CN1146393C - 含有包含至少一种聚氨酯和/或聚脲单元的缩聚物和多元醇的发用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种气溶胶形式的发用组合物，该组合物在美容可接受介质中含有多序列聚合物，该聚合物含有至少一种聚氨酯和/或聚脲单元、至少一种多元醇、有机溶剂和喷射剂。本发明还涉及利用所述组合物美化或整理头发的方法以及这些组合物在制备用于头发整理或美发的头发护理产品中的应用。

Description

含有包含至少一种聚氨酯和/或聚脲单元 的缩聚物和多元醇的发用组合物
                    技术领域
本发明涉及以气溶胶形式包装的发用组合物，并且在美容可接受介质中其含有包含至少一种聚氨酯和/或聚脲单元的多嵌段聚合物、至少一种多元醇、有机溶剂和喷射剂气体。本发明还涉及一种成形或保持发型的方法，该方法包括使用这些组合物；本发明还涉及这些组合物在制备用于保持或成形发型的发用产品中的应用。
                    背景技术
发型的固定是美发中的重要组成部分，它包括保持已做成的发型或在使头发成形的同时将其固定。
化妆品市场上最常见的用于成形和/或保持发型的发用产品是喷雾组合物，此类喷雾组合物主要是由溶液和一种或多种材料组成，所述溶液通常为醇溶液或水溶液，所述材料一般为聚合物树脂且其功能是在发丝间形成粘结，这些材料也被称作固定材料，它们与多种化妆品辅料形成混合物。所述溶液可被包装在例如适当的气溶胶容器中且用喷射剂置于压力下。
通过气溶胶装置获得的喷雾的质量，也就是主要将液滴分配在喷嘴出口处的空间中，这极大程度地取决于所用组合物的化学组成。因此，首选那些能够导致较满意的喷雾质量的化妆品组合物制剂。
用于固定和/或保持发型的组合物有时存在对美发性质产生不利影响的缺陷。头发将因此变得粗糙并失去其自然的柔软性。因此，人们试图寻找在很好地固定和/或保持发型的同时能够提供良好美发性质的美发组合物。
专利DE 195 41 326公开了一种由气溶胶装置分配的美发组合物，该组合物在水-醇介质中含有作为固定聚合物的包含聚氨酯单元的聚合物和喷射剂。虽然这些组合物业已能够令人满意地固定发型，但是，在提供最佳喷雾质量的同时，这种组合物对头发的美发性质还特别地可以改进。
                    发明内容
与所有预想不同的是，本申请人惊奇且意外地发现，通过将某些特定的调理剂与含有至少一种聚氨酯和/或聚脲单元的缩聚物混合，能够满足上述要求。
本发明的主题是用气溶胶装置涂敷的发用组合物，该组合物在美容可接受介质中含有以相对于组合物总重量的相对重量比例计：
(i)0.1-20％的含有至少一种聚氨酯和/或聚脲序列的缩聚物；
(ii)7.5-70％有机溶剂；
(iii)15-85％喷射剂气体；
其特征在于，该组合物还含有0.01-20％(重量)至少一种多元醇或其混合物，喷射剂气体与有机溶剂的重量比例大于或等于1.75。
对本发明而言，术语“多元醇”应被理解为是指直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、烷基链上带有至少两个羟基官能团的C2-C14脂族烃类化合物，以及这些多羟基烷基化合物的聚醚型聚合物。
本发明的另一个主题涉及一种成形或保持发型的方法，该方法包括使用上述组合物。
本发明的再一个主题涉及上述组合物在制备用于保持或成形发型的发用组合物中的应用。
作为本发明的具体目标，含有至少一种聚氨酯和/或聚脲序列的缩聚物是那些公开在专利EP 0751162、EP0637600、FR 2743297和EP 0648485(本申请人是该专利的所有人)，以及EP 0656021或BASF公司的WO 94/03510和National Starch公司的EP 0619111的缩聚物。
本发明所用的缩聚物可溶解于美容可接受的介质，尤其是在用有机或无机碱中和之后更易溶，或者另外还可以在所述介质中形成分散体。在这样的情况下，所述分散体可以含有至少0.05％的使所述缩聚物形成分散体并保留在分散体中的表面活性剂。
根据本发明，所述分散体中可以使用任何类型的表面活性剂，但是优选非离子型表面活性剂。缩聚物颗粒在分散体中的平均粒度优选为0.1-1微米。
例如，可以通过嵌段的排列来形成所述缩聚物，所得排列的具体形式：
(1)至少一种每分子含有两个或两个以上的活泼氢原子的化合物；
(2)至少一种二元醇或含有酸根或其盐的二元醇混合物；
(3)至少一种二-或多异氰酸酯。
化合物(1)适宜选自二元醇、二胺、聚酯醇(polyesterol)和聚醚醇(polyetherol)，或其混合物。
优选的化合物(1)是直链聚乙二醇和聚丙二醇，具体是那些得自于环氧乙烷或环氧丙烷与水或二甘醇或一缩二丙二醇在催化剂氢氧化钠的存在下反应所生成的化合物。这些聚二醇类化合物的分子量通常为约600-20000。
其他优选的有机化合物是那些含有巯基、氨基、羧基或羟基的有机化合物。其中，可以具体提及多羟基化合物，例如聚醚二醇、聚酯二醇、聚缩醛二醇、聚酰胺二醇、聚酯聚酰胺二醇、聚(亚烷基醚)二醇、聚硫醚二醇和聚碳酸酯二醇。
优选的聚醚二醇类化合物例如是：环氧乙烷的缩合产物、环氧丙烷的缩合产物或四氢呋喃的缩合产物，其共聚或缩合产物，它们可以被接枝或为嵌段物，如环氧乙烷和环氧丙烷缩合物的混合物；以及烯烃在高压下与氧化烯缩合物聚合的产物。适合的聚醚类化合物是通过例如氧化烯和多元醇缩合来制备，所述多元醇例如是乙二醇、1，2-丙二醇和1，4-丁二醇。
优选的聚酯二醇、聚酯酰胺和聚酰胺二醇是饱和的且得自于例如饱和或不饱和的多元羧酸与多元醇、二胺或聚胺的反应。例如可以采用己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和马来酸来制备这些化合物。适合于制备聚酯的多元醇包括，例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和己二醇。也可以使用氨基醇，例如是乙醇胺。适合于制备聚酯酰胺的二胺是乙二胺和六亚甲基二胺。
例如可以由1，4-丁二醇或己二醇和甲醛来制备合适的聚缩醛。适当的聚硫醚可以通过，例如硫二醇类化合物本身之间或通过与其他二醇类化合物例如乙二醇、1，2-丙二醇或与其他多羟基化合物结合的缩合反应来制备。也可以采用已含有脲或尿烷基团的多羟基化合物、可被进一步改性的天然多元醇例如蓖麻油和碳水化合物。
更优选化合物(1)是聚酯醇，具体是由至少一种(双)多元醇(la)和至少一种酸(lb)通过反应制成的聚酯二醇。所述(双)多元醇(la)具体选自新戊二醇、1，4-丁二醇、己二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和(双)聚乙二醇。所述的酸(lb)具体选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸和(聚)乳酸。
具体可以采用羟基羧酸如二羟甲基丙酸(DMPA)或2，2-羟甲基羧酸作为化合物(2)。通常，用化合物(2)作为偶合嵌段。优选的化合物(2)是那些含有至少一种聚((α-羟基二元醇羧基)酸)。
本发明特别优选的化合物(2)是那些选自2，2-二(羟甲基)乙酸、2，2-二羟基甲基丙酸、2，2-二羟基甲基丁酸和2，2-二羟基甲基戊酸的化合物。
二-或多异氰酸酯(3)可以具体选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲代亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯(DPMD)和二环己基甲烷4，4’-二异氰酸酯(DCMD)、亚甲基双(对-苯基)二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、2，2’-二氯-4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4-二溴-1，5-二异氰酸根合萘、丁烷1，4-二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯和1，4-环己烷二异氰酸酯。
利用附加化合物(4)可以生成所述缩聚物，化合物(4)通常起延伸缩聚物链的作用。化合物(4)可以具体选自：饱和或不饱和的二元醇，如乙二醇、二甘醇、新戊醇或三甘醇；氨基醇，例如乙醇胺、丙醇胺或丁醇胺；杂环族、芳香族、脂环族和脂肪族的伯胺，二胺；羧酸，例如脂肪族、芳香族或杂环羧酸，如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸或对苯二甲酸；和氨基羧酸。优选的化合物(4)是脂族二醇类化合物。
本发明所述的缩聚物也可以从具有硅氧烷骨架的附加化合物(5)形成，例如聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷，具体是聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷，其任选地含有接枝在硅原子上的基于烃的链。
根据本发明所述组合物的一个优选实施方案，所述聚合物的聚氨酯和/或聚脲序列具有通式I所示的基本重复单元：
            -X-B-X-CO-NH-R-NH-CO-        (I)
其中：
-X表示O和/或NH，
-B是二价基于烃的基团，该基团被取代或未被取代，
和
-R是二价基团，选自芳香类型的亚烷基、C1-C20脂肪族基团或C1-C20的脂环族基团，这些基团被取代或未被取代。
优选的基团B是C1-C30基团且带有含一个或多个羧酸官能团和/或一个或多个磺酸官能团的基团，所述羧酸和/或磺酸官能团是游离的形式，或者也可以部分地或全部地用无机碱或有机碱中和。
基团R优选选自下式所示的基团：
Figure C9980148300072
其中b是0-3的整数，且c是1-20的整数，优选2-12的整数。
基团R具体地选自六亚甲基、4，4’-亚联苯基甲烷、2，4-和/或2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基、对-亚苯基和亚甲基-4，4-双-环己基和衍生自异佛尔酮的二价基团。
用于本发明的含有至少一个聚氨酯和/或聚脲序列的缩聚物还适宜含有至少一个聚硅氧烷序列，其中的基本重复单元例如如通式II所示：
        -X-P-X-CO-NH-R-NH-CO-      (II)
其中：
-P是聚硅氧烷链段，
-X表示O和/或NH，和
-R是选自芳香类型的亚烷基、C1-C20脂肪族基团和C1-C20的脂环族基团，这些基团被取代或未被取代。
优选聚硅氧烷链段P如以下通式III所示：
Figure C9980148300081
其中：
-基团A可以相同或不同，一方面选自无或基本无烯属不饱和的C1-C20单价烃基基团，和另一方面选自芳族基团；
-Y表示二价烃基基团，和
-Z表示一个使该聚硅氧烷链段的平均分子量为300-10000的整数。
通常，二价基团Y选自式-(CH2)a-所示的亚烷基，其中a代表1-10的整数。
基团A可以选自：烷基，具体是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基；环烷基，具体是环己基；芳基，具体是苯基和萘基；芳烷基，具体是苄基和苯乙基，甲苯基和二甲苯基。
以相对于组合物总重量的相对重量比例计，本发明所述的组合物含有0.1-20％的含有至少一种聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物，优选含有1-15％(重量)且更优选含有2-8％(重量)的上述缩聚物。
以相对于组合物总重量的相对重量比例计，有机溶剂的用量为7.5-70％(重量)，优选10-50％(重量)且更优选10-25％(重量)。
根据本发明，所述有机溶剂具体选自C1-C4低级醇如乙醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷，及其混合物。优选使用乙醇。
根据本发明所述组合物的一个优选实施方案，以相对于组合物总重量的相对重量比例计，该组合物含有25-60％的喷射剂气体，更优选30-50％(重量)的喷射剂气体。
本发明优选采用可溶于或不溶于该组合物的气体，例如甲醚、氟代或非氟代烃类、常规液化气体或这些喷射剂气体的混合物作为喷射剂气体。更优选采用甲醚作为喷射剂。
相对于组合物总重量计，多元醇或多元醇混合物的相对重量比例是0.01-20％，优选0.01-10％且更优选0.05-5％。
本发明所用多元醇具体可以选自C2-C12多元醇，以及聚亚烷基二醇，例如具体是聚乙二醇和聚丙二醇。
优选采用C2-C8多羟基链烷烃衍生物作为多元醇。优选C3-C5化合物，并且更优选甘油、丙二醇或1，3-丙二醇。
本发明所述的组合物还含有常规的化妆品添加剂，其具体选自脂肪物质、增稠剂、柔软剂、消泡剂、保湿剂、止汗剂、碱化剂、染料、颜料、香料、防腐剂、表面活性剂、烃基聚合物、挥发性或非挥发性聚硅氧烷、蛋白质和维生素。
本发明所述化妆品组合物的制剂最可取的优点在于，日益减少了所排出的挥发性有机化合物的量。
特别是，适宜将本发明的聚氨酯与至少一种其它的非离子、阴离子、阳离子或两性固定聚合物结合。
可以借助于下列非限定实施例更好地理解本发明，这些实施例构成本发明组合物的优选实施方案。
                    具体实施方式
实施例：
制备下列本发明的发用组合物：
-乳酸聚酯/乙二醇P(PMIS-EG)-二羟甲基
丙酸(DMPA)-异佛尔酮二异氰酸酯缩聚物    …    4g
-甘油                                  …    0.07g
-乙醇                                  …    15g
-甲醚                                  …    35g
-2-氨基-2-甲基-1-丙醇                  适量  中和
-软化水                                适量  100g

Claims (4)

1.用气溶胶装置进行涂敷的发用组合物，该组合物在美容可接受介质中含有以相对于组合物总重量的相对重量比例计：
(i)0.1-20％的乳酸聚酯/乙二醇p-二羟甲基丙酸-异佛尔酮二异氰酸酯缩聚物；
(ii)7.5-70％有机溶剂；
(iii)15-85％喷射剂气体，
其特征在于，该组合物还含有0.01-20％(重量)的至少一种多元醇或其混合物，喷射剂气体与所述有机溶剂的重量比例大于或等于1.75。
2.由容器和用于分配组合物的装置组成的气溶胶装置，在适当容器中含有根据权利要求1的气溶胶组合物。
3.用于成形或保持发型的方法，其特征在于其包括使用根据权利要求1的组合物。
4.根据权利要求1的组合物在制备用于保持或成形发型的发用产品中的应用。
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