CN1777623A - 阳离子改性半乳甘露聚糖和含有该物质的化妆材料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有如下特性的阳离子改性半乳甘露聚糖：在配入毛发处理用组合物中时，可给予优异的调理效果及干燥后良好的湿润感和柔软性，在配入身体用清洗剂等皮肤化妆材料组合物中时，可以改善调理效果及由乳化性能产生的使用感。具体而言，涉及通过在半乳甘露聚糖所含的部分羟基上引入特定的含季氮原子的基团而形成的阳离子改性半乳甘露聚糖，以及含有该阳离子改性半乳甘露聚糖的化妆材料组合物，其中半乳甘露聚糖是由豆科植物胡芦巴(学名Trigonellafoenum－graecum)的种子胚乳部分得到的在以甘露糖为结构单元的主链上形成了半乳糖单元侧链且甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的非离子性多糖类。

Description

阳离子改性半乳甘露聚糖和含有该物质的化妆材料组合物
技术领域
本发明涉及阳离子改性半乳甘露聚糖和混配有该物质的化妆材料组合物，特别是毛发处理用组合物，当所述阳离子改性半乳甘露聚糖被配入化妆材料组合物中时，对于毛发及皮肤的吸附性好，可带来良好的调理效果，并且由于具有乳化性能，干燥后可带来没有硬绷感的良好的润饰感。
技术背景
为了改善因洗发、漂洗时毛发缠结而引起的损伤及洗发后的感觉，要在以清洗为目的的毛发处理用组合物中配入调理剂。为此，调理剂必须吸附于毛发上，作为赋予调理效果的物质，主要使用具有离子性吸附作用的阳离子性聚合物。作为阳离子性聚合物，可以使用通过在纤维素衍生物及瓜尔胶、淀粉等多糖上引入含季氮的基团而形成的水溶性高分子，以及二烷基二烯丙基铵盐聚合物等。例如，专利文献1中公开了在香波和毛发化妆材料中使用通过引入含季氮的基团而形成的阳离子改性纤维素衍生物的情况。另外，在专利文献2中，公开了将引入了含季氮的基团的阳离子改性淀粉用于香波、漂洗剂等护发用品的情况。
还有，专利文献3、专利文献4、专利文献5中公开了对与本发明所使用的胡芦巴胶相同、属于半乳甘露聚糖的主链甘露糖和侧链半乳糖为2∶1的瓜尔胶进行阳离子改性而得到的阳离子改性瓜尔胶用于香波、漂洗剂等护发制品及身体用皂的情况；专利文献6中公开了对主链甘露糖与侧链半乳糖为4∶1的刺槐豆胶进行阳离子改性而得到的阳离子改性刺槐豆胶用于香波、漂洗剂等护发制品及身体用皂的情况；专利文献7中公开了对作为半乳甘露聚糖的瓜尔胶及具有类似结构的刺槐豆胶进行阳离子改性而得到的阳离子聚半乳甘露聚糖用于香波、漂洗剂等护发制品及身体用皂的情况。但是，在使用了瓜尔胶的阳离子改性瓜尔胶的情况下，瓜尔胶的特征在阳离子改性后还会出现，在乳化性能等方面也与本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖的功能不同，在配入毛发处理用组合物及皮肤化妆材料组合物中时感觉上有所不同。同样，在使用了刺槐豆胶的阳离子改性刺槐豆胶的情况下，在乳化性能等方面也与本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖的功能不同，在配入毛发处理用组合物及皮肤化妆材料组合物中时感觉上有所不同。另外，专利文献8中公开了使用瓜尔胶、刺槐豆胶作为半乳甘露聚糖，通过酶等分解而导致低分子化后，进行阳离子改性而得到阳离子改性半乳甘露聚糖，专利文献9中公开了使用瓜尔胶、刺槐豆胶作为半乳甘露聚糖，在进行羟烷基改性后进行阳离子改性，再进行低分子化而形成的阳离子改性半乳甘露聚糖，但由于半乳甘露聚糖的主链和侧链的组成比、羟烷基的有无等而在结构上有所不同，以及由于低分子化的有无所引起的粘度不同，因而是与本发明的由主链甘露糖和侧链半乳糖为1∶1的半乳甘露聚糖经过阳离子改性而获得的阳离子改性半乳甘露聚糖不同的结构。另外，由于结构上、物性上的不同，调理剂的功能及乳化性能也必然有所不同。
另一方面，在皮肤化妆材料组合物的情况下，通常要使用肥皂及阴离子表面活性剂等，但清洗时会过分地除去皮肤的油脂成分，存在着使皮肤出现胀痛感的问题。为了消除这种不适情况和赋予润湿感的效果，还要在身体用清洗剂等皮肤化妆材料组合物中配入阳离子性聚合物等调理剂及甘油等保湿剂。
另外，在专利文献10中，由二烷基二烯丙基铵盐的共聚物和引入了含季氮的基团的纤维素衍生物进行混配而形成的香波组合物显示出在洗发时给予光滑的顺滑性和光滑的泡沫触感，且在漂洗时给予毛发爽滑的顺滑性的同时，还在润饰时给毛发以良好的光泽。另外，通过配入这些阳离子性聚合物，可以获得乳油泡质，消除给皮肤带来的胀痛感，具有赋予湿润感的效果，因此也可被配入身体用清洗剂等皮肤化妆材料组合物中。
另一方面，关于作为由豆科植物胡芦巴(学名Trigonellafoenum-graecum)的种子胚乳部分得到的、主链甘露糖和侧链半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖的胡芦巴胶，作为其原料的葫芦巴虽然在专利文献11及专利文献12中示为香辛料的原料，但没有记载在从种子胚乳部分得到的葫芦巴胶中导入含季氮的基团所形成的本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖作为调理剂带来优异效果的内容。
专利文献1：特公昭47-20635号公报(第5页)
专利文献2：特公昭60-42761号公报(第1-9页)
专利文献3：特开昭55-164300号公报(第1-2页)
专利文献4：特开平4-364111号公报(第1-6页)
专利文献5：特公平7-17491号公报(第1-4页)
专利文献6：特开2000-103724号公报(第1-6页)
专利文献7：特开平7-238186号公报(第2-3、5-6页)
专利文献8：特开平7-173029号公报(第1-7页)
专利文献9：特许第3349219号公报(第1-6页)
专利文献10：特开平1-128914号公报(第1-3页)
专利文献11：特开62-134061号公报(第1页)
专利文献12：特开平10-215808号公报(第2页)
阳离子改性纤维素衍生物在配制毛发处理用组合物时形成与阴离子表面活性剂的复合盐而吸附于毛发上，洗涤时显示出优异的调理效果，与此相反的是在干燥后显示出了发硬感，存在着触感变差的问题。另外，阳离子改性瓜尔胶虽然在干燥后少有发硬感，但吸附量小，存在着洗涤时调理效果差的问题。另外，由于近年来风格的多样化，毛发着色剂、染发剂的使用机会变多，伴随而来的是毛发的损伤显著，即使是阳离子改性瓜尔胶、阳离子改性刺槐豆胶，也存在着对受损伤的头发柔软性不足，显示出发硬感的问题。另外，在将阳离子性聚合物等调理剂、甘油等保湿剂混配到皮肤化妆材料组合物中时，根据配方中的配合量，有时会产生发粘、湿粘。
在所述情况下，本发明人对于以前阳离子性聚合物所具有的可改善与毛发处理用组合物进行配合时洗涤中调理效果差的问题，同时改善干燥后的润饰感，另外消除在配入皮肤化妆材料组合物时对皮肤的紧绷感、干燥感，改善发粘感、湿粘感的化合物进行了专心的研究。结果发现，作为在结构单元为甘露糖的主链上形成半乳糖单元侧链而构成的一种半乳甘露聚糖，在甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的非离子性多糖类中引入特定量的含季氮原子的基团，并且阳离子电荷量被调节至特定范围的阳离子改性多糖类在化妆材料组合物中作为调理剂时具有优异的性能，而且由于具有乳化性能而能使毛发和皮肤上残存适度的油分，可以改善柔软性和触感，从而完成了本发明。
发明内容
因此，本发明涉及阳离子改性半乳甘露聚糖，其适用于香波、漂洗剂、染发剂等各种毛发处理用组合物、皮肤化妆材料组合物及其他上妆剂等化妆材料组合物，在以甘露糖为结构单元的主链上形成了半乳糖单元侧链，在甘露糖与半乳糖组成比为1∶1的半乳甘露聚糖中，该半乳甘露聚糖所含的羟基的一部分被下述化学式(1)所示的含季氮原子的基团取代，并且来自该含有季氮原子的基团的阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g。
化学式(1)
Figure A20048001088200071
(式中，R1、R2各自为碳原子数为1～3的烷基，R3表示碳原子数为1～24的烷基，X-表示阴离子。n＝0或n＝1～30，当n＝1～30时，(R4O)n为碳原子数为2～4的烯化氧的聚合物残基，表示由单一烯化氧形成的聚烷撑二醇链和/或由2种以上的烯化氧形成的聚烷撑二醇链)。
具体实施方式
本发明中使用的半乳甘露聚糖，在以甘露糖为结构单元的主链上形成了半乳糖单元侧链，是甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的非离子性多糖类，是由以地中海地区为原产地，栽培于中近东、非洲、印度的一年草本豆科植物胡芦巴(学名Trigonella foenum-graecum)的种子胚乳部分得到的天然水溶性的树胶。该天然水溶性的树胶一般被称为胡芦巴胶，作为商品名为“胡芦巴胚乳粉末A”、“胡芦巴胚乳粉末B”(エア一グリ一ン株氏会社制)的产品而易于获得。
另外，公知的事实是，作为甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖的该胡芦巴胶，与虽为相同的半乳甘露聚糖但甘露糖与半乳糖的组成比为2∶1的瓜尔胶、4∶1的刺槐豆胶的水溶液的流变学不同。再有，由于组成比及水溶液流变学等原因，与瓜尔胶和刺槐豆胶相比其乳化稳定性良好。
本发明的阳离子改性可以通过使具有含季氮原子的基团的缩水甘油基三烷基铵盐或3-卤-2-羟丙基三烷基铵盐和甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖(以下也记为胡芦巴胶)进行反应而制造。在此情况下，反应在适当的溶剂、优选在含水醇中及碱的存在下进行实施。可以用现有公知的方法引入这种含季氮原子的基团，但不局限于此。例如，在甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖含有的部分羟基上加成碳原子数为2～4的氧化烯后，与上述缩水甘油基三烷基铵盐或3-卤-2-羟丙基三烷基铵盐的含季氮原子的基团进行反应，从而制造本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖，即阳离子改性胡芦巴胶。另外，为了防止反应时溶剂中的胡芦巴胶的凝集，还可以添加无机盐，优选氯化钠。此外，为了防止胡芦巴胶的凝集，获得良好的分散性及提高反应率，也可以按下述方式进行制造，即在反应溶剂中添加碱及无机盐后进行溶解或分散，然后添加该胡芦巴胶进行溶解或分散，之后引入上述含季氮原子的基团。
在本发明中，在引入到胡芦巴胶中的上述化学式(1)所示的含季氮原子的基团中，作为R1及R2的具体例子，可以列举甲基、乙基及丙基，作为碳原子数为1～24的烷基的R3的具体例子，除了与上述R1及R2相同的基团外，还可以列举辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基等。作为R4O的具体例子，可以列举乙氧基、丙氧基及丁氧基。另外，作为阴离子X-的具体例子，除了氯离子、溴离子及碘离子等卤离子外，还可以列举甲基硫酸离子、乙基硫酸离子、醋酸离子等。
由于具有乳化能力、对毛发及皮肤的吸附能，本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖(以下也记为阳离子改性胡芦巴胶)是用作化妆材料组合物配合成分的优异材料，例如当混配到毛发处理用组合物中时，产生调理效果和柔软性，当混配到皮肤化妆材料组合物例如身体用清洗剂中时，不会过分地除去皮肤的油脂成分。因此，本发明还涉及混配有上述本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖的这些化妆材料组合物。
在本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖中，来源于含季氮原子的基团的阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g，更优选为0.5～2.5meq/g。如果阳离子电荷量不足0.1meq/g，则对毛发和皮肤的吸附量不足，即使配入实际的香波、漂洗剂、身体用清洗剂等毛发处理组合物及皮肤化妆材料组合物中，也不能表现出效果。另外，如果电荷量超过3.0meq/g，即使使用配合有这种阳离子改性半乳甘露聚糖的毛发处理用组合物及皮肤化妆材料组合物，使用时起泡性变差，并且产生发粘感、粘湿感而导致使用感变差，使用后在润饰感上也会产生硬绷感、发粘感等，因而不优选。
来源于阳离子改性半乳甘露聚糖的含季氮原子的基团的阳离子电荷量是指每1g阳离子改性半乳甘露聚糖中所含的化学式(1)所示的含季氮原子的基团的当量数。通常，来源于含季氮原子的基团的氮成分通过基耶达法(旧化妆品原料标准、常规试验方法、氮定量法、第2种方法)求取，从测定值计算出来，但是由于本发明中使用的甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖中含有氮成分，因此从用基耶达法得到的本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖中的氮成分中减去来源于本发明中使用的甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖的氮成分，将得到的值作为来源于含季氮原子的基团的氮成分。具体来说，当化学式(1)所示的含季氮原子的基团的R1、R2、R3为甲基，X-为氯离子，n为0的含季氮原子的基团时，由胡芦巴胶进行阳离子改性而得到的本发明产品的氮成分的基耶达法测定结果为1.60％，则可以用下式求出该物质的阳离子电荷量。在本发明所使用的胡芦巴胶中，通常含有0.40％左右的氮成分。
Figure A20048001088200101
＝(1.60-0.40)/1.40
＝0.86
本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖相对于毛发处理用组合物及皮肤化妆材料组合物的配合量优选为0.05～5质量％，其中以全部组合物为100质量％，如果不足0.05质量％，则不易于充分发挥调理效果、乳化性能，如果超过5质量％，则使用时产生湿粘感、发粘感，同时柔软性变差，易于导致使用感变差。
另外，在本发明的毛发处理用组合物中，为了提高调理效果，还可以并用各种阳离子性水溶性高分子、两性水溶性高分子，但其配合量处于不损害阳离子改性半乳甘露聚糖的乳化性能、对毛发的柔软性的范围内，优选为5质量％以下，其中以全部组合物为100质量％，超出此范围时，使用时产生硬绷感而导致使用感变差，同时不仅不能充分地发挥阳离子改性半乳甘露聚糖具有的乳化性能，还易使对毛发的柔软性变差。而且，对于皮肤化妆材料组合物，会产生湿粘感，导致使用感变差。
作为配合的阳离子性水溶性高分子、两性水溶性高分子，可以列举下述物质，但不必局限于此。
作为阳离子性水溶性高分子的例子，可以列举季氮原子改性多糖(阳离子改性羟乙基纤维素、阳离子改性瓜尔胶、阳离子改性刺槐豆胶、阳离子改性淀粉、阳离子改性秘鲁树荚胶、阳离子改性罗望子胶等)、氯化二甲基二烯丙基铵衍生物(氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酰胺共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(乙烯基吡咯烷酮·二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物盐、乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物共聚物、乙烯基吡咯烷酮·氯化甲基乙烯基咪唑共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(甲基丙烯酰乙基二甲基甜菜碱·氯化甲基丙烯酰乙基三甲基铵·甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、甲基丙烯酰乙基二甲基甜菜碱·氯化甲基丙烯酰乙基三甲基铵·甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物等)等。
作为两性水溶性高分子的例子，可以列举两性淀粉、氯化二甲基二烯丙基铵衍生物(丙烯酰胺·丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基铵共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯酰乙基二甲基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基共聚物等)等。
如上所述，可以根据公知的配方将所需量的本发明阳离子改性半乳甘露聚糖配入配方体系内而形成本发明的化妆材料，化妆材料中的其他成分没有特别限制，可以配入通常化妆材料中所使用成分作为任意成分。可以配入的其他成分如下所示。
作为阴离子表面活性剂，可以列举烷基(碳原子数8～24)硫酸盐、烷基(碳原子数8～24)醚硫酸盐、烷基(碳原子数8～24)苯磺酸盐、烷基(碳原子数8～24)磷酸盐、聚氧化烯烷基(碳原子数8～24)醚磷酸盐、烷基(碳原子数8～24)磺基丁二酸盐、聚氧化烯烷基(碳原子数8～24)醚磺基丁二酸盐、酰基(碳原子数8～24)化丙氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化N-甲基-β-丙氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化谷氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化羟乙磺酸盐、酰基(碳原子数8～24)化牛磺酸盐、酰基(碳原子数8～24)化肌氨酸盐、酰基(碳原子数8～24)化甲基牛磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、醚羧酸盐、聚氧化烯脂肪酸单乙醇酰胺硫酸盐、长链(碳原子数8～24)羧酸盐等。
作为非离子表面活性剂，可以列举链烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯二醇醚、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚、四聚氧化烯乙二胺缩合物类、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酰胺、聚氧化烯二醇脂肪酸酯、聚氧化烯蓖麻子油衍生物、聚氧化烯硬化蓖麻子油衍生物、烷基聚糖苷、聚甘油脂肪酸酯等。
作为两性表面活性剂，可以列举烷基(碳原子数8～24)酰胺丙基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24)羧基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24)磺基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24)羟基磺基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24)酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、烷基(碳原子数8～24)羟基磷酸甜菜碱、烷基(碳原子数8～24)氨基羧酸盐、烷基(碳原子数8～24)咪唑甜菜碱、烷基(碳原子数8～24)氧化胺、含叔氮原子及季氮原子的烷基(碳原子数8～24)磷酸酯等。
作为油成分，可以列举橄榄油、荷荷芭油、液体石蜡、脂肪酸烷基酯等。另外，作为珠化剂，可以列举脂肪酸乙二醇酯等，作为悬浮剂，可以列举聚苯乙烯乳化物等。
另外，在本发明的毛发处理用组合物和皮肤化妆材料组合物中，除了配入的阳离子性、两性水溶性高分子外，还可以在不损害本发明效果的范围内配入用于粘度调节及对整梳时的使用性进行某种程度改善的阴离子性、非离子性高分子，例如可以列举下述物质。
作为阴离子性高分子的例子，可以列举丙烯酸衍生物(聚丙烯酸及其盐、丙烯酸·丙烯酰胺·丙烯酸乙酯共聚物及其盐等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸·丙烯酰胺·双丙酮丙烯酰胺·丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物及其盐等)、巴豆酸衍生物(醋酸乙烯酯·巴豆酸共聚物等)、马来酸衍生物(马来酸酐·二异丁烯共聚物、异丁烯·马来酸共聚物等)、聚谷氨酸及其盐、透明质酸及其盐、羧甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物等。
作为非离子性聚合物的例子，可以列举丙烯酸衍生物(丙烯酸羟乙酯·丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、聚丙烯酰胺等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·醋酸乙烯酯共聚物等)、聚氧化烯二醇衍生物(聚乙二醇、聚丙二醇等)、纤维素衍生物(甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等)、多糖及其衍生物(瓜尔胶、刺槐豆胶、右旋糖酐等)等。
在另一种方案中，通过在本发明的毛发处理用组合物及皮肤化妆材料组合物中添加酰胺胺化合物和有机酸和/或无机酸等中和剂以及高级脂肪酸和/或高级醇，从而可以使调理效果得到提高。将全部组合物作为100质量％时，其配合量以酰胺胺化合物计优选为5质量％以下，如果超过此数值，则使用后触感过重、产生湿粘性，使用感变差。
作为在本发明的毛发处理用组合物及皮肤化妆材料组合物中配入的其他成分，可以列举阳离子表面活性剂(烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基二甲基苄基铵盐、苯索氯铵、氯化苄基毒芹等)、溶化剂(乙醇、乙二醇、丙二醇等)、蜡类(巴西棕榈蜡、小烛树蜡等)、烃油(液体石蜡、三十碳烷等)、保湿剂(甘油、海藻糖、山梨糖醇、麦芽糖醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、透明质酸钠等)、酯类(月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、棕榈酸2-己基癸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十六烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、十六醇十八醇混合物、辛酸鲸蜡酯、二甲基辛酸己基癸酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、油酸癸酯、油酸油酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、羊毛脂醋酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己基棕榈酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、己二酸二异丁酯、己二酸-2-庚基十一烷基酯、己二酸-2-己基癸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一碳酸甘油酯、三-2-庚基十一碳酸甘油酯、蓖麻子油脂肪酸甲酯、乙酰甘油、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯、月桂酸乙酯、貂油脂肪酸乙酯等)、抗氧剂(生育酚、BHT等)、聚硅氧烷(甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、高聚合度甲基聚硅氧烷、环状聚硅氧烷等)及聚硅氧烷衍生物(聚醚改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷等)、高级醇、高级脂肪酸(月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、异硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油脂肪酸、椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、廿二碳六烯酸等)、氨基酸类(精氨酸、谷氨酸等)、紫外线吸收剂(二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物等)、紫外线散射剂(氧化锌、氧化锆、氧化钛等无机化合物)、增粘剂、金属封闭剂(依地酸盐等)、pH调节剂、杀菌剂、防腐剂、毛发修复剂、维生素类、消炎剂、色素、颜料(二氧化钛等白色无机颜料、氧化铁(铁丹)、钛酸铁等无机红色类颜料、钛酸钴等无机绿色类颜料、氧化铁处理的云母钛、炭黑处理的云母钛等)、香料、起泡促进剂等。
上述本发明所述的化妆材料组合物的剂型没有限制，可以采取任意的剂型，而且除了上述(必需)成分之外，在不损害本发明效果的范围内，还可根据其剂型添加通常在该化妆材料组合物中配入的各种成分并按常规方法进行制造，但其中优选作为毛发处理用组合物使用。作为剂型，可以列举香波、漂洗剂、调理剂、发蜡、洗发液、发雾等，均利用包含本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖的柔软性在内的调理效果和乳化性能。另外，由于具有改进使用触感的效果，可以应用于身体用清洗剂、洗面材料、洗液，也可以被配入酸性染发材料、氧化染发材料、电烫发剂等。
实施例
以下基于实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不局限于此。除非特别指出，配合量用质量％表示。
[阳离子改性半乳甘露聚糖的制造]
实施例1
将48质量％的氢氧化钠水溶液11.8g及氯化钠3.0g添加到80容量％的异丙醇水溶液900ml中后，缓缓添加和分散胡芦巴胶(胡芦巴胚乳粉末A，エア一グリ一ン(株)社制造)162g。接着加入80质量％缩水甘油基三甲基氯化铵(以下也记为GTA)水溶液40.5g，加热，在50℃下反应3小时。反应完成后用70容量％的异丙醇水溶液1500ml稀释35％的盐酸14.0g，用于进行中和。在室温下进行1小时的中和后，将反应液注入800ml的甲醇中，使反应生成物沉淀，进行过滤。用甲醇水溶液洗净所得到的沉淀物后，减压干燥反应生成物。由此得到的阳离子改性半乳甘露聚糖的阳离子电荷量为0.75meq/g。此结果示于表1中(表1中的试样序号1)。
同样地通过改变添加的GTA的量合成阳离子电荷量不同的阳离子改性半乳甘露聚糖。此结果示于表1中(表1中的试样序号2、3)。
实施例2
将胡芦巴胶(胡芦巴胚乳粉末A，エア一グリ一ン(株)社制造)162g分散在55容量％的异丙醇水溶液900ml中，添加氯化钠6.0g及48质量％的氢氧化钠水溶液48.9g。然后加入3-卤-2-羟丙基二甲基单月桂基氯化铵152.3g，加热，在50℃下反应3小时。反应完成后用70容量％的异丙醇水溶液1500ml稀释35％的盐酸14.0g，用于进行中和。在室温下进行1小时的中和后，将反应液注入800ml的甲醇中，使反应生成物沉淀，进行过滤。用甲醇水溶液洗净所得到的沉淀物后，减压干燥反应生成物。由此得到的阳离子改性半乳甘露聚糖的阳离子电荷量为0.80meq/g。此结果示于表1中(表1中的试样序号4)。
实施例3
在加压密闭容器内将胡芦巴胶(胡芦巴胚乳粉末A，エア一グリ一ン(株)社制造)162g分散在80容量％的异丙醇水溶液900ml中，添加48质量％的氢氧化钠水溶液11.8g。然后加入环氧乙烷66g、环氧丙烷240g，加热，在70℃下进行加压密闭反应3小时。反应完成后卸压，冷却至50℃。冷却后加入80质量％的GTA水溶液150g，在50℃下反应3小时。反应结束后用70容量％的异丙醇水溶液1500ml稀释35％的盐酸14.0g，用于进行中和。在室温下进行1小时的中和后，将反应液注入800ml的甲醇中，使反应生成物沉淀，进行过滤。用甲醇水溶液洗净所得到的沉淀物后，减压干燥反应生成物。由此得到的阳离子改性半乳甘露聚糖的阳离子电荷量为0.84meq/g。此结果示于表1中(表1中的试样序号5)。
例1
按照实施例1的方法，改变所添加的GTA量来合成电荷量不同的阳离子改性半乳甘露聚糖。此结果示于表1中(表1中的试样序号6、7)。
比较例1
为了与本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖进行比较，按照实施例1的方法对甘露糖和半乳糖的组成比为2∶1的瓜尔胶及甘露糖与半乳糖的组成比为4∶1的刺槐豆胶进行阳离子改性。所得到的阳离子改性瓜尔胶的氮含量为1.7质量％，阳离子电荷量为0.74meq/g。另一方面，阳离子改性刺槐豆胶的氮含量为1.9质量％，阳离子电荷量为0.72meq/g。此结果示于表1中(表1中的试样序号8、9)。未改性瓜尔胶及刺槐豆胶的氮含量分别为0.7质量％、0.9质量％。
                  表1  阳离子电荷量
  试样序号   电荷量(meq/g)   半乳甘露聚糖的结构(甘露糖和半乳糖的组成比)   合成方法
  1   0.75   1∶1   实施例1
  2   1.52   1∶1   实施例1
  3   2.89   1∶1   实施例1
  4   0.80   1∶1   实施例2
  5   0.84   1∶1   实施例3
  6   0.06   1∶1   例1
  7   4.01   1∶1   例1
  8   0.74   2∶1   比较例1
  9   0.72   4∶1   比较例1
[配合了阳离子改性半乳甘露聚糖的各化妆材料的制造及其评价]
实施例4对毛发的柔软性(之一)
通过清洗制品(洗发香波)来确认阳离子改性半乳甘露聚糖对毛发的柔软性。
(洗发香波的配制)
4-a
使用由实施例1、2及3得到的阳离子改性半乳甘露聚糖，按表2中(A)所示组成配制香波。将表2中(A)的成分(12)加热到60℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)，确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(7)，搅拌均匀，在30～40℃下加入成分(8)～(11)并混合均匀。从而分别配制成表2中(A)所示组成的香波，将由对应于表1中试样序号1、3、4及5的阳离子改性半乳甘露聚糖配制成的材料依次记为本发明产品的配方S1～S4。
4-b
使用由实施例1得到的试样序号为1的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制成表2中(B)所示组成的香波，该香波中还含有作为阳离子性水溶性高分子的、环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、氮含量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)。将表2中(B)的成分(12)加热到60℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)及(3)，确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(7)，搅拌均匀，在30～40℃下加入成分(8)～(11)并混合均匀，将获得的香波作为本发明制品的配方S5。
4-c
使用由实施例1得到的试样序号为1的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制成表2中(C)所示组成的香波，该香波中还含有作为两性水溶性高分子的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化学株式会社制造)。将表2中(C)的成分(12)加热到60℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)及(4)，确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(7)，搅拌均匀，在30～40℃下加入成分(8)～(11)并混合均匀，作为本发明制品的配方S6。
4-d
使用由实施例1得到的试样序号为1的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制成表2中(D)所示组成的香波，该香波中还含有阳离子性水溶性高分子和两性水溶性高分子。将表2中(D)的成分(12)加热到60℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)、(3)及(4)，确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(7)，搅拌均匀，在30～40℃下加入成分(8)～(11)并混合均匀，将获得的香波作为本发明制品的配方S7。
4-e(比较制品的配制)
为了比较本发明中所使用的阳离子改性半乳甘露聚糖在香波中的效果，使用由例1得到的表1中的试样序号6及7的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制表2中比较制品(E)所示组成的香波。将表2中比较制品(E)的成分(12)加热到60℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(2)。确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(7)，搅拌均匀，在30～40℃下加入成分(8)～(11)并混合均匀，将含有表1中试样序号6及7的香波分别作为比较制品C1及C2。
                表2  清洗制品(香波)配方
4-f(比较制品的配制)
为了比较本发明中所使用的阳离子改性半乳甘露聚糖在香波中的效果，使用相同配合比例的未改性半乳甘露聚糖(胡芦巴胶，胡芦巴胚乳粉末A，エア一グリ一ン(株)社制造)代替上述4-e中使用的试样序号6，按与4-e相同的方式配制表2中比较制品(E)所示组成的香波，将其作为比较制品C3。
(评价)
分别使用按上述4-a～4-f进行配制的本发明制品的各配方S1～S7的香波、比较制品C1、C2及C3的香波以及由作为空白的表2的空白(F)所示组成构成的香波1.0g，对15g毛发束(全长180mm)进行洗发。然后在流水中冲洗，在恒温恒湿(20℃、40％RH)的气氛中放置24小时，进行自然干燥。然后用纯弯曲试验机(カト一テツク株式会社制造，KES-FB2-S)测定毛发硬挺度。其结果示于表3。另外，将表2空白(F)中的成分(12)加热到60℃后，加入成分(5)～(7)，搅拌均匀后进行冷却，在30～40℃下加入成分(8)～(11)并混合均匀，从而配制空白。
对于按上述4-a～4-f进行配制的本发明制品的各配方S1～S7的香波、比较制品C1、C2及C3的香波以及作为空白的由表2的空白(F)所示组成构成的香波，通过对10名试验者在洗发后、在干燥机中干燥后确认毛发束的柔性。根据处理后发质柔软的试验者人数按以下标准进行评价，其结果示于表3中。
·感到发质柔软的试验者在8名以上…◎
·感到发质柔软的试验者为6～7名 …○
·感到发质柔软的试验者为4～5名 …△
·感到发质柔软的试验者不足4名  …×
                              表3  纯曲试验结果(柔软性)
  使用的阳离子性聚合物   空白   本发明制品   比较制品
  S1   S2   S3   S4   S5   S6   S7   C1   C2  C3
  试样序号1   试样序号3   试样序号4   试样序号5   试样序号1   试样序号6 试样序号7 未改性半乳甘露聚糖(胡芦巴胶)
  カチナ一ルHC-100   YukaformerSM   カチナ一ルHC-100+Yukaformer SM
  弯曲刚性B值(gf·cm2/cm) 0.58 0.60 0.61 0.58 0.57 0.65 0.75 0.70 0.59 1.05 0.57
  滞后幅度2HB值(gf·cm/cm) 0.10 0.36 0.35 0.33 0.33 0.35 0.37 0.37 0.11 0.31 0.09
  柔软性   ×   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   △   ×  ×
由表3的结果可知，对半乳甘露聚糖进行阳离子改性的试样序号1、3、4、5的含阳离子改性半乳甘露聚糖的本发明香波S1～S4与空白比较，弯曲刚性(B值)有大的改变，同时滞后幅度(2HB)也有提高。同样的结果也出现在含有阳离子电荷量值高于本发明范围的试样序号7的阳离子改性半乳甘露聚糖的比较制品C2上，但其弯曲刚性过大，显示出发硬感的结果。另一方面，含有阳离子电荷量值比本发明的范围低的试样序号6的阳离子改性半乳甘露聚糖的比较制品C1及含有未改性半乳甘露聚糖的比较制品C3具有与空白相同的结果。据信，这显示了在将未改性半乳甘露聚糖及阳离子电荷量值比本发明的范围低的阳离子改性半乳甘露聚糖用于清洗制品时，未获得对毛发的基于离子性的吸附能，由于该半乳甘露聚糖对毛发的吸附少，因此没有获得其效果。与此相对，对半乳甘露聚糖进行阳离子改性的本发明制品显示出了对毛发的基于离子性的吸附能，因而可以在香波这样的清洗制品上获得柔软性。结果，就获得了滞后值的提高以及赋予手触感上的毛发柔软感等效果。从而可以断定，即使将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖配入香波、漂洗剂等清洗制品中，也可以充分地发挥其效果。
另外，可以确认，对于将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖与环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、含氮量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)、N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化学株式会社制造)等具有调理效果的水溶性高分子并用类材料，在滞后幅度(2HB)上没有差别，并用时不但不会丧失其效果，而且可以适度地改善弯曲刚性，给予毛发以硬挺度。
实施例5 对毛发的柔软性(之二)
(评价)
使用由实施例4配制的本发明制品的配方S1～S7的香波和比较制品C1、C2及C3的香波，用清洗制品确定本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖对损伤毛发的柔软性。在40℃的条件下，以浸洗比1∶100(毛发束的重量对漂白剂溶液的重量)将与实施例4中所用相同的毛发束在6％H2O2和3％氨水的2∶1混合液(w/w)的漂白剂中浸渍60分钟。用温水洗净后，用干燥机干燥。分别使用1.0g由上述4-a～4-d配制的本发明制品的配方S1～S7、由4-e、4-f配制的比较制品C1～C3、以及作为空白的表2中空白(F)所示组成构成的香波，对15g毛发束(全长180mm)进行洗发。之后用流水冲洗，在恒温恒湿(20℃，40％RH)的气氛中放置24小时，进行自然干燥。然后用纯弯曲试验机(カト一テツク株式会社制造，KES-FB2-S)测定毛发硬挺度。其结果示于表3。另外，将表2中空白(F)中的成分(12)加热到60℃后，加入成分(5)～(7)，搅拌均匀后进行冷却，在30～40℃下加入成分(8)～(11)并混合均匀，从而配制空白。
                    表4  损伤毛发的纯弯曲试验结果(柔软性)
使用的阳离子性聚合物 空白   本发明制品   比较制品
  S1   S2   S3   S4   S5   S6   S7   C1   C2   C3
试样序号1 试样序号3 试样序号4 试样序号5   试样序号1 试样序号6 试样序号7   未改性半乳甘露聚糖(胡芦巴胶)
カチナ一ルHC-100 YukaformerSM   カチナ一ルHC-100+YukaformerSM
  弯曲刚性B值(gf·cm2/cm) 0.32 0.59 0.62 0.60 0.63 0.68 0.74 0.69 0.40 1.16 0.33
  滞后幅度2HB值(gf·cm/cm) 0.05 0.34 0.31 0.35 0.36 0.36 0.38 0.38 0.13 0.22 0.05
由表4的结果可知，对损伤毛发进行评价时，将含有本发明制品的香波S1～S4与空白比较，弯曲刚性(B值)和滞后幅度(2HB)都有所提高。同样的结果也出现在含有阳离子电荷量值高于本发明范围的试样序号7的阳离子改性半乳甘露聚糖的比较制品C2上，但其弯曲刚性过大，显示出发硬感的结果。另一方面，含有阳离子电荷量值比本发明的范围低的试样序号6的阳离子改性半乳甘露聚糖的比较制品C1的弯曲刚性和滞后幅度略有提高，但未达到可确认优势差别的程度，对于含有未改性半乳甘露聚糖的比较制品C3，具有与空白相同的结果。此外，与用实施例4的未漂白处理的健康毛发进行评价时相比，由于弯曲刚性和滞后幅度与空白的差别均增大，可以确认本发明制品在损伤毛发上的有用性。
另外，可以确认，对于将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖与环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、含氮量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)、N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化学株式会社制造)等具有调理效果的水溶性高分子并用类材料，在滞后幅度(2HB)上没有差别，并用时不但不会丧失其效果，而且可以适度地改善弯曲刚性，给予毛发以硬挺度。
实施例6 乳化性能
用以下方法确认本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖(表1的试样序号1、2、4及5)的乳化性能。在室温(25℃)下，在内容积为100ml的带塞量筒中的40ml试验液(0.125％水溶液)中加入作为油成分的正丁醇10ml，进行30秒钟的振动搅拌，对正丁醇进行乳化，然后测定在30分钟后及3小时后分离的正丁醇的容积。结果示于表5。表5中数值越小，表示乳化性能越大。为了进行比较，对于作为相同的半乳甘露聚糖的以下物质分别进行同样的乳化性能试验：对甘露糖与半乳糖的组成比不同的瓜尔胶(甘露糖与半乳糖的组成为2∶1)进行阳离子改性而形成的阳离子改性瓜尔胶、及对刺槐豆胶(甘露糖与半乳糖的组成为4∶1)进行阳离子改性而形成的阳离子改性刺槐豆胶(表1中的试样序号8、9)、以及作为其他阳离子性聚合物的环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、含氮量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)、未改性的半乳甘露聚糖(胡芦巴胶，胡芦巴胚乳粉末A，エア一グリ一ン(株)社制造)。结果示于表5。
                            表5
使用的阳离子性聚合物 空白   本发明制品   比较制品
试样序号1 试样序号2 试样序号4 试样序号5 试样序号8 试样序号9 カチナ一ルHC-100   未改性半乳甘露聚糖(胡芦巴胶)
 丁醇层(透明层)ml   30分钟后   10   0   0   0   0   0.5   0.5   0.5   0.5
  3小时后   10   0.5   0   0   0   2.5   2.0   3   1.5
表5的结果证明，与作为未改性的半乳甘露聚糖的胡芦巴胶相比，本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖的乳化性能增加。这是通过阳离子改性使阳离子改性基团中的烷基起到了疏水基团作用的结果。另外也证明，即使是同样的半乳甘露多糖，乳化性能缺乏的主链甘露糖与铡链半乳糖的组成比为2∶1的瓜尔胶、4∶1的刺槐豆胶经过阳离子改性后仍缺乏乳化性能。因而，在将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖配入毛发处理用组合物、皮肤化妆材料组合物时，可以期待在具有乳化性能的同时改善触感。
以下进一步确认在不同剂型的化妆材料组合物中通过阳离子改性半乳甘露聚糖获得的乳化性能、调理效果及柔软性。
洗发香波
(配制)
实施例6
6-a
使用由实施例1、2及3得到的本发明的试样序号1～5的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制表6(A)所示组成的香波。将表6中(A)的成分(14)加热到65℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)，确认溶解后，停止加热，加入成分(5)～(10)，搅拌均匀，再在30～40℃下加入成分(11)～(13)并混合均匀。由此分别配制配入了对应于表1中试样序号1～5的阳离子改性半乳甘露聚糖的表6(A)所示组成的香波，将含有表1中试样序号1～5的香波依次作为本发明制品的配方1～5。
6-b
使用由实施例1得到的试样序号为1的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制成表6中(B)所示组成的香波，该香波中还含有作为阳离子性水溶性高分子A的环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、含氮量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)。将表6中(B)的成分(14)加热到65℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)及(3)，确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(10)，搅拌均匀，再在30～40℃下加入成分(11)～(13)并混合均匀，将获得的香波作为本发明制品的配方6。
6-c
按同样的方法配制表6中(C)所示组成的香波，但使用作为阳离子性水溶性高分子B的氯化二烯丙基二甲基铵·丙烯酰胺共聚物(Merquat 550，NALCO社制造)代替上述阳离子性水溶性高分子A，将获得的香波作为本发明制品的配方7。
6-d
使用由实施例1得到的试样序号为1的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制成表6中(D)所示组成的香波，该香波中还含有作为两性水溶性高分子的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化学株式会社制造)。将表6中(D)的成分(14)加热到65℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)及(4)，确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(10)，搅拌均匀，再在30～40℃下加入成分(11)～(13)并混合均匀，将获得的香波作为本发明制品的配方8。
6-e
使用由实施例1得到的试样序号为1的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制成表6中(E)所示组成的香波，该香波中含有阳离子性水溶性高分子和两性水溶性高分子。将表6中(E)的成分(14)加热到65℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(1)、(3)及(4)，确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(10)，搅拌均匀，再在30～40℃下加入成分(11)～(13)并混合均匀，将获得的香波作为本发明制品的配方9。
6-f(比较制品的配制)
为了比较本发明中所使用的阳离子改性半乳甘露聚糖在香波中的效果，使用由例1得到的阳离子改性半乳甘露聚糖，即表1中的试样序号6及7，配制表6中比较制品(G)所示组成的香波。将表6中比较制品(G)的成分(14)加热到65℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(2)。确认溶解后，停止加热并加入成分(5)～(10)，搅拌均匀，在30～40℃下加入成分(11)～(13)并混合均匀，将获得的香波分别作为比较制品1及2。
                      表6  香波配方
Figure A20048001088200261
6-g(比较制品的配制)
为了进一步比较效果，使用由比较例1得到的主链甘露糖与铡链半乳糖的组成比与本发明制品不同的阳离子改性半乳甘露聚糖，即表1中的试样序号8及9，代替上述6-f中的阳离子改性半乳甘露聚糖，按与6-f相同的方式配制表6中比较制品(G)所示组成的香波，分别作为比较制品3及4。
6-h(比较制品的配制)
为了进一步与其他的阳离子性聚合物比较其效果，使用环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、含氮量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)，代替上述6-f中的阳离子改性半乳甘露聚糖，按与6-f相同的方式配制表6中比较制品(G)所示组成的香波，将其作为比较制品5。
(评价)
实施例7
通过10名试验者对上述6-a～6-e配制的各种香波，即本发明制品的配方1～9进行如下所示项目的性能评价。在性能评价方法中，使用成分中不含阳离子性聚合物等的表6的标准制品(F)所示组成的香波、及拟进行评价的各对象香波，以标准制品为基准，在
·洗发时的起泡性
·使用时是否有调理效果(顺滑性及头发的手感)
·使用后(干发)是否有调理效果(梳通性、头发的手感)及毛
发的柔软性
方面比较洗发时的使用感、干燥后的使用感，用下述表7及8所示的方法进行数值化，对各个项目合计10名试验者的评价值。该评价结果示于表9。另外，将表6中标准制品(F)中的成分(14)加热到65℃后，加入成分(5)～(10)，搅拌均匀，然后进行冷却，在30～40℃下加入成分(11)～(13)并混合均匀，从而进行配制。
              表7  评价项目(使用时)
  评价项目
  点数   起泡   洗发时的顺滑性   湿发的手感
  +2   多   好   光滑
  +1   稍多   稍好   稍光滑
  0   相同   相同   相同
  -1   稍少   稍差   稍发粘
  -2   少   差   发粘
             表8  评价项目(使用后)
  评价项目
  点数   湿润感   梳通良好性   柔软性
  +2   湿润   好   柔软
  +1   稍湿润   稍好   稍柔软
  0   相同   相同   相同
  -1   稍干   稍差   稍硬
  -2   干燥   差   硬
比较例2
按与实施例7相同的方式对上述6-f～6-h配制的各种香波、比较制品1～5进行性能评价，结果示于表9。
                      表9  香波性能评价结果
  本发明制品的配方   比较制品
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   1   2   3   4   5
  使用的阳离子性聚合物   试样序号1   试样序号2   试样序号3   试样序号4   试样序号5   试样序号   试样序号6   试样序号7   试样序号8   试样序号9   カチナ一ルHC-100
  カチナ一ルHC-100 Merquat 550 Yukaformer SM   カチナ一ルHC-100
  Yukaformer SM
使用时   起泡   14   13   13   13   13   14   14   13   15   5   -2   12   8   11
  洗发时的顺滑性 13 14 13 14 12 15 14 14 15 -10 -7 7 13 12
  湿发的手感 12 13 12 14 14 15 14 14 14 -8 -6 7 10 12
使用后   湿润感   14   13   13   14   13 14 14 15 15 2 0 7 8 5
  梳通良好性 13 13 12 14 12 14 15 14 14 1 -6 11 8 6
  柔软性 13 13 12 12 12 13 13 13 13 1 5 5 4 2
由表9的结果可以确认，阳离子改性半乳甘露聚糖的阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g的本发明阳离子改性半乳甘露聚糖用于香波时，洗发时的起泡性、使用时的顺滑性、手感等调理效果优异，使用后的湿润感、梳通性等调理效果及柔软性优异。
另一方面，即使是同样的半乳甘露聚糖，对于含有对甘露糖与半乳糖的组成比不同的瓜尔胶和刺槐豆胶进行阳离子改性而形成的试样序号8及9的比较制品3及4，虽然清洗时可以获得某种程度的顺滑性等调理效果，但可以确认缺乏干燥后的湿润感及柔软性。另外，与含有以往用作调理剂的阳离子性聚合物(阳离子改性羟乙基纤维素：カチナ一ルHC-100)的比较制品5相比，含有本发明制品的香波性能的使用时的评价为相同或更好，但是使用后，由本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖可以获得以前的调理剂所没有的湿润感、柔软性。另外，通过在配合成分中并用阳离子性水溶性高分子(カチナ一ルHC-10、Merquat 550)和/或两性水溶性高分子(Yukaformer SM)，可以确认在不损害本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖具有的性能的情况下，提高了调理效果。
(配合例1～3)
以下列出本发明优选的香波的配合例。
               表10  配合例1香波(1)
  配合成分   配合量(％)
  椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠   9.0
  椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱   3.0
  月桂酸丙二醇酯   0.9
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   1.0
  聚氧乙烯(4)烷基(C12～14)磺基琥珀酸二钠   2.0
  阳离子化纤维素   0.5
  本发明制品(试样序号2)   0.2
  丙二醇   0.3
  氯化钠   1.5
  香料、色素、防腐剂   适量
  金属离子封闭剂、pH调节剂   适量
  精制水   余量
将精制水加热到70℃，添加其他成分并均匀溶解，然后冷却。
         表11  配合例2香波(2)
  配合成分   配合量(％)
  二硬脂酸乙二醇酯   2.0
  椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠   7.0
  椰子油脂肪酸肌氨酸钠   1.0
  棕榈仁油脂肪酰胺丙基甜菜碱   5.0
  本发明制品(试样序号1)   0.5
  椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   3.0
  硬脂酸二甲氨基丙基酰胺   0.3
  柠檬酸   0.55
  氯化钠   1.2
  苯氧基乙醇   0.1
  苯甲酸钠   0.3
  依地酸2钠   0.05
  精制水   余量
  香料   0.3
将精制水加热到70℃，添加其他成分并均匀溶解，然后冷却。
            表12  配合例3香波(3)
  配合成分   配合量(％)
  聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠   10.0
  聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺硫酸钠   2.0
  二硬脂酸乙二醇酯   1.8
  月桂酸丙二醇酯   2.0
  椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱   2.5
  月桂基羟基磺基甜菜碱   1.5
  甲基聚硅氧烷微乳液   1.0
  本发明制品(试样序号4)   0.3
  ポリクオタニウム-10   0.1
  丙二醇   2.0
  椰子油脂肪酸单乙醇酰胺   0.4
  油酸甘油酯   0.2
  柠檬酸   0.8
  精氨酸   0.1
  氯化钠   0.4
  苯氧基乙醇   0.1
  苯甲酸钠   0.3
  依地酸2钠   0.05
  精制水   余量
  香料   0.3
将精制水加热到70℃，添加其他成分并均匀溶解，然后冷却。
头发漂洗剂
(配制)
实施例8
8-a
使用由实施例1获得的试样序号1的阳离子改性半乳甘露聚糖，配制下表13中(A)所示组成的漂洗剂，该漂洗剂中含有用酰胺胺化合物和作为中和剂的柠檬酸进行中和而形成的山萮酸二甲氨基丙基酰胺·柠檬酸盐以及高级醇(鲸蜡醇)。将表13中(A)的成分(5)～(10)加热到80℃，搅拌形成均匀溶液，在该溶液中边搅拌边加入预先在成分(12)中边搅拌边添加和溶解成分(1)而形成并加热到80℃的溶液，然后边冷却边加入成分(11)并混合均匀。从而配制表13中(A)所示组成的漂洗剂，将含有表1中试样序号1的阳离子改性半乳甘露聚糖的漂洗剂作为本发明制品的配方10。
8-b
使用由实施例1及2获得的试样序号2～4的阳离子改性半乳甘露聚糖配制下表13中(B)所示组成的漂洗剂，该漂洗剂中含有酰胺胺化合物的有机酸盐(山萮酸二甲氨基丙基酰胺·柠檬酸盐)和高级醇(鲸蜡醇)。将表13中(B)的成分(5)～(10)加热到80℃，搅拌形成均匀溶液，在该溶液中边搅拌边加入预先在成分(12)中边搅拌边添加和溶解成分(1)而形成并加热到80℃的溶液，然后边冷却边加入成分(11)并混合均匀。从而分别配制表13中(B)所示组成的漂洗剂，将含有表1中试样序号2～4的本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖的漂洗剂依次作为本发明制品的配方11～13。
8-c
使用由实施例1获得的试样序号1的阳离子改性半乳甘露聚糖配制表13中(C)所示组成的漂洗剂，该漂洗剂还含有作为阳离子性水溶性高分子的环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、含氮量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)。将表13中(C)的成分(5)～(10)加热到80℃，搅拌形成均匀溶液，在该溶液中边搅拌边加入预先在成分(12)中边搅拌边添加和溶解成分(1)及(3)而形成并加热到80℃的溶液，然后边冷却边加入成分(11)并混合均匀，将获得的漂洗剂作为本发明制品的配方14。
8-d
使用由实施例1获得的试样序号1的阳离子改性半乳甘露聚糖配制表13中(D)所示组成的漂洗剂，该漂洗剂还含有作为两性水溶性高分子的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(Yukaformer SM，三菱化学株式会社制造)。将表13中(D)的成分(5)～(10)加热到80℃，搅拌形成均匀溶液，在该溶液中边搅拌边加入预先在成分(12)中边搅拌边添加和溶解成分(1)及(4)而形成并加热到80℃的溶液，然后边冷却边加入成分(11)并混合均匀，将获得的漂洗剂作为本发明制品的配方15。
8-e(比较制品的配制)
为了比较本发明中所使用的阳离子改性半乳甘露聚糖在漂洗剂中的效果，使用由例1得到的阳离子改性半乳甘露聚糖，即表1中的试样序号6及7，配制表13中比较制品(F)所示组成的漂洗剂。将表13中比较制品(F)的成分(5)～(10)加热到80℃，搅拌形成均匀溶液，在该溶液中边搅拌边加入预先在成分(12)中边搅拌边添加和溶解成分(2)而形成并加热到80℃的溶液，然后边冷却边加入成分(11)并混合均匀，将含有表1中的试样序号6及7的漂洗剂分别作为比较制品6及7。
8-f(比较制品的配制)
为了进一步比较效果，使用由比较例1得到的主链甘露糖与铡链半乳糖的组成比与本发明制品不同的阳离子改性半乳甘露聚糖，即表1中的试样序号8及9，代替上述试样序号6及7，按与8-e相同的方式配制表13中比较制品(F)所示组成的漂洗剂，将得到的漂洗剂分别作为比较制品8及9。
                表13  漂洗剂配方
(评价)
实施例9
通过10名试验者对上述8-a～8-d配制的各种漂洗剂，即本发明制品配方10～15进行如下所示项目的性能评价。
在性能评价方法中，使用成分中不含阳离子性聚合物的表13的标准制品(E)所示组成的漂洗剂及拟进行评价的各对象漂洗剂，以标准制品(E)为基准，在
·干发是否有调理效果(梳通性、发涩感等)
·毛发的柔软性
方面比较干燥机干燥后的使用感用下述表14的方法进行数值化，合计10名实施评价的试验者的评价值。该评价结果示于表15。另外，对于上述标准制品(E)，将表13中标准制品(E)的成分(5)～(10)加热到80℃，搅拌均匀，然后在该溶液中边搅拌边加入加热到80℃的成分(12)，然后边冷却边加入成分(11)并混合均匀，从而进行配制。
比较例3
按与实施例9相同的方式，对上按8-e及8-f配制的各种漂洗剂，即比较制品6～9进行性能评价，其结果示于表15中。
         表14  评价项目
  评价项目
  点数   梳通性   发涩感
  +2   好   少
  +1   稍好   稍少
  0   相同   相同
  -1   稍差   稍多
  -2   差   多
  评价项目
  点数   湿润感   柔软性
  +2   湿润   柔软
  +1   稍湿润   稍柔软
  0   相同   相同
  -1   稍干燥   稍硬
  -2   干燥   硬
由表15的结果可以确认，对于含有阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g的本发明阳离子改性半乳甘露聚糖且含有酰胺胺化合物、中和剂及高级醇(鲸蜡醇)的漂洗剂，组合物对毛发的调理效果优异，同时可以获得柔软性。而且，减少了作为乳化剂的聚氧乙烯(4)硬脂基醚(表13中的配合成分(7))，可以获得与配方10中的比较制品相同或更好的梳通性、湿润感等调理效果及柔软性，因而可以确认本发明制品的乳化性能。
另外，在含有酰胺胺化合物、中和剂及高级醇的漂洗剂中，如果本发明制品的性能与虽是同样的半乳甘露聚糖而甘露糖与半乳糖的组成比不同的瓜尔胶和刺槐豆胶进行阳离子改性而形成的试样序号8及9的阳离子改性瓜尔胶、阳离子改性刺槐豆胶进行比较，则使用时及使用后的调理效果相同或更好，而且使用后可获得柔软性。这被认为是由于本发明的半乳甘露聚糖具有乳化性能，可以使漂洗剂处方中的油分等适度地残存在毛发上。此外，通过并用阳离子性水溶性高分子和/或两性水溶性高分子，可以确认在不损害阳离子改性半乳甘露聚糖具有的性能的情况下，提高了调理效果。
                        表15  漂洗剂性能评价结果
  使用的阳离子性聚合物   本发明制品的配方   比较制品
  10   11   12   13   14   15   6   7   8   9
  试样序号1   试样序号2   试样序号3   试样序号4   试样序号1   试样序号6   试样序号7   试样序号8   试样序号9
  カチナ一ルHC-100 Merquat550
  干发   梳通性   8   11   10   12   12   13   0   -2   8   7
  发涩感   7   12   12   13   14   13   -4   -1   6   7
  湿润感   7   11   12   12   13   12   0   8   4   5
  柔软性   7   12   12   11   13   14   1   5   4   5
(配合例4～6)
以下列出必需具有漂洗剂、调理剂等的调理效果的毛发处理用组合物的本发明的优选配合例。
    表16  配合例4漂洗剂(1)
  配合成分   配合量(％)
  棕榈酸异丙酯   3.0
  乳酸鲸蜡酯   3.0
  鲸蜡醇   2.7
  硬脂醇   2.5
  羟丙基三甲基铵水解角蛋白   0.3
  氯化硬脂基三甲基铵   0.7
  甘油   0.45
  肉豆蔻酸异鲸蜡酯   0.1
  貂油脂肪酸乙酯   0.2
  自乳化型单硬脂酸甘油酯   0.2
  本发明制品(试样序号1)   1.2
  硅油   2.0
  香料、色素、防腐剂   适量
  精制水   余量
在表16的精制水中加入本发明制品、氯化硬脂基三甲基铵、甘油、羟丙基三甲基铵水解角蛋白、色素并保持在75℃(水相)。混合剩余的其他成分，加热溶解，保持在75℃(油相)。添加水相和油相并用均相混合机乳化，然后边搅拌边冷却。
            表17  配合例5漂洗剂(2)
  配合成分   配合量(％)
  橄榄油   0.3
  硬脂醇   2.0
  山萮醇   2.0
  甘油   4.0
  1，3-丁二醇   5.0
  水解小麦   0.2
  羟基硬脂酸   0.5
  2-乙基己酸鲸蜡酯   1.0
  氯化羟丙基三甲基铵淀粉   0.5
  硬脂酸二甲氨基丙基酰胺   0.5
  本发明制品(试样序号2)   1.0
  L-谷氨酸   0.5
  氨乙基氨丙基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物   2.0
  二甲基聚硅氧烷   0.5
  苯氧基乙醇   0.5
  色素   适量
  香料   适量
  精制水   余量
在表17的精制水中加入本发明制品、氯化羟丙基三甲基铵淀粉、硬脂酸二甲氨基丙基酰胺、水解小麦、L-谷氨酸、甘油、1，3-丁二醇、苯氧基乙醇、色素并保持在80℃(水相)。混合剩余的其他成分，加热溶解，保持在80℃(油相)。添加水相和油相并用均相混合机乳化，然后边搅拌边冷却。
            表18  配合例6调理剂
  配合成分   配合量(％)
  鲸蜡醇   1.5
  山萮醇   4.0
  甘油   3.0
  2-乙基己酸鲸蜡酯   2.0
  肉豆蔻酸异鲸蜡酯   0.5
  聚氧乙烯(4)硬脂基醚   1.0
  N-(3-烷基(12，14)氧-2-羟丙基)-L-精氨酸盐酸盐   0.6
  本发明制品(试样序号5)   0.6
  山萮酸二甲氨基丙基酰胺   1.5
  50％乳酸   0.9
  苯氧基乙醇   0.3
  苯甲酸钠   0.3
  香料   0.5
  精制水   余量
在表18的精制水中加入本发明制品、N-(3-烷基(12，14)氧-2-羟丙基)-L-精氨酸盐酸盐、硬脂酸二甲氨基丙基酰胺、50％乳酸、甘油、苯氧基乙醇、苯甲酸钠并保持在70℃(水相)。混合剩余的其他成分，加热溶解，保持在70℃(油相)。添加水相和油相并用均相混合机乳化，然后边搅拌边冷却。
毛发着色剂
(配制)
实施例10
10-a
使用由实施例1及3获得的试样序号1及5的阳离子改性半乳甘露聚糖配制下表19中(A)所示的两剂式氧化染发剂，将含有表1中的试样序号1及5的阳离子改性半乳甘露聚糖的两剂式氧化染发剂作为本发明制品的配方16及17。使用时将该双剂式氧化染发剂的第一剂与第二剂按重量比1∶1混合，涂布在毛发上。
        表19  双剂式氧化染发剂的配方
Figure A20048001088200391
10-b(比较制品的制备)
为了比较本发明中所使用的阳离子改性半乳甘露聚糖在毛发着色剂中的效果，使用由比较例1得到的主链甘露糖与铡链半乳糖的组成比与本发明不同的阳离子改性半乳甘露聚糖，即表1中的试样序号8，配制下述表19中比较制品(C)所示的双剂式氧化染发剂。将含有表1中试样序号8的阳离子改性半乳甘露聚糖的双剂式氧化染发剂作为比较制品10。使用时将该双剂式氧化染发剂的第一剂与第二剂按重量比1∶1混合，涂布在毛发上。
(评价)
实施例11
通过10名试验者对按上述10-a配制的各种双剂式氧化染发剂，即本发明制品配方16及17进行如下所示项目的性能评价。在性能评价方法中，使用成分中不含阳离子性聚合物的表19的标准制品(B)所示组成的氧化染发剂及拟进行评价的各对象氧化染发剂，将第一剂和第二剂的等量混合液涂布到毛发上，在室温下放置30分钟后，用40℃的流水漂洗3分钟，用干燥机干燥。以标准制品(B)为基准，在
·漂洗时的光滑性
·干燥后的触感(湿润感、柔软性)方面比较在这种情况下漂洗时的光滑性及干燥机干燥后的触感，用下述表20的方法进行数值化，合计10名实施评价的试验者的评价值。该评价结果示于表21。另外，上述标准制品(B)按10-a进行配制，将第一剂和第二剂按重量比1∶1混合，涂布在毛发上。
比较例4
按与实施例11相同的方式，对上按10-b配制的比较制品10的氧化染发剂进行性能评价，其结果示于表21中。
              表20  评价项目
  评价项目
  点数   漂洗时的光滑性   干燥后的润饰感
  +2   好   好
  +1   稍好   稍好
  0   相同   相同
  -1   稍差   稍差
  -2   差   差
        表21  双剂式染发剂的性能评价结果
  使用的阳离子性聚合物   本发明制品的配方   比较制品
  16   17   10
 试样序号1  试样序号5   试样序号8
  漂洗时的光滑性   14   13   10
  干燥后的触感   湿润感   15   14   4
柔软性 15 16 5
由表21的结果可知，在将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖配入染发剂的情况下，由于对损伤毛发具有调理效果，提高了漂洗时的光滑性，可以获得良好的顺滑感。另外，干燥后的润饰感也得到了改善，可以确认染发剂组合物的优异性。
另外，与含有虽为相同的半乳甘露聚糖但甘露糖与半乳糖的组成比不同的瓜尔胶经过阳离子改性而形成的试样序号8的比较制品10相比，本发明的制品的配方16及17在干燥后的触感上都有所提高，即使对于损伤毛发，也可以确认本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖是优异的。
(配合例7、8)
以下，列出利用了本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖对损伤毛发的调理效果的优选配合例。
            表22  配合例7双剂式氧化染发剂配方
  配合成分   配合量(％)
  第剂   (1)   本发明制品(试样序号2)   0.3
  (2)   ポリクオタニウム-6   0.3
  (3)   氯化硬脂基三甲基铵   1.0
  (4)   POE(20)油基醚   5.0
  (5)   POE(10)己基癸基醚   10.0
  (6)   月桂酰胺丙基甜菜碱液   5.0
  (7)   鲸蜡醇   5.0
  (8)   丙二醇   15.0
  (9)   聚乙二醇   5.0
  (10)   巯基乙酸钠   0.5
  (11)   氨丙基ジメチコン   0.4
  (12)   甲苯-2，5-二胺   3.0
  (13)   间苯二酚   0.8
  (14)   盐酸2，4-二氨基苯氧基乙醇   0.2
  (15)   对苯二胺   0.2
  (16)   间氨基苯酚   0.2
  (17)   28％氨水   5.0
  (18)   亚硫酸钠   0.5
  (19)   香料   适量
  (20)   防腐剂   适量
  (21)   精制水   余量
第剂   (1)   过氧化氢水(35％)   17.0
  (2)   鲸蜡醇   1.0
  (3)   月桂基硫酸钠   0.3
  (4)   非那西汀   0.1
  (5)   依地酸二钠   0.2
  (6)   精制水   余量
          表23  配合例8双剂式毛发脱色剂配方
  配合成分   配合量(％)
  第剂   (1)   本发明制品(试样序号5)   1.0
  (2)   水解胶原液(36.5％)   3.0
(3)   椰子油脂肪酰胺丙基二甲氨基醋酸甜菜碱 30.0
  (4)   POE(2)十二烷基醚   15.0
  (5)   POE(10)十二烷基醚   15.0
  (6)   2-辛基癸醇   5.0
  (7)   聚乙二醇   5.0
  (8)   氯化三甲基山萮基铵   1.0
  (9)   28％氨水   2.0
  (10)   抗坏血酸   0.5
  (11)   无水亚硫酸钠   0.2
  (12)   香料   适量
  (13)   防腐剂   适量
  (14)   精制水   余量
  第剂   (1)   过氧化氢水(35％)   15.0
  (2)   鲸蜡醇   2.0
  (3)   POE(20)鲸蜡醚   3.0
  (4)   月桂基硫酸钠   0.5
  (5)   对羟基苯甲酸甲酯   0.1
  (6)   乙醇酸   适量
  (7)   磷酸氢二钠   0.1
  (8)   依地酸二钠   0.2
  (9)   精制水   余量
身体用清洗剂
(配制)
实施例12
12-a
使用由实施例1、2获得的试样序号1、2及4的阳离子改性半乳甘露聚糖配制表24中(A)所示组成的身体用清洗剂(身体用皂)。将表24中(A)的成分(11)加热到60℃，边搅拌边添加和溶解成分(1)，确认溶解后，在50～60℃下边搅拌边添加成分(3)～(7)，混合均匀，再在30～40℃下按同样方式边搅拌边添加成分(8)～(10)，并混合均匀。从而分别配制表24中(A)所示组成的身体用清洗剂，将含有表1中试样序号1、2及4的本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖的身体用清洗剂依次作为本发明制品的配方18、19及20。
        表24  身体用清洗剂(身体用皂)配方
Figure A20048001088200441
12-b(比较制品的制备)
为了比较本发明中所使用的阳离子改性半乳甘露聚糖在身体用清洗剂中的效果，配制涉及作为未改性半乳甘露聚糖的胡芦巴胶的表24中(C)所示组成的身体用清洗剂。将表24中(C)的成分(11)加热到60℃，边搅拌边添加和溶解成分(2)，确认溶解后，在50～60℃下边搅拌边添加成分(3)～(7)，混合均匀，再在30～40℃下按同样方式边搅拌边添加成分(8)～(10)，并混合均匀。从而配制表24中(C)所示组成的身体用清洗剂，将其作为比较制品11。
12-c(比较制品的制备)
同样，为了比较本发明中所使用的阳离子改性半乳甘露聚糖在身体用清洗剂中的效果，配制涉及作为其他阳离子性聚合物的环氧乙烷平均加成摩尔数为1.8、含氮量为1.8质量％的阳离子改性羟乙基纤维素(カチナ一ルHC-100，东邦化学工业(株)社制造)及由比较例1获得的试样序号8的表24中(C)所示组成的身体用清洗剂。将表24中(C)的成分(11)加热到60℃，边搅拌边缓慢添加和溶解成分(2)，确认溶解后，在50～60℃下边搅拌边添加成分(3)～(7)，混合均匀，再在30～40℃下按同样方式边搅拌边添加成分(8)～(10)，并混合均匀。从而配制表24中(C)所示组成的身体清清洗剂，分别作为比较制品12及13。
(评价)
实施例13
通过10名试验者，对上述12-a得到的本发明制品配方18、19及20的各种身体用清洗剂进行如下所示项目的性能评价。在性能评价方法中，使用成分中不含阳离子性聚合物等高分子化合物的表24的标准制品(B)所示组成的身体用清洗剂及拟进行评价的各对象身体用清洗剂，以标准制品(B)为参照在
·使用时的起泡数量及质量、
·使用时的使用感(漂洗容易性、漂洗后的胀痛感及光滑感)、
·使用后(干燥后)的使用感(胀痛感、光滑感、湿润感)方面进行比较，用下述表25及26的方法进行数值化，合计10名实施评价的试验者的评价值。该评价结果示于表27。将表24中(B)的成分(11)加热到60℃，然后在50～60℃下边搅拌边添加成分(3)～(7)，混合均匀，再在30～40℃下按同样方式边搅拌边添加成分(8)～(10)，并混合均匀。从而配制表24中(B)所示组成的身体用清洗剂，作为本评价的标准制品。
比较例5
对于按上述12-b及12-c获得的比较制品11、12及13的身体用清洗剂，按与实施例10相同的方式进行性能评价，其结果示于表27中。
            表25  评价项目(使用时)
  评价项目
  点数   起泡量   起泡质量
  +2   多   好
  +1   稍多   稍好
  0   相同   相同
  -1   稍少   稍差
  -2   少   差
  评价项目
  点数   漂洗容易性   漂洗后胀痛感   漂洗后粘滑感
  +2   好   少   少
  +1   稍好   稍少   稍少
  0   相同   相同   相同
  -1   稍差   稍多   稍多
  -2   差   多   多
            表26  评价项目(使用后)
  评价项目
  点数   干后胀痛感   干后光滑感   干后湿润感
  +2   涉   光滑   湿润
  +1   稍少   稍光滑   稍湿润
  0   相同   相同   相同
  -1   稍多   稍发粘   稍干燥
  -2   多   发粘   干燥
由表27的结果可知，在将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖用于身体用清洗剂时，在起泡、起泡质量及使用感得到改善的同时，由于本发明阳离子改性半乳甘露聚糖的乳化性能，使用时不会除去皮肤的油脂成分，消除了使用后的胀痛感，可以确认赋予了湿润感。
另外，与含有未改性的半乳甘露聚糖(胡芦巴胶)的比较制品11相比，由于进行了阳离子改性，对皮肤的吸附增加，可以确认使用时及使用后的触感得到改善。另外，与以前作为调理剂的阳离子改性羟乙基纤维素(比较制品12)及由虽为相同的半乳甘露聚糖而缺乏乳化性能的瓜尔胶经过阳离子改性所得到的阳离子改性瓜尔胶(比较制品13)相比，在消除了发粘感的同时，因乳化性能的差异，由于适度残存了油分，从而消除了干燥感、胀痛感，可以确认获得了湿润感。
                表27  身体用清洗剂性能评价结果
  使用的阳离子性聚合物   本发明制品的配方   比较制品
  18   19   20   11   12   13
试样序号1 试样序号2 试样序号4   未改性的半乳甘露聚糖(胡芦巴胶)   阳离子改性羟乙基纤维素 试样序号8
  使用时   起泡数量   16   15   17   -3   12   11
  起泡质量   12   13   13   -1   10   11
  漂洗容易性   8   7   6   -6   -2   3
  漂洗后胀痛感   11   10   10   2   8   7
  漂洗后粘滑感   10   9   7   -1   -6   2
  使用后   干后胀痛感   11   12   11   -6   -1   3
  干后光滑感   9   9   7   0   -3   -1
  干后湿润感   10   11   11   1   5   4
(配合例9～15)
以下列出利用了本发明的调理效果及乳化性能对触感的改善作用的身体用清洗剂配合例。
    表28  配合例9身体用清洗剂(1)
 配合成分   配合量(％)
 丙二醇   3.0
 聚氧丙烯甘油基醚   1.0
 硬脂酸   1.0
 月桂酸   1.0
 棕榈油脂肪酸   10.0
 肉豆蔻酸   10.0
 二硬脂酸乙二醇酯   1.0
 椰子油脂肪酸二乙醇酰胺   1.0
 聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠   5.0
 椰子油脂肪酸牛磺酸钠   2.0
 氢氧化钠水溶液(47％)   10.0
 本发明制品(试样序号2)   0.4
 依地酸二钠   0.1
 苯甲酸钠   0.1
 精制水   余量
 香料   适量
按常规方法制造液体状身体用清洗剂(身体用皂)。
      表29  配合例10身体用清洗剂(2)
  配合成分   配合量(％)
  聚氧乙烯(2)月桂基醚磷酸   12.0
  聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠   3.0
  椰子油脂肪酸肌氨酸三乙醇酰胺   1.0
  椰子油脂酸二乙醇胺   1.0
  二硬脂酸乙二醇酯   1.5
  椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱   3.0
  二丙二醇   4.0
 椰子油脂肪酸牛磺酸钠   1.0
 三乙醇胺   4.3
 本发明制品(试样序号1)   0.2
 羟丙基甲基纤维素   0.05
 甘油   0.1
 依地酸二钠   适量
 防腐剂、香料   适量
 精制水   余量
          表30  配合例11剃须润肤水
  配合成分   配合量(％)
  羧基乙烯基聚合物   0.3
  油酸异癸酯   8.0
  棕榈酸2-己基癸酯   3.0
  聚氧乙烯鲸蜡基醚(18)   3.0
  辛基十二烷醇   4.0
  甘油   3.0
  鲸蜡醇   1.0
  乙醇   3.0
  本发明制品(试样序号3)   1.0
  对羟基苯甲酸甲酯   0.2
  三十碳烷   0.2
  水解蚕丝   0.2
  薄荷醇   适量
  色素   适量
  香料   适量
  25％氢氧化钠(pH调节，pH5.7～6.2)   适量
  蒸馏水   余量
按常规方法制造液体状的剃须润肤水。
    表31  配合例12入浴剂
 配合成分   配合量(％)
 棕榈酸镁   2.0
 硬脂酸钙   3.0
 液体石蜡   9.0
 鲸蜡醇   2.0
 羧基乙烯基聚合物   0.15
 三乙醇胺   0.13
 本发明制品(试样序号5)   0.4
 三十碳烷   2.0
 香料   适量
 对羟基苯甲酸甲酯   0.2
 蒸馏水   余量
按常规方法制造入浴剂。
配合例13～14
以下列出利用了本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖对角蛋白的调理效果的作为其他适用例的涂布型毛发处理组合物的配合例。
        表32  配合例13发胶
  配合成分   配合量(％)
  本发明制品(试样序号2)   2.0
  甘油   5.0
  乙醇   20.0
  聚氧乙烯辛基十二烷基醚   1.0
  香料、螯合剂   适量
  精制水   余量
在本发明制品和甘油中加入一部分精制水并在70℃下加热溶解。
将其他成分溶解在剩余的精制水中，边搅拌边添加。
            表33  配合例14摩丝
  配合成分   配合量(％)
  甲基聚硅氧烷   2.0
  聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物   0.3
  本发明制品(试样序号1)   2.0
  乙醇   4.0
  鲸蜡醇   0.5
  丙二醇   1.0
  白蜡   1.0
  硬脂酸   0.5
  肉豆蔻酸   1.0
  棕榈酸   5.0
  单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐(20E.O)   5.0
  聚氧乙烯硬化蓖麻油   1.0
  聚氧乙烯鲸蜡基醚   0.5
  三乙醇胺   1.2
  桉油   适量
  L-薄荷醇   适量
  苯氧基乙醇   0.2
  聚氨酯-聚醚改性聚硅氧烷混合物   15.0
  精制水   余量
  液化石油气   12.0
    表34  配合例15发蜡
  配合成分   配合量(％)
  液体石蜡   10.0
  微晶蜡   10.0
  甲基聚硅氧烷   5.0
  硬脂醇   3.0
  丙二醇   10.0
  巴西棕榈蜡   3.0
  异硬脂酸   1.0
  硬脂酸   5.0
  本发明制品(试样序号2)   1.0
  四2-乙基己酸季戊四醇酯   2.0
  聚氧乙烯硬化蓖麻油   3.0
  聚氧乙烯油基醚磷酸   2.0
  自乳化型单硬脂酸甘油酯   2.0
  三乙醇胺   1.0
  D-δ-生育酚   0.05
  燕麦提取物   0.1
  对羟基苯甲酸酯   0.2
  聚丙烯酸钠   0.05
  精制水   余量
  香料   0.08
将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖配入香波、漂洗剂等毛发处理用组合物中时，使用时可获得与以前作为调理剂使用的阳离子性聚合物相同或更好的对毛发的调理效果，由于干燥后具有乳化性能而可以获得湿润感和柔软性。而且，在将本发明的阳离子改性半乳甘露聚糖配入身体用清洗剂等皮肤化妆材料组合物时，消除了发粘感、干燥感，给予了湿润感。因此可以提供使用性比原有制品更优异的化妆材料组合物。

Claims (9)

1、阳离子改性半乳甘露聚糖，其为在非离子性多糖类中，以甘露糖为结构单元的主链上形成了半乳糖单元侧链，甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖中，
该半乳甘露聚糖所含的羟基的一部分被下述化学式(1)所示的含季氮原子的基团取代的阳离子改性多糖类，并且由该含有季氮原子的基团带来的阳离子电荷量为0.1～3.0meq/g，
化学式(1)
Figure A2004800108820002C1
式中，R1，R2各自为碳原子数为1～3的烷基，R3表示碳原子数为1～24的烷基，X-表示阴离子；n＝0或n＝1～30，当n＝1～30时，(R4O)n为碳原子数为2～4的烯化氧聚合物残基，表示由单一烯化氧形成的聚烷撑二醇链和/或由两种以上的烯化氧形成的聚烷撑二醇链。
2、权利要求1的阳离子改性半乳甘露聚糖，其中上述甘露糖与半乳糖的组成比为1∶1的半乳甘露聚糖是由豆科植物胡芦巴(学名Trigonella foenum-graecum)的种子胚乳部分得到的天然水溶性胶。
3、权利要求1～2所述的阳离子改性半乳甘露聚糖，其中上述阳离子改性半乳甘露聚糖的阳离子改性是使用缩水甘油基三烷基铵盐或3-卤-2-羟丙基三烷基铵盐来进行的。
4、权利要求1～3所述的阳离子改性半乳甘露聚糖，其中上述阳离子改性半乳甘露聚糖的阳离子改性是通过在该半乳甘露聚糖所含的部分羟基上加成碳原子数为2～4的烯化氧，接着用作为阳离子改性剂的缩水甘油基三烷基铵盐或3-卤-2-羟丙基三烷基铵盐实施的。
5、含有权利要求1～4所述的阳离子改性半乳甘露聚糖的化妆材料组合物。
6、权利要求5所述的化妆材料组合物，其中将全部组合物作为100质量％时，权利要求1～4所述的阳离子改性半乳甘露聚糖的含量为0.05～5质量％。
7、化妆材料组合物，其特征在于，将全部组合物作为100质量％时，权利要求5或6所述的化妆材料组合物中的其他阳离子性水溶性高分子和/或两性水溶性高分子的含量在5质量％以下。
8、化妆材料组合物，其特征在于，在权利要求5～7所述的化妆材料组合物中含有酰胺胺化合物和有机酸和/或无机酸等中和剂，以及高级脂肪酸和/或高级醇。
9、化妆材料组合物，其特征在于权利要求5～8所述的化妆材料组合物为毛发处理用组合物。
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