CN1212827C - 含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用 - Google Patents

含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1212827C
CN1212827C CNB021518157A CN02151815A CN1212827C CN 1212827 C CN1212827 C CN 1212827C CN B021518157 A CNB021518157 A CN B021518157A CN 02151815 A CN02151815 A CN 02151815A CN 1212827 C CN1212827 C CN 1212827C
Authority
CN
China
Prior art keywords
compositions
acid
alkyl
group
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB021518157A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1437924A (zh
Inventor
J·高特雷
S·雷斯特勒
S·德科斯特
P·拉泽里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26213254&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1212827(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from FR0114477A external-priority patent/FR2831799B1/fr
Priority claimed from FR0114476A external-priority patent/FR2831798B1/fr
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN1437924A publication Critical patent/CN1437924A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1212827C publication Critical patent/CN1212827C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/732Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/08Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers

Abstract

本发明涉及新的化妆品组合物,该化妆品组合物含有在化妆品可接受介质中的至少一种优选具有与水的接触角在90°和180°之间(包括端值)的特定结构的氨基硅氧烷和至少一种调理剂。该组合物提供了改善的化妆品性质(光亮度、梳开性、体积和光泽),而且,这些作用是持久的和有余的。这些组合物尤其适用于洗涤和/或调理角蛋白物质例如头发或皮肤。

Description

含有氨基硅氧烷和调理剂 的化妆品组合物及其应用
技术领域
本发明涉及新的化妆品组合物,该化妆品组合物含有在化妆品可接受介质中的至少一种特别的氨基硅氧烷和至少一种调理剂。本发明还涉及这种氨基硅氧烷的应用。
背景技术
众所周知,由于受大气因素的作用或机械或化学处理,例如染色,漂白和/或烫发的作用,会使头发受到不同程度的敏化(即受损和/或变脆),从而常常难以梳理开和难以设计成型,并且缺乏柔软性。
已经有人建议在洗涤或护理角蛋白物质例如头发的组合物中使用调理剂,尤其是阳离子聚合物或硅氧烷,以便容易梳理开头发并使头发柔软和柔顺。然而,令人遗感的是,化妆品的上述优点在干燥的头发上也伴随有某些不良的影响,即对发型有不利的影响(头发缺少光亮)和缺乏光滑度(头发从根部到端部不均匀)。
另外,为上述目的所使用的氨基硅氧烷有许多缺点。由于硅氧烷对头发有很强的亲合力,所以在重复使用时一些硅氧烷就大量地沉积在头发上,从而产生了一些副作用,例如,令人不愉快的、苦恼的触感,头发变硬,纤维之间粘连,影响发型。在缺乏高弹性和粗壮感的细发的情况下,这些缺点更加严重。
总之,我们发现目前含有调理剂的化妆品组合物不能完全令人满意。
申请人现在发现特定的氨基硅氧烷与调理剂的组合可以克服这些缺点。
因此,经过下面大量的研究工作,申请人现在发现含有如下定义的至少一种氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物能够限制甚至消除头发缺乏光泽、光滑度和柔软性的缺点,同时又保持了含有硅氧烷的组合物所具有的优越的化妆品性质。
该组合物提供了改善的化妆品性质(光亮度、梳开性、粗壮感、光滑度和光泽),而且,这些作用是持久的。
申请人现在发现由于氨基硅氧烷的存在改善了化妆品性质(特别是调理作用)的持久性。
此外,本发明的组合物应用于皮肤上,特别是以泡沫浴或淋浴凝胶的形式,以改善皮肤的柔软性。
本发明的组合物促进了调理剂沉积在角蛋白物质上。
发明内容
因此,按照本发明,现在提出的新的化妆品组合物含有在化妆品可接受介质中的至少一种如下定义的氨基硅氧烷和至少一种调理剂。
本发明的另一个主题涉及在含有调理剂的化妆品组合物中或其制备中使用至少一种如下定义的氨基硅氧烷。
本发明的又一主题涉及使用含有至少一种如下定义的氨基硅氧烷和调理剂的组合物以调理角蛋白物质。
本发明的又一种主题涉及使用含有至少一种如下定义的氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物以调理角蛋白物质。
本发明的又一主题涉及使用含有至少一种如下定义的氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物以改善光亮度、柔软性、光泽和/或梳解性(disentangling),以及使角蛋白物质容易成型。
本发明的又一主题涉及使用含有至少一种如下定义的氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物以改善洗发调理作用的长久性(remanence)。
本发明的又一主题涉及使用至少一种如下定义的氨基硅氧烷以改善洗发化妆品组合物的调理作用的长久性。
本发明的又一主题涉及改善洗发化妆品组合物的调理作用长久性的方法,该方法包括将如下定义的氨基硅氧烷加入到化妆品组合物中。
现在详细描述本发明的各种主题。在下面给出的用于本发明的化合物的所有含义和定义对本发明的所有主题都是适用的。
按照本发明,术语″角蛋白物质″是指头发、睫毛、眉毛、皮肤、指甲、粘膜或头皮,特别是指头发。
本发明的氨基硅氧烷选自下式(I)或(II)的那些氨基硅氧烷:
Figure C0215181500141
其中:
m和n是这样的数目,以致总数(n+m)尤其可以是1-1000,特别是50-250,更特别是100-200,n可以表示0-999,尤其是49-249,更特别是125-175的数,m可以表示1-1000,尤其是1-10,更特别是1-5的数;R1,R2和R3可以相同或不同,表示羟基或C1-C4烷氧基,R1-R3的至少一个基团表示烷氧基。
优选的是,烷氧基是甲氧基。
羟基/烷氧基摩尔比可以是0.2∶1-0.4∶1,优选是0.25∶1-0.35∶1,更优选0.3∶1。
硅氧烷的重均分子量优选为2000-1000000,更优选为3500-200000。
Figure C0215181500142
其中:
p和q是这样的数目,以致总数(p+q)尤其可以是1-1000,特别是50-350,更特别是150-250,p可以表示0-999,尤其是49-349,更特别是159-239的数,q可以表示1-1000,尤其是1-10,更特别是1-5的数;R1和R2不同,表示羟基或C1-C4烷氧基,R1和R2的至少一个基团表示烷氧基。
优选的是,烷氧基是甲氧基。
羟基/烷氧基摩尔比可以是1∶0.8-1∶1.1,优选是1∶0.9-1∶1,更优选是1∶0.95。
硅氧烷的重均分子量优选为2000-200000,更优选为5000-100000,最优选为10000-50000。
这些氨基硅氧烷的重均分子量是在室温下以聚苯乙烯同等物用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。所用的柱是聚苯乙烯型交联共聚物μ柱。洗脱液是四氢呋喃,流速为1毫升/分钟。注入200微升在THF中的0.5%(重量)硅氧烷溶液。检测是用折射法和UV-测量法进行。
相应于结构式(I)或(II)的这些硅氧烷的市售产品可以在其组成中包括一种或多种结构不同于式(I)和(II)的其他氨基硅氧烷。
含有结构式(I)的氨基硅氧烷的一种产品是Wacker公司以商品名Belsil ADM652销售的。
含有结构式(II)的氨基硅氧烷的一种产品是Wacker公司以商品名Fluid WR1300销售的。
当使用这些氨基硅氧烷时,一个特别有益的实施方案包括以水包油乳化液的形式使用氨基硅氧烷。水包油乳化液可以含有一种或多种表面活性剂。表面活性剂可以是任何性质的表面活性剂,但优选阳离子的和/或非电离表面活性剂。
乳化液中硅氧烷颗粒的数均尺寸通常在3纳米和500纳米之间。
优选的是,尤其是作为式(II)氨基硅氧烷时,使用具有平均粒径在5纳米和60纳米(包括端值)之间,更优选在10纳米和50纳米(包括端值)之间的微滴乳状液。
因此,根据本发明可以使用Wacker公司以商品名Finish CT 96 E或SLM28020销售的式(II)氨基硅氧烷微滴乳状液。
氨基硅氧烷优选是这样选择的,以致用含有2%(活性物质)本发明硅氧烷的组合物处理的头发与水的接触角(contact angle)在90和180°之间(包括端值),优选在90和130°之间(包括端值)。
为了测定接触角,优选将氨基硅氧烷溶解于或分散在用于氨基硅氧烷或氨基硅氧烷乳化液的溶剂中(尤其是六甲基二硅醚或水,这要取决于硅氧烷的亲水性)。
含有式(I)或(II)氨基硅氧烷的组合物优选是这样的,以致用该组合物处理的头发的接触角在90和180°(包括端值)之间,优选在90和130°(包括端值)之间。
接触角测定方法是将头发浸渍在蒸馏水中。测定头发在浸入蒸馏水中和其移去期间头发上的水所产生的力。这样测定的力直接与水和头发表面之间的接触角θ有关。据说当角θ在0和90°(包括端值)之间时头发是亲水的,当角θ在90°和180°(包括端值)之间时头发是疏水的。
该测定是用数缕自然头发进行的,这些头发在相同条件下已经经过漂白,然后冲洗。
将每1克重的一缕头发放于直径为75毫米的结晶皿中,然后用5毫升测定制剂均匀地覆盖。将该缕头发在室温下这样放置15分钟,然后用蒸馏水清洗30秒针。将滴干水的该缕头发放在户外直到它完全地干燥。
每次估价都是分析已经经过相同处理的10根头发。悬挂在精确微量天平上的每个样品通过它的一端浸入装满蒸馏水的容器中。这种DCA天平(″动力接触角分析器″)产自Cahn Instruments公司,该天平可以测量出头发上的水所产生的力(F)。
同时,用显微镜观测测量头发的周长(P)。
按照下列公式由10根头发上的平均可湿性力和所分析头发的横截面就可得到头发在水上的接触角:F=P*Γlv*cosθ
其中,F是可湿性力,用牛顿表示,P是头发的周长,用米表示,Γlv是液体/水蒸汽界面张力,用J/m2表示,θ是接触角。
按照上述测定方法,来自Wacker的产品SLM 28020在12%时在水(即2%氨基硅氧烷)中得到的接触角为93°。
按照上述测定,在六甲基二硅醚(即2%氨基硅氧烷)中2%的来自Wacker的产品Belsil ADM 652产生的接触角为111°。
相对于组合物的总重量,式(I)或(II)的氨基硅氧烷的用量优选为0.01%-20%(重量)。更优选的是,相对于组合物的总重量,氨基硅氧烷的量为0.1%-15%(重量),更优选为0.5%-10%(重量)。
在本专利申请的上下文中,术语″调理剂″是指具有改善角蛋白物质例如头发的化妆品性质,特别是柔软性、光滑度、梳解性、触感和静电的功能的任何试剂。
调理剂可以是溶于水或不溶于水。
该调理剂尤其选自通常用于化妆品或皮肤学组合物中的合成油,例如聚烯烃类,矿物油,植物油,氟代油或全氟代油,天然蜡或合成蜡,神经酰胺型化合物,羧酸酯,不同于式(I)或(II)的硅氧烷,阴离子聚合物,非离子聚合物,阳离子聚合物,两性聚合物,阳离子蛋白,阳离子蛋白水解产物和阳离子表面活性剂,以及这些各种化合物的混合物。
本发明不溶的调理剂在室温下(25℃)和大气压力下可以是固体、液体或糊状的,尤其可以是油、蜡、树脂或树胶形式。
不溶的调理剂特别是以颗粒的形式分散在组合物中,该颗粒通常的数均尺寸为2纳米-100微米,优选为30纳米-20微米(用颗粒测量仪测量)。
水不溶性调理剂在25℃下在水中在大于或等于0.1%(重量)浓度下是不溶于水的,即在这些条件下调理剂不形成肉眼可见的各向同性的透明溶液。
合成油尤其是聚烯烃类,特别是聚-α-烯烃,更特别是:
-氢化的或非氢化的聚丁烯型,优选是氢化的或非氢化的聚异丁烯。
优选使用分子量小于1000的异丁烯低聚物和其与分子量大于1000,优选在1000和15000之间的聚异丁烯的混合物。
作为可用于本发明的聚-α-烯烃的例子,可以特别提到Presperse Inc.公司以商品名Permethyl99A、101A、102A、104A(n=16)和106A(n=38)销售的产品,或者ICI公司以商品名ArlamolHD(n=3)销售的产品(n表示聚合度),
-氢化的或非氢化的聚癸烯型。
这样的产品已有销售,例如,Ethyl Corp.公司以Ethylflo商品名销售的和ICI公司以ArlamolPAO商品名销售的产品。
动物或植物油优选选自向日葵油、玉米油、豆油、鳄梨油、西蒙德木油、髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、鱼油、三己酸辛酸甘油酯(glyceryltricaprocaprylate),或通式为R9COOR10的植物或动物油,其中R9表示含有7-29个碳原子的高级脂肪酸残基,R10表示含有3-30个碳原子的直链或支链烃基链,特别是烷基或链烯基,例如purcellin油或液体西蒙得木蜡。
也可以使用天然的或合成的精油,例如,桉树油、lavendin油、熏衣草油、香根油、木姜子cubeba油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、春黄菊油、欧洲薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、海索油、页蒿子油、橙油、香叶醇油、杜松油和香柠檬油。
该蜡是在室温下(20°-25℃)是固体的天然(动物或植物)或合成物。这些蜡不溶于水,溶于油,并能够形成防水的薄膜。
至于蜡的定义,可以提到的是,例如,P.D.dorgan,药和化妆品工业(Drug andCosmetic Industry),1983年12月,30-33页。
这些蜡特别选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、紫花苜蓿蜡、石蜡、地蜡、植物蜡例如油橄榄树蜡、稻蜡、氢化的西蒙得木蜡或花卉的纯蜡例如Bertin公司(法国)销售的黑醋栗花的提炼蜡、动物蜡例如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina);可用于本发明的其他蜡或含蜡原料特别是海生蜡(marine waxes),例如Sophim公司以M82销售的产品,和一般的聚乙烯蜡或聚烯烃。
按照本发明,神经酰胺类化合物特别是天然的或合成的神经酰胺和/或神经酰胺葡糖苷和/或假神经酰胺和/或新神经酰胺。
神经酰胺类化合物描述下列专利申请中,例如DE4424 530、DE4424 533、DE4402 929、DE4420 736、WO95/23807、WO94/07844、EP-A-0 646 572、WO95/16665、FR-2673 179、EP-A-0 227 994、WO94/07844、WO94/24097和WO94/10131,这些专利申请的内容引入本文作为参考。
本发明特别优选的神经酰胺类化合物是,例如:
-2-N-亚油酰基氨基十八烷(linoleoylaminooctadecane)-1,3-二醇,
-2-N-油酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-棕榈酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-二十二酰氨基十八烷(behenoylaminooctadecane)-1,3-二醇,
-2-N-[2-羟基棕榈酰]氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3,4-三醇,特别是N-硬脂酰植物鞘氨醇,
-2-N-棕榈酰氨基十六烷-1,3-二醇,
-双(N-羟乙基-N-十六烷基)丙二酰胺,
-N-(2-羟乙基)-N-(3-十六烷氧基-2-羟基丙基)十六烷基酰胺;
-N-二十二烷酰-N-甲基-D-葡糖胺,
或这些化合物的混合物。
氟代油是,例如,特别在专利申请EP-A-486 135中描述的全氟聚醚和在专利申请WO93/11103中描述的氟代烃化合物。这两个专利申请的内容完全引入到本申请中作为参考。
术语″氟代烃化合物″表示这样的化合物,该化合物的化学结构含有碳架并且其中的某些氢原子已被氟原子取代。
氟代油也可以是碳氟化合物,例如氟胺,如全氟三丁胺,氟代烃,如全氟十氢化萘,氟代酯和氟代醚。
该全氟聚醚已有销售,例如,Montefluos公司以商品名Fomblin和Du Pont公司以Krytox销售的产品。
在氟代烃化合物中还可以提到的是含氟脂肪酸酯,例如Nippon Oil公司以商品名Nofable FO销售的产品。
脂肪醇可以是选自直链或支链C8-C22脂肪醇,这些脂肪醇可任选地用1-15摩尔的烯化氧烯氧基化,或者用1-6摩尔的甘油聚甘油酸酯化。烯化氧优选是环氧乙烷和/或环氧丙烷。
所述的羧酸酯特别是单-、二-、三-或四羧酸酯。
一元羧酸酯特别是直链或支链、饱和的或不饱和的C1-C26脂族醇的直链或支链、饱和的或不饱和的C1-C26脂肪酸单酯,这些酯的总的碳原子数大于或等于10。
在这些单酯中,可以提到的有二十二酸二氢松香酯;二十二酸辛基月桂酯;二十二酸异鲸蜡酯;乳酸鲸蜡酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸异硬脂酰基酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油酸酯(linoleyl lactate);乳酸油醇酯(oleyl lactate);辛酸(异)硬脂酰酯;辛酸异鲸蜡酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡酯;月桂酸异鲸蜡酯;硬脂酸异鲸蜡酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂酰酯;蓖麻油酸甲基乙酰酯;硬脂酸肉豆寇酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基月桂酯;芥酸油醇酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基月桂酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,月桂酸2-己基癸酯。
还可以使用C1-C22醇的C4-C22二-或三羧酸酯及C2-C26二-、三-、四-或五羟醇的一-、二-或三羧酸酯。
可以特别提到的有:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂酰酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酸辛基月桂基硬脂酰酯;单蓖麻油酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;二辛酸二癸酸丙二醇酯;芥酸十三酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异硬脂酰酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基月桂酯;柠檬酸三油酰酯。
在上述酯中,优选使用棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基月桂酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,月桂酸2-己基癸酯,异壬酸异壬酯和辛酸鲸蜡酯。
可用于本发明的不同于式(I)或(II)的硅氧烷特别是在组合物中不溶的聚有机硅氧烷,并且可以以油、蜡、树脂或树胶的形式。
聚有机硅氧烷更详细地定义在Walter Noll的″硅氧烷的化学和技术″(Chemistry and Technology of Silicones)(1968)Academic Press中。这些聚有机硅氧烷可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时,硅氧烷优选选自沸点在60℃和260℃之间的那些,更优选选自:
(i)含有3-7,优选4-5个硅原子的环状硅氧烷。例如,Union Carbide公司以″Volatile Silicone 7207″销售的或Rhodia Chimie以″Silbione 70045V2″销售的八甲基化环四硅氧烷,Union Carbide以″Volatile Silicone 7158″销售的和RhodiaChimie以″Silbione 70045V5″销售的十甲基化环五硅氧烷,以及它们的混合物。
还可以提到的有二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物,例如Union Carbide公司销售的″Volatile Silicone FZ 3109″,其化学结构式如下:
可以提到的还有环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物及八甲基环四硅氧烷和氧-1,1′-双(2,2,2′,2′,3,3′-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2-9个硅原子并具有在25℃下小于或等于5×10-62/秒的粘度的直链挥发性硅氧烷。有一个例子是Toray Silicone公司以″SH200″的商品名销售的十甲基四硅氧烷。属于这类的硅氧烷还描述在刊登于Cosmetics and Toiletries,91卷,1976年1月,27-32页,Todd & Byers的″用于化妆品的挥发性硅氧烷流体″(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)的文章中。
优选使用非挥发性硅氧烷,特别是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅氧烷树胶和树脂、用有机官能基改性的聚有机硅氧烷及其混合物。
这些硅氧烷更优选选自聚烷基硅氧烷,其中可以提到的主要有在25℃下粘度为5×10-6-2.5米2/秒,优选1×10-6-1米2/秒的含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
硅氧烷的粘度是在例如25℃下按照ASTM标准445附录C测定的。
在这些聚烷基硅氧烷中,可以提到(非限制方式)下列市售产品:
-Rhodia Chimie销售的47和70 047系列的Silbione油或Mirasil油,例如油70047V 500 000;
-Rhodia Chimie公司销售的Mirasil系列油;
-Dow Corning公司的200系列油,例如,更特别是具有60000cSt(mm2/s)粘度的DC200;
-General Electric公司的Viscasil油和General Electric的SF系列(SF96,SF18)的某些油。
还可以提到的是含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA命名的Dimethiconol),例如Rhodia Chimie公司的48系列油。
在这类聚烷基硅氧烷中,还可以提到的有Goldschmidt公司以″AbilWax9800和9801″销售的产品,该产品是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
该聚烷基芳基硅氧烷特别选自25℃下粘度为1×10-6-5×10-22/秒的直链和/或支链聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中,可以提到(举例来说)以下列名称销售的产品:
-Rhodia Chimie公司的70 641系列的Silbione油;
-Rhodia Chimie公司的Rhodorsil 70 633和763系列油;
-Dow Corning公司的Dow Corning 556化妆品级流体油;
-Bayer公司的PK系列硅氧烷,例如产品PK20;
-Bayer公司的PN和PH系列硅氧烷,例如产品PN1000和PH1000;
-General Electric公司的SF系列的某些油,例如SF1023,SF1154,SF1250和SF1265。
可用于本发明的硅氧烷树胶特别是具有200000和1000000之间的高数均分子量的聚二有机硅氧烷,它可以单独使用或以溶剂中混合物的形式使用。该溶剂可以选自挥发性硅氧烷,聚二甲基硅氧烷(PDMS)油,聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油,异链烷烃,聚异丁烯,二氯甲烷,戊烷,十二烷和十三烷,或它们的混合物。
尤其可以提到下列产品:
-聚二甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷树胶,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
尤其可用于本发明的产品是下列混合物,例如:
·由在链的末端羟基化的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA词典中的命名法称为dimethiconol)和环状聚二甲基硅氧烷(按照CTFA词典中的命名法称为cyclomethicone)形成的混合物,例如Dow Corning公司销售的产品Q2 1401;
·由聚二甲基硅氧烷树胶与环状硅氧烷形成的混合物,例如General Electric公司的产品SF1214硅酮液;该产品是溶于相应于十甲基化环五硅氧烷的SF1202硅酮液中的相应于聚二甲基硅氧烷的SF30树胶(数均分子量为500000);
·不同粘度的两种PDMSs(聚二甲基硅氧烷)的混合物,特别是PDMS(聚二甲基硅氧烷)树胶和PDMS(聚二甲基硅氧烷)油,例如General Electric公司的产品SF1236。该产品SF1236是粘度为20米2/秒上述定义的SE30树胶和粘度为5×10-62/秒的SF96油的混合物。该产品优选含有15%SE30树胶和85%SF96油。
可用于本发明的聚有机硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系:R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2,其中R表示含有1-16个碳原子的烃基或苯基。在这些产品中,特别优选的产品是其中R表示C1-C4低级烷基,特别是甲基或苯基的那些产品。
在这些树脂中,可以提到的是General Electric公司以″Dow Corning 593″商品名销售的产品,或以″硅酮液SS4230和SS4267″商品名销售的那些产品,这些产品是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
还可以提到的是Shin-Etsu公司特别以商品名X22-4914,X21-5034和X21-5037销售的甲硅烷氧基硅酸三甲酯型树脂。
可用于本发明的有机改性的硅氧烷是如上定义的并在其结构中含有一个或多个经烃基连接的有机官能团的硅氧烷。
在不同于式(I)或(II)的有机改性硅氧烷中,可以提到的聚有机硅氧烷包括:
-任选地含有C6-C24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基,例如Dow Corning公司以DC1248名称销售的称作聚二甲基硅氧烷共多元醇的产品,和DowCorning公司以Q2 5200名称销售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共多元醇。
-取代或未取代的胺类,例如Genesee公司以GP4硅酮液和GP7100名称销售的产品,或Dow Corning公司以Q2 8220和Dow Corning 929或939名称销售的产品。取代胺类特别是C1-C4氨基烷基;
-硫醇基团,例如Genesee公司以″GP72A″和″GP71″名称销售的产品;
-烷氧基化基团,例如SWS Silicones公司以″硅氧烷共聚物F-755″名称销售的产品,和Goldschmidt公司销售的Abil Wax 2428,2434和2440;
-羟基化基团,例如法国专利申请FR-A-85/16334描述的含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷;
-酰氧基烷基,例如US-A-4957 732专利中描述的聚有机硅氧烷;
-羧基型阴离子基团类,例如,在Chisso Corporation公司的EP 186 507专利中描述的产品中,或者烷基羧基型阴离子基团类,例如在Shin-Etsu公司的X-22-3701E产品中的那些产品;磺酸2-羟烷基酯;硫代硫酸2-羟烷基酯,例如Goldschmidt公司以″Abil S201″和″Abil S255″名称销售的产品;
-羟基酰氨基类,例如专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷。可以提到的有,例如Dow Corning公司的产品Q2-8413。
按照本发明,还可以使用的硅氧烷含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分,这二部分中的一个部分构成了聚合物的主链,另一部分接枝到主链上。这些聚合物描述在例如专利申请EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640105、WO95/00578、EP-A-582 152和WO93/23009和美国专利4693 935、4728 571和4972 037中。这些聚合物优选是阴离子或非离子型。
这样的聚合物例如是由单体混合物通过游离基引发聚合反应得到的共聚物,该单体混合物的组成是:
a)50-90%(重量)的丙烯酸叔丁酯;
b)0-40%(重量)的丙烯酸;
c)5-40%(重量)的下式硅氧烷大分子单体:
Figure C0215181500241
式中v是5-700的数值范围;重量百分数是相对于单体总重量计算的。
接枝的硅氧烷聚合物的其他例子特别是这样的聚二甲基硅氧烷(PDMS),通过硫代丙烯类连接链单元,聚(甲基)丙烯酸类和聚烷基(甲基)丙烯酸酯类混合聚合物单元接枝到该聚二甲基硅氧烷(PDMS)上,以及这样的聚二甲基硅氧烷(PDMS),通过硫代丙烯类连接链单元,聚(甲基)丙烯酸异丁酯类聚合物单元接枝到该聚二甲基硅氧烷(PDMS)上。
按照本发明,所有的硅氧烷还可以以乳化液、毫微滴乳化液或微滴乳化液的形式使用。
本发明特别优选的硅氧烷是:
-选自含有三甲基甲硅烷端基的一族聚烷基硅氧烷的非挥发性硅氧烷,例如在25℃下粘度在0.2和2.5米2/秒之间的油,例如Dow Corning公司的DC200系列油,特别是粘度为60000cSt的油,Rhodia Chimie公司销售的Silbione 70047和47系列油,尤其是70047V500000油,含有二甲基甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷醇,或聚烷基芳基硅氧烷,例如Rhodia Chimie公司销售的Silbione 70641V200;
-以Dow Corning 593名称销售的聚有机硅氧烷树脂;
-含有胺基的聚硅氧烷,例如不同于式(I)的氨基二甲聚硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基二甲基聚硅氧烷。
下文提到的调理剂通常是水溶性的,特别是阴离子聚合物、非离子聚合物、阳离子聚合物、两性聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物和阳离子表面活性剂以及这些各种化合物的混合物。
通常所用的阴离子聚合物是这样的聚合物,该聚合物含有来源于羧酸、磺酸或磷酸的基团,并且优选具有例如由凝胶渗透色谱法测定的约在500和5000000之间的重均分子量。
阴离子聚合物可以选自:
1)含有来源于不饱和的单-或二羧酸单体的羧基单元的聚合物,例如相应于下式的那些单体:
Figure C0215181500251
其中n是0-10的整数,A1表示任选连接到不饱和基团的碳原子上的亚甲基,或当n大于1时通过杂原子例如氧或硫连接到相邻的亚甲基上,R1表示氢原子或苯基或苯甲基,R2表示氢原子或低级烷基或羧基,R3表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH,苯基或苯甲基;
在上述通式中,低级烷基优选表示具有1-4个碳原子的基团,特别是甲基和乙基。
本发明优选的含有羧基的阴离子成膜聚合物是:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物,或它们的盐类,特别是Ciba公司以Versicol E或K名称销售的产品,和BASF公司销售的Ultrahold。Hercules公司用名称Reten421、423或425、以其钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,聚羟基羧酸的钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯任选地接枝在聚烷撑二醇例如聚乙二醇上和任选地交联的共聚物。这样的聚合物特别描述在法国专利1,222,944和德国专利申请2,330,956中,正如卢森堡专利申请75370和75371所描述的,这类共聚物在其链中含有任选的N-烷基化和/或羟烷基化丙烯酰胺单元,或American Cyanamid公司以Quadramer名称销售的共聚物。还可以提到的是丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和C1-C20烷基,例如月桂基的甲基丙烯酸酯的三元共聚物,例如ISP公司以Acrylidone LM名称销售的产品,和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯的三元共聚物,例如BASF公司以名称Luvimer100P销售的产品。
C)由巴豆酸得到的共聚物,例如在其链上含有醋酸乙烯酯或丙酸酯单元和任选的其他单体的那些共聚物,所述的其他单元是例如具有长的烃链(例如含有至少5个碳原子的那些烃链)的直链或支链饱和羧酸的烯丙基酯或甲代烯丙基酯、乙烯醚或乙烯基酯,或者α-或β-环状羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲代烯丙基酯,这些聚合物可任意地被接枝和交联。这样的聚合物特别描述在法国专利1 222 944、1 580 545、2265 782、2265 781、1 564 110和2439 798中。属于这类聚合物的市售产品是National Starch公司销售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)由C4-C8单不饱和羧酸或酸酐得到的共聚物,其选自:
-含有(i)一种或多种马来酸,富马酸或衣康酸或酸酐和(ii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯醚、卤乙烯、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体的共聚物,这些共聚物的酸酐官能可任选地被单酯化或单酰胺化。这样的聚合物详细地描述在美国专利2047 398、2723 248和2102 113和英国专利839 805中,特别是ISP公司以Gantrez AN或ES名称销售的那些聚合物。
-含有(i)一种或多种马来酸,柠康酸或衣康酸酐和(ii)一种或多种选自在其链上任选地含有一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团的烯丙基酯或甲代烯丙基酯的单体的共聚物,这些共聚物的酸酐官能团可任意地被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物描述在,例如申请人的法国专利2350 384和2357 241中。
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
2)含有磺基的聚合物是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰基酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可以特别选自:
-具有重均分子量为约1000-100000的聚乙烯基磺酸盐,以及与不饱和共聚单体的共聚物,该不饱和共聚单体是例如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯、以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮;
-聚苯乙烯磺酸盐,具有重均分子量为约500000-约100000的钠盐,这些盐是National Starch公司分别以Flexan500和Flexan130名称销售的。这些化合物描述在专利FR2198 719中;
-聚丙烯酰胺基磺酸盐,在美国专利4128 631中提到的那些,尤其是Cognis公司以Cosmedia Polymer HSP1180名称销售的聚丙烯酰胺基乙基丙烷磺酸。
按照本发明,阴离子成膜聚合物优选选自丙烯酸共聚物,例如BASF公司以Ultrahold Strong名称销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,由巴豆酸得到的共聚物,例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和National Starch公司以树脂28-29-30名称销售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/新月桂酸乙烯酯三元共聚物,由马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯醚、卤乙烯、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯得到的聚合物,例如ISP公司以Gantrez ES425名称销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酐共聚物,RohmPharma公司以Eudragit L名称销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,BASF公司以Luvimer MAEX或MAE名称销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,和BASF公司以Luviset CA66名称销售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,BASF公司以Aristoflex A名称销售的用聚乙二醇接枝的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
最优选的阴离子成膜聚合物选自ISP公司以Gantrez ES425名称销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酐共聚物,BASF公司以Ultrahold Strong名称销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,Rohm Pharma公司以Eudragit L名称销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和National Starch公司以树脂28-29-30名称销售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/新月桂酸乙烯酯三元共聚物,BASF公司以Luvimer MAEX或MAE名称销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物和ISP公司以Acrylidone LM名称销售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
可用于本发明的两性聚合物可选自含有在聚合物链中随机分布的单元K和M的聚合物,其中K表示由含有至少一个碱性氮原子的单体得到的单元,M表示由含有一种或多种羧基或磺基的酸式单体得到的单元,或者K和M可以表示由羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体得到的基团;K和M还可以表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一个胺基带有一个经烃基连接的羧基或磺基,或者K和M形成含有α,β-二羧基乙烯单元的聚合物链的一部分,其中一个羧基已经与含有一个或多个伯或仲胺基团的多胺反应。
特别优选的符合上述定义的两性聚合物选自下列聚合物:
(1)由带有一个羧基的乙烯基化合物得到的单体(例如,特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸)与由含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物得到的碱性单体(例如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺)的共聚合反应生成的聚合物。这样的化合物描述在美国专利3836 537中。可以提到的有Cognis公司以Polyquart KE 3033名称销售的丙烯酸钠/丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物。
该乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基铵盐,例如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和后者单体的共聚物是Nalco公司以Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330名称销售的。
(2)含有由下列单体得到的单元的聚合物:
a)至少一个选自在氮上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体,
b)至少一个含有一个或多个活性羧基的酸性共聚单体,和
c)至少一个碱性共聚单体,例如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵反应产物。
本发明特别优选的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12个碳原子的一类化合物,特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-月桂基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体特别选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸或酸酐的具有1-4个碳原子的烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N′-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。
优选使用的共聚物是其CTFA(第4版,1991)名称是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物,例如National Starch公司以Amphomer或Lovocryl47名称销售的产品。
(3)由下列通式的聚氨基酰胺得到的交联的和部分地或全部地烷基化的聚氨基酰胺:
Figure C0215181500291
其中R4表示二价基团,该二价基团来源于饱和二元羧酸含有烯双键的单或二羧基的脂肪酸,这些酸的低级链烷醇(具有1-6个碳原子)的酯或者由任何一个所述酸与二(伯)或二(仲)胺加成得到的基团,Z表示二(伯)、单-或二(仲)聚亚烷基-多胺基团,优选表示:
a)比例为60-100摩尔%的下式基团
其中x=2,p=2或3,或x=3和p=2,该基团来源于二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺;
b)比例为0-40摩尔%的上式基团(V),其中x=2和p=1,该基团来源于乙二胺,或来源于哌嗪的基团:
Figure C0215181500293
c)比例为0-20摩尔%的来源于六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团,这些聚氨基胺通过加入双官能交联剂进行交联,该交联剂选自表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐和双不饱和衍生物,交联剂的用量为每个聚氨基酰胺的胺基使用0.025-0.35摩尔交联剂,并且这些聚氨基胺可通过丙烯酸、氯乙酸或烷烃磺内酯或其盐的作用进行烷基化。
饱和羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸,例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸,对苯二甲酸,含烯双键的酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的烷烃磺酸内酯优选是丙磺酸内酯或丁烷磺内酯,烷基化剂的盐优选是钠或钾盐。
(4)含有下式两性离子单元的聚合物:
Figure C0215181500301
其中R5表示可聚合的不饱和基团,例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团,y和z表示1-3的整数,R6和R7表示氢原子、甲基、乙基或丙基,R8和R9表示氢原子或烷基,R8和R9中的碳原子总数不超过10。
含有这种单元的聚合物还可以含有来源于非两性离子单体的单元,例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或二乙氨基乙酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯。
举例来说,可以提到的有甲基丙烯酸甲酯/乙基甲基丙烯酸二甲基羧甲基氨基甲酯的共聚物,例如Sandoz公司以Diaformer Z301名称销售的产品。
(5)来源于含有相应于下式(VII),(VIII)和(IX)单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物:
Figure C0215181500302
单元(VII)的比例为0-30%,单元(VIII)的比例为5-50%,单元(IX)的比例为30-90%,应当理解的是,在单元(IX)中,R10表示下式基团:
Figure C0215181500311
其中,如果q=0,R11、R12和R13可以是相同的或不同的,各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基,单烷基胺残基或二烷基胺残基,其可任选地被一个或多个氮原子间断和/或被一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫或磺基取代,以及表示其中烷基带有一个氨基残基的烷基硫残基,在这种情况下,基团R11、R12和R13中的至少一个基团是氢原子;
或者,如果q=1,R11,R12和R13各自表示氢原子,以及这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)来源于脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化的聚合物,例如Jan Dekker公司以″Evalsan″名称销售的N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
(7)相应于通式(X)的聚合物,例如在法国专利1 400 366中描述的那些聚合物:
Figure C0215181500312
其中R14表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基,R15表示氢或低级烷基例如甲基或乙基,R16表示氢或低级烷基例如甲基或乙基,R17表示低级烷基例如甲基或乙基或相应于式-R18-N(R16)2的基团,R18表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团,R16具有上述含义,这些基团的高级同系物并含有多达6个碳原子,r是这样的数以致该聚合物的分子量在500和6000000之间,优选在1000和1000000之间。
(8)-D-X-D-X型两性聚合物,选自:
a)氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个下式单元的化合物作用得到的聚合物:
-D-X-D-X-D-    (XI)
其中D表示基团:
Figure C0215181500321
X表示符号E或E′,E或E′可以是相同的或不同的,并表示二价基团,该二价基团是含有在主链上含最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,该二价基团是未取代的或被羟基取代,并且含氧、氮和硫原子之外还含有1-3芳香环和/或杂环;该氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基团、羟基、苯甲基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在的。
b)下式的聚合物:
-D-X-D-X-    (XII)
其中D表示基团:
X表示符号E或E′和至少一个是E′;E具有上述含义,E′是二价基团,该二价基团是含有在主链上含最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团,该二价基团是未取代的或被一个或多个羟基取代并含有一个或多个氮原子,该氮原子被烷基链取代,该烷基链可任意地被氧原子间断并必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团,并且可通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而内铵盐化(betainized)。
(9)(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酐共聚物,该马来酐可通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或用N,N-二链烷醇胺半酯化而被部分改性。这些共聚物还可以含有其他的乙烯基共聚单体,例如乙烯基几内酰胺。
本发明特别优选的两性聚合物是(1)类的那些聚合物。
可用于本发明的非离子聚合物选自,例如:
-乙烯基吡咯烷酮均聚物;
-乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物;
-聚烷基噁唑啉,例如Dow Chemical公司以Peox 50000,Peox 200000和Peox500000名称销售的聚乙基噁唑啉;
-醋酸乙烯酯均聚物,例如Hoechst公司以Appretan EM名称销售的产品,或Rhodia Chimie公司以Rhodopas A012名称销售的产品;
-醋酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物,例如Rhodia Chimie公司以Rhodopas AD310名称销售的产品;
-醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物,例如Hoechst公司以Appretan TV名称销售的产品;
-醋酸乙烯酯和马来酸酯如马来酸二丁酯的共聚物,例如Hoechst公司以Appretan MB Extra名称销售的产品;
-聚乙烯和马来酐的共聚物;
-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物,例如Matsumoto公司以Micropearl RQ 750名称销售的产品或BASF公司以Luhydran A 848 S名称销售的产品;
-丙烯酸酯共聚物,例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,例如Rohm & Haas公司以Primal AC-261K和Eudragit NE 30D的名称销售的产品,BASF公司以Acronal 601、Luhydran LR 8833或8845名称销售的产品和Hoechst公司以Appretan N9213或N9212名称销售的产品;
-丙烯腈和非离子单体的共聚物,该非离子单体选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯;可以提到的有Nippon Zeon公司以Nipol LX 531B名称销售的产品,或者Rohm & Haas公司以CJ0601B名称销售的产品;
-聚氨基甲酸酯,例如Rohm & Haas公司以Acrysol RM1020或Acrysol RM2020名称销售的产品,和DSM Resins公司以Uraflex XP 401UZ和Uraflex XP 402UZ名称销售的产品;
-丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物,例如National Starch公司的产品8538-33;
-聚酰胺,例如Rhodia Chimie公司销售的产品Estapor LO11;
-未改性的或化学改性的非离子瓜耳豆胶。
未改性的非离子瓜耳豆胶例如是Unipectine公司以Vidogum GH175名称销售的产品和Meyhall公司以Jaguar C名称销售的产品。
可用于本发明的改性的非离子瓜耳豆胶优选是用C1-C6羟烷基改性的。可以提到的是例如羟甲基、羟乙基、羟基丙基和羟丁基。
这些瓜耳豆胶在本领域中是公知的,并且可以用下列方法制备,例如通过相应的链烯氧化物如环氧丙烷与瓜耳豆胶反应以得到用羟基丙基改性的瓜耳豆胶。
例如,这样的用羟烷基任意改性的非离子瓜耳豆胶是Meyhall公司以JaguarHP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC293和Jaguar HP105名称销售的,或者Aqualon公司以Galactasol 4H4FD2名称销售的。
除非另有说明,非离子聚合物的烷基含有1-6个碳原子。
官能化的或非官能化的聚氨基甲酸酯也可用作聚合物。
特别适用于本发明的聚氨基甲酸酯是本申请人为专利权人的专利EP 0 751162、EP 0 637 600、FR2743 297和EP 0 648 485中所描述的那些化合物,以及BASF公司的专利EP 0 656 021或WO94/03510中和National Starch公司的专利EP 0 619111中所描述的那些化合物。
可用于本发明的阳离子聚合物型调理剂可以选自任何已知的可用于改善用洗涤剂组合物处理过的头发的化妆品性质的那些聚合物,即尤其是在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2270 846、2383 660、2598 611、2470 596和2519 863中所描述的那些。
通常,对于本发明来说,术语″阳离子聚合物″表示含有阳离子基团和/或可离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些阳离子聚合物,该单元或者形成了聚合物主链的一部分,或者带有直接连接到所述链上的侧取代基。
所用的阳离子聚合物通常具有的数均摩尔质量在约500和5×106之间,优选在约103和3×106之间。
其中可以特别提到的阳离子聚合物是多胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。这些聚合物是已知产品。
可用于本发明并且可特别提到的多胺,聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物是法国专利2505 348或2542 997中所描述的那些聚合物。在这些聚合物中,可以提到的有:
(1)衍生于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺并含有至少一个下式单元的均聚物或共聚物:
其中:
R1和R2可以是相同的或不同的,并表示氢或含有1-6个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;
R3可以是相同的或不同的,并表示氢原子或CH3基团;
A可以是相同的或不同的,并表示1-6个碳原子,优选2或3个碳原子的直链或支链烷基,或1-4个碳原子的羟烷基;
R4、R5和R6可以是相同的或不同的,并表示含有1-18个碳原子的烷基或苯甲基,优选含有1-6个碳原子的烷基;
X表示来源于无机或有机酸的阴离子,例如甲基硫酸盐阴离子或卤化物如氯化物或溴化物。
(1)类的共聚物还可以含有一个或多个衍生于共聚单体的单元,该共聚单体可以选自下面一类化合物:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、氮上由低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯。
因此,在(1)类的这些共聚物中,可以提到的有:
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,例如Hercules公司以Hercofloc名称销售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,例如,专利申请EP-A-080 976中所述的共聚物和Ciba公司以Bina Quat P100名称销售的产品,
-Hercules公司以Reten名称销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯二烷基氨基烷基共聚物,例如ISP公司以″Gafquat″名称销售的产品,如″Gafquat734″或″Gafquat755″,或者被称为″共聚物845、958和937″的产品。这些聚合物详细描述在法国专利2077 143和2393 573中,
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,例如ISP公司以GaffixVC713名称销售的产品,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物,尤其是ISP公司以StylezeCC10名称销售的产品,和
-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,例如ISP公司以″GafquatHS100″名称销售的产品。
(2)阳离子多糖,尤其是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖树胶。其中可以特别提到的阳离子多糖是含有季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖树胶。
该含有季铵基团的纤维素醚衍生物描述在法国专利1 492 597中,特别是Amerchol公司以″JR″(JR400,JR125,JR30M)或″LR″(LR400,LR30M)名称销售的产品。这些聚合物在CTFA词典中还定义为羟乙基纤维素季铵,该化合物已与用三甲基铵基团取代的环氧化物反应。
阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物特别描述在美国专利4131 576中,例如羟基烷基纤维素,例如尤其用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基或羟丙基纤维素。
相应于该定义的市售产品更优选的有National Starch公司以″CelquatL200″和″CelquatH100″名称销售的产品。
阳离子半乳甘露聚糖树胶更详细地描述在美国专利3589 578和4031 307中,特别是含有三烷基铵阳离子基团的瓜耳豆胶。例如,使用用2,3-环氧丙基三甲基铵的(例如氯化物)改性的瓜耳豆胶。
尤其是Meyhall公司以商品名JaguarC13S,JaguarC15,JaguarC17和JaguarC162销售的这类产品。
(3)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基基团组成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵反应产品,所述的二价亚烷基或羟基亚烷基基团含有直链或支链,可任选地被氧、硫或氮原子或芳香环或杂环间断。这样的聚合物详细描述在法国专利2162 025和2280 361中;
(4)通过酸性化合物与多胺的缩聚反应而特别制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双卤代烷交联,或者与活性的双官能化合物与双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双卤代烷、表卤代醇、双环氧化合物或双不饱和衍生物反应生成的低聚物交联;交联剂用量为每个聚氨基酰胺的胺基0.025-0.35摩尔;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团的话,它们可以被季铵化。这样的聚合物详细描述在法国专利2252 840和2368 508中;
(5)由聚亚烷基多胺与多聚羧酸缩合,然后用双官能试剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提到的衍生物有,例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基含有1-4个碳原子,优选甲基、乙基或丙基。这种聚合物详细描述在法国专利1 583 363中。
在这些衍生物中,更优选的是Sandoz公司以″CartaretineF、F4或F8″名称销售的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)含有二个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与二元羧酸反应得到的聚合物,所述的二元羧酸选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。聚亚烷基多胺与二元羧酸之间的摩尔比为0.8∶1-1.4∶1;由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇在表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基的摩尔比为0.5∶1-1.8∶1下反应。这样的聚合物详细描述在美国专利3227 615和2961 347中。
这种类型的聚合物是Hercules Inc.公司以″Hercosett57″名称销售的,或者在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物情况下Hercules公司以″PD170″或″Delsette101″名称销售的。
(7)烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙基铵的环聚合物,例如含有作为链的主要部分的相应于式(XVII)或(XVIII)的单元的均聚物或共聚物:
其中k和t等于0或1,总数k+t等于1;R12表示氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地表示含有1-8个碳原子的烷基、其中烷基优选含有1-5个碳原子的羟烷基,,低级(C1-C4)酰氨基烷基,或R10和R11可以与连接到其上的氮原子一起表示杂环基团,例如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,例如溴化物、氯化物、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物详细地描述在法国专利2080 759和其增补证书2190 406中。
R10和R11彼此独立地优选表示含有1-4个碳原子的烷基。
在上述定义的聚合物中,可以特别提到的是Nalco公司以″Merquat100″名称销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以″Merquat550″名称销售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(8)含有相应于下式的重复单元的季二铵聚合物:
Figure C0215181500391
在式(XIX)中:
R13、R14、R15和R16可以是相同的或不同的,并表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团或低级羟基烷基脂族基团,或者R13、R14、R15和R16一起或分别与连接的氮原子构成任选地含有不同于氮的第二杂原子的杂环,或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基取代的直链或支链C1-C6烷基或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D,其中R17是亚烷基,D是季铵基团;
A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基,该基团可以是直链或支链的、饱和或不饱和的,并且可以含有连接到或插入到主链上的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基,和
X-表示衍生于无机酸或有机酸的阴离子;
A1、R13和R15可以与连接到其上的二个氮原子一起形成哌嗪环;另外,如果A1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基,那么B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,其中n在1和100之间,优选在1和50之间,和
其中D表示:
a)通式为-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示基于直链或支链烃的基团或相应于下列化学式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示1-4的整数,它们表示确定的和独特的聚合度,或表示平均聚合度的1-4的任何数字;
b)双仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c)通式为-NH-Y-NH-的双伯二胺残基,其中Y表示基于直链或支链烃的基团、或者二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)通式为:-NH-CO-NH-的1,3-亚脲基。
优选的是,X-是阴离子,例如氯化物或溴化物。
通常这些聚合物的数均分子量在1000和100000之间。
这类聚合物详细描述在法国专利2320 330、2270 846、2316 271、2336 434和2413 907和美国专利2273 780、2375 853、2388 614、2454 547、3206 462、2261002、2271 378、3874 870、4001 432、3929 990、3966 904、4005 193、4025 617、4025 627、4025 653、4026 945和4027 020中。
更优选使用由相应于下列化学式的重复单元组成的聚合物:
Figure C0215181500401
其中R1、R2、R3和R4可以是相同的或不同的,并表示含有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是约2-20的整数,X-是衍生于无机酸或有机酸的阴离子。
特别优选的一个化学式(XX)的化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基、n=3、p=6和X=Cl的化合物,按照INCI(CTFA)命名法该化合物被称为抗肝素灵氯化物。
(9)由式(XXI)的单元组成的聚季铵聚合物:
在式中:
R18、R19、R20和R21可以是相同的或不同的,并表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,
其中p等于0或1-6的整数,条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
r和s可以是相同的或不同的,并且是1-6的整数,
q等于0或1-34的整数,
X-表示阴离子,例如卤化物,
A表示二价基团,或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这样的化合物详细描述在专利申请EP-A-122 324中。
在这些产品中,可以提到的是,例如Miranol公司销售的″MirapolA15″、″MirapolAD1″、″MirapolAZ1″和″Mirapol175″。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四聚合物,例如,BASF公司以LuviquatFC905、FC550和FC370名称销售的产品。
(11)多胺,例如Cognis公司以CTFA词典中的参考名称″聚乙二醇(15)牛脂多胺″销售的产品PolyquartH。
(12)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物,例如通过下列反应得到的聚合物,即用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯均聚反应,或丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚合反应,该均聚或共聚合反应之后与含有不饱和烯烃的化合物,特别是亚甲基双丙烯酰胺进行交联。更优选使用以在矿物油中含有50%(重量)所述共聚物的分散体形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联共聚物(20/80(重量))。该分散体是Ciba公司以″SalcareSC 92″名称销售的。也可以使用在矿物油或液体酯中含有约50%(重量)该均聚物的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物。这些分散体是Ciba公司以″SalcareSC95″和″SalcareSC96″名称销售的。
可用于本发明的其他阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物、聚亚烷基亚胺,特别是聚乙烯亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和环氧氯丙烷的缩合物、季聚1,3-亚脲基和甲壳质衍生物。
在可用于本发明的所有阳离子聚合物中,优选使用季纤维素醚衍生物,例如Amerchol公司以″JR400″名称销售的产品,阳离子环聚合物,特别是Nalco公司以″Merquat100″、″Merquat550″和″MerquatS″名称销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物,乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四聚合物,和它们的混合物。
阳离子蛋白或蛋白质水解物具体的是在链端带有季铵或接枝的化学改性多肽。这些多肽的分子量可以为,例如1500-10000,特别为约2000-5000。在这些化合物中,特别可以提到的是:
-带有三乙基铵基团的胶原蛋白水解产物,例如Maybrook公司以″Quat-Pro E″名称销售的产品,并在CTFA词典中称作″Triethonium Hydrolyzed CollagenEthosulphate″;
-带有三甲基铵和三乙基硬脂酰氯化铵基团的胶原蛋白水解产物,例如Maybrook公司以″Quat-Pro S″名称销售的产品,并在CTFA词典中称作″Steartrimonium水解胶原蛋白″;
-带有三乙基苄基铵基团的动物性蛋白质水解产物,例如Croda公司以″Crotein.BTA″名称销售的产品,并在CTFA词典中称作″Benzyltrimonium水解动物蛋白″;
-在多肽链上带有季铵基团的蛋白质水解物,该季铵基团含有至少一个具有1-18个碳原子的烷基。
在这些蛋白质水解物中,尤其可以提到的是:
-″CroquatL″,其中季铵基团含有C12烷基;
-″CroquatM″,其中季铵基团含有C10-C18烷基;
-″CroquatS″,其中季铵基团含有C18烷基;
-″CroteinQ″,其中季铵基团含有至少一个具有1-18个碳原子的烷基。
这些各种产品是Croda公司出售的。
其他的季铵化蛋白质或水解产物是,例如相应于下式的那些化合物:
Figure C0215181500421
其中X-是有机酸或无机酸的阴离子,A表示衍生于蛋白质,尤其是胶原蛋白的水解产物的蛋白质残基,R5表示含有最多30个碳原子的亲油基,R6表示具有1-6个碳原子的亚烷基。可以提到的是,例如,Inolex公司以″LexeinQX3000″名称销售的产品,它在CTFA词典中称作″Cocotrimonium胶原蛋白水解产物″。
还可以提到的有季铵化植物蛋白质,例如小麦、谷类或大豆蛋白,作为季铵化小麦蛋白质,可以提到的有下列产品:Croda公司以″Hydrotriticum WQ或QM″名称销售并在CTFA词典中称作″Cocodimonium水解小麦蛋白质″、以″Hydrotriticum QL″名称销售并在CTFA词典中称作″Lauridimonium水解小麦蛋白质″或以″Hydrotriticum QS″名称销售并在CTFA词典称作″Steardimonium水解小麦蛋白质″的产品。
所述阳离子表面活性剂尤其选自季铵盐、咪唑啉的季铵盐、二季铵盐和含有至少一个酯官能团的季铵盐。
该阳离子表面活性剂可以选自:
A)下列通式(XXIII)的季铵盐:
Figure C0215181500431
其中X-是阴离子,该阴离子选自卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)或(C2-C6)烷基硫酸根,更优选甲基硫酸根、磷酸根、烷基或烷基芳基磺酸根、衍生于有机酸的阴离子,例如醋酸根或乳酸根,和
i)基团R1-R3可以是相同的或不同的,并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基,或芳基例如芳基或烷基芳基。脂族基可以含有杂原子,尤其例如氧、氮、硫或卤素。该脂族基选自,例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基团,R4表示含有16-30个碳原子的直链或支链烷基。
阳离子表面活性剂优选是二十二基三甲基铵盐(例如氯化物)。
ii)基团R1和R2可以是相同的或不同的,并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基,或芳基例如芳基或烷基芳基。脂族基可以含有杂原子,尤其例如氧、氮、硫或卤素。该脂族基选自,例如烷基、烷氧基、烷基酰胺和含有约1-4个碳原子的羟烷基;
R3和R4可以是相同的或不同的,并表示含有12-30个碳原子的直链或支链烷基,所述基团含有至少一个酯或酰胺官能团。
R3和R4尤其选自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基醋酸酯基团。
阳离子表面活性剂优选是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基醋酸盐)铵盐(例如氯化物);
B)-咪唑啉鎓的季铵盐,例如下式(XXIV)的盐:
Figure C0215181500441
其中R5表示含有8-30个碳原子的链烯基或烷基,例如牛脂的脂肪酸衍生物,R6表示氢原子、C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基,R7表示C1-C4烷基,R8表示氢原子或C1-C4烷基,X是阴离子,该阴离子选自卤化物、磷酸根、醋酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根。R5和R6优选表示含有12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合物,例如牛脂的脂肪酸衍生物,R7表示甲基,R8表示氢。这样的产品是,例如Quaternium-27(CTFA1997)或Quaternium-83(CTFA1997),这些产品是Witco公司以″Rewoquat″W75、W90、W75PG和W75HPG名称销售的,
C)-下式(XXV)的二季铵盐:
其中R9表示含有约16-30个碳原子的脂族基,R10、R11、R12、R13和R14可以是相同的或不同的,并且选自氢和含有1-4个碳原子的烷基,X是阴离子,选自卤化物、醋酸根、磷酸根、硝酸盐和甲基硫酸根。这样的二季铵盐特别包括丙烷牛脂二氯化二铵;
D)-含有至少一个酯官能团的下式(XXVI)的季铵盐:
其中:
-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基;
-R16选自:
-基团
Figure C0215181500452
-基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃的基团R20
-氢原子,
-R18选自:
-基团
-基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C6烃的基团R22
-氢原子,
-R17、R19和R21可以是相同的或不同的,并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团;
-n、p和r可以是相同的或不同的,并是2-6的整数;
-y是1-10的整数;
-x和z可以是相同的或不同的,并且是0-10的整数;
-X-是简单的或复合的有机阴离子或无机阴离子;
条件是,总数x+y+z为1-15,当x是0时,R16表示R20,当z是0时,R18表示R22
更优选使用式(XXVI)的铵盐,其中:
-R15表示甲基或乙基,
-x和y等于1;
-z等于0或1;
-n,p和r等于2;
-R16选自:
-基团
Figure C0215181500461
-基于甲基、乙基或C14-C22烃的基团,
-氢原子;
-R17、R19和R21可以是相同的或不同的,并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团;
-R18选自:
-基团
Figure C0215181500462
-氢原子。
这样的化合物是,例如Cognis公司以Dehyquart名称,Stepan公司以Stepanquat名称,Ceca公司以Noxamium名称,和Rewo-Witco公司以RewoquatWE18名称销售的。
其中优选的季铵盐是Van Dyk公司以″Ceraphyl70″名称销售的硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基醋酸酯)氯化铵,和Witco公司销售的Quaternium-27或Quaternium-83。
阳离子表面活性剂归类于可溶解的调理剂,但是,这要取决于它们的化学结构,某些阳离子表面活性剂可以是水不溶性的。
按照本发明,相对于最终组合物的总重量,调理剂的量可以为0.001%-20%(重量),优选0.01%-10%(重量),更优选0.1%-3%(重量)
按照一个特别优选的实施方案,本发明的组合物含有至少一个阳离子聚合物和/或至少一个硅氧烷。
有利的是,本发明的组合物含有至少一种表面活性剂,相对于组合物的总重量,该表面活性剂的量通常为约0.1%-60%(重量),优选3%-40%,更优选5%-30%。
该表面活性剂可以选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂,或它们的混合物。
适用于本发明的表面活性剂尤其是下列表面活性剂:
(i)阴离子表面活性剂:
在本发明中,表面活性剂的性质并不是真正的关键因素。
因此,作为可单独或以混合物形式用于本发明中的阴离子表面活性剂的例子,可以特别提到(非限制性列举)下列化合物的盐(特别是碱性盐,尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐):烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐;烷基磺基琥珀酰胺酸盐;烷基磺基醋酸盐;烷基醚磷酸盐;酰基肌氨酸盐;酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐(N-acyltaurates),所有这些化合物的烷基或酰基优选含有8-24个碳原子,芳基优选表示苯基或苯甲基。在可以使用的阴离子表面活性剂中,还可以提到的有脂肪酸盐,例如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸的盐;其中酰基含有8-20个碳原子的酰基乳酸盐。还可以使用弱的阴离子表面活性剂,例如烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其盐,以及聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其盐,特别是含有2-50个环氧乙烷基团的那些化合物,和它们的混合物。
在这些阴离子表面活性剂中,本发明优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐和它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂:
非离子表面活性剂本身也是公知的化合物(在这方面特别见″表面活性剂手册″(Handbook of Surfactants),M.R.Porter,Blackie & Son(Glasgow and London)出版,1991,116-178页),在本发明中,非离子表面活性剂的性质不是关键特征。因此,非离子表面活性剂可以特别选自(非限制性列举)聚氧乙基化、聚丙氧基化或聚甘油酸酯化的脂肪酸、烷基酚、具有含例如8-18个碳原子的脂肪链的α-二醇或醇类,环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可以具体在2-50范围,甘油基团的数目可以具体在2-30范围。还可以提到的有环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选含有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺、平均含有1-5,特别是1.5-4个甘油基团的聚甘油酸酯化脂肪酰胺;优选含有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺;含有2-30摩尔环氧乙烷的脱水山梨糖醇的氧乙烯化脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。人们注意到烷基多苷构成的非离子表面活性剂特别适合于本发明。
(iii)两性表面活性剂:
两性表面活性剂,它的性质在本发明中并不是关键特征,它可以特别是(非限制性列举)脂肪族仲胺或叔胺衍生物,其中脂族基是含有8-22个碳原子的直链或支链并含有至少一种水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根);还可以提到的有(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中,可以提到的有以Miranol名称销售的产品,如美国专利2528378和2781 354中所描述的,并且它具有如下结构:
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-)    (2)
其中:R2表示衍生于存在于水解椰子油中的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基,R3表示β-羟乙基,R4表示羧甲基;
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)    (3)
其中:
B表示-CH2CH2OX′,C表示-(CH2)z-Y′,z=1或2,
X′表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子,Y′表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团,R5表示存在于椰子油或水解亚麻子油中的酸R5-COOH的烷基,烷基,特别是C7、C9、C11或C13烷基,C17烷基和它的异构形式,不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA词典(第五版,1993)中以下列名称归类:椰子两性二醋酸二钠、月桂两性醋酸二钠、辛基两性二醋酸二钠、辛酰两性二醋酸二钠、椰子两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰子两性二丙酸。
举例来说,可以提到Rhodia Chimie公司以Miranol C2M浓缩物商品名销售的椰子两性二醋酸盐。
(iv)阳离子表面活性剂:
该阳离子表面活性剂可以选自:
A)下列通式(IX)的季铵盐:
Figure C0215181500491
其中X-是阴离子,该阴离子选自卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)或(C2-C6)烷基硫酸根,更优选甲基硫酸根、磷酸根、烷基或烷基芳基磺酸根、衍生于有机酸的阴离子,例如醋酸根或乳酸根,和
i)基团R1-R3可以是相同的或不同的,并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基,或芳族基例如芳基或烷基芳基。脂族基可以含有杂原子,尤其例如氧、氮、硫或卤素。该脂族基选自,例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基团,R4表示含有16-30个碳原子的直链或支链烷基。
阳离子表面活性剂优选是二十二基三甲基铵盐(例如氯化物)。
ii)基团R1和R2可以是相同的或不同的,并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基,或芳族基例如芳基或烷基芳基。脂族基可以含有杂原子,尤其例如氧、氮、硫或卤素。该脂族基选自,例如烷基、烷氧基、烷基酰胺和含有约1-4个碳原子的羟烷基;R3和R4可以是相同的或不同的,并表示含有12-30个碳原子的直链或支链烷基,所述基团含有至少一个酯或酰胺官能团。
R3和R4优选选自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基醋酸酯基团。
阳离子表面活性剂优选是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基醋酸酯)铵酯(例如氯化物);
B)-咪唑啉鎓的季铵盐,例如下式(X)的盐:
Figure C0215181500492
其中R5表示含有8-30个碳原子的链烯基或烷基,例如牛脂的脂肪酸衍生物,R6表示氢原子、C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基,R7表示C1-C4烷基,R8表示氢原子或C1-C4烷基,X是阴离子,该阴离子选自卤化物、磷酸根、醋酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根。R5和R6优选表示含有12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合物,例如牛脂的脂肪酸衍生物,R7表示甲基,R8表示氢。这样的产品是,例如Quaternium-27(CTFA1997)或Quaternium-83(CTFA1997),这些产品是Witco公司以″Rewoquat″W75、W90、W75PG和W75HPG名称销售的,
C)-下式(XI)的二季铵盐:
Figure C0215181500501
其中R9表示含有约16-30个碳原子的脂族基,R10、R11、R12、R13和R14可以是相同的或不同的,并且选自氢和含有1-4个碳原子的烷基,X是阴离子,选自卤化物、醋酸根、磷酸根、硝酸盐和甲基硫酸根。这样的二季铵盐特别包括丙烷牛脂二氯化二铵;
D)-含有至少一个酯官能团的下式(XII)的季铵盐:
Figure C0215181500502
其中:
-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基;
-R16选自:
-基团
Figure C0215181500503
-基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃的基团R20
-氢原子,
-R18选自:
-基团
-基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C6烃的基团R22
-氢原子,
-R17、R19和R21可以是相同的或不同的,并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团;
-n,p和r可以是相同的或不同的,并是2-6的整数;
-y是1-10的整数;
-x和z可以是相同的或不同的,并且是0-10的整数;
-X-是简单的或复合的有机阴离子或无机阴离子;
条件是,总数x+y+z为1-15,当x是0时,R16表示R20,当z是0时,R18表示R22
更优选使用式(XII)的铵盐,其中:
-R15表示甲基或乙基,
-x和y等于1;
-z等于0或1;
-n,p和r等于2;
-R16选自:
-基团
Figure C0215181500512
-甲基、乙基或基于C14-C22烃的基团,
-氢原子;
-R17、R19和R21可以是相同的或不同的,并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团;
-R18选自:
-基团
Figure C0215181500513
-氢原子。
这样的化合物是,例如Cognis公司以Dehyquart名称,Stepan公司以Stepanquat名称,Ceca公司以Noxamium名称,和Rewo-Witco公司以RewoquatWE18名称销售的。
其中优选的季铵盐是Van Dyk公司以″Ceraphyl70″名称销售的二十二基三甲基氯化铵以及硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基醋酸酯)氯化铵,和Witco公司销售的Quaternium-27或Quaternium-83。
优选使用的阴离子表面活性剂是(C12-C14)烷基硫酸的钠盐、三乙醇胺或铵盐,用2.2摩尔环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸的钠盐、三乙醇胺或铵盐,椰子基羟乙基磺酸钠和α-(C14-C16)烯烃磺酸钠,和它们的混合物,和,
-两性表面活性剂,例如胺衍生物,尤其是Rhodia Chimie公司以商品名″MiranoC2M CONC″、以含有38%活性物质的水溶液形式,或者以MiranolC32名称销售的椰子两性二丙酸二钠或椰子两性丙酸钠;
-或两性表面活性剂例如烷基甜菜碱,特别是Cognis公司以名称″DehytonAB30″、以含有32%AM的水溶液形式销售的椰子甜菜碱,或(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜碱,特别是Goldschmidt公司销售的TegobetaineF50。
本发明的组合物还可以含有至少一种添加剂,该添加剂选自稠化剂、防头皮屑或抗皮脂溢试剂、香料、真珠质试剂、羟基酸、电解质、防腐剂、硅氧烷或非硅氧烷防晒剂、维生素、前维生素例如泛醇、阴离子或非离子聚合物、蛋白质、蛋白质水解物、18-甲基花生酸,和这些各种化合物的混合物,以及通常用于化妆品中并对本发明组合物的性质没有影响的任何其他添加剂。
相对于组合物的总重量,本发明组合物中添加剂的存在量为0-20%(重量)。各个添加剂的确切量是所属技术领域的技术人员容易确定的,这要取决于添加剂的性质及其功能。
本发明的组合物可以特别用于洗涤或处理角蛋白物质,例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、口唇或头皮,最好是用于头发。
特别是,本发明组合物是洗涤剂组合物,例如洗发剂、淋浴凝胶和泡沫浴剂。在本发明的实施方案中,组合物含有至少一种洗涤基料,该洗涤基料通常是含水的。
形成洗涤基料的表面活性剂可以无差别地单独或混合物形式选自如上定义的阴离子、两性和非离子表面活性剂。
洗涤基料的数量和质量是这样的,以致足以使最终组合物具有令人满意的发泡能力和/或洗净能力。
因此,按照本发明,相对于最终组合物的总重量,该洗涤基料的量为4%-50%(重量),优选6%-35%(重量),更优选8%-25%(重量)。
本发明的另一个主题是处理角蛋白物质例如皮肤或头发的方法,其特征在于将如上定义的化妆品组合物用于角蛋白物质,然后用水将组合物任选地冲洗掉。
因此,本发明的方法可以保持发型,处理、护理和洗涤皮肤、头发或任何其他角蛋白物质,或从其上除去化妆品。
本发明组合物还可以以冲洗掉或保留调理剂、持久波浪、头发拉直、染色或漂白组合物的形式,或者以冲洗掉组合物的形式在染色、漂白、持久波浪或拉直头发之前或之后,或者在持久波浪或头发拉直操作的二个步骤之间使用。
当组合物是调理剂形式时,它可以是冲洗掉调理剂,有利的是,该组合物含有阳离子表面活性剂,并且相对于组合物的总重量,该阳离子表面活性剂的浓度通常为0.1%-10%(重量),优选0.5%-5%(重量)。
本发明组合物还可以是用于皮肤的洗涤组合物形式,特别是以水浴或淋浴溶液或凝胶或除去化妆品用的产品的形式。
本发明组合物还可以以护肤和/或护发的含水或含水-含醇洗液的形式。
本发明的化妆品组合物可以是凝胶、乳液、膏、乳化液、增稠洗液或摩丝的形式,并且可用于皮肤、指甲、睫毛、口唇,更好是用于头发。
该组合物可以包装成各种形式,特别是喷雾器、泵分配器瓶子或气溶胶瓶,以使组合物以汽化形式或摩丝形式使用。例如,当希望得到用于处理头发的喷雾、漆膜(lacquer)或摩丝时,就需要这样的包装。
在本文的全部上下文中,百分比是用重量百分比表示。
具体实施方式
现在通过下列实施例更完全地说明本发明,不能认为这些实施例是将本发明限制在所述的实施例。
在实施例中,AM是指活性物质。
实施例1
制备具有下列组成的洗发剂:
   克AM
具有2.2摩尔环氧乙烷、含有70%AM的月桂基醚硫酸钠(70/30 C12/C14)     7
椰子基甜菜碱     2.5
乙二醇二硬脂酸酯     1.5
Wacker公司以SLM28020名称销售的式(II)聚二甲基硅氧烷     1.5
粘度为60000cSt的聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的DC200-60000cSt)     1
用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素,Amerchol公司以Ucare Polymer JR-400名称销售     0.4
乳化液形式的丙烯酸聚合物,Noveon公司以Aqua SF1名称销售     0.8
防腐剂     适量
pH值试剂                      适量     pH5.0
软化水                        适量     100
用该洗发剂处理的头发具有持久的柔软性和光滑度。
用1克Wacker公司以Belsil ADM652名称销售的式(I)聚二甲基硅氧烷活性物质替换1.5克式(II)聚二甲基硅氧烷活性物质得到了相同的结果。
实施例2
制备具有下列组成的冲洗掉调理剂:
鲸蜡醇   3.7g
十四烷醇   0.4g
羟乙基纤维素(来自Aqualon的Natrosol 250HHR)   0.25g
肉豆寇基/鲸蜡基/硬脂酰肉豆蔻酸酯/棕榈酸酯/硬脂酸酯的混合物(Laserson的Blanc de Baleine Végétal)   0.8g
含有25%AM水溶液形式的十六烷基三甲基氯化铵(Cognis的DehyquartA OR)   2.5g(0.62gAM)
含有80% AM的水/异丙醇溶液形式的二十二基三甲基氯化铵(Clariant的Genamin KDM-F)   0.6g(0.48gAM)
Wacker公司以SLM28020名称销售的式(II)聚二甲基硅氧烷   5g(0.85gAM)
二棕榈酰基乙基羟基乙基甲基铵/鲸蜡醇/十八醇(来自Cognis的Dehyquart F30)   1g
柠檬酸                       适量   pH3.5±0.5
香料,防腐剂                 适量
去离子水                     适量   100g
用该组合物处理的头发具有持久的柔软性和光滑度。
实施例3
制备具有下列组成的冲洗掉调理剂:
-作为交联反相乳液的甲基丙烯酸乙基三甲基氯化铵均聚物(来自Ciba的Salcare SC96)     0.5
-羟基丙基谷类磷酸双淀粉     3
-氧乙烯化(40EO)的氢化蓖麻油     0.5
-Wacker公司以SLM28020名称销售的式(II)聚二甲基硅氧烷     2
-香料     适量
-防腐剂     适量
-软化水     适量100g
用该调理剂处理的头发具有持久的柔软性和光滑度。
实施例4
制备具有下列组成的冲洗掉调理剂:
    克AM
-含有癸基端基的SMDI/聚乙二醇聚合物(来自Rohm &Haas的Aculyn 44)     1
-作为交联反相乳液的甲基丙烯酸乙基三甲基氯化铵均聚物(来自Ciba的Salcare SC96)     0.2
-氧乙烯化(40EO)的氢化蓖麻油     0.5
-Wacker公司以SLM28020名称销售的式(II)聚二甲基硅氧烷     2
-香料     适量
-防腐剂     适量
-软化水     适量100g
用该组合物处理的头发具有持久的柔软性和光滑度。
实施例5
由95克实施例3的组合物和5克Repsol公司的异丁烷/丙烷/丁烷(56/24/20)推进剂Propel 45制备以气雾剂形成存在的保留护理摩丝。
用该摩丝处理的头发具有持久的柔软性和光滑度。

Claims (46)

1.化妆品组合物,其特征在于它含有在化妆品可接受介质中的至少一种调理剂和至少一种选自下式(I)或(II)的氨基硅氧烷:
Figure C021518150002C1
其中:
m和n是这样的数,以致总数(n+m)是50-250,
n表示49-249,m表示1-10;
R1、R2和R3可以相同或不同,表示羟基或C1-C4烷氧基,R1-R3的至少一个基团表示烷氧基;
其中:
p和q是这样的数,以致总数(p+q)是50-350,
p表示49-349,q表示1-10;
R1和R2不同,表示羟基或C1-C4烷氧基,R1和R2的至少一个基团表示烷氧基,
所述调理剂选自合成油、矿物油、植物油、氟代油或全氟代油、天然蜡或合成蜡、神经酰胺型化合物、羧酸酯、不同于式(I)或(II)的硅氧烷、阴离子聚合物、非离子聚合物、阳离子聚合物、两性聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物和阳离子表面活性剂,以及这些各种化合物的混合物,
相对于组合物的总重量,调理剂的浓度为0.01%-10%重量,
相对于组合物的总重量,式(I)或(II)的氨基硅氧烷的浓度为0.1%-15%重量。
2.按照权利要求1的组合物,其特征在于C1-C4烷氧基是甲氧基。
3.按照权利要求1或2的组合物,其特征在于在式(I)的氨基硅氧烷中,羟基/烷氧基摩尔比为0.2∶1-0.4∶1。
4.按照权利要求1或2的组合物,其特征在于式(I)硅氧烷的重均分子量为2000-1000000。
5.按照权利要求1或2的组合物,其特征在于在式(II)的氨基硅氧烷中,羟基/烷氧基摩尔比为1∶0.8-1∶1.1。
6.按照权利要求1或2的组合物,其特征在于式(II)硅氧烷的重均分子量为2000-200000。
7.按照权利要求1的组合物,其特征在于氨基硅氧烷是水包油乳化液形式。
8.按照权利要求7的组合物,其特征在于该水包油乳化液含有一种或多种阳离子和/或非离子表面活性剂。
9.按照权利要求7或8的组合物,其特征在于乳化液中硅氧烷颗粒的数均粒径为3纳米-500纳米。
10.按照权利要求9的组合物,其特征在于乳化液中硅氧烷颗粒的平均粒径为5纳米-60纳米。
11.按照权利要求1的组合物,其特征在于选择用含有2%所述硅氧烷活性物质的组合物处理的头发与水的接触角大于等于90°和小于等于180°的那些式(I)或(II)的氨基硅氧烷。
12.按照权利要求11的组合物,其特征在于选择用含有2%所述硅氧烷活性物质的组合物处理的头发与水的接触角大于等于90°和小于等于130°的那些式(I)或(II)的氨基硅氧烷。
13.按照权利要求1的组合物,其特征在于选择用该组合物处理的头发与水的接触角大于等于90°和小于等于180°的那些含有至少一种式(I)或(II)的氨基硅氧烷的组合物。
14.按照权利要求1的组合物,其特征在于合成油是氢化或非氢化聚丁烯型的聚烯烃或氢化或非氢化聚癸烯型的聚烯烃。
15.按照权利要求1的组合物,其特征在于植物油选自向日葵油、玉米油、豆油、鳄梨油、西蒙德木油、髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、鱼油、三己酸辛酸甘油酯或式R9COOR10的植物或动物油,其中R9表示含有7-29个碳原子的高级脂肪酸残基,R10表示含有3-30个碳原子的直链或支链烃基链,天然或合成精油。
16.按照权利要求1的组合物,其特征在于所述蜡选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、苜蓿蜡、石蜡、地蜡、植物蜡或花卉的纯蜡、动物蜡、海生蜡、聚乙烯蜡和聚烯烃。
17.按照权利要求1的组合物,其特征在于神经酰胺类化合物选自:
-2-N-亚油酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-油酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-棕榈酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-二十二酰氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-[2-羟基棕榈酰]氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1,3,4-三醇,
-2-N-棕榈酰氨基十六烷-1,3-二醇,
-双(N-羟乙基-N-十六烷基)丙二酰胺,
-N-(2-羟乙基)-N-(3-十六烷氧基-2-羟基丙基)十六烷基酰胺;
-N-二十二烷酰-N-甲基-D-葡糖胺,
或这些化合物的混合物。
18.按照权利要求1的组合物,其特征在于该羧酸酯选自棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯和辛酸十六基酯。
19.按照权利要求1的组合物,其特征在于不同于式(I)或(II)的硅氧烷是非挥发性聚有机硅氧烷,它选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅氧烷树胶和树脂、用有机官能团改性的聚有机硅氧烷和它们的混合物。
20.按照权利要求19的组合物,其特征在于:
(a)聚烷基硅氧烷选自:
-含有三甲基甲硅烷端基的聚二甲基硅氧烷;
-含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷;
-聚(C1-C20)烷基硅氧烷;
(b)聚烷基芳基硅氧烷选自:
-具有25℃下粘度为1×10-5和5×10-22/秒的直链和/或支链聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷;
(c)硅氧烷树胶选自数均分子量在200000和1000000之间的聚二有机硅氧烷,它单独使用或在溶剂中以混合物的形式使用;
(d)树脂选自由下列单元组成的树脂:R3SiO1/2,R2SiO2/2,RSiO3/2和SiO4/2,其中R表示含有1-16个碳原子的烃基或苯基;
(e)有机改性的硅氧烷选自在其结构中含有通过烃基连接的一个或多个有机官能团的硅氧烷。
21.按照权利要求20的组合物,其特征在于单独或以混合物的形式使用的硅氧烷树胶选自下列结构:
-聚二甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,
和下列混合物:
-由在链的端部羟基化的聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物;
-由聚二甲基硅氧烷树胶和环状硅氧烷形成的混合物;和
-不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
22.按照权利要求20的组合物,其特征在于有机改性的硅氧烷选自含有下列基团的聚有机硅氧烷:
a)聚乙烯氧基或聚丙烯氧基;
b)取代或未取代的胺基;
c)硫醇基;
d)烷氧基化基团;
e)羟烷基;
f)酰氧基烷基;
g)烷基羧基;
h)2-羟烷基磺酸盐基团;
i)2-羟烷基硫代磺酸盐基团;
j)羟基酰氨基。
23.按照权利要求20-22之任一项的组合物,其特征在于硅氧烷选自含有三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷、含有二甲基甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、由树胶和油组成的不同粘度的两种PDMS的混合物、有机硅氧烷和环状硅氧烷的混合物和聚硅氧烷树脂。
24.按照权利要求1的组合物,其特征在于阴离子聚合物选自:
-含有来源于下式不饱和的单-或二羧酸单体的羧基单元的聚合物:
Figure C021518150006C1
其中n是0-10的整数,A1表示任选地连接到不饱和基团的碳原子上的亚甲基,或当n大于1时通过杂原子连接到相邻的亚甲基上,R1表示氢原子或苯基或苯甲基,R2表示氢原子或低级烷基或羧基,R3表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苯甲基;
-含有来源于磺酸的单元的聚合物。
25.按照权利要求24的组合物,其特征在于阴离子聚合物选自:
-丙烯酸共聚物;
-来源于巴豆酸的共聚物;
-来源于马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯醚、卤乙烯或苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它的酯的聚合物;
-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物;
-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;
-醋酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物。
26.按照权利要求1的组合物,其特征在于两性聚合物选自含有来源于下列单体的单元的聚合物:
a)至少一个选自在氮上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体,
b)至少一个含有一个或多个活性羧基的酸性共聚单体,和
c)至少一个碱性共聚单体。
27.按照权利要求1的组合物,其特征在于非离子聚合物选自:
-聚烷基噁唑啉;
-醋酸乙烯酯均聚物;
-醋酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物;
-醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物;
-醋酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物;
-聚乙烯和马来酐的共聚物;
-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物;
-丙烯酸酯共聚物;
-丙烯腈和非离子单体的共聚物;和
-丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物。
28.按照权利要求1的组合物,其特征在于阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些阳离子聚合物,该单元或者形成了聚合物主链的一部分,或者通过直接连接到所述链上的侧取代基携带。
29.按照权利要求28的组合物,其特征在于所述阳离子聚合物选自阳离子环聚合物、阳离子多糖、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物,和它们的混合物。
30.按照权利要求29的组合物,其特征在于所述环聚合物选自二烯丙基二甲基氯化铵均聚物和二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
31.按照权利要求29的组合物,其特征在于所述阳离子多糖选自羟乙基纤维素,该羟乙基纤维素已与用三甲基铵基团取代的环氧化物反应过。
32.按照权利要求29的组合物,其特征在于所述阳离子多糖选自用2,3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜耳豆胶。
33.按照权利要求1的组合物,其特征在于阳离子表面活性剂选自:
A)下列通式(XXIII)的季铵盐:
其中X-是阴离子,该阴离子选自卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)或(C2-C6)烷基硫酸根、磷酸根、烷基或烷基芳基磺酸根、衍生于有机酸的阴离子,和
i)基团R1-R3可以是相同的或不同的,并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基,或芳香基;脂族基含有杂原子,R4表示含有16-30个碳原子的直链或支链烷基;
ii)基团R1和R2可以是相同的或不同的,并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基,或芳香基;脂族基可以含有杂原子;
R3和R4可以是相同的或不同的,并表示含有12-30个碳原子的直链或支链烷基,所述基团含有至少一个酯或酰胺官能团;
B)-下式(XXIV)的咪唑啉鎓的季铵盐:
Figure C021518150008C2
其中R5表示含有8-30个碳原子的链烯基或烷基,R6表示氢原子、C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基,R7表示C1-C4烷基,R8示氢原子或C1-C4烷基,X是阴离子,该阴离子选自卤化物、磷酸根、醋酸根、乳酸根、烷基硫酸限、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸限;R7表示甲基,R8表示氢;
C)-下式(XXV)的二季铵盐:
Figure C021518150009C1
其中R9表示含有16-30个碳原子的脂族基,R10、 R11、R12、R13和R14可以是相同的或不同的,并且选自氢和含有1-4个碳原子的烷基,X是阴离子,选自卤化物、醋酸根、磷酸根、硝酸盐和甲基硫酸根;
D)-含有至少一个酯官能团的下式(XXVI)的季铵盐:
其中:
-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基;
-R16选自:
-基团
-基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃的基团R20
-氢原子,
-R18选自:
-基团
-基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C6烃的基团R22
-氢原子,
-R17、R19和R21可以是相同的或不同的,并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团;
-n、p和r可以是相同的或不同的,并是2-6的整数;
-y是1-10的整数;
-x和z可以是相同的或不同的,并且是0-10的整数;
-X-是简单的或复合的有机阴离子或无机阴离子;
条件是,总数x+y+z为1-15,当x是0时,R16表示R20,当z是0时,R18表示R22
34.按照权利要求1的组合物,其特征在于它含有至少一种阳离子聚合物和/或至少一种硅氧烷。
35.按照权利要求1的组合物,其特征在于它还含有至少一种表面活性剂,该表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂以及它们的混合物。
36.按照权利要求35的组合物,其特征在于相对于组合物的总重量,所述表面活性剂的浓度为0.1%-60%重量。
37.按照权利要求1的组合物,其特征在于该组合物含有至少一种添加剂,该添加剂选自稠化剂、防头皮屑或抗皮脂溢试剂、香料、真珠质试剂、羟基酸、电解质、防腐剂、硅氧烷或非硅氧烷防晒剂、维生素、前维生素、阴离子或非离子聚合物、蛋白质、蛋白质水解物、18-甲基花生酸、和泛醇以及这些各种化合物的混合物。
38.权利要求1的组合物用作洗发剂、调理剂;持久波浪、头发拉直、染色或漂白组合物;在持久波浪或头发拉直操作的二个步骤之间使用的冲洗掉组合物;或洗涤身体的组合物的用途。
39.权利要求1所述的组合物用于洗涤或护理角蛋白物质的用途。
40.权利要求1所述的氨基硅氧烷在含有调理剂的化妆品组合物或其制备中的应用。
41.处理角蛋白物质的方法,其特征在于将权利要求1的化妆品组合物施用于角蛋白物质,然后任选地用水将组合物冲洗掉。
42.按照权利要求1的组合物用于调理角蛋白物质的用途。
43.按照权利要求1的组合物用于改善角蛋白物质的光亮度、柔软性、光泽和/或梳解性,以及使角蛋白物质容易成型的用途。
44.按照权利要求1的组合物用于改善洗发剂的调理作用的持久性的用途。
45.按照权利要求1的至少一种氨基硅氧烷用于改善洗发化妆品组合物的调理作用的持久性的用途。
46.改善洗发化妆品组合物调理作用的持久性的方法,该方法包括将权利要求1的氨基硅氧烷加入到化妆品组合物中。
CNB021518157A 2001-11-08 2002-11-07 含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用 Expired - Lifetime CN1212827C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0114477A FR2831799B1 (fr) 2001-11-08 2001-11-08 Compositions cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent conditionneur soluble et leurs utilisations
FR01/14477 2001-11-08
FR0114476A FR2831798B1 (fr) 2001-11-08 2001-11-08 Compositions cosmetiques contenant un silicone aminee et un agent conditionneur insoluble et leurs utilisations
FR01/14476 2001-11-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1437924A CN1437924A (zh) 2003-08-27
CN1212827C true CN1212827C (zh) 2005-08-03

Family

ID=26213254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021518157A Expired - Lifetime CN1212827C (zh) 2001-11-08 2002-11-07 含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用

Country Status (15)

Country Link
US (2) US7223385B2 (zh)
EP (1) EP1312335B1 (zh)
JP (1) JP3926728B2 (zh)
KR (1) KR100549035B1 (zh)
CN (1) CN1212827C (zh)
AR (1) AR037273A1 (zh)
AT (1) ATE477022T1 (zh)
AU (1) AU2002301803B2 (zh)
BR (1) BRPI0204983B8 (zh)
CA (1) CA2411474A1 (zh)
DE (1) DE60237270D1 (zh)
MX (1) MX252013B (zh)
PL (1) PL211335B1 (zh)
PT (1) PT1312335E (zh)
RU (1) RU2238079C2 (zh)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6630152B2 (en) * 1999-04-07 2003-10-07 Shen Wei (Usa), Inc. Aloe vera glove and manufacturing method
FR2831804B1 (fr) * 2001-11-08 2004-07-30 Oreal Procede de deformation permanente des cheveux mettant en oeuvre des silicones aminees particulieres
FR2831803B1 (fr) * 2001-11-08 2004-07-30 Oreal Compositions cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent epaississant et leurs utilisations
AU2002301803B2 (en) * 2001-11-08 2004-09-09 L'oreal Cosmetic compositions containing an aminosilicone and a conditioner, and uses thereof
WO2004082611A2 (en) * 2003-03-14 2004-09-30 L'oreal Poss and eposs containing cosmetics and personal care products
KR100762154B1 (ko) * 2003-04-14 2007-10-04 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 무수의 내이전성의 화장용 입술 조성물
FR2862210A3 (fr) * 2003-11-19 2005-05-20 Unilever Nv Compositions de revitalisant capillaire
US20060034792A1 (en) * 2004-08-11 2006-02-16 L'oreal Cosmetic composition based on a cationic surfactant, an amino silicone or vinyl silicone, a fatty alcohol and a propellant
EP1794233A1 (en) * 2004-09-13 2007-06-13 L'oreal Poss containing cosmetic compositions having improved wear and/or pliability and methods of making improved cosmetic compositions
JP2008515900A (ja) * 2004-10-13 2008-05-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アルキルジ四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を含むヘアコンディショニング組成物
WO2006044209A2 (en) * 2004-10-13 2006-04-27 The Procter & Gamble Company Hair conditioning composition comprising an alkyl diquaternized ammonium salt cationic surfactant
US20060159644A1 (en) * 2004-12-23 2006-07-20 Lydia Panangatte Compositions comprising a block copolymer, an amino silicone and a nonpolymeric thickener, and uses thereof
FR2879921B1 (fr) * 2004-12-23 2007-05-04 Oreal Composition comprenant un copolymere sequence, une silicone aminee et un epaississant non polymetrique et utilisations
US8246941B2 (en) * 2005-05-24 2012-08-21 L'oreal S.A. Detergent cosmetic compositions comprising at least one amino silicone, and use thereof
FR2886148B1 (fr) * 2005-05-24 2007-11-30 Oreal Compositions cosmetiques detergentes comprenant une silicone aminee et utilisation
US8277788B2 (en) 2005-08-03 2012-10-02 Conopco, Inc. Quick dispersing hair conditioning composition
EP1754517A1 (en) 2005-08-17 2007-02-21 The Procter and Gamble Company A fiber and hair fiber conditioning treatment composition
US20070160560A1 (en) * 2005-10-28 2007-07-12 Ludivine Laurent Cosmetic composition comprising at least one fixative polymer and at least one surfactant chosen from ionic and nonionic surfactants
US8097571B2 (en) * 2006-04-04 2012-01-17 L'oreal Composition containing at least one hydroxy acid, at least one mono- or disaccharide and at least one ceramide, and methods
MX2007015815A (es) * 2007-06-29 2009-02-23 Procter & Gamble Composicion acondicionadora para el cabello que comprende polimero polisacarido y aminosilicona.
BRPI0814053A2 (pt) * 2007-07-27 2015-01-06 Procter & Gamble Composição para condicionamento que compreende um sistema tensoativo catiônico duplo, amino silicone e resina de silicone
US8153019B2 (en) * 2007-08-06 2012-04-10 Micron Technology, Inc. Methods for substantially equalizing rates at which material is removed over an area of a structure or film that includes recesses or crevices
US9427603B2 (en) 2008-02-11 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Process for reducing hair damage upon treatment of hair by heat
EP2090295B2 (en) * 2008-02-11 2018-08-22 The Procter and Gamble Company Method and composition for reducing the drying time of hair
FR2933612B1 (fr) * 2008-07-08 2010-11-12 Oreal Compositions cosmetiques detergentes comprenant une silicone aminee et utilisation
FR2933613B1 (fr) * 2008-07-08 2010-11-12 Oreal Compositions cosmetiques detergentes comprenant une silicone aminee et utilisation
US20100015078A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Yujun Li Conditioning composition comprising dual cationic surfactant system, aminosilicone and silicone resin
EP2186543A1 (en) 2008-11-18 2010-05-19 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Water-in-oil emulsion composition for hair
DE102011079911A1 (de) 2011-07-27 2013-01-31 Wacker Chemie Ag Kosmetische Zusammensetzungen
DE102011082048A1 (de) 2011-09-02 2013-03-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Vorbehandlungsmittel für keratinische Fasern
DE102011087344A1 (de) 2011-11-29 2013-05-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Vorbehandlungsmittel für keratinische Fasern mit 4-morpholinomethyl-substituierten Silikon(en)
US8592376B2 (en) 2011-12-06 2013-11-26 Avon Products, Inc Hair care compositions
US8597670B2 (en) * 2011-12-07 2013-12-03 Avon Products, Inc. Wash resistant compositions containing aminosilicone
DE102012209990A1 (de) 2012-06-14 2013-12-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur schonenden oxidativen Haarbehandlung
DE102012223803A1 (de) 2012-12-19 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarschonendes Oxidationsfärbemittel mit ölhaltiger Oxidationsmittelzusammensetzung
DE102012223805A1 (de) 2012-12-19 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarschonendes Färbeverfahren
DE102012223809A1 (de) 2012-12-19 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarschonendes Färbeverfahren mit Silikon-Vorbehandlung und ölhaltiger Oxidationsmittelzubereitung
DE102012223807A1 (de) 2012-12-19 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Schonende oxidative Haarbehandlung mit spezieller Silikon-Nachbehandlung
DE102012223804A1 (de) 2012-12-19 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Schonende oxidative Haarbehandlung mit Silikon-Vorbehandlung und Bleichkraftverstärker
WO2014151667A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Avon Products, Inc Compositions containing titanate silicone networks
CN103690433B (zh) * 2013-07-03 2016-09-28 汕头市深特宝洁实业有限公司 檀香洗发露
CN103356406B (zh) * 2013-07-20 2015-01-21 安徽省林锦记食品工业有限公司 檀香洗发香波
US9717676B2 (en) * 2013-07-26 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Amino silicone nanoemulsion
BR112016001826B1 (pt) * 2013-08-01 2019-12-03 Oreal composição compreendendo um aminossilicone, um tensoativo catiônico, um polímero associativo e um agente espessante
US11590069B1 (en) 2013-11-04 2023-02-28 Jeffrey Alan Deane Pet cleansing composition
DE102013225898A1 (de) 2013-12-13 2014-07-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Langzeitpflege von Humanhaaren
DE102013225848A1 (de) * 2013-12-13 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Zusammensetzung enthaltend eine Kombination aus mindestens einem 4-Morpholinomethyl-substituierten Silikon und Ceramiden
EP3285735B1 (en) 2015-04-23 2021-06-23 The Procter & Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
US20180360725A1 (en) * 2015-06-24 2018-12-20 Kao Germany Gmbh Hair conditioning composition
BR112018067494B1 (pt) 2016-03-03 2022-05-10 The Procter & Gamble Company Composição anticaspa em aerossol
EP3432776B1 (en) 2016-03-23 2023-03-29 The Procter & Gamble Company Imaging method for determining stray fibers
CN109862941A (zh) 2016-10-21 2019-06-07 宝洁公司 用于提供毛发护理有益效果的浓缩型洗发剂泡沫剂型
US11154467B2 (en) 2016-10-21 2021-10-26 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
CN109715131B (zh) 2016-10-21 2022-04-26 宝洁公司 低粘度毛发护理组合物
WO2018075855A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume, surfactant amount, and scalp health agent amount in an optimal formulation space
CN109862944A (zh) 2016-10-21 2019-06-07 宝洁公司 用于以最佳制剂空间递送消费者所需的剂型体积和表面活性剂量的泡沫剂型
EP3528894A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter and Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
EP3528774A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter and Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
JP6952768B2 (ja) 2016-10-21 2021-10-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 低粘度であり粘度低減剤を含む、安定なコンパクトシャンプー製品
DE102016225476B4 (de) 2016-12-19 2022-04-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Oxidative Haarbehandlung mit Nachbehandlung zur Verbesserung der Waschechtheit
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
JP6952906B2 (ja) 2017-10-10 2021-10-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 泡形態のパーソナルケア組成物で毛髪又は皮膚を処理する方法
US11607373B2 (en) 2017-10-10 2023-03-21 The Procter & Gamble Company Sulfate free clear personal cleansing composition comprising low inorganic salt
MX2020003318A (es) 2017-10-10 2021-12-06 Procter & Gamble Composición de champú compacta con surfactantes aniónicos a base de aminoácidos y polímeros catiónicos.
MX2020003316A (es) 2017-10-10 2021-12-06 Procter & Gamble Composición de champú compacto que contiene surfactantes libres de sulfato.
JP7280265B2 (ja) 2017-12-20 2023-05-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー シリコーンポリマーを含有する透明なシャンプー組成物
CN112367963A (zh) 2018-06-29 2021-02-12 宝洁公司 低表面活性剂气溶胶去头皮屑组合物
CN113891908B (zh) 2019-05-29 2023-02-17 瓦克化学股份公司 预交联有机聚硅氧烷的水性分散体
US11679065B2 (en) 2020-02-27 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Compositions with sulfur having enhanced efficacy and aesthetics
US11357714B2 (en) 2020-07-21 2022-06-14 Chembeau LLC Diester cosmetic formulations and uses thereof
MX2023005963A (es) 2020-12-04 2023-06-07 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado del cabello que comprenden materiales de reduccion del mal olor.
US11771635B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 The Procter & Gamble Company Shampoo composition
DE102021209328A1 (de) 2021-08-25 2023-03-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarbehandlungsverfahren zur Verbesserung der Haarqualität und zur Reduzierung von Haarschäden
WO2023123183A1 (en) * 2021-12-30 2023-07-06 L'oreal Composition of oils for caring for keratin material
WO2023193903A1 (de) 2022-04-06 2023-10-12 Wacker Chemie Ag Wässrige dispersionen von vorvernetzten organopolysiloxanen

Family Cites Families (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE380814A (zh) 1930-06-26
US2271378A (en) 1939-08-30 1942-01-27 Du Pont Pest control
US2273780A (en) 1939-12-30 1942-02-17 Du Pont Wax acryalte ester blends
US2261002A (en) 1941-06-17 1941-10-28 Du Pont Organic nitrogen compounds
US2388614A (en) 1942-05-05 1945-11-06 Du Pont Disinfectant compositions
US2375853A (en) 1942-10-07 1945-05-15 Du Pont Diamine derivatives
US2454547A (en) 1946-10-15 1948-11-23 Rohm & Haas Polymeric quaternary ammonium salts
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2798053A (en) 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
BE535125A (zh) 1954-01-25
US2723248A (en) 1954-10-01 1955-11-08 Gen Aniline & Film Corp Film-forming compositions
US2781354A (en) 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
US2961347A (en) 1957-11-13 1960-11-22 Hercules Powder Co Ltd Process for preventing shrinkage and felting of wool
US3227615A (en) 1962-05-29 1966-01-04 Hercules Powder Co Ltd Process and composition for the permanent waving of hair
US3206462A (en) 1962-10-31 1965-09-14 Dow Chemical Co Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds
US4129711A (en) 1965-03-03 1978-12-12 L'oreal Polymers comprising vinyl esters-crotonic acid
US3472840A (en) 1965-09-14 1969-10-14 Union Carbide Corp Quaternary nitrogen-containing cellulose ethers
US3810977A (en) 1967-03-23 1974-05-14 Nat Starch Chem Corp Hair fixing composition and process containing a solid terpolymer
CH491153A (de) 1967-09-28 1970-05-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen kationaktiven, wasserlöslichen Polyamiden
US3910862A (en) 1970-01-30 1975-10-07 Gaf Corp Copolymers of vinyl pyrrolidone containing quarternary ammonium groups
US3912808A (en) 1970-02-25 1975-10-14 Gillette Co Hair waving and straightening process and composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers
US3836537A (en) 1970-10-07 1974-09-17 Minnesota Mining & Mfg Zwitterionic polymer hairsetting compositions and method of using same
US4013787A (en) 1971-11-29 1977-03-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same
LU64371A1 (zh) 1971-11-29 1973-06-21
LU65552A1 (zh) 1972-06-20 1973-12-27
US4277581A (en) 1973-11-30 1981-07-07 L'oreal Polyamino-polyamide crosslinked with crosslinking agent
US4172887A (en) 1973-11-30 1979-10-30 L'oreal Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides
US3874870A (en) 1973-12-18 1975-04-01 Mill Master Onyx Corp Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds
US4025627A (en) 1973-12-18 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3929990A (en) 1973-12-18 1975-12-30 Millmaster Onyx Corp Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
DK659674A (zh) 1974-01-25 1975-09-29 Calgon Corp
US4076912A (en) 1974-04-01 1978-02-28 L'oreal Tetrapolymers comprising (a) unsaturated acids (b) vinyl esters (c) branched allyl or methallyl esters and (d) vinyl ether or vinyl fatty ester or linear allyl or methallyl esters
US4070533A (en) 1974-04-01 1978-01-24 L'oreal Terpolymer of (a) crotonic acid (b) vinyl acetate and (c) allyl or methallyl esters
US5196189A (en) 1974-05-16 1993-03-23 Societe Anonyme Dite: L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
US4217914A (en) 1974-05-16 1980-08-19 L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
CH606154A5 (zh) 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
US4005193A (en) 1974-08-07 1977-01-25 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4025617A (en) 1974-10-03 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US3966904A (en) 1974-10-03 1976-06-29 Millmaster Onyx Corporation Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria
US4026945A (en) 1974-10-03 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US4001432A (en) 1974-10-29 1977-01-04 Millmaster Onyx Corporation Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers
US4027020A (en) 1974-10-29 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Randomly terminated capped polymers
US4025653A (en) 1975-04-07 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4027008A (en) 1975-05-14 1977-05-31 The Gillette Company Hair bleaching composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers
AT365448B (de) 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
US4031307A (en) 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
GB1572837A (en) 1976-05-06 1980-08-06 Berger Jenson & Nicholson Ltd Coating composition
US4128631A (en) 1977-02-16 1978-12-05 General Mills Chemicals, Inc. Method of imparting lubricity to keratinous substrates and mucous membranes
LU76955A1 (zh) 1977-03-15 1978-10-18
US4165367A (en) 1977-06-10 1979-08-21 Gaf Corporation Hair preparations containing vinyl pyrrolidone copolymer
US4223009A (en) 1977-06-10 1980-09-16 Gaf Corporation Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
US4157388A (en) 1977-06-23 1979-06-05 The Miranol Chemical Company, Inc. Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes
LU78153A1 (fr) 1977-09-20 1979-05-25 Oreal Compositions cosmetiques a base de polymeres polyammonium quaternaires et procede de preparation
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
DE2806098C2 (de) 1978-02-14 1984-08-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von vernetzten Polymeren zur Erhöhung der Viskosität bei kosmetischen, pharmazeutischen und technischen Präparaten
FR2439798A1 (fr) 1978-10-27 1980-05-23 Oreal Nouveaux copolymeres utilisables en cosmetique, notamment dans des laques et lotions de mises en plis
FR2470596A1 (fr) 1979-11-28 1981-06-12 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques
FR2471777A1 (fr) 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques
LU83173A1 (fr) * 1981-02-27 1981-06-05 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et de la peau contenant une poudre resultant de la pulverisation d'au moins une plante et un agent de cohesion
LU83349A1 (fr) 1981-05-08 1983-03-24 Oreal Composition sous forme de mousse aerosol a base de polymere cationique et de polymere anionique
LU83876A1 (fr) 1982-01-15 1983-09-02 Oreal Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci
US5139037A (en) 1982-01-15 1992-08-18 L'oreal Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter
LU84708A1 (fr) 1983-03-23 1984-11-14 Oreal Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique,au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane
US4509949A (en) 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
US4770873A (en) 1983-06-15 1988-09-13 Clairol, Incorporated Neutralizing composition and method for hair waving and straightening
CA1229305A (en) * 1983-06-15 1987-11-17 Leszek J. Wolfram Neutralizing composition and method for hair waving and straightening
GB8320603D0 (en) * 1983-07-30 1983-09-01 Dow Corning Ltd Compositions for treating hair
LU85303A1 (fr) 1984-04-13 1985-11-27 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
LU85589A1 (fr) 1984-10-12 1986-06-11 Oreal Compositions cosmetiques detergentes
US4728571A (en) 1985-07-19 1988-03-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer release coating sheets and adhesive tapes
US5210324A (en) 1985-08-12 1993-05-11 Allied Colloids Limited Monomer production
US4719282A (en) 1986-04-22 1988-01-12 Miranol Inc. Polycationic block copolymer
LU86429A1 (fr) 1986-05-16 1987-12-16 Oreal Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant
US4693935A (en) 1986-05-19 1987-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
US4915938A (en) * 1987-11-13 1990-04-10 Zawadzki Mary E Hair treating composition
MY105119A (en) 1988-04-12 1994-08-30 Kao Corp Low irritation detergent composition.
LU87310A1 (fr) 1988-08-04 1990-03-13 Oreal N-(mercaptoalkyl)omega-hydroxyalkylamides et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs,dans un procede de deformation permanente des cheveux
US5344464A (en) 1988-09-08 1994-09-06 L'oreal Oxidation dye composition containing at least one double base in combination with at least one single base and dyeing process making use of it
DE3843892A1 (de) 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
FR2641185B1 (fr) 1988-12-29 1991-04-05 Oreal Composition de rasage pour la peau a base de polyorganosiloxanes a fonction acyloxyalkyle et procede de mise en oeuvre
US4972037A (en) 1989-08-07 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
DE3930410A1 (de) * 1989-09-12 1991-03-14 Bayer Ag Silicon-emulsionen
FR2654617B1 (fr) 1989-11-20 1993-10-08 Oreal Composition cosmetique reductrice pour permanente contenant, en tant qu'agent reducteur, de l'aletheine ou l'un de ses sels, et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux.
US5077040A (en) * 1990-04-30 1991-12-31 Helene Curtis, Inc. Hair-treating microemulsion composition and method of preparing and using the same
US5164522A (en) * 1990-06-29 1992-11-17 Karlshamns Ab Cationic silicones
FR2663845B1 (fr) 1990-07-02 1994-01-07 Oreal Composition cosmetique reductrice pour permanente contenant un derive d'acide n-(mercapto alkyl) succinamique ou de n-(mercapto alkyl) succinimide, et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux.
FR2673179B1 (fr) 1991-02-21 1993-06-11 Oreal Ceramides, leur procede de preparation et leurs applications en cosmetique et en dermopharmacie.
US5160733A (en) * 1991-05-06 1992-11-03 Clairol Inc. Conditioning compositions with perfluoropolymethylisopropylethers
FR2676441B1 (fr) 1991-05-17 1994-10-28 Oreal Nouveaux alkylamino-mercaptoalkylamides ou l'un de leurs sels cosmetiquement acceptables, et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs, dans un procede de deformation permanente des cheveux.
DE4133957A1 (de) 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
US5833997A (en) 1991-12-04 1998-11-10 L'oreal Fluorinated hydrocarbon compounds, their use in cosmetic compositions, method of preparing them and cosmetic compositions containing them
DE4225045A1 (de) * 1992-07-29 1994-02-03 Basf Ag Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyurethanen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und Polyurethane, die Polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten
US5663366A (en) 1992-10-16 1997-09-02 Wella Aktiengesellschat Process for the synthesis of 4,5-diaminopyrazole derivatives useful for dyeing hair
DE4234887A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5340367A (en) 1993-02-11 1994-08-23 Shiseido Co. Ltd. Permanent waving and color enhancing composition and method
US5626840A (en) 1993-04-06 1997-05-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of polyurethanes with carboxylate functionality for hair fixative applications
US6106813A (en) * 1993-08-04 2000-08-22 L'oreal Polyester polyurethanes, process for preparing them, produced from the said polyester polyurethanes and their use in cosmetic compositions
FR2711059B1 (fr) 1993-10-15 1996-02-02 Oreal Composition cosmétique sous forme de vernis à ongles aqueux, coloré ou incolore, contenant en tant que substance filmogène des particules de polyester-polyuréthanne anionique à l'état dispersé.
FR2719469B1 (fr) 1994-05-09 1996-06-14 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en Óoeuvre cette composition.
ES2215944T3 (es) 1994-11-03 2004-10-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Colorantes imidazolazoicos cationicos.
DE4440957A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2733749B1 (fr) * 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
JPH08310921A (ja) * 1995-05-16 1996-11-26 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料
FR2738482B1 (fr) 1995-09-07 1997-10-24 Oreal Composition conditionnante et detergente a usage capillaire
FR2739281B1 (fr) * 1995-09-29 1997-10-31 Oreal Composition topique contenant un polymere greffe silicone et une silicone aminee et/ou une gomme ou une resine siliconee
DE19543988A1 (de) 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
FR2743297B1 (fr) * 1996-01-05 1998-03-13 Oreal Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation
FR2750048B1 (fr) * 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation
FR2751533B1 (fr) 1996-07-23 2003-08-15 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile non-ionique
FR2753093B1 (fr) 1996-09-06 1998-10-16 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile anionique
FR2760970B1 (fr) 1997-03-18 2000-03-10 Oreal Nanoemulsions a base de lipides amphiphiles non-ioniques et de silicones aminees et utilisations
TW527191B (en) * 1997-07-09 2003-04-11 Kao Corp Hair treatment composition
FR2769218B1 (fr) * 1997-10-03 2000-03-10 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
FR2771409B1 (fr) * 1997-11-21 2000-01-14 Oreal Nouveaux composes azoiques, utilisation pour la teinture, compositions les contenant et procedes de teinture
US6613313B2 (en) * 1997-11-28 2003-09-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Aniline compound-containing hair dye composition and method of dyeing hair
FR2779640B1 (fr) * 1998-06-15 2000-08-04 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere cationique et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques
FR2781367B1 (fr) * 1998-07-23 2001-09-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes et utilisation
US6143286A (en) * 1998-08-05 2000-11-07 Revlon Consumer Products Corporation Method for improving the fade resistance of hair and related compositions
DE19852611C1 (de) * 1998-11-14 2000-09-07 Wella Ag Verwendung von Dehydroascorbinsäure in Fixiermitteln sowie Mittel und Verfahren zur dauerhaften Haarverformung
FR2788974B1 (fr) * 1999-01-29 2001-03-30 Oreal Composition anhydre de decoloration des fibres keratiniques comprenant l'association de polymeres amphiphiles anioniques et/ou non ioniques comportant au moins une chaine grasse et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres
FR2789574B1 (fr) * 1999-02-16 2001-03-30 Oreal Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif hydroxyalkylether anionique et un polymere cationique et leurs utilisations
FR2791885B1 (fr) * 1999-04-07 2003-05-30 Oreal Procede de teinture d'oxydation utilisant un cetose a titre d'agent reducteur et une laccase a titre d'agent oxydant
US20010042276A1 (en) * 2000-03-30 2001-11-22 Shiseido Co., Ltd. Hair dye fixatives, hair dyes and hair dyeing methods
US7195755B2 (en) * 2001-08-20 2007-03-27 L'oreal S.A. Compositions comprising at least one hydroxide compound and at least one reducing agent, and methods for relaxing hair
FR2831815B1 (fr) * 2001-11-08 2004-08-06 Oreal Composition reductrice pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere
FR2831805B1 (fr) * 2001-11-08 2004-08-06 Oreal Procede de deformation permanente des cheveux mettant en oeuvres des silicones aminees particulieres
FR2831803B1 (fr) * 2001-11-08 2004-07-30 Oreal Compositions cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent epaississant et leurs utilisations
FR2831818B1 (fr) * 2001-11-08 2004-07-16 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere
FR2831812B1 (fr) * 2001-11-08 2004-10-01 Oreal Utilisation de silicones aminees particulieres en pre-traitement de colorations directes ou d'oxydation de fibres keratiniques
FR2831814B1 (fr) * 2001-11-08 2004-09-10 Oreal Utilisations de silicones aminees particulieres en pre- ou post-traitement de decolorations de fibres keratiniques
AU2002301803B2 (en) * 2001-11-08 2004-09-09 L'oreal Cosmetic compositions containing an aminosilicone and a conditioner, and uses thereof
FR2831807B1 (fr) * 2001-11-08 2004-10-01 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere
FR2831810B1 (fr) * 2001-11-08 2004-08-06 Oreal Utilisation de silicones aminees particulieres en post traitement de colorations directes ou d'oxydation de fibres keratiniques
KR102141454B1 (ko) * 2018-03-14 2020-08-05 만다린로보틱스 주식회사 멀티노즐 방식의 3d 조형장치

Also Published As

Publication number Publication date
PT1312335E (pt) 2010-10-26
DE60237270D1 (de) 2010-09-23
AR037273A1 (es) 2004-11-03
KR100549035B1 (ko) 2006-02-02
EP1312335B1 (fr) 2010-08-11
PL357038A1 (en) 2003-05-19
CA2411474A1 (fr) 2003-05-08
BR0204983A (pt) 2003-09-16
US20030157049A1 (en) 2003-08-21
MXPA02010951A (es) 2003-10-06
CN1437924A (zh) 2003-08-27
KR20030038526A (ko) 2003-05-16
EP1312335A2 (fr) 2003-05-21
AU2002301803B2 (en) 2004-09-09
MX252013B (es) 2007-11-30
US7485289B2 (en) 2009-02-03
RU2238079C2 (ru) 2004-10-20
JP2003146834A (ja) 2003-05-21
US7223385B2 (en) 2007-05-29
EP1312335A3 (fr) 2004-03-17
BRPI0204983B1 (pt) 2016-03-08
US20070154441A1 (en) 2007-07-05
ATE477022T1 (de) 2010-08-15
JP3926728B2 (ja) 2007-06-06
PL211335B1 (pl) 2012-05-31
BRPI0204983B8 (pt) 2016-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1212827C (zh) 含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用
CN1425363A (zh) 含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用
CN1212792C (zh) 含有发用组合物的走珠涂敷器
CN1165276C (zh) 含有成膜聚合物的睫毛油
CN1221239C (zh) 用于处理角蛋白纤维的含有阳离子缔合性聚氨酯聚合物和保护或调理剂的组合物
CN1200680C (zh) 含有氨基硅氧烷和增稠剂的化妆品组合物及其用途
CN1099281C (zh) 用于定形及上光的化妆品组合物
CN1217641C (zh) 含有聚氧化烯化胺硅氧烷嵌段共聚物和调理剂的化妆品组合物和其用途
CN1158064C (zh) 化妆用气溶胶固定及光亮的组合物及方法
CN1195479C (zh) 含成膜聚合物的睫毛油
CN1424012A (zh) 含氨基聚硅氧烷和增稠剂的化妆品组合物及其应用
CN1235562C (zh) 含淀粉和酯的化妆品组合物及其用途
CN1198567C (zh) 呈聚硅氧烷包水乳剂形式的、含有至少一种固定聚合物的发用化妆品组合物
CN1198568C (zh) 含两性淀粉和阳离子调理剂的化妆品组合物及其用途
CN1226989C (zh) 包含颗粒物质的头发处理组合物
CN1314137A (zh) 包含定型聚合物和粉状化合物增稠发用组合物
CN1404816A (zh) 含有甲基丙烯酸共聚物、硅氧烷和阳离子聚合物的化妆品组合物及其应用
CN1853610A (zh) 含有阳离子、阳离子聚合物、固体化合物和淀粉的化妆品组合物及化妆处理的方法
CN1404814A (zh) 包含甲基丙烯酸共聚物、硅氧烷和阳离子聚合物的化妆品组合物及其用途
CN1283227C (zh) 赋予头发丰盈性并包括聚硅氧烷压敏粘合剂的头发处理组合物
CN1658823A (zh) 包括至少一种含有(甲基)丙烯酰胺单元的水溶性共聚物的化妆品产品
CN1196461C (zh) 含乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物和聚硅氧烷的化妆品组合物及其应用
CN1229097C (zh) 长效定型摩丝
CN1529579A (zh) 包含硅酸盐颗粒和聚合物的气溶胶组合物
CN1172640A (zh) 含有固定聚合物和两性淀粉的化妆组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050803