CN1136832C - 皱纹改善剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及皱纹改善剂和抗衰老化妆品组合物，它们各自包含如下通式(1)所示的胍类衍生物或其盐，其中(a)为一个衍生自选自氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪和吗啉的杂环化合物的基团，R1和R2彼此独立地代表氢原子、烷基、羟基、羟烷基、羧基、羧基烷基或脒基。所述化妆品组合物具有优良的抑皱去皱作用，并且赋予使用者以舒适的感觉。

Description

皱纹改善剂
技术领域
本发明涉及皱纹改善剂和抗衰老化妆品组合物，尤其涉及具有优异防皱作用和去皱或平皱功效的抗衰老化妆品组合物。
背景技术
人们特别是女性十分注重保持肌肤健美。然而皮肤状况却总是受到多种因素，例如湿度、紫外线、化妆品组合物、年龄、疾病、紧张以及饮食习惯的影响。其结果是，皮肤出现许多麻烦，例如皮肤的多种功能减退及皮肤衰老。其中，皱纹的产生应归因于衰老所致的皮肤老化或阳光暴晒所致的光老化等。具体而言，产生真皮纤维的细胞由于阳光暴晒或年龄渐高而变小并减少。尤其是胶原纤维较大程度地丧失，致使皮肤通过真皮退化、皮下脂肪组织减少等发生老化，这种老化又是导致皱纹、皮肤松弛和皮肤失去弹性的起因。
迄今为止，已经提出许多组合物和方法用于预防或治疗衰老效应，例如皱纹[日本特许申请公开号185005/1987、502546/1987、72157/1990、288822/1990和41419/1995，日本特许申请公开(KOHYO)号510542/1994(通过国际专利申请途径)等]。然而，所有这些建议都无法全面满足改善皱纹(或防皱和去皱)的作用。因此，需要研制出具有优异皱纹改善作用的护肤化妆品组合物。
本发明的目的是提供能够解决上述难题的皱纹改善剂和抗衰老化妆品组合物，它们在不损伤正常皮肤生理学作用的同时可有效抑制皱纹并去皱，并且用户在使用时感觉舒适。
发明公开
鉴于上述情况，本发明人进行了大量的研究以实现上述目的。最终本发明人发现，具有特定结构的胍类衍生物或其酸加成盐在改善皱纹时作用良好，并且在使用后能够赋予使用者愉悦的感觉，从而完成了本发明。
所以，本发明提供一种皱纹改善剂和抗衰老化妆品组合物，它们各自含有如下通式(1)所示的胍衍生物：
Figure C9719863100051
其中
Figure C9719863100052
为一个杂环基团，它可选自氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉，R1和R2彼此相同或不同并且独立地表示氢原子、烷基、羟基、羟烷基、羧基、羧基烷基或脒基；或它们的盐。
本发明还提供一种含有皱纹改善剂(1)和由如下通式(2)所代表的合成鞘氨醇衍生物的护肤化妆品组合物：
Figure C9719863100053
其中R3是含有4至40个碳原子的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基；R4、R5、R6、R7和R8独立地表示氢原子或含有1至10个碳原子的烃基，它们可以被至少一个羟基取代；X和Y独立地代表氢原子或含有1至6个碳原子的烷基，在其结构中可含有至少一个氧原子。
实施本发明的最佳方式
在代表本发明所用胍类衍生物或其盐的通式(1)中，下式所示的杂环基团中：
Figure C9719863100054
优选吡咯烷、哌啶、哌嗪和吗啉。R1和R2所示烷基包括含有1至6个碳原子的直链或支链烷基。其中优选含有1至4个碳原子的烷基。该烷基的特定例子包括甲基、乙基、正丙基及异丙基。其中特别优选甲基。羟烷基包括含有1至6个碳原子的羟烷基，并且优选含有1至4个碳原子的羟烷基。该羟烷基的具体实例包括羟甲基、羟乙基、羟丙基，特别优选羟甲基和羟乙基。羧基烷基包括含有2至7个碳原子的羧基烷基，并且优选含有2至5个碳原子的羧基烷基。这种羧基烷基的具体实例包括羧甲基、羧乙基、羧丙基和羧丁基，特别优选羧甲基和羧乙基。
R1和R2彼此可以相同或不同，并且可以是2个基团的任选组合。
胍类衍生物(1)中由于不对称碳原子的存在而出现立体异构体。本发明中，所有这些立体异构体及其混合物都可以被采用。
胍类衍生物(1)的特定实例包括N-脒基脯氨酸、2-羟甲基-1-吡咯烷-甲脒(carboxamidine)、3-羟基-1-吡咯烷甲脒、N-脒基氮丙啶-2-羧酸、N-脒基-2-哌啶羧酸、N-脒基-3-哌啶羧酸、N-脒基-4-哌啶羧酸、N-脒基-4-哌啶丙酸、吡咯烷-甲脒、哌啶甲脒、2-甲基-哌啶甲脒、3-甲基哌啶甲脒、4-甲基哌啶甲脒、2-甲基吗啉-甲脒、3-甲基吗啉甲脒、N-甲基哌嗪甲脒、N-2-羟乙基哌嗪-甲脒和哌嗪甲脒。
用于胍类衍生物(1)成盐的酸可以是有机酸或无机酸。它们的例子包括一元羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、异丁烯酸、苯乙酸、肉桂酸、苯甲酸、山梨酸、烟酸、尿刊酸和吡咯烷酮羧酸；二元羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、谷氨酸、己二酸、庚二酸、软木酸(cork acid)、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸；羟基酸，例如羟基乙酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸和邻-、间-、对-羟基苯甲酸；氨基酸，例如甘氨酸、丙氨酸、β-丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、丝氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、2-哌啶酸、色氨酸(triptophan)、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸、精氨酸和氨基苯甲酸；低级烷基磺酸，例如甲磺酸和三氟甲磺酸；芳基磺酸，例如苯磺酸和对甲苯磺酸；氢卤酸，例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸；和无机酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸(nitric acacia)、磷酸和碳酸。
胍类衍生物(1)或其盐可以按照例如下列反应路线表示的制备过程来制备：
Figure C9719863100071
其中
Figure C9719863100072
R1和R2具有与上述定义相同的意义。
具体而言，环状胺类衍生物(3)与胍基化试剂反应，由此制得胍类衍生物(1)或其盐。
胍基化试剂的例子包括那些已知的胍基化试剂，例如氨基氰、S-烷基-异硫脲类、O-烷基-异脲类、氨基亚氨基甲磺酸、3，5-二甲基-1-脒基吡唑、1H-吡唑-1-甲脒。
在使用S-烷基-异硫脲类、O-烷基-异脲类、3，5-二甲基-1-脒基吡唑或1H-吡唑-1-甲脒的情形中，上述反应可以通过使反应物在0至200℃和存在或不存在碱的条件下搅拌1至72小时进行，所述碱例如是氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸钠、氨水、叔胺(如三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N’-二甲基哌嗪或N-甲基哌啶)或吡啶。在使用氨基氰时，只需将反应物在0至200℃下搅拌1至72小时，或者是将反应物在任一已例举用于胍类衍生物成盐的酸存在下于25至200℃搅拌1至72小时。
反应完全后，根据需要可以利用所属技术领域已知的方法在反应产物中加入酸，从而分离出酸加成盐形式的产物。
胍类衍生物(1)或其盐既可以单独使用，也可组合使用。此类化合物在皱纹改善剂和化妆品组合物中的掺入量优选是0.001至50％重量。尤其优选的掺入量为0.001至30％重量，更优选0.01至20％重量，既然使用时的感觉都已被改善，那么皱纹改善功效就更不用说了。
合成鞘氨醇衍生物由式(2)表示。通式(2)中，R3所表示的含有4至40个碳原子的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基的例子包括烷基，例如正丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、5，7，7-三甲基-2-(1，3，3-三甲基丁基)辛基、2-庚基十一烷基和以甲基为支链的异硬脂基；链烯基，例如丁烯基、己烯基、油基、9-十八碳烯基、9，12-十八碳二烯基、3，7-二甲基辛-2，6-二烯基和3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯基；环烷基，例如环戊基和环己基；和芳基，例如苯基、甲苯基和萘基。
本发明中，优选含有4至40个碳原子的直链或支链饱和烃基。其中特别优选十四烷基、十八烷基和带甲基支链的异硬脂基。
由R4至R8表示的含有1至10个碳原子的烃基可以被至少一个羟基取代，其包括烷基和单-、二-或三-羟基烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、羟甲基、羟乙基、2-羟乙基和3，3，3-三羟丙基。然而，各R4至R8优选为氢原子或甲基。
X和Y所表示的含有1至6个碳原子的烷基可以在其结构中含有至少一个氧原子，其实例包括葡糖基、果糖基、半乳糖基、甘露糖基、甲基、乙基、丙基、己基、2-羟乙基、3-羟乙基、4-羟丙基、5-羟基-6-羟丁基、2，3-二羟基丙基、2-(1，2，3-三羟基丙基)甲基和3-(2，3-二羟基丙氧基)-2-羟乙基。但是，各X和Y更优选为氢原子或2-羟乙基。
这些鞘氨醇衍生物既可单用也可组合使用。这种衍生物在化妆品组合物中的掺入量优选0.0001至10％重量。尤其优选的掺入量为0.001至2％重量，既然使用时的感觉都得到了改善，那么皱纹改善功效自不用提。
还可在本发明的皱纹改善剂和化妆品组合物中进一步掺入有机酸、无机酸(例如磷酸、硫酸或盐酸)或它们的酯。优选掺入此类化合物，因为可以更好地提高皱纹改善作用。
对于有机酸或其酯并无特定的限制，只要它不包括在胍类衍生物(1)中。例如，可提及α-或β-羟基羧酸、二元羧酸、脂肪酸及其酯。可以掺入一种或数种这些化合物。这些有机酸的例子包括由下式(4)至(6)所表示的那些酸，以及它们的酯。          R9(CR10OH)q(CH2)rCOOH
                                 (5)
在式(4)中，Y1是氢原子或CH3(ClHm)n(l是1至27的整数，m是2至54的整数，和n是0或1)。式(5)中，R9和R10独立地是氢原子，含有1至25个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链或环状烷基，芳烷基或芳基；q是1至9的整数，并且r是0至23的整数。式(6)中，s是0至9的整数，并且t是0至23的整数。更具体的有机酸例子包括抗坏血酸、ε-氨基己酸、异抗坏血酸(erythorbic acid)、柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、山梨酸、脱氢乙酸、乳酸、尿刊酸、乙底酸、羟苯酮磺酸(hydroxybenzonesulfonic acid)、乳清酸、癸酸、羟基乙酸、二十六烷酸、烟酸、羟乙烷二膦酸、植酸、富马酸、苹果酸、乙酰丙酸、丙烯酸及其低聚物或聚合物，以及它们的酯。
脂肪酸的例子包括亚油酸、γ-亚麻酸、铌酸(columbinic acid)、二十碳-(η-6，9，13)-三烯酸、花生四烯酸、α-亚麻酸、百里香酸(thymunodonic acid)、己酸、异硬脂酸、十一碳烯酸、硬脂酸、棕桐酸、二十二烷酸、十四烷酸、椰油脂肪酸、十二烷酸、羊毛脂酸和DHA，以及羟基脂肪酸，例如12-羟基硬脂酸。无机酸或其酯包括单烷基磷酸(例如十六烷基磷酸)和二烷基磷酸。
在本发明的上述有机酸和无机酸中，优选采用式(4)、(5)和(6)所代表的有机酸。更优选式(6)所示的二元羧酸，并且琥珀酸因可以较大地增强皱纹改善作用而被特别优选。有机酸、无机酸以及类似的酸既可单独使用也可组合使用。这些酸在皱纹改善剂和化妆品组合物中的掺入量优选为0.001至30％重量。特别优选的掺入量为0.005至20％重量，更优选0.0l至10％重量，既然使用时的感觉都已得到改善，那么皱纹改善功效就更不用说了。就重量比而言，有机酸、无机酸或类似酸对于胍类衍生物或其酸加成盐的配比优选为0.5∶99.5至99.5∶0.5。特别优选在5∶95至95∶5，这样可较多地提高皱纹改善作用。
本发明的皱纹改善剂和化妆品组合物中还可以进一步掺入油性物质。对于所述油性物质并无特别的限制，并且它们的例子可包括烃类，例如固体和液体石蜡、结晶油、纯地蜡(ceresin)、地蜡、褐煤蜡、角鲨烷和角鲨烯；酯油，例如橄榄油、巴西棕榈蜡、羊毛脂、西蒙得木油、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、硬脂酸异丙酯、二癸酸新戊二醇酯和异硬脂酸甘油酯；高级醇，例如十六烷醇和硬脂醇；以及天然提取的鞘氨醇衍生物和如下通式(7)所代表的合成N-脂酰基鞘氨醇衍生物：其中R11是含有10至26个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基，R12是含有9至25个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基，并且A和B独立地表示氢原子或糖残基。可以使用一种或数种这些油性物质。
在掺入上述油性物质时，它们在皱纹改善剂和化妆品组合物中的掺入量优选为0.001至50％重量，更优选0.005至30％(重量)。
本发明的皱纹改善剂和化妆品组合物中也可以掺入甾醇。所述甾醇的例子包括胆甾醇、前维生素D3、菜油甾醇、硅条石甾烷醇(stegmastanol)、硅条石甾醇(stegmasterol)、5-二氢胆甾醇、α-菠菜甾醇、沙海葵甾醇(palysterol)、穿贝海绵甾醇、γ-谷甾醇、硅条石烯醇(stegmastenol)、马尾藻甾醇(sargasterol)、附体肉桂甾醇(apenasterol)、麦角甾烷醇、谷甾醇、游蛇甾醇(colubisterol)、菠菜甾醇(chondrillasterol)、聚水芹甾醇(polyphellasterol)、软海绵甾醇(haliclonasterol)、新海绵甾醇、岩藻甾醇、蜂甾烷醇(aptostanol)、麦角甾二烯醇(ergostadienol)、麦角甾醇、22-二氢麦角甾醇、菜子甾醇、24-亚甲基胆甾醇、5-二氢麦角甾醇、去氢麦角甾醇、菌甾醇、胆甾烯醇、粪烯醇、酵母甾醇、7-肉桂胆甾醇(hetocholesterol)、7-烯胆甾烷醇、22-去氢胆甾醇、β-谷甾醇、胆甾三烯-3β-醇、粪甾醇、胆甾烷醇、麦角甾醇、7-去氢胆甾醇、24-去氢胆甾二酮-3β-醇、马萘雌酮、马烯雌酮、雌酮、17β-雌二醇、雄甾-4-烯-3β、17β-二醇和去氢表雄甾酮。可以采用上述甾醇中的一种或数种。
当这些甾醇被掺入时，它们在护肤化妆品组合物中的比例优选为0.001至50％重量，更优选0.005至30％重量。
也可以进一步在本发明皱纹改善剂和化妆品组合物中加入表面活性剂。所述表面活性剂的例子包括聚氧化乙烯烷基醚、脂肪酸聚氧化乙烯酯、脂肪酸聚氧化乙烯脱水山梨醇酯、脂肪酸聚氧化乙烯山梨醇酯、甘油的脂肪酸酯、聚氧化乙烯硬化蓖麻油的烷基硫酸酯、烷基硫酸聚氧化乙烯酯、烷基磷酸酯、烷基磷酸聚氧化乙烯酯、脂肪酸碱金属盐、脂肪酸脱水山梨醇酯、脂肪酸甘油酯和烷基甘油基醚。可以采用这些表面活性剂中的一种或若干种。
在掺入上述表面活性剂时，它们在皱纹改善剂和化妆品组合物中的掺入量优选为0.001至50％重量，更优选0.005至30％重量。
在本发明的皱纹改善剂和化妆品组合物中还可以掺入水溶性多元醇。所述水溶性多元醇的例子包括分子内含有两个或两个以上羟基的醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、-缩二丙二醇、甘油和聚甘油，例如双甘油、三甘油和四甘油；葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇(maltitol)、蔗糖、果糖、木糖醇、山梨醇、麦芽三糖、苏糖醇(threitol)、赤藓醇；和通过还原淀粉分解糖得到的醇。可采用上述醇中的一种或数种。
在掺入上述水溶性多元醇时，可根据皱纹改善剂和化妆品组合物的制剂形式来决定水溶性多元醇在皱纹改善剂和化妆品组合物中的适当比例。但通常，它们的掺入比优选为0.001至75％重量，更优选0.1至25％重量。
在本发明皱纹改善剂和化妆品组合物中还可进一步掺入粉末。所述粉末的例子包括增量剂，例如云母、滑石、绢云母、高岭土、尼龙粉和聚甲基倍半硅氧烷(polymethylsilsesquioxane)；无机颜料，例如珠剂(pearl)；有机颜料，例如Red Color No.202、Red Color No.226、Yellow Color No.4以及铝色淀；防紫外线的无机粉末，例如氧化锌、二氧化钛、氧化锆和氧化铁。这些粉末在使用前可以经受下列处理：采用甲基氢甲基聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、甲基聚硅氧烷或类似物质的聚硅氧烷处理；采用磷酸全氟烷基酯、全氟醇或类似物的氟处理；采用N-酰基谷氨酸或类似物的氨基酸处理；卵磷脂处理；金属皂处理；脂肪酸处理；磷酸烷基酯处理或类似处理。
在混入上述粉末时，可根据皱纹改善剂和化妆品组合物的制剂形式来决定它们在皱纹改善剂和化妆品组合物中的适当比例。但通常，它们的掺入比优选为0.001至50％重量，更优选0.005至30％重量。
在本发明的皱纹改善剂和化妆品组合物中可以进一步掺入聚硅氧烷。对于所述聚硅氧烷并无特别的限制，只要它是常掺入经典化妆品组合物中的。因此，所述聚硅氧烷的例子包括八甲基聚硅氧烷、十四甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、高分子甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷；并且还有甲基聚环硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷，三甲基甲硅烷氧基硅酸；和改性的聚硅氧烷，例如聚醚·烷基改性的聚硅氧烷和烷基甘油醚改性的聚硅氧烷。
在混入上述聚硅氧烷时，可根据皱纹改善剂和化妆品组合物的制剂形式来决定它们在皱纹改善剂和化妆品组合物中的适当比例。但通常，它们的掺入比优选为0.001至50％重量，更优选0.005至30％重量。
在本发明皱纹改善剂和化妆品组合物中，还可以加入多种常用于经典化妆品、准药、药物等的成分，只要它们不对本发明的目的产生不利影响。这些成分的例子包括无机盐，例如硫酸镁、硫酸钾、硫酸钠、氯化镁和氯化钠；粘度调节剂，例如聚乙烯醇、羧乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、明胶、黄蓍胶、呫吨胶、透明质酸、晚香玉提取物、琼脂糖和藻酸钠；和防腐剂如羟苯甲酸酯、pH调节剂、湿润剂、紫外线吸收剂、着色物、具有医药作用的成分和香料基质。
本发明皱纹改善剂和化妆品组合物的pH优选2至11。更优选pH在3至10，这样可以保持皮肤的正常生理学功能。通过所属领域的已知方法即可制备本发明皱纹改善剂和化妆品组合物，并配制成所需的任何形式，例如乳液、分散液、双层组合物、溶液和凝胶，也可以作为花露水、洗面乳、油膏、润肤膏、面糊(pap)、粉底等提供。
实施例
本发明将在下文中通过下列实施例进行更详细的描述。但是，本发明不受到这些实施例的局限。
以下列化合物(1)至(16)作为胍类衍生物或其盐，评估它们的皱纹改善作用。化合物(1)：N-脒基-反-4-羟基-L-脯氨酸化合物(2)：N-脒基-L-脯氨酸
Figure C9719863100132
化合物(3)：3-羟基-1-吡咯烷甲脒
Figure C9719863100141
化合物(4)：2-羟甲基-1-吡咯烷甲脒
Figure C9719863100142
化合物(5)：4-吗啉甲脒
Figure C9719863100143
化合物(6)：N-脒基-4-哌啶羧酸
Figure C9719863100144
化合物(7)：1，4-哌嗪二甲脒
Figure C9719863100145
化合物(8)：化合物(3)的琥珀酸盐
Figure C9719863100146
化合物(9)：化合物(4)的琥珀酸盐化合物(10)：化合物(5)的琥珀酸盐
Figure C9719863100151
化合物(11)：化合物(7)的琥珀酸盐
Figure C9719863100152
化合物(12)：化合物(3)的羟基乙酸盐化合物(13)：化合物(4)的羟基乙酸盐化合物(14)：吡咯烷甲脒
Figure C9719863100155
化合物(15)：哌啶甲脒化合物(16)：N-脒基-4-哌啶乙酸
Figure C9719863100161
[通过UVB暴露试验测定的胍类衍生物(1)至(16)对在无毛小鼠上形成的皱纹的作用]
(1)无毛小鼠(HR/ICR，试验开始时为6周龄)用6个20SE的Toshiba康复灯每周进行3次UVB照射。利用UV-辐射计，UVR-305/365D(由TOKYO OPTICAL K.K.制造)测量能量。每次照射的剂量被规定在1MED或更低，即当能量为0.28mW/cm2时为65mJ。暴露进行20周。在确定无毛小鼠的背部出现皱纹后，将它们每8只分为一组。以100μl的剂量将分别含有浓度为4％的化合物(1)至(16)的乙醇水溶液(水/乙醇＝50/50v％)给相应的小鼠组涂敷6周，每周5次。作为参照，象样品一样以100μl的剂量来涂敷乙醇水溶液(水/乙醇＝50/50v％)。在涂敷完毕后，肉眼观测起皱的程度并根据下列标准(皱纹指数)对样品进行评估。结果列于表1中。
(皱纹指数)
1：皱纹被彻底去除或平复；
2：几乎无法看出皱纹；
3：可观察出或多或少的皱纹；
4：观察到大量皱纹；
(2)为进一步分析皱纹细节，用Hydrophilic Exaflex亲水性乙烯基聚硅氧烷印模材料从每只小鼠背部的局部获取直径14毫米大小的皮肤复制品。这些复制品分别被水平保持，并且以与水平方向成30度的角度照亮复制品，利用图象分析仪测出以面积百分比表示的皱纹阴影比例。结果列于表1中。
                      表1
    化合物     皱纹指数 图象分析测得的面积百分比(％)
    参照物化合物(1)化合物(2)化合物(3)化合物(4)化合物(5)化合物(6)化合物(7)化合物(8)化合物(9)化合物(10)化合物(11)化合物(12)化合物(13)化合物(14)化合物(15)化合物(16)     3.732.02.1252.502.502.752.752.752.252.3752.502.752.502.3752.1252.502.25     10.63.212.484.325.374.763.514.283.264.003.414.023.624.303.624.484.25
从表1看出，通过涂敷胍类衍生物(1)至(16)可以去除无毛小鼠背部上形成的皱纹。
实施例2
化合物(17)至(21)用作合成鞘氨醇衍生物，从而按照实施例1的相同方法评估它们的皱纹改善作用，其中通式(2)中各符号的定义列在表2中。试验是在5％的胍类衍生物和0.5％的合成鞘氨醇衍生物下进行。
                                 表2
  化合物      R3    R4     R5-R8     X     Y
化合物(17)化合物(18)化合物(19)化合物(20)化合物(21) 带甲基支链的异硬脂基带甲基支链的异硬脂基十四烷基十八烷基带甲基支链的异硬脂基    HCH3HCH3H     HHHHH     HHHH-CH2-CH2-0H     HHHHH
                           表3
  胍类衍生物 鞘氨醇衍生物   皱纹指数 图象分析测得的面积百分比(％)
  没有使用化合物(1)化合物(2)化合物(4)化合物(5)化合物(6)化合物(1)化合物(1)化合物(2)化合物(2)化合物(8)化合物(9)   没有使用化合物(17)化合物(17)化合物(17)化合物(17)化合物(17)化合物(18)化合物(18)化合物(19)化合物(19)化合物(20)化合物(21)     3.752.252.752.751.752.1252.52.752.3752.1252.252.0     10.23.734.033.882.402.393.603.973.453.264.142.78
如表3所示，利用含有胍类衍生物和鞘氨醇衍生物的护肤化妆品组合物，可以去除无毛小鼠背部形成的皱纹。
下面是制备的皱纹改善化妆品组合物。
实施例3：油膏
            (组分)                  (重量％)
            硬脂酸                    2.00
            角鲨烷                    2.00
            胆甾醇                    3.00
            橄榄油                    1.00
            鲸蜡醇                    7.00
            西蒙得木油                2.00
            精氨酸2-十六烷基磷酸酯    2.00
            聚氧化乙烯(40EO)硬化蓖麻油0.50
            甘油                     10.00
            1，3-丁二醇               5.00
            化合物(1)                 5.00
            琥珀酸                    1.00
            纯化水                    余量
            总量                    100.00
实施例4：凝胶
           (组分)                   (重量％)
       聚氧化乙烯(20 EO)异鲸蜡基醚    1.00
     聚氧化乙烯(10 EO)三烷基磷酸钠    1.00
             山梨醇                   0.50
             1，3-丙二醇              0.50
             呫吨胶                   0.50
             晚香玉多糖               3.00
     羧乙烯基聚合物(Carbopol 940，    0.20
           Goodrich公司制造)
           尿囊素                          0.10
           酚磺酸锌                        0.20
           化合物(1)                      10.00
           乙醇                           20.00
           抗菌剂                          适量
           香料基质                        适量
           纯化水                          余量
           总量                          100.00
实施例5：凝胶
           (组分)                      (重量％)聚硅氧烷组合物(XSG-16，Shin-Etsu化学品         5.00
       有限公司的产品)甲基聚硅氧烷(KF96A-6cs，Shin-Etsu化学          15.00
     品有限公司的产品)甲基聚硅氧烷(SH244，Dow Corning Toray          5.00
   Silicone有限公司的产品)甲基聚硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共         2.00聚物(SH3771C，Dow Corning Toray Silicone
       有限公司的产品)甲基聚硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共         1.00聚物(SH3775C，Dow Corning Toray Silicone
        有限公司的产品)
          甲基纤维素                       0.20
羟乙基纤维素羟丙基三甲基氯化铵醚           0.02
(Caticelo H-60，Kao公司的产品)
       dl-α-生育酚乙酸酯                  0.05
       甘草亭酸异硬脂基酯                  0.10
         异丙基甲基苯酚                    0.10
          锌白                            1.50
          化合物(1)                       7.00
          化合物(17)                      0.50
          乙醇                            5.00
          抗菌剂                          适量
          香料基质                        适量
          纯化水                          余量
          总量                            100.00
实施例6：花露水
          (组分)                          (重量％)
          精氨酸                           0.40
          赖氨酸                           0.40
  聚氧化乙烯(40EO)硬化蓖麻油               1.50甲基聚硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共        0.60聚物(SH3775C，Dow Corning Toray Silicone
         有限公司的产品)
              甘油                         5.00
          甘氨酸甜菜碱                     0.20
           柠檬酸三钠                      0.90
             柠檬酸                        0.40
               脲                          0.50
          ε-氨基己酸                      0.10
             化合物(1)                     5.00
             化合物(17)                    0.50
               乙醇                        5.00
             抗菌剂                        适量
             香料基质                      适量
             纯化水                        余量
          总量                            100.00
实施例7：花露水
          (组分)                        (重量％)
          三乙醇胺                         0.40
          氢氧化钾                         0.20
聚氧化乙烯(20EO)异鲸蜡基醚                 0.30
聚氧化乙烯(8EO)油基醚磷酸钠                0.30
聚氧化乙烯(10EO)二烷基磷酸钠               0.10
         聚乙二醇1500                      2.00
聚氧化乙烯(10EO)甲基糖苷                   1.50
       一缩二丙二醇                        0.50
       磷酸氢二钠                          0.50
         琥珀酸                            0.30
       化合物(1)                           7.00
          乙醇                             10.00
       抗菌剂                              适量
       香料基质                            适量
        纯化水                             余量
         总量                              100.00
实施例8：润肤膏聚乙烯醇(Gohsenol EG-30，Nippon合成化学        15.00
      品工业有限公司的产品)羧甲基壳多糖的水溶液(壳多糖液HV-10，          5.00
Ichimaru Pharcos有限公司的产品)三葡萄糖多糖(Pullulan PI-20，Hayashibara       0.50
         有限公司的产品)
             呫吨胶                        0.50
          羧甲基纤维素钠                       0.50
          二氧化钛                             15.00
          硅酸镁铝                             1.001-异硬脂酰基-3-十四烷酰基甘油                      1.00
          双甘油                               1.50聚氧化乙烯(20EO)异鲸蜡基醚                        1.00
          化合物(1)                            7.00
          化合物(14)                           0.70
              乙醇                             5.00
            抗菌剂                             适量
          香料基质                             适量
            纯化水                             余量
             总量                            100.00
实施例9：洗面乳
           (组分)                          (重量％)
           棕榈酸                              0.50
           橄榄油                              2.00
           鲸蜡醇                              1.00
         西蒙得木油                            5.00
      单十六烷基磷                             2.00
    单硬脂酸脱水山梨醇酯                       0.50
            甘油                               15.00
            乙醇                               5.00
          化合物(2)                            10.00
          化合物(17)                           0.30
            乳酸                               2.00
           纯化水                              余量
            总量                              100.00实施例10：洗面乳
          (组分)                          (重量％)N-(3-十六烷氧基-2-羟丙基)-N-2-羟乙基癸           0.50
           酰胺N-(3-十六烷氧基-2-羟丙基)-N-2-羟乙基十           1.00
         六烷酰胺N-(3-十四烷氧基-2-羟丙基)-N-2-羟乙基癸           0.50
           酰胺
聚氧化乙烯(10EO)氧化蓖麻油                   1.00甲基聚硅氧烷·甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共          1.00聚物(SH3775C，Dow Corning Toray Silicone
        有限公司的产品)
    单硬脂酸脱水山梨醇                       0.20
     硬脂酰甲基牛磺酸钠                      0.50
           胆甾醇                            0.80
     异硬脂酸胆甾醇酯                        0.20
          硬脂酸                             0.20
          棕榈酸                             0.30
        十四烷酸                             0.10
     二癸酸戊二醇酯                          4.00甲基聚硅氧烷(KF96A-500cs，Shin-Etsu化           2.00
       学品有限公司的产品)
             异硬脂醇                        1.20
              鲸蜡醇                         1.00
               甘油                          3.50
               乳酸                          0.20
              乳酸钠                         0.30
             化合物(2)                       5.00
            抗菌剂                           适量
            香料基质                         适量
            纯化水                           余量
            总量                           100.00
实施例11：面糊
            (组分)                        (重量％)
      α-单异硬脂基甘油醚                    1.00
  新癸酸戊二醇酯甲基聚硅氧烷                 4.00
             甘油                            35.00
            纯化水                           15.80
          聚丙烯酸钠                         5.50
           硫酸钾铝                          1.00
    聚丙烯酸的水溶液(10％)                   15.00
          沉淀硅酸酐                         2.00
           化合物(1)                         10.00
           化合物(17)                        0.20
             纯化水                          余量
              总量                          100.00
工业实用性
本发明所述的皱纹改善剂和化妆品组合物具有优良的抑皱去皱作用，并且赋予使用者以舒适的感觉。

Claims (12)

1.一种皱纹改善剂，它含有如下通式(1)表示的胍类衍生物：
Figure C9719863100021
其中
Figure C9719863100022
为一个杂环基团，选自吡咯烷、哌啶、哌嗪或吗啉，R1和R2彼此相同或不同并且独立地表示氢原子、羟基、C1-C6羟烷基、羧基、C2-C7羧基烷基或脒基；或它们的盐。
2.根据权利要求1所述的皱纹改善剂，其中胍类衍生物或其盐的含量为0.001至50％重量。
3.根据权利要求1或2所述的皱纹改善剂，进一步含有有机酸、无机酸或它们的酯。
4.根据权利要求3所述的皱纹改善剂，其中有机酸、无机酸或其酯的含量为0.001至30％重量。
5.一种抗衰老化妆品组合物，该组合物含有权利要求1所述的胍类衍生物或其盐。
6.根据权利要求5所述的抗衰老化妆品组合物，其中胍类衍生物或其盐的含量是0.001至50％重量。
7.根据权利要求5或6所述的抗衰老化妆品组合物，进一步含有有机酸、无机酸或它们的酯。
8.根据权利要求7所述的抗衰老化妆品组合物，其中有机酸、无机酸或其酯的含量为0.001至30％重量。
9.一种护肤化妆品组合物，它含有权利要求1所述的皱纹改善剂和如下通式(2)表示的合成鞘氨醇衍生物：
Figure C9719863100031
其中R3是含有4至40个碳原子的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基；R4、R5、R6、R7和R8独立地表示氢原子或含有1至10个碳原子的烃基，它们可以被至少一个羟基取代；X和Y独立地代表氢原子或含有1至6个碳原子的烷基，在其结构内可含有至少一个氧原子。
10.根据权利要求9所述的护肤化妆品组合物，其中皱纹改善剂和合成鞘氨醇衍生物的含量分别为0.001至50％重量和0.0001至10％重量。
11.根据权利要求9或10所述的护肤化妆品组合物，进一步含有有机酸、无机酸或它们的酯。
12.根据权利要求11所述的护肤化妆品组合物，其中有机酸、无机酸或其酯的含量为0.001至30％重量。
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