CN1914229A - 阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖及含该物质的化妆品组合物 - Google Patents

阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖及含该物质的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种在毛发处理用组合物中配合的，显示优良的调理效果的，在身体用洗涤剂组合物中配合时发泡性及泡质改善，得到良好使用感的阳离子性聚合物。以甘露糖作为构成单元的主链上，半乳糖单元作侧链而构成的，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1或3∶1的半乳甘露聚糖的含量为80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖，该多糖的羟基一部分用以下列化学式(1)表示的含季氮的基团取代的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。

Description

阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖 及含该物质的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及，在化妆品组合物中配合时，毛发或皮肤的吸附性良好，具有良好的调理效果，干燥后无发硬感的具有良好的质量的作为阳离子性聚合物的特定的阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖以及配合它的化妆品组合物，特别是毛发处理用组合物。
背景技术
在用于洗涤的毛发处理用组合物中，为了使洗发、冲洗时毛发因缠绕引起的损伤以及洗发后的触感改善，配合调理剂。作为给予调理效果的物质，从必须吸附在毛发上这点考虑，主要采用具有基于离子性吸附作用的阳离子性聚合物，其中，广泛采用阳离子改性纤维素衍生物、阳离子改性愈疮胶、氯化二甲基二烯丙基铵衍生物等。例如，专利文献1中使用的在香波或毛发化妆品中导入含季氮的基团的阳离子改性的纤维素衍生物，在专利文献2中采用，属于半乳甘露聚糖多糖的主链为甘露糖与侧链为半露糖2∶1比例的愈疮胶的阳离子性衍生物，作为阳离子性调理聚合物的不溶性，并且不挥发性的硅氧烷，与香波、漂洗剂等在头发保养制品中使用，可以得到美发效果，另外，专利文献3公开了采用愈疮胶、刺槐豆胶作为半乳甘露聚糖多糖，用酶等将其分解而形成低分子后的阳离子改性的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，专利文献4公开了，采用愈疮胶、刺槐豆胶作为半乳甘露聚糖多糖，在羟基烷基改性后进行阳离子改性的更低分子量的阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖，在毛发处理组合物及皮肤化妆品组合物中使用的情况。
然而，采用这些阳离子改性聚合物时，干燥后因发硬而使使用感恶化或者漂洗时条理效果不足，这是由于因半乳甘露聚糖多糖的主链与侧链的组成比、有无羟基烷基等结构上的不同以及起因于有无低分子化而造成的粘度等的不同而产生的。为了改善这些缺点，使用阳离子改性刺槐豆胶及阳离子改性刺云实胶(タラガム)，专利文献5公开了在香波、漂洗液等头发保养制品中使用阳离子改性刺槐豆胶，与阳离子改性愈疮胶相比，漂洗时的调理效果增加，干燥后的粗涩感、发硬感也得到改善的情况。另外，非专利文献1公开了在香波、漂洗液等头发保养制品中配合该阳离子改性的刺槐豆胶的例子。另外，专利文献6指出，阳离子改性刺云实胶，作为香波、漂洗液等头发保养制品，以及用于改善泡沫质量及触感为目的的身体用洗涤剂等皮肤化妆品组合物是优异的。
专利文献1：特公昭47-20635号公报(第5页)
专利文献2：特开平4-364111号公报(第1-6页)
专利文献3：特开平7-173029号公报(第1-7页)
专利文献4：特许第3349219号公报(第1-6页)
专利文献5：特开2000-103724号公报(第1-6页)
专利文献6：特开2003-327603号公报(第1-23页)
非专利文献1：FRAGRANCE JOURNAL，2003-10(34页)
发明内容
近几年来，随着发型的多样化，使用染发色剂(hair colour)、染发药水(hair dye)的机会增多，因此，对头发的损伤显著，所以调理剂的调理效果，特别是使用时的顺滑性是重要的。为了改善阳离子改性纤维素衍生物或低分子的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，以及阳离子改性愈疮胶等呈现的使用时的调理效果不足以及使用感的恶化，本发明的刺槐豆胶及刺云实胶用阳离子改性后的阳离子改性刺槐豆胶及阳离子改性刺云实胶，用于这种损伤毛发时，漂洗时的指通性以及干燥后的品质感仍不充分满足。另外，即使在皮肤化妆品组合物中配合时，使用感也不充分满足，另外，因水不溶物引起的外观上也是个问题。
鉴于上述情况，本发明人对原来的阳离子改性的刺槐豆胶及阳离子改性的刺云实胶在毛发处理用组合物中配合时，可以改善湿润毛发的顺滑性，同时可以改善干燥后的质量感，另外，在皮肤化妆品组合物中配合时，可以改善泡沫质量和使用后触感的化合物进行了悉心探讨。此结果发现，通过把粗制半乳甘露聚糖多糖加以精制得到的，以甘露糖作为构成单元的主链，以半乳糖单元作为侧链构成的半乳甘露聚糖多糖，其水溶液与黄原胶及/或角叉菜胶的水溶液可以形成凝胶，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1及/或3∶1的半乳甘露聚糖的含量为80质量％或更多，半乳甘露聚糖多糖(下面也称作精制半乳甘露聚糖多糖)中，导入特定量的含季氮的基团，并且把阳离子电荷量调节至特定范围的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，在化妆品组合物中作为调理剂具有优良的特性，对湿润头发顺滑性得到改善，发泡性及泡沫质量得到改善，还改善了触感，从而完成了本发明品。
因此，本发明涉及适于各种毛发处理用组合物、皮肤化妆品组合物、其它化妆剂等化妆品组合物中使用的，从粗制半乳甘露聚糖多糖加以精制得到的，甘露糖作为构成单元的主链上，半乳糖单元作为侧链构成的，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1及/或3∶1的半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖，该精制半乳甘露聚糖多糖的羟基一部分，用以下列化学式(1)表示的含季氮的基团取代的，来自该含季氮基团的阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖(下面又称作阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖)。
[化1]
化学式(1)
Figure A20058000365600071
(式中，R1、R2分别为碳原子数1～3个的烷基，R3表示碳原子数1～24烷基，X-表示阴离子。n表示n＝0或n＝1～30，n＝1～30时，(R4O)n表示碳原子数2～4的烯化氧的聚合体残基，是单一的烯化氧构成的聚亚烷基二醇链及/或两种或更多种的烯化氧构成的聚亚烷基二醇链)。
本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，通过把粗制半乳甘露聚糖中的水不溶物减量，在香波、漂洗液等毛发处理用组合物中配合时，在使用时对毛发给予了与原来作为调理剂使用的粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量低于80质量％的刺槐豆胶及刺云实加以阳离子改性的阳离子改性刺槐豆胶(下面，也称作未精制阳离子改性的刺槐豆胶)及阳离子改性刺云实胶(下面，也称作未精制的阳离子改性的刺云实胶)同等以上的调理效果，同时在干燥后得到良好的触感。另外，把本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖配合在身体用洗涤剂等皮肤化妆品组合物中时，发泡性改善及泡沫质量的提高效果以及给予良好的质量感。因此，与原来品相比，可以提供一种使用感觉更优良的化妆品组合物。
具体实施方式
本发明使用的半乳甘露聚糖多糖之一是，在以甘露糖作为构成单元的主链上半乳糖单元作为侧链所构成的，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的非离子性多糖类，从地中海沿岸栽培的多年生草本的豆科植物的剌槐豆(学名：Ceratonia Siliqua)的种子胚乳部分得到的天然水溶性胶，一般称作刺槐豆胶(Locust beangum)或卡罗布胶(Carobgum)。本发明中采用从刺槐豆的种子胚乳部分得到的粗制半乳甘露聚糖多糖精制的半乳甘露聚糖多糖，使其半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多，更优选达到83质量％或更多。
另外，本发明使用的半乳甘露聚糖多糖之一是，在以甘露糖作为构成单元的主链上半乳糖单元作侧链所构成的，甘露糖与半乳糖的组成比为3∶1的非离子性多糖类，其是从南美安弟斯山脉的豆科植物-剌云实(学名：Caesalpinia Spinosa)的种子胚乳部分得到的天然水溶性胶，一般称作刺云实胶(Tara gum)。本发明中使用从剌云实的种子胚乳部分得到的粗制半乳甘露聚糖多糖精制达到含半乳甘露聚糖80质量％或更多，更优选达到83质量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖。
把粗制半乳甘露聚糖多糖精制达到含半乳甘露聚糖80质量％或更多的方法之一，把含半乳甘露聚糖80质量％或更少的粗制半乳甘露聚糖多糖(下面，也称作未精制的半乳甘露聚糖多糖)溶于水制成水溶液，通过过滤，除去杂质后，把滤液在有机溶剂中再沉淀，干燥沉淀物而得到。或者，除去包括种子外皮的外侧部分而仅把得到的胚乳中心部分粉碎也可以得到。因此，采用原来公知的方法进行粗制半乳甘露聚糖多糖精制，不必受此限制。
另外，该甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1及3∶1的刺槐豆胶及刺云实胶，即使是同样的半乳甘露聚糖多糖，与甘露糖与半乳糖的组成比为2∶1的愈疮胶相比，水溶液的流变学等不同是公知的事实。
本发明的阳离子改性的精制半乳甘露聚糖多糖，是通过精制粗制半乳甘露聚糖多糖所得到的半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的半乳甘露聚糖多糖，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的半乳甘露聚糖多糖(下面也称作精制的刺槐豆胶)及/或3∶1的半乳甘露聚糖多糖(下面也称作精制的刺云实胶)，与具有含季氮的基团的缩水甘油基三烷基铵盐或3-卤代-2-羟基丙基三烷基铵盐通过反应制造。此时，反应在适当的溶剂，优选在含水的醇中，在碱存在下实施。这种含季氮的基团的导入，可采用原来公知的方法进行，但不限于此。例如，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的精制半乳甘露聚糖多糖中所含的羟基一部分，加成碳原子数2～4个的烯化氧后，与上述缩水甘油基三烷基铵盐或3-卤代-2-羟基丙基三烷基铵盐的含季氮的基团反应，可以制造甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的本发明的阳离子改性的精制半乳甘露聚糖多糖(下面也称作阳离子改性的精制的刺槐豆胶)。另外，为了防止反应时在溶剂中的刺槐豆胶的凝聚，也可以添加无机盐、优选氯化钠。另外，为了防止精制的刺槐豆胶凝聚，使分散性良好，提高反应率，在反应溶剂中添加、溶解、分散碱及无机盐，然后添加该精制的刺槐豆胶，使溶解或分散后，导入上述含季氮基团来制造。
同样，甘露糖与半乳糖的组成比为3∶1的半乳甘露聚糖多糖，半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的半乳甘露聚糖多糖(下面又称作精制的刺云实)，可采用与上述刺槐豆胶同样的办法进行阳离子改性，可以制造甘露糖与半乳糖的组成比为3∶1的本发明品的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖(下面又称作阳离子改性的精制的刺云实胶)。
另外，半乳甘露聚糖含量为不足80质量％的粗制半乳甘露聚糖多糖，可采用同样的方法离子化后，进行粉碎、分级，或采用过滤等方法，除去外皮等水不溶物后加以精制，可以制造本发明的半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的阳离子改性的精制半乳甘露聚糖多糖。
另外，把精制的刺槐豆胶与刺云实胶混合，采用与上述刺槐豆胶同样的方法进行阳离子改性，可以制造本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。
在本发明中，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的半乳甘露聚糖多糖即精制的刺槐豆胶，以及半乳糖与甘露糖的组成比为3∶1的半乳甘露聚糖多糖即精制的刺云实胶中，导入以上述化学式(1)表示的含季氮基团中，作为R1及R2的具体例子，可以举出甲基、乙基及丙基，作为碳原子数1～24的烷基的R3的具体例子，除与上述R1及R2同样外，可以举出辛基、癸基、十二基、十四基、十六基、十八基、二十二基等。作为R4O的具体例子，可以举出乙氧基、丙氧基、及丁氧基。另外，作为阴离子X-的具体例子，除氯离子、溴离子、碘离子等卤离子外，可以举出硫酸甲酯离子、硫酸乙酯离子、醋酸离子等。
本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，通过对半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖阳离子改性，对毛发及皮肤有吸附能力，可赋予良好的顺滑性，故作为化妆品组合物的配合成分是优良的成分，例如，在毛发处理用组合物中配合时，漂洗方便，及干燥后的质量感改善，而皮肤化妆品组合物例如在身体用洗涤剂中配合时，泡沫改善与使用后的触感改善。因此，本发明涉及配合本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的这些化妆品组合物。
本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的来自含季氮基团的阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g，更优选0.5～2.5meq/g。当阳离子电荷量小于0.1meq/g时，对毛发或皮肤的吸附量不充分，实际的香波、漂洗液、身体用洗涤剂等毛发处理组合物及皮肤化妆品组合物中即使配合也没有效果。另外，当电荷量大于3.0meq/g时，阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，在毛发处理组合物及皮肤化妆品组合物中配合时，在使用时发泡性恶化，产生发粘感、湿润感，使用感恶化，使用后质量感，产生发硬感、发粘感等，是不理想的。
还有，阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的来自含季氮基团的阳离子电荷量，是每1g阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖含有的用化学式(1)表示的含季氮基团的当量数。通常，来自含季氮基团的氮成分可以用凯达尔定氮法(旧化妆品原料标准，一般试验方法，氮定量法，第2法)测出，从测定值算出，但在本发明使用的半乳糖与甘露糖的组成比为4∶1及/或3∶1的精制的半乳甘露聚糖多糖中，由于含氮成分，从用凯达尔定氮法求出的本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖中的氮成分，减去本发明使用的半乳糖与甘露糖的组成比为4∶1及3∶1的精制的半乳甘露聚糖多糖的氮成分的值，故可作为来自含季氮基团的氮成分。具体地说，用化学式(1)表示的含季氮基团的R1、R2、R3为甲基、X-为氯离子、n＝0的含季氮基团，精制的刺槐豆胶用阳离子改性而得到的本发明品的氮成分，用凯达尔定氮法求出的结果为2.16％时，该物质的阳离子电荷量依下式求出。在本发明所用的精制的刺槐豆胶中，通常含有氮成分0.90％左右。
[数学式1]
Figure A20058000365600111
= ( 2.16 - 0.90 ) / 1.40
= 0.90
另外，所谓粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量，换算成固体成分，系指由作为本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的原料的天然水溶性胶即每粗制半乳甘露聚糖多糖1g所含的半乳甘露聚糖的质量百分率。作为测定方法，可举出如下，酶分解后用吸光度测定，此外还可以采用液相色谱珐、薄层色谱法等测定。作为测定方法，准确称取试样约20mg，放入离心沉降管，添加乙醇5mL，于85～95℃进行培育后离心分离。分离为上相与下相，往下相中添加50mM醋酸缓冲液(pH4.5)10.0ml加热后于40℃放置12小时。然后，添加β-甘露聚糖酶20μL，于40℃培养180分钟。培养后离心分离，取上清液0.1mL，添加50mM醋酸缓冲液(pH4.5)0.2mL、α-半乳糖苷酶20μL。把此溶液于40℃培育后，添加200mM醋酸缓冲液2.5mL，进一步，加入β-烟酰胺腺苷二核苷酸(0.1g/10mL)0.1mL、半乳糖脱氢酶8μL，再于40℃培育60分钟，测定该溶液的340nm吸光度。从得到的吸光度用下式求出半乳糖含量。半乳甘露聚糖含量从半乳糖含量，用试样的甘露糖与半乳糖的组成比算出。
[数2]
(计算式)
半乳糖含量(％)＝(E-E0)×1/W×A*
E：340nm的吸光度(试样溶液)
E0：340nm的吸光度(空白)
A*：对半乳糖含量的换算系数
W：采样量(mg)
具体地说，采用日本バイオコン(株)社制造的半乳甘露聚糖测定试剂盒，测定本发明品中使用的精制刺槐豆胶中的半乳甘露聚糖含量时，从标准曲线求出的对半乳糖含量的换算系数A*为1384.6，空白的340nm吸光度为0.276时，采集精制的刺槐豆胶换算为固体成分17.8mg，该试样溶液的340nm吸光度为0.502的例中，则刺槐豆胶的含量为17.6％。因刺槐豆胶的甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1，故半乳甘露聚糖含量为88.0％。
本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖作为化妆品组合物的配合成分是优良的。例如，在毛发处理用组合物中配合时，与配含原来的半乳甘露聚糖含量低于80质量％的未精制刺槐豆胶及未精制刺云实胶进行阳离子改性得到的未精制的阳离子改性刺槐豆胶及未精制阳离子改性刺云实胶相比，对湿润发的顺滑性及调理效果提高，干燥后的质量感也得到改善。另外，在未精制的阳离子改性刺槐豆胶及未精制阳离子改性刺云实胶中，由于作为天然水溶性胶的半乳甘露聚糖多糖以外的水不溶物多，故作为皮肤化妆品组合物使用时，已确认水不溶物引起触感下降，但使用本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖时，水不溶物通过精制而减少，故触感不下降。而且，由于得到了良好的发泡性，故作为皮肤化妆品组合物也是优良的。
本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖对毛发处理用组合物及皮肤化妆品组合物的配合量，把全部组合物作为100质量％，达到0.05～5质量％是优选的，在低于0.05质量％时，调理效果有不能充分发挥的倾向，当大于5质量％时，使用时产生湿润感、发粘感，同时顺滑性恶化，使用感存在变坏的倾向。
另外，本发明的毛发处理用组合物中，为了提高调理效果，再与各种阳离子改性水溶性高分子、两性水溶性高分子并用，其配合量阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖对毛发的滑顺性及调理效果尤其对泡沫质量等不造成损伤的范围，把全部组合物作为100质量％，达到5质量％或更少是优选的，当超过5质量％时，使用时产生发粘感，使用感恶化，同时对毛发的顺滑性也有恶化的倾向。另外，在皮肤化妆品组合物中，产生湿润感，使用感变差。
作为配合的阳离子性水溶性高分子、两性水溶性高分子，可以举出如下，但又不限于这些。
作为阳离子性水溶性高分子的例子，可以举出季氮改性的多糖类(阳离子改性羟乙基纤维素、阳离子改性愈胶实胶、阳离子改性淀粉、阳离子改性罗望子树胶、阳离子改性胡芦巴(Fenugreek)胶等)、氯化二甲基二烯丙基铵衍生物(氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酰胺共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(乙烯基吡咯烷酮·二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物盐、乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮·氯化甲基乙烯基咪唑啉鎓共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(甲基丙烯酰基二甲基甜菜碱·氯化甲基丙烯酰基乙基三甲基铵·甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酰基二甲基甜菜碱·氯化甲基丙烯酰基乙基三甲基铵·甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物等)等。
作为两性水溶性高分子的例子，可以举出两性淀粉、氯化二甲基二烯丙基铵衍生物(丙烯酰胺·丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基铵共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物等)等。
如上所述，本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，在采用公知处方的处方体系内通过配合规定量，可以得到本发明的化妆品，对化妆品中的其他成分未作特别限定，可把化妆品中一般使用的成分作为任意成分配合。可能配合的其他成分，举出如下。
作为阴离子表面活性剂，可以举出烷基(碳原子数8～24)硫酸盐、烷基(碳原子数8～24)醚硫酸盐、烷基(碳原子数8～24)苯磺酸盐、烷基(碳原子数8～24)磷酸盐、聚氧化亚烷基烷基(碳原子数8～24)醚磷酸盐、烷基(碳原子数8～24)磺基琥珀酸盐、聚氧化亚烷基烷基(碳原子数8～24)醚磺基琥珀酸盐、酰基(碳原子数8～24)化丙氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化N-甲基-β-丙氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化谷氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化羟乙基磺酸盐、酰基(碳原子数8～24)化肌氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化牛磺酸盐、酰基(碳原子数8～24)甲基牛磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、醚羧酸盐、聚氧化亚烷基脂肪酸单乙醇酰胺硫酸盐、长链(碳原子数8～24)羧酸盐等。
作为非离子表面活性剂，可以举出烷醇酰胺、丙三醇脂肪酸酯、聚氧化亚烷基烷基醚、聚氧化亚烷基乙二醇醚、聚氧化亚烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化亚烷基山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化亚烷基丙三醇脂肪酸酯、聚氧化亚烷基脂肪酸酯、聚氧化亚烷基烷基苯基醚、四聚氧化亚烷基乙二胺缩合物类、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化亚烷基脂肪酸酰胺、聚氧化亚烷基乙二醇脂肪酸酯、聚氧化亚烷基蓖麻油衍生物、聚氧化亚烷基固化蓖麻油衍生物、烷基多糖类、聚丙三醇脂肪酸酯等。
作为两性表面活性剂，可以举出烷基(碳原子数8～24个)酰胺丙基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24个)羧基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24个)磺基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24个)羟基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24个)酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24个)羟基磺基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24个)氨基羧酸盐、烷基(碳原子数8～24个)双醋酸钠、烷基(碳原子数8～24个)氧化胺、含叔氮及季氮的烷基(碳原子数8～24个)磷酸酯等。
另外，本发明的毛发处理用组合物及皮肤化妆品组合物中配合的阳离子性、两性水溶性高分子以外，为了进行粘度调整及外型使用性的某种改善，在不损伤本发明效果的范围内可再加以配合阴离子性、非离子性高分子，例如，可以举出如下。
作为阴离子性高分子，可以举出丙烯酸衍生物(聚丙烯酸及其盐、丙烯酸·丙烯酰胺·丙烯酸乙酯共聚物及其盐等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸·丙烯酰胺·双丙酮丙烯酰胺·丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物及其盐等)、巴豆酸衍生物(醋酸乙烯·巴豆酸共聚物等)、马来酸衍生物(马来酸酐·二异丁烯共聚物、异丁烯·马来酸共聚物等)、聚谷氨酸及其盐、透明质酸及其盐、羧甲基纤维素、羧乙烯基聚合物等。
作为非离子性高分子的例子，可以举出丙烯酸衍生物(丙烯酸羟乙酯·丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、聚丙烯酰胺等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·醋酸乙酯共聚物等)、聚氧化亚烷基乙二醇衍生物(聚乙二醇、聚丙二醇等)、纤维素衍生物(甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等)、多糖类及其衍生物(愈疮胶、刺槐豆胶、刺云实胶、胡芦巴胶、葡聚糖等)等。
在另一实施方案中，在本发明的毛发处理用组合物及皮肤化妆品组合物中添加，酰胺胺化合物用有机酸及/或无机酸等中和剂完全中和或部分中和的酰胺胺化合物的有机酸盐及/或无机酸盐，以及高级脂肪酸及/或高级醇，可以提高调理效果。其配合量，把全部组合物作为100质量％，酰胺胺化合物达到5质量％或更少是优选的，当大于该值时，使用后的触感加重，产生湿润感，使用感变差，组合物的稳定性也变差。
另外，在本发明的毛发处理用组合物及皮肤化妆品组合物中通过添加聚硅氧烷(甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、高聚合度的甲基聚硅氧烷、环状聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等)，可以提高调理效果。其配合量，作为硅酮，把全部组合物作为100质量％，达到5质量％或更少是优选的，当大于该值时，使用后的触感加重，产生湿润感，不仅使用感变差，而且组合物的稳定性也差。
作为本发明的毛发处理用组合物及皮肤化妆品组合物中配合的其他成分，可以举出阳离子表面活性剂(烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基二甲基苄基铵盐、苯索氯烷(benzethoniumchloride)、氯化苄烷胺等)、增溶化剂(乙醇、乙二醇、丙二醇等)、蜡类(巴西棕榈蜡、小烛树蜡等)、烃油(流动石蜡、鲨烯、橄榄油、霍霍巴(ホホバ)油等)、保湿剂(丙三醇、海藻糖、山梨糖醇、多元醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、透明质酸钠等)、酯类(月桂酸己酯、十四烷酸异丙酯、十四烷酸辛基十二酯、十四烷酸肉豆蔻酯、十四烷酸-2-己基癸酯、三十四烷酸丙三醇酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸-2-庚基十一酯、棕榈酸-2-己基癸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、十六醇十八醇混合物、辛酸鲸蜡酯、二甲基辛酸己基癸酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、油酸癸酯、油酸油酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸十四酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸含水羊毛脂、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己基棕榈酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇、鲸蜡基-2-乙基己酸酯、己二酸二异丁酯、己二酸-2-庚基十一酸酯、己二酸-2-己基癸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二-2-庚基十一酸丙三醇、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、乙酰甘油酯、N-月桂基-L-谷氨酸-2-辛基十二酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯、月桂酸乙酯、水貂油(minkoil)脂肪酸乙酯等)、抗氧剂(生育酚、BHT等)、高级醇、高级脂肪酸(月桂酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、异硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油脂肪酸、椰子油脂肪酸、棕榈脂肪酸、棕榈仁脂肪酸、亚油酸、亚麻酸、二十五烯酸、二十二碳六烯酸等)、氨基酸类(精氨酸、谷氨酸等)、紫外线吸收剂(二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物等)、粒化剂(脂肪酸乙二醇等)、悬浊剂(聚苯乙烯乳化物等)、增粘剂、金属封闭剂(依地酸盐等)、pH调节剂、杀菌剂、防腐剂、育毛剂、维生素类、抗炎剂、色素、香料、起泡促进剂等。
对上述本发明的化妆品组合物的剂型未作限定，可采取任意的剂型，除上述(必需)成分外，在不损伤本发明的效果的范围内，根据其剂型，在通常的该化妆品组合物中添加需配合的各种成分，按通常的方法进行制造，其中，作为毛发处理用组合物使用是优选的。作为剂型，可以举出香波、洗液、调理剂、发蜡、洗发剂、发喷雾剂等，任何一种均利用本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的顺滑性与调理效果改善，使用后的质量感上升，泡沫质量的改善等效果。另外，从使用触感上升效果考虑，还可以用作身体用洗涤剂、洗面剂、洗剂，还可以配合酸性染毛剂、氧化染毛剂、电烫剂等。另外，根据使用部位及使用场所，可以制成固体、粉体、液体、凝胶、膏状物、气溶胶、泡沫等各种形态。
实施例
下面按照实施例更详细地说明本发明，但本发明又不受其限定。除非特别说明外，配合量用质量％表示。
[阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的制造]
实施例1
把48质量％的氢氧化钠水溶液11.8g添加至50容量％的异丙醇水溶液900mL中后，缓慢添加半乳甘露聚糖含量83质量％的精制的刺槐豆胶162g，使分散。然后，添加80质量％的缩水甘油基三甲基氯化铵(下面用GTA表示)水溶液65.5g，加温，于50℃使反应3小时。反应终止后，把35％盐酸14.0g用50容量％的异丙醇水溶液1500mL稀释、用于中和。于室温中和1小时后，把反应液注入甲醇1800mL，使反应产物沉淀，过滤。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗涤后，减压下干燥反应产物。这样得到的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的阳离子电荷量为0.95meq/g。结果示于表1(表1中试样号1)。
同样，通过改变添加的GTA，合成阳离子电荷量不同的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。结果示于表1(表1中试样号2、3)。
实施例2
把半乳甘露聚糖含量88质量％的精制的刺槐豆胶162g，使分散在55容量％异丙醇水溶液900mL中，添加48质量％的氢氧化钠水溶液48.3g。然后，添加3-卤代-2-羟基丙基二甲基一月桂基氯化铵142.8g，加温，于50℃使反应3小时。反应终止后，把35％盐酸14.0g用70容量％的异丙醇水溶液1500mL稀释、用于中和。于室温中和1小时后，把反应液注入甲醇1800mL，使反应产物沉淀，过滤。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗涤后，减压下干燥反应产物。这样得到的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的阳离子电荷量为0.75meq/g。结果示于表1(表1中试样号4)。
实施例3
在加压密闭容器内，把实施例1采用的精制的刺槐豆胶162g分散在80容量％异丙醇水溶液900mL中，添加48质量％的氢氧化钠水溶液11.8g。然后，添加环氧乙烷66g，环氧丙烷240g，加温，于70℃加压密闭下使反应3小时。反应终止后解压，冷却至50℃。冷却后，添加80质量％GTA水溶液150g，于50℃反应3小时。反应终止后，把35％盐酸14.0g用70容量％的异丙醇水溶液1500mL稀释、用于中和。于室温中和1小时后，把反应液注入甲醇800mL，使反应产物沉淀，过滤。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗涤后，减压下干燥反应产物。这样得到的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的阳离子电荷量为0.83meq/g。结果示于表1(表1中试样号5)。
实施例4
把48质量％的氢氧化钠水溶液11.8g添加至50容量％的异丙醇水溶液900mL中后，缓慢添加半乳甘露聚糖含量97质量％的精制的刺槐豆胶162g，使分散。然后，添加80质量％的GTA水溶液77.2g，加温，于50℃使反应3小时。反应终止后，把35％盐酸14.0g用50容量％的异丙醇水溶液1500mL稀释、用于中和。于室温中和1小时后，把反应液注入甲醇1800mL，使反应产物沉淀，过滤。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗涤后，减压下干燥反应产物。这样得到的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的阳离子电荷量为1.06meq/g。结果示于表1(表1中试样号6)。
实施例5
把48质量％的氢氧化钠水溶液8.8g及氯化钠3.0g添加至70容量％的异丙醇水溶液900mL中后，缓慢添加半乳甘露聚糖含量84质量％的精制的刺云实胶162g，使分散。然后，添加80质量％的GTA水溶液44.1g，加温，于50℃使反应3小时。反应终止后，把35％盐酸14.0g用60容量％的异丙醇水溶液1500mL稀释、用于中和。于室温中和1小时后，把反应液注入甲醇1800mL，使反应产物沉淀，过滤。把得到的沉淀物用甲醇水溶液洗涤后，减压下干燥反应产物。这样得到的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的阳离子电荷量为0.80meq/g。结果示于表1(表1中试样号7)。
同样，通过改变添加的GTA量，合成阳离子电荷量不同的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。结果示于表1(表1中试样号8、9)。
例1
为了与本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖进行比较，按照实施例1的方法，通过改变添加的GTA量，合成阳离子电荷量不同的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖。结果示于表1(表1中试样号10、11)。
比较例1
为了与本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖进行比较，采用粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量低于80质量％的半乳甘露聚糖多糖，合成未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖。粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量为74质量％的未精制的刺槐豆胶，按照实施例1的方法进行阳离子改性。得到的未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的阳离子电荷量为0.91meq/g。另一方面，粗制半乳甘露聚糖多糖中的半乳甘露聚糖含量为76质量％的未精制的剌云实胶，按照实施例5的方法进行阳离子改性。得到的未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的阳离子电荷量为0.88meq/g。结果示于表1(表1中试样号12、13)。
表1阳离子电荷量
  试样号   电荷量(meq/g)   半乳甘露聚糖含量   合成方法   多糖的种类
  1   0.95   83质量％   实施例1   精制刺槐豆胶
  2   0.42   83质量％   实施例1   精制刺槐豆胶
  3   2.48   83质量％   实施例1   精制刺槐豆胶
  4   0.75   88质量％   实施例2   精制刺槐豆胶
  5   0.83   83质量％   实施例3   精制刺槐豆胶
  6   1.06   97质量％   实施例4   精制刺槐豆胶
  7   0.80   84质量％   实施例5   精制刺云实胶
  8   1.25   84质量％   实施例5   精制刺云实胶
  9   2.61   84质量％   实施例5   精制刺云实胶
  10   0.05   83质量％   例1   精制刺槐豆胶
  11   4.10   83质量％   例1   精制刺槐豆胶
  12   0.91   74质量％   比较例1   未精制刺槐豆胶
  13   0.88   76质量％   比较例1   未精制刺云实胶
[配合了阳离子改性精制半乳甘露聚糖多糖的各种化妆品的制造与评价]
实施例6对毛发的顺滑性(之一)
用洗涤制品确认阳离子改性精制半乳甘露聚糖多糖对毛发的顺滑性
(洗涤制品的配制)
6-a
采用实施例1、2及5中得到的阳离子改性精制半乳甘露聚糖多糖，配制表2的(A)中所示组成的香波。把表2中(A)的成分(12)加热至80℃，边搅拌成分(1)边缓慢添加使溶解，确认溶解后，停止加热，添加成分(5)～(7)，搅拌达到均匀，于30～40℃添加成分(8)～(11)，混合均匀。这样，分别配制表2的(A)所示组成的香波，把配合试样号1的精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的试样，作为本发明品的处方S1、把配合试样号4的精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的试样，作为本发明品的处方S2，把配合试样号7的精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的试样，作为本发明品的处方S3。
6-b
采用实施例1中得到的试样号1的精制阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，另外，作为阳离子性水溶性高分子，采用环氧乙烷平均加成摩尔数1.8、含氮率1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100；东邦化学工业(株)社制造)与作为水溶性高分子的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM；三菱化学株式会社制造)两种，配制表2的(B)所示组成的香波。把表2的(B)的成分(12)加热至80℃，边搅拌成分(1)及(3)、(4)边缓慢添加使溶解，确认溶解后停止加热，添加成分(5)～(7)，搅拌均匀，于30～40℃添加成分(8)～(11)，混合均匀，配制表2的(B)所示组成的香波，作为本发明品的处方S4。
6-c(比较品的配制)
为了与本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的香波的效果进行比较，采用比较例1得到的未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，分别配制表2中的(c)所示组成的比较品香波。把表2中的比较品(c)的成分(12)加热至80℃，边搅拌成分(2)边缓慢添加使溶解，确认溶解后停止加热，添加成分(5)～(7)，搅拌均匀，于30-40℃添加成分(8)～(11)，混合均匀。配制配合了试样号12的未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的试样，作为比较品C1，配制配合了试样号13的未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的试样作为比较品C2。
表2洗涤制品(香波)处方
Figure A20058000365600221
(评价)
在上述6-a～6-b中配制的各种本发明品的处方S1～S4的香波的5％水溶液中，浸渍毛发束((株)ビユ一ラツクス社制造，下部整齐人毛，长60mm、宽40mm)，充分洗掉香波后，对该润湿样的毛发，用摩擦感试验仪(カト一テツク(株)社制造，KES-SE)测定动摩擦系数，作为顺滑性评价。该评价结果示于表3。另外，在6-c配制的比较品C1及C2的香波，同样浸渍毛发束，充分洗掉香波后，对该润湿样的毛发，用摩擦感试验仪测定动摩擦系数，作为顺滑性评价。该结果示于表3。
在上述6-a～6-c中配制的各种本发明品的处方S1～S4的香波，与比较品C1及C2的香波，用10名试验者，用下列方法进行洗发后的指通试验。用本发明品的处方S1～S4的香波及比较品C1及C2的香波，进行洗发、漂洗，确认漂洗时的指通性。根据指通性良好的试验人数依下列标准进行评价，该结果示于表3。
◎：指通性感觉良好的试验者8名或更多
○：指通性感觉良好的试验者6～7名
△：指通性感觉良好的试验者4～5名
×：指通性感觉良好的试验者低于4名
表3洗涤制品(香波)处方的顺滑性比较
  使用了阳离子性聚合物   本发明品的处方   比较品
  S1   S2   S3   S4   C1   C2
  试样号1   试样号4   试样号7   试样号1+カチナ一ルHC-100+YukaformerSM   试样号12   试样号13
  动摩擦系数   0.39   0.38   0.35   0.35   0.46   0.47
  指通性   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   △
从表3的结果可知，配合了本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的香波，与配合了原来的未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的香波相比，可以确认润湿的毛发的动摩擦系数下降。对此，即使通过感官评价也可以发现洗发后的指通性，与配合了未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖的香波相比，也可以确认配合了本发明品的香波显示优良的指通性。另外，阳离子改性的水溶性高分子、两性水溶性高分子并用的体系，也可以确认其效果未失去。因此，半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖通过阳离子改性，可以确认顺滑性提高。另外，因为可以确认对毛发的顺滑性提高，故也可以期待对身体用洗涤剂、洗面液等皮肤化妆品的触感改善。
实施例7对毛发的顺滑性(之二)
(评价)
采用实施例6中配制的各种本发明品的处方S1～S4的香波与比较品C1及C2的香波，本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖对损伤的毛发的顺滑性赋予效果，用洗涤制品确认。把与实施例6中试验使用的同样的毛发束，在6％H2O2与3％氨水的2∶1混合液(w/w)的脱色剂中，以浴比1∶100(毛发束：溶液重量)、40℃的条件下浸渍60分钟。用热水洗涤后，干燥机干燥。通过该脱色剂处理得到的损伤显著的毛发束，分别浸渍在上述6-a～6-b配制的本发明品的处方S1～S4的香波的5％水溶液中，充分洗掉香波后，用摩擦感试验机测定该润湿的原样毛发束的动摩擦系数，评价顺滑性。该评价结果示于表4。另外，对用6-c中配制的比较品C1及C2的香波也同样用脱色处理毛发束进行浸渍，充分洗掉香波后，用摩擦感试验机测定该润湿的原样毛发束的动摩擦系数，评价顺滑性，结果示于表4中。
表4洗涤制品处方对损伤毛发的顺滑性赋予效果
  使用了阳离子性聚合物   本发明品的处方   比较品
  S1   S2   S3   S4   C1   C2
  试样号1   试样号4   试样号7   试样号1+カチナ一ルHC-100+YukaformerSM   试样号12   试样号13
  动摩擦系数   0.42   0.41   0.38   0.39   0.58   0.57
从表4的结果可知，关于损伤毛发，配合半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖通过阳离子改性得到阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的处方，与配合未精制半乳甘露聚糖多糖的处方相比，对润湿的损伤毛发的顺滑性提高效果优良已被确认，另外，与用实施例6中的脱色未处理的健康毛发进行评价相比，因为动摩擦系数差变大，故可以确认本发明品对损伤毛发的有用性。
实施例8发泡试验
采用实施例6的6-a～6-b配制的各个本发明品的处方S1～S4的香波，对发泡性进行测定。为进行比较，采用6-c配制的比较品C1及C2的香波，对发泡性进行同样的测定。
测定方法，把本发明品的处方S1～S4的香波与比较品的C1及C2的香波，分别配制1.5％水溶液，把配制的各种水溶液175mL放入市售的榨汁混合机中搅拌起泡，测定此时的泡沫量。结果示于表5。
表5发泡性试验结果(mL)
  使用了阳离子性聚合物   本发明品的处方   比较品
  S1   S2   S3   S4   C1   C2
  试样号1   试样号4   试样号7   试样号1+カチナ一ルHC-100+YukaformerSM   试样号12   试样号13
  1.5％水溶液   1180   1170   1190   1190   1140   1150
从表5的结果可知，本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，与原来的未精制的阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖相比，可以证明发泡性优良。因此，当本发明品配合在香波、身体用洗涤剂、洗面剂等有发泡性的化妆品组合物中时，可以期待泡沫的改善。
下面，阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖对健康毛发及损伤毛发得到的顺滑性的改善、良好的发泡性能及触感的提高，分别用剂型不同的化妆品组合物进一步确认。
洗发香波
(配制)
实施例9
9-a
采用实施例1～5中得到的本发明的试样号1～9的阳离子改性精制半乳甘露聚糖多糖，配制表6中(A)所示组成的香波。把表6中(A)的成分(14)加热至65℃，边搅拌成分(1)边缓慢添加使溶解，确认溶解后，停止加热，添加成分(5)～(10)，搅拌达到均匀，再于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均匀。分别配制，配合了表1的试样号1～9对应的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的表6的(A)所示组成的香波，把含表1中的试样号1-9的香波，依次作为本发明品的处方1～9。
9-b
采用实施例1中得到的试样号1的阳离子改性精制半乳甘露聚糖多糖，另外，采用含环氧乙烷平均加成摩尔数1.8、含氮率1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100；东邦化学工业(株)社制造)作为阳离子性水溶性高分子A，配制示于表6的(B)组成的香波。把表6中的(B)的成分(14)加热至65℃，边搅拌成分(1)及(3)边缓慢添加使溶解，确认溶解后停止加热，添加成分(5)-(10)，搅拌均匀，再于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均匀，得到的香波，作为本发明品的处方10。
9-c
用氯化二烯丙基二甲基铵·丙烯酰胺共聚物(Merquat 550，NALCO社制造)代替上述阳离子性高分子A，同样配制示于表6的(C)组成的香波，将其作为本发明品的处方11。
9-d
采用实施例1得到的试样号1的阳离子改性精制半乳甘露聚糖多糖，另外，采用N-甲基丙烯酰氧基乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化学株式会社制造)，作为两性水溶性高分子，配制表6的(D)所示组成的香波。把表6中的(D)成分(14)加热至65℃，边搅拌成分(1)及(4)边缓慢添加使溶解，确认溶解后停止加热，添加成分(5)～(10)，搅拌均匀，再于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均匀。得到的香波作为本发明品的处方12。
9-e
采用实施例1得到的试样号1的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，配制含阳离子性水溶性高分子、两性水溶性高分子的表6的(E)所示组成的香波。把表6中的(E)成分(14)加热至65℃，边搅拌成分(1)、(3)及(4)边缓慢添加使溶解，确认溶解后，停止加热，添加成分(5)～(10)，搅拌均匀，于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均匀，得到的香波作为本发明品的处方13。
9-f(比较品的配制)
为了与本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的香波的效果进行比较，采用例1得到的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，即，采用表1中样品号10及11，配制表6中的比较品(G)所示组成的香波。把表6中的比较品(G)的成分(14)加热至65℃，边搅拌成分(2)边缓慢添加使溶解，确认溶解后，停止加热，添加成分(5)～(10)，搅拌均匀，于30～40℃添加成分(11)～(13)，混合均匀，得到的香波分别作为比较品1及2。
9-g(比较品的配制)
为了进一步比较效果，采用比较例1中得到的半乳甘露聚糖含量低于80质量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖进行阳离子改性的、未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，即表1中的试样号12及13，代替上述9-f中阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，与9-f同样配制示于表6的比较品(G)组成的香波，分别作为比较品3及4。
表6香波处方
9-h(比较品的配制)
为了比较与其他阳离子性聚合物的效果，采用同样的半乳甘露聚糖多糖但甘露糖与半乳糖的组成比为2∶1的愈疮胶进行阳离子改性的含氮率1.9质量％的阳离子改性愈疮胶(カチナ一ルCG-100，东邦化学工业(株)社制造)代替上述9-f中未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，与9-f同样配制表6的比较品(G)所示组成的香波，将其作为比较品5。
(评价)
实施例10
对上述9-a～9-e中配制的各种香波，即本发明品的处方1～13，由10名试验者实施下列项目的性能评价。性能评价方法，采用成分中不含阳离子性聚合物等的表6的标准品(F)所示组成的香波与各种评价对象香波，对洗发时的使用感、干燥后的使用感，以标准品(F)作为标准，对
·洗发时的发泡性
·使用时的顺滑性(指通性及发的手感)
·洗发后(干发)的梳理感
进行比较，用下表7中所示的方法进行数值化，对各种项目统计10名试验者的评价值。其评价结果示于表8。另外，上述标准品(F)是把表6的标准品(F)的成分(14)加热至65℃后，添加成分(5)～(10)，搅拌均匀后进行冷却，于30～40℃添加成分(11)～(13)混合均匀而配制成。
比较例2
对上述9-f～9-h中配制的各种香波、比较品1～5，与实施例10同样实施性能评价，其结果示于表8中。
表7评价项目
  评价项目
  使用时   使用后
  点数   发泡   洗发时的指通性   润湿发的手感   梳通性好坏
  +2   多   好   滑   好
  +1   稍多   稍好   稍滑   稍好
  0   同等   同等   同等   同等
  -1   稍少   稍差   稍发粘   稍差
  -2   少   差   发粘   差
表8香波性能  评价结果
  使用了阳离子性聚合物   使用时   使用后
  发泡性   洗发时的指通性   润湿发的手感   梳通性好坏
  本发明品的处方   1   试样号1   16   17   16   15
  2   试样号2   16   15   15   15
  3   试样号3   16   16   15   14
  4   试样号4   15   17   17   16
  5   试样号5   16   16   16   14
  6   试样号6   17   17   17   15
  7   试样号7   17   16   16   16
  8   试样号8   17   17   16   15
  9   试样号9   15   16   16   15
  10   试样号1  カチナ一ルHC-100   17   17   17   16
  11   Merquat 550   17   16   16   17
  12   Yukaformer SM   16   16   16   16
  13   カチナ一ルHC-100及Yukaformer SM   17   17   16   16
  比较品   1   试样号10   5   -10   -8   1
  2   试样号11   -2   -7   -6   -6
  3   试样号12   9   10   10   10
  4   试样号13   10   11   9   9
  5   カチナ一ルCG-100   8   11   9   5
从表8的结果可知，把精制的半乳甘露聚糖多糖加以阳离子改性的本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，在香波中使用时，洗发时的发泡性及使用时的指通性及手感等调理效果优良，干燥后梳理效果等调理效果优良已被确认。
另外，采用含有未精制的半乳甘露聚糖多糖进行阳离子改性的试样号12及13的比较品3及4，洗涤时的指通性等调理效果，比本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖差，干燥后的顺滑性、质量感也差，由此表明，采用半乳甘露聚糖多糖含量80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖进行阳离子改性的本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖对性能进行了改善。另外，通过并用作为配合成分的阳离子改性水溶性高分子(カチナ一ルHC-100，Merquat 550等)及/或两性水溶性高分子(Yukaformer SM等)，本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的性能不受损伤，调理效果提高已被确认。含本发明品的香波性能，与含有此前作为调理剂使用的甘露糖与半乳糖的组成比为2∶1的半乳甘露聚糖进行阳离子改性的阳离子聚合物(阳离子改性愈疮胶：カチナ一ルCG-100)的比较品5进行比较，使用时、使用后均优良，原来的调理剂所没有的、本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖所具有的洗发顺滑性及干燥后的质量感均被确认。
(配合例1～5)
下面示出香波的本发明的优选配合例子。
表9配合例1  香波(1)
  配合成分   配合量(％)
  聚氧化乙烯(3)月桂醚硫酸钠   6.0
  椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠   3.0
  月桂基二醋酸钠   3.0
  月桂酸丙二醇   0.9
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   1.0
  聚氧化乙烯(4)烷基(C12～14)碳化琥珀酸二钠   2.0
  阳离子化纤维素   0.5
  本发明品(试样号2)   0.2
  丙二醇   0.3
  氯化钠   0.5
  苯甲酸钠   0.3
  依地酸二钠   0.05
  精制水   其余量
  香料   0.3
把精制水加热至70℃，添加其他成分，均匀溶解后冷却。
表10配合例2  香波(2)
  配合成分   配合量(％)
  二硬脂酸乙二醇   2.0
  椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠   8.0
  棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱   5.0
  本发明品(试样号1)   0.5
  月桂基羟基磺基甜菜碱   1.5
  椰子油脂肪酸一乙醇酰胺   3.0
  硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺   0.3
  柠檬酸   0.55
  氯化钠   1.2
  苯氧基乙酸   0.1
  香料、色素、防腐剂   适量
  金属离子封闭剂、pH调节剂   适量
  精制水   其余量
把精制水加热至70℃，添加其他成分，均匀溶解后冷却。
表11配合例3  香波(3)
  配合成分   配合量(％)
  聚氧化乙烯(2)月桂醚硫酸钠   10.0
  聚氧化乙烯椰子油脂肪酸一乙醇酰胺   2.0
  二硬脂酸乙二醇   1.8
  月桂酸丙二醇   2.0
  椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱   4.0
  甲基聚硅氧烷微乳液   1.0
  本发明品(试样号6)   0.3
  ポリクオタニウム-7   0.1
  丙二醇   2.0
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   0.5
  油酸甘油酯   0.2
  柠檬酸   0.8
  精氨酸   0.1
  氯化钠   0.4
  苯氧基乙醇   0.1
  苯甲酸钠   0.3
  依地酸二钠   0.05
  精制水   其余量
  香料   适量
把精制水加热至70℃，添加其他成分，均匀溶解后冷却。
表12配合例4  香波(4)
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号1)   0.3
  ポリクオタニウム-7   0.1
  阳离子改性フエヌグリ一ク胶(*1) 0.2
  二硬脂酸乙二醇   2.0
  椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠   5.0
  椰子油脂肪酸肌氨酸钠   3.0
  棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱   5.0
  月桂基羟基磺基甜菜碱   1.5
  椰子油脂肪酸一乙醇酰胺   3.0
  辛酰基琥珀酸糊精酯   0.5
  硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺   0.3
  柠檬酸   0.55
  氯化钠   1.2
  苯氧基乙醇   0.1
  香料、色素、防腐剂   适量
  金属离子封闭剂、pH调节剂   适量
  精制水   其余量
把精制水加热至70℃，添加其他成分，均匀溶解后冷却。
*1)阳离子改性胡芦巴胶(全部成分表示的名称：コロハhydroxypropyl trimonium chloride)
表13配合例5  香波(5)
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号2)   0.1
  本发明品(试样号8)   0.3
  阳离子改性愈疮胶(*2)   0.2
  二硬脂酸乙二醇   2.0
  椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠   6.0
  聚氧化乙烯椰子油脂肪酸一乙醇酰胺硫酸钠   3.0
  椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱   5.0
  月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱   1.5
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   3.0
  高重合甲基聚硅氧烷   0.2
  聚氧化乙烯(4)月桂醚   0.2
  氯化钠   1.2
  苯氧基乙醇   0.1
  香料、色素、防腐剂   适量
  金属离子封闭剂、pH调节剂   适量
  精制水   其余量
把精制水加热至70℃，添加其他成分，均匀溶解后冷却。
*2)阳离子改性愈疮胶(表示全部成分的名称：愈疮-羟基丙基trimonium氯化物)
配合例1～5中制造的化妆品组合物，其效果确认的结果是：洗发时的泡沫性及泡沫质量的改善、洗发及漂洗时的指通性、手感等调理效果优良，此外，干燥后的梳理性、手感等的调理效果也优良。
头发漂洗剂
(配制)
实施例11
11-a
采用实施例1、2、3及5得到的试样号1、4、5及7的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，用下表14的(A)所示的酰胺胺化合物与作为中和剂的柠檬酸进行中和而形成的山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺·柠檬酸盐，配制含高级醇(鲸蜡醇)组成的漂洗剂。把表14的(A)成分(5)～(9)及(11)加热至80℃，在搅拌均匀的溶液中，把预先在成分(13)中边搅拌边加入溶解成分(1)所溶解的溶液加热至80℃，边搅拌边添加后，边冷却边添加成分(12)，混合均匀。这样配制表14的(A)中所示组成的漂洗液，把含表1中试样号1、4、5及7的本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖的漂洗液，依次作为本发明品的处方14～17。
11-b
采用实施例1得到的试样号1的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，调制作为阳离子改性水溶性高分子还含有含环氧乙烷平均加成摩尔数1.8、含氮率1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100；东邦化学工业(株)社制造)，的表14的(B)中所示组成的漂洗液。把表14的(B)成分(5)～(9)及(11)加热至80℃，在搅拌均匀的溶液中，把预先在成分(13)中边搅拌加入溶解成分(1)及(3)的溶液加热至80℃，边搅拌边添加后，边冷却边添加成分(12)，混合均匀。把这样得到的漂洗液(rinse)，作为本发明品的处方18。
11-c
采用实施例1得到的试样号1的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，进一步采用N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM；三菱化学株式会社制造)作为两性水溶性高分子，配制表14的(C)中所示组成的洗液。把表14的(C)成分(5)～(9)加热至80℃，在搅拌均匀的溶液中，把预先在成分(13)中边搅拌加入溶解成分(1)及(4)的溶液加热至80℃，边搅拌边添加后，边冷却边添加成分(12)，混合均匀。把这样得到的漂洗液，作为本发明品的处方19。
11-d
采用实施例1得到的试样号1的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，调制下述表14的(D)中所示的采用酰胺胺化合物与作为中和剂的柠檬酸进行中和而形成的、含山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺·柠檬酸盐，还含高级醇(鲸蜡醇)、硅氧烷(甲基聚硅氧烷)组成的漂洗剂。把表14的(D)成分(5)～(11)加热至80℃，在搅拌均匀的溶液中，把预先在成分(13)中边搅拌加入溶解成分(1)的溶液加热至80℃，边搅拌边添加后，边冷却边添加成分(12)，混合均匀，把得到的漂洗液，作为本发明品的处方20。
11-e(比较品的配制)
为了比较本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖在漂洗液中的效果，采用例1中得到的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，即表1中试样号10及11，配制表14的比较品(F)所示组成的漂洗液。把表14中比较品(F)成分(5)～(9)及(11)加热至80℃，在搅拌均匀的溶液中，把预先在成分(13)中边搅拌加入溶解成分(2)的溶液加热至80℃，边搅拌边添加后，边冷却边添加成分(12)，混合均匀，把含表1中的试样号10及11的漂洗液，分别作为比较品6及7。
11-f(比较品的配制)
为了进一步比较效果，用比较例1的未精制的半乳甘露聚糖多糖进行阳离子改性的未精制的阳离子改性半乳甘露聚糖多糖，即表1中试样号12及13代替上述试样号10及11，与11-e同样配制表14的比较品(F)所示组成的漂洗液，把得到的漂洗液分别作为比效品8及9。
表14漂洗液处方
Figure A20058000365600371
(评价)
实施例12
对上述11-a～11-d中配制的各种漂洗液，即本发明品的处方14～20，用10名试验者实施下列项目的性能评价。性能评价方法，使用成分中不含阳离子聚合物的表14的标准品(E)中所示组成的漂洗液以及各种评价对象的漂洗液，漂洗时的指通性、干燥机干燥后的使用感，以标准品(E)作为标准进行比较：
·漂洗时的顺滑性(指通性)
·干发的调理效果的有无(梳理性、摩擦声响等)，将其采用下表15的方法进行数值化，把实施评价的10名试验者的值进行合计。该评价结果示于表16。还有，上述标准品(E)，把表14中标准品(E)中成分(5)～(9)及(11)加热至80℃，在搅拌均匀的溶液中，边搅拌加热至80℃的成分(13)边添加后，边冷却边添加成分(12)，混合均匀而配制成。
比较例3
对上述11-e及11-f中配制的各种漂洗液，即本发明品的处方6～9，与实施例12同样实施性能评价，其结果示于表16。
表15评价项目
  评价项目
  点数   指通性   梳理性   粗涩感
  +2   良好   好   少
  +1   稍好   稍好   稍少
  0   同等   同等   同等
  -1   稍差   稍差   稍多
  -2   差   差   多
表16漂洗性能评价结果
  本发明品的处方   比较品
  使用了阳离子性聚合物   14   15   16   17   18   19   20   6   7   8   9
  试样号1   试样号4   试样号5   试样号7   试样号1   试样号1   试样号10   试样号11   试样号12   试样号13
  HC-100   YukaformerSM
  漂洗时的指通性   16   17   16   16   17   17   16   0   -2   10   9
  干燥时   梳理性   16   16   16   17   15   15   16   -4   -3   9   10
  粗涩感   13   14   13   13   14   13   15   0   2   9   9
从表16的结果可以确认，含有半乳甘露聚糖多糖含量为80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖通过阳离子改性的、本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖，还含有酰胺胺化合物、中和剂及高级醇(鲸蜡醇)的漂洗液，可以确认组合物漂洗时的顺滑性优良。另外，得到干燥后的梳理性改善及摩擦感少等的调理效果，因此，即使在含有酰胺胺化合物、中和剂及高级醇的体系中，本发明品仍可以得到良好的质量感。
另外，含酰胺胺化合物、中和剂及高级醇的漂洗液中的本发明品的性能(本发明品处方14～20)，与半乳甘露聚糖含量低于80质量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖通过阳离子改性的试样号12及13的未精制阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖(比较品处方8～9)相比，可以确认使用时的调理效果及使用后的质量感均优良。可以认为这是由于，采用本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，与原来的半乳甘露聚糖含量低于80质量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖通过阳离子改性的、未精制阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖相比，来自外皮的沉淀物或，蛋白质、非水溶性物质减少，因此漂洗时可得到良好的顺滑性，同时使用后的质量感也提高。另外，通过并用阳离子性水溶性高分子及/或两性水溶性高分子，可以确认本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖所具有的性能未受到损伤，调理效果得此提高。另外，通过配合甲基聚硅氧烷等硅氧烷，可以确认本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖所具有的性能未受到损伤，调理效果提高。
(配合例6～9)
下面对漂洗液、调理剂等调理效果作为必要性能的毛发处理用组合物，示出本发明的最佳配合例。
表17配合例6  漂洗液(1)
  配合成分   配合量(％)
  橄榄油   0.3
  硬脂醇   2.5
  鲸蜡醇   2.7
  丙三醇   4.0
  1，3-丁二醇   5.0
  水解小麦   0.2
  羟基硬脂酸   0.5
  2-乙基己酸鲸蜡酯   1.0
  氯化二硬脂基二甲基铵   0.2
  氯化羟基丙基trimonium淀粉   0.3
  山萮酸二甲基氨基丙基酰胺   0.5
  本发明品(试样号4)   1.0
  L-谷氨酸   0.5
  硅氧烷   2.0
  香料、色素、防腐剂   适量
  精制水   其余量
在表17的精制水中添加氯化羟基丙基trimonium淀粉、山嵛酸二甲基氨基丙酰胺、水解小麦、L-谷氨酸、丙三醇、1，3-丁二醇、色素并保持在80℃(水相)。把残余的其他成分混合、加热、溶解，保持在80℃(油相)。添加水相与油相，用均相混合机乳化后，边搅拌边冷却。
表18配合例7  漂洗液(2)
  配合成分   配合量(％)
  棕榈酸异丙酯   3.0
  乳酸鲸蜡酯   3.0
  山萮醇   2.0
  硬脂醇   2.0
  羟基丙基trimonium水解的明胶   0.3
  氯化硬脂基三甲基铵   0.7
  甘油   0.45
  十四烷酸异鲸蜡酯   0.1
  水貂油脂肪酸乙酯   0.2
  自乳化型一硬脂酸丙三醇酯   0.2
  本发明品(试样号3)   1.2
  氨基乙基氨基丙基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物   2.0
  二甲基聚硅氧烷   0.5
  苯氧基乙醇   0.5
  色素   适量
  香料   适量
  精制水   其余量
在表18的精制水中添加氯化硬脂基三甲基铵、丙三醇、羟丙基trimonium水解白明胶、苯氧基乙醇、色素并保持在75℃(水相)。把残余的其他成分混合、加热溶解，保持在75℃(油相)。添加水相与油相，用均相混合机乳化后，边搅拌边冷却。
表19配合例8  漂洗液(3)
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号3)   0.3
  本发明品(试样号7)   0.4
  ポリクオタニウム-7   0.2
  ポリクオタニウム-22   0.1
  棕榈酸辛酯   3.0
  乳酸鲸蜡酯   3.0
  山萮醇   2.0
  鲸蜡醇   1.5
  氯化硬脂基甲基铵   1.0
  甘油   0.45
  十四烷酸异鲸蜡酯   0.1
  水貂油脂肪酸乙酯   0.2
  聚氧化乙烯(4)硬脂醚   0.5
  二甲基聚硅氧烷   2.0
  硬脂酸丙三醇酯   1.0
  苯氧基乙醇   0.5
  色素·香料   适量
  精制水   其余量
按常法制造漂洗液。
表20配合例9  调理剂
  配合成分   配合量(％)
  鲸蜡醇   1.5
  山萮醇   4.0
  1，3-丁二醇   1.0
  丙三醇   2.0
  2-乙基己酸鲸蜡酯   2.0
  十四烷酸异鲸蜡酯   0.4
  水貂油脂肪酸乙酯   0.1
  聚氧化乙烯(4)硬脂醚   1.0
  N-(3-烷基(12，14)氧-2-羟基丙基-L-精氨酸盐酸盐)   0.6
  本发明品(试样号8)   0.6
  硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺   1.5
  50％乳酸   0.9
  苯氧基乙醇   0.3
  苯甲酸钠   0.3
  香料   0.5
  精制水   其余量
在表20的精制水中添加本发明品、N-(3-烷基(12，14)氧-2-羟丙基)-L-精氨酸盐酸盐、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、50％乳酸、丙三醇、苯氧基乙醇、苯甲酸钠并保持在70℃(水相)。把残余的其他成分混合、加热溶解，保持在70℃(油相)。添加水相与油相，用均相混合机乳化后，边搅拌边冷却。
配合例6～9中制造的化妆品组合物中，进一步确认其效果的结果是，漂洗时的顺滑性优良，干燥后的梳理性改善，粗涩感少等调理效果优良。
染发剂(hair colour)
(配制)
实施例13
13-a
采用实施例1及5中得到的试样号1及7的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，配制含有表21的(A)中所示的二剂式氧化染发剂，含表1中的试样号1及7的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的二剂式氧化染发剂，作为本发明的处方21及22。使用时，把该二剂式氧化染发剂的第一剂与第二剂以重量比1∶1混合，涂在毛发上。
13-b(比较品的制备)
采用比较例1中得到的半乳甘露聚糖含量不足80质量％的未精制的半乳甘露聚糖多糖进行阳离子改性的试样号13的未精制阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖，配制含有表21的比较品(C)中所示的二剂式氧化染发剂。表1中的试样号13的含未精制的阳离子改性刺云实胶的二剂式染发剂，作为比较品10。使用时，把该二剂式氧化染发剂的第一剂与第二剂以重量比1∶1混合，涂在毛发上。
表21二剂式氧化染发剂的处方
Figure A20058000365600441
(评价)
实施例14
对上述13-a配制的各种二剂式氧化染发剂，即本发明品的处方21及22，用10名试验者实施下列项目的性能评价。
性能评价方法，使用成分中不含阳离子性聚合物的表21的标准品(B)所示组成的氧化染发剂与各种需评价的对象氧化染发剂，把第一剂与第二剂的等量混合液涂在毛发上，室温下放置30分钟后，用40℃的淋水漂洗3分钟，用吹风机干燥。此时漂洗时的顺滑性及染发后的触感，以标准品(B)作基准，对
·漂洗时的顺滑性
·染发后的触感
进行比较，采用下表22的方法将其数值化，实施评价的10名试验者值加以合计。其评价结果示于表23。还有，上述标准品(B)，按照13-a进行配制，第一剂与第二剂以重量比1∶1混合，涂在毛发上。
比较例4
对上述13-b配制的比较品10的氧化染发剂，与实施例14同样实施性能评价，其结果示于表23。
表22评价项目
  评价项目
  点数   漂洗时的顺滑性   干燥后的质量感
  +2   好   好
  +1   稍好   稍好
  0   同等   同等
  -1   稍差   稍差
  -2   差   差
表23二剂式染发剂的性能评价结果
  使用的阳离子性聚合物   本发明品的处方   比较品
  21   22   10
  试样号1  试样号7   试样号13
  漂洗时的顺滑性   14   13   5
  干燥后的质量感   12   11   4
从表23的结果可知，本发明的阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖在染发剂中配合时，根据对损伤毛发的调理效果，在漂洗时顺滑性提高，得到良好的指通感。另外，干燥后的质量感也改善，可以确认作为染发剂组合物的优良性能。另外，与配合未精制阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖的比较品10相比，本发明品的处方21及22均被确认，漂洗时顺滑性提高，干燥后的质量感改善，即使对损伤毛发也比原来的未精制阳离子改性的半乳甘露聚糖多糖优良。
(配合例10、11)
下面给出利用本发明阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖对损伤毛发的调理效果的合适的配合例。
表24配合例10  二剂式氧化染发剂的处方
  配合成分   配合量(％)
第一剂   (1)   本发明品(试样号2)   0.3
  (2)   ポリクオタニウム-6   0.15
  (3)   ポリクオタニウム-10   0.15
  (4)   氯化硬脂基三甲基胺   1.0
  (5)   POE(20)油醚   5.0
  (6)   POE(10)己基癸醚   10.0
  (7)   月桂酸酰胺丙基甜菜碱液   5.0
  (8)   鲸蜡醇   5.0
  (9)   丙二醇   15.0
  (10)   聚乙二醇   5.0
  (11)   硫基乙酸钠   0.5
  (12)   氨基丙基二甲基硅氧烷   0.4
  (13)   甲苯2，5-二胺   3.0
  (14)   间苯二酚   0.8
  (15)   盐酸2，4-二氨基苯氧基乙醇   0.2
  (16)   对苯二胺   0.2
  (17)   间氨基苯酚   0.2
  (18)   28％氨水   5.0
  (19)   亚硫酸钠   0.5
  (20)   香料   适量
  (21)   防腐剂   适量
  (22)   精制水   其余量
第二剂   (1)   过氧化氢水溶液(35％)   17.0
  (2)   鲸蜡醇   1.0
  (3)   月桂基硫酸钠   0.3
  (4)   乙氧基乙酰苯胺   0.1
  (5)   依地酸二钠   0.2
  (6)   精制水   其余量
按照常法制造二剂式毛发脱发剂。
表25配合例11  二剂式毛发脱色剂的处方
  配合成分   配合量(％)
  第一剂   (1)   本发明品(试样号7)   1.5
  (2)   水解骨胶原液   3.0
  (3)   椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱   30.0
  (4)   POE(2)十二烷基醚   15.0
  (5)   POE(10)鲸蜡醚   15.0
  (6)   氨基丙基二甲基硅氧烷   0.3
  (7)   2-辛基癸醇   4.5
  (8)   聚乙二醇   5.0
  (9)   氯化三甲基山萮铵   1.0
  (10)   28％氨水   2.0
  (11)   抗坏血酸   0.5
  (12)   无水亚硫酸钠   0.2
  (13)   香料   适量
  (14)   防腐剂   适量
  (15)   精制水   其余量
  第二剂   (1)   过氧化氢水溶液(35％)   15.0
  (2)   鲸蜡醇   2.0
  (3)   POE(20)鲸蜡醚   3.0
  (4)   月桂基硫酸钠   0.5
  (5)   防腐剂   0.1
  (6)   乙二醇酸   适量
  (7)   磷酸氢二钠   0.1
  (8)   依地酸二钠   0.2
  (9)   精制水   其余量
按照常法制造二剂式毛发脱色剂。
在配合例10～11中制造的化妆品组合物中，进一步确认其效果的结果是，漂洗时的顺滑性优良，干燥后质量感也得到改善的调理效果优良的组合物。
(配合例12～13)
下面给出对必需有调理效果的其他毛发处理组合物的本发明合适的配合例。
表26配合例12  发蜡
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号1)   0.3
  阳离子改性愈疮胶(※3)   0.1
  ポリクオタニウム-6   0.1
  ポリクオタニウム-28   0.3
  流动石蜡   10.0
  微晶蜡   10.0
  甲基聚硅氧烷   5.0
  硬脂醇   3.0
  丙二醇   10.0
  巴西棕榈蜡   3.0
  异硬脂酸   1.0
  硬脂酸   5.0
  四2-乙基己酸季戊四醇   2.0
  聚氧化乙烯固化蓖麻油   3.0
  聚氧化乙烯油醚磷酸   2.0
  自乳化型单硬脂酸甘油酯   2.0
  三乙醇胺   1.0
  D-δ-生育酚   0.05
  燕麦提取物   0.1
  对羟基苯甲酸酯   0.2
  聚硬脂酸钠   0.05
  精制水   其余量
  香料   0.08
按照常法制造发蜡。
*3)阳离子改性愈疮胶(全成分的表示名称：愈疮-羟基丙基trimonium氯化物)
表27配合例13  发罩
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号3)   0.8
  ポリクオタニウム-7   0.2
  ポリクオタニウム-11   1.0
  丙三醇   5.0
  乙醇   20.0
  聚氧化乙烯辛基十二烷基醚   1.0
  香料、螯合剂   适量
  精制水   其余量
按照常法制造发胶(hair gel)。
身体用洗涤剂
(配制)
实施例15
15-a
采用实施例1、2及5中得到的试样号1、4及7的阳离子改性的精制半乳甘露聚糖多糖，配制表28的(A)所示组成的身体用洗涤剂(身体用肥皂)。把表28的(A)成分(11)加热至60℃，边搅拌成分(1)边添加使溶解，确认溶解后，于50～60℃，边搅拌成分(3)～(7)边添加使达到均匀，再于30～40℃，边同样搅拌成分(8)～(10)边添加使混合均匀。这样，分别配制表28的(A)所示组成的身体用洗涤剂，把含表1中的试样号1、4及7的本发明的阳离子改性的精制半乳甘露聚糖多糖的身体用洗涤剂，依次作为本发明品的处方23、24及25。
表28身体用洗涤剂(溶液)处方
15-b(比较品的配制)
为了比较本发明的阳离子改性的精制半乳甘露聚糖多糖在身体用洗涤剂中的其效果，用比较例1中得到的试样号12及作为其他阳离子性聚合物的环氧乙烷平均加成摩尔数1.8、含氮率1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100；东邦化学工业(株)社制造)，配制表28的(C)所示组成的身体用洗涤剂。把表28中的(C)成分(11)加热至60℃，边搅拌成分(2)边缓慢添加使溶解，确认溶解后，于50～60℃边搅拌成分(3)～(7)边添加，使均匀，再于30～40℃边同样搅拌成分(8)～(10)边添加，使均匀混合。把这样配制的表28的(C)所示组成的身体用洗涤剂分别作为比较品11及12。
(评价)
实施例16
采用上述15-a得到的本发明品的处方23、24及25的各种身体用洗涤剂，由10名试验者实施下列项目的性能评价。性能评价方法，使用成分中不含阳离子性聚合物等高分子化合物的表28的标准品(B)所示组成的身体用洗涤剂及分别作为评价对象的身体用洗涤剂，对
·使用时的泡沫量及泡沫质量
·使用时的使用感(漂洗的容易性、漂洗后的つっぱり感、及滑溜感)
·使用后(干燥后)的使用感(つっぱり感、滑溜感、湿润感)
与使用的标准品(B)感觉进行比较，采用下表29及30的方法将其数值化，统计实施评价的10名试验者的值。其评价结果示于表31。还有，标准品是把表28的标准品(B)的成分(11)加热至60℃后，于50～60℃边搅拌成分(3)～(7)边添加，使均匀，再于30～40℃边同时搅拌成分(8)～(10)边添加，使均匀混合，配制的表28的(B)所示组成的身体用洗涤剂，作为本评价的标准品。
表29评价项目  (使用时)
  评价项目
  点数   泡沫量   泡沫质量
  +2   多   好
  +1   稍多   稍好
  0   同等   同等
  -1   稍少   稍差
  -2   少   差
  评价项目
  点数   漂洗容易   漂洗后的つっぱり感   漂洗后的滑润感
  +2   好   少   少
  +1   稍好   稍少   稍少
  0   同等   同等   同等
  -1   稍差   稍多   稍多
  -1   差   多   多
表30评价项目  (使用后)
  评价项目
  点数   干燥后的つっぱり感   干燥后的滑溜感   干燥后的湿润感
  +2   少   滑溜   湿润
  +1   稍少   稍滑   稍湿润
  0   同等   同等   同等
  -1   稍多   稍发粘   稍干燥
  -2   多   发粘   干燥
比较例5
采用上述15-b中得到的比较品11及12的身体用洗涤剂，进行与实施例16同样的性能评价。这些结果示于表31中。
表31身体用洗涤剂性能  评价结果
  使用的阳离子性聚合物   本发明品的处方   比较品
  23   24   25   11   12
  试样号1   试样号2   试样号4   试样号12   阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100)
  使用时   泡沫量   16   15   17   13   10
  泡沫质量   15   16   15   12   8
  漂洗容易度   12   13   12   8   -2
  漂洗后つっぱり感   11   10   10   7   5
  漂洗后滑润感   10   9   10   7   -6
  使用后   干后つっぱり感   11   12   11   5   -1
  干后滑溜感   9   9   11   6   -3
  干后湿润感   10   11   11   7   5
从表31的结果可知，采用本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的身体用洗涤剂时，已经确认使用时的使用感良好，并且泡沫质、量得到改善，使用后的质量感提高。另外，与含有原来的未精制的半乳甘露聚糖多糖的比较品11相比时，由于使用感、泡沫质、泡末量及使用后的触感优良，则显示利用半乳甘露聚糖含量为80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖通过阳离子改性得到的本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，可以改善性能。另外，即使与其他阳离子性聚合物(比较品12)的使用时及使用后的性能相比，仍可以确认本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的性能优良。
(配合例14～18)
下面给出采用本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的调理效果与通过除去水不溶物的触感改善的身体用洗涤剂等皮肤化妆品组合物的合适配合例。
表32配合例14  身体用洗涤剂(1)
  配合成分   配合量(％)
  二丙二醇   2.5
  磺基琥珀酸月桂基二钠   2.0
  聚氧化丙烯甘油醚   1.0
  异硬脂酸   1.0
  月桂酸   2.0
  棕榈仁脂肪酸   9.0
  十四烷酸   10.0
  二硬脂酸乙二醇   1.0
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   1.0
  聚氧化乙烯(2)月桂醚硫酸钠   3.0
  椰子油脂肪酸肌氨酸钠   2.0
  氢氧化钠水溶液(47％)   10.0
  本发明品(试样号7)   0.4
  依地酸二钠   0.1
  苯甲酸钠   0.1
  精制水   其余量
  香料   适量
按照常法制造液态身体用洗涤剂(身体用皂)。
表33配合例15  身体用洗涤剂(2)
  配合成分   配合量(％)
  聚氧化乙烯(2)月桂醚磷酸   12.0
  聚氧化乙烯(3)月桂醚硫酸钠   3.0
  椰子油脂肪酸牛磺酸钠   2.0
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   1.0
  二硬脂酸乙二醇   1.5
  椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱   3.0
  丙二醇   3.5
  1，3-丁二醇   0.5
  三乙醇胺   4.3
  本发明品(试样号1)   0.2
  ポリクオタニウム-10   0.05
  丙三醇   0.1
  依地酸二钠   适量
  防腐剂、香料   适量
  精制水   其余量
按照常法制造液态身体用洗涤剂(身体用皂)。
表34配合例16  身体用洗涤剂(3)
  配合成分   配合量(％)
  POE烷基(12～14)磺基琥珀酸二钠   6.0
  椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠   9.0
  月桂基羟基磺基甜菜碱   2.3
  椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱   1.7
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   3.1
  二硬脂酸乙二醇   3.0
  本发明品(试样号6)   0.2
  鲸蜡醇   0.5
  依地酸二钠   0.2
  对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  柠檬酸、香料   适量
  精制水   其余量
按照常法制造液态身体用洗涤剂(身体用皂)。
表35配合例17  洗面液(1)
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号4)   0.14
  本发明品(试样号8)   0.06
  ポリクオタニウム-7   0.2
  ポリクオタニウム-10   0.05
  丙三醇   4.0
  角鲨烯   1.0
  椰子油脂肪酸牛磺酸钠25％溶液   17.0
  十四烷酸   7.2
  棕榈酸   10.8
  聚氧化乙烯(8)月桂醚   2.0
  二硬脂酸乙二醇   3.0
  聚氧化乙烯(2)月桂醚磷酸   9.0
  椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱30％的溶液 5.0
  氢氧化钾水溶液(47％)   15.3
  结晶纤维素   0.1
  薄荷醇   0.2
  依地酸二钠   0.2
  对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  精制水   其余量
  香料   适量
按照常法制造洗面剂。
表36配合例18  洗面液(2)
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号1)   0.4
  ポリクオタニウム-6   0.16
  ポリクオタニウム-39   0.2
  丙三醇   2.2
  山梨糖醇   0.8
  椰子油脂肪酸谷氨酸钾的25％溶液   10.0
  椰子油脂肪酸牛磺酸钠的30％溶液   20.0
  二硬脂酸乙二醇   3.0
  椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱的30％溶液 15.0
  甘油一油酸酯   2.0
  ステアレス-60十四醇   2.0
  10％柠檬酸水溶液   20.0
  精氨酸   3.0
  依地酸二钠   15.0
  苯氧基乙醇   2.0
  精制水   2.0
  香料   适量
按照常法制造洗面剂。
对配合例14～18中制造的化妆品组合物进一步确认其效果的结果是，可以确认使用感及泡质的改善效果，使用后质量感的提高。
(配合剂19～22)
下面，作为本发明的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖对皮肤化妆品组合物的利用触感改善的其他使用例，示出剃须后洗涤剂(after shave lotion)等的配合例。
表37配合例19  剃须后洗涤剂
  配合成分   配合量(％)
  羧乙烯基聚合物   0.3
  油酸异癸酯   8.0
  棕榈酸2-己基癸酯   3.0
  聚氧化乙烯鲸蜡醚(18)   3.0
  辛基十二醇   4.0
  丙三醇   3.0
  鲸蜡醇   1.0
  乙醇   3.0
  本发明品(试样号9)   1.0
  对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  角鲨烯   0.2
  水解丝   0.2
  薄荷醇   适量
  色素   适量
  香料   适量
  25％苛性钠(pH调节；pH5.7～6.2)   适量
  蒸馏水   其余量
按照常法制造液态剃须后洗涤剂(after shave lotion)。
表38配合例20  化妆洗涤剂
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号6)   0.05
  本发明品(试样号7)   0.05
  未精制阳离子改性刺云实胶(※4)   0.1
  ポリクオタニウム-10   0.4
  丙三醇   0.7
  角鲨烯   0.3
  1，3-丁二醇   2.0
  乙醇   6.0
  聚氧化乙烯(60)固化蓖麻油   0.5
  聚氧化乙烯(8)鲸蜡醚   0.2
  辛基十二醇   0.2
  维生素E乙酸酯   0.05
  对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  滑石   0.9
  黄氧化铁   0.05
  红氧化铁   0.02
  黑氧化铁   0.01
  香料   适量
  精制水   其余量
按照常法制造化妆洗涤剂(makeup lotion)。
*4)未精制的阳离子改性刺云实胶(全部成分表示的名称：カエサルピニアスピノサhydoxypropyltrimonium chloride)
表39配合例21  粉底
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号4)   0.2
  ポリクオタニウム-7   0.1
  ポリクオタニウム-39   0.1
  甲基苯基聚硅氧烷   18.0
  二甲基聚硅氧烷   7.0
  角鲨烯   2.0
  鲸蜡基异辛酸酯   2.0
  有机改性皂土   1.8
  二甘油二异硬脂酸酯   1.6
  1，3-丁二醇   4.0
  硅酮处理滑石   10.0
  硅酮处理绢云母   12.0
  硅酮处理氧化钛   8.0
  硅酮处理黄氧化铁   2.2
  硅酮处理红氧化铁   0.7
  硬脂酸甘油一酸酯   1.0
  对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  香料   适量
  精制水   其余量
按照常法制造粉底。
表40配合例22  入浴剂
  配合成分   配合量(％)
  本发明品(试样号7)   0.15
  未精制阳离子改性刺槐豆胶(※5)  0.15
  棕榈酸镁   2.0
  硬脂酸钙   3.0
  流动石蜡   9.0
  鲸蜡醇   2.0
  羧乙烯基聚合物   0.15
  三乙醇胺   0.13
  角鲨烯   2.0
  香料   适量
  对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  蒸馏水   其余量
按照常法制造入浴剂。
*5)未精制的阳离子改性刺槐豆胶(全部成分表示的名称：刺槐豆羟基丙基trimonium氯化物)。

Claims (14)

1.一种阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其是通过把粗制半乳甘露聚糖多糖加以精制得到的，以甘露糖作为构成单元的主链上、以半乳糖单元作为侧链构成的、半乳甘露聚糖的含量为80质量％或更多的精制半乳甘露聚糖多糖，其中，该精制的半乳甘露聚糖多糖的羟基一部分用以下列化学式(1)表示的含季氮的基团取代，来自该含季氮基团的阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g，
[化1]
Figure A2005800036560002C1
式中，R1、R2分别为碳原子数1～3个的烷基，R3表示碳原子数1～24的烷基，X-表示阴离子；n表示n＝0或n＝1～30，n＝1～30时，(R4O)n表示碳原子数2～4的烯化氧的聚合体残基，是单一的烯化氧构成的聚亚烷基二醇链及/或两种或更多种的烯化氧构成的聚亚烷基二醇链。
2.按照权利要求1中所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，半乳甘露聚糖的含量为80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖水溶液是黄原胶及/或角叉菜胶的水溶液与可形成凝胶的半乳甘露聚糖多糖。
3.按照权利要求1或2中所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，半乳甘露聚糖的含量为80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖是以甘露糖作为构成单元的主链上、半乳糖单元作为侧链而构成的，是甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的半乳甘露聚糖多糖。
4.按照权利要求1～3中任何一项所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的半乳甘露聚糖多糖是从多年生草本的豆科植物的刺槐豆(学名CeratoniaSiliqua)的种子的胚乳部分得到的天然水溶性胶。
5.按照权利要求1或2中所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，半乳甘露聚糖的含量为80质量％或更多的精制的半乳甘露聚糖多糖是以甘露糖作为构成单元的主链上、半乳糖单元作为侧链而构成的，甘露糖与半乳糖的组成比为3∶1的半乳甘露聚糖多糖。
6.按照权利要求1、2或5中所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，甘露糖与半乳糖的组成比为3∶1的半乳甘露聚糖多糖是从豆科植物的刺云实(学名Caesalpinia Spinosa)的种子的胚乳部分得到的天然水溶性胶。
7.按照权利要求1～6中任何一项所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其可以通过精制的半乳甘露聚糖多糖中的羟基被含季氮的基团取代时，缩水甘油基三烷基铵或3-卤代-2-羟基丙基三烷基铵盐与半乳甘露聚糖多糖反应而制造。
8.按照权利要求1～7中任何一项所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖，其中，精制的半乳甘露聚糖多糖的阳离子改性是在精制的半乳甘露聚糖多糖中所含的羟基一部分上加成碳原子数2～4个的烯化氧后，采用作为阳离子改性剂的缩水甘油基三烷基铵或3-卤代-2-羟基丙基三烷基铵盐而形成的改性。
9.一种化妆品组合物，其中含有权利要求1～8中任何一项所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖。
10.按照权利要求9中所述的化妆品组合物，其中，权利要求1～8中任何一项所述的阳离子改性的精制的半乳甘露聚糖多糖的含量，以全部组合物作100质量％计，为0.05～5质量％。
11.按照权利要求9或10中所述的化妆品组合物，其特征在于，以全部组合物作100质量％计，还含有5质量％或更少的其他阳离子性水溶性高分子及/或两性水溶性高分子。
12.按照权利要求9～11中任何一项所述的化妆品组合物，其特征在于，含有酰胺胺化合物，还含有有机酸及/或无机酸等中和剂，以及高级脂肪酸及/或高级醇。
13.按照权利要求9～12中任何一项所述的化妆品组合物，其特征在于，还配合硅氧烷。
14.按照权利要求9～13中任何一项所述的化妆品组合物，是作为毛发处理用组合物的化妆品组合物。
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