KR100549035B1 - 아미노실리콘 및 컨디셔너를 함유하는 미용 조성물 및 이의 용도 - Google Patents

아미노실리콘 및 컨디셔너를 함유하는 미용 조성물 및 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 미용적으로 허용가능한 매질 중에, 바람직하게는 물과의 접촉각이 90°내지 180°(상하한치 포함)인 특정 구조의 하나 이상의 아미노실리콘, 및 하나 이상의 컨디셔너를 함유하는 신규 미용 조성물에 관한 것이다.
상기 조합물은 개선된 미용 특성 (가벼움, 엉키지 않음, 부피감 및 광택)을 부여하며, 오래 지속되고 유지되는 추가적 효과가 있다.
상기 조성물은 특히 모발 또는 피부와 같은 케라틴 물질을 세정 및/또는 컨디셔닝하는 데 사용된다.

Description

아미노실리콘 및 컨디셔너를 함유하는 미용 조성물 및 이의 용도 {COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING AN AMINOSILICONE AND A CONDITIONER, AND USES THEREOF}
본 발명은 미용적으로 허용가능한 매질 중에, 하나 이상의 특정 아미노실리콘 및 하나 이상의 컨디셔너를 함유하는 신규 미용 조성물에 관한 것이다.
대기 물질 (atmospheric agent)의 작용 하에, 또는 염색, 탈색 및/또는 퍼머넌트와 같은 기계적 또는 화학적 트리트먼트의 작용 하에 다양한 정도로 민감화된 (즉, 손상되고/되거나 푸석거리는) 모발은 종종 엉킴을 풀고 스타일링하기가 어려우며 부드러움이 부족하다는 것이 잘 알려져 있다.
모발의 엉킴을 풀고 여기에 부드러움 및 유연성을 부여하기 위하여, 모발과 같은 케라틴 물질의 세정 또는 케어용 조성물에 컨디셔너, 특히 양이온성 중합체 또는 실리콘을 사용하는 것이 이미 권장되어 왔다. 그러나, 상기 언급된 미용적 이점은 또한 불행하게도, 건조 모발에, 바람직하지 않은 것으로 간주되는 특정 미용 효과, 즉, 헤어스타일의 뻗침 효과 (모발의 가벼움 부족), 및 매끄러움의 부족 (모근부터 모발 끝까지 균일하지 않은 모발)을 수반한다.
또한, 상기 목적을 위한 아미노실리콘의 사용은 각종 단점을 갖고 있다. 모발에 대한 이들의 높은 친화성으로 인해, 상기 실리콘의 일부가 반복되는 사용 도중 상당량이 모발에 침착되어, 악영향, 예컨대 모발의 불쾌한 뭉치는 느낌, 뻣뻣함, 및 스타일링에 영향을 미치는 섬유간 접착을 초래한다. 상기 단점은 생기 및 부피감이 부족한 미세 모발의 경우에 두드러진다.
요약하자면, 컨디셔너를 함유하는 현재의 미용 조성물은 완전히 만족스럽지 못하다는 것을 알 수 있다.
본 출원인은 이제, 특정 아미노실리콘과 컨디셔너의 조합으로 상기 단점들을 극복할 수 있음을 발견하였다.
따라서, 상기 문제에 대한 상당한 연구를 수행한 후, 본 출원인은 하기에 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘 및 하나 이상의 컨디셔너를 함유하는 조성물이, 실리콘 함유 조성물에 연관된 기타 유리한 미용 특성을 보유하는 동시에, 모발의 광택, 매끄러움 및 부드러움의 부족을 제한하거나 제거할 수도 있음을 발견하였다.
상기 조합물은 개선된 미용 특성 (가벼움, 엉키지 않음, 부피감, 부드러움 및 광택) 을 부여하며, 더욱이 효과가 지속되며 유지된다.
본 출원인은 이제, 미용 특성 (특히 컨디셔닝 효과)의 유지가 아미노실리콘의 존재로 인해 개선된다는 것을 발견하였다.
나아가, 특히 거품 목욕제 또는 샤워 젤의 형태로 피부에 사용되는 본 발명의 조성물은 피부의 부드러움을 개선시킨다.
본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질상에 컨디셔너의 침착을 개선시킨다.
따라서, 이제 본 발명에 따라, 미용적으로 허용가능한 매질 중에 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘 및 하나 이상의 컨디셔너를 함유하는 신규 미용 조성물이 제안된다.
본 발명의 또다른 요지는, 컨디셔너를 함유하는 미용 조성물 중 또는 이의 제조를 위한, 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 요지는, 케라틴 물질을 컨디셔닝하기 위한, 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘 및 컨디셔너를 함유하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 요지는, 케라틴 물질을 컨디셔닝하기 위한, 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘 및 하나 이상의 컨디셔너를 함유하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 요지는, 케라틴 물질의 가벼움, 부드러움, 광택 및/또는 엉킴 풀림을 개선시키고 스타일링을 용이하게 만들기 위한, 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘 및 하나 이상의 컨디셔너를 함유하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 요지는, 샴푸 세정에 대한 컨디셔닝 효과의 유지를 개선시키기 위한, 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘 및 하나 이상의 컨디셔너를 함유하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 요지는, 샴푸 세정에 대한 미용 조성물의 컨디셔닝 효과의 유지를 개선시키기 위한, 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 아미노실리콘의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 요지는, 미용 조성물에 하기 정의된 바와 같은 아미노실리콘을 도입하는 것으로 구성된, 샴푸 세정에 대한 미용 조성물의 컨디셔닝 효과의 유지를 개선시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 각종 요지를 이제 상세히 설명할 것이다. 하기에 주어지는 본 발명에 사용되는 화합물의 모든 의미 및 정의는 본 발명의 모든 요지에 유효하다.
본 발명에 따라, "케라틴 물질" 이라는 용어는 모발, 속눈썹, 눈썹, 피부, 손발톱, 점막 또는 두피, 보다 구체적으로 모발을 의미한다.
본 발명에 따른 아미노실리콘은 하기 화학식 1 또는 2 의 것으로부터 선택된다:
Figure 112002036954711-pat00001
(식 중:
m 및 n 은, 합계 (n + m) 이 1 내지 1000, 특히 50 내지 250, 보다 구체적으로 100 내지 200 의 범위일 수 있고, n 이 0 내지 999, 특히 49 내지 249, 보다 구체적으로 125 내지 175 의 수를 나타낼 수 있으며, m 이 1 내지 1000, 특히 1 내지 10, 보다 구체적으로 1 내지 5 의 수를 나타낼 수 있는 수이고;
R1, R2 및 R3 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 또는 C1 -C4 알콕시 라디칼을 나타내고, 라디칼 R1 내지 R3 중 하나 이상이 알콕시 라디칼을 나타낸다).
바람직하게는, 알콕시 라디칼은 메톡시 라디칼이다.
히드록실/알콕시 몰비는 바람직하게는 0.2:1 내지 0.4:1, 바람직하게는 0.25:1 내지 0.35:1 범위이고, 보다 구체적으로 0.3:1 이다.
실리콘의 중량 평균 분자 질량은 바람직하게는 2,000 내지 1,000,000, 보다 구체적으로 3,500 내지 200,000 범위이다.
Figure 112002036954711-pat00002
(식 중:
p 및 q 는, 합계 (p + q) 가 1 내지 1000, 특히 50 내지 350, 보다 구체적으로 150 내지 250 의 범위일 수 있고, p 가 0 내지 999, 특히 49 내지 349, 보다 구 체적으로 159 내지 239 의 수를 나타낼 수 있으며, q 가 1 내지 1000, 특히 1 내지 10, 보다 구체적으로 1 내지 5 의 수를 나타낼 수 있는 수이고;
R1 및 R2 는 상이하며, 히드록실 또는 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타내고, 라디칼 R1 및 R2 중 하나 이상이 알콕시 라디칼을 나타낸다).
바람직하게는, 알콕시 라디칼은 메톡시 라디칼이다.
히드록실/알콕시 몰비는 바람직하게는 1:0.8 내지 1:1.1, 바람직하게는 1:0.9 내지 1:1 이고, 보다 구체적으로 1:0.95 이다.
실리콘의 중량 평균 분자 질량은 바람직하게는 2,000 내지 200,000, 보다 구체적으로 5,000 내지 100,000, 보다 더 구체적으로 10,000 내지 50,000 범위이다.
상기 아미노실리콘의 중량 평균 분자 질량은 폴리스티렌 등가물과 같이, 실온에서, 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 로 측정된다. 사용되는 칼럼은 스티라겔 μ칼럼이다. 용출액은 THF 이고, 유속은 1 ml/분이다. THF 중 실리콘 0.5 중량% 의 용액 200 ㎕ 를 주사한다. 굴절도 측정 및 UV-측정으로 검출을 수행한다.
상기 화학식 1 또는 2 의 실리콘에 해당하는 시판 제품은, 이들의 조성 중에 그 구조가 화학식 1 및 2 와 상이한 하나 이상의 다른 아미노실리콘을 함유할 수 있다.
화학식 1 의 아미노실리콘을 함유하는 제품은 Belsil ADM 652
Figure 112002036954711-pat00003
라는 이름으로 Wacker 사에서 시판된다.
화학식 2 의 아미노실리콘을 함유하는 제품은 Fluid WR 1300
Figure 112002036954711-pat00004
이라는 이름 으로 Wacker 사에서 시판된다.
상기 아미노실리콘이 사용되는 경우, 특히 유리한 한 구현예에는 수중유 에멀젼 형태로 이들을 사용하는 것이 관여된다. 수중유 에멀젼에는 하나 이상의 계면활성제가 함유될 수 있다.
계면활성제는 어떤 성질이어도 되지만, 바람직하게는 양이온성 및/또는 비이온성이다.
에멀젼 중 실리콘 입자의 수 평균 크기는 일반적으로 3 nm 내지 500 nm 이다.
바람직하게는, 특히 화학식 2 의 아미노실리콘으로서, 5 nm 내지 60 nm (상하한치 포함), 보다 구체적으로 10 nm 내지 50 nm (상하한치 포함) 의 평균 입자 크기를 갖는 마이크로에멀젼이 사용된다.
따라서, Wacker 사에서 Finish CT 96 E
Figure 112002036954711-pat00005
또는 SLM 28020
Figure 112002036954711-pat00006
이라는 이름으로 시판되는 화학식 2 의 아미노실리콘의 마이크로에멀젼을 본 발명에 따라 사용할 수 있다.
아미노실리콘은 본 발명에 따른 상기 2% 의 실리콘 (활성 물질)을 함유하는 조성물로 처리된 모발과 물과의 접촉각이 90 내지 180°(상하한치 포함), 바람직하게는 90 내지 130°(상하한치 포함) 가 되도록 바람직하게 선택된다.
접촉각을 측정하기 위해, 아미노실리콘은 아미노실리콘용 또는 아미노실리콘 에멀젼용 용매 (특히, 실리콘의 친수성에 따라 헥사메틸디실록산 또는 물) 중에 바람직하게 용해되거나 분산된다.
화학식 1 또는 2 의 아미노실리콘(들)을 함유하는 조성물은, 상기 조성물로 처리된 모발의 접촉각이 90 내지 180°(상하한치 포함), 바람직하게는 90 내지 130°(상하한치 포함) 인 것이 바람직하다.
접촉각 측정은 증류수 중에서 모발의 침윤을 기준으로 한다. 증류수 중 모발의 침윤 도중 및 그 제거 도중, 모발 상에 물에 의해 가해지는 힘을 측정하는 것으로 구성된다. 이렇게 측정된 힘은 물 및 모발의 표면간 접촉각 θ에 직접 연관된다. 모발은, 각 θ가 0 내지 90°(상하한치 포함) 인 경우 친수성인 것으로, 상기 각이 90°내지 180°(상하한치 포함) 인 경우 소수성인 것으로 불린다.
본 시험은 동일한 조건 하에서 탈색된 후 세정된 천연 모발 타래로 수행된다.
각각의 타래 1 g 을 직경 75 mm 의 결정화 접시에 놓은 후, 시험 제형 5 ml 로 균일하게 덮는다. 이어서, 타래를 실온에서 15 분 동안 방치한 후 증류수로 30 초 동안 세정한다. 물기를 뺀 타래가 완전 건조될 때까지 개방 대기 중에 방치한다.
각각의 평가를 위해, 동일하게 처리된 10 개 모발을 분석하였다. 정밀 미량천칭에 부착된 각각의 표본을 증류수로 채워진 용기 중에 그 말단을 통해 침윤시켰다. Cahn Instruments 사의 상기 DCA 천칭 ("Dynamic Contact Angle Analyser") 으로 모발 상에 물이 가하는 힘 (F) 을 측정할 수 있다.
이와 나란히, 모발의 둘레 (P) 를 현미경 관찰에 의해 측정한다.
10 개 모발 상의 평균 습윤력 및 분석된 모발의 횡단면으로, 하기 공식에 따 라, 물 상에서의 모발의 접촉각을 수득할 수 있다:
F = P * Γlv * cosθ
(식 중, F 는 뉴톤으로 나타내는 습윤력이며, P 는 미터로 나타내는 모발의 둘레이고, Γlv 는 J/㎡ 으로 나타내는 액체/수증기 계면 장력이고, θ는 접촉각이다).
수중 12% 인 (즉, 2% 아미노실리콘) Wacker 사의 SLM 28020
Figure 112002036954711-pat00007
제품은 상기 나타낸 시험에 따라 93°의 접촉각을 나타낸다.
헥사메틸디실록산 중 2% 인 (즉, 2% 아미노실리콘) Wacker 사의 Belsil ADM 652 제품은 상기 나타낸 시험에 따라 111°의 접촉각을 나타낸다.
화학식 1 또는 2의 아미노실리콘(들)은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량% 범위의 양으로 사용된다. 보다 바람직하게는, 상기 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 보다 구체적으로 0.5 중량% 내지 10 중량% 범위이다.
본 특허 출원의 영역 내, "컨디셔너" 라는 용어는, 모발과 같은 케라틴 물질의 미용적 성질, 특히 부드러움, 매끄러움, 엉키지 않음, 촉감 및 정전기를 개선시키는 작용을 하는 임의의 제제를 의미한다.
컨디셔너는 수용성이거나 불용성일 수 있다.
컨디셔너는, 통상 미용적 또는 피부적 조성물에 통상적으로 사용되는, 폴리올레핀과 같은 합성 오일, 미네랄 오일, 식물성 오일, 플루오로 오일 또는 퍼플루오로 오일, 천연 또는 합성 왁스, 세라미드 유형의 화합물, 카르복실산 에스테르, 화학식 1 또는 2 이외의 실리콘, 음이온성 중합체, 비이온성 중합체, 양이온성 중합체, 양쪽성(amphoteric) 중합체, 양이온성 단백질, 양이온성 단백질 가수분해물 및 양이온성 계면활성제, 및 상기 각종 화합물의 혼합물에서 선택된다.
본 발명에 있어서, 불용성 컨디셔너는 실온 (25℃) 및 대기압에서, 고체, 액체 또는 페이스트성(pasty)일 수 있고, 특히, 오일, 왁스, 수지 또는 고무의 형태일 수 있다.
상기 불용성 컨디셔너는 특히, 일반적으로 2nm 내지 100 미크론, 바람직하게는 30nm 내지 20 미크론의 수평균 크기(과립측정법(granulometry)으로 측정됨)를 갖는 입자의 형태로 조성물에 분산된다.
수-불용성 컨디셔너는 25℃ 물 중에서, 0.1 중량% 이상의 농도로 물에 불용성이며, 즉, 이들은 상기 조건 하에, 거시적으로 등방성인 투명한 용액을 형성하지 않는다.
합성 오일은, 특히 폴리올레핀, 특히 폴리-α-올레핀, 더욱 특히는:
- 수소화된 또는 비수소화된 폴리부텐 형이고, 바람직하게는 수소화된 또는 비수소화된 폴리이소부텐이다.
분자량 1000 미만의 이소부틸렌 올리고머 및 그것과 분자량 1000 이상, 바람직하게는 1000 내지 15,000 의 폴리이소부틸렌과의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 영역 내에서 사용될 수 있는 폴리-α-올레핀의 예로서, 더욱 특히 Presperse Inc. 사 시판의 상표명 Permethyl
Figure 112002036954711-pat00008
99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n = 16) 및 106 A (n=38) 의 제품, 또는 대안적으로 ICI 사 시판의 상표명 Arlamol
Figure 112002036954711-pat00009
HD (n=3) 의 제품을 들 수 있다 (여기에서, n 은 중합도를 의미함),
- 수소화된 또는 비수소화된 폴리데센 형.
상기의 제품은 Ethyl Corp. 사 시판의 상표명 Ethylflo
Figure 112002036954711-pat00010
, 및 ICI 사 시판의 상표명 Arlamol
Figure 112002036954711-pat00011
PAO 이다.
동물성 또는 식물성 오일은 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 아보카도유, 호호바유, 골수유, 포도씨유, 참깨유, 헤이즐넛 오일, 어유, 글리세릴 트리카프로카프릴레이트 또는, 화학식 R9COOR10 (식 중, R9 은 탄소수 7 내지 29 의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R10 은 탄소수 3 내지 30 의 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소-기재 사슬, 특히 알킬 또는 알케닐을 나타냄) 의 식물성 또는 동물성 오일, 예를 들어 푸르셀린 오일 또는 액체 호호바 왁스로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
또한, 천연 또는 합성 에센셜 오일, 예컨대 유칼리나무 오일, 라벤딘 오일, 라벤더 오일, 베티버 오일, 리트씨 쿠베바 오일, 레몬 오일, 백단 오일, 로즈메리 오일, 카모마일 오일, 세이보리(층층이꽃류) 오일, 너트멕 오일, 시나몬 오일, 히솝풀 오일, 캐러웨이 오일, 오렌지 오일, 제라니올 오일, 케이드 오일 및 베르가못 오일을 사용할 수도 있다.
왁스는 실온 (20 - 25 ℃) 에서 고체인, 천연 (동물성 또는 식물성) 또는 합성 물질이다. 그것은 수불용성이고, 유용성이며, 발수성 필름을 형성할 수 있다.
왁스의 정의를 위해, 예를 들어 [P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, 1983. 12, pp. 30-33] 을 들 수 있다.
왁스(들)는 특히 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 알팔파 왁스, 파라핀 왁스, 오조케라이트, 식물성 왁스, 예컨대 올리브나무 왁스, 쌀 왁스, 수소화된 호호바 왁스 또는 꽃의 무수 왁스, 예컨대 Bertin (프랑스) 사 시판의 까막까치밥나무 꽃의 에센셜 왁스, 동물성 왁스, 예컨대 밀랍, 또는 변성된 밀랍(세라벨리나; cerabellina); 본 발명에 있어서 사용될 수 있는 기타 왁스 및 왁스성 출발 물질은 특히 해양 왁스, 예컨대 Sophim 사 시판의 참조명 M82 하의 제품, 및 일반적 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리올레핀이다.
본 발명에 있어서, 세라미드형 화합물은 특히 천연 또는 합성 세라미드 및/또는 글리코세라미드 및/또는 슈도세라미드 및/또는 네오세라미드이다.
세라미드형의 화합물은, 예를 들어, 특허 출원 DE 4 424 530, DE 4 424 533, DE 4 402 929, DE 4 420 736, WO 95/23807, WO 94/07844, EP-A-0 646 572, WO 95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0 227 994, WO 94/07844, WO 94/24097 및 WO 94/10131 에 기재되어 있고, 이들의 내용은 본 발명에서 참고로써 포함된다.
본 발명에 있어서, 특히 바람직한 세라미드형 화합물은, 예를 들어 하기의 것들이다 :
- 2-N-리놀레일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-올레오일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-팔미토일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-스테아로일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-베헤노일아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-[2-히드록시팔미토일]아미노옥타데칸-1,3-디올,
- 2-N-스테아로일아미노옥타데칸-1,3,4-트리올, 특히 N-스테아로일피토스핑고신,
- 2-N-팔미토일아미노헥사데칸-1,3-디올,
- 비스(N-히드록시에틸-N-세틸)말론아미드,
- N-(2-히드록시에틸)-N-(3-세틸옥시-2-히드록시프로필)세틸아미드,
- N-도코사노일-N-메틸-D-글루카민,
또는 상기 화합물들의 혼합물.
플루오로 오일은, 예를 들어 특허출원 EP-A-486,135 에 기재되어 있는 퍼플루오로폴리에테르, 및 특히 특허출원 WO 93/11103 에 기재되어 있는 플루오로탄화수소 화합물이다. 상기 양 특허출원의 내용은 전체적으로 본 발명에서 참고로 인용하고 있다.
"플루오로탄화수소 화합물" 이라는 용어는, 화학식 구조에 특정 수소 원자가 불소 원자로 대체된 탄소 골격이 포함되어 있는 화합물을 의미한다.
플루오로 오일은 또한 플루오로아민, 예컨대 퍼플루오로트리부틸아민, 플루오로탄화수소, 예컨대 퍼플루오로데카히드로나프탈렌, 플루오로 에스테르 및 플루오로 에테르와 같은 플루오로카르본일 수 있다.
퍼플루오로폴리에테르는 예를 들어 Montefluos 사의 상표명 Fomblin, 또한 Du Pont 사의 상표명 Krytox 로 시판되는 제품이다.
또한 플루오로탄화수소 화합물들 중, Nippon Oil 사의 상표명 Nofable FO 로 시판되는 제품과 같은 불소-함유의 지방산 에스테르도 들 수 있다.
지방 알콜은 선형 또는 분지형 C8-C22 지방 알콜에서 선택될 수 있고, 이들은 임의로 1 내지 15 몰의 알킬렌 옥시드로 옥시알킬렌화될 수 있거나, 1 내지 6 몰의 글리세롤로 폴리글리세롤화될 수 있다. 상기 알킬렌 옥시드는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드이다.
카르복실산 에스테르는, 특히 모노-, 디- 또는 트리카르복실산 에스테르이다.
모노카르복실산 에스테르는, 특히 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C1-C26 지방족 알콜의, 선형 또는 분지형의 포화되거나 불포화된 C1-C26 지방산 모노에스테르이며, 상기 에스테르의 총 탄소수는 10 이상이다.
모노에스테르 중에서, 디히드로아비에틸 베헤네이트; 옥틸도데실 베헤네이트; 이소세틸 베헤네이트; 세틸 락테이트; C12-15 알킬 락테이트; 이소스테아릴 락테이트; 라우릴 락테이트; 리놀레일 락테이트; 올레일 락테이트; (이소)스테아릴 옥타노에이트; 이소세틸 옥타노에이트; 옥틸 옥타노에이트; 세틸 옥타노에이트; 데실 올레에이트; 이소세틸 이소스테아레이트; 이소세틸 라우레이트; 이소세틸 스테아레이트; 이소데실 옥타노에이트; 이소데실 올레에이트; 이소노닐 이소노나노에이트; 이소스테아릴 팔미테이트; 메틸아세틸 리시놀레에이트; 미리스틸 스테아레이트; 옥 틸 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 이소노네이트, 옥틸 팔미테이트; 옥틸 펠라르고네이트; 옥틸 스테아레이트; 옥틸도데실 에루케이트; 올레일 에루케이트; 에틸 및 이소프로필 팔미테이트; 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예컨대 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트를 언급할 수 있다.
또한, C1-C22 알콜의 C4-C22 디- 또는 트리카르복실산 에스테르, 및 C2-C26 디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록시 알콜의 모노-, 디- 또는 트리카르복실산 에스테르가 사용될 수 있다.
특히, 디에틸 세바케이트; 디이소프로필 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 디옥틸 말레에이트; 글리세릴 운데실레네이트; 옥틸도데실스테아로일 스테아레이트; 펜타에리트리틸 모노리시놀레에이트; 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트; 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트; 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트; 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트; 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트 디카프레이트; 트리데실 에루케이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트를 언급할 수 있다.
상기 언급된 에스테르 중에서, 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예컨대, 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 및 세틸 옥타노에이트를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 사용될 수 있는, 화학식 1 또는 2 이외의 실리콘은, 특히 상기 조성물에 불용성인 폴리유기실록산이고, 오일, 왁스, 수지 또는 고무의 형태로 사용될 수 있다.
상기 유기폴리실록산은 Walter Noll 의 [Chemistry and Technology of Silicones (1968) Academic Press] 에 매우 상세히 정의되어 있다. 이들은 휘발성이거나 비휘발성일 수 있다.
이들이 휘발성이 경우, 상기 실리콘은 더욱 특히는 60℃ 내지 260℃ 의 비점을 갖는 것들로부터, 더 더욱 특히는:
(ⅰ) 3 내지 7 개, 바람직하게는 4 내지 5 개의 규소 원자를 함유하는 고리형 실리콘으로부터 선택된다. 예를 들어, 특히 Union Carbide 사의 "Volatile Silicone 7207" 또는 Rhodia Chimie 사의 "Silbione 70045 V 2" 라는 상표명으로 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide 사의 상표명 "Volatile Silicone 7158", 그리고 Rhodia Chimie 사의 상표명 "Silbione 70045 V 5" 로 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 있다.
Union Carbide 사에 의해 시판되는 "Volatile Silicone FZ 3109" 와 같은, 하기 화학식을 갖는 디메틸실록산/메틸알킬실록산형의 시클로공중합체가 언급될 수 있다:
Figure 112002036954711-pat00012
또한, 고리형 실리콘의 유기규소 화합물과의 혼합물, 예컨대, 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨 (50/50) 의 혼합물, 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물;
(ⅱ) 2 내지 9 개의 규소 원자를 함유하고 25℃ 에서 5 ×10-6 m2/s 이하의 점도를 갖는 선형 휘발성 실리콘을 언급할 수 있다. 예는, 특히 Toray Silicone 사의 상표명 "SH 200" 로 시판되는 데카메틸테트라실록산이다. 또한, 상기 범주에 속하는 실리콘은 [Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers "Volatile Silicone Fluids for Cometics"]에 공개된 논문에 기재되어 있다.
비휘발성 실리콘, 더욱 특히는 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 고무 및 수지, 유기작용기로 개질된 폴리유기실록산, 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.
이들 실리콘은 더욱 특히는, 폴리알킬실록산에서 선택되며, 이들 중에서도, 주로 트리메틸실릴 말단 기를 함유하고, 25℃ 에서 5 ×10-6 m2/s 내지 2.5 m2 /s, 바람직하게는 1 ×10-5 내지 1 m2/s 의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다.
실리콘의 점도는, 예를 들어, ASTM 표준 445 Appendix C 에 따라 25℃ 에서 측정된다.
이들 폴리알킬실록산 중에서, 비제한적으로, 하기의 시판 제품이 언급될 수 있다:
- Rhodia Chimie 가 시판하는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione
Figure 112002036954711-pat00013
오일 또는 Mirasil
Figure 112002036954711-pat00014
오일, 예컨대, 오일 70 047 V 500 000;
- Rhodia Chimie 사가 시판하는 Mirasil 시리즈의 오일;
- Dow Corning 사의 200 시리즈의 오일, 예컨대, 더욱 특히, 60,000 cSt (mm2/s) 의 점도를 갖는 DC200;
- General Electric 사의 Viscasil
Figure 112002036954711-pat00015
오일, 및 General Electric 사의 SF 시리즈 (SF 96, SF 18) 의 특정 오일.
또한, 디메틸실란올 말단기 (CTFA 명 디메티코놀) 을 함유하는 폴리디메틸실록산, 예컨대, Rhodia Chimie 사의 48 시리즈의 오일을 언급할 수 있다.
상기의 폴리알킬실록산의 범주에서, 폴리(C1-C20)알킬실록산인, Goldschmidt 사의 상표명 "Abil
Figure 112002036954711-pat00016
Wax 9800 및 9801" 로 시판되는 제품이 언급될 수 있다.
폴리알킬아릴실록산은, 특히 25℃ 에서 1 ×10-5 내지 5 ×10-2 m2/s 의 점도를 갖는 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산에서 선택될 수 있다.
상기 폴리알킬아릴실록산 중에서, 예로써, 하기 상표명으로 시판되는 제품들이 언급될 수 있다:
Figure 112002036954711-pat00017
Rhodia Chimie 사의 70 641 시리즈의 Silbione 오일;
Figure 112002036954711-pat00018
Rhodia Chimie 사의 70 633 및 763 시리즈의 Rhodorsil 오일;
Figure 112002036954711-pat00019
Dow Corning 사의 오일 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
Figure 112002036954711-pat00020
Bayer 사의 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들어, 제품 PK20;
Figure 112002036954711-pat00021
Bayer 사의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예를 들어, 제품 PN1000 및 PH1000;
Figure 112002036954711-pat00022
General Electric 사의 SF 시리즈의 특정 오일, 예를 들어, SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.
본 발명에 있어서, 사용될 수 있는 실리콘 고무는, 특히, 용매 중에서 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는, 200,000 내지 1,000,000 의 높은 수평균 분자 질량을 갖는 폴리디유기실록산이다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.
더욱 특히는 하기 제품들이 언급될 수 있다:
- 폴리디메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 고무,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
- 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산.
본 발명에 있어서, 더욱 특히 사용될 수 있는 제품은, 하기와 같은 혼합물이다:
Figure 112004055602994-pat00023
사슬 말단이 히드록실화된 폴리디메틸실록산(CTFA 사전명 디메티코놀) 및 고리형 폴리디메틸실록산 (CTFA 사전명 시클로메티콘) 으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 Dow Corning 사의 제품 Q2 1401.
Figure 112004055602994-pat00024
폴리디메틸실록산 고무와 고리형 실리콘으로부터 형성된 혼합물, 예컨대, General Electric 사의 SF 1214 Silicone Fluid (상기 제품은 데카메틸시클로펜타실록산에 해당하는 오일 SF 1202 Silicone Fluid 에 용해된, 수평균 분자량이 500,000 인, 디메티콘에 해당하는 SF 30 고무가다);
Figure 112002036954711-pat00025
상이한 점도의 두 PDMS, 더욱 특히는 PDMS 고무 및 PDMS 오일의 혼합물, 예컨대, General Electric 사의 제품 SF 1236 (제품 SF 1236 은, 20 m2/s 의 점도를 갖는 상기 정의된 SE 30 고무와 5 ×10-6 m2/s 의 점도를 갖는 SF 96 오일과의 혼합물이다. 상기 제품은 15% 의 SE 30 고무와 85% 의 SE 96 오일을 함유하는 것이 바람직하다).
본 발명에 있어서, 사용될 수 있는 유기폴리실록산 수지는 하기 단위를 함유하는 가교된 실록산 시스템이다:
R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2 및 SiO4/2 (식 중, R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소-기재 기 또는 페닐 기임). 상기 제품들 중에서, 특히 바람직한 것은, R 이 C1-C4 저급 알킬 라디칼을 의미하는 것, 더욱 특히는 메틸 또는 페닐 라디칼을 의미하는 것이다.
상기 수지들 중에서, 디메틸/트리메틸 실록산 구조의 실리콘인 General Electric 사의 상표명 "Silicone Fluid SS 4230 및 SS 4267" 로 시판되는 것, 또는 상표명 "Dow Corning 593" 로 시판되는 제품이 언급될 수 있다.
특히, Shin-Etsu 사의 상표명 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 로 시판되는 트리메틸실록시실리케이트형 수지가 언급될 수 있다.
본 발명에 있어서, 사용될 수 있는 유기개질된 실리콘은, 상기에 정의되고, 이들의 구조 내에, 탄화수소-기재의 라디칼을 통해 부착된 하나 이상의 유기작용기를 함유하는 실리콘이다.
화학식 1 또는 2 이외의 유기개질된 실리콘 중에서, 하기를 포함하는 폴리유기실록산이 언급될 수 있다:
- 임의적으로 C6-C24 알킬 기를 함유하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 기, 예컨대, Dow Corning 사의 상표명 DC 1248 로 시판되는 디메티콘 코폴 리올 및 Dow Corning 사의 상표명 Q2 5200 로 시판되는 (C12)알킬메티콘 코폴리올로서 공지된 제품;
- 치환되거나 비치환된 아민 기, 예컨대, Genesee 사의 상표명 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 로 시판되는 제품, 또는 Dow Corning 사의 상표명 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 로 시판되는 제품. 상기 치환된 아민기는, 특히 C1-C4 아미노알킬기임;
- 티올기, 예컨대, Genesee 사의 상표명 "GP 72 A" 및 "GP 71" 로 시판되는 제품;
- 알콕실화 기, 예컨대, SWS Silicones 의 상표명 "Silicone Copolymer F-755" 및 Goldschmidt 사의 상표명 Abil Wax 2428, 2434 및 2440 으로 시판되는 제품;
- 히드록실화 기, 예컨대, 프랑스 특허 출원 FR-A-85/16334 에 기재된 히드록시알킬 작용기를 함유하는 폴리유기실록산;
- 아실옥시알킬 기, 예컨대, 예를 들어, 특허 US-A-4 957 732 에 기재된 폴리유기실록산;
- 카르복실형의 음이온성기, 예컨대 Chisso Corporation 사의 특허 EP 186 507 에 기재된 제품들, 또는 알킬카르복실형의 음이온성기, 예컨대 Shin-Etsu 사의 제품 X-22-3701E 에 존재하는 것들; 2-히드록시알킬 술포네이트; 2-히드록시알킬 티오술페이트, 예컨대 Goldschmidt 사의 상표명 "Abil S201" 및 "Abil S255" 으로 시판되는 제품;
- 히드록시아실아미노 기, 예컨대, 특허 출원 EP 342 834 에 기재된 폴리유기실록산. 예를 들어, Dow Corning 사의 제품 Q2-8413 이 언급될 수 있다.
본 발명에 있어서, 또한, 폴리실록산 부분, 및 비실리콘 유기 사슬로 구성된 부분을 포함하는 실리콘이 사용될 수 있고, 두 부분 중 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고, 다른 하나는 상기의 주 사슬에 그래프트된다. 상기 중합체는, 예를 들어, 특허 출원 EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105, WO 95/00578, EP-A-582 152 및 WO 93/23009 및 US 특허 4 693 935, 4 728 571 및 4 972 037 에 기재되어 있다. 상기 중합체는 음이온성 또는 비이온성인 것이 바람직하다.
상기 중합체들은, 예를 들어, 하기로 구성된 단량체 혼합물을 출발물질로 하여, 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체로서:
a) 50 내지 90 중량% 의 tert-부틸 아크릴레이트;
b) 0 내지 40 중량% 의 아크릴산;
c) 5 내지 40 중량% 의 하기 화학식의 실리콘 매크로머:
Figure 112002036954711-pat00026
[식 중, v 는 5 내지 700 의 범위의 수이다];
상기 중량 백분율은 단량체의 총 중량에 대한 계산된 백분율이다.
그래프트된 실리콘 중합체의 다른 예는, 특히, 티오프로필렌형의 연결 사슬 단위를 통해, 폴리(메트)아크릴산 형과 폴리알킬(메트)아크릴레이트 형의 혼합된 중합체 단위가 그래프트된 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 티오프로필렌형의 연결 사슬 단위를 통해, 폴리이소부틸(메트)아크릴레이트형의 중합체 단위가 그래프트된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
본 발명에 있어서, 또한, 모든 상기 실리콘은 에멀젼, 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 있어서, 특히 바람직한 실리콘은 하기와 같다:
- 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 예를 들어, 25℃ 에서 0.2 내지 2.5 m2/s 의 점도를 갖는 오일, 예를 들어, Dow Corning 사의 DC200 시리즈의 오일, 특히는, Rhodia Chimie 사에 의해 시판되는 Silbione 70047 및 47 시리즈, 및 더욱 특히는 오일 70 047 V 500 000 의, 60,000 cSt 의 점도를 갖는 오일, 디메틸실란올 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산 또는 폴리알킬아릴실록산, 예를 들어, 디메티코놀, 예컨대, Rhodia Chimie 사에 의해 시판되는 Oil Silbione 70641 V 200 의 군에서 선택된 비휘발성 실리콘;
- Dow Corning 593 이라는 상표명으로 시판되는 폴리유기실록산 수지;
- 아민기를 함유하는 폴리실록산, 예컨대, 화학식 1의 것 이외의 아모디메티콘, 또는 트리메틸실릴아모디메티콘.
하기에 언급되는 컨디셔너는, 일반적으로 수용성이며, 특히, 음이온성 중합체, 비이온성 중합체, 양이온성 중합체, 양쪽성 중합체, 양이온성 단백질, 양이온 성 단백질 가수분해물 및 양이온성 계면활성제, 그리고 또한 이러한 각종 화합물의 혼합물이다.
일반적으로 사용되는 음이온성 중합체는, 카르복실산, 술폰산 또는 인산에서 유도된 기를 함유하고, 바람직하게는, 예를 들어, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 대략 500 내지 5,000,000 의 중량 평균 분자량을 갖는 중합체이다.
상기 음이온성 중합체는 하기에서 선택될 수 있다:
1) 하기 화학식 3 에 해당하는 것과 같은, 불포화 모노- 또는 디카르복실산에서 유도된 카르복실산 단위를 함유하는 중합체:
Figure 112002036954711-pat00027
[식 중, n 은 0 내지 10 의 정수이고,
A1 은 n 이 1 보다 큰 경우, 불포화 기의 탄소 원자 또는 인접한 메틸렌 기에, 산소 또는 황 원자와 같은 헤테로 원자를 통해 연결된 메틸렌 기이며,
R1 은 수소원자, 또는 페닐 또는 벤질기를 의미하고,
R2 는 수소 원자, 또는 저급 알킬 또는 카르복실 기를 의미하며,
R3 는 수소 원자, 저급 알킬 기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질 기를 의미한다].
상기 화학식에서, 저급 알킬 라디칼은, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 의 기, 특히 메틸 및 에틸을 의미한다.
본 발명에 따라 바람직한 카르복실 기를 함유하는 음이온성 필름-형성 중합체는 하기와 같다:
A) 아크릴산 또는 메타크릴산 단일- 또는 공중합체, 또는 이의 염, 특히는, Ciba 사의 상표명 Versicol E 또는 K, 및 BASF 사의 상표명 Ultrahold 로 시판되는 제품. 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염인, Hercules 사의 Reten 421, 423 또는 425 라는 상표명 하에, 이들의 나트륨 염의 형태로 시판되는 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체.
B) 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜에 그래프트될 수 있고, 가교결합될 수 있는 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르와 같은 모노에틸렌성 단량체와 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체. 상기 중합체는, 특히 프랑스 특허 1,222,944 및 독일 특허 출원 2,330,956 에 기재되어 있으며, 임의적으로 N-알킬화되고/되거나 히드록시알킬화된 아크릴아미드 단위를 이의 사슬 내에 함유하는 이러한 유형의 공중합체가 특히 룩셈부르크 특허 출원 75370 및 75371 에 기재되어 있거나, American Cyanamid 사의 Quadramer 라는 상표명으로 시판된다. 아크릴산 및 C1-C4 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 및 비닐피롤리돈, 아크릴산 및 라우릴과 같은 C1-C20 알킬의 메타크릴레이트의 삼원공중합체, 예컨대, ISP 사의 Acrylidone LM 이라는 상표명으로 시판되는 제품, 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원공중합체, 예컨대, BASF 사의 Luvimer 100 P 라는 상표명으로 시판되는 제품이 언급될 수 있다.
C) 사슬 내에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위를 함유하는 것과 같은 크로톤산과, 임의적으로 다른 단량체, 예컨대 탄소수 5 이상의 긴 탄화수소 사슬을 갖는 선형 또는 분지형의 포화된 카르복실산의 알릴 에스테르 또는 메트알릴 에스테르, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르 (상기 중합체는 임의적으로 그래프트되거나 가교될 수 있다), 또는 대안적으로, α- 또는 β-고리형 카르복실산의 비닐, 알릴 또는 메트알릴 에스테르부터 유도된 공중합체. 그 중에서도, 이러한 중합체는 프랑스 특허 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 및 2 439 798 에 기재되어 있다. 이러한 범주에 속하는 상품은 National Starch 의 Resin 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10 이다.
D) 하기에서 선택된 C4-C8 단일불포화된 카르복실산 또는 무수물에서 유도된 공중합체:
- (ⅰ) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물, 및 (ⅱ) 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 이의 에스테르에서 선택된 하나 이상의 단량체를 함유하는 공중합체로서, 상기 공중합체의 무수물 작용기는 임의적으로 단일에스테르화되거나 단일아미드화된다. 상기 중합체는, 특히 미국 특허 2 047 398, 2 723 248 및 2 102 113, 및 GB 특허 839 805 에 기재되어 있고, 특히는, ISP 사에 의해 Gantrez AN 또는 ES 라는 상표명으로 시판되는 것이다.
- (ⅰ) 하나 이상의 말레산, 시트라콘산 또는 이타콘산 무수물, 및 (ⅱ) 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴 에스테르 또는 메타크릴 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 비닐 피롤리돈 기를 사슬 내에 임의적으로 함유하는 알릴 에스테르 또는 메트알릴 에스테르에서 선택된 하나 이상의 단량체를 함유하는 공중합체로서, 상기 공중합체의 무수물 작용기는 임의적으로 단일에스테르화되거나 단일아미드화된다.
상기 중합체는, 본 출원인에 의해 예를 들어, 프랑스 특허 출원 2 350 384 및 2 357 241 에 기재되어 있다.
E) 카르복실레이트 기를 함유하는 폴리아크릴아미드.
2) 술폰산기를 함유하는 중합체는 비닐술폰, 스티렌술폰, 나프탈렌술폰 또는 아크릴아미도알킬술폰 단위를 함유하는 중합체이다.
상기 중합체는 특히 하기에서 선택될 수 있다:
- 대략 1000 내지 100,000 의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리비닐 술폰산 염, 또한 아크릴산 또는 메타크릴산 및 이의 에스테르, 또한, 아크릴아미드 또는 이의 유도체, 비닐 에테르 및 비닐피롤리돈과 같은 불포화 공단량체와의 공중합체;
- 약 500,000 내지 약 100,000 의 중량 평균 분자량을 갖는, 폴리스티렌술폰산 염, 나트륨 염, 이는 개별적으로 National Starch 의 Flexan 500 및 Flexan 130 이라는 상표명으로 시판된다. 상기 화합물은 특허 FR 2 198 719 에 기재되어 있다;
- US 특허 4 128 631 에 언급된 폴리아크릴아미드술폰산 염, 더욱 특히는 Cognis 의 Cosmedia Polymer HSP 1180 라는 상표명으로 시판되는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산.
본 발명에 있어서, 상기 음이온성 필름형성 중합체는 아크릴산 공중합체, 예컨대, BASF 사의 Ultrahold Strong 이라는 상표명으로 시판되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체, 크로톤산에서 유도된 공중합체, 예컨대, National Starch 의 Resin 28-29-30 이라는 상표명으로 시판되는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체 및 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 및 아크릴산 및 이의 에스테르와의 무수물에서 유도된 중합체, 예컨대, ISP 사에 의해 Gantrez ES 425 라는 상표명으로 시판되는 메틸 비닐 에테르/단일에스테르화된 말레산 무수물 공중합체, Rohm Pharma 사의 Eudragit L 이라는 상표명으로 시판되는 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트와의 공중합체, BASF 사의 Luvimer MAEX 또는 MAE 라는 상표명으로 시판되는 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트의 공중합체, 및 BASF 사의 Luviset CA 66 이라는 상표명으로 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 및 BASF 사의 Aristoflex A 라는 상표명으로 시판되는 폴리에틸렌 글리콜과 그래프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체에서 선택되는 것이 바람직하다.
가장 특히 바람직한 음이온성 필름-형성 중합체는, ISP 사에 의해 Gantrez ES 425 라는 상표명으로 시판되는 메틸 비닐 에테르/단일에스테르화 말레산 무수물 공중합체, BASF 사의 Ultrahold Strong 이라는 상표명으로 시판되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체, Rohm Pharma 사의 Eudragit L 이라는 상표명으로 시판되는 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트와의 공중합체, National Starch 의 Resin 28-29-30 이라는 상표명으로 시판되는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체 및 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체, BASF 사의 Luvimer MAEX 또는 MAE 라는 상표명으로 시판되는 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트의 공중합체 및 ISP 사의 Acrylidone LM 이라는 상표명으로 시판되는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 삼원공중합체에서 선택된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는 중합체 사슬에 무작위로 분포된 단위체 K 및 M 을 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있는데, 여기서 K 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위체를 나타내며, M 은 하나 이상의 카르복실산기 또는 술폰산기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 단위체를 나타내거나, 또는 다르게는 K 및 M 은 양쪽이온성(zwitterionic) 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도된 기를 나타낼 수 있고;
K 및 M 은 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있는데, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소 라디칼에 의해 결합된 카르복실산기 또는 술폰산기를 가지거나, 또는 다르게는 K 및 M 은 α,β-디카르복실에틸렌 단위체를 함유하는 중합체 사슬의 일부를 형성하는데 여기서 하나의 카르복실산기는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 함유하는 폴리아민과 반 응된다.
상기 정의에 해당하는 더욱 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실산기를 갖는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체, 예컨대 보다 특히 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 α-클로로아크릴산과, 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체, 예컨대 보다 특히 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드와의 공중합으로부터 생성된 중합체. 이러한 화합물은 미국특허 제 3,836,537 호에 개시되어 있다. Cognis 사에 의해 상표명 Polyquart KE 3033 으로 판매되는 소듐 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체를 언급할 수 있다.
비닐 화합물은 또한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄 염일 수 있다. 아크릴산 및 후자의 단량체의 공중합체는 Nalco 사에 의해 상표명 Merquat 280 및 Merquat 295 및 Merquat Plus 3330으로 판매된다.
(2) 하기로부터 유도된 단위체를 함유하는 중합체:
a) 알킬 라디칼로 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드에서 선택된 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체; 및,
c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물.
더욱 특히 바람직한 본 발명에 의한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 그 알킬 라디칼의 탄소수가 2 내지 12 인 기이며, 더욱 특히 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드 또는 N-도데실아크릴아미드, 및 이에 대응하는 메타크릴아미드이다.
산성 공단량체는 더욱 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 말레산 또는 푸마르산 또는 무수물의 탄소수 1 내지 4 인 알킬 모노에스테르에서 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
특히 CTFA (제 4 판, 1991) 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트인 공중합체, 예컨대 National Starch 의 상표명 Amphomer 또는 Lovocryl 47로 시판되는 제품이 사용된다.
(3) 하기 화학식 4의 폴리아미노 아미드로부터 유도된 가교 및 부분 또는 전체 알킬화된 폴리아미노 아미드:
Figure 112002036954711-pat00028
[식에서, R4 는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중결합을 함유하는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 1 내지 6 개의 탄소원자를 갖는 저급 알칸올과 이들 산들의 에스테르로부터 유도된 2가 라디칼, 또는 비스(일차) 또는 비스(이차) 아민에 상기 산 중 어느 하나를 첨가하여 유도된 라디칼을 나타내고, Z 는 비스(일차), 모노- 또는 비스(이차) 폴리알킬렌 폴리아민 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 하기를 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 비의, 하기 라디칼 (이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다):
Figure 112002036954711-pat00029
[식에서 x = 2 이고 p = 2 또는 3, 또는 다르게는 x = 3 이고 p = 2 이다];
b) 0 내지 40 몰% 비의, 에틸렌디아민으로부터 유도된 x = 2 이고 p = 1 인 상기 라디칼 5, 또는 피페라진
Figure 112002036954711-pat00030
으로부터 유도된 라디칼;
c) 0 내지 20 몰% 비의, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼, (이러한 폴리아미노아민은 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물 및 비스-불포화 유도체로부터 선택된 2작용기성 가교제를, 폴리아미노 아미드의 아민기 당 가교제 0.025 내지 0.35 몰 첨가함으로써 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다).
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10의 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 또는 테레프탈산, 및 에틸렌계 이중결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 이타콘산에서 선택된다.
알킬화에 사용된 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이며, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 하기 화학식 6 의 양쪽이온성 단위체를 함유하는 중합체:
Figure 112002036954711-pat00031
[식 중, R5 는 중합가능한 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내며, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, R6 및 R7 은 수소 원자 또는 메틸, 에틸 또는 프로필기를 나타내며, R8 및 R9 는 수소 원자, 또는 R8 및 R9 의 탄소수의 합이 10을 넘지 않는 알킬 라디칼을 나타낸다].
상기의 단위체들을 함유하는 중합체는 또한 비(非)-양쪽이온성 단량체, 예컨대 디메틸 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, 또는 비닐아세테이트로부터 유도된 단위체를 함유할 수 있다.
예를 들어, 메틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오 메틸 에틸메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Sandoz 의 상표명 Diaformer Z301로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
(5) 하기 화학식 7, 8 및 9 에 해당하는 단량체 단위체들을 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 이들 화합물과 염기 또는 산에 의해 형성된 염:
Figure 112002036954711-pat00032
Figure 112002036954711-pat00033
Figure 112002036954711-pat00034
상기 단위체 7은 0 내지 30 % , 단위체 8은 5 내지 50 %, 및 단위체 9는 30 내지 90 % 의 비로 존재하며, 상기 화학식 9의 단위체 내의 R10 은 하기 화학식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:
Figure 112002036954711-pat00035
[식 중,
q=0 인 경우, R11, R12 및 R13 은 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자가 임의로 중간삽입되고/되거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의치환될 수 있는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 또는 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우 R11, R12 및 R13 라디칼 중 적어도 하나가 수소원자이거나, 또는
q=1 인 경우, R11, R12 및 R13 은 각각 수소원자를 나타낸다].
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 Jan Dekker 의 상표명 "Evalsan"으로 시판되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 하기 화학식 10 에 해당하며, 예를 들어 프랑스 특허 제 1,400,366 호에 개시된 중합체:
Figure 112002036954711-pat00036
[식 중, R14 는 수소원자 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
R15 은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며,
R16 은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R17 는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸, 또는 화학식 -R18-N(R16) 2 (식 중, R18 은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R16 은 상기의 정의와 같다) 에 해당하는 라디칼, 뿐만 아니라 탄소수 6 이하의 상기 라디칼의 고급 동족체를 나타내고,
r 은 분자량이 500 내지 6,000,000, 바람직하게는 1000 내지 1,000,000이다].
(8) 하기로부터 선택되어지는 -D-X-D-X- 형 양쪽성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트를 하기 화학식 11 의 단위체를 하나 이상 함유하는 화합물에 작용시켜 얻어지는 중합체:
-D-X-D-X-D-
[식 중, D 는 라디칼
Figure 112002036954711-pat00037
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 를 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 E 또는 E' 는 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 및 황원자에 추가하여 1 내지 3 개의 방향족 및/또는 헤테로고리를 함유할 수 있으며, 주쇄에 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼을 나타내며; 상기 산소, 질소 및 황원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다];
b) 하기 화학식 12 의 중합체:
-D-X-D-X-
[식 중, D 는 라디칼
Figure 112004055602994-pat00038
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 및 적어도 한번은 E'를 나타내고; E는 상기의 의미를 가지며, E' 는 비치환되거나 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되며 하나 이상의 질소원자를 함유하며, 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼이고, 상기 질소원자는, 산소원자가 임의적으로 중간삽입(interrupted)되고 하나 이상의 카르복실 작용기 또는 하나 이상의 히드록실 작용기를 필수적으로 함유하고 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된 알킬 사슬에 의해 치환된다].
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민에 의한 반(semi)아미드화 또는 N,N-디알칸올아민에 의한 반에스테르화로 부분적으로 개질된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 기타 비닐 공단량체를 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 군 (1) 의 것들이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 중합체는, 예를 들면 다음의 것들에서 선택된다:
- 비닐피롤리돈 단일중합체;
- 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체;
- Dow Chemical 사에서 상표명 Peox 50000, Peox 200000 및 Peox 500000 으로 시판되는 폴리에틸옥사졸린과 같은 폴리알킬옥사졸린;
- Hoechst 사에서 상표명 Appretan EM 으로 시판되는 제품, 또는 Rhodia Chimie 사에서 상표명 Rhodopas A 012 로 시판되는 제품과 같은 비닐 아세테이트 단일중합체;
- Rhodia Chimie 사에서 상표명 Rhodopas AD 310 으로 시판되는 제품과 같은 비닐 아세테이트와 아크릴 에스테르의 공중합체;
- Hoechst 사에서 상표명 Appretan TV 로 시판되는 제품과 같은 비닐 아세테 이트와 에틸렌의 공중합체;
- Hoechst 사에서 상표명 Appretan MB Extra 로 시판되는 제품과 같은 비닐 아세테이트와 말레산 에스테르, 예를 들면 디부틸 말레이트의 공중합체;
- 폴리에틸렌과 말레산 무수물의 공중합체;
- Matsumoto 사에서 상표명 Micropearl RQ 750 으로 시판되는 제품 또는 BASF 사에서 상표명 Luhydran A 848 S 로 시판되는 제품과 같은 알킬 아크릴레이트 단일중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단일중합체;
- Rhom & Haas 사에서 상표명 Primal AC-261 K 및 Eudragit NE 30 D 로 시판되는 제품, BASF 사에서 상표명 Acronal 601, Luhydran LR 8833 또는 8845 로 시판되는 제품, 및 Hoechst 사에서 상표명 Appretan N 9213 또는 N 9212 로 시판되는 제품과 같은 아크릴 에스테르 공중합체, 예를 들면 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트의 공중합체;
- 예컨대 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 아크릴로니트릴과 비이온성 단량체의 공중합체; Nippon Zeon 에서 상표명 Nipol LX 531 B 로 시판되는 제품 또는 Rhom & Haas 사에서 상표명 CJ 0601 B 로 시판되는 제품을 언급할 수 있다;
- Rhom & Haas 사에서 상표명 Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020 으로 시판되는 제품, 및 DSM Resins 사에서 상표명 Uraflex XP 401 UZ 및 Uraflex XP 402 UZ 로 시판되는 제품과 같은 폴리우레탄;
- National Starch 사의 제품 8538-33 과 같은 알킬 아크릴레이트와 우레탄 의 공중합체;
- Rhodia Chimie 사에서 상표명 Estapor LO 11 로 시판되는 제품과 같은 폴리아미드;
- 비개질 또는 화학적으로 개질된 비이온성 구아 고무.
비개질 비이온성 구아 고무에는, 예를 들어 Unipectine 사에서 Vidogum GH 175 라는 이름으로 시판되는 제품 및 Meyhall 사에서 Jaguar C 라는 이름으로 시판되는 제품이 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 개질된 비이온성 구아 고무는 바람직하게는 C1-C6 히드록시알킬기로 개질된다. 예를 들어, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기를 언급할 수 있다.
상기 구아 고무는 선행 기술에 널리 공지되어 있고, 예를 들어 해당 알켄 옥시드, 예컨대 프로필렌 옥시드를 구아 고무와 반응시켜, 히드록시프로필기로 개질된 구아 고무를 수득하여 제조될 수 있다.
히드록시알킬기로 임의 개질된 상기 비이온성 구아 고무는, 예를 들어 Meyhall 사에서 상표명 Jaguar HP8, Jaguar HP60 및 Jaguar HP120, Jaguar DC 293 및 Jaguar HP 105 로, 또는 Aqualon 사에서 Galactasol 4H4FD2 라는 이름으로 시판된다.
비이온성 중합체의 알킬 라디칼은 특별한 언급이 없는 한, 탄소수 1 내지 6 을 가진다.
또한, 작용기화 또는 비작용기화된 폴리우레탄이 중합체로서 사용될 수 있다.
본 발명이 특히 대상으로 하는 폴리우레탄은 특허 EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 및 EP 0 648 485 (본 출원인이 소유자임), 및 또한 BASF 사의 WO 94/03510 또는 특허 EP 0 656 021 및 National Starch 사의 EP 0 619 111 에 기재된 것들이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체 유형의 컨디셔너는 세정제 조성물로 처리된 모발의 미용 특성을 개선시키기 위해 이미 자체가 공지된 임의물, 특히 특허 출원 EP-A-0 337 354 및 프랑스 특허 출원 FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 및 2 519 863 에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다.
더욱 일반적으로, 본 발명의 목적상, 표현 "양이온성 중합체"는 양이온성기 및/또는 양이온성기로 이온화될 수 있는 기를 포함하는 임의의 중합체를 나타낸다.
바람직한 양이온성 중합체는, 중합체 주쇄의 일부를 형성하거나, 상기 쇄에 직접 부착된 측쇄 치환기에 포함되는 1 차, 2 차, 3 차 및/또는 4 차 아민기를 포함하는 단위를 포함하는 것으로부터 선택된다.
사용되는 양이온성 중합체는 일반적으로 대략 500 내지 5 ×106, 바람직하게는 대략 103 내지 3 ×106 의 수 평균 몰 질량을 갖는다.
언급할 수 있는 양이온성 중합체 중에서, 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 폴리 4 차 암모늄 유형의 중합체가 특히 바람직하다. 이들은 공지된 생성물이다.
본 발명에 따라 사용할 수 있고 특히 언급할 수 있는 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 폴리 4 차 암모늄 유형의 중합체에는 프랑스 특허 2 505 348 또는 2 542 997 에 기재된 것들이 있다. 상기 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 하기 화학식의 하나 이상의 단위를 포함하고, 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유도된 단일중합체 또는 공중합체:
Figure 112002036954711-pat00039
Figure 112002036954711-pat00040
Figure 112002036954711-pat00041
Figure 112002036954711-pat00042
(식 중:
R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소, 또는 1 내지 6 개 탄소수의 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며;
R3 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 CH3 라디칼을 나타내고;
A 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 6 개의 탄소수, 바람직하게는 2 또는 3 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 4 개 탄소수의 히드록시알킬기를 나타내고;
R4, R5 및 R6 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 18 개 탄소수의 알킬기 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 1 내지 6 개 탄소수의 알킬기를 나타내고;
X 는 무기산 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온, 예컨대 메토술페이트 음이온, 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드를 나타낸다).
(1) 군의 공중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 저급 (C1-C4) 알킬로 질소가 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 이들의 아크릴 또는 메타크릴산 또는 에스테르, 비닐락탐, 예컨대 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐, 및 비닐 에스테르 군으로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 포함할 수 있다.
따라서, 상기 (1) 군의 공중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드, 및 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Hercules 사에서 Hercofloc 이라는 이름으로 시판되는 제품,
- 예를 들어, 특허 출원 EP-A-080 976 에 기재되고, Ciba 사에서 Bina Quat P 100 이라는 이름으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에서 Reten 이라는 이름으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4 차화된 또는 4 차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 "Gafquat
Figure 112002036954711-pat00043
734" 또는 "Gafquat
Figure 112002036954711-pat00044
755" 와 같이 ISP 사에서 "Gafquat" 이라는 이름으로 시판되는 제품, 또는 다르게는 "Copolymer 845, 958 및 937" 로 공지된 제품. 상기 중합체는 프랑스 특허 2 077 143 및 2 393 573 에 상세히 기재되어 있다,
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3 원 중합체, 예컨대 ISP 사에서 Gaffix
Figure 112002036954711-pat00045
VC 713 이라는 이름으로 시판되는 제품,
- 특히 ISP 사에서 Styleze
Figure 112002036954711-pat00046
CC 10 이라는 이름으로 시판되는, 비닐피롤리 돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 및
- 4 차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체, 예컨대 ISP 사에서 "Gafquat
Figure 112002036954711-pat00047
HS 100" 이라는 이름으로 시판되는 제품.
(2) 양이온성 다당류, 특히 양이온성 셀룰로오스 및 양이온성 갈락토만난 고무. 언급할 수 있는 양이온성 다당류 중에서, 보다 구체적으로 4 차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 수용성 4 차 암모늄 단량체가 그래프트된 양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 셀룰로오스 유도체 및 양이온성 갈락토만난 고무가 특히 바람직하다.
프랑스 특허 1 492 597 에 기재되어 있는 4 차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 특히 Amerchol 사에서 "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, LR 30M) 이라는 이름으로 시판되는 중합체. 상기 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스 4 차 암모늄으로서 CTFA 사전에 정의되어 있다.
양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 수용성 4 차 암모늄 단량체가 그래프트된 셀룰로오스 유도체는 특히, 특허 US 4 131 576 에 기재되어 있으며, 예컨대 히드록시알킬셀룰로오스, 예를 들어 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염이 그래프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필-셀룰로오스가 있다.
상기 정의에 해당하는 시판 제품에는 보다 구체적으로 National Starch 사에서 "Celquat
Figure 112002036954711-pat00048
L200" 및 "Celquat
Figure 112002036954711-pat00049
H 100" 이라는 이름으로 시판되는 제품이 있 다.
양이온성 갈락토만난 고무는 특히 특허 US 3 589 578 및 4 031 307 에 기재되어 있으며, 특히 트리알킬암모늄 양이온성 기를 포함하는 구아 고무이다. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염 (예로서, 클로라이드) 으로 개질된 구아 고무가 사용된다.
상기 제품은 특히 Meyhall 사에서 Jaguar
Figure 112002036954711-pat00050
C13S, Jaguar
Figure 112002036954711-pat00051
C15, Jaguar
Figure 112002036954711-pat00052
C17 및 Jaguar
Figure 112002036954711-pat00053
C162 라는 상표명으로 시판된다.
(3) 산소, 황 또는 질소 원자, 또는 방향족 또는 복소환족 고리가 임의로 중간삽입된 직쇄 또는 분지쇄를 포함하는 2 가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼, 및 피페라지닐 단위로 구성되는 중합체, 및 상기 중합체의 산화 및/또는 4 차화 생성물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2 162 025 및 2 280 361 에 기재되어 있다;
(4) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 축중합에 의해 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 상기 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 2 가 무수물, 불포화 2 가 무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 또는 다르게는 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2 작용기성 화합물의 반응으로 생성된 올리고머와 가교될 수 있으며; 가교제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰 범위의 비율로 사용되고; 상기 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나, 또는 이들이 하나 이상의 3 차 아민 작용기를 함유하는 경우 4 차화될 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2 252 840 및 2 368 508 에 기재되어 있다;
(5) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산을 축합시킨 후, 2 작용기화제로 알킬화시켜 생성된 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 1 내지 4 개 탄소수이며 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는, 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 1 583 363 에 기재되어 있다.
상기 유도체 중에서, 보다 구체적으로 Sandoz 사에서 "Cartaretine
Figure 112002036954711-pat00054
F, F4 또는 F8" 이라는 이름으로 시판되는, 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(6) 3 내지 8 개 탄소수의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산에서 선택되는 디카르복실산과, 하나 이상의 2 차 아민기 및 두 개의 1 차 아민기를 포함하는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응에 의해 수득되는 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민 대 디카르복실산의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1 이며; 이들로부터 생성되는 폴리아미노 아미드는 에피클로로히드린 대 폴리아미노 아미드의 2 차 아민기의 0.5:1 내지 1.8:1 의 몰비로 에피클로로히드린과 반응한다. 상기 중합체는 특히 미국 특허 3 227 615 및 2 961 347 에 기재되어 있다.
상기 유형의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사에서 상표명 "Hercosett
Figure 112002036954711-pat00055
57" 이라는 이름으로 시판되거나, 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우, Hercules 사에서 "PD 170" 또는 "Delsette
Figure 112002036954711-pat00056
101" 이라는 이름으로 시판된다.
(7) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 고리중합체 (cyclopolymer), 예컨대 쇄의 주요 성분으로서 하기 화학식 17 또는 18 에 해당하는 단위를 포함하는 단일중합체 또는 공중합체:
Figure 112002036954711-pat00057
Figure 112002036954711-pat00058
(식 중, k 및 t 는 0 또는 1 이며, 합계 k + t 는 1 이고; R12 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R10 및 R11 은 서로 독립적으로 1 내지 8 개 탄소수의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 1 내지 5 개 탄소수인 히드록시알킬기, 저급 (C1-C4) 아미도알킬기를 나타내거나, 또는 R10 및 R11 은 이들이 부착된 질소 원자와 함께 복소환기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있고; Y- 는 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 2 080 759 및 이의 부가 증명서 2 190 406 에 기재되어 있다.
R10 및 R11 은 서로 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 4 개 탄소수의 알킬기를 나타낸다).
상기 정의된 중합체 중에서, 보다 구체적으로 Nalco 사에서 "Merquat
Figure 112004055602994-pat00059
100" 이라는 이름으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체 (및 낮은 중량 평균 분자 질량의 그 동족체) 및 "Merquat
Figure 112004055602994-pat00060
550" 이라는 이름으로 시판되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체를 언급할 수 있다.
(8) 하기 화학식에 해당하는 반복 단위를 포함하는 4 차 디암모늄 중합체:
Figure 112002036954711-pat00061
(식 중,
R13, R14, R15 및 R16 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 20 개 탄소수의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 다르게는 R13, R14, R15 및 R16 이 함께 또는 별개로, 이들이 부착된 질소 원자와 함께 질소 외의 제 2 헤테로 원자를 임의로 포함하는 복소환을 형성하거나, 다르게는 R13, R14, R15 및 R16 이 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기, 또는 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D 기 (여기서, R17 은 알킬렌이며, D 는 4 차 암모늄기이다) 로 치환된 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고;
A1 및 B1 은 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주쇄에 포함되거나 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4 차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 포함할 수 있는 2 내지 20 개 탄소수의 폴리메틸렌기를 나타내고;
X- 는 무기산 또는 유기산에서 유도된 음이온을 나타내고;
A1, R13 및 R15 는 이들이 부착된 2 개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 또한, A1 이 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼인 경우, B1 은 또한 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2) n - (식 중, n은 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50 이다)기를 나타낼 수 있고;
여기서, D 는 하기를 나타낸다:
a) 화학식 -O-Z-O- (여기서, Z 는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 기재 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 해당하는 기를 나타낸다) 의 글리콜 잔기:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(여기서, x 및 y 는 한정된 고유 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수이거나, 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 수이다);
b) 비스-2 차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- (여기서, Y 는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 기재 라디칼이거나, 다르게는 2 가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다) 의 비스-1 차 디아민 잔기;
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기.
바람직하게는, X- 는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다).
상기 중합체는 일반적으로 1,000 내지 100,000 의 수 평균 분자 질량을 갖는다.
상기 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 및 2 413 907, 및 미국 특허 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 및 4 027 020 에 기재되어 있다.
보다 구체적으로, 하기 화학식에 해당하는 반복 단위로 구성된 중합체를 사 용하는 것이 가능하다:
Figure 112002036954711-pat00062
(식 중, R1, R2, R3 및 R4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 대략 1 내지 4 개 탄소수의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 대략 2 내지 20 범위의 정수이며, X- 는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다).
특히 바람직한 화학식 20 의 한 화합물은 R1, R2, R3 및 R4 가 메틸 라디칼을 나타내며, n = 3, p = 6 및 X = Cl 인, INCI (CTFA) 명명법에 따라 헥사디메트린 클로라이드로서 알려진 것이다.
(9) 하기 화학식 21 의 단위로 구성되는 폴리 4 차 암모늄 중합체:
Figure 112002036954711-pat00063
(식 중:
R18, R19, R20 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH 2)pOH 라디칼 을 나타내고 (여기서, p 는 0, 또는 1 내지 6 의 정수이고, 단, R18, R19, R20 및 R21 은 동시에 수소 원자를 나타내지 않는다),
r 및 s 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 6 범위의 정수이고,
q 는 0 이거나, 1 내지 34 범위의 정수이고,
X- 는 할라이드와 같은 음이온을 나타내고,
A 는 2가 라디칼을 나타내거나, 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2 - 를 나타낸다).
상기 화합물은 특히, 특허 출원 EP-A-122 324 에 기재되어 있다.
상기 생성물 중, 예를 들어 Miranol 사에서 시판되는 "Mirapol
Figure 112002036954711-pat00064
A 15", "Mirapol
Figure 112002036954711-pat00065
AD1", "Mirapol
Figure 112002036954711-pat00066
AZ1" 및 "Mirapol
Figure 112002036954711-pat00067
175" 를 언급할 수 있다.
(10) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체, 예를 들어 BASF 사에서 Luviquat
Figure 112002036954711-pat00068
FC 905, FC 550 및 FC 370 이라는 이름으로 시판되는 제품.
(11) 폴리아민, 예컨대 CTFA 사전에서 참조명 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 인, Cognis 사에서 시판되는 Polyquart
Figure 112002036954711-pat00069
H 제품.
(12) 가교 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 단일중합하거나, 또는 메틸 클로라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드를 공중합하고, 상기 단일중합 또는 공중합에 이어 올레핀계 불포화부를 포함하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와 가교화하여 수득된 중합체. 보다 구체적으로, 광물성 오일 중 공중합체를 50 중량% 함유하는 분산액 형태인 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 가교 공중합체 (20/80 중량비) 를 사용할 수 있다. 상기 분산액은 Ciba 사에서 "Salcare
Figure 112004055602994-pat00070
SC 92" 라는 이름으로 시판된다. 또한, 광물성 오일 또는 액체 에스테르 중 약 50 중량% 의 단일중합체를 함유하는, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 가교 단일중합체를 사용할 수 있다. 상기 분산액은 Ciba 사에서 "Salcare
Figure 112004055602994-pat00071
SC 95" 및 "Salcare
Figure 112004055602994-pat00072
SC 96" 이라는 이름으로 시판된다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체에는 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 포함하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4 차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체가 있다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, 4 차 셀룰로오스 에테르 유도체, 예컨대 Amerchol 사에서 "JR 400" 이라는 이름으로 시판되는 제품, 양이온성 고리중합체, 특히 Nalco 사에서 "Merquat
Figure 112004055602994-pat00073
100", "Merquat
Figure 112004055602994-pat00074
550" 및 "Merquat
Figure 112004055602994-pat00075
S" 라는 이름으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체 또는 공중합체, 비닐 피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체, 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
양이온성 단백질 또는 단백질 가수분해물은 특히 사슬의 말단 또는 거기에 접합된 4차 암모늄기를 갖는 화학적으로 개질된 폴리펩티드이다. 이들의 분자 질량은 예컨대, 대략 1500 내지 10000, 특히 2000 내지 5000 일 수 있다. 이들 화합물 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:
- 트리에틸암모늄기를 갖는 콜라겐 가수분해물, 예컨대 Maybrook 사에서 "Quat-Pro E" 상표명으로 시판하고, CTFA 사전에서 "트리에토늄 가수분해된 콜라겐 에토술페이트"로 언급되는 제품;
- 트리메틸암모늄 및 트리메틸스테아릴암모늄 클로라이드기를 갖는 콜라겐 가수분해물, 예컨대 Maybrook 사에서 "Quat-Pro S" 상표명으로 시판하고, CTFA 사전에서 "스테아르트리모늄 가수분해된 콜라겐"으로 언급되는 제품;
- 트리메틸벤질암모늄기를 갖는 동물 단백질 가수분해물, 예컨대 Croda 사에서 "Crotein
Figure 112002036954711-pat00076
BTA" 상표명으로 시판하고, CTFA 사전에서 "벤질트리모늄 가수분해된 동물 단백질"로 언급되는 제품;
- 폴리펩티드 사슬상에 탄소수 1 내지 18의 하나 이상의 알킬 라디칼을 포함하는 4차 암모늄기를 갖는 단백질 가수분해물.
상기 단백질 가수분해물 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:
- 4차 암모늄기가 C12 알킬기를 포함하는 "Croquat
Figure 112002036954711-pat00077
L";
- 4차 암모늄기가 C10 - C18 알킬기를 포함하는 "Croquat
Figure 112002036954711-pat00078
M";
- 4차 암모늄기가 C18 알킬기를 포함하는 "Croquat
Figure 112002036954711-pat00079
S";
- 4차 암모늄기가 탄소수 1 내지 18의 하나 이상의 알킬기를 포함하는 "Croquat
Figure 112002036954711-pat00080
Q".
상기 다양한 제품은 Croda 사에서 시판한다.
다른 4차화 단백질 또는 가수분해물은 예컨대, 하기 화학식 22에 해당하는 것이다:
Figure 112002036954711-pat00081
[식 중, X- 는 유기 또는 무기산의 음이온이고, A 는 단백질, 특히 콜라겐의 가수분해물로부터 유도된 단백질 잔기를 나타내고, R5 는 탄소수 30 이하의 친유성기를 나타내고, R6 는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 나타낸다.]
예컨대, Inolex 사에서 "Lexein
Figure 112002036954711-pat00082
QX 3000" 상표명으로 시판하고, CTFA 사전에서 "코코트리모늄 콜라겐 가수분해물"로 언급되는 제품을 언급할 수 있다.
또한 4차화 식물 단백질, 예컨대 밀, 옥수수 또는 대두 단백질을 언급할 수 있고; 4차화 밀 단백질로서, Croda 사에서 "Hydrotriticum WQ or QM" 상표명으로 시판하고, CTFA 사전에서 "코코디모늄 가수분해된 밀 단백질"로 언급되는 제품, "Hydrotriticum QL" 상표명으로 시판하고, CTFA 사전에서 "라우리디모늄 가수분해된 밀 단백질"로 언급되는 제품, 또는 "Hydrotriticum QS" 상표명으로 시판하고, CTFA 사전에서 "스테아르모늄 가수분해된 밀 단백질"로 언급되는 제품을 언급할 수 있다.
양이온성 계면활성제는 특히 4차 암모늄염, 이미다졸린의 4차 암모늄염, 2가 4차 (diquaternary) 암모늄염, 및 하나 이상의 작용기를 포함한 4차 암모늄염으로부터 선택된다.
양이온성 계면활성제는 하기로부터 선택될 수 있다:
A) 하기 화학식 23 의 4 차 암모늄염:
Figure 112002036954711-pat00083
(식 중, X- 는 할라이드 (클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 (C2-C6)알킬 술페이트, 보다 구체적으로 메틸 술페이트, 포스페이트, 알킬 또는 알킬아릴 술포네이트, 아세테이트 또는 락테이트와 같은 유기산으로부터 유도된 음이온의 군으로부터 선택되는 음이온이고,
i) 라디칼 R1 내지 R3 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 4 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타낸다. 지방족 라디칼은 헤테로 원자, 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐을 포함할 수 있다. 지방족 라디칼은 예를 들어, 알킬, 알콕시 및 알킬아미드 라디칼 로부터 선택된다,
R4 는 16 내지 30 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 나타낸다.
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 베헤닐트리메틸암모늄염 (예를 들어, 클로라이드) 이다.
ii) 라디칼 R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 4 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타낸다. 지방족 라디칼은 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐과 같은 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 지방족 라디칼은 예를 들어, 1 내지 4 개 탄소수의 알킬, 알콕시, 알킬아미드, 및 히드록시알킬 라디칼로부터 선택된다;
R3 및 R4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 12 내지 30 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 하나 이상의 에스테르 또는 아미드 작용기를 포함한다.
R3 및 R4 는 특히 (C12-C22)알킬아미도(C2-C6 )알킬 및 (C12-C22)알킬아세테이트 라디칼로부터 선택된다.
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 염 (예를 들어, 클로라이드) 이다);
B) - 예를 들어 하기 화학식 24 와 같은 이미다졸리늄의 4 차 암모늄염:
Figure 112002036954711-pat00084
(식 중, R5 는 8 내지 30 개 탄소수의 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들어 탈로우의 지방산 유도체를 나타내고, R6 은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 8 내지 30 개 탄소수의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R7 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R8 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, X 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트 또는 알킬아릴 술포네이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. R5 및 R6 은 바람직하게는 12 내지 21 개 탄소수의 알케닐 또는 알킬 라디칼의 혼합물, 예를 들어 탈로우의 지방산 유도체를 나타내며, R7 은 메틸을 나타내고, R8 은 수소를 나타낸다. 상기 생성물은 예를 들어, Witco 사에서 "Rewoquat
Figure 112004055602994-pat00085
W75, W90, W75PG 및 W75HPG 라는 이름으로 시판되는 Quaternium-27 (CTFA 1997) 또는 Quaternium-83 (CTFA 1997) 이다);
C) - 하기 화학식 25 의 2 가 4 차 암모늄염:
Figure 112002036954711-pat00086
(식 중, R9 는 약 16 내지 30 개 탄소수의 지방족 라디칼을 나타내고, R10, R11, R12, R13 및 R14 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 1 내지 4 개 탄소수의 알킬 라디칼로부터 선택되고, X 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 술페이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. 상기 2 가 4 차 암모늄염에는 특히 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드가 포함된다);
D) - 하나 이상의 에스테르 작용기를 포함하는, 하기 화학식 26 의 4 차 암모늄염:
Figure 112002036954711-pat00087
(식 중,
- R15 는 C1-C6 알킬 라디칼 및 C1-C6 히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택되며;
- R16 은 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00088
- 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C1-C22 탄화수소 기재 라디칼 R20,
- 수소 원자,
- R18 은 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00089
- 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C1-C6 탄화수소 기재 라디칼 R22,
- 수소 원자,
- R17, R19 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C7-C21 탄화수소 기재 라디칼로부터 선택되고;
- n, p 및 r 은 동일하거나 상이할 수 있고, 2 내지 6 범위의 정수이고;
- y 는 1 내지 10 범위의 정수이고;
- x 및 z 는 동일하거나 상이할 수 있고, 0 내지 10 범위 정수이고;
- X- 는 단순 또는 복합체의, 유기 또는 무기 음이온이고; 단, 합계 x + y + z 는 1 내지 15 이며, x 가 0 인 경우 R16 은 R20 을 나타내고, z 가 0 인 경우, R 18 은 R22 를 나타낸다).
특히 하기와 같은 화학식 26 의 암모늄 염이 사용된다:
- R15 가 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- x 및 y 가 1이고;
- z 가 0 또는 1 이고;
- n, p 및 r 이 2 이고;
- R16 이 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00090
- 메틸, 에틸 또는 C14-C22 탄화수소 기재 라디칼,
- 수소 원자;
- R17, R19 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C7-C21 탄화수소 기재 라디칼로부터 선택되고;
- R18 은 하기로부터 선택된다:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00091
- 수소 원자.
상기 화합물은 예를 들어, Cognis 사의 Dehyquart, Stepan 사의 Stepanquat, Ceca 사의 Noxamium 및 Rewo-Witco 사의 Rewoquat WE 18 이라는 이름으로 시판된다.
바람직한 4 차 암모늄 염 중에는, Van Dyk 사의 "Ceraphyl 70" 및 Witco 사의 Quaternium-27 또는 Quaternium-83 이라는 이름으로 시판되는, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 및 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 클로라이드가 있다.
양이온성 계면활성제는 가용성 컨디셔너의 범주로 분류되나, 이들의 화학 구조에 의존하여, 일부 양이온성 계면활성제는 수-불용성일 수 있다.
본 발명에 따라, 컨디셔너(들)은 최종 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%, 보다 구체적으로 0.1 중량% 내지 3 중량% 를 차지할 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 양이온성 중합체 및/또는 하나 이상의 실리콘을 함유한다.
본 발명의 조성물은 또한 유리하게는 조성물의 총중량에 대해, 대략 0.1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 의 양으로 통상 존재하는 하나 이상의 계면활성제를 함유한다.
상기 계면활성제는 음이온성, 양쪽성(amphoteric), 비이온성 및 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명을 수행하는데 적합한 계면활성제는 특히 하기와 같다:
(i) 음이온성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서, 이들의 성질은 실제로 결정적인 인자를 나타내지는 않는다.
따라서, 본 발명의 명세서에서 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 특히 하기 화합물들의 염 (특히 알칼리염, 구체적으로 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜 염 또는 마그네슘염): 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트; 알킬 술포숙시나메이트; 알킬 술포아세테이트; 알킬 에테르 포스페이트; 아실 사르코시네이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트를 언급할 수 있고 (비제한적 열거), 모든 상기 각종 화합물의 알킬 또는 아실 라디칼은 바람직하게는 8 내지 24 개 탄소수이고, 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 지방산염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산의 염; 아실 라디칼이 8 내지 20 개 탄소수인 아실 락틸레이트를 언급할 수 있다. 약음이 온성 계면활성제, 예컨대 알킬-D-갈락토시드우론산 및 이들의 염 뿐만 아니라, 폴리옥시알킬렌화 (C6 - C24) 알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6 - C24) 알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6 - C24) 알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이들의 염, 특히 2 내지 50 개의 에틸렌 옥시드기를 포함하는 것, 및 이들의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제 중에서, 본 발명에 따라 알킬 술페이트염 및 알킬 에테르 술페이트염 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
(ii) 비이온성 계면활성제(들):
비이온성 계면활성제는, 스스로도 또한, 그 자체로 널리 공지된 화합물이고 (특히 이에 관해 "Handbook of Surfactants", M.R. Porter, Blackie & Son (Glasgow and London) 출판, 1991, pp. 116 - 178 참조), 본 발명의 명세서에서, 이들의 성질은 결정적인 특징이 아니다. 따라서, 이들은 특히 폴리에톡실화, 폴리프로폭실화 또는 폴리글리세롤화 지방산, 알킬페놀, α-디올, 또는 예를 들어 8 내지 18 개 탄소수의 지방쇄를 갖는 알콜로부터 선택될 수 있고 (비제한적 열거), 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드기의 수가 특히 2 내지 50 이 범위이고 글리세롤기의 수가 특히 2 내지 30 의 범위인 것이 가능하다. 또한 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 특히 1.5 내지 4 개의 글리세롤기를 포함하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 폴리에톡실화 지방 아민; 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 (C10 - C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 본 발명의 명세서에 특히 적합한 비이온성 계면활성제를 구성한다는 것을 주목할 것이다.
(iii) 양쪽성 계면활성제(들):
그 성질이 본 발명의 명세서에서 결정적인 특징이 아닌 양쪽성 계면활성제는 특히, 지방족 라디칼이, 8 내지 22 개 탄소수이고 하나 이상의 수용성 음이온성기 (예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트) 를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 2 차 또는 3 차 아민 유도체일 수 있고 (비제한적 열거); 또한 (C8 - C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8 - C20)알킬아미도(C1 - C6)알킬베타인 또는 (C8 - C20)알킬아미도(C1 - C6)알킬술포베타인을 언급할 수 있다.
아민 유도체 중에서, 미국 특허 2 528 378 및 2 781 354 에 기재되어 있고 하기 화학 구조식을 갖는, Miranol 이라는 이름으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2 COO-) (2)
(식 중: R2 는 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH 로부터 유도된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R3 은 β-히드록시에틸기를 나타내고, R4 는 카르복시메틸기를 나타낸다);
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
(식 중:
B 는 -CH2CH2OX' 를 나타내고, C 는 -(CH2)z-Y'(z 는 1 또는 2 이다) (여기에서 X' 는 -CH2CH2-COOH 기 또는 수소 원자를 나타내고, Y' 는 -COOH 또는 -CH2 -CHOH-SO3H 라디칼을 나타낸다) 를 나타내고, R5 는 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R5-COOH 의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11 또는 C13 알킬 라디칼, C17 알킬 라디칼 및 그의 이소 (iso) 형태, 불포화 C17 라디칼을 나타낸다).
상기 화합물은 CTFA 사전 (제 5 판, 1993 년) 에서, 2 나트륨 코코암포디아세테이트, 2 나트륨 라우로암포디아세테이트, 2 나트륨 카프릴암포디아세테이트, 2 나트륨 카프릴로암포디아세테이트, 2 나트륨 코코암포디프로피오네이트, 2 나트륨 라우로암포디프로피오네이트, 2 나트륨 카프릴암포디프로피오네이트, 2 나트륨 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산이라 는 이름으로 분류된다.
예로서, Rhodia Chimie 사에서 Miranol C2M 농축물이라는 상표명으로 시판되는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.
(iv) 양이온성 계면활성제(들):
양이온성 계면활성제는 하기로부터 선택될 수 있다:
A) 하기 화학식 23 의 4 차 암모늄염:
[화학식 23]
Figure 112002036954711-pat00092
(식 중, X- 는 할라이드 (클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 (C2-C6)알킬 술페이트, 보다 구체적으로 메틸 술페이트, 포스페이트, 알킬 또는 알킬아릴 술포네이트, 아세테이트 또는 락테이트와 같은 유기산으로부터 유도된 음이온의 군으로부터 선택되는 음이온이고,
i) 라디칼 R1 내지 R3 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 4 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타낸다. 지방족 라디칼은 헤테로 원자, 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐을 포함할 수 있다. 지방족 라디칼은 예를 들어, 알킬, 알콕시 및 알킬아미드 라디칼로부터 선택된다,
R4 는 16 내지 30 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 나타낸다.
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 베헤닐트리메틸암모늄염 (예를 들어, 클로라이드) 이다.
ii) 라디칼 R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 4 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타낸다. 지방족 라디칼은 특히 산소, 질소, 황 또는 할로겐과 같은 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 지방족 라디칼은 예를 들어, 1 내지 4 개 탄소수의 알킬, 알콕시, 알킬아미드, 및 히드록시알킬 라디칼로부터 선택된다;
R3 및 R4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 12 내지 30 개 탄소수의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 하나 이상의 에스테르 또는 아미드 작용기를 포함한다.
R3 및 R4 는 특히 (C12-C22)알킬아미도(C2-C6 )알킬 및 (C12-C22)알킬아세테이트 라디칼로부터 선택된다.
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 염 (예를 들어, 클로라이드) 이다);
B) - 예를 들어 하기 화학식 24 와 같은 이미다졸리늄의 4 차 암모늄염:
[화학식 24]
Figure 112002036954711-pat00093
(식 중, R5 는 8 내지 30 개 탄소수의 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들어 탈로우의 지방산 유도체를 나타내고, R6 은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 8 내지 30 개 탄소수의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R7 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R8 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, X 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트 또는 알킬아릴 술포네이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. R5 및 R6 은 바람직하게는 12 내지 21 개 탄소수의 알케닐 또는 알킬 라디칼의 혼합물, 예를 들어 탈로우의 지방산 유도체를 나타내며, R7 은 메틸을 나타내고, R8 은 수소를 나타낸다. 상기 생성물은 예를 들어, Witco 사에서 "Rewoquat
Figure 112004055602994-pat00094
W75, W90, W75PG 및 W75HPG 라는 이름으로 시판되는 Quaternium-27 (CTFA 1997) 또는 Quaternium-83 (CTFA 1997) 이다);
C) - 하기 화학식 25 의 2 가 4 차 암모늄염:
[화학식 25]
Figure 112002036954711-pat00095
(식 중, R9 는 약 16 내지 30 개 탄소수의 지방족 라디칼을 나타내고, R10, R11, R12, R13 및 R14 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 1 내지 4 개 탄소수의 알킬 라디칼로부터 선택되고, X 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 술페이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. 상기 2 가 4 차 암모늄염에는 특히 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드가 포함된다);
D) - 하나 이상의 에스테르 작용기를 포함하는, 하기 화학식 26 의 4 차 암모늄염:
[화학식 26]
Figure 112002036954711-pat00096
(식 중,
- R15 는 C1-C6 알킬 라디칼 및 C1-C6 히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택되며;
- R16 은 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00097
- 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C1-C22 탄화수소 기재 라디칼 R20,
- 수소 원자,
- R18 은 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00098
- 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C1-C6 탄화수소 기재 라디칼 R22,
- 수소 원자,
- R17, R19 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C7-C21 탄화수소 기재 라디칼로부터 선택되고;
- n, p 및 r 은 동일하거나 상이할 수 있고, 2 내지 6 범위의 정수이고;
- y 는 1 내지 10 범위의 정수이고;
- x 및 z 는 동일하거나 상이할 수 있고, 0 내지 10 범위 정수이고;
- X- 는 단순 또는 복합체의, 유기 또는 무기 음이온이고; 단, 합계 x + y + z 는 1 내지 15 이며, x 가 0 인 경우 R16 은 R20 을 나타내고, z 가 0 인 경우, R 18 은 R22 를 나타낸다).
특히 하기와 같은 화학식 12 의 암모늄 염이 사용된다:
- R15 가 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- x 및 y 가 1이고;
- z 가 0 또는 1 이고;
- n, p 및 r 이 2 이고;
- R16 이 하기로부터 선택되고:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00099
- 메틸, 에틸 또는 C14-C22 탄화수소 기재 라디칼,
- 수소 원자;
- R17, R19 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C7-C21 탄화수소 기재 라디칼로부터 선택되고;
- R18 은 하기로부터 선택된다:
- 라디칼
Figure 112002036954711-pat00100
- 수소 원자.
상기 화합물은 예를 들어, Cognis 사의 Dehyquart, Stepan 사의 Stepanquat, Ceca 사의 Noxamium 및 Rewo-Witco 사의 Rewoquat WE 18 이라는 이름으로 시판된다.
바람직한 4 차 암모늄 염 중에는, Van Dyk 사의 "Ceraphyl 70" 및 Witco 사의 Quaternium-27 또는 Quaternium-83 이라는 이름으로 시판되는, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 및 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 클로라이드가 있다.
바람직하게 사용되는 음이온성 계면활성제에는, 하기와 함께 사용되는 나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄 (C12-C14)알킬 술페이트, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드로 옥시에틸렌화된 나트륨, 트리에탄올아민 또는 암모늄(C12-C14)알킬 에테르 술페이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트 및 나트륨 α-(C14-C16)올레핀 술포네이트, 및 이들의 혼합물이 있다:
- 2 나트륨 코코암포디프로피오네이트 또는 나트륨 코코암포프로피오네이트로서 알려진 아민 유도체와 같은 양쪽성 계면활성제, 특히, 38 % 의 활성 물질을 함유하는 수용액으로서 "Miranol
Figure 112004055602994-pat00101
C2M CONC" 라는 상표명으로, 또는 Miranol
Figure 112004055602994-pat00102
C32 라는 이름으로 Rhodia Chimie 사에서 시판되는 것, 또는;
- 알킬베타인, 특히 Cognis 사에서 32% 의 AM 을 함유하는 수용액으로서 "Dehyton
Figure 112004055602994-pat00103
AB 30" 이라는 이름으로 시판되는 코코베타인, 또는 (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인, 특히 Goldschmidt 사에서 시판되는 Tegobetaine
Figure 112004055602994-pat00104
F 50 과 같은 양쪽성 계면활성제.
본 발명의 조성물은 또한 증점제, 비듬방지제 또는 항지루제, 방향제, 진주광택화제, 히드록시산, 전해질, 보존제, 실리콘 또는 비실리콘 일광차단제, 비타민, 판테놀과 같은 프로비타민, 음이온성 또는 비이온성 중합체, 단백질, 단백질 가수분해물, 18-메틸에이코산산, 및 상기 다양한 화합물의 혼합물, 및 본 발명에 따른 조성물의 특성에 영향을 미치지 않는, 미용제품에 통상 사용되는 임의의 기타 첨가제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
상기 첨가제들은 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 20 중량% 범위의 비율로 존재한다. 각 첨가제의 정확한 양은 그의 성질 및 기능에 근거하여 본 기술분야의 당업자에 의해 용이하게 결정된다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 모발, 피부, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 입술 또는 두피, 보다 구체적으로 모발과 같은 케라틴 물질을 세정 또는 처리하는데 사용될 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 조성물은 샴푸, 샤워 젤 및 거품 목욕제와 같은 세정제 조성물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 조성물은 일반적으로 수성인 하나 이상의 세정 베이스를 함유한다.
세정 베이스를 형성하는 계면활성제(들)은 구별 없이 단독 또는 혼합물로서, 상기 정의된 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다.
세정 베이스의 양 및 품질은 최종 조성물에 만족스러운 거품형성력 및/또는 세정력을 부여하기에 충분한 것들이다.
따라서, 본 발명에 따라, 세정 베이스는 최종 조성물의 총 중량에 대해, 4 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 6 중량% 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 8 중량% 내지 25 중량% 를 차지할 수 있다.
본 발명의 또다른 요지는, 케라틴 물질에 상기 정의된 것과 같은 미용 조성물을 적용한 후, 이를 임의로 물로 헹구어내는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는, 피부 또는 모발과 같은 케라틴 물질의 처리 방법이다.
따라서, 본 발명에 따른 상기 방법은 헤어스타일의 유지, 및 피부, 모발 또는 임의의 기타 케라틴 물질의 트리트먼트, 케어 및 세정 또는 메이크업의 제거를 가능하게 한다.
본 발명의 조성물은 또한 헹궈내거나 (rinse-out) 남겨두는 (leave-in) 컨디셔너, 웨이브 퍼머넌트, 스트레이트 퍼머넌트, 염색 또는 탈색 조성물의 형태일 수 있고, 또는 다르게는 모발의 염색, 탈색, 웨이브 퍼머넌트 또는 스트레이트 퍼머넌트 전 또는 후, 또는 다르게는 웨이브 퍼머넌트 또는 스트레이트 퍼머넌트 조작의 두 단계 사이에 적용되는 헹궈내는 조성물의 형태일 수 있다.
조성물이 컨디셔너의 형태인 경우 헹궈내는 컨디셔너일 수 있으며, 유리하게는 양이온성 계면활성제를 함유하고, 그 농도는 일반적으로 조성물의 총 중량에 대 해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 범위이다.
본 발명의 조성물은 또한 피부용 세정 조성물의 형태, 특히 목욕 또는 샤워 용액 또는 젤 또는 메이크업 제거 제품의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 피부케어 및/또는 모발케어용 수성 또는 수성-알콜성 로션의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 미용 조성물은 젤, 밀크, 크림, 에멀젼, 진한 로션 또는 무쓰의 형태일 수 있으며, 피부, 손발톱, 속눈썹, 입술, 보다 구체적으로 모발에 사용될 수 있다.
조성물은 다양한 형태, 특히 분무기, 펌프-디스펜서 병 또는 에어로졸 용기에 포장되어 조성물이 분무 형태로 또는 무쓰 형태로 적용될 수 있다. 상기 포장 형태는 예를 들어, 모발 처리용 스프레이, 래커(lacquer) 또는 무쓰를 수득하는 것이 바람직한 경우 사용된다.
상기 및 하기 명세서에서, 나타내는 백분율은 중량 기준이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 완전히 설명될 것이며, 본 발명이 기재된 구현예에 한정되는 것으로 간주할 수 없다.
실시예에서, AM 은 활성 물질을 의미한다.
실시예
실시예 1
하기 조성을 갖는 샴푸를 제조하였다:
AM (g)
70% AM 을 함유하는, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 소듐 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C12/C14) 7
코코일베타인 2.5
에틸렌 글리콜 디스테아레이트 1.5
SLM 28020 이라는 이름으로 Wacker 사에서 시판되는 화학식 2 의 폴리디메틸실록산 1.5
점도 60,000 cSt 의 폴리디메틸실록산 (Dow Corning 사의 DC200-60,000 cSt) 1
Amerchol 사에서 Ucare Polymer JR-400 이라는 이름으로 시판되는, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 4 차화된 히드록시에틸셀룰로오스 0.4
Noveon 사에서 Aqua SF1 이라는 이름으로 시판되는, 에멀젼 형태의 아크릴계 중합체 0.8
보존제 적량
pH 제제 적량, pH 5.0
탈미네랄수 적량, 총 100
상기 샴푸로 처리된 모발은 오래 지속되는 부드러움 및 매끄러움을 갖는다.
화학식 2 의 폴리디메틸실록산의 1.5 g AM 을, Belsil ADM 652 라는 이름으로 Wacker 사에서 시판되는 화학식 1 의 폴리디메틸실록산의 1 g AM 으로 대체하여 동일한 결과가 수득된다.
실시예 2
하기 조성을 갖는 헹궈내는 컨디셔너를 제조하였다:
세틸 알코올 3.7 g
미리스틸 알코올 0.4 g
히드록시에틸셀룰로오스 (Aqualon 사의 Natrosol 250 HHR) 0.25 g
미리스틸/세틸/스테아릴 미리스테이트/팔미테이트/스테아레이트 (Laserson 사의 Blanc de Baleine Vegetal) 0.8 g
25 % AM 을 함유하는 수용액으로서 세틸트리메틸암모늄 클로라이드의 혼합물 (Cognis 사의 Dehyquart
Figure 112002036954711-pat00105
A OR)
2.5 g (0.62 g AM)
80 % AM 을 함유하는 물/이소프로판올 용액으로서 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 (Clariant 사의 Genamin KDM-F) 0.6 g (0.48 g AM)
Wacker 사의 SLM 28020으로 시판되는 화학식 2의 폴리디메틸실록산 5 g (0.85 g AM)
디팔미토일에틸히드록시에틸메틸암모늄/세틸 알코올/스테아릴 알코올의 메토설페이트 (70/30 중량) (Cognis 사의 Dehyquart F 30) 1 g
시트르산 적량 pH 3.5 ±0.5
방향제, 보존제 적량
탈이온수 적량 100 g
상기 조성물로 처리된 모발은 오래 지속되는 부드러움 및 매끄러움을 갖는다.
실시예 3
하기 조성을 갖는 헹궈내는 컨디셔너를 제조하였다:
가교 역상 에멀젼인 에틸트리메틸암모늄 메타크릴레이트 클로 라이드 단일중합체 (Ciba 사의 Salcare SC 96) 0.5
히드록시프로필 옥수수 2 가 전분 포스페이트 3
옥시에틸렌화 (40 EO) 수소화 피마자유 0.5
SLM 28020 이라는 이름으로 Wacker 사에서 시판되는 화학식 2 의 폴리디메틸실록산 2
방향제 적량
보존제 적량
탈미네랄수 적량 (총 100 g)
상기 컨디셔너로 처리된 모발은 오래 지속되는 부드러움 및 매끄러움을 갖는다.
실시예 4
하기 조성을 갖는 헹궈내는 컨디셔너를 제조하였다:
AM (g)
데실 말단기를 포함하는 SMDI/폴리에틸렌 글리콜 중합체 (Rohm & Haas 사의 Aculyn 44) 1
가교 역상 에멀젼인 에틸트리메틸암모늄 메타크릴레이트 클로 라이드 단일중합체 (Ciba 사의 Salcare SC 96) 0.2
옥시에틸렌화 (40 EO) 수소화 피마자유 0.5
SLM 28020 이라는 이름으로 Wacker 사에서 시판되는 화학식 2 의 폴리디메틸실록산 2
방향제 적량
보존제 적량
탈미네랄수 적량 (총 100 g)
상기 조성물로 처리된 모발은 오래 지속되는 부드러움 및 매끄러움을 갖는다.
실시예 5
실시예 3 의 조성물 95 g 및 Repsol 사의 촉진제인 Propel 45 (이소부탄/프로판/부탄 (56/24/20)) 5 g 으로부터, 에어로졸 형태로 제공되는 남겨두는 무쓰를 제조하였다.
상기 무쓰로 처리된 모발은 오래 지속되는 부드러움 및 매끄러움을 갖는다.
본 조성물은 실리콘 함유 조성물에 연관된 기타 유리한 미용 특성을 보유하는 동시에, 모발의 광택, 매끄러움 및 부드러움의 부족을 제한하거나 제거할 수도 있다.

Claims (73)

  1. 미용적으로 허용가능한 매질 중에, 하기 화학식 1 또는 2 의 것으로부터 선택되는 아미노실리콘 및 컨디셔너를 함유하고, 상기 아미노실리콘의 농도는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량% 범위이고, 상기 컨디셔너의 농도는 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 20 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 미용 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112005039560530-pat00106
    (식 중:
    m 및 n 은, 합계 (n + m) 이 1 내지 1000 의 범위인 수이고, n 이 0 내지 999 의 수를 나타내며, m 이 1 내지 1000 의 수를 나타내고;
    R1, R2 및 R3 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 또는 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타내고, 라디칼 R1 내지 R3 중 하나 이상이 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타내고, 히드록실/알콕시의 몰비는 0.2:1 내지 0.4:1 범위이다.);
    [화학식 2]
    Figure 112005039560530-pat00107
    (식 중:
    p 및 q 는, 합계 (p + q) 가 1 내지 1000 의 범위인 수이고, p 가 0 내지 999 의 수를 나타내며, q 가 1 내지 1000 의 수를 나타내고;
    R1 및 R2 는 상이하며, 히드록실 또는 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타내고, 라디칼 R1 및 R2 중 하나 이상이 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타내고, 히드록실/알콕시 몰비는 1:0.8 내지 1:1.1 이다).
  2. 제 1 항에 있어서, C1-C4 알콕시 라디칼이 메톡시 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 1 의 실리콘이 2,000 내지 1,000,000 범위의 중량 평균 분자 질량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 삭제
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 2 의 실리콘이 2,000 내지 200,000 범위의 중량 평균 분자 질량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아미노실리콘이 수중유 에멀젼 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 수중유 에멀젼이 양이온성, 비이온성, 또는 양이온성 및 비이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서, 에멀젼 중 실리콘 입자의 수 평균 크기가 3 nm 내지 500 nm 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 에멀젼 중 실리콘 입자의 평균 크기가 5 nm 내지 60 nm 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 1 또는 2 의 아미노실리콘(들)은, 2 중량% 의 상기 실리콘을 함유하는 조성물로 처리된 모발과 물과의 접촉각이 90 내지 180°(상하한치 포함) 가 되도록 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 화학식 1 또는 2 의 아미노실리콘(들)은, 2 중량% 의 상기 실리콘을 함유하는 조성물로 처리된 모발과 물과의 접촉각이 90 내지 130°(상하한치 포함) 가 되도록 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 1 또는 2 의 아미노실리콘(들)을 함유하는 조성물은, 상기 조성물로 처리된 모발과 물과의 접촉각이 90 내지 180°(상하한치 포함) 가 되도록 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 삭제
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 1 또는 2 의 아미노실리콘(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서, 컨디셔너가 합성 오일, 미네랄 오일, 식물성 오일, 플루오로 오일 또는 퍼플루오로 오일, 천연 또는 합성 왁스, 세라미드 유형의 화합물, 카르복실산 에스테르, 화학식 1 또는 2의 화합물 이외의 실리콘, 음이온성 중합체, 비이온성 중합체, 양이온성 중합체, 양쪽성 중합체, 양이온성 단백질, 양이온성 단백질 가수분해물 및 양이온성 계면활성제, 및 상기 화합물들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 합성 오일(들)이 수소화되거나 비수소화된 폴리부텐 형 또는 수소화되거나 비수소화된 폴리데센형의 폴리올레핀인 조성물.
  18. 제 16 항에 있어서, 식물성 오일(들)이 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 아보카도유, 호호바유, 골수유, 포도씨유, 참깨유, 헤이즐넛 오일, 어유, 글리세릴 트리카프로카프릴레이트, 또는 화학식 R9COOR10 (식 중, R9 은 탄소수 7 내지 29 의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R10 은 알킬 또는 알케닐과 같은 탄소수 3 내지 30 의 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소-기재 사슬을 나타낸다)의 식물성 또는 동물성 오일, 유칼리나무 오일, 라벤딘 오일, 라벤더 오일, 베티버 오일, 리트씨 쿠베바 오일, 레몬 오일, 백단 오일, 로즈메리 오일, 카모마일 오일, 세이보리(층층이꽃류) 오일, 너트멕 오일, 시나몬 오일, 히솝풀 오일, 캐러웨이 오일, 오렌지 오일, 제라니올 오일, 케이드 오일 및 베르가못 오일과 같은 천연 또는 합성 에센셜 오일로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 16 항에 있어서, 왁스(들)가 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 알팔파 왁스, 파라핀 왁스, 오조케라이트, 올리브나무 왁스, 쌀 왁스, 수소화된 호호바 왁스 또는 까막까치밥나무 꽃의 에센셜 왁스 등의 꽃의 무수 왁스와 같은 식물성 왁스, 밀랍과 같은 동물성 왁스, 해양 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 폴리올레핀으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 16 항에 있어서, 세라미드 유형의 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 2-N-리놀레일아미노옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-N-올레오일아미노옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-N-팔미토일아미노옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-N-스테아로일아미노옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-N-베헤노일아미노옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-N-[2-히드록시팔미토일]아미노옥타데칸-1,3-디올,
    - N-스테아로일피토스핑고신과 같은 2-N-스테아로일아미노옥타데칸-1,3,4-트리올,
    - 2-N-팔미토일아미노헥사데칸-1,3-디올,
    - 비스(N-히드록시에틸-N-세틸)말론아미드,
    - N-(2-히드록시에틸)-N-(3-세틸옥시-2-히드록시프로필)세틸아미드,
    - N-도코사노일-N-메틸-D-글루카민,
    또는 상기 화합물들의 혼합물.
  21. 제 16 항에 있어서, 카르복실산 에스테르가 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트와 같은 알킬 미리스테이트, 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트; 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 및 세틸 옥타노에이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 16 항에 있어서, 화학식 1 또는 2의 화합물 이외의 실리콘이 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 고무 및 수지, 유기작용기로 개질된 폴리유기실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 비휘발성 폴리유기실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    (a) 폴리알킬실록산이 하기로부터 선택되고:
    - 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산;
    - 디메틸실란올 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산;
    - 폴리(C1-C20)알킬실록산;
    (b) 폴리알킬아릴실록산이 하기로부터 선택되고:
    - 25℃ 에서 1 ×10-5 내지 5 ×10-2 m2/s 의 점도를 갖는 선형, 분지형, 또는 선형 및 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산;
    (c) 실리콘 고무가, 용매 중에서 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용되는, 200,000 내지 1,000,000 의 수평균 분자 질량을 갖는 폴리디오르가노실록산으로부터 선택되고;
    (d) 수지가 하기 단위체로 이루어진 수지로부터 선택되고:
    R3SiO1/2, R2SiO2/2, RSiO3/2 및 SiO4/2 (식 중, R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소-기재 기 또는 페닐기임);
    (e) 유기개질된 실리콘은, 이들의 구조 내에 탄화수소-기재 라디칼을 통해 부착된 유기작용기를 함유하는 실리콘으로부터 선택됨.
  24. 제 23 항에 있어서, 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용되는 실리콘 고무가 하기 구조:
    - 폴리디메틸실록산,
    - 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산,
    - 폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
    - 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
    - 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산,
    및 하기 혼합물:
    - 사슬 말단이 히드록실화된 폴리디메틸실록산 및 고리형 폴리디메틸실록산으로부터 형성된 혼합물;
    - 폴리디메틸실록산 고무 및 고리형 실리콘으로부터 형성된 혼합물; 및
    - 상이한 점도의 폴리디메틸실록산 혼합물
    로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 23 항에 있어서, 유기개질된 실리콘이 하기를 포함하는 폴리유기실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 폴리에틸렌옥시기, 폴리프로필렌옥시기, 또는 폴리에틸렌옥시기 및 폴리프로필렌옥시기;
    b) 치환되거나 비치환된 아민기;
    c) 티올기;
    d) 알콕실화기;
    e) 히드록시알킬기;
    f) 아실옥시알킬기;
    g) 알킬카르복실기;
    h) 2-히드록시알킬술포네이트기;
    i) 2-히드록시알킬티오술포네이트기;
    j) 히드록시아실아미노기.
  26. 제 23 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘이 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 디메틸실란올 말단기를 함유하는 폴리알킬실록산, 폴리알킬아릴실록산, 상이한 점도의 고무 및 오일로 이루어진 두 가지 PDMS의 혼합물, 유기실록산 및 고리형 실리콘의 혼합물, 및 폴리유기실록산 수지로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 16 항에 있어서, 음이온성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 하기 화학식 3의 불포화 모노- 또는 디카르복실산 단량체로부터 유도된 카르복실산 단위체를 함유하는 중합체:
    [화학식 3]
    Figure 112004055602994-pat00108
    [식 중, n 은 0 내지 10 의 정수이고,
    A1 은 n 이 1 보다 큰 경우, 산소 또는 황 원자와 같은 헤테로 원자를 통해, 불포화기의 탄소 원자 또는 인접한 메틸렌기에 연결될 수 있는 메틸렌기를 나타내고,
    R1 은 수소원자, 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내고,
    R2 는 수소 원자, 또는 C1-C4 알킬 또는 카르복실기를 나타내며,
    R3 는 수소 원자, C1-C4 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타낸다];
    - 비닐술폰산, 스티렌술폰산 및 아크릴아미도알킬술폰산 단위체와 같은 술폰산으로부터 유도된 단위체를 함유하는 중합체.
  28. 제 27 항에 있어서, 음이온성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원공중합체와 같은 아크릴산 공중합체;
    - 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체 및 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체와 같은 크로톤산에서 유도된 공중합체;
    - 메틸 비닐 에테르/단일에스테르화된 말레산 무수물 공중합체와 같은, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산, 또는 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체와의 무수물, 아크릴산 및 이의 에스테르로부터 유도된 중합체;
    - 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체;
    - 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트의 공중합체;
    - 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체;
    - 비닐 아세테이트/크로톤산/폴리에틸렌 글리콜 삼원공중합체.
  29. 제 16 항에 있어서, 양쪽성 중합체가 하기로부터 유도된 단위체를 함유하는 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 알킬 라디칼로 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드에서 선택된 단량체,
    b) 반응성 카르복실기를 함유하는 산성 공단량체, 및
    c) 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르, 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물과 같은 염기성 공단량체.
  30. 제 16 항에 있어서, 비이온성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 폴리알킬옥사졸린;
    - 비닐 아세테이트 단일중합체;
    - 비닐 아세테이트와 아크릴 에스테르의 공중합체;
    - 비닐 아세테이트와 에틸렌의 공중합체;
    - 비닐 아세테이트와 말레산 에스테르의 공중합체;
    - 폴리에틸렌과 말레산 무수물의 공중합체;
    - 알킬 아크릴레이트 단일중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단일중합체;
    - 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트의 공중합체와 같은 아크릴산 에스테르 공중합체;
    - 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 비이온성 단량체와 아크릴로니트릴의 공중합체; 및
    - 알킬 아크릴레이트와 우레탄의 공중합체.
  31. 제 16 항에 있어서, 양이온성 중합체가 중합체 주쇄의 일부를 형성하거나, 상기 쇄에 직접 부착된 측쇄 치환기에 포함될 수 있는 1 차, 2 차, 3 차, 4 차, 1 차/2 차, 1 차/3 차, 1 차/4 차, 2 차/3 차, 2 차/4 차, 3 차/4 차, 1 차/2 차/3 차, 1 차/2 차/4 차, 1 차/3 차/4 차, 2 차/3 차/4 차, 또는 1 차/2 차/3 차/4 차 아민기를 포함하는 단위를 포함하는 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서, 상기 양이온성 중합체가 양이온성 고리중합체, 양이온성 다당류, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 32 항에 있어서, 상기 고리중합체가 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 단일중합체, 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 32 항에 있어서, 상기 양이온성 다당류가 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 32 항에 있어서, 상기 양이온성 다당류가 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄염으로 개질된 구아 고무로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 16 항에 있어서, 양이온성 계면활성제가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    A) 하기 화학식 23 의 4 차 암모늄염:
    [화학식 23]
    Figure 112004055602994-pat00109
    [식 중, X- 는 할라이드 (클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 메틸 술페이트와 같은 (C2-C6)알킬 술페이트, 포스페이트, 알킬 또는 알킬아릴 술포네이트, 아세테이트 또는 락테이트와 같은 유기산으로부터 유도된 음이온의 군으로부터 선택되는 음이온이고,
    i) 라디칼 R1 내지 R3 은 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타내는데, 지방족 라디칼은 산소, 질소, 황 또는 할로겐과 같은 헤테로 원자를 포함하고, 알킬, 알콕시 및 알킬아미드 라디칼로부터 선택되며,
    R4 는 탄소수 16 내지 30 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 나타내고;
    ii) 라디칼 R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 라디칼을 나타내는데; 지방족 라디칼은 산소, 질소, 황 또는 할로겐과 같은 헤테로 원자를 포함하고, 탄소수 1 내지 4 의 알킬, 알콕시, 알킬아미드, 및 히드록시알킬 라디칼로부터 선택되며;
    R3 및 R4 는 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 12 내지 30 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 나타내는데, 상기 라디칼은 에스테르 또는 아미드 작용기를 포함하며;
    R3 및 R4 는 (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬 및 (C12-C22)알킬아세테이트 라디칼로부터 선택되고;
    양이온성 계면활성제는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄염 (예컨대, 클로라이드) 이다];
    B) - 하기 화학식 24 의 것과 같은 이미다졸리늄의 4 차 암모늄염:
    [화학식 24]
    Figure 112004055602994-pat00110
    (식 중, R5 는 탈로우의 지방산 유도체와 같은 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R6 은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R7 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R8 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, X 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트 또는 알킬아릴 술포네이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. R5 및 R6 은 탈로우의 지방산 유도체와 같은 탄소수 12 내지 21 의 알케닐 또는 알킬 라디칼의 혼합물을 나타내며, R7 은 메틸을 나타내고, R8 은 수소를 나타낸다. 상기 제품은 예컨대 Witco 사에서 "Rewoquat
    Figure 112004055602994-pat00111
    " W75, W90, W75PG 및 W75HPG 라는 이름으로 시판되는 Quaternium-27 (CTFA 1997) 또는 Quaternium-83 (CTFA 1997) 이다);
    C) - 하기 화학식 25 의 2 가 4 차 암모늄염:
    [화학식 25]
    Figure 112004055602994-pat00112
    (식 중, R9 는 탄소수 약 16 내지 30 의 지방족 라디칼을 나타내고, R10, R11, R12, R13 및 R14 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 및 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼로부터 선택되고, X 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 술페이트의 군으로부터 선택되는 음이온이다. 상기 2 가 4 차 암모늄염에는 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드가 포함된다);
    D) - 에스테르 작용기를 포함하는, 하기 화학식 26 의 4 차 암모늄염:
    [화학식 26]
    Figure 112004055602994-pat00113
    (식 중,
    - R15 는 C1-C6 알킬 라디칼 및 C1-C6 히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택되며;
    - R16 은 하기로부터 선택되고:
    - 라디칼
    Figure 112004055602994-pat00114
    - 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C1-C22 탄화수소 기재 라디칼 R20,
    - 수소 원자,
    - R18 은 하기로부터 선택되고:
    - 라디칼
    Figure 112004055602994-pat00115
    - 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C1-C6 탄화수소 기재 라디칼 R22,
    - 수소 원자,
    - R17, R19 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 C7-C21 탄화수소 기재 라디칼로부터 선택되고;
    - n, p 및 r 은 동일하거나 상이할 수 있고, 2 내지 6 범위의 정수이고;
    - y 는 1 내지 10 범위의 정수이고;
    - x 및 z 는 동일하거나 상이할 수 있고, 0 내지 10 범위 정수이고;
    - X- 는 단순 또는 복합체의, 유기 또는 무기 음이온이고; 단, 합계 x + y + z 는 1 내지 15 이며, x 가 0 인 경우 R16 은 R20 을 나타내고, z 가 0 인 경우, R18 은 R22 를 나타낸다).
  37. 삭제
  38. 제 1 항, 제 2 항, 제 16 항 내지 제 25 항, 제 27 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체, 실리콘, 또는 양이온성 중합체 및 실리콘을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 1 항, 제 2 항, 제 16 항 내지 제 25 항, 제 27 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 계면활성제를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 39 항에 있어서, 계면활성제(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 1 항, 제 2 항, 제 16 항 내지 제 25 항, 제 27 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 증점제, 비듬방지제 또는 항지루제, 방향제, 진주광택화제, 히드록시산, 전해질, 보존제, 실리콘 또는 비실리콘 일광차단제, 비타민, 프로비타민, 음이온성 또는 비이온성 중합체, 단백질, 단백질 가수분해물, 18-메틸에이코산산 및 판테놀 및 상기 화합물의 혼합물로부터 선택되는 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 1 항, 제 2 항, 제 16 항 내지 제 25 항, 제 27 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 샴푸, 컨디셔너, 모발의 웨이브 퍼머넌트 용, 스트레이트 퍼머넌트 용, 염색용 또는 탈색용 조성물, 웨이브 퍼머넌트 또는 스트레이트 퍼머넌트 조작의 두 단계 사이에 적용되는 헹궈내는 조성물, 또는 신체용 세정 조성물의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 1 항, 제 2 항, 제 16 항 내지 제 25 항, 제 27 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 물질의 세정 또는 케어용 조성물.
  44. 삭제
  45. 제 1 항, 제 2 항, 제 16 항 내지 제 25 항, 제 27 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 물질의 컨디셔닝용 조성물.
  46. 삭제
  47. 삭제
  48. 삭제
  49. 제 1 항에 있어서, m 및 n 은 (n + m)의 합이 50 내지 250인 조성물.
  50. 제 49 항에 있어서, m 및 n은 (n + m)의 합이 100 내지 200인 조성물.
  51. 제 1 항에 있어서, n 이 49 내지 249인 조성물.
  52. 제 51 항에 있어서, n 이 125 내지 175인 조성물.
  53. 제 1 항에 있어서, m 이 1 내지 10인 조성물.
  54. 제 53 항에 있어서, m 이 1 내지 5인 조성물.
  55. 제 1 항에 있어서, p 및 q는 (p + q)의 합이 50 내지 350인 조성물.
  56. 제 55 항에 있어서, p 및 q는 (p + q)의 합이 150 내지 250인 조성물.
  57. 제 1 항에 있어서, p 가 49 내지 349인 조성물.
  58. 제 57 항에 있어서, p 가 159 내지 239인 조성물.
  59. 제 1 항에 있어서, q 가 1 내지 10인 조성물.
  60. 제 59 항에 있어서, q 가 1 내지 5인 조성물.
  61. 제 1 항에 있어서, 히드록실/알콕시 몰비가 0.25:1 내지 0.35:1 인 조성물.
  62. 제 61 항에 있어서, 히드록실/알콕시 몰비가 0.3:1 인 조성물.
  63. 제 4 항에 있어서, 화학식 1 의 실리콘의 중량 평균 분자 질량이 3,500 내지 200,000 인 조성물.
  64. 제 1 항에 있어서, 히드록실/알콕시 몰비가 1:0.9 내지 1:1 인 조성물.
  65. 제 64 항에 있어서, 히드록실/알콕시 몰비가 1:0.95 인 조성물.
  66. 제 6 항에 있어서, 화학식 2의 실리콘의 중량 평균 분자 질량이 5,000 내지 100,000 인 조성물.
  67. 제 66 항에 있어서, 화학식 2의 실리콘의 중량 평균 분자 질량이 10,000 내지 50,000 인 조성물.
  68. 제 10 항에 있어서, 에멀젼내 실리콘 입자의 평균 크기가 10 내지 50 ㎚ 범 위인 조성물.
  69. 제 13 항에 있어서, 상기 조성물로 처리된 모발과 물과의 접촉각이 90 내지 130°(상하한치 포함) 가 되도록 하는 조성물.
  70. 제 15 항에 있어서, 화학식 1 또는 2 의 아미노실리콘(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 10 중량% 범위의 농도로 존재하는 조성물.
  71. 제 1 항에 있어서, 컨디셔너가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 범위의 농도로 존재하는 조성물.
  72. 제 40 항에 있어서, 계면활성제(들)이 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 40 중량% 범위의 농도로 존재하는 조성물.
  73. 제 72 항에 있어서, 계면활성제(들)이 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 농도로 존재하는 조성물.
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