CN1738597A - 包括硅基润滑剂的家用和个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

包括一种聚合物的用于个人、家用、或洗衣房处理的组合物,该聚合物由一个或多个交联的耙或梳形硅氧烷共聚物链段组成。制备用于这种组合物的共聚物的方法涉及在催化剂存在下的硅氢化作用。

Description

包括硅基润滑剂的家用和个人护理组合物
技术领域
本发明涉及包括新颖硅氧烷基疏水性油、蜡和树胶的家用和个人护理组合物。本发明特别涉及包括这种新颖材料的头发处理组合物,并涉及制备该新颖材料的方法。油、蜡或树胶是包括一个或多个共聚物链段的聚合物,该共聚物链段含有硅氧烷基主链和多个硅氧烷侧基,也称为梳或耙共聚物链段。
背景和现有技术
家用和个人护理组合物包括诸如下列产品:洗发香波、头发调理剂、头发定型产品、淋浴凝胶、织物洗涤粉末和液体、织物柔软剂、洗衣房干燥助剂、易烫喷雾剂、除臭剂棒、蜡和抛光剂(如汽车和家具蜡)、清洁喷雾剂、研磨清洁剂、地毯清洁剂、化妆用品、唇膏、眼影、皮肤乳油、按摩油、洗剂、软膏、防晒剂、剃须产品、脱毛产品、染发剂、牙膏、油漆、清漆和瓷漆(如砌砖密封剂)。通常,需要疏水性油、蜡或树胶在这样的产品中存在以为产品提供所需的属性,如在皮肤上的触感、光滑的头发、软的织物触感、抗水性、抗脏物性,容易铺展地、光泽。
硅氧烷基疏水性油、蜡和树胶通常用于这些家用和个人护理组合物。就润滑和光泽而言,硅氧烷基疏水性油比有机油具有优势。
尽管具有这些优点,但硅氧烷材料倾向于以较低水平引入到产品中。这可能是由于这些成分与其它组分相比通常昂贵,故增加产品的成本。同样,引入的水平受硅氧烷与其它组分的相互相容性限制,这在产品贮存时可导致硅氧烷的不稳定性并分离成单独层。由于它对消费者没有吸引力并且也因为它可导致组分的不均匀定量,因此不是所需要的。同样,硅氧烷在产品中的高水平可导致硅氧烷在头发上不希望的累积,导致一些消费者感觉头发脏或油腻。
也可能需要特殊的乳化剂以在产品中分散硅氧烷疏水物。
为了制备具有对消费者有吸引力的平衡属性的稳定产品,制剂开发者面临着保证疏水性材料与组合物中其它成分的相容性的挑战。也存在在组合物中采用较低水平硅氧烷达到所需效果的问题。
特别地,对于目的在于改进相容性及湿和/或干头发光滑性的组合物,需要当在组合物中以低水平存在时提供高润滑性水平的硅氧烷。这也是对于织物软化产品和其它产品的情况,其中硅氧烷疏水物的作用是提供润滑作用。
因此需要替代的硅氧烷以补充可利用的硅氧烷基疏水物的目前范围。另外也需要当用于家用和个人护理组合物时与目前的材料相比可提供更高润滑性水平的硅氧烷。
家用和个人护理组合物中的常规成分在本质上通常是有机的,意味着是基于碳化学的。在硅氧烷和有机分子之间的基本不相容性导致含有有机取代基的硅氧烷聚合物材料的发展,期望这样的硅氧烷聚合物将与产品中的其它成分更相容(如制备稳定的乳液)并且与产品在其上使用的有机基质(如头发和皮肤及织物)更相容。
EP 0 582 152公开了由硫化物键连接的接枝共聚物或交替嵌段共聚物。
现已令人惊奇地发现,新疏水性聚合物硅氧烷适于作为疏水性油、蜡和树胶用于家庭和个人护理产品,其中聚合物的硅氧烷主链带有硅氧烷取代基以形成梳或耙形分子。也已经发现,新的疏水性聚合物硅氧烷可以比已知硅氧烷作为润滑剂更有效。这对于家用和个人护理组合物特别如此,并且在头发调理组合物中更尤其如此。
发明概述
在第一方面,本发明涉及包括一种聚合物的用于个人、家庭、或洗衣房处理的组合物,该聚合物包括共聚物链段,该共聚物链段包括根据式A的单体单元:
A)-[SiR1R2-O]-,
和根据式B的单体单元:
Figure A20038010876100061
及端基,
其中L1是有机连接基团和P是包括2个或多个单体单元G的聚合物或低聚物:
G)-[SiR4R5-O]-
并且P进一步包括端基,
其中R1,R2,R3,R4和R5独立地选自氢、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、甲硼烷基、膦基、氨基及其组合。
发明详述和优选的实施方案
术语“烷基”在此用于表示支化或未支化、饱和或不饱的和无环烃基。合适的烷基包括例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丙烯基(或烯丙基)、己基、乙烯基、正丁基、叔丁基、异丁基(或2-甲基丙基)等。在特定的实施方案中,烷基具有1-200个碳原子,1-50个碳原子或1-20个碳原子。
“取代烷基”表示上述烷基中与烷基的任何碳相连的一个或多个氢原子被另一个基团如卤素、芳基、取代芳基、环烷基、取代环烷基及其组合代替的烷基。合适的取代烷基包括例如苄基、三氟甲基等。
术语“杂烷基”表示上述烷基中烷基的一个或多个碳原子被选自N、O、P、B、S、Si、Se和Ge的杂原子代替的烷基。碳原子和杂原子之间的键可以是饱和或不饱和的。因此,被杂环烷基、取代杂环烷基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦基、氨基、甲硅烷基、硫基、或硒基取代的烷基在术语杂烷基的范围中。合适的杂烷基包括氰基、苯甲酰基、2-吡啶基、2-呋喃基、Me3SiOCH2(CH3)2C-等。
术语“环烷基”在此用于表示具有单个环或多个稠环的饱和或不饱和的环状非芳族烃基。合适的环烷基包括例如环戊基、环己基、环辛烯基、环辛基等。在特定的实施方案中,环烷基具有3-200个碳原子,3-50个碳原子或3-20个碳原子。
“取代环烷基”表示上述环烷基中环烷基的任何碳上的一个或多个氢原子被另一个基团如卤素、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦基、氨基、甲硅烷基、硫基、硒基及其组合代替的环烷基。合适的取代环烷基包括例如4-二甲氨基环己基、4,5-二溴环庚-4-烯基等。
术语“杂环烷基”在此用于表示上述环烷基中饱和或不饱和环状基团的一个或多个或所有碳原子被杂原子如氮、磷、氧、硫、硅、锗、硒或硼代替的环烷基。合适的杂环烷基包括例如哌嗪基、吗啉基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、哌啶基、吡咯烷基、噁唑啉基等。
“取代杂环烷基”表示上述杂环烷基中杂环烷基的任何原子上的一个或多个氢原子被另一个基团如卤素、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦基、氨基、甲硅烷基、硫基、硒基及其组合代替的杂环烷基。合适的取代杂环烷基包括例如N-甲基哌嗪基、3-二甲氨基吗啉等。
术语“芳基”在此用于表示可以是单个芳环或多个芳环的芳族取代基,所述芳环稠合在一起、共价连接、或连接到共同的基团如亚甲基或亚乙基部分上。共同的连接基团也可以是如在二苯酮中的羰基或如在二苯醚中的氧或二苯胺中的氮。芳环可尤其包括苯基、萘基、联苯、二苯基醚、二苯胺和二苯酮。在特定的实施方案中,芳基具有1-200个碳原子,1-50个碳原子或1-20个碳原子。
“取代芳基”表示上述芳基中任何碳上的一个或多个氢原子被一个或多个例如如下官能团代替的芳基:烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、卤素、烷基卤(如CF3)、羟基、氨基、膦基、烷氧基、氨基、硫基和稠合到芳环、共价连接或连接到共同基团如亚甲基或亚乙基部分的饱和及不饱和环状烃两者。连接基团也可以是如在环己基苯基酮中的羰基。取代芳基的具体例子包括全氟苯基、氯苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基等。
在此使用的术语“杂芳基”表示芳环,其中芳环的一个或多个碳原子被杂原子如氮、氧、硼、硒、磷、硅或硫代替。杂芳基表示结构,该结构可以是单个芳环、多个芳环、或偶合到一个或多个非芳环上的一个或多个芳环。在具有多个环的结构中,环可以稠合在一起、共价连接、或连接到共同的基团如亚甲基或亚乙基部分上。共同的连接基团也可以是如在苯基吡啶基酮中的羰基。在此使用的环如噻吩、吡啶、异噁唑、邻苯二甲酰亚胺、吡唑、吲哚、呋喃等或这些环的苯并稠合类似物由术语“杂芳基”定义。
“取代杂芳基”表示上述杂芳基中杂芳基部分的任何原子上的一个或多个氢原子被另一个基团如卤素、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硼烷基、膦基、氨基、甲硅烷基、硫基、硒基及其组合物代替的杂芳基。合适的取代杂芳基包括例如4-N,N-二甲氨基吡啶。
术语“烷氧基”在此用于表示-OZ1基团,其中Z1选自在此所述的烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、甲硅烷基及其组合。合适的烷氧基包括例如甲氧基、乙氧基、苄氧基、叔丁氧基等。相关术语是“芳氧基”,其中Z1选自芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基及其组合。合适的芳氧基的例子包括苯氧基、取代苯氧基、2-吡啶氧基、8-喹啉氧基等。
在此使用的术语“甲硅烷基”表示-SiZ1Z2Z3基团,其中Z1,Z2,和Z3的每一个独立地选自烷基、取代烷基、环烷基、杂环烷基、杂环、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基及其组合。
在此使用的术语“甲硼烷基”表示-BZ1Z2基团,其中Z1和Z2的每一个独立地选自烷基、取代烷基、环烷基、杂环烷基、杂环、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、氨基、甲硅烷基及其组合。
在此使用的术语“膦基”表示基团-PZ1 n,其中每个Z1独立地选自氢氧、取代或未取代烷基、环烷基、杂环烷基、杂环、芳基、杂芳基、甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、氨基及其组合,并且其中依赖于磷氧化态,n是0-4。
术语“氨基”在此用于表示基团-NZ1Z2,其中Z1和Z2的每一个独立地选自氢、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基及其组合。
在此使用的“共聚物”表示包括至少两种不同单体组成的聚合物。“嵌段共聚物”表示其中单体不以仅仅统计或未受控的方式引入到聚合物结构中的共聚物。“无规共聚物”表示其中单体以仅仅统计或未受控的方式引入到聚合物结构中的共聚物。
在本发明嵌段共聚物范围中的“嵌段”典型地包括约5或更多个单一类型的单体(其中无规嵌段由组成和/或重量百分比确定,如上所述)。在特定的实施方案中,在单一嵌段中的单体数目可以是约10或更多,约15或更多,约20或更多或约50或更多。每个嵌段可具有所需的结构,并且因此每个嵌段可以是线性的。
聚合物
优选聚合物是水不溶性的,这意味着聚合物在水中的溶解度在25℃下是水的1wt%或更小,更优选是水的0.5wt%或更小,最优选是水的0.1wt%或更小,且甚至更优选是水的0.05wt%或更小。也优选聚合物是非挥发性的,这意味着聚合物在25℃下的蒸汽压是10Pa或更小,更优选是1Pa或更小,且甚至更优选是0.5Pa或更小。
聚合物在本发明组合物中的优选水平依赖于家用或个人护理产品的性质。对于诸如头油或按摩油的产品,组合物可包括至多99wt%的聚合物,优选至多50wt%,更优选至多30wt%。对于水基产品如香波、淋浴凝胶或头发调理剂,聚合物的合适水平占总组合物的0.1-10wt%,优选0.2-6wt%,更优选0.2-4wt%。
本发明组合物适宜是水基的,这意味着它们将优选包括40wt%或更多,优选50wt%或更多,更优选70wt%或更多的水。
对于某些应用,组合物可以基于不同的溶剂,如乙醇。
对于诸如抛光剂的产品,0.01%-5%的聚合物水平可能足以得到所需的效果。
当聚合物用于水基组合物时,组合物将进一步包括含水载体溶液。适宜地该溶液包括水和表面活性剂。对于化妆品和个人护理组合物,化学品可接受的含水载体溶液是必须的。
聚合物可以作为分离相存在于水基组合物中,作为分离层或以乳液的形式分散入组合物中。聚合物可以作为乳液的不连续相或连续相存在。合适的乳化表面活性剂可用于为乳液提供物理稳定性。
不考虑将如在EP0 582 152中公开的由硫化物键连接的接枝共聚物或交替嵌段共聚物作为本发明的聚合物。
合适地,基团R1,R2,R3,R4和R5每个独立地具有1-40个碳原子,优选1-10个碳原子,更优选至多6个碳原子。优选R1,R2,R3,R4和R5都相同。特别地,优选R1,R2,R3,R4和R5选自含有至多4个碳原子的烷基、苯基及其混合物。更优选所有的均是乙基或甲基。
尽管聚合物可包括根据式A,B和G的那些以外的单体单元,但优选大于70wt%,更优选大于80wt%,最优选大于90wt%的聚合物由所述单元组成。
特别优选聚合物基本由与端基和非必要的交联单元结合的根据式A,B和G的单体单元组成。
然而,当聚合物包括根据式A,B和G的那些以外的其它单体单元时,优选那些其它单体单元是氨基官能化的有机硅氧烷单元。当组合物是头发处理组合物时这是特别优选的。特别优选这些氨基官能化单元作为聚合物链段P的一部分存在。
提供共聚物链段的端基以终止聚合物链。合适的端基如下:
Figure A20038010876100111
在以上式中,Me表示甲基(CH3)。
端基直接或通过氧连接原子连接到分子的剩余部分。端基的式中m和n的数值适宜独立地选自1-12,优选1-6,更优选1-4。优选的端基是连接到三个甲基的硅,-Si(CH3)3
共聚物链段包括根据式A的单体单元:
A)-[SiR1R2-O]-,
和根据式B的单体单元:
式B的连接基团L1是有机连接基团,这意味着连接基团包括一个或多个碳原子。优选,连接基团包括基团-CH2-(CH2)n-,其中n是1-8,更优选1-4,最优选1或2。也优选连接基团具有-CH2-(CH2)n-L2-的形式,换言之,该基团进一步包括第二连接基团L2,其中L2选自醚、氨基、酰胺、碳酸酯、脲和酯键。
合适地,L2可以是:
1)-O-(CH2)s-,
2)-O-CO-(CH2)s-,
3)-NH-CO-(CH2)s-,
4)-CO-O-(CH2)s-,
5)-CO-NH-(CH2)s-,
6)-OCO-O-(CH2)s-
7)-ONH-CO-(CH2)s-
8)-CONH-CO-(CH2)s-
其中s是1-18,优选1-18,更优选1-4。
也已经发现,优选用于本发明的聚合物包括2个或多个交联的共聚物链段。这意味着聚合物包括两个或多个不在其端部而是由交联单元互相连接的共聚物链段,所述交联单元连接在各自的梳或耙部分中的两个单体单元。优选连接共聚物链段的交联单元包括聚有机硅氧烷链段。合适的交联单元是聚合物化学领域技术人员已知的。
用于本发明组合物的聚合物的一个或多个共聚物链段每个包括如下单体单元,和优选基本由如下单体单元组成:按数目平均p个根据式A的单体单元和q个根据式B的单体单元,而P包括平均r个根据式G的单体单元。优选p是40-15000,q是5-1000和r是10-500。更优选p是150-10000,最优选500-1500。更优选q是15-500,最优选50-100。更优选r是20-500,最优选50-300。
适于本发明的聚合物可包括仅一个共聚物链段,但优选它包括2个或更多个交联的共聚物链段,更优选2-30个,甚至更优选3-20个,最优选5-15个。据认为此优选的交联提高了聚合物的润滑性。
交联的共聚物链段的数目可以从与用于起始材料的p,q和r值相关的聚合物的测量分子量得到。
本发明聚合物特别用作头发处理组合物中的调理剂和润滑剂。
对于头发处理组合物,优选聚合物的一个或多个共聚物链段具有p,q和r的平均数值使得p是700-900,q是40-60和r是60-75。也优选R1,R2,R3,R4和R5是甲基,并进一步优选L1是(CH2)gCOO和g是2-10,优选3-6的整数,最优选4。优选,聚合物基本由2个或更多个,更优选5-15个交联共聚物链段组成。优选的交联剂是包括如上所述的聚二甲基硅氧烷聚合物链段P的交联剂。
用于本发明组合物的聚合物的制备或制造的优选途径是通过硅氢化化学作用。术语硅氢化表示Si-H键对有机双键(烯烃)如C=C的加成,如以下方案1所示:
方案1
Figure A20038010876100131
硅氢化是有机硅氧烷化合物和有机甲硅烷基衍生物合成,特别是硅氧烷网络形成的基本方法。由此反应不形成副产物,并且依赖于烯烃的性质,对烯烃的加成可以是Markownikoff或反Markownikoff加成。
在方案1中,反应中未显示的基团不拟表示甲基。它们可以是能够进行该方案中所示键合的任何部分。它们对于讨论硅氢化反应方案的目的是不重要的。
用于硅氢化反应的合适催化剂是周期表8-10族(VIII)的金属络合物或负载的金属催化剂。铂及其化合物是优选的催化剂。特别优选的是溶解性铂烯烃催化剂。催化剂的合适浓度是1-2份每一百万反应混合物。
铑(I)络合物也是优选的催化剂。
因此获得用于本发明组合物的聚合物的优选方法包括如下步骤:
i)形成共聚物链段前体,该前体包括根据式A的单体单元:
A)-[SiR1R2-O]-和
根据式X的单体前体单元:
X)-[SiHR3-O]-
ii)在硅氢化反应中在合适催化剂存在下使共聚物主链前体与根据式Y的化合物:Y)CH2=CH-L3-P反应,
其中L3是可以不存在的有机基团并且其中Y的量使得单体前体单元X基本转化成用于本发明的聚合物的单体单元B。P是聚有机硅氧烷基团。
因此由Y和单体单元X的SiH部分之间的硅氢化反应形成的基团-CH2-CH2-L3-P对应于用于本发明组合物的聚合物的单体单元B的基团-L1-P。
优选当反应进行时存在少量交联剂,由此获得的聚合物由两个或多个交联的共聚物链段组成。交联剂在反应混合物中的合适水平是反应混合物的0.01-20wt%,优选0.05-10%,更优选0.1-5%。
优选交联剂包括聚有机硅氧烷链段。特别优选交联剂符合下式:
CH2--CH-L3-P-L4-CH=CH2
其中L4是非必要的有机连接基团。优选L4和L3相同。两者皆可以不存在。在特别优选的方法中,交联剂作为用于供应反应的化合物Y的工业原料中存在的杂质提供。
方案1的方法可以以本体、溶液或优选乳液聚合途径进行。
在一个实施方案中,预形成的共聚物主链可以在催化剂存在下与侧链或接枝聚合物结合。预形成主链聚合物的一个例子是聚(二甲基硅氧烷-共-甲基氢硅氧烷),它以几种不同的分子量和组成出售。在一个实施方案中,侧链可以是乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷,它可以在三乙胺存在下由羟基封端聚二甲基硅氧烷和4-戊烯酰氯反应制备。然后侧链和主链与合适的催化剂如铂结合,并在适当的温度下反应适当的时间。
在优选方法中,将反应混合物保持在40-80℃,优选45-60℃的温度下大于30分钟,优选大于90分钟,更优选大于90分钟的时间。
上述方法的一个优点在于主链和接枝聚合物的分子量是已知的。不受此方法控制的一个因素在于在主链上接枝部位之间的距离。同样,可能存在具有所需特性如分子量的预形成主链无市售供应的情况。
上述接枝途径的具体例子示于以下方案2中:
Figure A20038010876100151
                      方案2
在方案2中,PDMS5k表示分子量为5000统一原子质量单位且n和m大于1的聚二甲基硅氧烷链段。
存在制备适于本发明的聚合物的另外方法,该方法允许控制主链上的接枝间距以及控制接枝分子量。此方法也可得到更高分子量的共聚物。
此方法可通常由以下方案3中所示的反应表征:
在方案3中,PDMS-V2是二乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷;PDMS-V是单乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(它可以是根据式Y的化合物);PDMS-H4是具有四个反应性H基团的PDMS链段,PDMS-H2是具有2个反应性H基团的PDMS链段,m大于1,且n是1或更大。
PDMS-V2以各种分子量获得。一些市售材料包括分子量为6000、17000和28000Da的PDMS-V2聚合物。同样,单乙烯基封端的PDMS以各种分子量获得。一些例子包括分子量为1000、5000和10000统一原子质量单位者。
在方案3中,如上所示PDMS-V2与过量的硅氧烷分子反应。硅氧烷分子与PDMS-V2的乙烯基端基反应,产生具有结构PDMS-H4的聚二甲基硅氧烷聚合物。此聚合物然后与单乙烯基封端的PDMS(PDMS-V)反应,后者的用量等于0.5PDMS-V分子每个可利用的PDMS-H4的Si-H基团。这导致显示为PDMS-H2的结构。此聚合物然后进一步与PDMS-V2反应,在PDMS-H2的可利用Si-H部位反应。获得的聚合物含有沿主链均匀分布的接枝。
PDMS-V2与PDMS-H2的比例可以是0.5∶1-1∶0.5。优选该比例是0.9∶1-1∶1.1。
通常,聚合在聚合条件下进行。聚合条件包括起始材料的比例、温度、压力、气氛和反应时间。可以使用的聚合条件包括:聚合的温度典型地为约20℃-约100℃,更具体地约25℃-约80℃和甚至更具体地约30℃-约60℃。可以控制气氛,其中优选惰性气氛,如氮气或氩气。聚合可以在本体中进行。聚合反应时间可以为约0.5小时-约72小时,具体地约1小时-约24小时且更具体地约2小时-约12小时。
头发处理组合物
本发明的头发处理组合物可合适地采取香波、调理剂、喷雾剂、摩丝、油、定型产品、染发产品或洗剂的形式。优选的头发处理组合物形式是香波、调理剂和摩丝。
香波组合物
本发明的香波组合物包括一种或多种清洁表面活性剂,该表面活性剂是化妆品可接受的并适于对头发局部施用。可以单独或结合使用的合适清洁表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。
阴离子清洁表面活性剂
本发明的香波组合物典型地包括一种或多种阴离子清洁表面活性剂,该表面活性剂是化妆品可接受的和适于对头发局部施用。
合适的阴离子清洁表面活性剂的例子是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、和α-烯烃磺酸盐,特别是它们的钠、镁、铵和单、二和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常包含8-18个碳原子并可以是饱和的。每分子烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可包含1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于本发明香波组合物的典型阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO,(其中n为1-3)、月桂基硫酸铵和月桂基醚硫酸铵(n)EO,(其中n是1-3)。
任何上述阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。
阴离子清洁表面活性剂在本发明香波组合物中的总量通常为组合物的5-30wt%,优选6-20wt%,更优选8-16wt%。
助表面活性剂
本发明的香波组合物可非必要地包括助表面活性剂,以有助于赋予组合物美学、物理或清洁性能。
优选的例子是两性或两性离子表面活性剂,其含量可以为0-约8wt%,优选1-4wt%。
两性和两性离子表面活性剂的例子包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺化甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰氨基丙基羟基磺化甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其中烷基和酰基具有8-19个碳原子。用于本发明香波的典型两性和两性离子表面活性剂包括月桂氧化胺、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱并优选月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱和椰油两性丙酸钠。
另一种优选的例子是非离子表面活性剂,其含量可以为组合物的0-8wt%,优选2-5wt%。
例如,可以包括在本发明香波组合物中的代表性非离子表面活性剂包括脂族(C8-C18)伯或仲线性或支链醇或酚与烯化氧,通常为环氧乙烷的缩合产物并通常包含6-30个环氧乙烷基团。
其它代表性非离子表面活性剂包括单或二烷基链烷醇酰胺。例子包括椰油单或二乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。
可以包括在本发明香波组合物中的另外的非离子表面活性剂是烷基聚糖苷(APG)。典型地,APG是包括连接(非必要地通过桥连基团)到一个或多个糖基基团嵌段上的烷基的APG。优选的APG由下式定义:
                              RO-(G)n
其中R是支链或直链烷基,它们可以是饱和或不饱和的和G是糖基。R可代表约C5到约C20的平均烷基链长度。优选R代表约C8到约C12的平均烷基链长度。最优选R的数值为约9.5-约10.5。G可以选自C5或C6单糖残基,且优选是葡萄糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖和其衍生物。优选G是葡萄糖。
聚合度n的数值可以为约1-约10或更大。优选n的数值为约1.1-约2,最优选n的数值为约1.3-约1.5。
用于本发明的合适烷基聚糖苷是市售的并包括例如称作:出自Seppic的Oramix NS10,出自Henkel的Plantaren 1200和Plantaren2000的那些材料。
可以包括在本发明香波组合物中的其它糖衍生非离子表面活性剂包括C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺,如C12--C18N-甲基葡萄糖酰胺,例如在WO 92 06154和US 5 194 639中所述,和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡萄糖酰胺。
清洁表面活性剂的优选共混物是月桂基醚硫酸铵、月桂基硫酸铵、PEG 5椰油酰胺和椰油酰胺MEA(CTFA命名)的组合物。
香波组合物也可以非必要地包括一种或多种阳离子助表面活性剂,该阳离子助表面活性剂的含量为组合物的0.01-10wt%,更优选0.05-5wt%,最优选0.05-2wt%。以下描述与调理剂组合物有关的有用阳离子表面活性剂。
表面活性剂(包括任何助表面活性剂,和/或任何乳化剂)在本发明香波组合物中的总量通常为组合物的5-50wt%,优选5-30wt%,更优选10-25wt%。
阳离子聚合物
阳离子聚合物是本发明的香波组合物中的优选成分,用于提高香波的调理性能。
阳离子聚合物可以是均聚物或由两种或多种类型的单体形成。聚合物的分子量通常为5 000-10 000 000,典型地至少为10 000并优选为100 000-约2 000 000。聚合物具有含阳离子氮的基团,如季铵或质子化氨基或其混合物。
含阳离子氮的基团通常作为阳离子聚合物的总单体单元一部分上的取代基存在。因此当聚合物不是均聚物时,它可包含间隔非阳离子单体单元。这种聚合物描述于第3版CTFA化妆品成分字典中。选择阳离子与非阳离子单体单元的比例以得到阳离子电荷密度在要求范围内的聚合物。
合适的阳离子调理聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能度的乙烯基单体与水溶性间隔单体如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选C1-3烷基。其它合适的间隔物包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
依赖于特定物种和组合物的pH,阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。通常优选仲胺和叔胺,特别是叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以采用胺形式聚合并然后通过季铵化作用转化成铵。
阳离子调理聚合物可包括衍生自胺和/或季铵取代的单体和/或相容性间隔单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子调理聚合物包括例如:
-1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(如氯化物盐)的共聚物,工业上由化妆品、化妆用品和香水协会(CTFA)称为Polyquaternium-16。此材料从BASF Wyandotte Corp.(Parsippany,NJ,USA)以LUVIQUAT商品名(例如LUVIQUAT FC 370)购得;
-1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的共聚物,在工业(CTFA)上称为Polyquaternium-11。此材料从GafCorporation(Wayne,NJ,USA)以GAFQUAT商品名(例如GAFQUAT 755N)购得;
-含阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,在工业(CTFA)上分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7;
-具有3-5个碳原子的不饱和羧酸均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐(如在U.S.专利4,009,256中所述);
-阳离子聚丙烯酰胺(如在WO95/22311中所述)。
可以使用的其它阳离子调理聚合物包括阳离子多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物、和阳离子瓜尔胶衍生物。合适地,这样的阳离子多糖聚合物的电荷密度为0.1-4meq/g。
适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物包括具有下式的那些:
                 A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-],
其中:A是葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基。R是亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基、或羟基亚烷基,或其组合。R1,R2和R3独立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团包含至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即在R1,R2和R3中的碳原子总和)优选是约20或更小,且X是阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素从Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以它们的Polymer JR(商标)和LR(商标)系列聚合物购得,作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代环氧化物反应的盐,在工业(CTFA)上称为Polyquaternium 10。另一种类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合物季铵盐,在工业(CTFA)上称为Polyquaternium 24。这些材料从AmercholCorp.(Edison,NJ,USA)以商品名聚合物LM-200购得。
其它合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚(如在U.S.专利3,962,418中所述),和醚化纤维素与淀粉的共聚物(如在U.S.专利3,958,581中所述)。
可以使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(从Rhone-Poulenc以它们的JAGUAR商标系列购得)。
例子是JAGUAR C13S,它具有阳离子基团的低取代度和高粘度;JAGUAR C15,具有适当取代度和低粘度;JAGUAR C17(高取代度,高粘度),JAGUAR C16,它是包含低水平取代基以及阳离子季铵基团的羟丙基化阳离子瓜尔衍生物,和JAGUAR 162,它是具有低取代度的高透明度的中等粘度瓜尔胶。
优选阳离子调理聚合物选自阳离子纤维素和阳离子瓜尔衍生物。特别优选的阳离子聚合物是JAGUAR C13S,JAGUAR C15,JAGUARC17,JAGUAR C16和JAGUAR C162。
阳离子调理聚合物通常在本发明组合物中的存在水平为组合物的0.01-5wt%,优选0.05-1wt%,更优选0.08-0.5wt%。
当阳离子调理聚合物在本发明的香波组合物中存在时,优选共聚物作为平均直径(使用Malvern粒度仪由光散射测量的D3,2)为2微米或更小的乳液粒子存在。
头发调理剂组合物
本发明的组合物也可以配制为用于处理头发(典型地在使用香波之后)和随后清洗的调理剂。
调理表面活性剂
这种调理剂合适地包括调理表面活性剂,该表面活性剂是化妆品可接受的并适于对头发局部施用。
合适的调理表面活性剂选自单独或以混合物使用的阳离子表面活性剂。
用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包含氨基或季铵亲水性部分,该亲水性部分当溶于本发明的含水组合物时带正电荷。
合适的阳离子表面活性剂的例子是对应于如下通式的那些:
             [N(R1)(R2)(R3)(R4)]+(X)-
其中R1,R2,R3和R4独立地选自(a)1-22个碳原子的脂族基团,或(b)含有至多22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰氨基、羟基烷基、芳基或烷基芳基;且X是成盐阴离子,如选自卤素(如氯化物、溴化物)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。
除碳和氢原子以外,脂族基团可包含醚键和其它基团如氨基。较长链脂族基团,如约12个碳或更高的那些可以是饱和的或不饱和的。
用于本发明调理剂组合物的优选阳离子表面活性剂是单烷基季铵化合物,其中烷基链长度是C16-C22。
其它优选的阳离子表面活性剂是所谓的二烷基季铵化合物,其中R1和R2独立地具有C16-C22的烷基链长度并且R3和R4具有2个或更少的碳原子。合适的阳离子表面活性剂的例子包括:鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛脂三甲基氯化铵、椰油三甲基氯化铵、PEG-2油基氯化铵和这些物质的盐,其中氯化物由卤素(例如溴化物)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根代替。另外合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA命名Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的那些材料。任何上述材料的混合物也可以是合适的。用于本发明头发调理剂的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵,例如以GENAMIN CTAC购自Hoechst Celanese。
伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺的盐也是合适的阳离子表面活性剂。这种胺的烷基优选具有约12-约22个碳原子,并可以是取代或未取代的。
特别有用的是酰氨基取代的叔脂肪胺。在此使用的这种胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。同样有用的是二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛脂丙二胺、乙氧基化(采用5摩尔环氧乙烷)硬脂基胺、二羟基乙基硬脂基胺和二十烷基二十二烷基胺。这些胺典型地与酸结合使用以提供阳离子物种。在此使用的优选酸包括L-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、L-谷氨酸盐酸化物及其混合物;更优选L-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。包括在用于本发明中的阳离子胺表面活性剂公开于1981年6月23日授权的Nachtigal等人的U.S.专利4,275,055中。
可质子化胺与来自酸的H+的摩尔比优选是约1∶0.3-1∶1.2,更优选约1∶0.5-约1∶1.1。
在本发明的调理剂中,阳离子表面活性剂的水平优选是总组合物的0.01-10wt%,更优选0.05-5wt%,最优选0.1-2wt%。
脂肪材料
本发明的调理剂组合物优选另外包括脂肪材料。据信脂肪材料和阳离子表面活性剂在调理组合物中的结合使用是特别有利的,因为这导致层状相的形成,阳离子表面活性剂分散于其中。
“脂肪材料”表示脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。
优选,脂肪材料的烷基链是完全饱和的。
代表性脂肪材料包括8-22个碳原子,更优选16-22个碳原子。合适的脂肪醇的例子包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。这些材料的使用也是有利的,因为它们有益于本发明组合物的总体调理性能。
在烷基链中具有约12-约18个碳原子的烷氧基化(如乙氧基化或丙氧基化)脂肪醇可用于代替脂肪醇自身,或除脂肪醇自身以外也被使用。合适的例子包括乙二醇鲸蜡基醚、聚氧乙烯(2)硬脂基醚、聚氧乙烯(4)鲸蜡基醚及其混合物。
脂肪醇材料在本发明调理剂中的水平合适地为组合物的0.01-15wt%,优选0.1-10wt%,且更优选0.1-5wt%。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地为10∶1-1∶10,优选为4∶1-1∶8,最优为1∶1-1∶7例如为1∶3。
本发明的调理剂组合物也可包含阳离子聚合物。以上描述与香波组合物有关的合适的阳离子聚合物。
悬浮剂
本发明的头发处理组合物合适地包括0.1-5wt%的悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单体的共聚物、含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖树胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16-22个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物。聚丙烯酸以Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493购得。也可以使用由多官能剂交联的丙烯酸聚合物,它们以Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol941和Carbopol 980购得。含羧酸单体和丙烯酸酯的合适共聚物的例子是Carbopol 1342。所有的Carbopol(商标)材料均购自Goodrich。
丙烯酸和丙烯酸酯的合适交联聚合物是Pemulen TR1或PemulenTR2。合适的杂多糖树胶是黄原胶,例如以Kelzan mu购得的。
水不溶性油质调理剂
本发明的头发处理组合物,特别是水基香波和头发调理剂,除本发明的共聚物以外,也可包含一种或多种选自硅氧烷调理剂和非硅氧烷油质调理剂的另外的调理剂。
当调理剂在头发处理组合物中以小滴形式存在时,小滴在性质上可以是液体、半固体或固体,只要它们在充分配制的产品中基本均匀地分散。油质调理剂的任何小滴优选作为液体或半固体小滴存在,更优选作为液体小滴存在。
硅氧烷调理剂
本发明的含水或水基头发处理组合物除本发明的共聚物以外,还可包含常规硅氧烷调理剂,用于进一步提高调理性能。
合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷,它具有CTFA命名聚二甲基硅氧烷(dimethicone)。同样适用于本发明组合物(特别是香波和调理剂)的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷,它具有CTFA命名聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。同样适用于本发明组合物的是具有轻微交联程度的硅氧烷树胶,例如在WO96/31188中所述。这些材料可赋予头发增稠体积和定型性,以及良好的湿和干调理。同样合适的是官能化硅氧烷,特别是氨基官能化硅氧烷。
硅氧烷调理剂可以作为单独的成分加入到本发明的组合物中。然而,优选将任何硅氧烷与本发明的共聚物预共混使得在相同小滴中包括共聚物和调理硅氧烷两者的小滴存在于组合物中。
在本发明的头发处理组合物中,除本发明的共聚物以外的硅氧烷材料的总量合适地为组合物的0.1-5wt%,优选0.3-3wt%,更优选0.5-2wt%。
非硅氧烷油质调理组分
本发明的组合物也可包括分散的、非挥发性、水不溶性非硅氧烷油质调理剂。
油质调理剂可合适地选自油质或脂肪材料及其混合物。
合适的油质或脂肪材料选自烃油、脂肪酯及其混合物。
油质或脂肪材料在香波或调理剂组合物中的存在水平合适地为组合物的0.05-10wt%,优选0.2-5wt%,更优选约0.5-3wt%。
摩丝
本发明的头发处理组合物也可采取气溶胶泡沫(摩丝)的形式,在该情况下推进剂必须包括在组合物中。此试剂负责从容器中排出其它材料并形成头发摩丝特征。
推进剂气体可以是通常用于气溶胶容器的任何可液化气体。合适推进剂的例子包括单独或以混合物使用的二甲醚、丙烷、正丁烷和异丁烷。
推进剂气体的量由气溶胶领域公知的常见因素支配。对于头发摩丝,推进剂的水平通常为总组合物的3-30wt%,优选5-15wt%。
在0.1-10wt%,优选0.1-约1wt%之间,例如0.3wt%的少量表面活性剂可以存在于本发明的头发摩丝组合物中。该表面活性剂可以是阴离子、非离子或阳离子乳化剂。特别优选是从疏水物如脂肪醇、脂肪酸和酚类的烷氧基化作用形成的非离子乳化剂。
头油和洗剂
头油也是本发明的合适调理组合物。头油主要包括水不溶性油质调理材料。洗剂是包括水不溶性油质调理材料的含水乳液。合适的表面活性剂也可以包括在洗剂中以改进它们对相分离的稳定性。
使用模式
本发明的头发处理组合物主要拟于以清洗掉或留下来的组合物形式用于对人体头发和/或头皮进行局部施用,以改进头发纤维表面性能,如平滑度、柔软性、顺从性、表皮整体性和光泽。
通过以下实施例举例说明本发明:
实施例
根据式Y的化合物的制备:
在装配有冷凝器、机械搅拌器和滴液漏斗的圆底烧瓶中加入羟基乙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(250g)、三乙胺(6.5g)和二氯甲烷(125mL)。将这些成分混合并搅拌,随后滴加4-戊烯酰氯。在加入完成之后,将混合物在室温下搅拌2hrs。通过蒸馏除去二氯甲烷,并加入己烷(600mL)。将固体滤出,并将溶液转移到硅胶柱的顶部,采用己烷进一步洗脱。收集洗脱剂并蒸发溶剂,得到作为透明液体的产物。
通过硅氢化作用制备硅氧烷梳聚合物:
在装配有冷凝器、机械搅拌器和滴液漏斗的圆底烧瓶中,将聚(甲基氢硅烷)-二甲基硅氧烷共聚物(25.0g)和PDMS接枝侧链(129.6g)溶于甲苯(150mL),并加入铂催化剂(0.26mL)。将反应混合物在50℃下搅拌和加热2hrs,然后冷却到室温。在减压下除去溶剂,并将聚合物在真空下在50℃下干燥3hrs。
铂催化剂是铂(O)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物在二甲苯中的3wt.%溶液:化学式:O[Si(CH3)2CH=CH2]2Pt(来自Aldrich)。
聚(甲基氢硅烷)-二甲基硅氧烷共聚物来自Gelest,分子量为62000且摩尔百分比为5-7MeHSiO。
在采用CH2=CH(CH2)2COO-P(其中P是含有69-[Si(CH3)2O]-单元的聚二甲基硅氧烷链段)进行硅氢化之前,这样制备的共聚物链段具有平均51-[SiHCH3O]-单体前体单元和794-[Si(CH3)2O]-单体单元。共聚物链段的所有端基均基于三甲基硅氧烷。换言之,单体B的基团L1是CH2CH2CH2CH2COO。由聚合物的测量分子量,发现交联度是10,这意味着每分子聚合物分子具有平均10个共聚物链段。
共聚物乳液1
共聚物15%
月桂基醚-4(ICI的Brij 30)    3%
月桂基醚-23(ICI的Brij 35)   3%
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚物(Goldschidt的Abil EM90)1%水至100%。
将共聚物和鲸蜡基聚二甲基硅氧烷的预共混物乳化成预共混的水和表面活性剂混合物。
使用下列成分制备共聚物的另外的乳液:
共聚物乳液2
共聚物50%
C12-C15乙氧基化伯醇(Union Carbide的Tergitol TMN 6)5%水至100%
根据以下在表1和2中所示的实施例1-5的配方制备头发调理剂组合物。
表1
  实施例1   实施例A   实施例B
  成分   化学名   %活性   %活性   %活性   供应商
  GenaminKDMP   二十二烷基三甲基氯化铵   1.88   1.88   1.88   Clariant
  Laurex CS   鲸蜡硬脂基醇   3.76   3.76   3.76   Albright    &Wilson
  Nipagin M   对羟基苯甲酸甲酯   0.19   0.19   0.19   NipaLaboratories
  共聚物乳液1   3   0   0
  DC 1785乳液   聚二甲基硅氧烷醇   0   3   0   DowCorning
  水   至100%   至100%   至100%
表2
  实施例2   实施例C
  成分   化学名   %活性   %活性   供应商
  Arquad 16-29   鲸蜡基三甲基氯化铵   1.58   1.58   Akzo Nobel
  Arquad 2HT-75%   二(氢化牛脂)二甲基氯化铵   0.71   0.71   Akzo Nobel
  Laurex CS   鲸蜡硬脂基醇   5.64   5.64   Albright &Wilson
  Nipagin M   对羟基苯甲酸甲酯   0.19   0.19   NipaLaboratories
  共聚物乳液2   3   0
  DC 1785乳液   聚二甲基硅氧烷醇   0   3   Dow Corning
  水   至100%   至100%
实施例A,B和C是对比例,而实施例1和2是包括本发明共聚物的组合物。
用于对比例的DC 1785是用于头发调理的市售硅氧烷。
将调理剂组合物施用到已使用了香波的头发样品上,随后在清洁水中清洗。使用实验室技术采用Stable Microsystems的市售纹理分析仪TA XT2i测量相对于未处理头发的摩擦降低。结果见表3。
             表3
  实施例配方   %摩擦降低
  1   57
  2   45
  A   25
  B   15
  C   16
表4显示头发假发的摩擦降低,对该假发在甲苯溶液中均匀地施加本发明的共聚物使得聚合物在头发上的剂量是0.001g聚合物每克头发。所有的聚合物均遵循与上述相似的方式制备,并且具有相同的有机基团L3,即CH2CH2COO,使得单体B的基团L1是CH2CH2CH2CH2COO。
在摩擦测量之前允许甲苯溶剂蒸发。作为对照物,将线性聚二甲基硅氧烷(DC200,粘度为60,000cS(mm2sec-1))在25℃下在相似条件下施加到头发假发上。这在表中标记为对比例D。
从表4中的结果,可以看出当本发明的聚合物在头发上沉积时,得到可以与已知聚二甲基硅氧烷聚合物D相比的摩擦降低。
表4
  共聚物   p   q   r   共聚物链段的平均数目   %摩擦降低
  1   794   51   69   10   52.1
  2   18   8   13   14   47.0
  3   0   61   138   15   46.0
  4   794   51   138   12   45.2
  5   18   8   138   14   44.8
  6   0   30   138   18   44.0
  7   168   5   13   2   43.9
  8   168   5   138   4   42.0
  9   0   61   13   23
  10   0   30   69   19   41.8
  11   18   8   69   15   39.9
  12   0   30   13   16   37.7
  D   -   -   -   -   44.9

Claims (20)

1.包括一种聚合物的用于个人、家庭或洗衣房处理的组合物,所述聚合物包括共聚物链段,该共聚物链段包括根据式A的单体单元:
A)-[SiR1R2-O]-,
和根据式B的单体单元:
Figure A2003801087610002C1
和端基,
其中L1是有机连接基团且P是包括2个或多个单体单元G的聚合物:
G)-[SiR4R5-O]-
并且P进一步包括端基,
其中R1,R2,R3,R4和R5独立地选自氢、烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、甲硼烷基、膦基、氨基及其组合。
2.权利要求1的组合物,进一步包括40wt%或更多的水。
3.权利要求1或权利要求2的组合物,其中共聚物作为水包油乳液的油相存在。
4.根据任何前述权利要求的组合物,其中R1,R2,R3,R4和R5每个独立地具有1-40个碳原子。
5.根据任何前述权利要求的组合物,其中共聚物链段包括按数目计平均p个根据式A的单体单元和q个根据式B的单体单元,并且其中B包括平均r个根据式G的单体单元,其中p是40-15000,q是5-500和r是10-500。
6.根据任何前述权利要求的组合物,其中R1,R2,R3,R4和R5是甲基。
7.根据任何前述权利要求的组合物,其中端基选自-Si(CH3)3、-Si(CH)2OH、-O-Si(CH3)3、-O-Si(CH)2OH及其混合物。
8.根据任何前述权利要求的组合物,其中连接基团-L1-包括基团组-CH2-(CH2)n-L2-,其中n是1-8,并且L2是连接基团,该连接基团不存在或选自醚、酰氨基和酯键。
9.根据任何前述权利要求的组合物,其中共聚物链段进一步包括是氨基官能化有机硅氧烷单元的单体单元。
10.根据任何前述权利要求的组合物,其中共聚物基本由单个共聚物链段组成。
11.根据权利要求1-9任意一项的组合物,其中聚合物包括2个或多个由交联单元交联的共聚物链段。
12.根据权利要求11的组合物,其中交联单元包括聚有机硅氧烷链段。
13.根据任何前述权利要求的组合物,其中90wt%或更多的聚合物由权利要求1的单体单元A、B和G组成。
14.根据任何前述权利要求的组合物,其中共聚物由包括如下步骤的方法获得:
i)形成共聚物主链前体,该前体包括根据式A的单体单元:
A)-[SiR1R2-O]-和
根据式X的单体前体单元:
X)-[SiHR3-O]-
ii)在硅氢化反应中在合适催化剂存在下使共聚物主链前体与根据式Y的化合物反应:
Y)CH2=CH-L3-P,
其中L3是可以不存在的有机基团,并且其中Y的量使得单体前体单元X基本上转化成权利要求1的共聚物链段的单体单元B。
15.根据权利要求14的组合物,其中采用以根据式Y的化合物的0.01-20wt%存在的交联剂进行硅氢化反应,由此交联获得的共聚物。
16.根据任何前述权利要求的组合物,它是头发处理组合物。
17.根据权利要求16的组合物,其中聚合物基本由2个或多个交联的共聚物链段组成,该共聚物链段包括按数目计平均p个根据式A的单体单元,q个根据式B的单体单元并且其中P包括平均r个根据式G的单体单元,其中p是700-900,q是40-60和r是60-75,其中R1,R2,R3,R4和R5是甲基,且其中L1是(CH2)4COO。
18.一种通过对头发施用根据权利要求16或17的组合物处理头发的方法。
19.权利要求1-15任意一项或权利要求17中所述的聚合物作为用于个人、家庭、或洗衣房处理的组合物中润滑剂的用途。
20.权利要求1-15任意一项或权利要求17中所述的聚合物作为头发调理剂的用途。
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WO (1) WO2004062634A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101687963B (zh) * 2007-07-09 2015-05-06 赢创罗麦斯添加剂有限责任公司 梳形聚合物用于降低燃料消耗的用途
CN110403853A (zh) * 2019-09-06 2019-11-05 广州宏翼新材料有限公司 一种新型聚合硅油乳液及制备方法
CN112105708A (zh) * 2018-04-10 2020-12-18 谢姆塞尔硅酮有限公司 私密护理润滑剂组合物及其制备方法

Families Citing this family (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
EP2366507B1 (en) * 2010-03-15 2015-05-13 The Gillette Company Razor cartridge
EP2553078A1 (en) 2010-04-01 2013-02-06 The Procter & Gamble Company Compositions comprising organosilicones
US20110269657A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Jiten Odhavji Dihora Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
CN105647715B (zh) 2010-07-02 2019-10-25 宝洁公司 洗涤剂产品
JP5759544B2 (ja) 2010-07-02 2015-08-05 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 活性剤を送達する方法
ES2560218T3 (es) 2010-07-02 2016-02-17 The Procter & Gamble Company Proceso para fabricar películas a partir de bandas de material no tejido
CN103025929B (zh) 2010-07-02 2015-11-25 宝洁公司 包含活性剂的长丝、非织造纤维网和制备它们的方法
BR112013000099A2 (pt) 2010-07-02 2016-05-17 Procter & Gamble filamentos compreendendo mantas de não tecido com agente ativo de não perfume e métodos de fabricação dos mesmos
CN103687583B (zh) 2010-07-15 2016-08-17 宝洁公司 清洁毛发的方法
US20120172281A1 (en) 2010-07-15 2012-07-05 Jeffrey John Scheibel Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof
WO2012075212A1 (en) 2010-12-01 2012-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions
CN103458871B (zh) 2011-04-07 2015-05-13 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的调理剂组合物
WO2012138696A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
WO2012138710A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
RU2718648C2 (ru) 2011-05-05 2020-04-10 ДАНИСКО ЮЭс ИНК. Композиции и способы, включающие варианты сериновой протеазы
MX357386B (es) 2011-05-05 2018-07-06 Procter & Gamble Composiciones y metodos que comprenden variantes de proteasa serina.
US20140371435A9 (en) 2011-06-03 2014-12-18 Eduardo Torres Laundry Care Compositions Containing Thiophene Azo Dyes
WO2013002786A1 (en) 2011-06-29 2013-01-03 Solae Baked food compositions comprising soy whey proteins that have been isolated from processing streams
CA2849269A1 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising specific blend ratios of isoprenoid-based surfactants
EP2758505A1 (en) 2011-09-20 2014-07-30 The Procter and Gamble Company Detergent compositions comprising sustainable surfactant systems comprising isoprenoid-derived surfactants
WO2013043855A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
AR088758A1 (es) 2011-09-20 2014-07-02 Procter & Gamble Composiciones detergentes de facil enjuague que comprenden surfactantes basados en isoprenoides
AR088442A1 (es) 2011-09-20 2014-06-11 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base en isoprenoides altamente ramificados y otros surfactantes
CA2850877C (en) 2011-10-28 2016-10-11 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions
JP2014534359A (ja) 2011-11-11 2014-12-18 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 布地向上剤
JP2014532820A (ja) 2011-11-11 2014-12-08 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 布地改良剤
CN106968050B (zh) 2012-01-04 2019-08-27 宝洁公司 具有多个区域的含活性物质纤维结构
US20130171421A1 (en) 2012-01-04 2013-07-04 The Procter & Gamble Company Active containing fibrous structures with multiple regions having differing characteristics
IN2014DN06191A (zh) 2012-02-03 2015-10-23 Procter & Gamble
CN104350106B (zh) 2012-03-19 2017-03-08 宝洁公司 包含染料的衣物洗涤护理组合物
CN104244922A (zh) 2012-03-29 2014-12-24 宝洁公司 包含低粘度硅氧烷聚合物的毛发调理组合物
US9909109B2 (en) 2012-04-02 2018-03-06 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
EP2875111A1 (en) 2012-05-16 2015-05-27 Novozymes A/S Compositions comprising lipase and methods of use thereof
CN104471048B (zh) 2012-07-12 2018-11-16 诺维信公司 具有脂肪酶活性的多肽及编码它的多核苷酸
CN104487561B (zh) 2012-07-19 2018-04-10 宝洁公司 清洁组合物
IN2015DN00392A (zh) 2012-07-19 2015-06-19 Procter & Gamble
US9187715B2 (en) 2012-07-19 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
EP2875055B1 (en) 2012-07-19 2016-03-23 Basf Se Hydrophobically modified cationic polymer
CA2879352A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Low ph liquid cleaning compositions with enzymes
US20140255330A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 The Procter & Gamble Company Mixed Sugar Compositions
MX360759B (es) 2013-03-21 2018-11-15 Novozymes As Polipeptidos con actividades lipasa y polinucleotidos que los codifican.
MX367018B (es) 2013-05-14 2019-08-02 Novozymes As Composiciones detergentes.
CA2911332A1 (en) 2013-05-28 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Surface treatment compositions comprising photochromic dyes
CN105339492A (zh) 2013-07-09 2016-02-17 诺维信公司 具有脂肪酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸
EP2824169A1 (en) 2013-07-12 2015-01-14 The Procter & Gamble Company Structured fabric care compositions
WO2015042087A1 (en) 2013-09-18 2015-03-26 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
US9834682B2 (en) 2013-09-18 2017-12-05 Milliken & Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
MX2016003538A (es) 2013-09-18 2016-06-28 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado de la ropa que contienen colorantes azoicos de tiofeno y carboxilato.
CN105555936A (zh) 2013-09-18 2016-05-04 宝洁公司 包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物
MX363628B (es) 2013-09-27 2019-03-28 Procter & Gamble Composiciones acondicionadoras para el cabello que comprenden polimeros de silicona emulsionada de baja viscosidad.
EP3080344B1 (en) 2013-12-09 2019-10-09 The Procter and Gamble Company Fibrous structures including an active agent and having a graphic printed thereon
EP3097174A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015112338A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015112339A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
WO2015112341A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
WO2015109972A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP3117001B1 (en) 2014-03-12 2019-02-20 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
US10030215B2 (en) 2014-04-15 2018-07-24 Novozymes A/S Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same
EP3140384B1 (en) 2014-05-06 2024-02-14 Milliken & Company Laundry care compositions
WO2015181119A2 (en) 2014-05-27 2015-12-03 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
WO2015181118A1 (en) 2014-05-27 2015-12-03 Novozymes A/S Methods for producing lipases
EP3160439B1 (en) 2014-06-27 2019-06-26 The Procter and Gamble Company Method of frizz reduction
JP6672266B2 (ja) 2014-08-27 2020-03-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
JP6479959B2 (ja) 2014-08-27 2019-03-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
US9771546B2 (en) 2014-08-27 2017-09-26 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic copolymer containing (meth)acrylamide and diallyl dimethyl ammonium chloride
WO2016032995A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
WO2016049388A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
CN107001994A (zh) 2014-11-17 2017-08-01 宝洁公司 有益剂递送组合物
EP3227442B1 (en) 2014-12-05 2022-02-16 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
MX2017011308A (es) 2015-03-03 2018-04-11 Procter & Gamble Composiciones acondicionadoras para el cabello con microcápsulas.
WO2016141170A1 (en) 2015-03-03 2016-09-09 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions with microcapsules
HUE043043T2 (hu) 2015-04-29 2019-07-29 Procter & Gamble Textilkezelési módszer
EP3088505B1 (en) 2015-04-29 2020-06-03 The Procter and Gamble Company Method of treating a fabric
EP3088504B1 (en) 2015-04-29 2021-07-21 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
CN107667166B (zh) 2015-04-29 2021-01-15 宝洁公司 处理织物的方法
HUE039245T2 (hu) 2015-04-29 2018-12-28 Procter & Gamble Mosószerkészítmény
CN111718806B (zh) 2015-05-04 2022-01-04 美利肯公司 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色三苯甲烷着色剂
CN107835853B (zh) 2015-05-19 2021-04-20 诺维信公司 气味减少
EP3317407B1 (en) 2015-07-01 2021-05-19 Novozymes A/S Methods of reducing odor
CN107969136B (zh) 2015-07-06 2021-12-21 诺维信公司 脂肪酶变体以及编码它们的多核苷酸
US20170015948A1 (en) 2015-07-16 2017-01-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a cyclic amine and a silicone
EP3173467A1 (en) 2015-11-26 2017-05-31 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
KR101666196B1 (ko) 2015-12-09 2016-10-14 (주)아인스코퍼레이션 소취용 화장품 조성물 및 그 제조방법
US9730867B2 (en) 2016-01-06 2017-08-15 The Procter & Gamble Company Methods of forming a slurry with microcapsules formed from phosphate esters
US11154492B2 (en) 2016-01-15 2021-10-26 Isp Investments Llc Bioactive compositions from ginseng plant (Panax spp.) and methods for their production and use
CN108474141B (zh) 2016-01-21 2020-11-13 宝洁公司 包含聚环氧乙烷的纤维元件
US10196593B2 (en) 2016-06-02 2019-02-05 The Procter & Gamble Company Laundry treatment particles including silicone
US11326152B2 (en) 2016-07-18 2022-05-10 Novozymes A/S Lipase variants, polynucleotides encoding same and the use thereof
WO2018085310A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
CN109890949B (zh) 2016-11-01 2021-10-01 宝洁公司 衣物洗涤护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂、其包装、试剂盒和方法
US10851329B2 (en) 2016-11-01 2020-12-01 Milliken & Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
US20180119056A1 (en) 2016-11-03 2018-05-03 Milliken & Company Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions
WO2018111952A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 The Procter & Gamble Company Stable personal care compositions containing a retinoid
US11033480B2 (en) 2017-03-31 2021-06-15 The Procter & Gamble Company Skin care composition
US11078445B2 (en) 2017-05-05 2021-08-03 Novozymes A/S Compositions comprising lipase and sulfite
CN117448299A (zh) 2017-09-27 2024-01-26 诺维信公司 脂肪酶变体和包含此类脂肪酶变体的微囊组合物
TWI715878B (zh) 2017-10-12 2021-01-11 美商美力肯及公司 隱色著色劑及組成物
US20190194579A1 (en) 2017-10-12 2019-06-27 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
CA3074613A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company Leuco colorants in combination with a second whitening agent as bluing agents in laundry care compositions
EP3694972A1 (en) 2017-10-12 2020-08-19 The Procter and Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care composition
CN111511842B (zh) 2017-11-01 2022-01-11 美利肯公司 隐色化合物、着色剂化合物及含有其的组合物
CN111670248A (zh) 2017-12-04 2020-09-15 诺维信公司 脂肪酶变体以及编码其的多核苷酸
CN111868239A (zh) 2018-02-08 2020-10-30 诺维信公司 脂肪酶、脂肪酶变体及其组合物
US20210071155A1 (en) 2018-02-08 2021-03-11 Novozymes A/S Lipase Variants and Compositions Thereof
EP3994255A1 (en) 2019-07-02 2022-05-11 Novozymes A/S Lipase variants and compositions thereof
CN114555769A (zh) 2019-08-27 2022-05-27 诺维信公司 包含脂肪酶的组合物
US20230392018A1 (en) 2020-10-27 2023-12-07 Milliken & Company Compositions comprising leuco compounds and colorants
WO2022090361A2 (en) 2020-10-29 2022-05-05 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising such lipase variants
CN116670261A (zh) 2020-11-13 2023-08-29 诺维信公司 包含脂肪酶的洗涤剂组合物
EP4386035A1 (en) 2021-08-10 2024-06-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyalkylene-oxide-containing compound
WO2023116569A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Novozymes A/S Composition comprising a lipase and a booster
WO2023247664A2 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising such lipase variants
WO2024121057A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 Novozymes A/S A composition for removing body grime
WO2024119295A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 The Procter & Gamble Company Laundry treatment composition including a polyalkylenecarbonate compound

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0582152B1 (en) * 1992-07-28 2003-04-16 Mitsubishi Chemical Corporation A hair cosmetic composition
US5654362A (en) * 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
US5969035A (en) * 1998-02-06 1999-10-19 Dow Corning Thickening of low molecular weight siloxanes with acrylate/methacrylate polyether grafted silicone elastomers
US6262170B1 (en) * 1998-12-15 2001-07-17 General Electric Company Silicone elastomer
US6150488A (en) * 1998-12-30 2000-11-21 Wacker Silicones Corporation Process for preparing silanol-functional specifically branched organopolysiloxanes and products produced thereby
US6124490A (en) * 1999-10-26 2000-09-26 Mona Industries, Inc. Zwitterionic siloxane polymers and ionically cross-linked polymers formed therefrom
JP4229548B2 (ja) * 1999-11-16 2009-02-25 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品、および化粧品の製造方法
US6365670B1 (en) 2000-03-10 2002-04-02 Wacker Silicones Corporation Organopolysiloxane gels for use in cosmetics
JP2001253811A (ja) * 2000-03-13 2001-09-18 Milbon Co Ltd 整髪料
DE10060467B4 (de) * 2000-12-05 2007-02-22 Wella Ag Pulverförmiges Blondiermittel oder Haarfärbemittel und Verfahren zu dessen Herstellung
US6355724B1 (en) * 2000-12-06 2002-03-12 Clariant Lsm (Florida), Inc. Cosmetic compositions containing silicone gel
JP3976226B2 (ja) * 2000-12-08 2007-09-12 信越化学工業株式会社 多価アルコール変性シリコーン及びそれを含有する化粧料
FR2833488B1 (fr) 2001-12-13 2004-08-13 Fabre Pierre Dermo Cosmetique Utilisation d'un complexe elastomere silicone pour la fabrication d'un shampooing sec sous forme d'aerosol

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101687963B (zh) * 2007-07-09 2015-05-06 赢创罗麦斯添加剂有限责任公司 梳形聚合物用于降低燃料消耗的用途
CN112105708A (zh) * 2018-04-10 2020-12-18 谢姆塞尔硅酮有限公司 私密护理润滑剂组合物及其制备方法
CN110403853A (zh) * 2019-09-06 2019-11-05 广州宏翼新材料有限公司 一种新型聚合硅油乳液及制备方法

Also Published As

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US20060100126A1 (en) 2006-05-11
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RU2329033C2 (ru) 2008-07-20
BR0317208A (pt) 2005-11-01
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ES2277158T3 (es) 2007-07-01
KR20050092108A (ko) 2005-09-20

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