CN1226989C - 包含颗粒物质的头发处理组合物 - Google Patents

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Abstract

一种头发处理组合物，所述组合物包括0.01-5.0%重量的颗粒物质，所述颗粒物质在结合到所述组合物中之前基本上是不附聚的或不聚集的，具有7-40nm的平均初级粒径和至少4GPa，优选至少6GPa的杨氏模量。所述颗粒物质为二氧化硅、交联的聚合物、氧化铝、水合硅酸铝、或胶态金属例如二氧化钛。所述组合物中初级粒子的缔合使得至少75%的颗粒为单分散的初级粒子形式或具有小于100nm的缔合粒径。

Description

包含颗粒物质的头发处理组合物
本发明涉及头发处理组合物，所述组合物可为“洗脱型(washoff)”或“保留型(leave-on)”品种，含有特定的促进所述组合物的使用和用后的性能的颗粒。
通常期望能够由头发处理组合物赋予单独头发保持彼此之间的相对构型的性能。在本文的洗脱型组合物中(例如洗发剂或调理剂)，如果适当地传递了所述组合物并且接受了所述组合物的头发得到适当地干燥，那么可表现为导致头发的厚度增加(develop body)。在许多情况下认为这样是符合要求的，如果头发本来是较细时更是如此。厚度的增加可具有美学的优点，也使得头发较易于进行随后的定型。
如果所述优点是所谓的保留型组合物，例如凝胶、摩丝、膏、露、喷雾或充气定型泡沫(该产品采用不含推进剂的泵)赋予的，则所述优点可表现为向头发提供定型，特别是允许头发在更长的时间内保持给定的发型的益处。
我们意外发现可以将某种特定小颗粒固体结合到头发处理组合物中，发现这样可提供防止发束彼此相互移动的优点。在本文的洗脱型组合物中，例如洗发剂或调理剂，所述固体可为组合物提供增加被处理头发(进行适当的造型)的厚度的能力，同时对湿态调理性能没有产生不利的影响。在本文中，单词“定型”采用其在本领域中的通用含义，指在头发上构造一定形状的行为，通常在一定程度的初步干燥后实施。无论如何，定型通常要求所述头发保持给定的造型，同时单根毛干通常保持彼此间相对的构型。
在本文的保留型产品中，所述固体可允许留下定型组合物在被处理的头发上以保持给定的造型。
允许所述头发处理组合物具有这些性能的特定固体化合物为小的、最初是不附聚、不聚集的颗粒，典型的平均粒径为7-40nm，并且这些颗粒较硬。这样，它们一般具有大约4GPa以上，优选大约5GPa以上，更优选大约6GPa以上，更优选大约10GPa以上的杨氏模量。优选这类化合物一般具有大约20-100GPa、优选40-90GPa，甚至更优选50-90GPa的杨氏模量。适用于本发明的固体包括某些特定的二氧化硅。
已知可将小颗粒结合到头发处理组合物中。许多专利公开描述了二氧化硅在头发处理组合物中的用途。这些专利中的许多描述了一些为附聚或聚集形式的二氧化硅，这些通常称为硅胶、水合二氧化硅、热解法二氧化硅或沉淀二氧化硅。
在下文中我们将提到本领域常用的术语，也就是应将聚集体理解成初级粒子集聚成的二级粒子，其中初级粒子融合形成了面面结合(face to face)的烧结结构，这种结构不能离解并且本身较硬。应将附聚体理解为三级粒子，为在离散点(discreet point)松散地连接在一起的聚集体网络。
本领域的代表性文献是US 5,520,908(Minnetonka ResearchInstitute)，该专利描述了水合二氧化硅在化妆品组合物(如头发处理组合物)中的用途，所述水合二氧化硅可提供例如增加光泽和手感的益处。熟知在制备这种水合二氧化硅时，二氧化硅经受了包括将初级二氧化硅颗粒通过共价键相互连接在一起的处理步骤(通常为加热)。
已知可将其它类型的细颗粒用于头发处理组合物中，以提供各种益处。例如，EP-A-855,178(Kao)描述了包括聚硅氧烷弹性体粉末的护发产品，据说为了提高头发的柔软性、光滑性和在更长时间内保持对头发的护理，所述粉末的粒径为0.01-100微米。但是，这种颗粒较软和更有弹性。
由US 4,940,578(Kao)可知具有较小粒径的吸油聚合物。据说这些聚合物具有0.005-30微米的粒径，但是使用的颗粒同样较软和更有弹性。
许多出版物也提到了“胶态二氧化硅”在头发处理组合物中的用途，但是从使用的胶态二氧化硅的来源来看，所涉及的二氧化硅实质基本是聚集或附聚的。这种出版物的代表性例子有US5,833,967(L’Oreal)、JP 7215828(Kao)和DE 3836907(Wella)。
发现在这些文件中涉及的初级粒子的粒径在几个纳米的级别。但是，在实施例中涉及并使用的实际的二氧化硅为可从商业上获得的物质，如Cab-O-Sil(商标)和Aerosil(商标)的二氧化硅。查阅关于这类二氧化硅的供应商的文件，很明显这些材料虽然具有所给范围的初级粒径，但实际上所述材料本身基本上是聚集或附聚的，这样就提供了大量的二级或三级粒子，这些粒子实际上一般具有几百纳米或甚至微米级别的尺寸。
其它专利申请涉及使用二氧化硅用做刚性聚硅氧烷聚合物的填料的用途，所述聚硅氧烷聚合物本身可用作头发定型和调理的产品。这些专利发代表性例子有US4,482,850(Procter & Gamble)和EP-A-313,307(Procter & Gamble)。但是，在这两个例子中，所述二氧化硅都是紧密地结合在聚硅氧烷基体上，并且对示例性的二氧化硅的选择再次表明，在被包含到所述组合物中之前，所用的二氧化硅本身已发生大量的聚集或附聚。
也已知用二氧化硅做包胶材料，结合到头发处理组合物中，代表性的专利有EP-A-478,326(Quest)。在这个专利中用作原料的一些商品二氧化硅为非聚集的或非附聚的胶态材料，例如Ludox HS-40和Ludox SM。但是，很明显根据该申请的论述将疏水性材料(例如香料)包胶的过程中，一旦二氧化硅在水相与疏水相之间的界面形成了Pickering乳液，那么随后所述二氧化硅将经历胶凝步骤，在被包胶的材料周围发生硬化。
最后，US5,658,573(Holcomb)涉及胶态二氧化硅颗粒在头发处理组合物中增强对毛干的渗透性的用途，据说所述颗粒的粒径为1-10nm，并且带电。但是根据这个专利，这种材料的用量最多为50ppm，大概最多等于题述产品中用量的0.005％。
我们发现将某一含量的较硬、较小的颗粒包含到头发处理组合物中可导致产生有利的性能，其中所述颗粒具有7-40nm的初级粒径并且在纯的或未加工的形式中基本上是非聚集或非附聚的。当结合到题述的处理组合物中时，颗粒之间会出现一定程度的缔合，但是不认为所述缔合的颗粒本身是聚集的，因为缺乏足够水平的共价键合作用。
当所述处理组合物为洗脱型组合物时，例如洗发剂或调理剂组合物，从结合小颗粒得到的益处表明小颗粒本身增加了经过清洗或调理的头发的厚度，特别是如果随后进行定型操作(regime)。当所述处理组合物为保留型组合物时，可提供定型的益处。这种提供了定型益处的组合物可在不含(或基本上不含)定型聚合物时同样提供定型效果，这样使组合物在具有定型益处下，不会经受感官的否定(主要是粘性)，这种否定与先有技术的基于定型聚合物的定型组合物有关。
因此，本发明的第一方面提供的头发处理组合物包含0.01-5.0％重量的颗粒物质，所述颗粒物质在结合到所述处理组合物中之前基本上是非附聚或非聚集的，具有7-40nm的平均初级粒径和至少4GPa，优选大约5Gpa以上，优选大约6Gpa以上的杨氏模量。
在许多实施方案中，所述初级颗粒物质可在题述组合物中形成松散的缔合聚集体。
本发明的其它方面提供了一种处理头发的方法，所述方法包括在头发上施加头发处理组合物，并且随后将头发定型，其中所述头发处理组合物包括0.01-5.0％重量的颗粒物质，所述颗粒物质基本上是非附聚或非聚集的，具有7-40nm的平均初级粒径和至少4GPa，优选大约6Gpa以上的杨氏模量。
根据本发明方法，所述处理组合物可为洗脱型组合物或保留型组合物。
本发明另一方面提供了颗粒物质在头发处理组合物中增加头发厚度或定型头发的用途，所述颗粒物质基本上是非附聚或非聚集的，具有7-40nm的平均初级粒径和至少4GPa，优选至少为6GPa的杨氏模量。
优选用于所述头发处理组合物中的颗粒物质的量为至少0.05％，更优选至少0.1％。所述固体在所述组合物中的适合含量为3％或更低，更优选2％或更低。
适用于本发明的颗粒的杨氏模量至少为6GPa，并且优选至少为10GPa。尽管考虑所述模量最高可达1,000GPa，优选小于大约500GPa，但是所述模量的适合量可为至少30GPa，并且优选为50-90GPa。所述模量可通过各种可由如ASTM协议得到的标准技术方便地测定；对二氧化硅来说，可方便地测量整体材料的模量。
用于所述组合物中的颗粒物质方便地具有7-25nm的平均初级粒径，并且在添加到所述处理组合物之前基本上是非聚集或非附聚的。随后对所述组合物进行处理，使得不故意凝聚颗粒，而应使初级颗粒之间发生一定程度的缔合，优选缔合使得在颗粒物质中具有50％或更多，更优选75％或更多，更优选90％或更多，甚至更优选95％或更多的颗粒具有小于100纳米的粒径。当观察经过处理的头发时，发现所述初级颗粒基本上以离散颗粒的形式，或松散缔合的初级颗粒的单分子层的形式沉积。
适合作为较硬的、基本上非聚集和非附聚材料的初级颗粒有二氧化硅。
优选本发明的包含二氧化硅的处理组合物具有以未结合形式存在的二氧化硅，即是所述二氧化硅不保留在任何形式的聚合物基体中，或者包含在胶囊中。但是在一些实施方案中，存在经过一定程度表面处理的二氧化硅。
可方便地得到作为原材料的液体材料形式的二氧化硅，为了最大程度地减少原材料的附聚或聚集，二氧化硅带有稳定的电荷，否则可能发生附聚或聚集。当所述材料为二氧化硅时，它可带正或负的表面电荷。
所述颗粒物质的离散颗粒适合为单分散或窄多分散的。
优选用于定型的组合物包括不多于3％的定型聚合物，更优选少于1％的定型聚合物，优选包括少于0.1％重量的定型聚合物，并且最佳的是不含定型聚合物。
优选不包含在本发明组合物中，或者至少以上述低含量存在的头发定型聚合物为那些能够形成薄膜并且在头发定型组合物的挥发性组分蒸发之后将使用者的头发保持在一定位置的聚合物。
这种头发定型聚合物是商业领域所熟知的，并且许多这种聚合物是商业上可得的，含有能赋予所述聚合物阳离子、阴离子、两性或非离子性能的部分。
阴离子头发定型聚合物的例子包括醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物；醋酸乙烯酯、巴豆酸和α-支化的饱和脂族单羧酸的乙烯基酯(例如新癸酸乙烯基酯)的三元共聚物；甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物(摩尔比为大约1∶1)，其中这种共聚物的50％用具有1到4个碳原子的饱和醇(如乙醇或丁醇)酯化；包括丙烯酸或甲基丙烯酸和其它单体的丙烯酸类共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸为含阴离子基团的部分，其它单体的例子如：丙烯酸或甲基丙烯酸与一种或多种具有1到22个碳原子的饱和醇的酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂基酯和丙烯酸二十二烷基酯)、具有1到6个碳原子的二元醇(例如甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯)、苯乙烯、乙烯基-己内酰胺、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、具有1到8个碳原子的烷基的烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(例如甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺和正辛基丙烯酰胺)以及其它相容的不饱和单体。
两性聚合物也可用于本发明，如果存在，也可同样以低含量存在，所述两性聚合物包括来自如甲基丙烯酸叔丁基氨乙基酯的单体的阳离子基团和来自如丙烯酸或甲基丙烯酸的单体的羧基。
如果存在非离子头发定型聚合物，可同样以低含量存在，例子有N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和N-乙烯基吡咯烷酮与相容的非离子单体例如醋酸乙烯酯的共聚物。具有各种平均分子量的含有N-乙烯基吡咯烷酮的非离子聚合物可购自ISP Corporation的商品，这种材料的具体例子是以名为PVP K-90销售的具有大约630,000的平均分子量的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和以名为PVP K-120销售的具有大约1,000,000的平均分子量的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物。其它同样不存在(或以低含量存在)的非离子头发定型聚合物为交联的聚硅氧烷树脂和聚硅氧烷纯胶料。
同样的最好不存在的阳离子头发定型聚合物的例子有氨基官能化的丙烯酸酯单体(例如丙烯酸低级烷基氨基烷基酯)或甲基丙烯酸酯单体(例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)和相容的单体的共聚物，其中所述相容的单体如N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)和丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯)。
在某些实施方案中，优选组合物包括挥发性聚硅氧烷。如果存在，所述挥发性聚硅氧烷的含量占所述组合物重量的至少0.1％优选含量占所述组合物重量的至少0.5％，但是优选含量不高于所述组合物重量的10％。优选含量占所述组合物重量的5％或更低，更优选3％或更低。
最令人惊讶地是，发现存在少量挥发性聚硅氧烷可增强沉积的小颗粒的作用。
本文使用的术语“挥发的”是指所讨论的材料具有可测定的蒸气压。
挥发性聚硅氧烷在25℃下的粘度通常小于10cst(厘沲)(mm2/s.)。可通过玻璃毛细管粘度计测定粘度，如在Dow Corning Corporate的的测试方法CTM 004(1970年7月20日)中进一步描述。
优选的环状聚硅氧烷为二甲基硅氧烷的环状四聚体(n＝4)和二甲基硅氧烷的环状五聚体(n＝5)。
优选的短链线性聚硅氧烷通常具有在25℃小于5cst(mm2/s)的粘度。
上述类型的聚硅氧烷可从各种途径获得，例如得自Dow Corning的DC 244、245、344、345和200各种流体以及得自Union Carbide的Silicone7202和7158。
在优选的实施方案中，用于本发明组合物中的小颗粒为非聚集非附聚的无定形二氧化硅。这种类型的二氧化硅与其它二氧化硅相比具有较低的孔体积，所述其它的二氧化硅在一些情况下的孔体积可实际上为零，并且这些二氧化硅也不能产生增稠作用，但是经常可在其它类型的胶态二氧化硅(如水合二氧化硅)的水溶液中看到这种作用。优选二氧化硅的来源有Ludox TM40、Ludox HS-40、Ludox SM或LudoxCL(稳定的阴离子)，可购自Du Pont。
方便地选择一种在题述组合物的pH值下稳定的，或者在例如题述组合物的pH值的3个、优选2个pH单位内具有最佳稳定性的二氧化硅。因此，在碱性组合物(如保留型摩丝组合物)中，可优选如LudoxTM40(在pH9-10下最稳定)的物质。但是，对于如调理剂的题述组合物来说，其一般具有4.5-6.5的pH值，因此优选能够在这个pH值范围内或大约在这个pH值范围内稳定的二氧化硅。包含在这种通常是中性或轻微酸性pH值的组合物(例如具有4.0-7.5的pH值)中的适合的二氧化硅优选为带正电的二氧化硅，例如Ludox CL。本文中“稳定的”是指将题述组合物在25℃下不受干扰地储存6个月后，该组合物没有显示出絮凝的迹象。
用于本发明组合物中的其它适合的小颗粒包括交联的聚合物粒子，例如具有在所述范围内的杨氏模量的交联的聚苯乙烯、初级粒径为7-40nm的氧化铝和水合硅酸铝以及胶态金属组合物，例如胶态二氧化钛。
虽然不希望受理论约束，但是认为在本发明组合物中，小的、较硬的颗粒在用所述处理组合物处理期间会粘合到毛干上，并且导致单独的毛干之间的摩擦力增加。认为正是这种摩擦力的增加导致了所观察到的厚度的增加，也提供了定型的益处。所述组合物的使用者也经常提到梳理由所述组合物处理过的头发所受到的阻力增加了。这可能是伴随头发厚度的增加而产生，并且也提高了发型保持能力。
但是，所谓头发的“湿态调理”性能通常不会受到不利的影响，并且甚至可能会得到提高。沉积的小颗粒的数量与使用较大的二氧化硅粒子时沉积的数量在同一等级，但是发现粒径较大的二氧化硅不能提供较小颗粒可以提供的干态梳理(dry combing)益处(定型和增加厚度)，同时也导致所述处理组合物具有不符合要求的较高的湿态梳理力。当然，在进行检测的保留型组合物中最好具有低的湿态梳理力(等同于具有好的湿态调理性能)。
由使用本发明的组合物得到的优点可最好地在使用者定型头发后得到。但是，不论由干发机干燥头发，或使头发自然干燥都可得到所述优点。
本发明的头发处理组合物可适合地采用洗发剂、调理剂、喷雾剂、摩丝或化妆水的形式。特别优选的形式为洗发剂、调理剂和摩丝，包括具有清洁、调理和定型性能的“三合一”定型洗发剂。
优选本发明的头发处理组合物为洗发剂组合物，其中除了聚硅氧烷调理聚合物外，(还)包括表面活性剂以提供去污益处。所述去污表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。
适合的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-alkoyl肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐以及α-烯烃磺酸盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐和单-、二-和三乙醇胺盐。所述烷基和酰基通常含有8到18个碳原子并且可为不饱和的。每个烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐的分子可含有1到10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，并且优选每个分子包括2到3个环氧乙烷单元。
适合的阴离子表面活性剂的例子包括油酰基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选的阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、单月桂基磷酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸钠1EO、2EO和3EO、月桂基硫酸铵和月桂基醚硫酸铵1EO、2EO和3EO。
适合用于本发明组合物的非离子表面活性剂可包括脂族(C8-C18)一级或二级线性链或支化链的醇或酚与烯化氧(通常为环氧乙烷)的缩合产物并且通常具有6到30个环氧乙烷基团。其它适合的非离子表面活性剂包括单-或双-烷基链烷醇酰胺。例子包括椰油基单-或二-乙醇酰胺和椰油基单-异丙醇酰胺。
适用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂可包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、两性烷基丙酸盐(alkyl amphopropionates)、两性烷基氨基乙酸盐(alkylamphoglycinates)、烷基酰氨丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸酯和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基具有8到19个碳原子。例子包括月桂基氧化胺、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱，并且优选月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱和两性椰油丙酸钠(sodiumcocamphopropionate)。
所述表面活性剂在本发明的洗发剂组合物中的存在量为0.1到50％重量，优选0.5到30％重量。
本发明的头发处理组合物也可采用头发调理组合物的形式，优选含有一种或多种阳离子表面活性剂。特别优选使用阳离子表面活性剂，因为这些组分可提供调理头发的益处。
阳离子表面活性剂的例子包括：
氢氧化季铵盐，例如氢氧化四甲基铵；氢氧化烷基三甲基铵，其中烷基具有8到22个碳原子，例如氢氧化辛基三甲基铵、氢氧化十二烷基三甲基铵、氢氧化十六烷基三甲基铵、氢氧化鲸蜡基三甲基铵、氢氧化辛基二甲基苄基铵、氢氧化癸基二甲基苄基铵、氢氧化十八烷基二甲基苄基铵、氢氧化二(十二烷基)二甲基铵、氢氧化二(十八烷基)二甲基铵、氢氧化牛脂基三甲基铵、氢氧化椰油三甲基铵及其相关的盐，例如氯化物；
氢氧化十六烷基吡啶鎓或其盐，例如氯化物；
Quaternium-5；
Quaternium-31；
Quaternium-18；
及其混合物。
在本发明的头发调理组合物中，优选阳离子表面活性剂的含量占所述组合物重量的0.01到10％、更优选0.05到5％、最优选0.1到2％。
本发明的头发处理组合物也可包括一种或多种其它的调理剂，优选选自阳离子聚合物、蛋白质的水解产物和季铵化的蛋白质水解产物。
适合的阳离子聚合物包括：
瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、
聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、
聚(二甲基丁烯基氯化铵)-a，w-、
双(三乙醇氯化铵)、
聚(二丙基二烯丙基氯化铵)、
聚(甲基-B-丙基(propanio)二烯丙基氯化铵)、
聚(二烯丙基氯化哌啶鎓)、
聚(乙烯基氯化吡啶鎓)、
季铵化的聚(乙烯醇)、
季铵化的聚(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、
Poly-Quaternium 7、
Poly-Quaternium 10、
Poly-Quaternium 11、
Poly-Quaternium 22、
Poly-Quaternium 16、
及其混合物。
适合的蛋白质水解产物包括月桂基二甲基铵羟丙基氨基水解动物蛋白(名为LAMEQUATL的商品)和包括含硫氨基酸的水解角蛋白(名为CROQUATWKP的商品)。
本发明的洗脱型组合物的任选的组分为非挥发性的不可溶的聚硅氧烷。所述聚硅氧烷在本发明的洗发剂组合物的水性基体中是不溶的，因此是以乳化形式存在，所述聚硅氧烷以分散颗粒的形式存在。
适合的聚硅氧烷包括聚二有机基硅氧烷，具体指按CTFA命名为dimethicone的聚二甲基硅氧烷。
适用于本发明组合物的还有羟基官能化的聚硅氧烷，具体指按CTFA命名为聚二甲基硅烷醇的具有端羟基的聚二甲基硅氧烷。
适用于本发明组合物的还有轻度交联的聚硅氧烷纯胶料，例如在WO 96/31188中的描述。这些物质可赋予头发厚度、体积和可定型性，也赋予头发良好的湿态和干态调理性。
包括在本发明的洗发剂中的另一类优选的聚硅氧烷是氨基官能化的聚硅氧烷。“氨基官能化的聚硅氧烷”是指含有至少一个伯胺基、仲胺基或叔胺基或季铵基的聚硅氧烷。
适合的氨基官能化的聚硅氧烷的例子包括：
(i)具有以下通式的、按CTFA命名为“氨基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”的聚硅氧烷：
HO-[Si(CH3)2-O-]x-[Si(OH)(CH2CH2CH2-NH-CH2CH2NH2)-O-]y-H其中x和y为决定聚合物分子量的数，通常所述分子量在大约5,000至500,000之间。
(ii)具有以下通式的聚硅氧烷：
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-Si G3-a-R’a
其中：
G选自氢、苯基、羟基或C1-8烷基，例如甲基；
a为0或1到3的整数，优选0；
b为0或1，优选为1；
m和n为使得(m+n)可在1至2000，优选50至150的范围内的数；
m为1至2000，优选1至10的数；
n为0至1999，优选为49到149的数，并且
R’为式-CqH2qL的单价基团，其中q为2至8的数，并且L为选自以下的氨基官能团：
-NR”-CH2-CH2-N(R)2、
-N(R)2、
-N+(R)3A-、
-N+H(R)2A-、
-N+H2(R)A-、
-N(R)-CH2-CH2-N+H2(R)A-、
其中R”选自选自氢、苯基、苄基或饱和的单价烃基团，例如C1-20烷基，并且
A为卤素负离子，例如氯离子或溴离子。
适合的与上式相应的氨基官能化聚硅氧化包括那些下述的“三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”，并且它在水中充分地不可溶，因此可用于本发明的组合物中：
Si(CH3)3-O-[Si(CH3)2-O-]x-[Si(CH3)(R-NH-CH2CH2NH2)-O-]y-Si(CH3)3
其中x+y为大约50到大约500的数，并且其中R为具有2到5个碳原子的亚烷基。优选x+y为大约100到大约300的数。
(iii)具有以下通式的季铵化聚硅氧烷聚合物：
{(R1)(R2)(R3)N+CH2CH(OH)CH2O(CH2)3[Si(R4)(R5)-O-]n-Si(R6)(R7)-(CH2)3-O-CH2CH(OH)CH2N+(R8)(R9)(R10)}(X-)2
其中R1和R10可以相同或不相同，并且可独立选自氢、饱和或不饱和、长链或短链的烷基(链烯基)、支化的烷基(链烯基)和C5-C8环状体系；
R2和R9可相同或不同，并且可独立选自氢、直链或支链的低级烷基(链烯基)和C5-C8环状体系；
n为大约60到大约120，优选大约80的数，并且
X-优选为乙酸根，但是可由例如卤素负离子、有机羧酸根、有机磺酸根等代替。
在EP-A-0 530 974中描述了这类适合的季铵化聚硅氧烷聚合物。
适用于本发明的洗发剂的氨基官能化的聚硅氧烷的胺官能团的摩尔百分比为大约0.1到大约8.0％摩尔，优选大约0.1到大约5.0％摩尔，最优选大约0.1到大约2.0％摩尔。总之，胺的浓度应不超过大约8.0％摩尔，因为我们发现太高的胺浓度对总聚硅氧烷沉积不利，并因此对调理性能不利。
适用于本发明的氨基官能化的聚硅氧烷的具体例子有氨基硅油DC2-8220、DC2-8166、DC2-8466和DC2-8950-114(全部来自DowCorning)，以及GE 1149-75(来自General Electric Silicones)。
可用于本发明中的季铵化聚硅氧烷聚合物的例子有来自Goldschmidt的材料K3474。
一般地，本发明的洗发剂组合物中的乳化聚硅氧烷的调理性能往往是随着所述聚硅氧烷自身(不是乳状液或最终的洗发剂组合物)的粘度的增加而增加。
对聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅烷醇型的聚硅氧烷来说，所述聚硅氧烷本身的粘度一般至少为10,000cst(mm2/s)，优选至少为60,000cst(mm2/s)，最优选至少为500,000cst(mm2/s)，理想地至少为1,000,000cst(mm2/s)。为了容易配制，优选所述粘度不超过109cst(mm2/s)。对于氨基官能团型聚硅氧烷来说，聚硅氧烷本身的粘度并不是关键的，并且可在大约100到大约500,000cst(mm2/s)的范围内变化。
用于本发明的头发洗发剂中的乳化聚硅氧烷在所述组合物中一般具有小于30微米，优选小于20，更优选小于10微米的平均聚硅氧烷粒径。通常，减少聚硅氧烷粒径往往会提高调理性能。最优选在所述组合物中的乳化聚硅氧烷的平均聚硅氧烷粒径小于2微米，理想地为0.01到1微米。通常将具有≤0.15微米的平均聚硅氧烷粒径的聚硅氧烷乳状液称为微乳状液。
可通过激光散射技术，使用Malvern Instrument的2600D粒度分级器测定粒径。
适用于本发明的聚硅氧烷乳状液也可为商业上可得的预制乳状液的形式。
适合的预制乳状液的例子包括乳状液DC 2-1766、DC 2-1784和微乳状液DC 2-1865和DC 2-1870，所有的乳状液可得自DowCorning。这些都是聚二甲基硅烷醇的乳状液/微乳状液。交联聚硅氧烷纯胶料也可以预制乳状液的形式得到，该形式具有易于调配的优点。优选的例子为可从Dow Corning获得的材料DC X2-1787，其为交联聚二甲基硅烷醇纯胶料的乳状液。另一个优选的例子为可从DowCorning获得的材料DC X2-1391，其为交联聚二甲基硅烷醇纯胶料的微乳状液。
氨基官能化的聚硅氧烷的预制乳状液也可从硅油供应商获得，例如Dow Corning和General Electric。特别适合的是氨基官能化硅油和非离子和/或阳离子表面活性剂的乳状液。具体的例子包括DC 929阳离子乳状液、DC 939阳离子乳状液、DC 949阳离子乳状液和非离子乳状液DC 2-7224、DC 2-8467、DC 2-8177和DC 2-8154(所有都来自Dow Corning公司)。
也可使用任何上述类型的聚硅氧烷的混合物。特别优选羟基官能化的聚硅氧烷、氨基官能化聚硅氧烷及其混合物。
结合到本发明组合物中的聚硅氧烷的总量取决于所需的调理水平和所使用的材料。优选的用量占所述组合物总重量的0.01到大约10％，尽管这些限制不是绝对的。下限由实现调理的最低水平确定，上限由避免使头发和/或皮肤变得不可接受的油腻的最大水平确定。
当所述聚硅氧烷以上述预制乳状液的形式结合时，乳状液的准确量当然决定了乳状液的浓度，并且应选择以给出在最终组合物中的聚硅氧烷的所需量。
本发明的头发处理组合物的另一个任选的组分为沉积助剂，优选为阳离子沉积聚合物。
所述阳离子沉积助剂的用量通常为0.001到5％、优选大约0.01到1％、更优选大约0.02％到大约0.5％重量。所述聚合物可为均聚物或由两种或多种类型单体形成。聚合物的分子量通常为5,000至10,000,000，一般至少为10,000并优选为100,000至大约2,000,000。所述聚合物具有含阳离子氮的基团，例如季铵或质子化氨基或它们的混合物。
已发现阳离子电荷密度需要至少为0.1meq/g，优选大于0.8或更高。阳离子电荷密度不应超过4meq/g，优选小于3并且更优选小于2meq/g。使用Kjeldahl法来测定电荷密度，并且所述电荷密度在使用所要求的pH范围内必须在上述范围内，其中pH值通常为大约3到9，并且优选为4至8。
含阳离子氮的基团通常以在阳离子沉积聚合物的全部单体单元的链段上的取代基的形式存在。因此当所述聚合物不是均聚物时，它可包括间隔基非阳离子的单体单元。在CTFA的化妆品成分目录(第三版)中描述了这类聚合物。
适合的阳离子沉积助剂包括，例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体的共聚物，如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。被烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其它适合的间隔基包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可为伯胺、仲胺或叔胺，这取决于组合物的具体物种和pH值。通常优选为仲胺和叔胺，特别是叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以胺的形式聚合，然后通过季铵化作用转变成铵。
适合的阳离子氨基和季铵单体包括，例如乙烯基化合物和具有环状含阳离子氮环的乙烯基季铵单体，其中所述乙烯基化合物被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸一烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸一烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代，所述环状含阳离子氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷，所述环状含阳离子氮环的乙烯基季铵单体如烷基乙烯基咪唑鎓和季铵化吡咯烷，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分优选为低级烷基，例如C1-C3烷基，更优选C1和C2烷基。
适用于此处的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中所述烷基优选为C1-C7烃基，更优选C1-C3烷基。
所述阳离子沉积助剂可包括衍生自胺和/或季胺取代单体和/或相容的间隔基单体的混合物。
适合的阳离子沉积助剂包括，例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(例如，氯化物)的共聚物(在由化妆品、盥洗用品和香料协会“CTFA”行业中称为Polyquaternium-16)，例如那些可购自BASF Wyandotte Corp.(Parsippany，NJ，USA)的名为LUVIQUAT(例如LUVIQUAT FC 370)的商品；1-乙烯基-2-吡咯烷与甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的共聚物(在CTFA行业中称为Polyquaternium-11)，例如那些可购自Gar Corporation(Wayne，NJ，USA)的名为GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)的商品；含二烯丙基季铵的聚合物包括，例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在CTFA行业中分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；具有3到5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐，如在美国专利4,009,256中的描述；以及阳离子聚丙烯酰胺，如在我们的同时待审的UK申请号9403156.4(WO95/22311)中的描述。
其它可用的阳离子沉积助剂包括多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物材料包括具有下面通式的那些化合物：
其中：A为脱水葡萄糖残基，例如淀粉或纤维素的脱水葡萄糖残基，R为亚烷基氧亚烷基(alklene)、聚氧亚烷基或羟基亚烷基或它们的结合，
R1、R2和R3独立为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团最多可含有大约18个碳原子，并且每个阳离子部分的碳原子总数(也就是在R1、R2和R3中的碳原子的总和)优选为大约20个或更少，X为如先前所述的阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素可得自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)的PolymerJR(商标)和LR(商标)系列的聚合物，这些聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物，在CTFA行业中称为Polyquaternium 10。另一类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应形成的聚合季铵盐，在CTFA行业中称为Polyquaternium24。这些物质可得自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)的名为PolymerLM-200的商品。
其它可用的阳离子沉积助剂包括阳离子瓜耳胶衍生物，例如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(得自Celanese Corp.的Jaguar商标系列的商品)。其它材料包括含季氮的纤维素醚(例在美国专利3,962,418中的描述，通过引用结合到本文中来)和醚化纤维素和淀粉的共聚物(如在美国专利3,958,518中的描述，通过引用结合到本文中来)。
如上所述，所述阳离子沉积助剂是水溶性的。但是这并不意味着它必须在所述头发处理组合物中是可溶的。但是，优选所述聚合物可溶于所述组合物中，或者可溶于所述组合物的由所述聚合物和阴离子材料形成的复合凝聚相中。所述聚合物的复合凝聚相可用任选添加到本发明组合物中的阴离子表面活性剂或阴离子聚合物形成(例如聚苯乙烯磺酸钠)。
凝聚层的形成取决于各种条件，例如分子量、浓度和相互作用的离子材料的比例、离子强度(包括离子强度的改变，例如通过添加盐来改变)、阳离子和阴离子物种的电荷密度、pH和温度。
认为阳离子沉积助剂存在于组合物的凝聚相中，或在头发上施加或清洗所述组合物时形成凝聚相是特别有利的。相信复合凝聚层更易于沉积在头发上。因此，通常优选沉积助剂以凝聚相的形式存在于所述组合物中或者在稀释时形成凝聚相。如果不是已经作为在组合物中的凝聚相，那么优选所述沉积助剂在采用水稀释所述组合物时在所述组合物中形成复合凝聚相，其中水∶组合物的重量比为大约20∶1，更优选大约10∶1，甚至更优选大约8∶1。
本领域熟知用于分析复合凝聚相的形成的技术。例如，在任何被选取的稀释阶段，可利用组合物的微观分析来确定是否形成了凝聚相。这种凝聚相作为所述组合物中的额外的乳化相是可识别的。使用染料可帮助将所述凝聚相从其它分散在组合物中的不溶相中区别出来。
优选的沉积助剂选自阳离子聚丙烯酰胺、羟烷基纤维素醚和阳离子瓜耳胶衍生物。特别优选的沉积助剂为阳离子电荷密度为0.8meq/g的Jaguar C13S。Jaguar C13S为瓜耳羟丙基三甲基氯化铵。其它特别适合的材料包括Jaguar C15、Jaguar C17和Jaguar C16和Jaguar C162。优选的纤维素醚为Polymer JR400。
所述组合物还可包括0.1到5％的聚硅氧烷悬浮剂，所述硅氧烷悬浮剂选自聚丙烯酸交联的丙烯酸聚合物、丙烯酸与疏水单体的共聚物、含羧酸单体与丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物的交联共聚物。长链酰基衍生物最好选自乙二醇硬脂酸酯、具有16到22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯为优选的长链酰基衍生物。商业上可获得的聚丙烯酸有Carbopol 420、Carbopol488或Carbopol 493。也可使用多官能化剂交联的丙烯酸的聚合物，它们如商品Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 941和Carbopol 980。适合的含羧酸单体与丙烯酸酯的共聚物的例子有Carbopol 1342。所有的Carbopol(商标)材料可购自Goodrich。
适合的丙烯酸和丙烯酸酯的交联聚合物有Pemulen TR1或Pemulen TR2。适合的杂多糖胶为黄原胶，例如可以Kelzan mu获得。
另一种可有利地结合到本发明的头发处理组合物中的组分为脂肪醇材料。特别优选将这种材料用于本发明的调理组合物中，特别是包含一种或多种阳离子表面活性剂材料的调理组合物中。相信在调理组合物中结合使用脂肪醇材料和阳离子表面活性剂是特别有利的，因为这导致形成了层状相，阳离子表面活性剂就分散在其中。
优选的脂肪醇具有8到22个，更优选具有16到20个碳原子。优选的脂肪醇的例子有十六烷醇和十八烷醇。使用这些材料也是有利的，因为它们有利于本发明组合物的总调理性能。
脂肪醇材料的含量适合占所述组合物重量的0.01到10％，优选0.1到5％。优选阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比为10∶1到1∶10，更优选4∶1到1∶8，最优选1∶1到1∶4。
特别是当本发明的组合物为保留型组合物时，本发明的头发护理组合物可包含适合施加于头发的载体或这类载体的混合物。优选载体的存在量占所述组合物的大约0.5％到大约99.5％，优选大约5.0％到大约99.5％，更优选大约10.0％到大约98.0％。用于此处的短语“适合施加于头发”是指所述载体不损坏头发或从负面影响头发的美学或导致刺激下面的皮肤。
适合与本发明的护发组合物一起使用的载体包括，例如那些用于喷发胶、摩丝、强壮剂、凝胶、油、露、膏、泵式喷发胶(pumpspray)、香波、调理剂、充气定型泡沫和头发整饰液的载体。适合载体的选择也取决于具体使用的共聚物(如果有)，或者取决于所配制的产品是否打算保留在施用的表面上，以及产品是如何施加的(例如，喷发胶、摩丝、强壮剂或凝胶)或者还是在使用后冲洗掉(例如，香波、调理剂、头发整饰液)。
用于此处的载体可包括范围广泛的常规上用于护发组合物的组分。所述载体可包括溶剂，以溶解或分散所用的具体共聚物，优选所述溶剂为水、C1-C6醇、乙酸低级烷基酯及其混合物。所述载体也可包括各种其它材料，例如酮、烃(例如异丁烷、己烷、癸烷)、卤代烃(例如氟里昂)和挥发性聚硅氧烷的衍生物(例如环状聚二甲基硅氧烷)。当所述护发组合物为喷发胶、强壮剂、凝胶、充气定型泡沫或摩丝时，优选的溶剂包括水、乙醇、挥发性聚硅氧烷衍生物及其混合物。用于这种混合物的溶剂可为相互可溶混的或不可溶混的。
摩丝和气溶胶型喷发胶也可利用任何常规的推进剂来传输以泡沫(在为摩丝的情况下)或以细、均匀的喷雾(在为气溶胶型喷发胶的情况下)形式的物质。适合的推进剂的例子包括如三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、丙烷、正丁烷或异丁烷的物质。
低粘度的强壮剂或喷发胶产品也可使用乳化剂。适合的乳化剂的例子包括非离子、阳离子、阴离子的表面活性剂或其混合物。如果使用了这些乳化剂，优选其含量占所述组合物的大约0.01到大约7.5％。推进剂的含量可根据需要调节，但是通常占摩丝组合物的大约3％到大约30％以及占气溶胶型喷发胶组合物的大约15％到大约50％。
本领域熟知适合的喷雾容器，喷雾容器包括常规的、非气溶胶型泵式喷雾器，也就是“喷雾器”、如上所述的气溶胶型容器或具有推进剂的罐，以及还有利用压缩空气做为推进剂的泵式气溶胶型喷雾器。
当所述护发组合物为调理剂和头发整饰液时，所述载体包括各种各样的调理材料。当护发组合物为摩丝时，所述载体可包括例如表面活性剂、悬浮剂和增稠剂。
所述载体可为各种各样的形式。例如，包括水包油、油包水、水包油包水以及聚硅氧烷乳液包水包油的乳状液载体可用于此。这些乳状液可具有大范围内的粘度，例如，在25℃下测定从大约100cps(mPas)到大约200,000cps(mPas)。这些乳状液也可用机械泵式容器或使用了常规推进剂的压缩气溶胶型容器，以喷雾的形式来输送。这些载体也可以摩丝的形式来输送。
其它适合的题述载体包括无水的液体溶剂，例如油、醇和聚硅氧烷(例如矿物油、乙醇、异丙醇、聚二甲基硅氧烷、环状聚二甲基硅氧烷等)、水基单相液体溶剂(例如水-醇溶剂体系)；和经过稠化的这些无水基或水基的单相溶剂(例如，通过加入适当的胶、树脂、蜡、聚合物、盐等来提高溶剂的粘度，形成固体或半固体)。
取决于使用的组合物的类型，可将一种或多种常规上结合到头发处理组合物中的其它组分包括到本发明的组合物中。这些其它组分包括定型剂(例如树脂和头发定型聚合物)、香料、染料、缓冲剂或pH调节剂、粘度调节剂、遮光剂、珠光剂、防腐剂、杀菌剂、去头屑剂、发泡促进剂、蛋白质、增湿剂(moisturising agent)、香草或其它植物提取物和其它天然成分。
通过下面的非限定的实施例以及参考附图1进一步对本发明作出举例说明，其中图1显示了包含各种二氧化硅的调理剂的最大梳理力(peak combing force)的图。
实施例1
评价了一系列用于改良头发摩擦力的调理剂。将调理剂A作为对比条件，调理剂B为本发明的调理剂。调理剂C利用了显示出很大的聚集和附聚的二氧化硅(Aerosol 90)，不在本发明的范围内。
  调理剂A   调理剂B   调理剂C
  ％重量   ％重量   ％重量
Laurex CS(1)   3.25   3.25   3.25
  Carsoquat 868 P(2)   2.10   2.10   2.10
  Promulgen G(3)   1.00   1.00   1.00
  Lexamine S13(4)   0.50   0.50   0.50
  丙二醇   0.50   0.50   0.50
  Ludox TM-40(40％的活性)   --   3.75   --
  Aerosil 90   --   --   1.5
  去离子水   至100   至100   至100
(1)十六醇十八醇混合物
(2)二(十六烷基)二甲基氯化铵
(3)十八烷醇
(4)月桂酰胺基丙基甜菜碱
将8g、25.4cm的发簇修剪成20.3cm并且在表面活性剂基溶液中清洗，用上述调理剂产品(A)-(C)进行调理。在所述方法中，每克头发施加了0.1g表面活性剂溶液，然后冲洗所述头发30秒，漂洗30秒，冲洗30秒并且再漂洗1分钟。
然后施用调理剂(每克头发0.1g)，冲洗1分钟，然后漂洗1分钟。
在湿的时候，将处理的发簇梳通，装入一个保持在20℃、50％RH的环境模拟箱中并且将它放到装配在Instron载荷架上的载荷池(loadcell)中。用机械将梳子拉过所述毛簇几次，并且记录得到的时间-力曲线。每种产品使用10个发簇来重复这个过程。
然后将湿发簇在保持在50℃下的干燥箱中干燥1小时。接着将它们放置在保持在20℃、50％RH下的环境模拟箱中并且允许平衡过夜。在第二天使用与上面详细描述的相同的方法测试干燥的发簇。然后从所记录的每种产品的时间-力曲线计算出湿态和干态实验的平均最大梳理力和相关的标准误差。
为了确保二氧化硅沉积和公平地对比所述体系，使用硅的X射线荧光光谱来检查二氧化硅的沉积。
下面显示了所得的结果：
             调理剂          二氧化硅沉积物(ppm)
               A              5.2±11.3
               B              279.8±15.3
               C              400.2±44.2
在图1中图示了调理剂(A)-(C)的最大干态和湿态梳理值的结果。
与所述结果相比并且参考附图1，调理剂(A)(对比)表明具有较低的最大干态和湿态的梳理力。一般地，低的最大湿态梳理力是所需要的，因为它表明对用户具有有利的湿态调理性。相反地，高的湿态梳理力表明对用户的调理质量差。
就本发明而言，较高的最大干态梳理力是所需要的，因为这与较高水平的保持发型(在保留型组合物中)和增加厚度是同义的。
可以理解，最大干态梳理力越大，就需要费越大的力来将梳子拖过头发，这与使用者具有增厚的头发和保持发型是同义的。
在包含二氧化硅的组合物中，组合物(C)(包含Aerosil 90)虽然实际上沉积了较高量的二氧化硅，但是表明具有较高的湿态最大梳理力(不符合要求的)和较低的最大干态梳理力(表明增加厚度/保持发型的能力较差)。但是，本发明的组合物(B)表明与对比调理剂比较，提高了调理能力(较低的最大湿态梳理力)，但具有明显较高的干态梳理力，这与增加厚度和保持发型是同义的。
实施例2
制备了下面三种摩丝组合物，并且加料到压力罐中；
    实施例   A     B     C
    Genamin KDMP(5)   0.325     0.325     0.325
    Lorol C16(6)   0.32     0.32     0.32
    Lorol C18(7)   0.32     0.32     0.32
    CAPB(8)   0.5     0.5     O.5
    DC 245(9)   2.5     2.5     2.5
    Ludox TM-40   1.25     1.25     1.25
    DC 1787(10)   --     1.2     --
    PVP K30(11)   --     --     0.1
    CAO3 BHT(12)   0.02     0.02     0.02
    EDTA   0.02     0.02     0.02
    Bronopol(13)   O.01     0.01     O.01
    香料   O.1     O.1     0.1
    CAP 40   8     8     8
    水   至100g     至100g     至100g
(5)二十二烷基三甲基氯化铵
(6)C16脂肪醇
(7)C18脂肪醇
(8)椰油酰胺丙基甜菜碱
(9)挥发性聚硅氧烷
(10)交联的非挥发性聚硅氧烷乳液，来自Dow Corning
(11)聚乙烯基吡咯烷酮(pyrollidone)定型聚合物
(12)丁基羟基甲苯(抗氧化剂)
(13)2-溴-2-硝基丙烷-1，3，二醇(杀菌剂)
在制备中，将Genamin KDMP、Lorol C16和Lorol C18添加到占所述组合物中总水量的20％的水中。在强烈搅拌下加热所述混合物，在15-20分钟内和80℃下形成混合相。将所得混合物冷却至室温。
在独立的混合容器中，将Ludox TM-40与占所述组合物中总水量的30％的水混合。在实施例3中，将PVP K30以10％的溶液加入并且搅拌15分钟。在所有实施例中，然后在搅拌下加入所述混合相，加入剩余的水并混合。接着加入椰油酰胺丙基甜菜碱表面活性剂，并且混合10分钟，随后加入DC 245和微量组分，同时进一步混合15分钟。然后将所得混合物装入罐内并且用CAP 40充气。
然后将所得的摩丝制剂施加到人体模型的头上并进行评价。
为了实施这些实验，使用非聚硅氧烷基洗发剂洗涤人体模型的头。用毛巾擦干所述头发，将试验品施加于头的右边或左边，并且将对比产品施加于另一边。用手指将所述产品均匀地分布到头发中，并且评价湿性能。然后用头发干燥机将人体模型的头吹干并定型，并且评价干性能。在1小时之后评价经过干燥的头的造型的体积和发根高度(rootl ift)的变化。
在1-10级的范围内将所述产品相对于对比产品(通常为5级)进行比较性评价。得分大于5表明与对比产品相比，性能有所提高。
结果
  选定的性能  实施例A   实施例B   实施例C
  头发的粘性     7     7     6
  手的粘性     7     7     6
  对刷子的紧握程度(Grip on brush)     6     7     7
  定型的容易程度(保持发型)     5     5     5
  发根高度     4     8     4
  总厚度     6     6     7
  自然的手感(natural feel)     5     6     6
  自然的流动(natural movement)     4     6     4
  头发的粘性     6     7     5
实施例A(Ludox TM-40在调理基体中)的结果显示定型和增加厚度能力的级别提高了，表明是所述Ludox TM-40在摩擦头发，因为在没有任何聚合物的情况下增加了紧握程度。
实施例B(Ludox TM-40在具有交联聚硅氧烷的调理基体中)显示增加了发根高度和其它的增加厚度性能。
实施例C(Ludox TM-40在具有0.1％PVP K30的调理基体中)，在这个例子中可以观察到粘性的级别下降了，这表明所述制剂在手和头发中变得更粘了。此外，可观察到增加厚度的性能下降了。
实施例3
下面的组合物代表了本发明的适合的题述组合物。
洗发剂组合物
  组分     A     B     C     D
  月桂基硫酸铵     12     -     -     -
  SLES     -     14     12     4
  CAPB     1     2     2     4
  Jaguar C13S(聚合物)     0.3     0.2     0.1     0
  Polymer JR30M     0     0     0     0.3
  乙二醇二硬脂酸酯     2     1.5     1.5     0
  PDMS乳状液(1McSt，350nm P.S.)     1.5     0     3     0
  PDMS乳状液(60KcSt，35nm P.S.)     0     0     0     0.4
  Ludox TM 40     0.5     0.1     1     0.3
  Carbomer(Carbopol 940)     0     0.2     0.2     0
  氯化钠     1     1     1.5     2
  防腐剂     适量     适量     适量     适量
  香料     适量     适量     适量     适量
  水     至100     至100     至100     至100
调理剂组合物
    组分   E   F     G     G
    十六烷基三甲基氯化铵   0.7   1.1     0.7     0
    十六醇十八醇混合物   3   4     2     4
    BTAC   0   0     0     1.5
    Polysurf 67(增稠剂)   0   0.05     0     0
    Natrasol 250 HHR(增稠剂)   0   0     1     0
    PDMS(1McSt visc.，350nm P.S.)   0   1     2     1
    DC 245(Dow corning)   1.2   0     0.5     0
    硬脂酸十八酯   0.5   0     0     0.5
    石蜡   0   0     0     2
    Ludox TM40   0.5   0.1     2     1
    防腐剂   适量   适量     适量     适量
    香料   适量   适量     适量     适量
    水   至100   至100     至100     至100
实施例4
使用与上述实施例1中使用相同的调理剂A配方，但采用不同量的二氧化硅，同时有和没有挥发性聚硅氧烷，以确定沉积在头发上的二氧化硅的量。用于确定沉积的方法与上述实施例1中的描述相同。结果如下：
  Ludox TM40(％重量)     DC 245(％重量) 沉积的二氧化硅(ppm)     误差(ppm)
    0.5     0     207     58
    1.0     0     343     78
    1.5     0     338     47
    0.5     1.8     531     91
    1.0     1.8     665     125
    1.5     1.8     947     108

Claims (18)

1.一种头发处理组合物，所述头发处理组合物包含少于3％重量的定型聚合物，其特征在于：所述头发处理组合物包含0.1-5％重量的挥发性聚硅氧烷和0.01-5.0％重量的颗粒物质，所述颗粒物质是二氧化硅并具有7-40nm的平均初级粒径和至少4GPa的杨氏模量，其中所述组合物中的颗粒物质的缔合使得50％或更多的颗粒物质中的粒子具有小于100nm的缔合粒径。
2.权利要求1的头发处理组合物，其中所述颗粒物质具有至少6GPa的杨氏模量。
3.权利要求1或权利要求2的头发处理组合物，其中所述组合物为洗脱型组合物，其为洗发剂或调理剂组合物。
4.权利要求1或权利要求2的头发处理组合物，其中所述组合物为保留型组合物，其为凝胶、摩丝、膏、化妆水、充气定型泡沫或喷雾组合物。
5.前述权利要求中任一项的头发处理组合物，其中所述组合物包含占其重量0.05％-3.0％的颗粒物质。
6.权利要求5的头发处理组合物，其中所述组合物包含占其重量0.1％-2.0％的颗粒物质。
7.前述权利要求中任一项的头发处理组合物，其中所述组合物包含少于3％重量的颗粒物质。
8.权利要求7的头发处理组合物，其中所述组合物包含少于2％重量的颗粒物质。
9.前述权利要求中任一项的头发处理组合物，其中所述颗粒物质具有至少10GPa的杨氏模量。
10.权利要求9的头发处理组合物，其中所述颗粒物质具有至少30GPa的杨氏模量。
11.权利要求10的头发处理组合物，其中所述颗粒物质具有50-90GPa的杨氏模量。
12.前述权利要求中任一项的头发处理组合物，其中所述颗粒具有7-25nm的平均粒径。
13.前述权利要求中任一项的头发处理组合物，其中所述组合物中的初级粒子间的缔合使得至少75％的组合物中颗粒组分的粒子为单分散初级粒子的形式或具有小于100nm的缔合粒径。
14.权利要求13的头发处理组合物，其中所述组合物中的初级粒子间的缔合使得至少95％的组合物中颗粒组分的粒子为单分散初级粒子的形式或具有小于100nm的缔合粒径。
15.前述权利要求中任一项的头发处理组合物，其中所述二氧化硅的表面带正电或负电。
16.前述权利要求中任一项的头发处理组合物，其中所述组合物不含定型聚合物。
17.一种处理头发的方法，所述方法包括将权利要求1的头发处理组合物施用到头发上，随后定型所述头发。
18.权利要求1的头发处理组合物用于增加头发体积或定型头发的用途。
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