CN101028229A - 基于一氧化氮的新型化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种基于一氧化氮的新型化妆品，该化妆品由氮剂和酸剂构成，氮剂为亚硝酸盐或者经过浓缩的富含亚硝酸盐的植物提取液，酸剂为有机酸或者无机酸，当氮剂和酸剂相结合，便可以局部可控制的释放有效成分一氧化氮。通过一氧化氮促进皮肤的新陈代谢，达到嫩化皮肤，改善暗哑皮肤，淡化斑点、改善皮肤整体状况的效果。
Description
技术领域
本发明涉及将一氧化氮用于美白及改善肤质的化妆品技术领域，特别涉及基于一氧化氮能够改善并使肌肤再生的新型化妆品。
背景技术
皮肤是人体的重要器官，对人体的健康和健美起着重要作用。但是，由于干燥、冷冻等恶劣环境却严重威胁着皮肤的质量，影响着皮肤的正常代谢和人体的健康，导致皮肤弹性差而产生皱纹，同时也会由于日光的照射等导致斑点和痤疮的产生。这使得化妆品成为必不可少的生活用品。但是，传统的化妆品却由于种种原因造成其中的有效成分吸收利用率很低，无法增强皮肤的新陈代谢而达不到理想的效果。
一氧化氮为一种双原子分子，是很多生物功能的内生生理介体。自从1987年发现哺乳动物血管内皮细胞能合成内源性一氧化氮以来，一氧化氮这个简单的双原子分子自由基便开始向世人展示其无穷的魅力，被美国《科学》(《Science》)杂志评为1992年的“明星分子”(Molecule of the Year)。一氧化氮除在心血管疾病、肿瘤的治疗等方面发挥作用外，其在烧烫伤治疗、创面的修复以及抑制瘢痕生成等多方面具有独特的功效。
最近研究证实，皮肤各型细胞中均存有NO通路，包括角朊细胞、黑色素细胞、朗格罕细胞、成纤维细胞及内皮细胞。NO在这些细胞中表达，参与皮肤炎症和免疫应答。NO信号级联的破坏与炎症、高度增生、自身免疫性皮肤病及皮肤癌有关。皮肤表面汗液中含有大量硝酸盐，通过酸化和还原可生成NO，而且不为NOS抑制剂所抑制。这种化学合成为皮肤提供了保护机制，调节器官生长，阻止病原感染。NO在成纤维细胞的合成可减轻损伤愈合的早期炎症阶段和晚期增生阶段以及组织重塑阶段病理、生理上的后遗症，而且发现肥大瘢痕组织中成纤维细胞的NO合成减少。NO还可影响朗格罕细胞功能，如杀伤微生物，抗原递呈、细胞毒作用，也能影响邻近角朊细胞及黑素细胞，由于朗氏细胞在真皮中非常靠近黑色素细胞，由LC(朗氏细胞)产生的NO影响这些细胞。培养的原代小鼠黑色素细胞被硝普纳(NO供体)剂量依赖型的杀死。在XS细胞与黑色素细胞的共培养过程中，利用LPS诱导iNOS的表达，也导致了黑色素细胞的死亡)。
目前，尚未见基于一氧化氮的化妆品的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种通过一氧化氮促进皮肤的新陈代谢，达到嫩化皮肤，改善暗哑皮肤，淡化斑点、改善皮肤整体状况的化妆品。该化妆品包括两个体系：以含有亚硝酸盐或者亚硝酸盐的植物萃取液为原料的氮剂和以有机酸或无机酸为原料的酸剂，当二者联合作用于局部皮肤，可以产生适量的NO，增加皮肤血流量，改善皮肤微循环，从而可起到美白、使肌肤再生的作用。
本发明是以如下技术方案实现的：
本发明是基于一氧化氮能够改善肤质的化妆品，由氮剂和酸剂构成。当氮剂和酸剂相结合，便可以局部可控制的释放有效成分——一氧化氮。
本发明的双剂型化妆品及其制造工艺：
本发明的氮剂：
本发明用于化妆品中的氮剂为亚硝酸盐或者经过浓缩的富含亚硝酸盐的植物提取液，配以相应的基质辅料进行混和，乳化，灭菌，灌装为不同剂型，不同功效的化妆品。其中，亚硝酸盐优选亚硝酸钠。
上述的亚硝酸盐植物浓缩液是经过对一些植物，例如菠菜、茄子等进行提取，再经过浓缩成原体积的1/35～1/70，菠菜萃取液中亚硝酸盐的含量大约为5.814×10-3mg/ml；菠菜萃取液中硝酸盐的含量大约为0.295mg/ml；茄子萃取液中亚硝酸盐的含量大约为1.56×10-4mg/ml；茄子萃取液中硝酸盐的含量大约为0.041mg/ml左右。呈流动态稠状液体。
上述的基质与现有的化妆品使用的组分基本上是相同的。例如使用硬脂酸、硅油、二甲基硅氧烷等作柔软剂，使用甘油、透明质酸、小麦胚芽油、丙二醇等作保湿剂，使用十六醇、十八醇、单硬脂酸甘油酯、乙二胺四醋酸二钠、十八烷氧基三甲基硅烷(与)硬脂醇、铝淀粉丁二酸辛烯酯等作乳化剂，使用羟乙基纤维素、白油、黄原胶、氢化蓖麻油、肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯等作增稠剂，使用布罗波尔、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯等作防腐剂，使用绿茶香精等作香料，使用VE乙酸酯作抗氧剂；使用西洋参、红花、薄荷等提取液为中药提取物等。基质中各成分的用量也大体与现有的化妆品相同。
本发明的酸剂：
本发明用于化妆品的酸剂为有机酸，如：抗坏血酸、一水柠檬酸、马来酸等或者无机酸，
如硼酸等，配以相应的基质辅料进行混和，搅拌，灭菌，灌装为不同剂型，不同功效的化妆品。
上述的基质辅料与现有的化妆品使用的组分基本上是相同的。例如使用硬脂酸、硅油、二甲基硅氧烷等作柔软剂，使用甘油、透明质酸、小麦胚芽油、丙二醇等作保湿剂，使用十六醇、十八醇、单硬脂酸甘油酯、乙二胺四醋酸二钠、十八烷氧基三甲基硅烷(与)硬脂醇、铝淀粉丁二酸辛烯酯等作乳化剂，使用羟乙基纤维素、白油、黄原胶、氢化蓖麻油、肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯等作增稠剂，使用布罗波尔、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯等作防腐剂，使用绿茶香精等作香料，使用VE乙酸酯作抗氧剂；使用西洋参、红花、薄荷等提取液为中药提取物等。基质中各成分的用量也大体与现有的化妆品相同。
本发明产品的主剂、基质用量按重量百分比的范围：
1、氮剂
(1)活性成分亚硝酸盐(亚硝酸钠或者含亚硝酸盐的植物浓缩液)0.1％～0.6％
(2)化妆品基质： 1～90％
(3)余量是水；
2、酸剂
(1)活性成分抗坏血酸、马来酸、一水柠檬酸、硼酸中的一种或多种0.5～1.5％
(2)化妆品基质： 1～90％
(3)余量是水。
本发明产品的主剂、基质用量按重量百分比的优选范围为：
1、氮剂
(1)活性成分：亚硝酸盐 0.2％～0.5％
(2)柔软剂 1～30％
(3)保湿剂 2～10％
(4)乳化剂 0.1～20％
(5)增稠剂 0.1～20％
(6)防腐剂 0.01～3％
(7)香精 0.1～5％
(8)余量是水。
还可含有其它常用化妆品组分，如：中和剂、表面活性剂、蜡、防晒剂、维生素类、抗皱活性成分等。
2、酸剂
(1)活性成分抗坏血酸、马来酸、一水柠檬酸、硼酸中的一种或多种0.6～1.2％
(2)柔软剂 1～30％
(3)保湿剂 2～10％
(4)乳化剂 0.1～20％
(5)增稠剂 0.1～20％
(6)防腐剂 0.01～3％
(7)香精 0.1～5％
(8)余量是水
还可含有其它常用化妆品组分，如：中和剂、表面活性剂、蜡、防晒剂、维生素类、抗皱活性成分等。
用法用量：
化妆品分为两部分，氮剂和酸剂。
用法用量：清洁脸部，擦干脸部后，将豆粒大小的氮剂均匀涂抹到脸部，再将豆粒
大小的酸剂均匀涂抹到脸部即可。
使用注意事项
在使用该化妆品时，将酸剂和氮剂接触，并尽量保证酸剂近外界，氮剂近皮肤。这是因为：
1.酸剂和氮剂接触后便可在局部释放一氧化氮，避免细菌感染，达到消炎、提高皮肤局部免疫力，促进皮肤再生的功能。
2.由于酸剂近外界，酸剂具有还原能力，降低了新产生的一氧化氮被氧化的可能性。
贮藏：密闭，置阴凉干燥处保存。
具体实施方式
实施例仅为本发明的较佳实施例而已，当不能以此限定本发明的范围。大凡依本发明申请专利范围所作的均等变化与修饰，即在各种化妆品中溶入一氧化氮生成技术，制得的不同组方、不同剂型的化妆品，皆应仍属本发明专利涵盖的范围内。
实施例1
本发明产品的最佳组方之一，用量按重量百分比记。
本实施例的组方为适合任何皮肤的美白补水凝胶。
1、氮剂
亚硝酸钠 0.2％
羟乙基纤维素 0.6％
布罗波尔 0.01％
绿茶香精 0.5％
水 余量
制备过程是：取亚硝酸钠加水中完全溶解后，加入羟乙基纤维素，混和搅拌，使其完全溶解后，加入布罗波尔和绿茶香精，继续搅拌3h，然后再静置24h，使凝胶变得澄清，在无菌状态下进行分装。
2、酸剂
抗坏血酸 0.5％
一水柠檬酸 0.6％
羟乙基纤维素 0.6％
布罗波尔 0.01％
玫瑰香精 0.5％
水 余量
制备过程同上。
实施例2
本发明产品的最佳组方之一，用量按重量百分比记。
本实施例的组方为美白保湿护肤霜。
1、氮剂
甲组分(油相组分)
十六醇 1.6％
白油 12.0％
硬脂酸(三压) 1.5％
硅油 0.8％
单硬脂酸甘油酯 2.5％
乙组分(水相组分)
甘油 6.0％
三乙醇胺 0.3％
丙组分
菠菜浓缩液 14％
布罗波尔 0.01％
香精 0.5％
水 余量
制备过程为：先将甲组分和乙组分分别加热到75～80℃后，混和搅拌，使其完全乳化。缓慢降温冷却至40～45℃时，加入丙组分，搅匀后冷却至室温。在无菌状态下进行分装。
2、酸剂
抗坏血酸 0.5％
一水柠檬酸 0.6％
中药提取液(注) 25～30％
尼泊金甲酯 0.15％
尼泊金丙酯 0.1％
香精 0.5％
水 余量
注：中药提取物是西洋参、红花、薄荷等提取液。
制备过程是：室温下，依照顺序依次将各成分溶解，搅拌均匀后，在无菌状态下迅速进行分装。
实施例3
本发明产品的最佳组方之一，用量按重量百分比记。
本实施例的组方为美白保湿乳液。
1、氮剂
甲组分(油相组分)
十六/十八醇 1.5％
白油 10.0％
硅油DC-200 5.0％
乳化剂72 2.0％
乳化剂721 2.5％
乙组分(水相组分)
甘油 6.0％
菠菜浓缩液 12％
水 余量
丙组分
香精 0.5％
防腐剂 0.3％
制备过程是：将甲组分和乙组分分别加热到75～80℃，在搅拌下，将甲组分加入到乙组分中，冷却至40℃后，加入丙组分，搅匀后冷却至室温后，在无菌状态下进行分装。
2、酸剂
甲组分
去离子水 适量
黄原胶 0.2％
乙组分
乙二胺四醋酸二钠 0.1％
丙组分
聚氧乙烯(6)硬脂酸酯(与)聚氧乙烯(20)十六烷醇醚(与)硬脂酸甘油酯(与)聚氧乙烯(20)硬脂醇醚 10.0％
硬脂酸 1.0％
氢化蓖麻油 1.0％
肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯 8.0％
二甲基硅氧烷 4.0％
十八烷氧基三甲基硅烷(与)硬脂醇 3.0％
VE乙酸酯 0.5％
小麦胚芽油 2.0％
丁组分
丙二醇 5.0％
铝淀粉丁二酸辛烯酯 5.0％
戊组分
抗坏血酸 0.6％
一水柠檬酸 0.5％
香精、防腐剂、色料 适量
制备过程可以是：把甲组分分散。让其静止至水合，加入乙组分并加热至75℃并作搅拌。混合丙组分，加热至75℃并搅拌。把甲组分和乙组分加入丙组分。继续快速搅拌2～3分钟，直至均匀状。冷却并搅拌至45℃。混合丁组分并加入配合料中。冷却并搅拌至35℃并加入戊组分。冷却至室温并搅拌，无菌状态下进行分装。
实施例4
用与实施例1相同的方法制备化妆品，但在制备过程中将酸剂中的一水柠檬酸改为马来酸，其它条件不变。
实施例5
用与实施例1相同的方法制备化妆品，但在制备过程中将酸剂中的一水柠檬酸改为硼酸，其它条件不变。
实施例6～9
用与实施例1相同的方法制备化妆品，但在制备过程中将酸剂中的抗坏血酸和一水柠檬酸改为抗坏血酸、一水柠檬酸、马来酸或硼酸中的任意一种，用量按重量百分比记为1.1％，其它条件不变。
备注：对植物提取液中亚硝酸盐及硝酸盐的测定
1、试剂
饱和硼砂溶液：称取5克硼酸钠，溶于100mL温水(40～50℃)中，冷却至室温。
亚铁氰化钾溶液0.25moL/L：称取10.6克亚铁氰化钾，溶于水，定容至100mL。
乙酸锌溶液1moL/L：称取22g乙酸锌，溶于含有3mL的冰乙酸的水溶液中，再加水定容至100mL。
磺胺溶液：称取磺胺0.5克，放入盛有200mL水的250mL的容量瓶中，在沸水浴上加热溶解，冷却后，加入25mL盐酸，用水定容，避光保存。
萘乙二胺盐酸盐：称取N-1-萘乙二胺盐酸盐0.1克，放入100mL容量瓶中，加水溶解后定容，避光保存。
盐酸溶液：量取222.5mL的盐酸，放入500mL的容量瓶中，并加水定容。
硫酸镉溶液：称取100g，于500mL的容量瓶中，加水溶解后定容。
锌棒：长约150mm，直径约5～7mm。
镉粒：将硫酸镉溶液置于大烧杯中，将锌棒至于硫酸镉溶液中，大约2小时后，将置换出来的镉粒及时用玻棒刮下来，用捣碎机打碎，再用0.1moL/L盐酸处理镉粒，然后用去离子水洗数次，保存于去离子水中。
氨缓冲液：称取氯化铵37.4g，溶于900mL水中，用浓氨水调节pH至9.6，再用水稀释至1000mL。
亚硝酸钠标准储备液：称取亚硝酸钠0.1000g，加水溶解并移入500mL的容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液的浓度为：200μg/mL。
亚硝酸钠标准使用液：临用前，吸取亚硝酸钠标准液5.00mL，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，此溶液的浓度为：10μg/mL。
2、样品的制备：
将菠菜和茄子的可食用部分用自来水和去离子水清洗，晾干，把蔬菜剁成小块，取10g，放入大烧杯中，加50mL去离子水，放到70℃水浴中孵育30min，萃取液过滤到100mL的容量瓶中，用去离子水定容至100mL，再浓缩至10mL左右，转移到250mL的烧杯中，加入5mL饱和硼砂溶液和100mL(70～80℃)热水，置沸水浴中，加热15min，并不断摇动，取出后冷至室温，再加入10mL亚铁氰化钾溶液、10mL乙酸锌溶液和2g活性炭粉，每次加后，均充分混匀，然后转移到250mL的容量容量瓶中，用水定容，过滤，得无色清亮的溶液。
3、工作曲线：
用移液管吸取亚硝酸钠标准使用液0.0，0.25，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0ml，分别置于50mL的容量瓶中各加水约至30mL，然后加入5.0mL的磺胺溶液和3.0mL的盐酸溶液，混匀，置于室温下避光处，再加1.0mL萘乙二胺盐酸盐溶液，混匀，3min后加水定容，即得每50mL中分别含0、2.5、5、10、15、20、25、30μg亚硝酸离子的系列标准工作曲线溶液，于15min内，在分光光度计上，用1cm光径吸收池，以零管调零，于波长538nm处测其吸光度。以纵座标为吸光度，横坐标为50mL溶液中亚硝酸离子的重量(μg)，绘制工作曲线。
表1
| NO2 -(μg/mL) | 吸光度 |
| 0.25 | 0.040 |
| 5 | 0.075 |
| 10 | 0.156 |
| 15 | 0.230 |
| 20 | 0.300 |
| 25 | 0.380 |
| 30 | 0.448 |
回归方程：y＝0.0149x+0.0035(R2＝0.9996)
4、样品中亚硝酸盐的测定
用移液管吸取10mL菠菜、茄子萃取液于50mL的容量瓶中，加水稀释至约30mL，加入5.0mL磺胺溶液和3.0mL的盐酸溶液，混匀。置于室温避光处，再加入萘乙二胺盐酸盐溶液1.0mL，混匀，3min后，加水定容，于15min内在分光光度计上，用1cm光径吸收池，以空白溶液调零，于波长538nm处测其吸光度，从工作曲线上查得相应的亚硝酸离子的重量。
5、硝酸盐的测定
用移液管吸取10mL菠菜、茄子萃取液，置于50mL的具塞刻度试管中，加入5.00mL去离子水和5.00mL的氨缓冲液(使总体积为20mL)和2g镉粒(称量前用滤纸吸干镉粒上的水分)，盖好试管塞，置振荡机上振荡(275次/min)5min，过滤，弃去部分初滤液，收集续滤液于试管中。
用移液管吸取菠菜还原滤液10mL，于50mL的容量瓶中，加水稀释至约30mL，加入5.0mL磺胺溶液和3.0mL的盐酸溶液，混匀。置于室温避光处，再加入萘乙二胺盐酸盐溶液1.0mL，混匀，3min后，加水定容，并全部转移到250mL的容量瓶中，从其中取50mL转移到250mL的容量瓶中(即稀释25倍)；吸取茄子还原液10mL，于50mL的容量瓶中，加水稀释至约30mL，加入5.0mL磺胺溶液和3.0mL的盐酸溶液，混匀。置于室温避光处，再加入萘乙二胺盐酸盐溶液1.0mL，混匀，3min后，加水定容，并全部转移到100mL的容量瓶中，加水稀释至刻度(即稀释2倍)。于15min内在分光光度计上，用1cm光径吸收池，以空白溶液调零，于波长538nm处测其吸光度，从工作曲线上查得相应的亚硝酸离子的重量。
6、数据分析
亚硝酸盐的计算公式(单位为mg/L)
NO2 -(mg/L)＝m1*(250/V0*V1)
硝酸盐的计算公式(单位为mg/L)
NO3 -(mg/L)＝1.348[(m2*250*2)/(V2*V0)-m1*(250/V0*V1)]
m1：从工作曲线上查得的测试液中亚硝酸根离子的质量(μg)
m2：从工作曲线上查得的测试液中总亚硝酸根离子的质量(μg)
V0：菠菜和茄子萃取液的体积(mL)，等于100
V1：过滤液的体积(mL)，等于10
V2：硝酸根离子还原为亚硝酸根离子的过滤、稀释后的整取体积(mL)
250：样品的体积
2：硝酸根离子还原前后的吸取的体积比值
1.348：盐硝酸离子换算为硝酸离子的系数。
表2 植物萃取液中硝酸盐、亚硝酸盐的含量测定
| 菠菜 | 茄子 | |||
| 亚硝酸盐 | 硝酸盐 | 亚硝酸盐 | 硝酸盐 | |
| 吸光度NO2 -计算值(μg/mL)NO2 -含量(mg/L) | 0.03523.2555.814 | 0.271(稀释25倍)2244.12294.67 | 0.0042.50.156 | 0.46(稀释2倍)306.3741.089 |
7、实验结果：
菠菜萃取液中亚硝酸盐的含量：5.814×10-3mg/ml；
菠菜萃取液中硝酸盐的含量：0.295mg/ml；
茄子萃取液中亚硝酸盐的含量：1.56×10-4mg/ml；
茄子萃取液中硝酸盐的含量：0.041mg/ml；
Claims (10)
1.基于一氧化氮的新型化妆品，其特征在于：化妆品包含氮剂和酸剂，当氮剂和酸剂相结合，局部释放一氧化氮。
2.根据权利要求1所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中，氮剂为亚硝酸盐或者富含亚硝酸盐的植物提取液；酸剂为有机酸或者无机酸。
3.根据权利要求1所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中，氮剂为亚硝酸钠；酸剂为抗坏血酸、一水柠檬酸、马来酸、硼酸中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中，富含亚硝酸盐的植物为菠菜、茄子。
5.根据权利要求2所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中，富含亚硝酸盐的植物提取液浓缩成原体积的1/35～1/70。
6.根据权利要求1所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中还包含化妆品基质。
7.根据权利要求6所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中，化妆品基质为柔软剂、保湿剂、乳化剂、增稠剂、防腐剂、香料、抗氧剂、中和剂、表面活性剂、蜡、防晒剂、维生素类、抗皱活性成分、中药提取物中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中，化妆品基质为硬脂酸、硅油、二甲基硅氧烷、甘油、透明质酸、小麦胚芽油、丙二醇、十六醇、十八醇、单硬脂酸甘油酯、乙二胺四醋酸二钠、十八烷氧基三甲基硅烷与硬脂醇、铝淀粉丁二酸辛烯酯、羟乙基纤维素、白油、黄原胶、氢化蓖麻油、肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯、布罗波尔、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、绿茶香精、VE乙酸酯及西洋参、红花、薄荷提取液中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的基于一氧化氮的新型化妆品，其中，各组分重量百分含量为：
a.氮剂
(1)活性成分：亚硝酸盐0.1％～0.6％
(2)化妆品基质：1～90％
(3)余量是水；
b.酸剂
(2)活性成分：
抗坏血酸、马来酸、一水柠檬酸、硼酸中的一种或多种0.5～1.5％
(2)化妆品基质：1～90％
(3)余量是水。
10.根据权利要求1所述的基于一氧化氮的新型化妆品，用法为先涂抹氮剂，再涂抹酸剂。
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