CN1572285A

CN1572285A - 基于异二十烷和硅氧烷定型聚氨酯的化妆头发组合物

Info

Publication number: CN1572285A
Application number: CN200410049546.2A
Authority: CN
Inventors: 萨比娜·弗里尼奥; 埃马纽埃尔·贝利
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2003-06-17
Filing date: 2004-06-16
Publication date: 2005-02-02
Also published as: BRPI0402226A; ATE380013T1; DE602004010456T2; EP1488778B1; FR2856288A1; EP1488778A1; FR2856288B1; ES2295799T3; MXPA04005823A; DE602004010456D1; JP2005008637A

Abstract

本发明涉及一种化妆头发组合物，其特征在于，其包含在化妆品用介质中的异二十烷和至少一种硅氧烷定型聚氨酯。它还涉及一种化妆方法，具体而言，涉及一种使用所述的组合物定型和/或保持发型的一种方法，且还涉及该组合物在赋予头发光泽中的应用。

Description

基于异二十烷和硅氧烷定型聚氨酯的化妆头发组合物

技术领域

本发明涉及包含一种异二十烷和至少一种硅氧烷定型聚氨酯的新型化妆头发组合物。它还涉及一种化妆方法，特别是一种采用所述的组合物定型和/或保持发型的方法，且还涉及这些组合物在赋予头发光泽中的使用。

背景技术

已经在实践中将异二十烷，一种不挥发的烃基油用作化妆头发组合物中的调理剂。

因而，专利申请FR 2 815 853描述了具有异二十烷作为可能的调理剂的化妆头发组合物，其为摩丝形式和包含至少一种氨基塑料主链聚合物。

然而，对这样的头发产品存在需求，其可以赋予头发一定的稳固和持久的光泽外观，而没有使它性质上过于显著油腻。现有技术的组合物不提供这些特性。

本发明计划提供一种针对此期望的解决方案。

具体而言，申请人刚好令人惊讶地发现，包含异二十烷和至少一种硅氧烷定型聚氨酯的组合物不表现上述的所有缺点，且尤其是很好地定型发型，同时提供好的化妆品特性。

尤其是注意到，这些组合物很好粘附于头发上，且头发手感特别光滑。

还注意到，这些组合物赋予头发浓密和持久的光泽。

最后，发现可以在醇介质中配制这些组合物。

本发明的其它主题将在阅读以下的说明书和实例时显现出来。

发明内容

因此，本发明的一个主题是一种化妆头发组合物，其特征在于，其包含在化妆品用介质中的异二十烷和至少一种硅氧烷定型聚氨酯。

本发明的另一个主题涉及一种化妆头发方法，具体而言，涉及一种使用根据本发明的组合物定型和/或保持发型的方法。

此外，本发明的一个主题是根据本发明的组合物还在赋予头发光泽中的应用。

异二十烷是一种在环境温度下为液体的烃。具体而言，它可以是Bayer公司以商品名PERMETHYL 102 A销售的商品。

优选异二十烷以组合物总重量的0.05至20重量％，且更优选以组合物总重量的1至10％的含量存在于组合物中。

对于本发明而言，术语“定型聚合物”意欲表示可以赋予头发形状或保持该形状的任何聚合物。

本发明的硅氧烷定型聚氨酯可以是两性、阴离子或非离子的，且优选它们为阴离子或非离子的。

例如，在专利FR 2 708 199和FR 2 743 297中描述了这样的聚合物。

作为实例，硅氧烷定型聚氨酯可以由嵌段排列组成，特别是由以下得到的这种排列：

(1)至少一种每分子包含两个或两个以上活性氢原子的化合物；

(2)至少一种包含酸官能团或它们的盐的二醇或二醇混合物；

(3)至少一种二-或聚异氰酸酯；和

(4)至少一种含硅氧烷主链的化合物。

有利的是，化合物(1)选自二醇，二胺，聚酯醇和聚醚醇，或其混合物。

优选的化合物(1)为直链聚乙二醇类和聚丙二醇类，特别是通过在作为催化剂的氢氧化钠存在下，环氧乙烷或环氧丙烷与水或二甘醇或二丙二醇反应得到的那些。这些聚(亚烷基)二醇类的分子质量通常约为600至20000。

其它优选的有机化合物是含巯基，氨基，羧基或羟基的那些。在这些当中，可以更具体地提及的有多羟基化的化合物，例如聚醚二醇，聚酯二醇，聚缩醛二醇，聚酰胺二醇，聚酯聚酰胺二醇，聚(亚烷基醚)二醇，聚硫醚二醇和聚碳酸酯二醇。

优选的聚醚二醇为例如环氧乙烷，环氧丙烷或四氢呋喃的缩合产物，它们的共聚物或缩合产物，其可以是接枝或嵌段的，例如环氧乙烷和环氧丙烷缩合物的混合物，和烯烃在高压下与烯化氧缩合物的聚合产物。合适的聚醚是例如通过烯化氧和多元醇如1，2-亚乙基二醇，1，2-丙二醇和1，4-丁二醇缩合制得的。

优选聚酯二醇，聚酯酰胺，和聚酰胺二醇为饱和的，且是例如通过饱和或不饱和的聚羧酸和多元醇，二胺或聚胺反应得到的。例如，可以使用己二酸，丁二酸，邻苯二甲酸，对苯二酸和马来酸来制备这些化合物。制备聚酯的合适的多元醇包括例如1，2-亚乙基二醇，1，2-丙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇和己二醇。还可以使用氨基醇如乙醇胺。制备聚酯酰胺的合适的二胺为1，2-乙二胺和1，6-己二胺。

例如，由1，4-丁二醇或由己二醇和由甲醛可以制得合适的聚缩醛。例如，通过单独或与其它的二元醇例如1，2-亚乙基二醇或1，2-丙二醇或与其它的多羟基化的化合物组合的硫代二元醇之间的缩合反应可以制备合适的聚硫醚。还可以使用已经含有氨基甲酸乙酯基的多羟基化的化合物，天然的多元醇，其还可以是进一步改进的例如蓖麻油和碳水化合物。

更优选组(1)的化合物为聚酯醇，特别是通过至少一种(二)多羟基化合物(1_a)和至少一种酸(1_b)的反应形成的聚酯二醇。具体而言，选自新戊二醇，1，4-丁二醇，己二醇，1，2-亚乙基二醇，二甘醇，丙二醇，1，3-丁二醇，新戊二醇和(二)聚乙二醇。具体而言，酸(1_b)选自邻苯二甲酸，间苯二甲酸，己二酸和(聚)乳酸。

具体而言，羟基羧酸，例如二羟甲基丙酸(DMPA)或2，2-羟甲基羧酸可以用作化合物(2)。通常，化合物(2)作为偶联嵌段(coupling block)是有用的。优选的化合物(2)为包含至少一种聚(α-羟基二醇羧基)酸)的那些化合物。

依照发明特别优选的化合物(2)为选自2，2-二(羟甲基)-乙酸，2，2-二羟甲基-丙酸，2，2-二羟甲基丁酸和2，2-二羟甲基戊酸中的那些。

具体而言，二-或聚异氰酸酯(3)可以选自1，6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，甲苯二异氰酸酯，4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(DPMD)和4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(DCMD)，亚甲基双(对-苯基)二异氰酸酯，亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)，甲苯二异氰酸酯，1，5-萘二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，2，2’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，1，3-苯二异氰酸酯，1，4-苯二异氰酸酯，2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物，2，2’-二氯4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷，2，4-二溴基-1，5-二异氰酸根合萘，1，4-丁烷二异氰酸酯，1，6-己烷二异氰酸酯和1，4-环己烷二异氰酸酯。

具有硅氧烷主链的化合物(4)可以选自聚硅氧烷，聚烷基硅氧烷和聚芳基硅氧烷，特别是聚乙基硅氧烷，聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷，其任选包含被接枝到硅原子上的烃基链。

使用通常用来延伸它的链的另外的化合物(5)可以形成定型聚氨酯。具体而言，这些化合物(5)可以选自饱和的或不饱和的二元醇，例如1，2-亚乙基二醇，二甘醇，新戊二醇或三甘醇；氨基醇，例如乙醇胺，丙醇胺或丁醇胺；杂环的，芳香族的，脂环族的和脂肪族的伯胺；二胺；羧酸，例如脂肪族的，芳香族的或杂环的羧酸，例如，草酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸或对苯二酸；和氨基羧酸。优选的化合物(5)为脂肪族二醇。

用于本发明的硅氧烷定型聚氨酯可以有利地包括至少一种聚硅氧烷序列，且它的重复的基本单元符合例如通式(II)：

-O-P-O-CO-NH-R-NH-CO- (II)

其中：

-P为聚硅氧烷链段，和

-R为选自芳香族的，C₁至C₂₀脂肪族的和C₁至C₂₀环脂肪族型的亚烷基中的二价基团，这些基团可以被取代。

有利的是，聚硅氧烷链段P符合下面的通式(III)：

其中：

-基团A，其可以是相同的或不同的，首先选自C₁至C₂₀的一价烃基基团，其没有或基本上没有烯式不饱和键，和其次选自芳香基团，

-Y代表二价的烃基基团，和

-Z代表这样选择的整数，以便聚硅氧烷链段的平均分子质量为300至10 000。

通常，二价基团Y选自式-(CH₂)_a-的亚烷基，其中a代表可以为1至10的整数。

基团A可以选自烷基，特别是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，戊基，己基，辛基，癸基，十二烷基和十八烷基；环烷基，特别是环己基；芳基，特别是苯基和萘基，芳烷基，特别是苯甲基和苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基。

作为硅氧烷定型聚氨酯的实例，可以特别提及的有BASF公司以商标Luviset^Si PUR销售的二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/含有硅氧烷的聚酯二醇/二胺的共聚物(也就是熟知的聚氨酯-6，INCI名)。

优选硅氧烷定型聚氨酯存在于组合物中，其含量为组合物总重量的0.01至20重量％，更优选为0.05至15重量％，且更优选是0.1至10重量％。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种的不同于上述硅氧烷定型聚氨酯的另外的定型聚合物。

具体而言，适合于本发明的另外的定型聚合物选自阳离子，阴离子，两性和非离子的聚合物及其混合物。

根据本发明，可以使用的另外的阳离子定型聚合物优选选自这样的聚合物，其包含聚合物链的部分或被直接与其连接的伯，仲，叔胺和/或季铵基团，且其数均分子质量为500至约5 000 000，且优选为1000至3 000 000。

在这些聚合物中，可以更具体地提及的有以下的阳离子聚合物：

(1)含有氨基官能团的丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，其包括下式单元中的至少一种：

其中：

R₁和R₂，其可以是相同的或不同的，分别代表氢原子或含1至6个碳原子的烷基；

R₃代表氢原子或CH₃基；

A为含1至6个碳原子的直链或支链烷基，或含1至4个碳原子的羟烷基；

R₄，R₅和R₆，其可以是相同的或不同的，代表含1至18个碳原子的烷基或苄基；

X代表硫酸二甲酯阴离子或卤化物，例如氯化物或溴化物。

族(1)的共聚物还包含一种或多种衍生自共聚单体的单元，所述的共聚单体可选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙酰丙酮丙烯酰胺，在氮上被低级(C_1-4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基团，乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯基酯。

因此，在族(1)的这些共聚物中，可以提及的有：

-用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸(二甲基氨乙)酯的共聚物，例如Hercules公司以名称Hercofloc^销售的产品，

-在例如专利申请EP-A-080976中所述的和Ciba Geigy公司以名称Bina Quat P 100销售的丙烯酰胺和2-甲基丙烯酰乙氧基三甲基氯化铵的共聚物，

-丙烯酰胺和2-甲基丙烯酰乙氧基三甲基硫酸二甲铵的共聚物，例如Hercules公司以名称Reten销售的产品，

-季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸(二烷基氨烷基)酯的共聚物，例如ISP公司以名称“Gafquat^”销售的产品如“Gafquat^734”或“Gafquat^755”，或备选地，称为“Copolymer^845，958和937”的产品。在法国专利2 077 143和2 393 573中详细描述了这些聚合物，

-包含脂肪链和乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物，例如ISP公司以名称Styleze W20和Styleze W10销售的产品，

-甲基丙烯酸(二甲基氨乙)酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，例如ISP公司以名称Gaffix^VC 713销售的产品，和

-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如尤其是ISP公司以名称“Gafquat^HS 100”销售的产品；

(2)阳离子多糖，其优选包含季铵，例如在美国专利3 589 578和4 031307中描述的那些，例如包含三烷基铵阳离子基的瓜耳胶。具体而言，Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S，Jaguar C 15和Jaguar C 17销售这些产品；

(3)季铵化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；

(4)聚氨基葡糖或它们的盐；具体而言，可以使用的盐是聚氨基葡糖的乙酸盐，乳酸盐，谷氨酸盐，葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。

在这些化合物中，可以提及的有Aber Technologies公司以名称KytanBrut Standard销售的，脱乙酰化度为90.5重量％的聚氨基葡糖，Amerchol公司以名称Kytamer^PC销售的聚氨基葡糖吡咯烷酮羧酸盐；

(5)阳离子纤维素衍生物，例如纤维素或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物的共聚物，且具体而言，其描述于美国专利4 131 576中，例如特别是用2-甲基丙烯酰乙氧基三甲铵，甲基丙烯酰胺基丙基三甲铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素，例如羟甲基-，羟乙基-或羟丙基-纤维素。

更具体而言，符合该定义的商品是National Starch公司以名称”CelquatL 200”和“Celquat H 100”销售的产品。

通常使用的另外的阴离子定型聚合物为包含衍生自羧酸，磺酸或磷酸的基团的聚合物，且聚合物的数均分子质量约为500至5 000 000。

羧基是由不饱和的一元羧酸或二元羧酸单体，例如对应于下式的那些单体所提供的：

其中，n为0至10的整数，A₁代表亚甲基，任选通过杂原子例如氧或硫，被连接到不饱和基团的碳原子上，或当n大于1时，连接到相邻的亚甲基上，R₇代表氢原子，或苯基或苄基，R₈代表氢原子，或低级烷基或羧基，R₉代表氢原子，低级烷基，-CH₂-COOH基，或苯基或苄基。

在上面所述的式中，优选低级烷基代表含1至4个碳原子的基团，且特别是甲基和乙基。

根据本发明优选的包含羧基的阴离子定型聚合物为：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物，且特别是Allied Colloid公司以名称Versicol^E或K，和BASF公司以Ultrahold^销售的产品，Hercules公司以名称Reten 421，423，或425销售的、以它们的钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，多羟基羧酸的钠盐。

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与含单烯单体例如乙烯，苯乙烯，乙烯基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，其任选地用聚(亚烷基)二醇如聚乙二醇接枝，和任选地被交联。具体而言，这种聚合物描述于法国专利1 222 944和德国申请2 330 956中；在它们的链中任选地包含N-烷基化的和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元的这种类型的共聚物，如特别是在卢森堡专利申请75370和75371中所述的，或American Cyanamid公司以名称Quadramer提出的。可以提及的还有：丙烯酸和甲基丙烯酸(C₁-C₄烷基)酯的共聚物，和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸(C₁-C₂₀烷基)酯如十二烷基酯的三元共聚物，例如ISP公司以名称Acrylidone^LM销售的产品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯的三元共聚物，例如BASF公司以名称Luvimer^100 P销售的产品。

可以提及的还有：Amerchol公司以名称Amerhold^DR 25销售的、以水分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物。

C)巴豆酸共聚物，如在它们的链中包含以下单元的那些：乙酸或丙酸乙烯酯单元，和任选其它单体，例如烯丙基或甲代烯丙基酯，乙烯基醚或包含长烃基链的饱和羧酸、例如包含至少5个碳原子的那些的直链或支链的乙烯基酯，对于这些聚合物，其可以任选被接枝或交联，或另外的α-或β-环羧酸的乙烯酯，烯丙基酯或甲代烯丙基酯的单体。具体而言，这类聚合物描述于法国专利1 222 944，1 580 545，2 265 782，2 265 781，1 564 110和2 439 798中。National Starch公司销售的树脂28-29-30，26-13-14和28-13-10为属于这类的商品。

D)单不饱和的C₄-C₈羧酸或酐的共聚物，其选自：

-共聚物，其包括(i)一种或多种的马来酸，富马酸或衣康酸或酐，和(ii)至少一种选自乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基卤化物，苯乙烯基衍生物，丙烯酸及其酯中的单体，任选地将这些聚合物的酐官能团单酯化或单酰胺化。具体而言，这类化合物描述于美国专利2 047 398，2 723 248和2 102 113，和英国专利839 805中。特别是ISP公司以名称Gantrez^AN或ES销售的那些商品；

-共聚物，其包括(i)一种或多种的马来酸酐，柠康酸酐或衣康酸酐单元，和(ii)一种或多种选自烯丙基或甲代烯丙基酯中的一种或多种单体，所述的单体任选地在它们的链中包含一种或多种下面的基团：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烃，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮，

任选地将这些聚合物的酐官能团单酯化或单酰胺化。

例如，申请人在法国专利2 350 384和2 357 241中描述了这些聚合物。

E)包含羧酸酯基的聚丙烯酰胺。

包含磺酸基的均聚物和共聚物为包含乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，萘磺酸或丙烯酰胺基烷基磺酸单元的聚合物。

具体而言，这些聚合物可以选自：

-分子质量约为1000至100 000的聚乙烯基磺酸盐，以及与不饱和共聚单体例如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯，和丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；

-聚苯乙烯磺酸盐，例如National Starch以名称Flexan^500和Flexan^130销售的钠盐。在专利FR 2 198 719中描述了这些化合物。

-聚丙烯酰胺磺酸盐，例如在美国专利4 128 631中提及的那些，且更具体而言，Henkel以名称Cosmedia Polymer HSP 1180销售的聚丙烯酰胺基乙基丙烷磺酸。

对于根据本发明可以使用的另一种阴离子另外定型聚合物，可以提到的有Noveon公司以名称Fixate G100销售的阴离子支链嵌段聚合物。

根据本发明，优选阴离子另外的定型聚合物选自丙烯酸共聚物，例如特别是BASF公司以名称Ultrahold^Strong销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物，由巴豆酸衍生的共聚物，例如特别是National Starch公司以名称Résine 28-29-30销售的乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物，由马来酸，富马酸或衣康酸或酐与乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基卤化物，苯乙烯基衍生物，丙烯酸和它的酯衍生的聚合物，例如，ISP公司以名称Gantrez^销售的甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐的共聚物，Rohm Pharma公司以名称Eudragit^L销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以名称Luvimer^MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，和特别是BASF公司以名称Luviset CA 66销售的乙酸乙烯酯/巴豆酸的共聚物，和BASF公司以名称Aristoflex^A销售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，和Noveon公司以名称Fixate G100销售的聚合物。

在上述阴离子另外的定型聚合物中，更具体而言，在本发明的上下文中，优选使用ISP公司以名称Gantrez^ES 425销售的单酯化的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，BASF公司以名称Ultrahold^Strong销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物，Rohm Pharma公司以名称Eudragit^L销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，National Starch公司以名称Résine 28-29-30销售的乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物，BASF公司以名称Luvimer^MAEX或MAE销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，ISP公司以名称Acrylidone^LM销售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸(十二烷基)酯的三元共聚物，和Noveon公司以名称FixateG100销售的聚合物。

根据本发明可以使用的两性另外定型聚合物可以选自包含随机分布在聚合物链中的B和C单元的聚合物，其中B代表衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元，和C代表衍生自包含一个或多个羧基或磺酸基的酸单体的单元，或B和C可以代表衍生自羧基三甲基胺内酯或磺基三甲基胺内酯的两性离子单体的基团。

B和C也可以代表包含伯、仲、叔胺或季铵基的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基携带与烃基连接的羧基或磺酸基，或B和C为包含乙烯-α，β二羧基单元的部分聚合物链，它的一个羧基已经包含一个或多个伯或仲胺基的多胺反应。

更具体而言，优选符合上述给出的定义的两性定型聚合物选自下面的聚合物：

(1)包含酸性的乙烯基单元和碱性的乙烯基单元的共聚物，例如共聚合这样的单体得到的那些，即由携带羧基的乙烯基化合物衍生的单体，例如更具体而言，丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸或α-氯丙烯酸，和由包含至少一种碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱性单体，例如更具体而言，甲基丙烯酸和丙烯酸的(二烷基氨烷基)酯，二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。在美国专利3 836 537中描述了这种化合物；

(2)包含这样单元的聚合物，所述的单元衍生自：

a)至少一种选自用烷基在氮原子上取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺中的单体，

b)至少一种酸性包含一种或多种反应性羧基的共聚单体，和

c)至少一种碱性共聚单体，例如包含伯、仲、叔胺和季铵取代基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，和用硫酸二甲酯或二乙酯季铵化甲基丙烯酸(二甲基氨乙)酯的产品。

根据本发明，更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为其中烷基包含2至12个碳原子的化合物，且更具体而言为N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺，以及相应的甲基丙烯酰胺。

酸性共聚单体更具体地选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来和富马酸，以及马来酸或富马酸或酸酐的含1至4个碳原子的烷基单酯。

优选的碱性共聚单体为甲基丙烯酸的氨乙酯，丁基氨乙酯，N，N’-二甲基氨乙酯和N-叔丁基氨乙酯。

特别优选使用的是这样的共聚物：其CTFA(4th版，1991)名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸(丁基氨乙)酯共聚物，例如National Starch公司以名称Amphomer^或Lovocryl^47销售的这些产品；

(3)部分或全部衍生自下面的通式的聚氨基酰胺的交联的和酰化的聚氨基酰胺：

其中R₁₀代表衍生自饱和的二元羧酸，包含烯式双键的一元或二元脂肪族羧酸，这些酸的含1至6个碳原子的低级链烷醇的酯的二价基团，或衍生自所述的酸中的任何一种与双(伯)或双(仲)胺加成的基团，和Z代表由双(伯)，单-或双(仲)聚(亚烷基)多胺衍生的基团，且优选代表：

a)60至100摩尔％的比例的下面的基团：

其中x＝2和p＝2或3，或备选地，x＝3和p＝2，这种基团衍生自二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，或二亚丙基三胺；

b)0至40摩尔％的比例的上面所述的基团(IV)，其中x＝2和p＝1，且其衍生自1，2-乙二胺，或由哌嗪衍生的基团：

c)0至20摩尔％的比例的由六亚乙基二胺衍生的基团-NH-(CH₂)₆-NH-，这些聚氨基酰胺通过双官能交联剂的加成反应而交联，所述的交联剂选自表卤代醇，双环氧化合物，二酐和双不饱和的衍生物，单位摩尔的聚氨基酰胺的胺基使用0.025至0.35摩尔的交联剂，且通过丙烯酸，氯乙酸或烷烃磺内酯或其盐的作用而酰化。

优选饱和的羧酸选自含6至10个碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二酸，含烯式双键的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。

优选用于酰化的烷烃磺内酯为丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，优选酰化剂的盐为钠盐或钾盐；

(4)包含下式的两性离子单元的聚合物：

其中R₁₁代表可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，或甲基丙烯酰胺的基团，y和z代表1至3的整数，R₁₂和R₁₃代表氢原子或甲基、乙基或丙基，R₁₄和R₁₅代表氢原子或这样的烷基，以便在R₁₄和R₁₅中的碳原子总数不超过10。

包含这种单元的聚合物还可以包含由非两性离子单体衍生的单元，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基-或二乙基氨乙酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。

作为实例，可以提及的有：甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基氨溶乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物，例如Sandoz公司以名称Diaformer Z301销售的产品；

(5)由包含符合下式的单体单元的聚氨基葡糖衍生的聚合物：

单元(D)以0至30％的比例，单元(E)以5至50％的比例，单元(F)以30至90％的比例存在，理解的是在单元(F)中，R₁₆代表下式的基团：

其中，假如q＝0，R₁₇，R₁₈，R₁₉，它们可以相同或不同，分别代表氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，单烷基胺基残基，或二烷基胺基残基，任选地用一个或多个氮原子隔断，和/或任选被一个或多个胺基，羟基，羧基，烷基硫代基或磺酸基所取代，其中烷基携带氨基残基的烷基硫代基残基，在这种情况下，基团R₁₇，R₁₈和R₁₉中的至少一种为氢原子；

或者，假如q＝1，R₁₇，R₁₈和R₁₉分别代表氢原子，以及通过这些化合物与碱或酸形成的盐；

(6)对应于通式(V)的聚合物描述于例如法国专利1 400 366中：

其中R₂₀代表氢原子，或CH₃O，CH₃CH₂O或苯基，R₂₁代表氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R₂₂代表氢原子或C₁-C₆低级烷基如甲基或乙基，R₂₃代表如C₁-C₆低级烷基如甲基或乙基，或对应于式：-R₂₄-N(R₂₂)₂的基团，R₂₄代表-CH₂-CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)-基，R₂₂含义同上；

(7)由聚氨基葡糖的N-羧基烷基化衍生的聚合物，例如Jan Dekker公司以名称“Evalsan”销售的N-羧甲基聚氨基葡糖或N-羧丁基聚氨基葡糖；

(8)-D-X-D-X型的两性聚合物，其选自：

a)通过氯乙酸或氯乙酸钠作用于包含式(VI)的至少一个单元的化合物而得到的聚合物：

-D-X-D-X-D- (VI)

其中D代表基团

和X代表符号E或E’，E或E’可以相同或不同，代表二价基团，其为在主链上包含高达7个碳原子的包含直链或支链的亚烷基，其没有被取代或被羟基所取代，且其可以包含除氧，氮和硫原子外，还可包含1至3个芳环和/或杂环；氧，氮和硫原子以下面的形式存在：醚，硫醚，亚砜，砜，锍，烷基胺或烯基胺基，羟基，苄基胺，氧化胺，季铵，酰胺，酰亚胺，醇，酯和/或氨基甲酸乙酯基团；

b)下式的聚合物：

-D-X-D-X- (VI’)

其中D代表基团：

和X代表符号E或E’，且至少表示一次E’；E含义同上和E’为二价基团，其为在主链上包含高达7个碳原子的包含直链或支链的亚烷基，其没有被取代或被一个或多个羟基所取代和包含一个或多个氮原子，氮原子被任选通过氧原子隔断和必要地包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团的烷基链取代，通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化；

(9)通过与N，N-二烷氨基烷基胺，例如N，N-二甲氨基丙基胺的半酰胺化，或通过与N，N-二烷氨基烷醇的半酯化而部分改性的(C₁-C₅)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还可以包含其它的乙烯基共聚单体，例如乙烯基己内酰胺。

根据本发明特别优选的上述描述的两性另外定型聚合物是族(3)的那些，例如其CTFA名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸(丁基氨乙)酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司以名称Amphomer^，Amphomer^LV 71或Lovocryl^47销售的产品，和族(4)的那些，例如Sandoz公司以名称Diaformer^Z301销售的甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨溶乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物。

根据本发明可以使用的非离子另外定型聚合物例如选自：

-聚烷基噁唑啉；

-乙酸乙烯酯均聚物；

-乙酸乙烯酯共聚物例如，乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，或乙酸乙烯酯和马来酸酯如马来酸丁酯的共聚物；

-丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，例如Rohm & Haas公司以名称Primal^AC-261 K和Eudragit^NE 30 D，BASF公司以名称8845或Hoechst公司以名称Appretan^N9212提出的产品；

-丙烯腈和选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物；可以提及的有Rohm & Haas公司以名称CJ 0601 B提供的产品；

-苯乙烯均聚物；

-苯乙烯共聚物，例如苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，例如Hoechst公司提供的产品Mowilith^LDM 6911，Mowilith^DM 611和Mowilith^LDM 6070，Rhone Poulenc公司提供的产品Rhodopas^SD 215和Rhodopas^DS 910；苯乙烯，甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物，或苯乙烯，丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；

-聚酰胺；

-异于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物，例如BASF公司以Luviskol^Plus名称销售的聚乙烯基己内酰胺；和

-乙烯基内酰胺共聚物，例如BASF公司以商品名Luvitec^VPC55K65W销售的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，例如ISP公司以PVPVA^S630L，和BASF公司以名称Luviskol^VA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28销售的那些；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物，例如BASF公司以名称Luviskol^VAP 343销售的产品。

优选在上述非离子聚合物中的烷基含有1至6个碳原子。

根据本发明，还可以使用的有：包括聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分的接枝硅氧烷型另外定型聚合物，两部分之一构成聚合物的主链，且另一部分被接枝到所述的主链上。

例如，在专利申请EP-A-0 412 704，EP-A-0 412 707，EP-A-0 640 105和WO 95/00578，EP-A-0 582 152和WO 93/23009和美国专利4,693,935；4,723,571和4,972,037中描述了这些聚合物。

这些聚合物可以是两性的，阴离子的或非离子的，且优选它们为阴离子或非离子的。

例如，这种聚合物为可以通过使用由以下物质组成的单体混合物的自由基聚合得到的共聚物：

a)50至90重量％的丙烯酸(叔丁)酯，

b)0至40重量％的丙烯酸，

c)5至40重量％的下式的硅氧烷大分子

其中v为5至700的数字，重量百分数是相对于单体的总重量计算出的。

具体而言，接枝的硅氧烷聚合物的其它实例为：其上通过硫代丙烯型联接链接枝聚((甲基)丙烯酸)型和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)型的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，和其上通过硫代丙烯型联接链接枝聚(甲基)，丙烯酸异丁酯型的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。

还可使用的另外定型聚合物包括官能化的或非官能化的，非硅氧烷，阳离子的，非离子的，阴离子的或两性的聚氨酯，或其混合物。

本发明特别关注的聚氨酯为在申请人是所有权人的申请EP 0 751162，EP 0 637 600，EP 0 648 485和FR 2 743 297中，以及在BASF公司的申请EP 0 656 021和WO 94/03510，和National Starch公司的EP 0 619111中描述的那些。

至于特别适合于本发明的聚氨酯，可以提及的有BASF公司以名称Luviset Pur^销售的产品。

化妆品用介质优选由水或一种或多种化妆品用溶剂，例如醇，或水-溶剂混合物组成。优选这些溶剂为C₁-C₄醇。

在这些醇中，可以提及的有乙醇和异丙醇，特别优选乙醇。

根据本发明的组合物还可以包括至少一种添加剂，所述的添加剂选自非离子、阴离子、阳离子、两性或两性离子的表面活性剂，香料，掩蔽剂，防腐剂，蛋白质，维生素，除上述定型聚合物外的非离子、阴离子、阳离子、两性或两性离子的聚合物，矿物、植物或合成油，试剂和在化妆品组合物中通常使用的任何其它添加剂，例如去头屑剂，防脱发剂，染料，颜料，保湿剂例如甘油等，多元醇，还原剂。

有利的是，这些添加剂以组合物总重量的0.001至20重量％的含量存在于组合物中。每种添加剂的精确数量取决于它的性质，并且通过本领域的技术人员容易确定，并且将取决于所选择头发的施用方式。

当然，本领域的技术人员将如此细心选择添加剂，以便不或基本上不由所设想的加入改变发明的组合物的有利特性。

发明的组合物可以用来制备许多头发产品，例如，用于定型和/或保持头发的产品，调理产品，例如光泽配方，或护发产品。

可以用各种形式包装这些组合物，特别是包装入泵分配(pump-dispenser)瓶或气溶胶容器中，以便以喷雾形式或摩丝形式提供组合物应用。例如，当理想的是得到喷雾状物、漆，或摩丝以定型或处理头发时，所指的是这种包装形式。根据本发明的组合物还可以是膏状，凝胶状，乳胶状或洗液状。

为了得到漆或摩丝，当用气溶胶形式包装根据本发明的组合物时，它包括可以至少一种推进剂，所述的推进剂选自挥发性烃如正-丁烷，丙烷，异丁烷，戊烷，卤代烃及其混合物。作为推进剂，还可以使用的有二氧化碳，一氧化二氮，二甲基醚(DME)，氮气和压缩空气。还可以使用推进剂的混合物。优选使用二甲基醚。

有利的是，推进剂以相对于气溶胶设备中的组合物总重量的5至90重量％的浓度存在，且更具体而言，以10至60重量％的浓度存在。

以下实施例意欲举例说明本发明。

具体实施方式

实施例1

以下组合物A施用于一缕5克天然的欧洲-栗色头发。

组合物A：

Permethyl 102 A (1) 4％
Permethyl 102 A (1) 4％	Luviset Si Pur (2) 5％
乙醇适量至 100％	Luviset Si Pur (2) 5％

(1)Bayer公司销售的异二十烷

(2)BASF公司销售的聚氨酯6(间苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/双乙基氨异丁基二甲聚硅氧烷的共聚物)。

使用泵分配瓶将组合物A施用于天然头发。干燥后，观察到发缕具有好的定型，有光泽，手感柔软，并且有令人愉快的外观。

实施例2

将下面的组合物B施应于一缕5克天然的欧洲-栗色头发。

组合物B：

Permethyl 102 A (1) 10％
Permethyl 102 A (1) 10％	DC 245流体 (2) 5％
DC 2-5225 C (3) 7％	DC 245流体 (2) 5％
DC 2-5225 C (3) 7％	Luviset Si Pur (4) 10％
水适量至 100％	Luviset Si Pur (4) 10％

(1)Bayer公司销售的异二十烷

(2)Dow Corning公司销售的环戊二甲基硅氧烷

(3)Dow Corning公司销售的氧化乙烯化氧化丙烯化聚二甲基/甲基硅氧烷

(4)BASF公司销售的聚氨酯6(间苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/双乙基氨异丁基二甲聚硅氧烷的共聚物)。

使用泵分配瓶将组合物B施用于天然头发。干燥后，观察到发缕具有好的定型，有光泽，手感柔软，并且有令人愉快的外观。

Claims

1.化妆头发组合物，其特征在于，其包含在化妆品用介质中的异二十烷和至少一种硅氧烷定型聚氨酯。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的异二十烷以组合物总重量的0.05至20重量％的含量存在于组合物中。

3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述的异二十烷以组合物总重量的1至10重量％的含量存在于组合物中。

4.根据前述的权利要求任何一项所述的组合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯选自阳离子，阴离子，两性或非离子的硅氧烷定型聚氨酯，及其混合物。

5.根据前述的权利要求任何一项所述的组合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯包含符合通式(II)的重复的基本单元：

-O-P-O-CO-NH-R-NH-CO- (II)

其中：

-P为聚硅氧烷链段，和

6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述的定型聚氨酯是二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/含有硅氧烷的聚酯二醇/二胺的共聚物。

7.根据前述的权利要求任何一项所述的组合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯以组合物总重量的0.01至20重量％的含量存在于组合物中。

8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯以组合物总重量的0.05至15重量％的含量存在于组合物中。

9.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯以组合物总重量的0.1至10重量％的含量存在于组合物中。

10.根据前述的权利要求任何一项所述的组合物，其特征在于，它还包含一种或多种其它的定型聚合物。

11.根据前述的权利要求任何一项所述的组合物，其特征在于，它还包括添加剂，所述的添加剂选自非离子、阴离子、阳离子、两性或两性离子的表面活性剂，香料，掩蔽剂，防腐剂，蛋白质，维生素，除前述的权利要求中出现的定型聚合物外的非离子、阴离子、阳离子、或两性离子聚合物，矿物、植物或合成油，试剂和在化妆品组合物中通常使用的任何其它的添加剂，去头屑剂，防脱发剂，染料，颜料，保湿剂和还原剂。

12.化妆头发方法，其特征在于，它包括向头发施用根据权利要求1至11任何一项所述的组合物。

13.根据权利要求1至11任何一项所述的组合物在赋予头发光泽中的应用。