JP3926728B2 - アミノシリコーンとコンディショニング剤を含む化粧品組成物とその用途 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体中に、少なくとも1種の特定のアミノシリコーンと少なくとも1種のコンディショニング剤を含有する新規な化粧品組成物に関する。本発明はこのアミノシリコーンの用途に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
大気中の成分の作用又は機械的又は化学的処理、例えば、染色、ブリーチ処理及び/又はパーマネントウエーブ処理の作用により、様々な程度に敏感化された(すなわち、ダメージを受け及び/又は脆くなった)毛髪は、しばしば、もつれをほぐしたりスタイリングを行うことが困難で、ソフト感に欠けることはよく知られている。
【0003】
毛髪等のケラチン物質を洗浄又は手入れする組成物において、毛髪のもつれをほぐれ易くし、毛髪にソフト感としなやかさを付与するために、コンディショニング剤、特にカチオン性ポリマー又はシリコーンを使用することが既に推奨されている。しかしながら、上述したような美容的利点には、残念なことに、乾燥した毛髪では、望ましくないと考えられるある種の美容的影響、すなわち毛髪を長く垂れた感じ(lank)にするという影響(毛髪の軽さの欠如)及び滑らかさの欠如(毛髪の根本から先端までが不均質)が伴う。
【0004】
また、この目的のためにアミノシリコーン類を使用すると、様々な欠点が生じる。毛髪に対するその高い親和性のため、これらのシリコーン類のなかには、繰り返し使用するうちに多くの量が付着するようになり、望ましくない影響、例えば不快感、重い感じをもたらし、毛髪がごわつき、繊維間が付着してスタイリングにも影響を及ぼしてしまっていた。これらの欠点は、生き生きとした感じやボリュームが不足した細い毛髪の場合により顕著になっていた。
要するに、コンディショニング剤を含有する現在の化粧品組成物は、完全には満足できるものではないことが分かった。
【0005】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
しかして、本出願人は、特定のアミノシリコーンをコンディショニング剤と組合せることで、これらの欠点を克服できることを発見した。
よって、この問題に関して鋭意研究を行った後、本出願人は、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンと少なくとも1種のコンディショニング剤を含有する組成物により、シリコーンを含む組成物に伴う他の有利な化粧品特性を保持しながら、毛髪のつや、滑らかさ及びソフト感の欠如を、制限するか除去しさえすることができることを見いだした。
【0006】
この組み合わせにより、改善された美容特性(軽さ(lightness)、もつれのほぐし性、ボリューム、滑らかさ及びつや)を可能にし、その上、効果は持続的で残留性である。
しかして、本出願人は、美容特性(特にコンディショニング効果)がアミノシリコーンの存在によって改善されることを見出した。
更に、特に泡立て溶剤(バブルバス)又はシャワーゲルの形態で皮膚に適用される本発明の組成物は、皮膚のソフトさを改善する。
本発明に係る組成物はケラチン物質へのコンディショニング剤の付着を促進する。
【0007】
よって、本発明においては、化粧品的に許容可能な媒体中に、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンと少なくとも1種のコンディショニング剤を含有する新規な化粧品用組成物が提案される。
本発明の他の主題は、少なくとも1種のコンディショニング剤を含有する化粧品組成物における、又はその製造における、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンの使用に関する。
本発明の他の主題は、ケラチン物質をコンディショニングするための、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンとコンディショニング剤を含有する組成物の使用に関する。
【0008】
本発明の他の主題は、ケラチン物質をコンディショニングするための、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンと少なくとも1種のコンディショニング剤を含有する組成物の使用に関する。
本発明の他の主題は、ケラチン物質の軽さ(lightness)、ソフトさ、つや及び/又はもつれのほぐし易さを改善し、スタイリングを容易にするための、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンと少なくとも1種のコンディショニング剤を含有する組成物の使用に関する。
本発明の他の主題は、洗髪に対するコンディショニング効果の残留性を改善するための、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンと少なくとも1種のコンディショニング剤を含有する組成物の使用に関する。
【0009】
本発明の他の主題は、洗髪に対する化粧品組成物のコンディショニング効果の残留性を改善するための、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンの使用に関する。
本発明の他の主題は、以下に定義する少なくとも1種のアミノシリコーンを化粧品組成物に導入することからなる、洗髪に対する化粧品組成物のコンディショニング効果の残留性を改善する方法に関する。
【0010】
本発明の様々な主題は以下に詳細に記載する。以下に与える本発明で使用される化合物の意味と定義の全てが本発明の全ての主題に対して有効である。
本発明において、「ケラチン物質」という用語は、毛髪、睫毛、眉毛、皮膚、爪、粘膜又は頭皮、より詳細には毛髪を意味する。
【0011】
本発明に係る式(I)又は(II)のアミノシリコーンは次の式(I)又は(II)のものから選択される:
【化10】
{上式中、
m及びnは、(n+m)の合計が、特に1〜1000、特に50〜250、より特定的には100〜200の範囲で変化し得る数であり、
nは0〜999、特に49〜249、より特定的には125〜175の範囲の数を示すことができ、mは1〜1000、特に1〜10、より特定的には1〜5の範囲の数を示すことができ;
R1、R2及びR3は、同一か異なっており、ヒドロキシル又はC1−C4アルコキシ基を表し、R1からR3基の少なくとも1つがアルコキシ基を示す}
好ましくは、アルコキシ基はメトキシ基である。
ヒドロキシル/アルコキシのモル比は好ましくは0.2:1〜0.4:1、より好ましくは0.25:1〜0.35:1、より特定的には0.3:1に等しい。
式(I)のアミノシリコーンは好ましくは2000〜1000000、より特定的には3500〜200000の範囲の重量平均分子量を有する。
【0012】
【化11】
{上式中、
p及びqは、(p+q)の合計が、特に1〜1000、特に50〜350、より特定的には150〜250の範囲で変化し得る数であり、
pは0〜999、特に49〜349、より特定的には159〜239の範囲の数を示すことができ、qは1〜1000、特に1〜10、より特定的には1〜5の範囲の数を示すことができ;
R1及びR2は、異なっており、ヒドロキシル又はC1−C4アルコキシ基を表し、R1及びR2基の少なくとも1つがアルコキシ基を示す}
好ましくは、アルコキシ基はメトキシ基である。
ヒドロキシル/アルコキシのモル比は好ましくは1:0.8〜1:1.1、より好ましくは1:0.9〜1:1、より特定的には1:0.95に等しい。
式(II)のアミノシリコーンは好ましくは2000〜200000、より特定的には5000〜100000、更により特定的には10000〜50000の範囲の重量平均分子量を有する。
【0013】
これらのアミノシリコーンの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、室温でのゲル透過クロマトグラフィー(GPC)により測定される。使用するカラムはStyragelμカラムである。溶離液はTHFであり、流速は1ml/分である。THF中0.5重量%のシリコーン溶液200μlを注入する。検出は屈折計法及びUV測定法により実施される。
(I)又は(II)の構造のこれらシリコーンに対応する市販製品は、構造が構造(I)及び(II)とは異なる一又は複数の他のアミノシリコーンをその組成物中に含みうる。
構造(I)のアミノシリコーンを含む製品はワッカー(Wacker)社によってベルシル(Belsil)ADM652(登録商標)の名で販売されている。
構造(II)のアミノシリコーンを含む製品はワッカー社によってフルイド(Fluid)WR1300(登録商標)の名で販売されている。
【0014】
これらのアミノシリコーンを使用した場合、特定の有利な一実施態様は、水中油型エマルションの形態での使用である。水中油型エマルションは、一又は複数の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は任意の種類のものであってよいが、好ましくはカチオン性及び/又は非イオン性である。
エマルション中のシリコーン粒子の数平均粒径は、一般には3nm〜500ナノメートルである。
好ましくは、特に式(II)のアミノシリコーンとしては、5nm〜60ナノメートル(限界値を含む)、より特定的には10nm〜50ナノメートル(限界値を含む)の範囲の平均粒径のマイクロエマルションが使用される。
しかして、ワッカー社によってフィニッシュ(Finish)CT96E(登録商標)又はSLM28020(登録商標)の名で販売される式(II)のアミノシリコーンのマイクロエマルションを本発明において使用することができる。
【0015】
アミノシリコーンは、本発明の該シリコーンを2%AS(活性物質)を含む組成物で処理した髪の水との接触角が90〜180°(限界値を含む)、好ましくは90〜130°(限界値を含む)の範囲になるようなものが好適に選択される。
接触角を測定するには、アミノシリコーンは、好ましくは、アミノシリコーン用の、又はアミノシリコーンエマルション用の溶媒(特に、シリコーンの親水性に応じてヘキサメチルジシロキサン又は水)中に溶解又は分散される。
好ましくは、式(I)又は(II)のアミノシリコーンを含有する組成物は、該組成物で処理した髪の接触角が90〜180°(限界値を含む)、好ましくは90〜130°(限界値を含む)でその範囲の限界値を含む範囲になるようなものである。
接触角の測定は蒸留水中に髪を浸漬させることによる。測定は、蒸留水中への浸漬の間とその引き上げの間に髪に作用する水の力を評価することからなる。このようにして測定される力は水と髪の表面との間の接触角θに直接関係している。髪は、角度θが0〜90°(限界値を含む)の場合に親水性であり、この角度が90〜180°(限界値を含む)の場合に疎水性であると言われる。
【0016】
同一条件下でブリーチした後に洗い流したナチュラルな髪の束を用いて試験を実施する。
1gの各束を直径75mmの晶析装置に配た後、5mlの試験処方物で均一に覆う。その髪の束を室温で15分間この条件に配した後、30秒間洗い流す。絞った後、髪の束を、完全に乾くまで外気中に置く。
各評価に対して、同じ処理を受けた10の髪を分析する。精密微量天秤に取り付けた各試料の端部を、蒸留水を満たした容器中に浸漬する。Cahnインストルメント社のこのDCA天秤(「ダイナミック接触角アナライザー」)により、水が髪に作用する力(F)を測定することができる。
並行して、髪の周(P)を顕微鏡観察によって測定する。
分析した髪の断面と10の髪に対する平均湿潤力から、水との髪の接触角を次の式に従って得ることができる:
F=P*Γlv*cosθ
(ここで、Fはニュートンで表される湿潤力、Pはメートルで表した髪の周、ΓlvはJ/m2での液体/水蒸気界面張力、θは接触角である)
【0017】
水中12%(すなわち2%のアミノシリコーン)のワッカー社の製品SLM28020(登録商標)は上に示した試験で93°の接触角を与える。
ヘキサメチルジシロキサン中2%(すなわち2%のアミノシリコーン)のワッカー社の製品ベルシル(Belsil)ADM652は上述の試験で111°の接触角を与える。
式(I)又は(II)のアミノシリコーンは、組成物の全重量に対して0.01〜20重量%の範囲の量で使用される。より好ましくは、この量は組成物の全重量に対して0.1〜15重量%、更により好ましくは0.5〜10重量%の範囲である。
【0018】
本発明において、「コンディショニング剤」という用語は、毛髪のようなケラチン物質の美容特性、特にソフトさ、滑らかさ、もつれのほぐし性、感触及び静電気を改善することがその機能である任意の薬剤を意味する。
コンディショニング剤は水に可溶性又は不溶性でありうる。
コンディショニング剤は、特に、合成油、例えばポリオレフィン類、天然又は合成ロウ、セラミド型の化合物、カルボン酸エステル、式(I)又は(II)のもの以外のシリコーンから、アニオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、カチオン性タンパク質、カチオン性タンパク質加水分解物及びカチオン性界面活性剤で、化粧品又は皮膚科学的組成物中に通常使用されるもの、並びにこれら様々な化合物の混合物から選択される。
【0019】
本発明の不溶性コンディショニング剤は、室温(25℃)、大気圧下で固体、液体又はペースト状でありえ、特に油、ロウ、樹脂又はガムの形態をとりうる。
不溶性コンディショニング剤は、特に、一般に2ナノメートル〜100ミクロン、好ましくは30ナノメートル〜20ミクロン(粒度計で測定)の数平均粒径を持つ粒子の形態で組成物中に分散している。
水不溶性コンディショニング剤は25℃で水中に0.1重量%以上の濃度で水不溶性である。つまり、それらはこれらの条件下では肉眼検査で等方性(アイソトロピック)の透明な溶液を形成しない。
【0020】
合成油は、特にポリオレフィン類、なかでもポリ-α-オレフィン類であり、より詳細には、
− 水素化(硬化)又は非水素化ポリブテン型のもの、好ましくは水素化又は非水素化ポリイソブテン、
である。
1000未満の分子量を有するイソブチレンオリゴマーと、1000より大きく、好ましくは1000〜15000の分子量を有するポリイソブチレンとの混合物が好ましく使用される。
【0021】
本発明で使用可能なポリ-α-オレフィン類の例としては、特に、プレスパース(Presperse)・インクからペルメチル(Permethyl)(登録商標)99A、101A、102A、104A(n=16)及び106A(n=38)の名称で販売されている製品、又は別にICI社からアルラモール(Arlamol)(登録商標)HD(n=3)の名称で販売されている製品(nは重合度を示す)、
− 水素化又は非水素化ポリデセン型のもの、
を挙げることができる。
このような製品は、例えば、エチル社(Ethyl Corp.)からエチルフロ(Ethylflo)(登録商標)、そしてICI社からアルラモール(登録商標)PAOの名称で販売されている。
【0022】
動物性又は植物性油は、好ましくは、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、アボカド油、ホホバ油、ゼニアオイ(marrow)油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、魚油、トリカプロカプリル酸グリセリル、又はR9が7〜29の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し、R10が3〜30の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース鎖、特にアルキル又はアルケニルを表す式R9COOR10の植物性又は動物性油、例えばプルセリン(purcellin)油又は液状ホホバワックスから選択される。
天然又は合成の精油、例えばユーカリ油、ラヴァンダン(lavendin)油、ラベンダー油、ベチベル油、リトシア・キュベバ(Litsea cubeba)油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カモマイル油、キダチハッカ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、ビャクシン油(cade oil)及びベルガモット油を使用することもまたできる。
【0023】
ロウは室温(20℃−25℃)で固体である天然(動物性又は植物性)又は合成の物質である。それらは水に不溶性で、油に可溶性であり、撥水膜を形成可能である。
ロウの定義については、例えば、P.D. Dorgan, 薬剤と化粧産業(Drug and Cosmetic Industry), 1983年12月、30−33頁を挙げることができる。ロウ(類)は、特に、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、アルファルファロウ、パラフィンロウ、オゾケライト、植物性ロウ、例えばオリーブの木のロウ、ライスワックス、硬化ホホバ油又は花の無水ロウ(absolute waxes)、例えばバーチン社(Bertin)(仏国)から販売されているクロフサスグリの花のエッセンシヤルロウ、動物性ロウ、例えばミツロウ、又は変性ミツロウ(セエラベリナ(cerabellina))から選択される;本発明において使用できるその他のロウ又はロウ状出発物質は、特に参照名M82でソフィム(Sophim)社から販売されている製品のような魚ロウ、及びポリエチレンロウ又は一般にポリオレフィン類である。
【0024】
本発明において、セラミド型化合物は、特に天然又は合成のセラミド類及び/又はグリコセラミド類及び/又は疑似セラミド類及び/又はネオセラミド類である。
セラミド型化合物は、その教示が出典明示によりここに取り込まれる、例えば独国特許出願第4424530号、独国特許出願第4424533号、独国特許出願第4402929号、独国特許出願第4420736号、国際公開第95/23807号、国際公開第94/07844号、欧州特許公開第0646572号、国際公開第95/16665号、仏国特許第2673179号、欧州特許公開第0227994号及び国際公開第94/07844号、国際公開第94/24097号、及び国際公開第94/10131号に記載されている。
【0025】
本発明において特に好ましいセラミド型化合物は、例えば:
− 2-N-リノレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、
− 2-N-オレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、
− 2-N-パルミトイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、
− 2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、
− 2-N-ベヘノイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、
− 2-N-[2-ヒドロキシパルミトイル]アミノオクタデカン-1,3-ジオール、
− 2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3,4-トリオール、及び特にN-ステアロイルフィトスフィンゴシン、
− 2-N-パルミトイルアミノヘキサデカン-1,3-ジオール、
− ビス(N-ヒドロキシエチル-N-セチル)マロンアミド、
− N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(3-セチルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)セチルアミド、
− N-ドコサノイル-N-メチル-D-グルカミン、
又はこれらの化合物の混合物である。
【0026】
フッ化油(フルオロ油)は、特に欧州特許出願公開第486135号に記載されたパーフルオロポリエーテル及び特に国際公開93/11103号に記載されたフルオロハイドロカーボン化合物である。これら2つの出願の教示は、本出願に出典明示によりその全体を取り込むものとする。
「フルオロハイドロカーボン(フッ化炭化水素)化合物」なる用語は、その化学構造が炭素骨格を含み、その幾つかの水素原子がフッ素原子で置き換えられているものを意味する。
フッ化油はまたフルオロアミンのようなフルオロカーボン、例えばパーフルオロトリブチルアミン、フルオロハイドロカーボン、例えばパーフルオロデカハイドロナフタレン、フルオロエステル及びフルオロエーテルでありうる。
【0027】
パーフルオロポリエーテルは、例えば、モンテフルオス(Montefluos)社からフォムブリン(Fomblin)及びデュポン社からクリトックス(Krytox)の商品名で販売されている。
フルオロハイドロカーボンとしては、日本油脂からノファブル(Nofable)FOの名称で市販されている製品のような含フッ素脂肪酸エステルもまた挙げることができる。
脂肪アルコールは直鎖状又は分枝状のC8−C22脂肪アルコールから選択することができる;それらは場合によっては1〜15モルのアルキレンオキシドでオキシアルキレン化され、又は1〜6モルのグリセロールでポリグリセロール化されていてもよい。アルキレンオキシドは好ましくはエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドである。
【0028】
カルボン酸エステルは特にモノ-、ジ-、トリ-又はテトラカルボン酸エステルである。
モノカルボン酸エステル類は、特に直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC1−C26脂肪族アルコールの直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC1−C26脂肪族酸モノエステルであって、該エステル中の炭素原子の全数が10以上のものである。
【0029】
挙げることができるモノエステル類は、ベヘン酸ジヒドロアビエチル;ベヘン酸オクチルドデシル;ベヘン酸イソセチル;乳酸セチル;乳酸C12−C15アルキル;乳酸イソステアリル;乳酸ラウリル;乳酸リノレイル;乳酸オレイル;オクタン酸(イソ)ステアリル;オクタン酸イソセチル;オクタン酸オクチル;オクタン酸セチル;オレイン酸デシル;イソステアリン酸イソセチル;ラウリン酸イソセチル;ステアリン酸イソセチル;オクタン酸イソデシル;オレイン酸イソデシル;イソノナン酸イソノニル;パルミチン酸イソステアリル;リシノール酸メチルアセチル;ステアリン酸ミリスチル;イソノナン酸オクチル;イソノナン酸2-エチルヘキシル;パルミチン酸オクチル;ペラルゴン酸オクチル;ステアリン酸オクチル;エルカ酸オクチルドデシル;エルカ酸オレイル;パルミチン酸エチル及びイソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチル又は2-オクチルドデシル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシルである。
【0030】
C1−C22アルコールのC4−C22ジ-又はトリカルボン酸エステル、及びC2−C26ジ-、トリ-、テトラ-又はペンタヒドロキシアルコールのモノ-、ジ-又はトリカルボン酸エステルもまた使用することができる。
特に、セバシン酸ジエチル;セバシン酸ジイソプロピル;アジピン酸ジイソプロピル;アジピン酸ジ-n-プロピル;アジピン酸ジオクチル;アジピン酸ジイソステアリル;マレイン酸ジオクチル;ウンデシレン酸グリセリル;ステアリン酸オクチルドデシルステアロイル;モノリシノール酸ペンタエリスリチル;テトライソノナン酸ペンタエリスリチル;テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル;テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル;テトラオクタン酸ペンタエリスリチル;プロピレングリコールジカプリラートジカプラート;エルカ酸トリデシル;クエン酸トリイソプロピル;クエン酸トリイソステアリル;トリ乳酸グリセリル;トリオクタン酸グリセリル;クエン酸トリオクチルドデシル;クエン酸トリオレイルが挙げられる。
【0031】
上述のエステル類のなかで、パルミチン酸エチル及びイソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチル又は2-オクチルドデシル等のミリスチン酸アルキル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル及びオクタン酸セチルを使用するのが好ましい。
【0032】
本発明において使用することができる式(I)又は(II)のもの以外のシリコーンは、特に、組成物に不溶で、油、ロウ、樹脂又はガムの形態であってよいポリオルガノシロキサンである。
オルガノポリシロキサンは、ウォルター・ノル(Walter Noll)の「シリコーンの化学と技術(Chemistry and Technology of Silicones)」(1968)、アカデミックプレスに非常に詳細に定義されている。それらは揮発性でも非揮発性でもよい。
【0033】
揮発性の場合、シリコーンは、特に、60℃〜260℃の沸点を有するもの、なかでも次のものから選択される。
(i)3〜7、好ましくは4〜5のケイ素原子を含む環状シリコーン。これらは、例えば、特に、ユニオンカーバイド社から「揮発性シリコーン7207」又はローディア・シミー(Rhodia Chimie)社から「シルビオン(Silbione)70045V2」の名称で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、ユニオンカーバイド社から「揮発性シリコーン7158」及びローディア・シミー社により「シルビオン70045V5」の名称で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、及びそれらの混合物である。
【0034】
また、ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、例えば次の化学構造:
【化12】
の、ユニオンカーバイド社から販売されている「揮発性シリコーンFZ3109」を挙げることができる。
また、オルガノシリコン化合物との環状シリコーンの混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリトリトール(50/50)の混合物、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンの混合物を挙げることができる。
【0035】
(ii)2〜9のケイ素原子を有し、25℃で5x10−6m2/s以下の粘度を有する直鎖状の揮発性シリコーン。例は、特に東レシリコーン社から「SH200」の名称で販売されているデカメチルテトラシロキサンである。また、この範疇のシリコーンは、「コスメティクス・アンド・トイレタリー(Cosmetics and Toiletries)」の第91巻、1月、76、27−32頁に刊行されている論文:Todd及びByersの「化粧品のための揮発性シリコーン流体(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)」に記載されている。
非揮発性シリコーン、より詳細にはポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンガム及び樹脂、オルガノ官能基で修飾されたポリオルガノシロキサンが好適に使用される。
これらのシリコーンはより詳細にはポリアルキルシロキサンから選択され、なかでも、25℃で5x10−6〜2.5m2/s、好ましくは1x10−5〜1m2/sの粘度を有するトリメチルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンを主として挙げることができる。
シリコーンの粘度は例えばASTM規格445アペンディックスCに従って25℃にて測定される。
【0036】
これらのポリアルキルシロキサンとしては、限定するものではないが、次の市販製品:
− ローディア・シミー社から販売されている47及び70047シリーズのシルビオン(Silbione(登録商標))油又はミラシル(Mirasil(登録商標))油、例えば油70047V500000;
− ローディア・シミー社から販売されているミラシル(Mirasil)シリーズの油;
− ダウコーニング社の200シリーズの油、例えばより詳細には、60000cSt(mm2/s)の粘度を持つDC200フルイド;
− ジェネラルエレクトリックのビスカシル(Viscasil)(登録商標)油とジェネラルエレクトリックのSFシリーズの油(SF96、SF18);
を挙げることができる。
また、ローディア・シミー社の48シリーズの油のような、ジメチルシラノール末端基を含むポリジメチルシロキサン(CTFA名ではジメチコノール(Dimethiconol))を挙げることもできる。
【0037】
また、この範疇のポリアルキルシロキサンでは、ポリ(C1−C20)アルキルシロキサンであり、ゴールドシュミット社から「アビルワックス(Abil(登録商標)ワックス9800及び9801」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、直鎖状及び/又は分枝状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン及びポリジメチルジフェニルシロキサンで、25℃で1x10−5〜5x10−2m2/sの粘度を持つものから選択される。
これらのポリアルキルアリールシロキサンとしては、例えば、次の名称で販売されている製品:
・ローディア・シミー社の70641シリーズのシルビオン油;
・ローディア・シミー社のロードルシル(Rhodorsil)70633及び763シリーズの油;
・ダウコーニング社のダウコーニング556コスメティック・グレード・フルイド(Cosmetic Grade Fluid)である油;
・バイエル社(Bayer)のPKシリーズのシリコーン、例えば製品PK20;
・バイエル社のPN及びPHシリーズのシリコーン、例えば製品PN1000及びPH1000;
・ジェネラル・エレクトリック社のSFシリーズのある種の油、例えばSF1023、SF1154、SF1250及びSF1265;
を挙げることができる。
【0038】
本発明で使用可能なシリコーンガムは、特に、溶媒中で、単独又は混合物として使用され、200000〜1000000の大なる数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンである。この溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)油、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン、又はそれらの混合物から選択することができる。
特に、次の製品:
− ポリジメチルシロキサン、
− ポリジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンガム、
− ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン、
− ポリジメチルシロキサン/フェニルメチルシロキサン、
− ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサン、
を挙げることができる。
【0039】
特に、本発明で使用可能な製品としては、次の混合物を挙げることができる:・鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサン(CTFA辞書における命名法によればジメチコノールと称される)と環状のポリジメチルシロキサン(CTFA辞書における命名法によればシクロメチコーンと称される)から形成される混合物、例えばダウコーニング社から販売されている製品Q2・1401。・環状のシリコーンとポリジメチルシロキサンガムから形成される混合物、例えば、ジェネラルエレクトリック社の製品であるSF1214シリコーン・フルイド;この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当するSF1202シリコーン・フルイド油に、数平均分子量500000を有する、ジメチコーンに相当するSF30ガムを溶解させたものである。
・異なる粘度を有する2つのPDMSs、特に、PDMSガムとPDMSオイルの混合物、例えばジェネラルエレクトリック社の製品であるSF1236。製品名SF1236は、20m2/sの粘度を有する上述したガムSE30と、5x10−6m2/sの粘度を有するオイルSF96の混合物である。この製品は、好ましくは15%のSE30ガムと85%のSF96オイルを含有する。
【0040】
本発明で使用可能なオルガノポリシロキサン樹脂は、Rが1〜16の炭素原子を有する炭化水素ベース基又はフェニル基を示す、次の単位:R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及びSiO4/2を含む架橋シロキサン系である。これらの生成物のなかで特に好ましいものは、RがC1−C4低級アルキル基、より詳細にはメチル、又はフェニル基を示すものである。
これらの樹脂としては、「ダウコーニング593」の名称で販売されている製品又はジェネラルエレクトリック社から「シリコーン・フルイドSS4230及びSS4267」の名称で販売されているものを挙げることができ、これはジメチル/トリメチルシロキサン構造のシリコーンである。
また、特に信越社からX22-4914、X21-5034及びX21-5037の名称で販売されているトリメチルシロキシシリケート型の樹脂を挙げることもできる。
【0041】
本発明で使用可能な有機修飾(organomodified)されたシリコーン類は、その構造に、炭化水素ベース基を介して結合する一又は複数の有機官能基(organofunctional groups)を含む上述のシリコーンである。
式(I)又は(II)のもの以外の有機修飾されたシリコーンとしては次のポリオルガノシロキサンを挙げることができる:
− C6−C24アルキル基を有していてもよい、ポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ基を有するもの、例えばダウコーニング社からDC1248の名称で販売されているジメチコーンコポリオールとして知られている製品及びダウコーニング社からQ2・5200の名称で販売されている、(C12)アルキルメチコーンコポリオール;
− 置換又は非置換のアミン基を有するもの、例えばジェネシー(Genesee)社からGP7100及びGP4シリコーン・フルイドの名称で販売されている製品、又はダウコーニング社からQ2・8220及びダウ・コーニング929もしくは939の名称で販売されている製品。置換アミン基は、特にC1-C4アミノアルキル基である。
− チオール基を有するもの、例えばジェネシー社から「GP72A」及び「GP71」の名称で販売されている製品。
− アルコキシル化基を有するもの、例えばSWSシリコーン社から「シリコーン・コポリマーF-755」の名称で、またゴールドシュミット社からアビルワックス2428、2434及び2440の名称で販売されている製品。
− ヒドロキシル基を有するもの、例えば仏国特許出願公開第85/16334号に記載されているヒドロキシアルキル官能基を含むポリオルガノシロキサン;− アシルオキシアルキル基を有するもの、例えば、米国特許第4957732号に記載されているポリオルガノシロキサン;
− カルボキシル型のアニオン性基を有するもの、例えばチッソ・コーポレーション(Chisso Corporation)からの欧州特許第186507号に記載されている製品、又はアルキルカルボキシル型、例えば信越社の製品名X-22-3701E中に存在するもの;2-ヒドロキシアルキル-スルホナートを有するもの;2-ヒドロキシアルキル-チオスルホナートを有するもの、例えばゴールドシュミット社から「アビルS201」及び「アビルS255」の名称で販売されている製品;− ヒドロキシアシルアミノ基を有するもの、例えば欧州特許出願第342834号に記載されているポリオルガノシロキサン。例えばダウコーニング社の製品であるQ2-8413を挙げることができる。
【0042】
また、本発明においては、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分とを有し、該2つの部分の一方がポリマーの主鎖を構成し、他方が該主鎖にグラフトしているシリコーンを使用することができる。これらのポリマーは、例えば、欧州特許出願公開第412704号、欧州特許出願公開第412707号、欧州特許出願公開第640105号、国際公開95/00578号、欧州特許出願公開第582152号及び国際公開93/23009号及び米国特許第4693935号、同4728571号及び同4972037号に記載されている。これらのポリマーは、好ましくはアニオン性又は非イオン性である。
このようなポリマーは、例えば:
a) 50〜90重量%のtert-ブチルアクリラート;
b) 0〜40重量%のアクリル酸;
c) 5〜40重量%の次の式のシリコーンマクロマー:
【化13】
(ここで、vは、5〜700の範囲の数である)
からなり、重量%はモノマーの全重量に対して算出したものであるモノマー混合物から出発して、ラジカル重合により得ることのできるコポリマーである。
【0043】
グラフトシリコーンポリマーの他の例としては、特に、ポリ(メタ)アクリル酸型及びポリアルキル(メタ)アクリラート型のポリマー単位が混合して、チオプロピレン型の連結鎖を介してグラフトしたポリジメチルシロキサン(PDMS)、及びポリイソブチル(メタ)アクリラート型のポリマー単位が、チオプロピレン型の連結鎖を介してグラフトしたポリジメチルシロキサン(PDMS)がある。
また、本発明において、全てのシリコーン類は、エマルション、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態で使用することができる。
【0044】
本発明において特に好ましいシリコーンは:
− トリメチルシリル末端基を有するポリアルキルシロキサンファミリーから選択される非揮発性シリコーン類、例えば25℃で0.2〜2.5m2/sの粘度を有する油、例えばダウコーニング社のDC200シリーズの油、特に、60000Cstの粘度を有するもの、ローディア・シミー社から販売されているシルビオン70047及び47シリーズのもの、より詳細にはオイル70047V500000、ジメチルシラノール末端基を有するポリアルキルシロキサン、例えばジメチコノール、又はポリアルキルアリールシロキサン、例えばローディア・シミー社から販売されている油であるシルビオン70641V200;
− ダウコーニング593の名称で販売されているポリオルガノシロキサン樹脂;
− アミン基を有するポリシロキサン、例えば式(I)のもの以外のアモジメチコーン(amodimethicone)又はトリメチルシリルアモジメチコーン;
である。
【0045】
以下に述べるコンディショニング剤は一般には水溶性の、特にアニオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、カチオン性タンパク質、カチオン性タンパク質加水分解物及びカチオン性界面活性剤、並びにこれら様々な化合物の混合物である。
一般に使用されるアニオン性ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導された基を含むポリマーであり、好ましくはゲル透過クロマトグラフィーで測定して、約500〜5000000の分子量を有する。
【0046】
アニオン性ポリマーは次のものから選択されうる:
1) 不飽和のモノ-又はジカルボン酸モノマー、例えば次の式:
【化14】
[上式中、nは0〜10の整数、A1はメチレン基で、不飽和基の炭素原子又は近接するメチレン基に、nが1より大きい場合、酸素又は硫黄等のヘテロ原子を介して結合していてもよいものを示し、R1は水素原子あるいはフェニル又はベンジル基を表し、R2は水素原子あるいは低級アルキル又はカルボキシル基を示し、R3は水素原子、低級アルキル基又は-CH2-COOH、フェニルもしくはベンジル基を表す]
に対応するものから誘導されたカルボン酸単位を有するポリマー。
上記の式において、低級アルキル基は、好ましくは1〜4の炭素原子を有する基、特にメチル及びエチルを表す。
【0047】
本発明において好ましいカルボン酸基を持つアニオン性皮膜形成ポリマーは:A) アクリル酸又はメタクリル酸又はその塩のホモ-又はコポリマー、特にチバ(Ciba)社からベルシコル(Versicol)E又はK、そしてBASF社からウルトラホールド(Ultrahold)なる名称で販売されている製品。ハーキュレス(Hercules)社からレテン(Reten)421、423又は425の名称でそのナトリウム塩の形で販売されているアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【0048】
B) ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールにグラフトしていてもよく、架橋していてもよい、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸エステルのようなモノエチレンモノマーとのアクリル又はメタクリル酸のコポリマー。このようなポリマーは仏国特許第1222944号及び独国出願第2330956号に特に記載されており、この種のコポリマーはその鎖中にN-アルキル化及び/又はヒドロキシアルキル化されていてもよいアクリルアミド単位を含んでおり、特にルクセンブルグ特許出願第75370号及び同第75371号に記載されるか、アメリカンシアナミド(American Cyanamid)社によりクアドラマー(Quadramer)なる名称で提供されている。アクリル酸とメタクリル酸C1−C4アルキルのコポリマー及びビニルピロリドン、アクリル酸及びメタクリル酸C1−C20アルキル、例えばラウリルのターポリマー、例えばISP社からアクリリドン(Acrylidone)LMの名称で販売されているものとメタクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert-ブチルのターポリマー、例えばBASF社からルビマー(Luvimer)100Pなる名称で販売されている製品を挙げることができる。
【0049】
C) クロトン酸から誘導されたコポリマー、例えばその鎖中に酢酸又はプロピオン酸ビニル単位を含み、例えば、少なくとも5個の炭素原子を持つもののような長炭化水素鎖を持つ直鎖状又は分枝状飽和カルボン酸のビニルエーテル又はビニルエステル、メタリル又はアリルエステルのような他のモノマーを必要に応じて含むもので、これらのポリマーは場合によってはグラフト及び架橋され、あるいはα-又はβ-環状カルボン酸のビニル、アリル又はメタリルエステルである。このようなポリマーは、とりわけ、仏国特許第1222944号;同第1580545号;同第2265782号;同第2265781号;同第1564110号及び同第2439798号に記載されている。この部類に入る市販製品はナショナルスターチ社から販売されているレジン28-29-30、26-13-14及び28-13-10である。
【0050】
D) 次のものから選択されるC4−C8モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導されるコポリマー:
− (i)一又は複数のイタコン酸、フマル酸又はマレイン酸又は無水物及び(ii)ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸とそのエステルから選択される少なくとも1種のモノマーを含有するコポリマーで、これらのコポリマーの無水官能基は場合によってはモノエステル化又はモノアミド化されているもの。このようなポリマーは特に米国特許第2047398号;同第2723248号;同第2102113号;英国特許第839805号に記載され、特にISP社からガントレッズ(Gantrez)AN又はESなる名称で販売されているものである。
【0051】
− (i)一又は複数のマレイン酸、シトラコン酸又はイタコン酸無水物及び(ii)任意に一又は複数のアクリルアミド、メタクリルアミド、α-オレフィン、アクリル酸又はメタクリル酸エステル、アクリル酸又はメタクリル酸又はビニルピロリドン基をその鎖中に含んでいても良いアリル又はメタリルエステルから選択される一又は複数のモノマーを含有するコポリマーで、これらのコポリマーの無水官能基はモノエステル化又はモノアミド化されていてもよいもの。
これらのポリマーは、例えば仏国特許第2350384号及び同第2357241号に本出願人により開示されている。
E) カルボキシラート基を含むポリアクリルアミド。
【0052】
2)スルホン酸基を含有するポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸又はアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。
これらのポリマーは、次のものから特に選択することができる。
− 約1000〜100000の分子量を有するポリビニルスルホン酸の塩並びにアクリルアミド又はその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドン並びにアクリル又はメタクリル酸とそのエステルのような不飽和コモノマーとのコポリマー;
− ポリスチレンスルホン酸の塩で、ナショナルスターチ社からフレキサン(Flexan)500及びフレキサン130の名称でそれぞれ販売されている約500000及び約100000の分子量を持つナトリウム塩。これらの化合物は仏国特許第2198719号に記載されている。
− ポリアクリルアミドスルホン酸の塩で、米国特許第4128631号に記載されているもの、特にコグニス(Cognis)からコスメディアポリマー(Cosmedia Polymer)HSP1180なる名称で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【0053】
本発明において、アニオン性皮膜形成ポリマーは、好ましくはアクリル酸コポリマー、例えばBASF社からウルトラホールドストロング(Ultrahold Strong)なる名称で販売されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-tert-ブチルアクリルアミドのターポリマー、クロトン酸から誘導されたコポリマー、例えば酢酸ビニル/tert-ブチル安息香酸ビニル/クロトン酸のターポリマー及びクロトン酸/酢酸ビニル/ネオドデカン酸ビニルのターポリマーで、ナショナルスターチ社からレジン28-29-30の名称で販売されているもの、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸とそのエステルと共に、イタコン酸、フマル酸及びマレイン酸又は無水物から誘導されたポリマー、例えばISP社からガントレッズES425の名称で販売されているモノエステル化マレイン酸無水物/メチルビニルエーテルコポリマー、メタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマーで、ロームファーマ(Rohm Pharma)社からユードラギット(Eudragit)Lの名称で販売されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、BASF社からルビマー(Luvimer)MAEX又はMAEなる名称で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー及びBASF社からルビセット(Luviset)CA66なる名称で販売されている酢酸ビニル/クロトン酸のコポリマー及びBASF社からアリストフレックス(Aristoflex)Aの名称で販売されているポリエチレングリコールでグラフトしたクロトン酸/酢酸ビニルのコポリマーから選択される。
【0054】
最も好ましいアニオン性皮膜形成ポリマーは、ISP社からガントレッズES425の名称で販売されているモノエステル化マレイン酸無水物/メチルビニルエーテルのコポリマー、BASF社からウルトラホールドストロングなる名称で販売されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-tert-ブチルアクリルアミドのターポリマー、ローム・ファーマ社からユードラギットLの名称で販売されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、ナショナルスターチ社からレジン28-29-30の名称で販売されているクロトン酸/酢酸ビニル/ネオドデカン酸ビニルのターポリマー及び酢酸ビニル/tert-ブチル安息香酸ビニル/クロトン酸のターポリマー、BASF社からルビマーMAEX又はMAEなる名称で販売されているメタクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマー、ISP社からアクリリドンLMの名称で販売されているビニルピロリドン/アクリル酸/メタクリル酸ラウリルのターポリマーから選択されるものである。
【0055】
本発明において使用することができる両性ポリマーは、Kが少なくとも1つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を表し、Mが一又は複数のカルボン酸又はスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導される単位を表すか、あるいはKとMがカルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を表すK及びM単位がポリマー鎖中に統計的に分布したポリマーから選択することができ;KとMはまたアミン基の少なくとも1つが炭化水素基を介して結合したカルボン酸基又はスルホン酸基を担持する第1級、第2級、第3級又は第4級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を表すか、あるいはKとMがカルボン酸基の1つが一又は複数の第1級又は第2級アミン基を含むポリアミンと反応させられたα,β-ジカルボン酸エチレン単位を持つポリマー鎖の一部を形成する。
【0056】
特に好適である上記の定義に相当する両性ポリマーは、次のポリマーから選択される:
(1) より特定的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸のようなカルボン酸基を担持するビニル化合物から誘導されたモノマーと、より特定的にはアクリル酸及びメタクリル酸ジアルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミドのような少なくとも1つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導された塩基性モノマーの共重合から得られるポリマー。このような化合物は米国特許第3836537号に記載されている。また、コグニス社からポリクアート(Polyquart)KE3033の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
ビニル化合物はまたジアルキルジアリルエンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドでありうる。アクリル酸と後者のモノマーのコポリマーはナルコ(Nalco)社からメルクアット(Merquat)280、メルクアット295及びメルクアット・プラス3330の名称で販売されている。
【0057】
(2) a) 窒素上にアルキル基が置換されたアクリルアミド又はメタクリルアミドから選択される少なくとも1種のモノマー、
b) 一又は複数の反応性カルボン酸基を含む少なくとも1種の酸性コモノマー、及び
c) 例えばアクリル及びメタクリル酸の第1級、第2級、第3級及び第4級アミン置換基とのエステルのような少なくとも1種の塩基性コモノマー及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルの硫酸ジメチル又はジエチルでの第4級化生成物、から誘導される単位を含むポリマー。
本発明において最も特に好ましいN-置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が2〜12の炭素原子を含む群で、より詳細にはN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド並びに対応するメタクリルアミドである。
【0058】
酸性コモノマーは、より詳細には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸及びマレイン酸又はフマル酸又は無水物の1〜4の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択される。
好適な塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'-ジメチルアミノエチル、N-tert-ブチルアミノエチルのメタクリラートである。
そのCTFA名(第4版、1991年)がオクチルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナルスターチ社からアンホマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)47なる名称で販売されている製品が特に使用される。
【0059】
(3) 一般式:
【化15】
[上式中、R4は、飽和ジカルボン酸、エチレン性不飽和を有するモノ-又は脂肪族ジカルボン酸、これらの酸の1〜6の炭素原子を有する低級アルカノールのエステルから誘導された二価の基又はビス第1級又はビス第2級アミンとの上記酸のいずれかの付加から誘導される基を表し、またZはビス第1級、モノ-又はビス第2級ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
a) 60〜100モル%の割合の、次の基:
【化16】
{上式中、x=2及びp=2又は3、あるいはx=3及びp=2で、この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導されるもの;
b) 0〜40モル%の割合の、上記の基(V){ここで、x=2及びp=1で、エチレンジアミンから誘導されたものあるいはピペラジン:
【化17】
から誘導された基である}
c) 0〜20モル%の割合の、ヘキサメチレンジアミンから誘導された基-NH-(CH2)6-NH-で、これらのポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、ビス不飽和誘導体から選択された二官能性架橋剤を添加することにより、ポリアミノアミドの1アミン基当たり0.025〜0.35モルの架橋剤によって架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンサルトン又はその塩によってアルキル化されたもの]
のポリアミノアミドから誘導された部分的又は完全にアルキル化及び架橋されたポリアミノアミド。
【0060】
不飽和カルボン酸は、好ましくは6〜10の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸及び2,4,4-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、アクリル、メタクリル及びイタコン酸のようなエチレン性二重結合を持つ酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパン又はブタンスルトンで、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【0061】
(4) 次の式:
【化18】
[上式中、R5はアクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基のような重合性不飽和基を表し、yとzは1〜3の整数を表し、R8とR9は水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、R8とR9は水素原子又はR8とR9中の炭素原子の合計が10を越えないようなアルキル基を表す]の双性イオン性単位を含むポリマー。
【0062】
このような単位を含むポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸ジメチル又はジエチルアミノエチル又はアクリル酸又はメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位をまた含むことができる。
例としては、メタクリル酸メチル/メチルメタクリル酸ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルのコポリマー、例えばサンド社からダイアフォーマー(Diaformer)Z301なる名称で販売されている製品を挙げることができる。
【0063】
(5) 次の式(VII)、(VIII)及び(IX):
【化19】
[上式中、(VII)単位は0〜30%の割合で存在し、(VIII)単位は5〜50%の割合で、(IX)単位は30〜90%の割合で存在しており、この(IX)単位において、R10は次の式:
【化20】
{ここで、q=0の場合、R11、R12及びR13は、同一でも異なってもよく、それぞれ、水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、モノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基で、一又は複数の窒素原子が介在されていてもよいか、及び/又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カロボキシル、アルキルチオ又はスルホン酸基で置換されていてもよいもの、又はアルキル基がアミノ残基を担持するアルキルチオ残基を表し、R11、R12及びR13基の少なくとも1つはこの場合水素原子であり;
あるいはq=1の場合、R11、R12及びR13はそれぞれ水素原子を表す}の基を表す]
に相当するモノマー単位を含むキトサンから誘導されたポリマー並びに塩基又は酸とこれらの化合物により形成された塩。
【0064】
(6) ジャンデッカー(Jan Dekker)社から「エバルサン(Evalsan)」なる名称で販売されているN-カルボキシブチルキトサン又はN-カルボキシメチルキトサンのようなキトサンのN-カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー。
【0065】
(7) 次の一般式(X):
【化21】
[上式中、R14は水素原子、CH3O、CH3CH2O又はフェニル基を表し、R15は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを表し、R16は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを表し、R17は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルあるいは式:-R18-N(R16)2{ここで、R18は-CH2-CH2、-CH2-CH2-CH2-あるいは-CH2-CH(CH3)-を表し、R16は上述の意味を有する}に相当する基、並びにこれらの基の高次のホモログで6までの炭素原子を含むものを表し、
rは分子量が500〜6000000、好ましくは1000〜1000000となるものである]
に相当し、例えば仏国特許第1400366号に記載されているポリマー。
【0066】
(8) a) 次の式:
-D-X-D-X-D- (XI)
[上式中、Dは基:
【化22】
を示し、Xは符号E又はE'を示し、E又はE'は同一でも異なっていてもよく、未置換でもヒドロキシル基で置換されていてもよく、さらに酸素、窒素又は硫黄原子、1〜3の芳香族環及び/又は複素環を含んでいてもよい主鎖中に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の鎖を持つアルキレン基である二価の基を示し;酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、又はヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第4級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又はウレタン基の形態で存在している]
の少なくとも1つの単位を含む化合物へのクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムの作用により得られるポリマー;
b) 次の式:
-D-X-D-X- (XII)
[上式中、Dは基:
【化23】
を示し、Xは符号E又はE'を示し、少なくとも一回はE'を示し;Eは上に示した意味を有し、E'は未置換か一又は複数のヒドロキシル基で置換され、さらに一又は複数の窒素原子を含む主鎖中に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の鎖を持つアルキレン基である二価の基を示し、窒素原子が、酸素原子が介在していてもよいアルキル鎖で置換され、一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を必ず含んでおり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されている]
のポリマーから選択される-D-X-D-X-型両性ポリマー。
【0067】
(9) 例えばN,N-ジメチルアミノプロピルアミンのようなN,N-ジアルキルアミノアルキルアミンでの半アミド化又はN,N-ジアルカノールアミンでの半エステル化により部分的に変性された(C1−C5)アルキルビニルエーテル/マレイン酸無水物のコポリマー。これらのコポリマーは、またビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含んでいてもよい。
本発明において特に好ましい両性ポリマーはファミリー(1)のものある。
【0068】
本発明において使用することができる非イオン性ポリマーは、例えば、
− ビニルピロリドンホモポリマー;
− ビニルピロリドン及び酢酸ビニルコポリマー;
− ポリアルキルオキサゾリン、例えばダウケミカル社からPeox50000、Peox200000及びPeox500000なる名称で販売されているポリエチルオキサゾリン;
− 酢酸ビニルホモポリマー、例えばヘキスト社からアプレタン(Appretan)EMなる名称で販売されている製品又はローディア・シミー社からロードパス(Rhodopas)A012なる名称で販売されている製品;
− アクリル酸エステル及び酢酸ビニルコポリマー、例えばローディア・シミー社からロードパスAD310なる名称で販売されている製品、
− 酢酸ビニル及びエチレンコポリマー、例えばヘキスト社からアプレタンTVなる名称で販売されている製品;
− 酢酸ビニル及びマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルのコポリマー、例えばヘキスト社からアプレタンMBエキストラなる名称で販売されている製品;
− マレイン酸無水物とポリエチレンのコポリマー;
− アクリル酸アルキルのホモポリマーとメタクリル酸アルキルのホモポリマー、例えばマツモト社からマイクロパールRQ750なる名称で販売されている製品又はBASF社からルハイドラン(Luhydran)A848Sなる名称で販売されている製品;
− 例えばアクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリル酸エステルのコポリマー、例えばローム・アンド・ハース社からプライマル(Primal)AC-261K及びユードラギット(Eudragit)NE30Dなる名称で、BASF社からアクロナール(Acronal)601、ルハイドランLR8833又は8845なる名称で、ヘキスト社からアプレタンN9213又はN9212なる名称で販売されている製品;
− アクリロニトリルと、例えば(メタ)アクリル酸アルキルとブタジエンから選択される非イオン性モノマーのコポリマー;日本ゼオン社からニポール(Nipol)LX531Bなる名称で販売されている製品又はローム・アンド・ハース社からCJ0601Bなる名称で販売されているもの;
− ポリウレタン類、例えばローム・アンド・ハース社からアクリゾール(Acrysol)RM1020及びアクリゾールRM2020、DSMレジン社からの製品ウラフレックス(Uraflex)XP401UZ、ウラフレックスXP402UZ;
− アクリル酸アルキルとウレタンのコポリマー、例えばナショナルスターチ社からの製品8538-33;
− ポリアミド類、例えばローディア・シミー社から販売されているエスタポア(Estapor)LO11;
− 化学的に変性されたか未変性の非イオン性グアーガム;
から選択される。
【0069】
未変性の非イオン性グアーガムは、例えばユニペクチン(Unipectine)社からビドガム(Vidogum)GH175なる名称で及びメイホール社からジャガーCなる名称で販売されている製品である。
本発明において使用することができる変性された非イオン性グアーガムは、好ましくはC1−C6ヒドロキシアルキル基で変性される。例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基が挙げられる。
これらのグアーガムは当該分野においてよく知られており、例えば、プロピレンオキシドのような対応するアルケンオキシドをグアーガムと反応させてヒドロキシプロピル基で変性したグアーガムを得ることができる。
ヒドロキシアルキル基で変性されていてもよいこのような非イオン性グアーガムは例えばメイホール社からジャガーHP8、ジャガーHP60及びジャガーHP120、ジャガーDC293及びジャガーHP105なる名称で、又はアクアロン(Aqualon)社からガラクタソール(Galactasol)4H4FD2なる名称で販売されている。
特に明記しない限り、非イオン性ポリマーのアルキル基は1〜6の炭素原子を有する。
【0070】
官能化された又は非官能化ポリウレタン類をポリマーとして使用することもできる。
本発明において特に標的とされるポリウレタン類は、本出願人が権利者である欧州特許第0648485号、同第0751162号、同第0637600号、仏国特許第2743297号並びにBASF社の欧州特許第0656021号又は国際公開第94/03510号及びナショナルスターチ社の欧州特許第0619111号に記載されているものである。
【0071】
本発明で使用することができるカチオン性ポリマーのコンディショニング剤は、洗浄剤組成物で処理される毛髪の美容特性を改善するものとして、既にそれ自体公知のものの全て、すなわち、特に、欧州特許公開第0337354号、及び仏国特許公開第2270846号、同2383660号、同2598611号、同2470596号及び同2519863号に記載されているものから選択することができる。
更に一般的には、本発明の目的において、「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び/又はカチオン基にイオン化され得る基を含む任意のポリマーを示す。
【0072】
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第1級、第2級、第3級及び/又は第4級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約500〜5x106、好ましくは約103〜3x106の数平均分子量を有する。
より特定的に挙げることができるカチオン性ポリマーは、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第4級アンモニウム型のポリマーである。これらは公知の製品である。
【0073】
本発明において使用することができ、特に挙げることができるポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第4級アンモニウム型のポリマーは、仏国特許第2505348号又は同2542997号に記載されているものである。これらポリマーとしては以下のものを挙げることができる:
(1) 次の式:
【化24】
{上式中:
R1及びR2は、同一でも異なっていてもよく、水素又は1〜6の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し;
R3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はCH3基を示し;
Aは、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、1〜6の炭素原子、好ましくは2又は3の炭素原子を有するアルキル基、又は1〜4の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し;
R4、R5及びR6は、同一でも異なっていてもよく、1〜18の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは1〜6の炭素原子を有するアルキル基を示し;
Xは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す}
の単位の少なくとも1つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【0074】
ファミリー(1)のコポリマーは、また、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級(C1-C4)アルキルで置換されたアクリルアミドとメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含み得る。
【0075】
しかして、これらファミリー(1)のコポリマーとしては:
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第080976号に記載され、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)P100の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマー、
− 第4級化された又は第4級化されていないビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアット(Gafquat)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット(登録商標)734」又は「ガフクアット(登録商標)755」、又は別に「コポリマー845、958及び937」として公知の製品。これらのポリマーは、仏国特許第2077143号及び同2393573号に詳細が記載されている、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンのターポリマー、例えばISP社からガフィックス(Gaffix)(登録商標)VC713の名称で販売されている製品、
− 特にISP社からスタイリーズ(Styleze)(登録商標)CC10の名称で販売されているビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第4級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアット(登録商標)HS100」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【0076】
(2) カチオン性多糖類、特にカチオン性セルロース及びカチオン性ガラクトマンナンガム。特に挙げることができるカチオン性多糖類としては、第4級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、水溶性第4級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はカチオン性セルロースコポリマー及びカチオン性ガラクトマンナンガムである。
仏国特許第1492597号に記載されている、第4級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーションから「JR」(JR400、JR125及びJR30M)又は「LR」(LR400又はLR30M)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第4級アンモニウムとして、CTFA辞典に定義されている。
水溶性の第4級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はカチオン性セルロースのコポリマーは、特に米国特許第4131576号に記載されており、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロースである。
この定義に相当する市販品は、より詳細には、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)(登録商標)L200」及び「セルクアット(登録商標)H100」の名称で販売されている製品である。
【0077】
カチオン性ガラクトマンナンガム類は、より詳細には米国特許第3589578号及び同第4031307号に記載され、特にカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガムである。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)(登録商標)C13S、ジャガー(登録商標)C15、ジャガー(登録商標)C17又はジャガー(登録商標)C162の商品名で販売されている。
【0078】
(3) 酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び/又は第4級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2162025号及び同第2280361号に記載されている;
【0079】
(4) 特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製される水溶性のポリアミノアミド類;これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくは別にビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じるオリゴマーで架橋され得る;架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり0.025〜0.35モルの範囲の割合で使用され;これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第3級アミン官能基を含む場合には第4級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第2252840号及び同第2368508号に記載されている;
【0080】
(5) ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が1〜4の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第1583363号に記載されている。
これらの誘導体として、より詳細にはサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)(登録商標)F、F4又はF8」の名称で販売されている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【0081】
(6) 3〜8の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも1つの第2級アミン基と、2つの第1級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、0.8:1〜1.4:1であり;そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第2級アミンに対して、0.5:1〜1.8:1のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に米国特許第3227615号及び同2961347号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)(登録商標)101」又は「PD170」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)(登録商標)57」の名称で販売されている。
【0082】
(7) ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(XVII)又は(XVIII):
【化25】
{上式中、k及びtは0又は1であり、k+tの合計は1であり;R12は、水素原子又はメチル基を示し;R10及びR11は互いに独立して、1〜8の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは1〜5の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級C1-C4アミドアルキル基を示すか、又はR10とR11は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので;Y−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである}
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に仏国特許第2080759号及び追加特許証第2190406号に記載されている。
R10とR11は、互いに独立して、好ましくは1〜4の炭素原子を有するアルキル基を示す。
上述したポリマーとしては、より詳細にはナルコ社(Nalco)から「メルクアット(登録商標)100」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及び「メルクアット(登録商標)550」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【0083】
(8) 次の式:
【化26】
{上式中(XIX)中:
R13、R14、R15及びR16は同一でも異なっていてもよく、1〜20の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はR13、R14、R15及びR16は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はR13、R14、R15及びR16は、R17がアルキレンで、Dが第4級アンモニウム基である、-CO-NH-R17-D又は-CO-O-R17-D基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のC1-C6アルキル基を示し;
A1及びB1は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入され、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、2〜20の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
X−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し;
A1、R13及びR15は、それらが結合する2つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で;またA1が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、B1はまた-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基を示すことができ、ここでDは:
a)式:-O-Z-O-のグリコール残基
{上式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(上式中、x及びyは、定まった一つの重合度を表す1〜4の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す1〜4の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す};
b)ビス-第2級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体;
c)式:-NH-Y-NH-のビス-第1級ジアミン残基
{上式中、Yは、次の式:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す};
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基;
を示す}
に相当する繰り返し単位を含有する二第4級アンモニウムポリマー。
【0084】
好ましくは、X−は、塩化物又は臭化物のようなアニオンである。
これらのポリマーは、一般的に1000〜100000の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第2320330号、同2270846号、同2316271号、同2336434号及び同2413907号、及び米国特許第2273780号、同2375853号、同2388614号、同2454547号、同3206462号、同2261002号、同2271378号、同3874870号、同4001432号、同3929990号、同3966904号、同4005193号、同4025617号、同4025627号、同4025653号、同4026945号及び同4027020号に記載されている。
【0085】
より詳細には、次の式:
【化27】
{上式中、
R1、R2、R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、約1〜4の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、n及びpは約2〜20の範囲の整数であり、X−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである}
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
特に好適な式(XX)の一化合物は、R1、R2、R3及びR4がメチル基を表し、n=3、p=6及びX=Clであるもので、これはINCI(CTFA)名でヘキサジメトリンクロリド(Hexadimethrine chloride)として知られている。
【0086】
(9) 次の式(XXI):
【化28】
{上式中、
R18、R19、R20及びR21は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はCH2CH2(OCH2CH2)pOH基を表し、
pは0に等しいか1〜6の範囲の整数であり、但し、R18、R19、R20及びR21は同時には水素原子を表さず、
rとsは、同一でも異なっていてもよく、1〜6の範囲の整数であり、
qは0に等しいか、1〜34の範囲の整数であり、
X−はハライドのようなアニオンであり、
Aはジハライド基又は好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を示す}の単位からなるポリ第4級アンモニウムポリマー。
このような化合物は特に欧州特許出願公開第122324号に記載されている。
これらの製品としては、例えばミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)(登録商標)A15」、「ミラポール(登録商標)AD1」、「ミラポール(登録商標)AZ1」及び「ミラポール(登録商標)175」が挙げられる。
【0087】
(10) ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第4級ポリマー、例えば、BASF社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)FC905、FC550及びFC370の名称で販売されている製品。
【0088】
(11) ポリアミン類、例えばCTFA辞書でポリエチレングリコール(15)獣脂ポリアミンの参照名が付されているコグニス社(Cognis)から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)H。
【0089】
(12) 架橋したメタクリロイルオキシ(C1-C4)アルキルトリ(C1-C4)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に50重量%の、アクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量20/80)を含有する分散液の形態で該コポリマーを使用することもできる。この分散液は、チバ社(Ciba)からサルケア(Salcare)(登録商標)SC92の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約50重量%のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有するものを使用することもできる。これらの分散液は、チバ社からサルケア(登録商標)SC95及びサルケア(登録商標)SC96の名称で販売されている。
【0090】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第4級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、アメルコール社から「JR400」の名で販売されている製品のような第4級セルロースエーテル誘導体、カチオン性シクロポリマー、特にナルコ社から「メルクアット(登録商標)100」、「メルクアット(登録商標)550」及び「メルクアット(登録商標)S」の名で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第4級ポリマー、及びその混合物を使用するのが好ましい。
【0091】
カチオン性タンパク質又はタンパク質加水分解物は、特に、鎖の末端に、又は鎖にグラフトする第4級アンモニウム基を担持する、化学的に修飾されたポリペプチドである。それらの分子量は、例えば1500〜10000、特に、約2000〜5000の間で変わり得る。このような化合物としては、特に:
− トリエチルアンモニウム基を担持しているコラーゲン加水分解物、例えば、CTFA辞典で「トリエトニウム加水分解コラーゲンエトスルファート(Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate)」と称されており、メイブルック社(Maybrook)から「クアット-プロ(Quat-Pro)E」の名称で販売されている製品;
− CTFA辞典で「ステアルトリモニウム加水分解コラーゲン(Steartrimonium Hydrolyzed Collagen)」と称されており、メイブルック社から「クアット-プロS」の名称で販売されている、トリメチルアンモニウム及びトリメチルステアリルアンモニウムクロリド基を担持しているコラーゲン加水分解物;
− トリメチルベンジルアンモニウム基を担持している動物性タンパク質の加水分解物、例えば、CTFA辞典で「ベンジルトリモニウム加水分解動物性タンパク質(Benzyltrimonium Hydrolyzed Animal Protein)」と称されており、クロダ社(Croda)から「クロテイン(Crotein)BTA」の名称で販売されている製品;
− ポリペプチド鎖に、1〜18の炭素原子を有する少なくとも1つのアルキル基を含有する第4級アンモニウム基が担持されているタンパク質加水分解物;
を挙げることができる。
【0092】
これらタンパク質加水分解物として、とりわけ:
− 第4級アンモニウム基がC12アルキル基を有する「クロクアット(Croquat)(登録商標)L」;
− 第4級アンモニウム基がC10-C18アルキル基を有する「クロクアット(登録商標)M」;
− 第4級アンモニウム基がC18アルキル基を有する「クロクアット(登録商標)S」;
− 第4級アンモニウム基が1〜18の炭素原子を有する少なくとも1つのアルキル基を含有する「クロクアット(登録商標)Q」;
を挙げることができる。
これらの種々の製品は、クロダ(Croda)社から販売されている。
【0093】
他の第4級化タンパク質又は加水分解物は、例えば、次の式:
【化29】
[上式中、X−は、有機酸又は無機酸のアニオンであり、Aは、コラーゲン、タンパク質加水分解物から誘導されるタンパク質残基を示し、R5は、30までの炭素原子を有する親油性基を示し、R6は、1〜6の炭素原子を有するアルキレン基を表す]
に相当するものである。例えば、CTFA辞典で「ココトリモニウム・コラーゲン加水分解物(Cocotrimonium Collagen Hydrolysate)」と呼称され、「レキセイン(Lexein)QX3000」の名称でイノレックス社(Inolex)から販売されている製品を挙げることができる。
【0094】
また、第4級化植物性タンパク質、例えば、小麦、トウモロコシ又は大豆タンパク質を挙げることもでき:第4級化小麦タンパク質としては、CTFA辞典で「ココジモニウム加水分解小麦タンパク質」と呼称される「ヒドロトリチクムWQ又はQM」、CTFA辞典で「ラウリジモニウム(Lauridimonium)加水分解小麦タンパク質」と呼称される「ヒドロトリチクムQL」、又はCTFA辞典で「ステアルジモニウム(Steardimonium)加水分解小麦タンパク質」と呼称される「ヒドロトリチクム(Hydrotriticum)QS」の名称でクロダ社から市販されてるものを挙げることもできる。
カチオン性界面活性剤は、特に、第4級アンモニウム塩、イミダゾリンの第4級アンモニウム塩、二第4級アンモニウム塩、及び少なくとも1つのエステル官能基を含む第4級アンモニウム塩から選択される。
【0095】
カチオン性界面活性剤は、以下のものから選択される。
A) 以下の一般式(XXIII)の第4級アンモニウム塩:
【化30】
ここで、X−は、ハロゲン化物(塩化物、臭化物またはヨウ化物)、(C2−C6)アルキルサルフェート、特にメチルサルフェート、ホスフェート、アルキル又はアルキルアリールスルホネートから選択されるアニオン、アセテート又はラクタート等の有機酸から誘導されるアニオンであり、
i)R1ないしR3基は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状の1ないし4個の炭素原子を有する脂肪族基、またはアリールまたはアルキルアリールのような芳香族基である。脂肪族の基は、酸素、窒素、イオウ、ハロゲンのようなヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ、アルキルアミド基から選択することができる。
R4は、炭素原子を16〜30含む直鎖状または分枝状アルキル基である。
カチオン性界面活性剤は、好ましくはベヘニルトリメチルアンモニウムの塩(例えば塩化物)である。
【0096】
ii)R1及びR2基は、同一でも異なっていてもよく、1ないし4個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状脂肪族基、又はアリールかアルキルアリールのような芳香族基である。脂肪族基は、酸素、窒素、イオウ、ハロゲンのようなヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、炭素原子を1ないし4個含むアルキル、アルコキシ、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル基から選択することができる。
R3とR4は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子を12〜30含む直鎖状または分枝状の少なくとも一のエステルかアミドの官能基を有するアルキル基である。
R3とR4は、例えば、(C12−C22)アミド(C2−C6)アルキル、(C12−C22)アルキルアセテートから選択することができる。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムの塩(例えば塩化物)である。
【0097】
B)−イミダゾリニウムの第4級アンモニウム塩、例えば、以下の化学式(XXIV)のもの:
【化31】
ここで、R5は例えば獣脂脂肪酸から誘導された8〜30個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基を表し、R6は水素原子、C1−C4のアルキル基、又は8〜30個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基を表し、R7はC1−C4アルキル基を表し、R8は水素原子、C1−C4アルキル基を表し、Xはハロゲン化物、ホスフェート、アセテート、ラクタート、アルキルサルフェート、アルキルまたはアルキルアリールスルホネートからなる群から選択されるアニオンである。このましくは、R5とR6は獣脂脂肪酸から得られた12ないし21個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキル基の混合物であり、R7はメチルであり、R8は水素原子である。このような製品は、例えば、ウイトコ(Witco)社から、商品名「リウォカット(Rewoquat)(登録商標)」W75、W90、W75PG、W75HPGとして市販されているクォーテルニウム(Quaternium)-27(CTFA1997)又はクォーテルニウム-83(CTFA1997)である。
【0098】
C)−二第4級アンモニウムの塩を化学式(XXV)に示す:
【化32】
ここで、R9は16〜30程度の炭素原子を有する脂肪族基、R10、R11、R12、R13およびR14は同一でも異なっていてもよく、水素原子、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれ、Xはハロゲン化物、アセテート、ホスフェート、ニトラートおよびメチルサルフェートからなる群から選ばれるアニオンである。この種の二第4級アンモニウムの塩には例えばプロパン獣脂ジアンモニウムのジクロリドが含まれる。
【0099】
以下の式(XXVI)の、少なくとも1つのエステル官能基を含む二第4級アンモニウム:
【化33】
ここで、
− R15はC1−C6アルキル基とC1−C6のヒドロキシアルキル基又はジヒドロキシアルキルから選択される;
− R16は、
− 次の基、
【化34】
− 直鎖状もしくは分枝状で飽和もしくは不飽和のC1−C22炭化水素であるR20、
− 水素原子
から選択される。
− R18は、
− 以下の基
【化35】
− 直鎖状または分枝で飽和または不飽和のC1−C6炭化水素基R22、
− 水素原子
から選択される。
− R17,R19及びR21は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状で飽和又は不飽和のC7−C21炭化水素基から選択される;
− n、p及びrは、同一でも異なっていてもよい、2〜6の範囲の整数である;
− yは1から10までの範囲の整数である;
− xとzは、同一でも異なっていてもよい、0〜10の範囲の整数である;
− X−は有機又は無機の単一又は複アニオンである;
ここにおいて、x+y+zの合計が1〜15の範囲であり、xが0の場合、R16はR20を示し、zが0の場合、R18がR22を示す。
【0100】
式(XXVI)のアンモニウム塩のうち、以下のものが特に使用される:
− R15がメチル基又はエチル基であり;
− xとyは1に等しく;
− zは0か1に等しく;
− n、pとrは2に等しく;
− R16は
− 下記の基
【化36】
− メチルかエチルかC14-C22炭化水素ベース基、
− 水素原子
のうちから選択され;
− R17、R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC7-C21炭化水素ベース基から選択され;
− R18は
− 下記の基
【化37】
− 水素原子
から選択される。
【0101】
このような化合物は、例えば、コグニス(Cognis)社によってデハイカート(Dehyquart)の名で、ステパン(Stepan)社によってステパンカート(Stepanquat)の名で、セカ(Ceca)社によってノキサミウム(Noxamium)の商品名で、リウォ-ウィトコ(Rewo-Witco)社によってリウォカット(Rewoguat)WE18の名で市販されている。
好適な第4級アンモニウム塩は、ベヘニールトリメチルアンモニウムの塩化物、ヴァンダイク(Van Dyk)社から「セラフィル(Ceraphyl)70)の名でウィトコ(Witco)社からクアテルニウム(Quaternium)-27又はクアテルニウム(Quaternium)-83の名で市販されているステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムである。
【0102】
カチオン性界面活性剤は可溶性コンディショニング剤の範疇に分類されるが、その化学的構造に応じて、幾つかのカチオン性界面活性剤は水不溶性でありうる。
本発明では、コンディショニング剤は、最終組成物の全重量に対して0.001〜20重量%、好ましくは0.01〜10重量%、さらに好ましくは0.1〜3重量%を占めうる。
特に好ましい一実施態様では、本発明に係る組成物は少なくとも1種のカチオン性ポリマー及び/又は少なくとも1種のシリコーンを含有する。
【0103】
本発明の組成物は、また好ましくは少なくとも1種の界面活性剤を含み、これは、組成物の全重量に対して約0.1重量%〜60重量%、好ましくは3重量%〜40重量%、更により好ましくは5%〜30%の量で一般的に存在する。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤、又はその混合物から選択することができる。
【0104】
本発明を実施するのに好適な界面活性剤は、特に以下のものである:
(i)アニオン性界面活性剤(類):
本発明において、その性質は真に臨界的に重要な因子を表すものではない。
よって、本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物:アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類;アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類;アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類;アルキルスルホスクシナマート類;アルキルスルホアセタート類;アルキルエーテルホスファート類;アシルサルコシナート類;アシルイセチオナート類及びN-アシルタウラート類の塩類(特にアルカリ塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができ、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは8〜24の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示す。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩;アシル基が8〜20の炭素原子を有するアシルラクチラートを挙げることができる。アルキル-D-ガラクトシド-ウロン酸及びそれらの塩、並びにポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6−C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に2〜50のエチレンオキシドを含むもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルサルフェート塩及びアルキルエーテルサルフェート塩及びその混合物を使用することが本発明では好ましい。
【0105】
(ii)非イオン性界面活性剤(類):
非イオン性界面活性剤は、またそれ自体よく知られている化合物(これに関して、特にブラッキー・アンド・サン社(Blackie & Son)(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」1991年、116-178頁を参照)であり、本発明において、それらの性質は臨界的な特徴ではない。従って、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば8〜18の炭素原子を含有する脂肪鎖を有する、ポリエトキシル化又はポリプロポキシル化又はポリグリセロール化脂肪酸、アルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類であり、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数が特に2〜50の範囲とでき、グリセロール基の数が特に2〜30の範囲とできるものから選択することができる。また、エチレン及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類;2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン;2〜30モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類;スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、N-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(C10-C14)アルキルアミンのオキシド類又はN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリポリグリコシド類が本発明において特に好適な非イオン性界面活性剤を構成することに留意されたい。
【0106】
(iii)両性界面活性剤(類):
本発明において、その性質が臨界的な特徴ではない両性界面活性剤は、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が8〜22の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一種の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第2級又は第3級アミンの誘導体であり得;また(C8-C20)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン類又は(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【0107】
アミン誘導体の中で、次の構造:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
{上式中:R2は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸R2-COOHから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、R3は、β-ヒドロキシエチル基を示し、R4はカルボキシメチル基を示す};及び
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
{上式中、
Bは、-CH2CH2OX'を示し、Cは、z=1又は2である-(CH2)Z-Y'を示し、
X'は、-CH2CH2-COOH基又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH又は-CH2-CHOH-SO3H基を示し、
R5は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸R5-COOHのアルキル基、アルキル基、特にC7、C9、C11又はC13アルキル基、C17アルキル基及びそのイソ形、不飽和のC17基を示す};
を有する、米国特許第2528378号及び同2781354号に開示され、ミラノール(Miranol)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸、ココアンホジプロピオン酸の名称でCTFA辞典、第5版、1993年に分類されている。
例えば、ローディアシミー(Rhodia Chimie)社からミラノール(登録商標)C2M濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【0108】
(iv)カチオン性界面活性剤(類):
カチオン性界面活性剤は、以下のものから選択できる:
A)以下の一般式(IX)の第4級アンモニウム塩:
【化38】
ここで、X−は、ハロゲン化物(塩化物、臭化物またはヨウ化物)又は(C2−C6)アルキルサルフェート、より特定的にはメチルサルフェート、ホスフェート、アルキル又はアルキルアリールスルホネートから選択されるアニオン、アセテートまたはラクタート等の有機酸から誘導されるアニオンであり、
i)R1ないしR3で表される基は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状の1ないし4個の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリールもしくはアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族の基は、特に酸素、窒素、イオウ、ハロゲンのようなヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択することができる。
R4は、16から30の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状アルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウムの塩(例えば塩化物)である。
【0109】
ii)R1及びR2基は、同一でも異なっていてもよく、1から4個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状脂肪族基、あるいは、アリールかアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、イオウ、ハロゲンのようなヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、1から4個の炭素原子を含むアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択される;
R3とR4は、同一でも異なっていてもよく、12から30の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の、少なくとも一のエステルかアミド官能基を有するアルキル基を示す。
R3とR4は、特に(C12-C22)アルキルアミド(C2-C6)アルキル及び(C12-C22)アルキルアセテート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【0110】
B)−イミダゾリニウムの第4級アンモニウム塩、例えば、以下の化学式(X)のもの:
【化39】
ここで、R5は例えば獣脂脂肪酸誘導体のような、8から30個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、R6は水素原子、C1-C4アルキル基又は8から30個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、R7はC1-C4アルキル基を表し、R8は水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、Xはハロゲン化物、ホスフェート、アセテート、ラクタート、アルキルサルフェート、アルキル又はスルホネート又はアルキルアリールスルホネートからなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、R5とR6は例えば獣脂脂肪酸誘導体のような、12から21個の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物を示し、R7はメチルを示し、R8は水素原子を示す。このような製品は、例えば、ウイトコ(Witco)社から「リウォカット(Rewoquat(登録商標)」W75、W90、W75PG、W75HPGとして市販されているクォーテルニウム-27(Quaternium-27)(CTFA1997)又はクォーテルニウム-83(Quaternium-83)(CTFA1997)である。
【0111】
C)−式(XI)の二第4級アンモニウム塩:
【化40】
ここで、R9は約16から30の炭素原子を有する脂肪族基を示し、R10、R11、R12、R13及びR14は同一でも異なっていてもよく、水素原子、1から4個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれ、Xはハロゲン化物、アセテート、ホスフェート、ニトラート及びメチルサルフェートからなる群から選ばれるアニオンである。この種の二第4級アンモニウム塩には特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【0112】
D)−次の式(XII)の少なくとも一つのエステル官能基を含む二第4級アンモニウム塩:
【化41】
ここで、
− R15はC1-C6アルキル基とC1-C6のヒドロキシアルキル基又はジヒドロキシアルキルから選択され;
− R16は、
− 次の基、
【化42】
− 直鎖状もしくは分枝状で飽和もしくは不飽和のC1-C22炭化水素ベース基R20、
− 水素原子
から選択され、
− R18は、
− 以下の基
【化43】
− 直鎖状又は分枝で飽和又は不飽和のC1-C6炭化水素ベース基R22、
− 水素原子
から選択され、
− R17,R19及びR21は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC7-C21炭化水素ベース基から選択され;
− n、p及びrは、同一でも異なっていてもよい、2から6の範囲の整数であり;
− yは1から10までの範囲の整数であり;
− xとzは、同一でも異なっていてもよく、0から10の範囲の整数であり;− X−は有機又は無機の単一又は複アニオンであり;
ここで、x+y+zの合計が1から15であり、xが0の場合、R16はR20を示し、zが0の場合、R18はR22を示す。
【0113】
式(XII)のアンモニウム塩のうち、以下のものが特に使用される:
− R15がメチル基又はエチル基であり;
− xとyは1に等しく;
− zは0か1に等しく;
− n、pとrは2に等しく;
− R16は
− 下記の基
【化44】
− メチルかエチルかC14-C22炭化水素ベース基、
− 水素原子
のうちから選択され;
− R17、R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC7-C21炭化水素ベース基から選択され;
− R18は
− 下記の基
【化45】
− 水素原子
から選択される。
【0114】
このような化合物は、例えば、コグニス(Cognis)社によってデハイカート(Dehyquart)の名で、ステパン(Stepan)社によってステパンカート(Stepanquat)の名で、セカ(Ceca)社によってノキサミウム(Noxamium)の商品名で、リウォ-ウィトコ(Rewo-Witco)社によってリウォカット(Rewoguat)WE18の名で市販されている。
好適な第4級アンモニウム塩は、ベヘニールトリメチルアンモニウムの塩化物、ヴァンダイク(Van Dyk)社から「セラフィル(Ceraphyl)70)の名で、ウィトコ(Witco)社からクアテルニウム(Quaternium)-27又はクアテルニウム(Quaternium)-83の名で市販されているステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムである。
【0115】
好適に使用されるアニオン性界面活性剤は、2.2モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(C12-C14)アルキルエーテルスルファート、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(C12-C14)アルキルスルファート、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びα-(C14-C16)オレフィンスルホン酸ナトリウム、及び;
− 両性界面活性剤、例えば、特に、38%の活性物質を含有する水溶液として「ミラノール(登録商標)C2M・CONC」の商品名で、又は「ミラノール(登録商標)C32」の名で、ローディア・シミー社から市販されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムと呼ばれているアミン誘導体か;
− 又は両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン類、特に、コグニス(Cognis)社から、32%の活性物質を含有する水溶液として「デハイトン(Dehyton)(登録商標)AB30」の名で市販されているココベタイン、又は(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン、特にゴールドシュミット社から販売されているテゴベタイン(Tegobetaine(登録商標)F50との、それらの混合物である。
【0116】
本発明の組成物は、また、増粘剤、抗フケ剤又は抗脂漏剤、香料、真珠光沢剤、ヒドロキシ酸、電解質、防腐剤、シリコーン又は非シリコーンサンスクリーン剤、ビタミン類、プロビタミン類、例えばパンテノール、アニオン性又は非イオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質加水分解物、18-メチルエイコサン酸、及びこれらの様々な化合物の混合物及び本発明の組成物の特性に悪影響を与えず、化粧品の分野で従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも1種の添加剤をまた含有しうる。
これらの添加剤は、組成物の全重量に対して0〜20重量%の範囲の割合で、本発明の組成物に存在する。各添加剤の量は、その種類及びその機能に応じて、当業者により容易に決定される。
【0117】
本発明に係る組成物は、より詳細には、ケラチン物質、例えば毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇又は頭皮、より詳細には毛髪を、洗浄又はトリートメントするために使用することができる。
特に、本発明に係る組成物は、シャンプー、シャワーゲル及び泡立て浴剤のような洗浄剤組成物である。本発明のこの実施態様では、組成物は一般的に水性の少なくとも1種の洗浄基剤を含有する。
【0118】
洗浄基剤を構成する界面活性剤は、上述のアニオン性、両性及び非イオン性界面活性剤から、単独又は混合物として、等しく選択することができる。
洗浄基剤の量と質は、満足できる発泡力及び/又は洗浄力を最終組成物に付与するのに十分なものである。
しかして、本発明の組成物において、洗浄基剤は、最終組成物の全重量に対して、4〜50重量%、好ましくは6〜35重量%、更に好ましくは8〜25重量%を占め得る。
【0119】
本発明の他の主題は、また上述した化粧品組成物をケラチン物質に適用し、場合によっては続いて水によるすすぎを行うことからなることを特徴とする、皮膚又は毛髪等のケラチン物質のトリートメント方法にある。
よって、本発明のこの方法により、ヘアスタイルの保持、皮膚、毛髪又は任意の他のケラチン物質のトリートメント、手入れ又は洗浄、又はメークアップ除去が可能になる。
【0120】
また本発明の組成物は、すすがれる又はそのまま残る毛髪のコンディショナー、毛髪のパーマネントウエーブ処理、毛髪のストレート化、染色又は脱色用の組成物の形態、又はパーマネントウエーブ又はストレート化施術の2つの工程の間に交互に、又は毛髪の染色、脱色、パーマネントウエーブ処理又はストレート化の前後に適用されてすすがれる組成物の形態にすることもできる。
組成物が、洗い流されるコンディショナーであってもよいコンディショナーの形態である場合、好適にはカチオン性界面活性剤を含有し、その濃度は組成物の全重量に対して一般に0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%の範囲である。
本発明の組成物は、また、皮膚に対する洗浄組成物の形態、特に浴用又はシャワー溶液もしくはゲルあるいはメークアップ除去製品の形態で提供することもできる。
【0121】
本発明に係る組成物は、またスキンケア及び/又はヘアケア用の水性又は水性-アルコール性ローションの形態で提供することができる。
本発明に係る化粧品組成物は、ゲル、ミルク、クリーム、エマルション、増粘ローション又はムースの形態にすることができ、皮膚、爪、睫毛、唇、より詳細には毛髪に使用することができる。
組成物は様々な形態に包装することができ、特に組成物を気化した形又は泡の形で適用することを可能にするために、ベーパライザー、ポンプ式ディスペンサーボトル又はエアロゾール容器に包装することができる。このような包装形態は、例えば、毛髪を処理するためのスプレー、ラッカー又はムースを得ることが望まれる場合に好適である。
【0122】
【実施例】
上述と以下の説明において、表したパーセントは重量基準である。
本発明を次の実施例によりさらに詳しく例証するが、これら実施例は、記載した実施態様に発明を限定するものであると考えてはいけない。
実施例において、AMは活性物質を意味する。
実施例1
次の組成を有するシャンプーを調製した:
【0123】
このシャンプーで処理した毛髪は長く持続するソフトさと滑らかさを持つ。
1.5gAMの式(II)のポリジメチルシロキサンを、ワッカー社からベルシルADM652の名で販売されている式(I)のポリジメチルシロキサン1gAMと置き換えることによって、同一の結果が得られる。
【0124】
実施例2
以下の組成を有する洗い流されるコンディショナーを調製した:
セチルアルコール 3.7g
ミリスチルアルコール 0.4g
ヒドロキシエチルセルロース 0.25g
(アクアロンのナトロソール250HHR)
ミリスチン酸/パルミチン酸/ステアリン酸/ 0.8g
ミリスチル/セチル/ステアリルの混合物
(LasersonのBlanc de Baleine Vegetal)
セチルトリメチルアンモニウムクロリドの25% 2.5g
AMを含む水溶液 (0.62gAM)
(コグニスのデハイカート(登録商標)AOR)
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドの80 0.6g
%AMを含む水/イソプロパノール溶液 (0.48gAM)
(クラリアントのジェナミンKDM-F)
ワッカー社からSLM28020の名で市販の 5g
式(II)のポリジメチルシロキサン (0.85gAM)
ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチル 1g
アンモニウムのメトサルファート(重量70/30)
/セチルアルコール/ステアリルアルコール
(コグニスのデハイカートF30)
クエン酸 pH3.5±0.5にする量
香料、防腐剤 適量
脱イオン水 計100gにする量
この組成物で処理した毛髪は長く持続するソフトさと滑らかさを持つ。
【0125】
実施例3
以下の組成を有する洗い流されるコンディショナーを調製した:
【表1】
このコンディショナーで処理した毛髪は長く持続するソフトさと滑らかさを持つ。
【0126】
実施例4
以下の組成を有する洗い流されるコンディショナーを調製した:
【表2】
この組成物で処理した毛髪は長く持続するソフトさと滑らかさを持つ。
【0127】
実施例5
エアゾール形態で提供されるリーブイン式ケアムースを、95gの実施例3の組成物と、レプソル(Repsol)社の5gのイソブタン/プロパン/ブタン(56/24/20)噴霧剤プロペル(Propel)45から調製した。
このムースで処理した毛髪は長く持続するソフトさと滑らかさを持つ。
Claims (8)
- 化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも1種のコンディショニング剤と、以下の式(I)又は(II):
m及びnは、(n+m)の合計が50〜250の範囲の数であり、
nは49〜249の数を示すことができ、mは1〜10の数を示すことができ;
R1、R2及びR3は、同一か異なっており、ヒドロキシル又はC1 アルコキシ基を表し、R1からR3基の少なくとも1つがアルコキシ基を示す};
p及びqは、(p+q)の合計が、50〜350の範囲の数であり、
pは49〜349の数を示すことができ、qは1〜10の数を示すことができ;
R1及びR2は、異なっており、ヒドロキシル又はC1アルコキシ基を表し、R1及びR2基の少なくとも1つがアルコキシ基を示す}
で表されるアミノシリコーンであって、活性物質として該シリコーンを2%含む組成物で処理した髪の水との接触角が90〜180°(限界値を含む)になるものから選択される少なくとも1種のアミノシリコーンを含有することを特徴とする毛髪の化粧品組成物であって、式(I)又は(II)のアミノシリコーンが、組成物の全重量に対して0.01〜20重量%の範囲の濃度で存在することを特徴とする組成物であって、コンディショニング剤が、組成物の全重量に対して0.001重量%〜10重量%の範囲の濃度で存在していることを特徴とする組成物。 - 式(I)のアミノシリコーンにおいて、ヒドロキシル/アルコキシのモル比が0.2:1〜0.4:1であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 式(I)のアミノシリコーンが3500〜200000の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の組成物。
- 式(II)のアミノシリコーンにおいて、ヒドロキシル/アルコキシのモル比が1:0.8〜1:1.1であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 式(II)のアミノシリコーンが5000〜100000の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項1又は4に記載の組成物。
- 式(I)又は(II)のアミノシリコーンが、組成物の全重量に対して0.5〜10重量%の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- コンディショニング剤が、合成油、鉱物性油、植物性油、フルオロ油又はパーフルオロ油、天然又は合成ロウ、セラミド型の化合物、カルボン酸エステル、式(I)又は(II)のもの以外のシリコーン、アニオン性ポリマー、非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、カチオン性タンパク質、カチオン性タンパク質加水分解物及びカチオン性界面活性剤、並びにこれら様々な化合物の混合物から選択されることを特徴とする請求項1ないし6の何れか1項に記載の組成物。
- シャンプー、コンディショナー、毛髪のパーマネントウエーブ、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、パーマネントウエーブ又は毛髪のストレート化施術の2つの工程の間に適用されてすすがれる組成物、ボディの洗浄用組成物の形態であることを特徴とする請求項1ないし7の何れか1項に記載の組成物。
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