KR100428819B1 - 모발 조성물을 포함하는 롤-온 적용기 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 주제-문제는, 회전시켜 움직일 수 있는 밀폐 수단 및 밀폐 수단을 유지시키는 수단에 의해 한 말단이 밀폐되어 있고, 화장품적으로 허용가능한 매질 중 하기 패밀리:
(i) 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 고정화 중합체;
(ii) 유익한 제제;
(iii) 모발 염료
에 속하는 하나 이상의 화합물을 포함하는 카르복실산 계면활성제가 없는 모발 조성물을 포함하는 용기를 포함하며, 모발의 화장 상태 및/또는 광택에 대한 유익한 효과 및/또는 고정화를 헤어스타일에 부여하는 스타일링 또는 케어 제품을 모발에 직접 침착시키는데 적합한 적용기인 것을 특징으로 하는 롤-온 적용기이다.

Description

모발 조성물을 포함하는 롤-온 적용기{ROLL-ON APPLICATOR COMPRISING A HAIR COMPOSITION}
본 발명의 주제-문제는 모발 조성물을 포함하는 롤-온 적용기이다. 또한 본 발명은 상기 적용기의 사용을 포함하는 모발 화장 방법을 목표로 한다.
크림, 로션, 병, 튜브, 스틱, 패드를 사용하여 적용되는 용액, 또는 에어로졸과 같은 각종 형태로 제공되는 모발 조성물이 공지되어 있다.
제시된 각각의 형태는 고유의 단점을 드러낸다. 예를 들어, 조성물이 크림, 로션, 병 또는 튜브 형태로 제공될 때, 모발에 조성물을 침착시키고서 사용자들의 손가락 사이에 조성물이 남게 된다. 이 경우, 모발 제품을 적용한 후 손이 찐득거리거나, 끈적거리거나 미끈거리는 것을 방지하기 위해 손을 씻거나 닦는 것이 통상 필요하고, 이는 상기 제품의 사용을 불편하게 할 수 있다.
조성물이 스틱 형태로 구성되어 있거나 패드로부터 적용될 때, 주요 단점은 모발이 때때로 스틱 또는 패드에 붙은 채로 남아 있어서 위생적 문제 및 미적 문제를 나타낸다는 것이다. 그러므로 매번 몇몇 사람들에 의해 동일한 스틱 또는 동일한 패드 적용기를 사용하게 하는 것은 불유쾌한 것이다.
조성물이 에어로졸 형태로 적용될 때, 고압가스의 작용에 의해 밸브를 통해 에어로졸 용기로부터 분산된다. 이 경우, 분산된 제품은 발사 장치에 의해 정확하게 부착되어 위치할 수 없다.
예를 들어 미국 특허 US 제 3 036 328 호, US 제 4 221 494 호, US 제 4 221 495 호, US 제 4 475 837 호 또는 US 제 5 051 017 호에 개시된 롤-온 적용기가 또한 공지되어 있다. 특히 피부 위생 제품의 적용에 있어서, 상기 화장용 롤-온 적용기의 사용이 이미 제공되었다.
본 발명에 의해 제안된 문제는, 헤어스타일의 형태 유지 및/또는 모발의 케어를 위해, 이전 기술에 공지된 장치에 대해 향상된, 특히 편리하고 위생적인 적용을 제공하는 모발 조성물 포함 장치를 제공하는 것이다.
본 출원 회사는, 한편으로는 모발 조성물의 구성 성분 및, 다른 한편으로는 롤-온 적용기를 주의 깊게 선택하여 상기 조성물에 대한 특정 적용 파라미터를 적절하게 선택함으로써 상기에 나열된 문제를 해결하는 것이 가능하다는 것을 놀랍고도 뜻밖에 발견했다.
본 발명의 주제-문제는 회전시켜 움직일 수 있는 밀폐 수단 및 밀폐 수단을 유지시키는 수단에 의해 한 말단이 밀폐되어 있고, 화장품적으로 허용가능한 매질 중, 하기 패밀리:
(i) 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 고정화 중합체;
(ii) 유익한 제제;
(iii) 모발 염료
에 속하는 하나 이상의 화합물을 포함하는 카르복실산 계면활성제가 없는 모발 조성물을 포함하는 용기를 포함하며, 모발의 화장 상태 및/또는 광택에 대한 유익한 효과 및/또는 고정화를 헤어스타일에 부여하는 스타일링 또는 케어 제품을 모발에 직접 침착시키는데 적합한 적용기인 것을 특징으로 하는 롤-온 적용기이다.
본 발명의 다른 주제-문제는 상기 롤-온 적용기의 사용을 포함하는 화장 방법에 관한 것이다.
특히 본 발명이 목표로 하는 롤-온 적용기는 Weener Plastic 사에 의해 "ball and ball carrier assembly for roll-on"(Narta 형)라는 명칭으로 시판되는 것이다.
밀폐 수단은 예를 들어 매끄럽거나 거친 표면의 구형, 타원형, 정형 또는 부정형과 같은 임의의 모양을 가질 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, "모발의 화장 상태에 대한 유익한 효과"라는 용어는 화장에 있어서 모발의 질 또는 그의 외관에서의 임의의 향상, 특히 용이한 풀림, 부드러운 감촉 또는 모발의 매끄러움, 또는 시각적인 외양 (예를 들어 컬러링)에서의 향상을 의미하는 것으로 이해된다.
"모발 조성물"이라는 용어는 헤어스타일의 형태를 유지시키고/시키거나 고정시키거나, 모발을 케어하거나, 모발을 화장하거나 모발을 컬러링하기 위한 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
"스타일링"이라는 단어는 헤어스타일의 형태를 고정시키고/시키거나 유지시키는 것을 의미하는 것으로 이해된다. "케어"라는 단어는 자연스러운 화장 또는 모발의 기계적 특성을 향상시키거나 유지시키는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 의미 내에서, "고정화 중합체"라는 용어는 헤어스타일의 형태를 고정시키고/시키거나 유지시킬 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
고정화 중합체는 고체 중합체 입자의 용해 형태 또는 분산 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 고정화 중합체를 하기에 기술한다.
통상 사용되는 음이온성 고정화 중합체는 카르복실산, 술폰산 또는 인산으로부터 유도되는 기를 포함하는 중합체이고 분자량이 약 500 내지 5000000 이다.
1) 카르복실기는 화학식 1 에 대응하는 것과 같은 불포화 모노- 또는 디카르복실산 단량체에 의해 공급된다:
(식 중, n 은 0 내지 10 의 정수이고, A1은 불포화기의 탄소 원자, 또는 n 이 1 보다 클 경우 이웃하는 메틸렌기에 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자를 통해임의로 연결되는 메틸렌기를 나타내고, R7은 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내고, R8는 수소 원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실기를 나타내고, R9는 수소 원자, 저급 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타냄).
상기 식 중, 저급 알킬 라디칼은 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 의 기 및 특히 메틸 및 에틸을 나타낸다.
본 발명에 따른 카르복실기를 포함하는 바람직한 음이온성 고정화 중합체는 하기이다:
A) 아크릴산 또는 메타크릴산의 단독- 또는 공중합체, 또는 그의 염 및 특히 시판 제품으로 Allied Colloid 사의 Versicol E 또는 K 및 BASF 사의 Ultrahold. Hercules 사의 Reten 421, 423 또는 425 라는 이름의, 나트륨염(폴리히드록시카르복실산의 나트륨염) 형태로 시판되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체.
B) 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜에 임의로 그래프팅되고 임의로 가교되는, 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 또는 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르와 같은 모노에틸렌 단량체와 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 1 222 944 호 및 독일 특허 출원 제 2 330 956 호에 개시되어 있고, 상기 유형의 공중합체는 룩셈부르크 특허 출원 제 75370 호 및 75371 호에 특별히 기술되어 있거나 American Cyanamid 사에 의해 Quadramer 라는 이름으로 시판되는, 임의로 N-알킬화되고/되거나 -히드록시알킬화된 아크릴아미드 단위를 공중합체의 사슬에 포함한다. 또한, 아크릴산 및 C1-C4알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 및 비닐피롤리돈, 아크릴산 및 C1-C20알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 라우릴 메타크릴레이트)의 3원중합체(예를 들어, ISP 사에 의해 Acrylidone LM 라는 이름으로 시판되는 제품), 및 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/t-부틸 아크릴레이트 3원중합체(예를 들어, BASF 사에 의해 Luvimer 100 P 라는 이름으로 시판되는 제품)를 언급할 수 있다.
C) 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위 및 임의로 다른 단량체(예를 들어, 알릴 또는 메트알릴 에스테르, 그래프팅되고 가교되는 것이 임의로 가능하고 탄소수 5 이상의 것과 같은 탄화수소 장사슬을 포함하는 직쇄 또는 분지쇄 포화 카르복실산의 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르, 또는 대안으로 α- 또는 β-시클릭 카르복실산의 비닐, 알릴 또는 메트알릴 에스테르)를 공중합체의 사슬에 포함하는 것과 같은, 크로톤산으로부터 유도되는 공중합체. 상기 중합체는 특히, 프랑스 특허 제 1 222 944 호, 제 1 580 545 호, 제 2 265 782 호, 제 2 265 781 호, 제 1 564 110 호 및 제 2 439 798 호에 기술되어 있다. 상기 부류에 속하는 시판 제품은 National Starch 사에 의해 시판되는 Resin 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10 이다.
D) 하기로부터 선택되는, C4-C8모노불포화 카르복실산 또는 무수물로부터 유도되는 공중합체:
- (i) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물 및 (ii)비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 또는 아크릴산 및 그의 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체(상기 공중합체의 무수물 관능기는 임의로 모노에스테르화 또는 모노아미드화됨); 상기 중합체는 특히 미국 특허 US 제 2 047 398 호, 제 2 723 248 호 및 제 2 102 113 호 및 영국 특허 제 839 805 호에 개시되어 있고, 특히 ISP 사에 의해 Gantrez AN 또는 ES 라는 이름으로 시판되는 것이다.
- (i) 하나 이상의 말레산, 시트라콘산 또는 이타콘산 무수물 및 (ii) 알릴 또는 메트알릴 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체를 포함하며, 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 비닐피롤리돈기를 그의 사슬에 임의로 포함하는 공중합체,
상기 공중합체의 무수물 관능기는 임의로 모노에스테르화 또는 모노아미드화된다.
상기 중합체는 예를 들어 본 출원 회사에 의한 프랑스 특허 제 2 350 384 호 및 제 2 357 241 호에 개시되어 있다.
E) 카르복실레이트기를 포함하는 폴리아크릴아미드.
술포기를 포함하는 중합체는 비닐술폰산, 스티렌술폰산, 나프탈렌술폰산 또는 아크릴아미도알킬술폰산 단위를 포함하는 중합체이다.
상기 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 아크릴아미드 또는 그의 유도체, 비닐 에테르 및 비닐피롤리돈 뿐만 아니라, 아크릴산 또는 메타크릴산 및 그의 에스테르와 같은 불포화 공단량체와의 공중합체 뿐만 아니라, 분자량이 약 1000 내지 100000 인 폴리비닐술폰산염;
- National Starch 사에 의해 Flexan 500 및 Flexan 130 라는 이름으로 각각 시판되는, 분자량이 약 500000 및 약 100000 인 폴리스티렌술폰산염[라쿠나], 나트륨염. 상기 화합물은 프랑스 특허 FR 제 2 198 719 호에 개시되어 있다;
- 폴리아크릴아미도술폰산, 예를 들어 미국 특허 US 제 4 128 631 호에 언급된 것 및 더 특별히 Henkel 사에 의해 Cosmedia Polymer HSP 1180 라는 이름으로 시판되는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산의 염.
본 발명에 따라, 음이온성 고정화 중합체는 바람직하게는 BASF 사에 의해 Ultrahold Strong 라는 이름으로 시판되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-t-부틸아크릴아미드 3원중합체와 같은 아크릴산 공중합체, National Starch 사에 의해 Resin 28-29-30 라는 이름으로 시판되는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 3원중합체 및 비닐 아세테이트/비닐 t-부틸벤조에이트/크로톤산 3원중합체처럼 크로톤산으로부터 유도되는 공중합체, ISP 사에 의해 Gantrez ES 425 라는 이름으로 시판되는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체와 같은, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 또는 아크릴산 및 그의 에스테르와 말레산, 푸마르산, 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되는 중합체, Rohm Pharma 사에 의해 Eudragit L 라는 이름으로 시판되는 메틸 메타크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체, BASF 사에 의해 Luvimer MAEX 또는 MAE 라는 이름으로 시판되는 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체, BASF 사에 의해 Luviset CA 66 라는 이름으로 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 및 BASF 사에 의해 Aristoflex A 라는 이름으로 시판되는 폴리에틸렌 글리콜에 의해 그래프팅된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체로부터 선택된다.
특히 가장 바람직한 음이온성 고정화 중합체는 ISP 사에 의해 Gantrez ES 425 라는 이름으로 시판되는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체, BASF 사에 의해 Ultrahold Strong 라는 이름으로 시판되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-t-부틸아크릴아미드 3원중합체, Rohm Pharma 사에 의해 Eudragit L 라는 이름으로 시판되는 메틸 메타크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체, National Starch 사에 의해 Resin 28-29-30 라는 이름으로 시판되는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 3원중합체 및 비닐 아세테이트/비닐 t-부틸벤조에이트/크로톤산 3원중합체, BASF 사에 의해 Luvimer MAEX 또는 MAE 라는 이름으로 시판되는 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체, 또는 ISP 사에 의해 Acrylidone LM 라는 이름으로 시판되는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 3원중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 고정화 중합체는 중합체 사슬에 무작위로 분산되는 단위 B 및 C 를 포함하는 중합체로부터 선택될 수 있고, 여기서 B 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 포함하는 단량체로부터 유도되는 단위를 나타내고, C 는 하나 이상의 카르복실기 또는 술포기를 포함하는 산성 단량체로부터 유도되는 단위를 나타내거나, 그 외에 B 및 C 는 양쪽성이온성 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도되는 기를 나타낼 수 있다;
또한 B 및 C 는 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있고, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소 라디칼을 통해 연결되는 카르복실기 또는 술포기를 포함하고, 그 외에 B 및 C 는 카르복실기 중의 하나가 하나 이상의 1 차 또는 2 차 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응하게 되는 α,β-디카르복시에틸렌 단위를 포함하는 중합체의 사슬의 일부를 형성한다.
상기의 정의에 따른 더 특별히 바람직한 양쪽성 고정화 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 더 특별히 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 α-클로로아크릴산처럼 카르복실기를 보유하는 비닐 화합물로부터 유도되는 단량체, 및 더 특별히 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 또는 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드처럼 하나 이상의 염기성 원자를 포함하는 치환 비닐 화합물로부터 유도되는 염기성 단량체의 공중합으로부터 생성되는 중합체. 상기 화합물은 미국 특허 제 3 836 537 호에 개시되어 있다.
(2) 하기로부터 유도되는 단위를 포함하는 중합체:
a) 질소 원자 상에서 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 포함하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
c) 아크릴산 및 메타크릴산의 1 차, 2 차, 3 차 및 4 차 아민 치환기를 포함하는 에스테르 및 디메틸 또는 디에틸 술페이트와 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 4 차화 생성물과 같은 하나 이상의 염기성 공단량체.
본 발명에 따라 더 특별히 바람직한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 알킬 라디칼이 탄소수 2 내지 12 인 군이고, 더 특별히 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드 또는 N-도데실아크릴아미드, 및 상응하는 메타크릴아미드이다.
산성 공단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산, 및 말레산, 푸마르산 또는 무수물의 탄소수 1 내지 4 의 알킬 모노에스테르로부터 더 특별히 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 또는 N-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
특히 CTFA (제 4 판, 1991) 이름이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체(예를 들어, National Starch 사에 의해 Amphomer 또는 Lovocryl 47 라는 이름으로 시판되는 제품)를 사용한다.
(3) 화학식 2 의 폴리아미노아미드로부터 유도되는, 부분적으로 또는 완전히 알킬화되고 가교된 폴리아미노아미드:
식 중, R10은 포화 디카르복실산, 에틸렌 2중결합을 포함하는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 상기 산의 탄소수 1 내지 6 의 저급 알칸올 에스테르, 또는 비스1차 또는 비스2차 아민에 상기 산 중 임의의 하나를 첨가하는 것으로부터 유도되는 라디칼로부터 유도되는 2 가 라디칼을 나타내고, Z 는 비스1차, 모노- 또는 비스2차 폴리알킬렌폴리아민 라디칼을 나타내고 바람직하게는 하기를 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 의 비율로, 화학식 3 의 라디칼
(식 중, x = 2 및 p = 2 또는 3, 또는 그 이외에 x = 3 및 p = 2 임)
상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다;
b) 0 내지 40 몰% 의 비율로, x = 2 및 p = 1 이고 에틸렌디아민으로부터 유도되는 상기 화학식 3 의 라디칼, 또는 하기 피페라진으로부터 유도되는 라디칼:
c) 0 내지 20 몰% 의 비율로, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도되는 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼(상기 폴리아미노아민은 에피할로히드린, 디에폭사이드, 디무수물 또는 비스불포화 유도체로부터 선택되는 2관능기성 가교제를 폴리아미노아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰로 첨가하여 가교되고 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸술톤 또는 그의 염과의 반응에 의해 알킬화됨).
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10 의 산(예를 들어, 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 또는 2,4,4-트리메틸아디프산, 또는 테레프탈산), 및 에틸렌 2중 결합을 포함하는 산(예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 또는 이타콘산)으로부터 선택된다.
알킬화에 사용되는 알칸술톤은 바람직하게는 프로판- 또는 부탄술톤이고, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨염이다.
(4) 화학식 4 의 양쪽성이온성 단위를 포함하는 중합체:
(식 중, R11은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기와 같은 중합성 불포화기를 나타내고, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, R12및 R13은 수소 원자 또는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고, R14및 R15는 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내고 R14및 R15중 탄소수의 합이 10 을 초과하지 않음).
또한 상기 단위를 포함하는 중합체는 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, 또는 비닐 아세테이트와 같은 비양쪽성이온성 단량체로부터 유도되는 단위를 포함할 수 있다.
그 예로, Sandoz 사에 의해 Diaformer Z301 라는 이름으로 시판되는 제품과 같은 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다.
(5) 하기 화학식에 대응하는 단량체 단위를 포함하는 키토산으로부터 유도되는 중합체:
[화학식 D]
[화학식 E]
[화학식 F]
단위 D 는 0 내지 30 % 의 비율로 존재하고, 단위 E 는 5 내지 50 % 의 비율로 존재하고, 단위 F 는 30 내지 90 % 의 비율로 존재하고, 상기 단위 F 중, R16은 하기 식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:
(식 중, 만약 q = 0 이라면, R17, R18및 R19는 동일하거나 상이하고, 각각은 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기(임의로 하나 이상의 질소 원자가 개입하고/하거나 임의로 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복시, 알킬티오 또는 술포기로 치환됨), 또는 알킬티오 잔기(알킬기가 아미노 잔기를 보유함)를 나타내고, 이 경우 R17, R18및 R19라디칼 중 적어도 하나는 수소 원자를 나타냄;
또는, 만약 q = 1 이라면, R17, R18및 R19는 수소 원자, 및 염기 또는 산과 상기 화합물에 의해 형성된 염을 각각 나타냄).
(6) Jan Dekker 사에 의해 "Evalsan" 라는 이름으로 시판되는 N-(카르복시부틸)키토산 또는 N-(카르복시메틸)키토산과 같은, 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도되는 중합체.
(7) 예를 들어, 프랑스 특허 제 1 400 366 호에 개시된, 화학식 5 에 상응하는 중합체:
(식 중, R20은 수소 원자, 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R21은 수소 또는 저급 알킬 라디칼(예를 들어, 메틸 또는 에틸)을 나타내고, R22는 수소 또는 저급 알킬 라디칼(예를 들어, 메틸 또는 에틸)을 나타내고, R23은 저급 알킬 라디칼(예를 들어, 메틸 또는 에틸) 또는 식: -R24-N(R22)2(R24는 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R22는 상기에서 언급한 의미를 갖음)에 상응하는 라디칼을 나타내고,
상기 라디칼의 고급 동족체는 탄소수 6 이하임).
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X- 형의 양쪽성 중합체:
a) 화학식 6 의 단위를 하나 이상 포함하는 화합물과 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트의 반응에 의해 수득되는 중합체:
-D-X-D-X-D-
(식 중, D 는 하기 라디칼을 나타내고,
X 는 E 또는 E' 의 상징을 나타내고, 동일하거나 상이한 E 또는 E' 는 히드록실기로 치환되거나 치환되지 않은 주 사슬에 탄소수 7 이하를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼이고, 산소, 질소 또는 황 원자 또는 1 내지 3 개의 방향족 및/또는 헤테로시클릭 고리를 추가로 포함할 수 있는 2 가 라디칼을 나타내고; 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭사이드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 또는 히드록실, 벤질아민, 산화아민, 4 차 암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재함).
b) 화학식 6'의 중합체:
[화학식 6']
-D-X-D-X-
(식 중, D 는 하기 라디칼을 나타내고,
X 는 E 또는 E' 및 적어도 하나는 E'의 상징을 나타내고, E 는 상기에서 나타낸 의미를 갖고, E' 는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되거나 치환되지 않은 주 사슬에 7 이하의 탄소수를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 라디칼이고,임의로 산소 원자가 개입하는 알킬 사슬로 치환된 질소 원자를 하나 이상 포함하고, 하나 이상의 카르복실 관능기 및 하나 이상의 히드록실 관능기를 반드시 포함하고, 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응에 의해 베타인화되는 2 가 라디칼임).
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민과의 세미아미드화 또는 N,N-디알칸올아민과의 세미에스테르화에 의해 부분적으로 개질된 (C1-C5)알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 또한 상기 공중합체는 비닐카프로락탐과 같은 다른 비닐 공단량체를 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 고정화 중합체는 패밀리 (3)의 것(예를 들어, CTFA 이름이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, National Starch 사에 의해 Amphomer, Amhomer LV 71 또는 Lovocryl 47 라는 이름으로 시판되는 제품)), 및 패밀리 (4)의 것(예를 들어, Sandoz 사에 의해 Diaformer Z301 라는 이름으로 시판되는 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체)이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 고정화 중합체는 예를 들어 하기로부터 선택된다:
- 비닐피롤리돈 단독중합체;
- 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체;
- 폴리알킬옥사졸린(예를 들어, Dow Chemical 사에 의해 Peox 50000, Peox200000 및 Peox 500000 라는 이름으로 시판되는 폴리에틸옥사졸린);
- 비닐 아세테이트 단독중합체(예를 들어, Hoechst 사에 의해 Appretan EM 라는 이름으로 시판되는 제품, 또는 Rhone-Poulenc 사에 의해 Rhodopas A 012 라는 이름으로 시판되는 제품);
- 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체(예를 들어, Rhone-Poulenc 사에 의해 Rhodopas AD 310 라는 이름으로 시판되는 제품);
- 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체(예를 들어, Hoechst 사에 의해 Appretan TV 라는 이름으로 시판되는 제품);
- 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르, 예를 들어 디부틸 말레에이트의 공중합체(예를 들어, Hoechst 사에 의해 Appretan MB Extra 라는 이름으로 시판되는 제품);
- 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체;
- 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체 (예를 들어, Matsumoto 사에 의해 Micropearl RQ 750 라는 이름으로 시판되는 제품 또는 BASF 사에 의해 Luhydran A 848 S 라는 이름으로 시판되는 제품);
- 예를 들어, 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체와 같은 아크릴산 에스테르 공중합체(예를 들어, Rohm Haas 사에 의해 Primal AC-261 K 및 Eudragit NE 30 D 라는 이름으로 시판되는 제품, BASF 사에 의해 Acronal 601 또는 Luhydran LR 8833 또는 8845 라는 이름으로 시판되는 제품, 또는 Hoechst 사에 의해 Appretan N9213 또는 N9212 라는 이름으로 시판되는 제품);
- 아크릴로니트릴 및 비이온성 단량체(예를 들어, 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택됨)의 공중합체; Nippon Zeon 사에 의해 Nipol LX 531 B 라는 이름으로 시판되는 제품 또는 Rohm Haas 사에 의해 CJ 0601 B 라는 이름으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다;
- 폴리우레탄(예를 들어, Rohm Haas 사에 의해 Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020 라는 이름으로 시판되는 제품, 또는 DSM Resins 사의 제품 Uraflex XP 401 UZ 또는 Uraflex XP 402 UZ);
- 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체(예를 들어, National Starch 사의 제품 8538-33);
- 폴리아미드(예를 들어, Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 제품 Estapor LO 11)
- 화학적으로 개질되거나 비개질된 비이온성 구아 고무.
비개질 비이온성 구아 고무는 예를 들어 Unipectine 사에 의해 Vidogum GH 175 라는 이름으로 시판되는 제품 또는 Meyhall 사에 의해 Jaguar C 라는 이름으로 시판되는 제품이 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 개질 비이온성 구아 고무는 바람직하게는 C1-C6히드록시알킬기에 의해 개질된다. 그 예로, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기를 언급할 수 있다.
상기 구아 고무는 당 업계의 상황에 잘 공지되어 있고, 히드록시프로필기에의해 개질된 구아 고무를 수득하기 위해, 예를 들어 산화프로필렌과 같은 대응하는 산화알킬렌을 구아 고무와 반응시킴으로써 상기 구아 고무가 제조될 수 있다.
히드록시알킬기에 의해 임의로 개질된 상기의 비이온성 구아 고무는 예를 들어 Meyhall 사에 의해 상품명 Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HL120, Jaguar DC 293 및 Jaguar HP 105 로 시판되거나 Aqualon 사에 의해 Galactasol 4H4FD2 라는 이름으로 시판된다.
달리 언급되지 않는다면, 비이온성 중합체의 알킬 라디칼은 탄소수가 1 내지 6 이다.
본 발명에 따른 조성물을 제조하는데 특별히 적합한 비이온성 중합체는 하기로부터 선택되는 것이다:
* 비닐락탐 공중합체(예를 들어, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체 및 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트/비닐 프로피오네이트 공중합체)
* 폴리비닐카프로락탐 Luviskol Plus (BASF)
* 비닐 아세테이트 단독중합체(예를 들어, Appretan EM (Hoechst) 또는 Rhodopas A 012 (Rhone-Poulenc))
* 폴리알킬옥사졸린(예를 들어, Peox 50000 및 Peox 500000(Dow Chemical))
* 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체(예를 들어, Rhodopas AD 310 (Rhone-Poulenc))
* 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체(예를 들어 Appretan TV (Hoechst))
* 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르의 공중합체(예를 들어, Appretan MB Extra (Hoechst))
* 알킬 아크릴레이트 공중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체(예를 들어, Luhydran A 848 S (BASF))
* 아크릴산 에스테르 단독중합체(예를 들어, Primal AC-261 K (Rohm Haas), Acronal 601 (BASF) 또는 Appretan N 9213 (Hoechst))
* 아크릴로니트릴 및 비이온성 단량체의 공중합체(예를 들어, CJ 0601 B (Rohm Haas))
* 폴리우레탄(예를 들어, Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020 (Rohm Haas))
* 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체(예를 들어, 8538-33 (National Starch))
* 폴리아미드(예를 들어, Estapor LO 11 (Rhone-Poulenc)).
본 발명에 있어서, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분(두 부분 중 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고 다른 하나는 상기 주 사슬에 그래프팅됨)을 포함하는 그래프트 실리콘 형의 고정화 중합체를 사용하는 것이 또한 가능하다. 상기 중합체는 예를 들어 특허 출원 EP-A-제 0 412 704 호, EP-A-제 0 412 707 호, EP-A-제 0 640 105 호 및 WO 제 95/00578 호, EP-A-제 0 582 152 호 및 WO 제 93/23009 호 및 미국 특허 US 제 4 693 935 호, US 제 4 728 571 호 및 US 제 4 972 037 호에 개시되어 있다. 상기 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는비이온성이다.
상기 중합체는 예를 들어, 하기로 구성되는 단량체 혼합물로부터 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체이다:
a) t-부틸 아크릴레이트 50 내지 90 중량%;
b) 아크릴산 0 내지 40 중량%;
c) 하기 식의 실리콘 마크로머 5 내지 40 중량%;
(식 중, v 는 5 내지 700 의 수이고; 중량% 는 단량체의 총 중량을 기준으로 계산됨).
그래프트 실리콘 중합체의 다른 예는 특히, 폴리(메트)아크릴산 형 및 폴리(알킬 (메트)아크릴레이트) 형의 혼합 중합체 단위가 티오프로필렌형 연결 사슬을 통해 그래프팅된 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 폴리(이소부틸 (메트)아크릴레이트) 형의 중합체 단위가 티오프로필렌형 연결 사슬을 통해 그래프팅된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
또한, 실리콘을 포함하거나 포함하지 않을 수 있는 관능화 또는 비관능화 폴리우레탄을 고정화 중합체로 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 고정화 중합체 또는 중합체들은 최종 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 유익한 제제는 바람직하게는 양이온성 중합체, 양이온성 계면활성제, 세라미드 및 그의 유도체, 식물성 오일, 무기 오일, 합성 오일, 지방 알콜 또는 에스테르, 무기 왁스, 동물성 왁스, 식물성 왁스, 합성 왁스 및 실리콘으로부터 선택된다.
본 발명에 있어서, 유익한 제제는 폴리올레핀과 같은 합성 오일, 무기 오일, 식물성 오일, 플루오르화 또는 퍼플루오르화 오일, 천연 또는 합성 왁스, 실리콘, 양이온성 중합체, 세라미드 형의 화합물, 양이온성 계면활성제, 지방 아민, 지방산 및 그의 유도체, 지방 알콜 및 그의 유도체, 및 상기 각종 화합물의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 있어서, 바람직한 유익한 제제는 양이온성 중합체 및 실리콘이다.
합성 오일은 특히 폴리-α-올레핀 및 더 특별히 하기의 폴리올레핀이다:
- 수소화 또는 비수소화 폴리부텐 형 및 바람직하게는 수소화 또는 비수소화 폴리이소부텐
[바람직하게는 분자량이 1000 미만인 이소부틸렌 올리고머 및 분자량이 1000 보다 크고 바람직하게는 1000 내지 15000 인 폴리이소부틸렌과의 혼합물을 사용한다;
본 발명의 상황에 사용될 수 있는 폴리-α-올레핀의 예로, Presperse Inc. 사에 의해 Permethyl 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n = 16) 및 106 A (n = 38) 라는 이름으로 시판되는 폴리이소부텐 또는 대안으로 ICI 사에 의해 Arlamol HD (n = 3) 라는 이름으로 시판되는 제품을 더 특별히 언급할 수 있다 (n 은 중합의 정도를 나타냄)],
- 수소화 또는 비수소화 폴리데센 형
[상기 제품은 예를 들어 Ethyl Corp. 사에 의해 Ethylflo 라는 이름으로 시판되고 ICI 사에 의해 Arlamol PAO 라는 이름으로 시판된다].
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 무기 오일은 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
- 탄화수소, 예를 들어 헥사데칸 및 액체 파라핀
동물성 또는 식물성 오일은 바람직하게는 해바라기, 옥수수, 콩, 아보카도, 조조바, 오이, 포도씨, 참깨 또는 헤이즐넛 오일, 어유, 글리세릴 트리카프레이트/카프릴레이트, 또는 식 R9COOR10(여기서, R9는 탄소수 7 내지 29 의 고급 지방산의 잔기를 나타내고, R10은 탄소수 3 내지 30 의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 사슬, 특히 알킬 또는 알케닐 사슬을 나타냄)의 식물성 또는 무기 오일(예를 들어 퍼셀린 오일 또는 액체 조조바 왁스)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 천연 또는 합성 정유(예를 들어, 유칼립투스, 라벤딘, 라벤더, 베티버, 리트세아 쿠베바, 레몬, 백단, 로즈마리, 카밀레, 세이보리, 육두구, 시나몬, 히솝, 애기회향, 오렌지, 제라니올, 카데 및 베르가못 오일)를 사용할 수 있다.
왁스는 (동물성 또는 식물성) 천연 물질 또는 주위 온도(20℃ 내지 25℃)에서 고체인 합성 물질이다. 상기는 물에 용해되지 않고 오일에 용해되고 방수막을 형성할 수 있다.
왁스의 정의에서, 예를 들어 P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, December 1983, pp. 30-33 을 참고할 수 있다.
왁스 또는 왁스들은 특히 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 에스파르토 왁스, 파라핀 왁스, 오조케리트, 식물성 왁스(예를 들어 올리브 나무 왁스, 벼 왁스, 수소화 조조바 왁스, 또는 Bertin 사(프랑스)에 의해 시판되는 블랙커런트 꽃 정수(精粹)의 왁스와 같은 순수한 꽃 왁스), 또는 동물성 왁스(예를 들어 밀납 또는 개질 밀납(세라벨리나))로부터 선택된다; 통상, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 왁스 또는 왁스 원료는 특히 마린 왁스(예를 들어 Sophim 사에 의해 조회번호 M82 로 시판되는 것), 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리올레핀 왁스이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체 형의 유익한 제제는 세제 조성물로 처리된 모발의 화장 특성을 향상시키는 것으로 그 자체 이미 공지된 것 모두, 즉 특별히 특허 출원 EP-A-제 0 337 354 호 및 프랑스 특허 출원 FR-A-제 2 270 846 호, 제 2 383 660 호, 제 2 598 611 호, 제 2 470 596 호 및 제 2 519 863 호에 개시된 것으로부터 선택될 수 있다.
더 일반적으로 본 발명의 의미 내에서, "양이온성 중합체"라는 표현은 양이온기 및/또는 양이온기로 이온화될 수 있는 기를 포함하는 임의의 중합체를 나타낸다.
바람직한 양이온성 중합체는 중합체 주 사슬의 일부를 형성하거나 주 사슬에 직접 연결된 측쇄치환기에 의해 보유될 수 있는 1 차, 2 차, 3 차 및/또는 4 차 아민기를 포함하는 단위를 포함하는 것으로부터 선택된다.
통상 사용되는 양이온성 중합체는 대략 500 내지 5 ×106및 바람직하게는 대략 103및 3 ×106의 수평균분자량을 갖는다.
양이온성 중합체 중, 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리(4 차 암모늄) 형의 중합체가 더 특별히 언급될 수 있다. 상기는 공지된 제품이다.
특별히 언급될 수 있는, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리아민, 폴리아미노아미드 또는 폴리(4 차 암모늄) 형의 중합체는 프랑스 특허 제 2 505 348 호 또는 제 2 542 997 호에 개시된 것이다. 상기 중합체 중, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 하기 화학식의 단위 중 적어도 하나를 포함하는 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드로부터 유도되는 단독중합체 또는 공중합체:
(식 중,
R3는 동일하거나 상이하고, 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내고;
A 는 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2 내지 3 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내고;
R4, R5및 R6은 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기 또는 벤질 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내고;
R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기(바람직하게는 메틸 또는 에틸)를 나타내고;
X 는 염소 또는 브롬과 같은 할라이드 또는 메틸 술페이트 음이온과 같은, 유기산 또는 무기산으로부터 유도되는 음이온을 나타냄).
패밀리 (1)의 공중합체는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소 상에서 저급(C1-C4) 알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그의 에스테르, 비닐락탐(예를 들어 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐), 또는 비닐 에스테르의 패밀리로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도되는 하나 이상의 단위를 추가로 포함할 수 있다.
따라서, 패밀리 (1)의 상기 공중합체 중 하기를 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드, 및 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(예를 들어, Hercules 사에 의해 Hercofloc 라는 이름으로 시판되는 것),
- 예를 들어, 특허 출원 EP-A-제 080 976 호에 개시되어 있고 Ciba-Geigy 사에 의해 Bina Quat P 100 라는 이름으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에 의해 Reten 라는 이름으로 시판되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메틸 술페이트의 공중합체,
- 4 차화될 수 있거나 4 차화 될 수 없는, 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체(예를 들어, "Gafquat 734" 또는 "Gafquat 755"처럼 ISP 사에 의해 "Gafquat"라는 이름으로 시판되는 제품, 또는 "Copolymer 845, 958 및 937"라는 이름의 제품; 상기 중합체는 프랑스 특허 제 2 077 143 호 및 제 2 393 573 호에 자세히 기술되어 있음),
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원중합체(예를 들어 ISP 사에 의해 Gaffix VC 713 라는 이름으로 시판되는 제품),
- 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체(특히 ISP 사에 의해 Styleze CC 10 라는 이름으로 시판됨), 및
- 비닐피롤리돈/4 차화 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체(예를 들어, ISP 사에 의해 "Gafquat HS 100"라는 이름으로 시판되는 제품).
(2) 프랑스 특허 제 1 492 597 호에 개시된 4 차 암모늄기를 포함하는 셀룰로스 에테르 유도체 및 특히 Union Carbide Corporation 에 의해 "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, LR 30M)라는 이름으로 시판되는 중합체. 또한, 상기 중합체는 CTFA 사전에 트리메틸암모늄기에 의해 치환된 에폭사이드와 반응된 히드록시에틸셀룰로스의 4 차 암모늄으로 정의되어 있다.
(3) 특히 미국 특허 US 제 4 131 576 호에 개시되어 있고 수용성 4 차 암모늄 단량체와 그래프팅된 셀룰로스 유도체 또는 셀룰로스의 공중합체와 같은 양이온성 셀룰로스 유도체(예를 들어, 특히 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염과 그래프팅된, 히드록시메틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 셀룰로스와 같은 히드록시알킬셀룰로스).
상기 정의에 대응하는 시판 제품은 더 특별히 National Starch 사에 의해 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 라는 이름으로 시판되는 제품이다.
(4) 더 특별히 미국 특허 US 제 3 589 578 호 및 제 4 031 307 호에 개시된 양이온성 다당류(예를 들어, 트리알킬암모늄 양이온기를 포함하는 구아 고무). 예를 들어 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄염(예를 들어 클로라이드)에 의해 개질된 구아 고무를 사용할 수 있다.
특히 상기 제품은 Meyhall 사에 의해 상품명 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162 로 시판된다.
(5) 산소, 황 또는 질소 원자 또는 방향족 또는 헤테로시클릭 고리가 임의로 삽입된, 2 가의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로 구성된 중합체, 및 상기 중합체의 산화 및/또는 4 차화 생성물. 특히 상기 중합체는 프랑스 특허 제 2 162 025 호 및 제 2 280 361 호에 개시되어 있다.
(6) 폴리아민과 산성 화합물의 중축합에 의해 특별히 제조된 수용성 폴리아미노아미드; 상기 폴리아미노아미드는 에피할로히드린, 디에폭사이드, 디무수물, 불포화 디무수물, 비스불포화 유도체, 비스할로히드린, 비스아제티디늄, 비스할로아실디아민 또는 알킬 비스할라이드로 가교되거나, 대안으로 비스할로히드린, 비스아제티디늄, 비스할로아실디아민, 알킬 비스할라이드, 에피할로히드린, 디에폭사이드 또는 비스불포화 유도체에 대하여 반응성인 2관능기성 화합물의 반응으로부터생성되는 올리고머에 의해 가교될 수 있다; 가교제는 폴리아미노아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35 몰의 비율로 사용된다; 상기 폴리아미노아미드는 알킬화될 수 있거나, 만약 3 차 아민 관능기를 하나 이상 포함한다면 4 차화 될 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 252 840 호 및 제 2 368 508 호에 개시되어 있다.
(7) 폴리카르복실산과 폴리알킬렌폴리아민의 축합, 이어서 2관능화제에 의한 알킬화로부터 생성되는 폴리아미노아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 이고 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬/디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 특히 상기 중합체는 프랑스 특허 제 1 583 363 호에 개시되어 있다.
더 특별히 상기 유도체 중, Sandoz 사에 의해 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 라는 이름으로 시판되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(8) 디글리콜산 및 포화 지방족 디카르복실산(탄소수 3 내지 8)으로부터 선택되는 디카르복실산과 2 개의 1 차 아민기 및 하나 이상의 2 차 아민기를 포함하는 폴리알킬렌폴리아민의 반응에 의해 수득된 중합체(폴리알킬렌폴리아민 대 디카르복실산의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1 임); 상기로부터 생성되는 폴리아미노아미드는 에피클로로히드린 대 폴리아미노아미드의 2 차 아민기의 몰비를 0.5:1 내지 1.8:1 로 하여 에피클로로히드린과 반응하게 된다. 상기 중합체는 특히 미합중국 특허 제 3 227 615 호 및 제 2 961 347 호에 개시되어 있다.
상기 형의 중합체는 특히 Hercules Inc.에 의해 "Hercosett 57"라는 이름으로 시판되거나 그 밖에 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우 Hercules 사에 의해 "PD 170" 또는 "Delsette 101"라는 이름으로 시판된다.
(9) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체, 예를 들어 사슬의 주요 구성 성분으로 화학식 7 또는 화학식 7' 에 상응하는 단위를 포함하는 공중합체 또는 단독중합체:
[화학식 7']
(식 중, k 및 t 는 0 또는 1 과 동일하고, k + t 합은 1 과 동일하고; R12는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R10및 R11은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기 또는 저급 아미도알킬 (C1-C4)기를 나타내거나 R10및 R11은 부착된 질소 원자와 함께,헤테로시클릭기(예를 들어 피페리디닐 또는 모르포리닐)를 나타낼 수 있고; Y-는 브롬, 염소, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술피트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온임). 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 080 759 호 및 그의 추가증명 제 2 190 406 호에 개시되어 있다.
바람직하게는 R10및 R11은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타낸다.
상기에서 정의한 중합체 중, 더 특별히 Calgon 사에 의해 "Merquat 100"라는 이름으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독중합체(및 낮은 중량평균분자량의 동족체) 및 "Merquat 550"라는 이름으로 시판되는 아크릴아미드 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 공중합체를 언급할 수 있다.
(10) 화학식 8 에 상응하는 반복 단위를 포함하는 4 차 디암모늄 중합체:
식 중, R13, R14, R15및 R16은 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지방족고리 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 지방족 히드록시알킬 라디칼을 나타내거나, R13, R14, R15및 R16은 함께 또는 각각, 부착된 질소 원자와, 질소 이외의 제 2 헤테로원자를 임의로 포함하는 헤테로사이클을 형성하거나, 그 밖에R13, R14, R15및 R16은 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드 또는 -CO-O-R17-D 또는 -CO-NH-R17-D (여기서, R17는 알킬렌이고 D 는 4 차 암모늄기임) 기에 의해 치환된 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6알킬 라디칼을 나타내고;
A1및 B1은 직쇄 또는 분지쇄 및 포화 또는 불포화일 수 있고, 주 사슬에 결합되거나 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭사이드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4 차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내고;
X-는 무기 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온을 나타내고;
A1, R13및 R15는 부착된 질소 원자와 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 또한, 만약 A1가 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타낸다면, B1은 또한 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기를 나타낼 수 있고;
여기서, D 는 하기를 나타낸다:
a) 식: -O-Z-O- 의 글리콜 잔기(여기서, Z 는 하기 화학식 중 하나에 대응하는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼 또는 기를 나타냄):
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(여기서, x 및 y 는 한정되고 유일한 중합 정도를 나타내는 1 내지 4 의 정수, 또는 평균 중합 정도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 수를 나타냄);
b) 비스2차 디아민 잔기, 예를 들어 피페라진 유도체;
c) 식: -NH-Y-NH- (여기서, Y 는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼 또는 그 밖의 2 가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 을 나타냄)의 비스1차 디아민 잔기;
d) 식: -NH-CO-NH- 의 우레일렌기.
바람직하게는, X-는 염소 또는 브롬과 같은 음이온이다.
상기 중합체는 통상 1000 내지 100000 의 수평균분자량을 갖는다.
상기 형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 320 330 호, 제 2 270 846 호, 제 2 316 271 호, 제 2 336 434 호 및 제 2 413 907 호 및 미국 특허 제 2 273 780 호, 제 2 375 853 호, 제 2 388 614 호, 제 2 454 547 호, 제 3 206 462 호, 제 2 261 002 호, 제 2 271 378 호, 제 3 874 870 호, 제 4 001 432 호, 제 3 929 990 호, 제 3 966 904 호, 제 4 005 193 호, 제 4 025 617 호, 제 4 025 627 호, 제 4 025 653 호, 제 4 026 945 호 및 제 4 027 020 호에 개시되어 있다.
더 특별히 화학식 (a)에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체를 사용할 수 있다:
(식 중, R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 대략 탄소수 1 내지 4 의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 대략 2 내지 20 의 정수이고, X-는 무기 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온임).
특히 바람직한 화학식 (a)의 화합물은 R1, R2, R3및 R4가 메틸 라디칼을 나타내고, n = 3, p = 6 및 X = Cl 인 것(INCI 명명법에 따라 헥사디메트린 클로라이드로 명명됨(CTFA))이다.
(11) 화학식 9 의 단위로 구성된 폴리(4 차 암모늄)의 중합체:
(식 중:
R18, R19, R20및 R21은 동일하거나 상이하고, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, ㆍ-히드록시에틸, ㆍ-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH (여기서, R18, R19, R20및 R21이 동시에 수소 원자를 나타내지 않는다면, p 는 0 또는 1 내지 6 의 정수와 같음) 라디칼을 나타내고,
r 및 s 는 동일하거나 상이하고 1 내지 6 의 정수이고,
q 는 0 또는 1 내지 34 의 정수와 같고,
X-는 할라이드와 같은 음이온을 나타내고,
A 는 디할라이드의 라디칼을 나타내거나 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 를 나타냄).
상기 화합물은 특히 특허 출원 EP-A-제 122 324 호에 개시되어 있다.
상기 중, 예를 들어 Miranol 사의 제품 "Mirapol(등록상표) A 15", "Mirapol(등록상표) AD1", "Mirapol(등록상표) AZ1" 및 "Mirapol(등록상표) 175"를 언급할 수 있다.
(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체, 예를 들어 BASF 사에 의해 Luviquat(등록상표) FC 905, FC 550 및 FC 370 라는 이름으로 시판되는 제품.
(13) 폴리아민, 예를 들어 Henkel 사에 의해 시판되는 Polyquart(등록상표) H (CTFA 사전에서 "Polyethylene Glycol (15) Tallow Polyamine"라는 이름으로 조회됨).
(14) 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염의 가교 중합체, 예를 들어 메틸 클로라이드에 의해 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합, 또는 메틸 클로라이드에 의해 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합, 단독- 또는 공중합에 이어 올레핀계 불포화물을 포함하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드에 의한 가교에 의해 수득되는 중합체. 더 특별히 무기 오일 중 가교 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 (중량 20/80) 공중합체 50 중량% 를 포함하는 분산물 형태의 상기 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 분산물은 Allied Colloids 사에 의해 "Salcare(등록상표) SC 92"라는 이름으로 시판된다. 또한, 무기 오일 또는 액체 에스테르 중 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 가교 단독중합체를 약 50 중량% 포함하는 단독중합체를 사용할 수 있다. 상기 분산물은 Allied Colloids 사에 의해 "Salcare(등록상표) SC 95" 및 "Salcare(등록상표) SC 96"라는 이름으로 시판된다.
본 발명의 상황에 사용될 수 있는 다른 양이온성 중합체는 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 포함하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합체, 4 차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 상황에 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중, Union Carbide Corporation 에 의해 "JR 400"라는 이름으로 시판되는 제품과 같은 4 차 셀룰로스 에테르 유도체, 양이온성 시클로중합체, 특히 Calgon 사에 의해 "Merquat 100", "Merquat 550" 및 "Merquat S"라는 이름으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 또는 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체, 및 그의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
특히 본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 조성물에 불용성이고 오일, 왁스, 수지 또는 고무의 형태로 제공될 수 있는 폴리오르가노실록산이다.
오르가노폴리실록산은 Walter Noll 의 연구, "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press 에 자세히 정의되어 있다.
25℃ 에서 5 ×10-6㎡/s 이하의 점도를 갖는 규소수 2 내지 9 의 선형 휘발성 실리콘을 언급할 수 있다. 예를 들어, 상기는 특히 Toray Silicone 사에 의해 "SH 200"라는 이름으로 시판되는 데카메틸테트라실록산이다. 상기 부류 내에 속하는 실리콘은 또한 Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32, Todd Byers 에 발표된 논문, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"에 기술되어 있다.
바람직하게는 비휘발성 실리콘 및 더 특별히 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 고무 및 수지, 유기관능기에 의해 개질된 폴리오르가노실록산, 및 그의 혼합물을 사용한다.
더 특별히 상기 실리콘은 폴리알킬실록산(25℃ 에서 5 ×10-6내지 2.5 ㎡/s 및 바람직하게는 1 ×10-5내지 1 ㎡/s 의 점도를 갖는 트리메틸시릴 말단기를 포함하는 폴리디메틸실록산을 주로 언급할 수 있음)으로부터 선택된다. 실리콘의 점도는 예를 들어 ASTM Standard 445, Appendix C 에 따라 25℃ 에서 측정한다.
상기 폴리알킬실록산 중, 수반되는 제한 없이 하기 시판 제품을 언급할 수 있다:
- Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione 오일 또는 Mirasil 오일, 예를 들어 오일 70 047 V 500 000;
- Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 Mirasil 시리즈의 오일;
- Dow Corning 사의 200 시리즈의 오일, 예를 들어 더 특별히 점도 60000cSt 의 DC200;
- General Electric 사의 Viscasil 오일 및 General Electric 사의 SF 시리즈의 일부 오일(SF 96, SF 18).
또한 디메틸실라놀 말단기(CTFA 명칭에 따르면 디메티콘올)를 포함하는 폴리디메틸실록산(예를 들어 Rhone-Poulenc 사의 48 시리즈의 오일)을 언급할 수 있다.
또한, 폴리알킬실록산의 상기 부류 중, Goldschmidt 사에 의해 "Abil Wax 9800 및 9801"라는 이름으로 시판되는 제품(폴리(C1-C4)알킬실록산임)을 언급할 수 있다.
폴리알킬아릴실록산은 25℃에서 1 ×10-5내지 5 ×10-2㎡/s 의 점도를 갖는 직쇄 및/또는 분지쇄 폴리디메틸메틸페닐실록산 또는 폴리디메틸디페닐실록산으로부터 특별히 선택된다.
상기 폴리알킬아릴실록산 중, 예를 들어 하기 이름으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다:
ㆍ Rhone-Poulenc 사의 70 641 시리즈의 Silbione 오일;
ㆍ Rhone-Poulenc 사의 Rhodorsil 70 633 및 763 시리즈의 오일;
ㆍ Dow Corning 사의 오일 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
ㆍ Bayer 사의 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들어 제품 PK20;
ㆍ Bayer 사의 PN 또는 PH 시리즈의 실리콘, 예를 들어 제품 PN1000 및 PH1000;
ㆍ General Electric 사의 SF 시리즈의 일부 오일, 예를 들어 SF 1023, SF 1154, SF 1250 또는 SF 1265.
특히 본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 고무는 용매에 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 200000 내지 1000000 의 높은 수평균분자량을 갖는 폴리디오르가노실록산이다. 상기 용매는 휘발성 성질의 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산(PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸, 트리데칸 또는 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더 특별히 하기 생성물을 언급할 수 있다:
- 폴리디메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 고무,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산,
- 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 오르가노폴리실록산 수지는 하기 단위를 포함하는 가교 실록산계이다:
R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2, 및 SiO4/2(여기서, R 은 탄소수 1 내지 16 의 탄화수소기 또는 페닐기를 나타냄). 상기 생성물 중, 특히 바람직한 것은 R 이 저급 C1-C4알킬 라디칼, 더 특별히 메틸 또는 페닐 라디칼을 나타내는 것이다.
상기 수지 중, "Dow Corning 593"라는 이름으로 시판되는 제품 또는 GeneralElectric 사에 의해 "Silicone Fluid SS 4230 및 SS 4267"라는 이름으로 시판되는 제품을 언급할 수 있고 상기는 디메틸/트리메틸실록산 구조의 실리콘이다.
특히 Shin-Etsu 사에 의해 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037 라는 이름으로 시판되는 트리메틸실록시실리케이트 형의 수지를 또한 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기개질 실리콘은 상기에서 정의한 것처럼 탄화수소 라디칼을 통해 부착된 하나 이상의 유기관능기를 실리콘의 구조에 포함하는 실리콘이다.
유기개질 실리콘 중, 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산을 언급할 수 있다:
- C6-C24알킬기를 임의로 포함하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시기, 예를 들어 Dow Corning 사에 의해 DC 1248 라는 이름으로 시판되는 디메티콘 코폴리올로 명명된 제품, 또는 Union Carbide 사의 오일 Silwet L 722, L 7500, L 77 또는 L 711, 및 Dow Corning 사에 의해 Q2 5200 라는 이름으로 시판되는 (C12)알킬 메티콘 코폴리올;
- 포화 또는 불포화 아민화기, 예를 들어 Genesee 사에 의해 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100 라는 이름으로 시판되는 제품 또는 Dow Corning 사에 의해 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 라는 이름으로 시판되는 제품. 포화 아민화기는 특히 C1-C4아미노알킬기이다;
- 티올기, 예를 들어 Genesee 사에 의해 "GP 72 A" 및 "GP 71"라는 이름으로 시판되는 제품;
- 알콕실화기, 예를 들어, SWS Silicones 사에 의해 "Silicone Copolymer F-755"라는 이름으로 시판되는 제품 및 Goldschmidt 사에 의해 "Abil Wax 2428, 2434 및 2440"라는 이름으로 시판되는 제품;
- 히드록실화기, 예를 들어, 화학식 10 에 상응하는, 프랑스 특허 출원 FR-A-제 85 16334 호에 개시된 히드록시알킬 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산:
(식 중, R3라디칼은 동일하거나 상이하고, 메틸 및 페닐 라디칼로부터 선택되고, R3라디칼의 적어도 60 몰% 는 메틸을 나타내고, R'3라디칼은 2 가 탄화수소 C2-C18알킬렌 링크이고, p 는 1 내지 30 이고, q 는 1 내지 150 임);
- 아실록시알킬기, 예를 들어, 화학식 11 에 상응하는, 미국 특허 US-A-제 4 957 732 호에 개시된 폴리오르가노실록산:
식 중:
R4는 메틸, 페닐, -OCOR5또는 히드록실기를 나타내고, 규소 원자 당 R4라디칼 중 오직 하나만이 OH 일 수 있고;
R'4는 메틸 또는 페닐을 나타내고, 배합 라디칼 R4및 R'4의 몰비율로 적어도 60 % 는 메틸을 나타내고;
R5는 C8-C20알킬 또는 알케닐을 나타내고;
R" 는 2 가의, 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 C2-C18알킬렌 라디칼을 나타내고;
r 은 1 내지 120 이고;
p 는 1 내지 30 이고;
q 는 0 과 같거나 0.5p 미만이고, p + q 는 1 내지 30 이고;
화학식 11 의 폴리오르가노실록산은 p + q + r 의 합의 15 % 를 넘지 않는 비율로 하기 기를 포함할 수 있다:
- 예를 들어 Chisso Corporation 의 유럽 특허 제 186 507 호에 개시된 제품에서와 같은 카르복실 형의 음이온기, 또는 Shin-Etsu 의 제품 X-22-3701E 에 존재하는 것과 같은 알킬카르복실 형의 음이온기; 2-히드록시알킬술포네이트 형의 음이온기; 또는 Goldschmidt 사에 의해 "Abil S201" 및 "Abil S255"라는 이름으로 시판되는 제품과 같은 2-히드록시알킬티오술페이트 형의 음이온기;
- 히드록시아실아미노기, 예를 들어 유럽 특허 제 342 834 호에 개시된 폴리오르가노실록산. 예를 들어 Dow Corning 사의 Q2-8413 제품을 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서, 모든 실리콘은 에멀젼, 나노에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태로 사용될 수도 있다.
본 발명에 있어서 특히 바람직한 폴리오르가노실록산은 하기이다:
- Dow Corning 사의 DC200 시리즈의 오일(특히 점도 60000 cSt 를 갖는 것), 또는 Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 Silbione 70047 시리즈 및 47 시리즈의 오일, 더 특별히 70 047 V 500 000 오일과 같은, 25℃ 에서 점도가 0.2 내지 2.5 ㎡/s 인 오일처럼, 트리메틸시릴 말단기를 포함하는 폴리알킬실록산, 디메티콘올과 같은 디메틸실라놀 말단기를 포함하는 폴리알킬실록산, 또는 Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 오일 Silbione 70641 V 200 과 같은 폴리알킬아릴실록산의 패밀리로부터 선택되는 비휘발성 실리콘;
- Dow Corning 593 이라는 이름으로 시판되는 오르가노폴리실록산 수지;
- 아민화기를 포함하는 폴리실록산, 예를 들어 아모디메티콘 또는 트리메틸시릴아모디메티콘.
특히 양이온성 단백질 또는 단백질 가수분해물은 사슬 말단에 4 차 암모늄기를 보유하거나 사슬에 그래프팅된 화학적 개질 폴리펩티드이다. 상기의 분자량은 예를 들어 1500 내지 10000 및 특히 약 2000 내지 5000 로 다양할 수 있다. 특히 상기 화합물 중, 하기를 언급할 수 있다:
- 트리에틸암모늄기를 보유하는 콜라겐 가수분해물, 예를 들어 Maybrook 사에 의해 "Quat-Pro E"라는 이름으로 시판되고 CTFA 사전에 "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate"로 명명된 제품;
- 트리메틸암모늄 및 트리메틸스테아릴암모늄 클로라이드기를 보유하는 콜라겐 가수분해물, 예를 들어 Maybrook 사에 의해 "Quat-Pro S"라는 이름으로 시판되고 CTFA 사전에 "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen"으로 명명된 제품;
- 트리메틸벤질암모늄기를 보유하는 동물성 단백질 가수분해물, 예를 들어 Croda 사에 의해 "Crotein BTA"라는 이름으로 시판되고 CTFA 사전에 "Benzyltrimonium Hydrolyzed Animal Protein"으로 명명된 제품;
- 탄소수 1 내지 18 의 알킬 라디칼을 하나 이상 포함하는 4 차 암모늄기를 폴리펩티드 사슬에 보유하는 단백질 가수분해물.
상기 단백질 가수분해물 중, 특히 하기를 언급할 수 있다:
- "Croquat L" (4 차 암모늄기가 C12알킬기를 포함함);
- "Croquat M" (4 차 암모늄기가 C10-C18알킬기를 포함함);
- "Croquat S" (4 차 암모늄기가 C18알킬기를 포함함);
- "Crotein Q" (4 차 암모늄기가 탄소수 1 내지 18 의 하나 이상의 알킬기를 포함함).
상기 각종 제품은 Croda 사에 의해 시판된다.
다른 4 차화 단백질 또는 가수분해물은 예를 들어 화학식 12 에 상응하는 것이다:
(식 중, X-는 유기 또는 무기산의 음이온이고, A 는 콜라겐 단백질 가수분해물로부터 유도되는 단백질 잔기를 나타내고, R5는 탄소수 30 이하의 친유성기를 나타내고, R6는 탄소수 1 내지 6 의 알킬렌기를 나타냄). 예를 들어, CTFA 사전에 "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate"로 공지되어 있고 Inolex 사에 의해 "Lexein QX 3000"라는 이름으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
또한, 밀, 옥수수 또는 콩 단백질과 같은 4 차화 식물 단백질을 언급할 수 있다: 4 차화 밀 단백질로, CTFA 사전에 "Cocodimonium Hydrolysed Wheat Protein"으로 조회되고, Croda 사에 의해 "Hydrotriticum WQ 또는 QM"라는 이름으로 시판되는 제품, 또는 CTFA 사전에 "Laurdimonium Hydrolysed Wheat Protein"으로 조회되고, Croda 사에 의해 "Hydrotriticum QL"라는 이름으로 시판되는 제품, 또는 CTFA 사전에 "Steardimonium Hydrolysed Wheat Protein"으로 조회되고, Croda 사에 의해 "Hydrotriticum QS"라는 이름으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
본 발명에 있어서, 세라미드 형의 화합물은 특히 천연 또는 합성일 수 있는, 세라미드 및/또는 글리코세라미드 및/또는 슈도세라미드 및/또는 네오세라미드이다.
세라미드 형의 화합물은 예를 들어 특허 출원 DE 제 4 424 530 호, DE 제 4 424 533 호, DE 제 4 402 929 호, DE 제 4 420 736 호, WO 제 95/23807 호, WO 제 94/07844 호, EP-A-제 0 646 572 호, WO 제 95/16665 호, FR-제 2 673 179 호, EP-A-제 0 227 994 호 및 WO 94/07844 호, WO 94/24097 호 및 WO 제 94/10131 호에 개시되어 있고, 상기의 지침이 여기에 참고로 포함된다.
본 발명에 있어서 특히 바람직한 세라미드 형의 화합물은 하기와 같다:
- 2-(N-리놀레오일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
- 2-(N-올레오일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
- 2-(N-팔미토일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
- 2-(N-스테아로일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
- 2-(N-베헤노일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
- 2-[N-(2-히드록시팔미토일)아미노]옥타데칸-1,3-디올,
- 2-(N-스테아로일아미노)옥타데칸-1,3,4-트리올 및 특히 N-스테아로일피토스핑고신,
- 2-(N-팔미토일아미노)헥사데칸-1,3-디올,
- 비스(N-히드록시에틸-N-세틸)말론아미드,
- 세틸산의 N-(2-히드록시에틸)-N-(3-세틸옥시-2-히드록시프로필)아미드,
- N-도코사노일-N-메틸-D-글루카민,
또는 상기 화합물의 혼합물.
또한, 특히 언급될 수 있는 것 중, 양이온성 계면활성제: 임의로 폴리옥시알킬렌화된 1 차, 2 차 또는 3 차 지방 아민의 염, 4 차 암모늄염, 이미다졸린 유도체 또는 양이온 성질의 산화아민을 사용할 수 있다.
4 차 암모늄염은 예를 들어 하기와 같다:
- 하기 화학식 13 을 나타내는 것:
(식 중, R1내지 R4라디칼은 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 30 의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼 또는 방향족 라디칼 (예를 들어 아릴 또는 알킬아릴)을 나타내고, 지방족 라디칼은 특히 산소, 질소 또는 황과 같은 헤테로 원자, 또는 할로겐을 포함할 수 있고, 지방족 라디칼은 예를 들어 알킬, 알콕시, 폴리옥시(C2-C6)알킬렌, 알킬아미드, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬아세테이트 또는 탄소수 약 1 내지 30 의 히드록시알킬 라디칼로부터 선택되고; X 는할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C2-C6)알킬 술페이트, 또는 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트의 군으로부터 선택되는 음이온임),
- 하기 화학식 14 의 것과 같은 이미다졸리늄 4 차 암모늄염:
(식 중, R5는 예를 들어 탈로우 지방산으로부터 유도되는, 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R6는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼 또는 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R7은 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R8은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, X 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 또는 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트의 군으로부터 선택되는 음이온이고, 바람직하게는 R5및 R6는 예를 들어 탈로우 지방산으로부터 유도되는 탄소수 12 내지 21 의 알케닐 또는 알킬 라디칼의 혼합물을 나타내고, R7은 메틸을 나타내고, R8은 수소를 나타내고, 상기 제품은 예를 들어 Rewo 사에 의해 "Rewoquat W 75"라는 이름으로 시판됨),
- 화학식 15 의 디(4 차 암모늄)염:
(식 중, R9는 탄소수 약 16 내지 30 의 지방족 라디칼을 나타내고, R10, R11, R12, R13및 R14는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼로부터 선택되고, X 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 술페이트의 군으로부터 선택되는 음이온이고, 상기 디(4 차 암모늄)염은 특히 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드를 포함함),
- 하나 이상의 에스테르 관능기를 포함하는 4 차 암모늄염.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 하나 이상의 에스테르 관능기를 포함하는 4 차 암모늄염은 예를 들어 하기 화학식 16 의 것이다:
(식 중:
R15는 C1-C6알킬 라디칼 및 C1-C6히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택되고;
R16은 하기로부터 선택되고:
ㆍ라디칼,
ㆍ 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 C1-C22라디칼 R20,
ㆍ 수소 원자;
R18은 하기로부터 선택되고:
ㆍ라디칼,
ㆍ 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 C1-C6라디칼 R22,
ㆍ 수소 원자;
R17, R19및 R21은 동일하거나 상이하며, 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 C7-C21라디칼로부터 선택되고;
n, p 및 r 은 동일하거나 상이하며, 2 내지 6 의 값의 정수이고;
y 는 1 내지 10 의 값의 정수이고;
x 및 z 는 동일하거나 상이하며 0 내지 10 의 값의 정수이고;
X-는 단순 또는 복합, 유기 또는 무기 음이온이고;
x + y + z 합이 1 내지 15 의 값을 가지면, x 가 0 의 값을 가질 때 R16은 R20을 나타내고, z 가 0 의 값을 가질 때 R18은 R22를 나타냄).
R15알킬 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄 및 더 특별히 직쇄일 수 있다.
R15는 바람직하게는 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 디히드록시프로필 라디칼 및 더 특별히 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타낸다.
x + y + z 합이 유리하게는 1 내지 10 의 값을 갖는다.
R16이 탄화수소 R20라디칼일때, 길고 탄소수가 12 내지 22 일 수 있거나 짧고 탄소수가 1 내지 3 일 수 있다.
R18이 탄화수소 R22라디칼일때, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 3 이다.
R17, R19및 R21은 동일하거나 상이하며, 유리하게는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 C11-C21탄화수소 라디칼 및 더 특별히 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 C11-C21알킬 및 알케닐 라디칼로부터 선택된다.
바람직하게는, x 및 z 는 동일하거나 상이하며, 0 또는 1 의 값을 갖는다.
유리하게는, y 는 1 과 동일하다.
바람직하게는, n, p 및 r 은 동일하거나 상이하며, 2 또는 3 의 값을 갖고 더 특별히 2 와 같다.
음이온은 바람직하게는 할라이드(염소, 브롬 또는 요드) 또는 알킬 술페이트, 더 특별히 메틸 술페이트이다. 그러나, 메탄술포네이트, 포스페이트, 니트레이트, 토실레이트, 유기산(예를 들어, 아세테이트 또는 락테이트)으로부터 유도된 음이온, 또는 에스테르 관능기를 포함하는 암모늄과 상용성인 임의의 다른 음이온을 사용할 수 있다.
X-음이온은 더 특별히 클로라이드 또는 메틸 술페이트이다.
화학식 16 에서, 하기:
R15은 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고;
x 및 y 가 1 과 동일하고;
z 가 0 또는 1 과 동일하고;
n, p 및 r 이 2 와 동일하고;
R16은 하기로부터 선택되고:
ㆍ라디칼,
ㆍ 메틸, 에틸 또는 C14-C22탄화수소 라디칼,
ㆍ 수소 원자;
R18은 하기로부터 선택되고:
ㆍ라디칼,
ㆍ 수소 원자;
R17, R19및 R21은 동일하거나 상이하며, 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 C13-C17탄화수소 라디칼 및 바람직하게는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄C13-C17알킬 및 알케닐 라디칼로부터 선택되고;
탄화수소 라디칼이 유리하게는 직쇄인 것
을 특징으로 하는 화학식 16 의 암모늄염을 더 특별히 사용한다.
예를 들어 디아실록시에틸디메틸암모늄, 디아실록시에틸(히드록시에틸)메틸암모늄, 모노아실록시에틸디(히드록시에틸)메틸암모늄, 트리아실록시에틸메틸암모늄 또는 모노아실록시에틸(히드록시에틸)디메틸암모늄염(특히 클로라이드 또는 메틸 술페이트) 및 그의 혼합물과 같은 화학식 16 의 화합물을 언급할 수 있다. 아실 라디칼은 바람직하게는 탄소수가 14 내지 18 이고, 더 특별히 팜 오일 또는 해바라기 오일과 같은 식물성 오일로부터 생긴다. 상기 화합물이 몇개의 아실 라디칼을 포함할 때, 후자는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 생성물은 예를 들어 임의로 옥시알킬렌화된 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 알킬디에탄올아민 또는 알킬디이소프로판올아민과 지방산 또는 식물성 또는 동물성 기원의 지방산 혼합물과의 직접 에스테르화, 또는 그의 메틸 에스테르의 트랜스에스테르화에 의해 수득된다. 상기 에스테르화에 이어서, 알킬 할라이드 (바람직하게는 메틸 또는 에틸 할라이드), 디알킬 술페이트(바람직하게는 디메틸 또는 디에틸 술페이트), 메틸 메탄술포네이트, 메틸 파라톨루엔술포네이트, 글리콜 클로로히드린 또는 글리세롤 클로로히드린과 같은 알킬화제를 사용하는 4 차화가 이어진다.
상기 화합물은 예를 들어 Henkel 사의 Dehyquart, Stepan 사의 Stepanquat,CECA 사의 Noxamium 또는 Rewo-Witco 사의 Rewoquat WE 18 로 시판된다.
미국 특허 US-A-제 4 874 554 호 및 US-A-제 4 137 180 호에 개시된, 하나 이상의 에스테르 관능기를 포함하는 암모늄염을 또한 사용할 수 있다.
화학식 13 의 4 차 암모늄염 중, 한편으로는 예를 들어 디알킬디메틸암모늄 또는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드(여기서, 알킬 라디칼은 탄소수가 약 12 내지 22 임), 특히 베헤닐트리메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 또는 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드와 같은 테트라알킬암모늄 클로라이드, 또는 다른 한편으로는 Van Dyk 사에 의해 "Ceraphyl 70"라는 이름으로 시판되는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄이 바람직하다.
지방 알콜은 직쇄 또는 분지쇄 C8-C22지방 알콜로부터 선택될 수 있고; 상기는 임의로 산화알킬렌 1 내지 15 몰로 옥시알킬렌화되거나 글리세롤 1 내지 6 몰로 폴리글세롤화된다. 산화알킬렌은 바람직하게는 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌이다.
더 특별히, 지방 알콜은 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 이소스테아릴, 이소세틸 및 올레일 알콜, 또는 산화에틸렌 2 내지 8 몰로 옥시에틸렌화된 라우릴 알콜 및 그의 혼합물로부터 선택된다.
지방산은 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이소스테아르산으로부터 더 특별히 선택된다.
지방 알콜 또는 지방산의 유도체는 특히 카르복실산의 에스테르, 특히 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라카르복실산 에스테르이다.
모노카르복실산의 에스테르는 특히 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C26지방족산 및 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C26지방족 알콜의 모노에스테르(에스테르의 총 탄소수는 10 이상임)이다.
모노에스테르 중, 디히드로아비에틸 베헤네이트, 옥틸도데실 베헤네이트, 이소세틸 베헤네이트, 세틸 락테이트, C12-C15알킬 락테이트, 이소스테아릴 락테이트, 라우릴 락테이트, 리놀레일 락테이트, 올레일 락테이트, (이소)스테아릴 옥타노에이트; 이소세틸 옥타노에이트, 옥틸 옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 데실 올레에이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 이소세틸 라우레이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소데실 옥타노에이트, 이소데실 올레에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 메틸 아세틸리시놀레에이트, 미리스틸 스테아레이트, 옥틸 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 이소노나노에이트, 옥틸 팔미테이트, 옥틸 펠라르고네이트, 옥틸 스테아레이트, 옥틸도데실 에루케이트, 올레일 에루케이트, 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트(예를 들어 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트), 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트, 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트 또는 2-헥실데실 라우레이트를 언급할 수 있다.
C4-C22디- 또는 트리카르복실산 및 C1-C22알콜의 에스테르 및 모노-, 디- 또는 트리카르복실산 및 C2-C26디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록시 알콜의 에스테르를 또한 사용할 수 있다.
특히 디에틸 세바케이트, 디이소프로필 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 디(n-프로필) 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트, 디옥틸 말레에이트, 글리세릴 운데실레네이트, 스테아로일옥틸도데실 스테아레이트, 펜타에리트리틸 모노리시놀레에이트, 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트, 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, 트리데실 에루케이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 글리세릴 트리락테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 트리옥틸도데실 시트레이트 또는 트리올레일 시트레이트를 언급할 수 있다.
상기 에스테르 중, 바람직하게는 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 알킬 미리스테이트(예를 들어, 이소프로필, 부틸, 세틸 또는 2-옥틸도데실 미리스테이트), 헥실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 이소부틸 스테아레이트, 디옥틸 말레이트, 헥실 라우레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 또는 세틸 옥타노에이트를 사용한다.
예를 들어 플루오르화 오일은 특히 특허 출원 EP-A-제 486 135 호에 개시된 퍼플루오로폴리에테르 및 특히 특허 출원 WO 제 93/11103 호에 개시된 플루오로탄화수소 화합물이다. 상기 두개의 출원의 지침이 참고로 본 출원에 전부 포함된다.
"플루오로탄화수소 화합물"이라는 용어는 수소 원자의 일부가 플루오르 원자에 의해 치환된, 탄소 주쇄를 포함하는 화학적 구조의 화합물을 나타낸다.
플루오르화 오일은 또한 플루오로아민(예를 들어, 퍼플루오로트리부틸아민)과 같은 플루오로탄소, 플루오르화 탄화수소(예를 들어 퍼플루오로데카히드로나프탈렌), 플루오로에스테르 및 플루오로에테르일 수 있다.
퍼플루오로폴리에테르는 예를 들어 Montefluos 사에 의해 Fomblin 으로 시판되고 Du Pont 사에 의해 상품명 Krytox 로 시판된다.
또한, 플루오로탄화수소 화합물 중, Nippon Oil 에 의해 Nofable FO 라는 이름으로 시판되는 제품과 같은 플루오르화 지방산 에스테르를 언급할 수 있다.
물론, 유익한 제제의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 있어서, 유익한 제제(들)은 최종 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량% 를 나타낼 수 있다.
화장품적으로 허용가능한 매질은 바람직하게는 물 또는 하나 이상의 화장품적으로 허용가능한 용매(예를 들어 알콜 또는 휘발성 시클릭 실리콘 또는 물-용매(들) 혼합물, 상기 용매는 바람직하게는 C1-C4알콜임)로 구성된다.
비수성 용매의 농도는 조성물 중량의 0 내지 99.9 % 및 바람직하게는 0 내지 60 % 일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 증점제, 바람직하게는 중합체성 증점제를 포함할 수 있다.
본 발명의 의도에서, "증점제"라는 용어는 화장 조성물의 점도를 증가시킬 수 있는 임의의 제제를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 증점제는 기원이 천연 또는 합성일 수 있다. 본 발명에 적합한 천연 증점제로, 크산탄, 경글루칸, 겔란 또는 람산 고무, 알기네이트, 말토덱스트린, 전분 및 그의 유도체, 카라야 고무, 로커스 콩 가루, 구아 고무, 셀룰로스 및 그의 유도체를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 합성 증점제는 유리하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 중합체 또는 공중합체(예를 들어 아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체 및 카르복시비닐 중합체)이다. 상기 중합체 또는 공중합체의 예는 특히 Goodrich 사에 의해 Carbopol 라는 이름으로 시판되는 "carbomers"(CTFA), 또는 Guardian 사에 의해 Lubragel 라는 이름으로 시판되는 폴리글리세릴 메타크릴레이트, 또는 Hispano Chimica 사에 의해 Hispagel 라는 이름으로 시판되는 폴리글리세릴 아크릴레이트이다.
다른 아크릴산 화합물로, 하나 이상의 C1내지 C30알킬 아크릴레이트 단위 및/또는 임의로 지방 사슬에 의해 치환된 우레탄 단위 하나를 포함하는 아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체를 언급할 수 있다. 특히 Pemulen TR1 (Goodrich), Viscophobe DB 1000 (Union Carbide) 및 Acrysol 44 또는 46 (Rohm Haas)를 언급할 수 있다.
증점제로 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 및 그의 유도체를 또한 사용할 수 있다.
유리하게는 증점제로 증점 폴리아크릴아미드를 또한 사용할 수 있다. 후자는 더 특별히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교 단독중합체,
- 임의로 가교된, 아크릴아미드 및 암모늄 아크릴레이트의 공중합체,
- 임의로 가교된, 아크릴아미드(또는 메타크릴아미드) 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- 부분적으로 또는 완전히 중화되고 임의로 가교된, 아크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 공중합체.
더 특별히 본 발명에 따라 사용된 아크릴아미드/암모늄 아크릴레이트의 가교 공중합체로, 하나 이상의 올레핀계 불포화물(예를 들어, 디비닐벤젠, 테트라알릴옥시에탄, 메틸렌비스아크릴아미드, 디알릴 에테르, 폴리알릴폴리글리세릴 에테르 또는 당 시리즈(예를 들어 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 아라비톨, 만니톨, 소르비톨 또는 글루코스)로부터의 알콜의 알릴 에테르)과 가교제에 의해 가교된 아크릴아미드/암모늄 아크릴레이트 (중량 5/95) 공중합체를 언급할 수 있다.
유사 공중합체는 프랑스 특허 FR-제 2 416 723 호 및 미국 특허 US-제 2 798 053 호 및 US-제 2 923 692 호에 개시되고 제조된다.
가교 공중합체의 상기 형은 대략 상기 공중합체 30 중량%, 액체 파라핀 25 중량%, 소르비탄 스테아레이트 및 친수성 에톡실화 유도체의 혼합물 4 중량% 및 물 41 중량% 로 구성된 유중수 에멀젼의 형태로 특히 사용된다. 상기 에멀젼은 Hoechst 사에 의해 "Bozepol C"라는 이름으로 시판된다.
본 발명에 따라 사용된 아크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 공중합체는 상기에서 언급한 것과 같은 하나 이상의 올레핀계 불포화물과의 화합물에 의해 가교되고 중화제(예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수성 암모니아 또는 아민(예를 들어 트리에탄올아민 또는 모노에탄올아민))에 의해 부분적으로 또는 완전히 중화된 공중합체이다.
아조비스이소부티로니트릴 형의 개시제를 사용한 라디칼 경로 및 t-부탄올과 같은 알콜로부터의 침전에 의해 아크릴아미드 및 소듐 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트를 공중합함으로써 상기를 제조할 수 있다.
더 특별히 가교제를 단량체 혼합물의 몰 당 10-4내지 4 ×10-4몰의 농도로 사용하여 아크릴아미드 70 내지 55 몰% 및 소듐 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트 30 내지 45 몰% 의 공중합에 의해 수득된 공중합체를 사용할 수 있다.
상기의 특정 공중합체는 바람직하게는 상기 공중합체 35 내지 40 중량%, C12-C13이소파라핀 탄화수소의 혼합물 15 내지 25 중량%, 폴리에틸렌 글리콜 라우릴 에테르(산화에틸렌 7 몰 포함) 3 내지 8 중량%, 및 물을 포함하는 유중수 에멀젼의 형태로 본 발명의 조성물에 삽입된다.
모발 염료 (iii)는 유리하게는 무기 또는 유기 안료일 수 있고 직접 용해되는 염료는 하기 부류에 속한다: 니트로, 아조, 퀴논(안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논), 크산텐, 트리아릴메탄 또는 인도아민, 또는 산화 염료(임의로, 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프톨, 및 헤테로시클릭 커플러와 같은커플러와의 배합으로 사용되는, 파라-페닐렌디아민, 파라이미노페놀, 오르토아미노페놀 또는 헤테로시클릭 염기와 같은 산화 염기).
또한, 본 발명의 조성물은 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 폴리올(예를 들어 글리콜 또는 글리세롤), 안료, 염료, 향료, 스크리닝제, 방부제, 단백질, 비타민, 프로비타민, 본 발명의 것 외의 중합체 및 화장 조성물에 통상 사용되는 임의의 다른 첨가제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 롤-온 적용기는 케어 조성물, 헤어스타일의 형태를 고정시키고/시키거나 유지하기 위한 조성물, 컨디셔너 또는 모발 향유를, 특히 모발에 침착시키는데 사용될 수 있다.
물론, 당 업계에 능숙한 사람이라면 본 발명에 따른 조성물에 첨가되는 가능성 있는 화합물(들)을 주의깊게 선택하여 본 발명에 따른 조성물에 원래 존재하는 유리한 특성이 의도된 첨가에 의해 영향을 받지 않거나 실질적으로 불리하게 영향을 받지 않을 것이다.
본 발명은 하기 비제한 실시예의 도움으로 더 충분히 설명될 것이다.
모든 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 상대 중량% 이고 a.m.은 활성 물질을 의미한다.
사용된 구성 성분을 하기 표에 대조한다.
Synthalen K 3V 사에 의해 시판되는 아크릴산 중합체
Mirasil DMCO Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 디메티콘 코폴리올
Jaguar HP 105 Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 히드록시프로필 고무
Arquad 16-25 LO Akzo Nobel 사에 의해 시판되는 세트리모늄 클로라이드
Gafquat 734 ISP 사에 의해 시판되는 폴리쿼터늄-11
Celquat LOR National Starch 사에 의해 시판되는 폴리쿼터늄-4
Solanace Starch National Starch 사에 의해 시판되는 개질 감자 전분
Ultrez 10 Goodrich 사에 의해 시판되는 카르보머
Luvimer MAE BASF 사에 의해 시판되는 아크릴레이트 공중합체
DC x 및 DCx 액체 Dow Corning 사에 의해 시판되는 실리콘
Genamin Hoechst 사에 의해 시판되는 베헤날코늄 클로라이드
Aristoflex A IPA 87.4/물 12.6 혼합물 중 60 % 용액의 비닐 아세테이트/크로톤산/폴리에틸렌 글리콜 공중합체
Polyethylene glycol 400 Dow Chemical 사에 의해 시판되는 산화에틸렌 중합체
Abil B8842 Goldschmidt 사에 의해 시판되는 세틸디메티콘 코폴리올
Aculyn 22 Rohm Haas 사에 의해 시판되는 아크릴레이트/메타크릴레이트 공중합체
Ultrez 10 Goodrich 사에 의해 시판되는 아크릴산 중합체
Jaguar HP 105 Rhone-Poulenc 사에 의해 시판되는 고무
Ultrahold Strong BASF 사에 의해 시판되는 아크릴레이트 공중합체
실시예
하기 실시예 1 내지 6 의 대상을 이루는 각종 화장 조성물 A 내지 H 를 포함하는, 본 발명에 따른 롤-온 적용기를 제조했다.
실시예 1
A B
Synthalen K 0.5 1
Aristoflex A 3 % a.m.
Mirasil DMCO 0.1
향료 0.3
에탄올 40
AMP pH 7.6 에 대한 적량
물 100 에 대한 적량
실시예 2
C
Jaguar HP 105 0.5
글리세롤 0.5
Arquad 16-25 LO 2
Mirasil DMCO 0.5
PVP 2
Gafquat 734 0.2
Celquat LOR 0.2
방향제 0.15
에탄올 35
AMP pH 7.2 에 대한 적량
물 100 에 대한 적량
실시예 3
D
Solanace Starch 0.25
Ultrez 10 0.4
Luvimer MAE 6.6
Celquat LOR 0.3
DC 2-1182 3
Genamin 0.45
DC 939 0.5
프로필렌 글리콜 2.5
방부제 0.7
방향제 pH 7.2 에 대한 적량
물 100 에 대한 적량
실시예 4
E F
DC 556 액체 15
DC 200 액체 25 30
향료 0.15
에탄올 5
DC 245 액체 100 에 대한 적량
실시예 5
G
Aristoflex A 5 (3 % a.m.)
글리세롤 11
Polyethylene glycol 400 2.2
Abil B8842 1.7
Aculyn 22 1.7
향료 0.2
방부제 0.7
트리에탄올아민 pH 8 에 대한 적량
물 100 에 대한 적량
실시예 6
H
Ultrez 10 0.3
Luvimer MAE 6.6
Jaguar HP 105 0.05
Ultrahold Strong 0.5
DC 556 액체 20
DC 245 액체 22
AMP pH 7.5 에 대한 적량
물 100 에 대한 적량
실시예 1 내지 6 의 대상을 이루는 본 발명에 따른 조성물 A 내지 H 는Weener Plastic 사에 의해 "Ball and ball carrier assembly for roll-on"라는 명칭으로 시판되는 볼 장치에 도입되었다. 상기 조성물을 모발에 적용했다. 최종 적용으로서, 직접 적용은 모발 전체에 대해 실행하는 것 및 바람직하게는 부분적인 재손질을 수행하는 것을 가능하게 한다.
사용된 생성물의 유형에 따라, 외관이
ㆍ 특별히 강한 고정화에 대해 자연스럽게 유지되는 형태를 갖고,
ㆍ 다른 신체 및 스타일링과 더 잘 조정되고,
ㆍ 약간 축축한 느낌(습윤 효과)을 주고,
ㆍ 더 부드럽고 쉽게 풀리고,
ㆍ 현저한 광택을 가지는
헤어스타일을 얻었다.

Claims (26)

  1. 회전시켜 움직일 수 있는 밀폐 수단 및 밀폐 수단을 유지시키는 수단에 의해 한 말단이 밀폐되어 있고 화장품적으로 허용가능한 매질 중 하기 패밀리:
    (i) 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 고정화 중합체;
    (ii)합성 오일, 무기 오일, 식물성 오일, 플루오르화 또는 퍼플루오르화 오일, 천연 또는 합성 왁스, 실리콘, 양이온성 중합체, 세라미드 형의 화합물, 양이온성 계면활성제, 지방 아민, 지방산 및 그의 유도체, 지방 알콜 및 그의 유도체, 및 상기 각종 화합물의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유익한 제제;
    (iii) 모발 염료에 속하는 하나 이상의 화합물을 포함하는 카르복실산 계면활성제가 없는 모발 조성물을 포함하는 용기를 포함하며,모발의 화장 상태 또는 광택, 또는 모발의 화장 상태 및 광택에 대한 유익한 효과 또는 고정화, 또는 모발의 화장 상태 또는 광택, 또는 모발의 화장 상태 및 광택에 대한 유익한 효과 및 고정화를헤어스타일에 부여하는 스타일링 또는 케어 제품을 모발에 직접 침착시키는데 적절한 적용기인 것을 특징으로 하는 롤-온 적용기.
  2. 제 1 항에 있어서, 고정화 중합체가 하기:
    - 하기 화학식 1 의 불포화 모노- 또는 디카르복실산 단량체로부터 유도되는 카르복실 단위를 포함하는 중합체:
    [화학식 1]
    (식 중, n 은 0 내지 10 의 정수이고, A 는 불포화기의 탄소 원자, 또는 n이 1 보다 클 경우 이웃하는 메틸렌기에 헤테로원자를 통해 임의로 연결되는 메틸렌기를 나타내고, R7은 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내고, R8은 수소 원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실기를 나타내고, R9는 수소 원자, 저급 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타냄); 또는
    - 술폰산으로부터 유도되는 단위를 포함하는 중합체
    로부터 선택되는 음이온성 중합체인 것을 특징으로 하는 적용기.
  3. 제 1 항에 있어서, 고정화 중합체가 하기:
    a) 질소 상에서 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 단량체,
    b) 1 개 이상의 반응성 카르복실기를 포함하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
    c) 하나 이상의 염기성 공단량체
    로부터 유도되는 단위를 포함하는 중합체로부터 선택되는 양쪽성 중합체인 것을 특징으로 하는 적용기.
  4. 제 1 항에 있어서, 고정화 중합체가 하기:
    - 폴리알킬옥사졸린;
    - 비닐 아세테이트 단독중합체;
    - 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체;
    - 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체;
    - 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르의 공중합체;
    - 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체;
    - 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체;
    - 아크릴산 에스테르 공중합체;
    - 아크릴로니트릴, 및 부타디엔 또는 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 비이온성 단량체의 공중합체;
    - 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체;
    - 폴리아미드; 또는
    - 화학적으로 개질되거나 비개질된 비이온성 구아 고무
    로부터 선택되는 비이온성 중합체인 것을 특징으로 하는 적용기.
  5. 제 1 항에 있어서, 고정화 중합체가, 실리콘을 포함하거나 포함하지 않을 수 있는 관능화 또는 비관능화 폴리우레탄인 것을 특징으로 하는 적용기.
  6. 제 1 항에 있어서, 고정화 중합체가 폴리실록산 부분, 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하며, 두 부분 중 한 부분은 중합체의 주 사슬을 구성하고, 다른 한 부분은 주 사슬에 그래프팅된 그래프트 실리콘 형의 중합체인 것을 특징으로 하는 적용기.
  7. 삭제
  8. 제 1 항에 있어서, 합성 오일이 수소화 또는 비수소화 폴리부텐 형, 또는 수소화 또는 비수소화 폴리데센 형의 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 적용기.
  9. 제 1 항에 있어서, 양이온성 중합체가, 중합체 주사슬의 일부를 형성하거나 주 사슬에 직접 연결된 측쇄치환기에 의해 보유될 수 있는1 차, 2 차, 3 차 및 4 차 아민기로 이루어지는 군 중에서 선택되는 아민기를 포함하는 단위를 포함하는 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적용기.
  10. 제 1 항에 있어서, 양이온성 중합체가 4 차 셀룰로스 에테르 유도체, 양이온성 시클로중합체, 양이온성 다당류, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체, 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적용기.
  11. 제 10 항에 있어서, 시클로중합체가 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 단독중합체, 또는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적용기.
  12. 제 10 항에 있어서, 4 차 셀룰로스 에테르 유도체가 트리메틸암모늄기에 의해 치환된 에폭사이드와 반응된 히드록시에틸셀룰로스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적용기.
  13. 제 10 항에 있어서, 양이온성 다당류가 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄염에 의해 개질된 구아 고무로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적용기.
  14. 제 1 항에 있어서, 세라미드 형의 화합물이 하기:
    - 2-(N-리놀레오일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-(N-올레오일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-(N-팔미토일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-(N-스테아로일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-(N-베헤노일아미노)옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-[N-(2-히드록시팔미토일)아미노]옥타데칸-1,3-디올,
    - 2-(N-스테아로일아미노)옥타데칸-1,3,4-트리올,
    - 2-(N-팔미토일아미노)헥사데칸-1,3-디올,
    - 비스(N-히드록시에틸-N-세틸)말론아미드,
    - 세틸산의 N-(2-히드록시에틸)-N-(3-세틸옥시-2-히드록시프로필)아미드,
    - N-도코사노일-N-메틸-D-글루카민,
    또는 상기 화합물의 혼합물
    로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적용기.
  15. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 고정화 중합체(들)이 최종 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량% 를 나타낼 수 있는 것을 특징으로 하는 적용기.
  16. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 유익한 제제(들)이 최종 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 15 중량% 를 나타낼 수 있는 것을 특징으로 하는 적용기.
  17. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 폴리올, 안료, 염료, 향료, 스크리닝제, 방부제, 단백질, 비타민, 프로비타민, 본 발명의 것 이외의 중합체 또는 화장 조성물에 통상 사용되는 임의의 다른 첨가제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 적용기.
  18. 삭제
  19. 제 2 항에 있어서, 헤테로원자가 산소 또는 황인 것을 특징으로 하는 적용기.
  20. 제 2 항에 있어서, 술폰산으로부터 유도되는 단위가 비닐술폰산, 스티렌술폰산 또는 아크릴아미도알킬술폰산 단위인 것을 특징으로 하는 적용기.
  21. 제 3 항에 있어서, 염기성 공단량체가 아크릴산 및 메타크릴산의 1 차, 2 차, 3 차 및 4 차 아민 치환기를 포함하는 에스테르, 또는 디메틸 또는 디에틸 술페이트와의 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 4 차화 생성물인 것을 특징으로 하는 적용기.
  22. 제 4 항에 있어서, 아크릴산 에스테르 공중합체가 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는 적용기.
  23. 제 14 항에 있어서, 2-(N-스테아로일아미노)옥타데칸-1,3,4-트리올이 N-스테아로일피토스핑고신인 것을 특징으로 하는 적용기.
  24. 제 15 항에 있어서, 고정화 중합체(들)이 최종 조성물의 총 중량을 기준으로0.5 내지 5 중량% 를 나타낼 수 있는 것을 특징으로 하는 적용기.
  25. 제 16 항에 있어서, 유익한 제제(들)이 최종 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량% 를 나타낼 수 있는 것을 특징으로 하는 적용기.
  26. 제 17 항에 있어서, 폴리올이 글리콜 또는 글리세롤인 것을 특징으로 하는 적용기.
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