CN1104196C - 杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

一种优选用于肌体的杀菌组合物，该组合物含有：i)一种式(1)化合物：其中R1、R2与R3中至少一个代表直链或支链C8-30烷基或链烯基，其余的基团相同或不同，各自代表甲基、乙基或苄基；R4代表甲基或乙基；R5代表直链或支链C1-30烷基或链烯基、或者具有直链或支链C1-30烷基或链烯基的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯链烯基醚；以及M代表氢原子或碱金属原子；和ii)一种式(2)化合物：其中R1至R4定义同上，R6与R7相同或不同，各自的定义同上R5，其中所述化合物(1)与所述化合物(2)的重量比为99∶1至80∶20。该组合物产生很小皮肤刺激作用并具有优异的灭菌作用，因此可用于对皮肤或头发的杀菌清洗。

Description

杀菌组合物
技术领域
本发明涉及杀菌组合物，优选为肌体用杀菌组合物。该肌体用杀菌组合物所产生的皮肤刺激作用水平较低，且具有优异的消毒性质，且可用于手及手指的灭菌消毒；人体皮肤和毛发的灭菌消毒，人体皮肤例如面部皮肤和人的头皮，毛发例如头发；以及动物皮肤的灭菌消毒。
背景技术
季铵盐具有优异的灭菌作用。它们已被用于各种常规用途，包括建筑物与环境的消毒和灭菌，例如谷仓和食品工厂，以及木料的抗菌。它们还被用于手及手指的消毒和外科手术时的皮肤消毒。
不过不幸的是，季铵盐在正常使用时易对皮肤产生较强的刺激作用，而且易导致手部皲裂或出疹。其结果是，每天正常使用含季铵盐类的浓度和范围受到了限制。因此，它们在用于皮肤等部位时没有产生足够的功效。
为了解决这些问题，日本未审特许公开218605/1990号公开了一种消毒抗菌剂，其中季铵盐的相反离子有多种变化，该消毒抗菌剂减少了皮肤刺激作用。
不过这些季铵盐的作用并不一致，也就不能获得稳定的效果。
因此，人们需要一种杀菌剂，优选为肌体用杀菌剂，该杀菌剂减少了皮肤刺激作用或产生很小的皮肤刺激作用，且具有更大的安全性和优异的灭菌作用。
本发明的公开
于是，在进行了广泛研究之后，本发明的一个目的是提供一种杀菌组合物，优选为一种肌体用杀菌组合物，该杀菌组合物所产生的皮肤刺激作用水平非常低，且具有优异的灭菌作用。
本发明的另一个目的是提供一种杀菌组合物，优选为一种肌体用杀菌组合物，包括使两种季铵盐化合物以特定比例混合，每种季铵盐化合物含有一个特定的相反离子，该杀菌组合物所产生的皮肤刺激作用非常小，且具有优异的灭菌作用。
本发明的另一个目的是提供一种杀菌组合物，优选为一种肌体用杀菌组合物，该杀菌组合物产生很小的皮肤刺激作用，具有优异的灭菌作用和洗净力。
本发明的另一个目的是提供一种杀菌洗涤剂组合物，优选为一种肌体用杀菌洗涤剂组合物，该杀菌洗涤剂组合物含有一种组合物，该组合物含有季铵盐与一种表面活性剂的组合，该表面活性剂例如烷基糖苷或糖酰胺。
本发明还有一个目的是提供一种杀菌组合物，优选为一种肌体用杀菌组合物，该杀菌组合物所产生的皮肤刺激作用甚至小于上述组合物，该杀菌组合物含有一种季铵盐和一种润湿剂如山梨糖醇或甘油。
本发明的另一个目的是提供一种清洗方法，优选为清洗皮肤或毛发的方法，该方法包括使用本发明的杀菌组合物或杀菌洗涤剂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种灭菌方法，优选为皮肤灭菌的方法，该方法包括用本发明的杀菌组合物或杀菌洗涤剂组合物清洗皮肤。
本发明的这些及其它目的通过杀菌组合物、优选为肌体用杀菌组合物可以实现，该杀菌组合物具有优异的灭菌作用与洗净力和很小的皮肤刺激作用。该杀菌组合物用在人体皮肤或毛发上的效果较为理想，例如手指、手、面部皮肤、头发或头皮，用在动物皮肤上的效果也较为理想。
优选实施方式的详细说明
本发明的优选用于肌体的杀菌组合物含有
i)一种式(1)的季铵化合物：
Figure C9619886400061
其中R1、R2与R3中至少一个代表直链或支链C8-30烷基或链烯基，其余的基团相同或不同，各自代表甲基、乙基或苄基；
R4代表甲基或乙基；
R5代表直链或支链C1-30烷基或链烯基、或者具有直链或支链C1-30烷基或链烯基的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯链烯基醚；以及
M代表氢原子或碱金属原子；和
ii)一种式(2)的季铵化合物：
Figure C9619886400071
其中R1至R4定义同上；以及
R6与R7相同或不同，各自的定义同上R5；以及
其中季铵盐化合物(1)与季铵盐化合物(2)的重量比为99∶1至80∶20。
本发明的优选用于肌体的杀菌洗涤剂组合物含有下列成分(a)和(b)：
(a)一种含有式(1)和式(2)季铵盐的组合物；和
(b)一种或多种选自烷基糖苷和糖酰胺的表面活性剂。
本发明另一种优选用于肌体的杀菌洗涤剂组合物含有下列成分(a)和(c)：
(a)一种含有式(1)和式(2)季铵盐的组合物；和
(c)至少一种选自山梨糖醇、甘油及其混合物的润湿剂。
本发明优选用于皮肤或毛发的清洗方法包括使用一种上述杀菌组合物和/或杀菌洗涤剂组合物。
本发明优选用于皮肤的灭菌方法包括用一种上述杀菌组合物和/或杀菌洗涤剂组合物清洗皮肤。
对于本发明的式(1)和式(2)季铵化合物来说，由R1、R2或R3代表的直链C8-30烷基的实例包括但不限于正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基和正十八烷基；由R1、R2或R3代表的支链C8-30烷基的实例包括但不限于2-乙基己基、2-甲基十二烷基、2-甲基十四烷基、2-丁基辛基、2-己基癸基、2-庚基十一烷基、2-辛基十二烷基和2-癸基十四烷基；由R1、R2或R3代表的直链或支链C8-30链烯基的实例包括但不限于十六碳烯基、十八碳烯基、十六碳二烯基、十八碳二烯基和二十碳二烯基。
每种由式(1)和式(2)代表的化合物可以来源于合成产物或天然产物。
杀菌组合物和/或杀菌洗涤剂组合物可含有至少两种季铵化合物的混合物，该季铵化合物选自含有上述对R1、R2与R3进行举例说明的基团的季铵化合物。
优选的式(1)和式(2)季铵化合物是其中R1为直链或支链C8-30烷基或链烯基，R2为苄基，R3为甲基的化合物。这些季铵化合物中尤其优选的是其中R1为直链C8-20烷基的化合物。
对于本发明的式(1)和式(2)季铵化合物来说，由R5、R6或R7代表的直链C1-30烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和正庚基、和上述对R1、R2及R3进行举例说明的直链烷基；支链C1-30烷基的实例包括但不限于异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、和上述对R1、R2及R3进行举例说明的支链烷基；链烯基的实例包括烯丙基、甲代烯丙基、和上述对R2及R3进行举例说明的链烯基。
由R5、R6或R7代表的含有直链或支链C1-30烷基的聚氧化烯烷基醚的说明性实例包括但不限于聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯十六烷基醚和聚氧丙烯鲸蜡基醚。
由R5、R6或R7代表的含有直链或支链C1-30链烯基的聚氧化烯链烯基醚的说明性实例包括但不限于聚氧乙烯十六碳烯基醚和聚氧乙烯十八碳烯基醚。这里所加入的氧化烯基团摩尔数优选为1-30。
优选地，R5、R6和R7代表直链或支链C12-20烷基或链烯基。更优选地，R5、R6和R7代表直链C12-20烷基。
式(1)中由M代表的碱金属实例包括钾和钠。优选地，M为氢原子。
本发明所优选的式(1)或式(2)季铵化合物是含有直链或支链C8-20烷基或链烯基作为R1、苄基作为R2、甲基作为R3、直链或支链C12-20烷基分别作为R5、R6及R7、氢原子作为M的那些。
本发明的由式(1)或式(2)代表的季铵盐可按目前已知的方法进行制备，例如，用一种离子交换树脂使一种相反离子为卤原子的季铵盐转化为OH型季铵盐，然后用一种对应于阴离子残余物的磷酸酯化合物进行中和。在这种情况下，如此得到的季铵盐可能含有碱金属盐、胺盐、有机胺盐等，但不致于破坏本发明的作用。
另一种能够制得季铵盐的方法是在碱性条件下处理季铵卤化物，用电渗析法脱盐，然后用一种对应于阴离子残余物的磷酸酯化合物进行中和。
本发明由式(1)或式(2)代表的季铵盐优选的制备方法是在一种有机溶剂与水的混合溶剂中，将一种相反离子为卤原子的季铵盐与一种对应于阴离子残余物的磷酸酯化合物(含有碱金属作为M)混合；加热所得混合物使其反应；使反应混合物进行相分离；然后从有机相中得到目标化合物。在这种制备方法中，优选的有机溶剂实例包括乙醇和异丙醇。也优选将相反离子为卤原子的季铵盐与一种对应于阴离子残余物的磷酸酯化合物混合，混合的摩尔比优选为1.5∶1至1∶1.5，更优选为1.2∶1至1∶1.2。水与该有机溶剂混合的重量比优选为10∶1至1∶2，更优选为6∶1至1∶1。另外，向季铵卤化物中加水，加入水的重量比优选为20∶1至2∶1，更优选为12∶1至5∶1。
在制备式(1)或式(2)代表的季铵化合物时，来源于原料或反应副产物的氯离子存在于目标化合物中。这里所用的“氯离子含量”一词指的是，用硝酸银溶液对样本中含有的氯离子进行电位滴定，由硝酸银溶液的消耗量测得氯离子的量，然后以相对于样本的百分率(％)表示氯离子的量而得到的数值。由式(1)或式(2)代表的季铵化合物中氯离子的含量优选小于或等于2.0％，更优选小于或等于1.0％，最优选小于或等于0.6％。氯离子含量超过2.0％的话，对皮肤的刺激作用增加，还会腐蚀用于制备或处理季铵化合物的容器，因此应当避免氯离子含量超过2％。
为了减少对皮肤的刺激作用，获得优异的灭菌作用，按照本发明的优选用于肌体的杀菌组合物应当含有一种式(1)和式(2)的季铵化合物的混合物，二者的重量比优选为99∶1至80∶20，更优选为98∶2至83∶17。
本发明的杀菌组合物中，对式(1)和式(2)的季铵化合物的量没有特别的限制。不过需要二者混合后的总浓度优选在0.005至90wt％的范围内，更优选在0.01至50wt％内，进一步优选在0.02至25wt％内，以整个组合物为基准计。
本发明优选用于肌体的杀菌洗涤剂组合物含有(b)一或多种表面活性剂，选自烷基糖苷和糖酰胺，与(a)一种含有本发明式(1)和式(2)季铵化合物的组合物的组合，该杀菌洗涤剂组合物产生很小的皮肤刺激作用、优异的灭菌性质和良好的洗净力。
可用于这样一种杀菌洗涤剂组合物的烷基糖苷实例包括由下式(3)代表的化合物：
              R8-O-(R9O)m-(G)n          (3)其中R8代表直链或支链C8-18烷基、链烯基或烷基苯基；
R9代表C2-4亚烷基；
G代表C5-6还原糖；
m为一个0-10的整数；以及
n为一个平均为1-10的整数。
上式中，优选地，R8代表直链或支链C8-16烷基(癸基、月桂基、肉豆蔻基等)。优选地，m代表0-10，更优选为0-3，最优选为0。进一步地，糖苷部分(对应于式(3)中的G)是一个具有C5-6还原糖作为基本单元的亲水性基团。还原糖的实例包括葡萄糖、半乳糖和果糖。糖苷的聚合度S(对应于式(3)中的n)为1-10，其中至少80％的聚合度为1-4。平均聚合度S可按质子NMR法测定。
烷基糖苷表面活性剂的实例包括但不限于β-烷基糖类，如辛基葡糖苷、壬基葡糖苷、癸基麦芽糖苷、十二烷基麦芽糖苷、十三烷基麦芽糖苷和聚氧乙烯(2E.O.)十二烷基葡糖苷，每一种均由目前已知的Koenigs-Knorr法合成；还原糖，如葡萄糖、半乳糖和麦芽糖；以及从高级醇或聚氧乙烯烷基醚醇合成的那些(美国专利3219656、3839318和4223129)。
其中特别优选的是式(3)烷基糖苷，其中R8代表直链或支链C8-16烷基，G代表葡萄糖，n代表平均1.1-4，m代表0。
本文所用的“糖酰胺”一词指的是由下式(4)代表的化合物：其中R10代表可被羟基取代的直链或支链C5-31烷基或链烯基；R11代表氢原子或可被羟基取代的直链或支链C1-4烷基；Z代表糖残基或糖醇残基或该残基的烷氧基化衍生物。
式(4)中，优选的R10实例包括C7-19烷基及链烯基，尤其优选C11-17烷基及链烯基。优选的R11实例包括直链C1-4烷基，尤其优选甲基和乙基。由Z代表的残基及其衍生物中，优选的还原糖实例包括还原糖残基。优选的还原糖实例包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。糖醇的实例是那些由还原糖的还原性胺化反应得到的糖醇，包括但不限于-CH2(CHOH)1-CH2OH和-CH(CH2OH)-(CHOH)l-1-CH2-OH(其中l代表一个3-5的整数，优选为4)。
在按照本发明优选用于肌体的杀菌洗涤剂组合物中，对成分(a)的量没有特别的限制。不过，需要加入式(1)和式(2)季铵化合物的量以组合物总重量百分比计，优选为0.005-90wt％，更优选为0.01-50wt％，进一步优选为0.02-25wt％。
表面活性剂或成分(b)的加入量优选为3-30wt％，更优选为5-20wt％，以整个组合物计。
组合物优选不经稀释或用水稀释后使用。
若按照本发明的上述杀菌组合物或杀菌洗涤剂组合物进一步含有山梨糖醇和/或甘油，则由该组合物所产生的皮肤刺激作用的程度会更低。山梨糖醇和/或甘油的含量优选为1-30wt％，更优选为3-20wt％，以整个组合物重量计。
本发明的杀菌组合物或杀菌洗涤剂组合物可进一步含有一种盐、一种上述那些以外的表面活性剂和一种水溶性增稠剂，其含量不至于破坏本发明组合物的效果。
所述盐的实例包括但不限于羧酸的金属盐，所述羧酸如琥珀酸、丙二酸、柠檬酸、葡糖酸和戊二酸；磷酸化合物的金属盐，所述磷酸如三磷酸(tripolyphosphoric acid)、六偏磷酸(hexamethaphosphoric acid)和磷酸；无机盐，如Na2SO4和MgSO4。它们可单独或组合使用。
附加的表面活性剂实例包括非离子、阴离子和两性表面活性剂。它们的加入量为0-30wt％，优选为0-20wt％，更优选为2-5wt％，以整个优选用于肌体的杀菌组合物计。
阴离子表面活性剂的实例包括但不限于高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基醚乙酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐和聚氧乙烯烷基酰胺醚乙酸盐。
非离子表面活性剂的实例包括但不限于蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、烷基胺氧化物和脂肪酸多元醇酯。
两性表面活性剂的实例包括但不限于酰氨基氨基酸碱、羰基甜菜碱(carbobetaine base)、磺基甜菜碱、酰胺磺基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱、氨基酸甜菜碱和二氧磷基甜菜碱。
水溶性增稠剂可任意选自天然、半合成和合成的水溶性增稠剂。这种水溶性增稠剂的加入量约为0-3.0wt％，优选为约0.05-1.5wt％，更优选为0.05-0.5wt％，以整个组合物计。
天然水溶性增稠剂的实例包括但不限于细菌衍生的呫吨胶与xanflow和植物衍生的果胶、阿拉伯胶及瓜耳胶。
半合成的水溶性增稠剂的实例包括但不限于甲基化的、羧基烷基化的或羟基烷基化的纤维素与淀粉衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟甲基纤维素。
合成的水溶性增稠剂的实例包括但不限于聚丙烯酸盐、聚马来酸盐、聚乙烯吡咯烷酮和季戊四醇EO加合物。
此外，优选将本发明的组合物制成含有乙醇作为基质的乙醇杀菌组合物。对作为基质加入的乙醇的量没有特别的限制。不过，优选乙醇的加入量为20-90wt％，更优选为25-85wt％，以整个组合物计。
按照本发明的肌体杀菌组合物可用于人体或动物体。例如，可将其制成药用消毒抗菌剂、用于动物的医用消毒抗菌剂、化妆品、香波、香皂、洗发液或洗涤剂。
药用消毒抗菌剂例如包括消毒抗菌剂，使用时在其稀释溶液中浸入手指和手，还包括擦洗型灭菌洗涤剂，使用时擦洗手。
用于动物的医用消毒抗菌剂例如包括动物皮肤的消毒抗菌剂。
化妆品的实例包括杀菌膏霜、杀菌洗液、和杀菌护理产品。
香波、香皂、洗发液或洗涤剂的实例包括药物香波、药皂、具有灭菌性质的洗手液、药物洗发液、除臭剂和卫生消毒剂。
在这些各种应用中，特别优选的是用于皮肤和头发的杀菌洗涤剂。
实施例
以下借助实施例将对本发明作进一步详细的描述。不过应当引起注意的是本发明不限于下列实施例，或不受下列实施例所限制。实施例1
表1概括了用在下列试验中的本发明的季铵盐实例和供对比的季铵盐实例。表1所示季铵盐的氯离子含量小于或等于1.0％。
                       表1注(1)：R代表氢原子或C16H33(2)：MAP代表单烷基磷酸酯，DAP代表二烷基磷酸酯。数字代表相反离子中所含有的重量比。季铵盐的灭菌活性
对本发明季铵盐针对各种微生物的灭菌活性进行了研究。灭菌活性由最低灭菌浓度(μg/ml，24h)测定。结果总结在表2中。
                               表2
大肠杆菌 金黄色葡萄球菌 白色念珠菌   黑曲霉
  季铵盐1季铵盐2     1010     55     1010   200200
  季铵盐3季铵盐4季铵盐5     10200400     5250500     20200400   200＞1000＞1000
季铵盐的抗菌活性
对表1中列出的季铵盐针对细菌的抗菌活性进行了研究。抗菌试验方法如下：在35℃下在SCD培养基(Nippon Seiyaku Co.，Ltd.的产品)上预温育供试细菌(金黄色葡萄球菌；IF012732)。将预温育的培养物涂抹在SCD琼脂培养基(Nippon Sciyaku Co.，Ltd.的产品)上。在直径8mm的纸碟(厚型，ADVANTEC公司产品)上倒上50μl季铵盐的0.5％水溶液，然后用水洗涤，再将此纸碟置于涂抹了培养物的琼脂培养基上。在35℃下保温二十四小时后，测量抑菌区的直径(mm)，据此判断抗菌活性。结果如表3所示。
             表3
  金黄色葡萄球菌
    季铵盐1     46(mm)
    季铵盐2     44
    季铵盐3     18
    季铵盐4     15
    季铵盐5     10
季铵盐的皮肤刺激作用(I)
用电动剪毛机或电动剃刀将体重300-400g的Hartley白豚鼠(雌性)腹部一侧皮肤除毛。三至六小时后，用一支浸入季铵盐的2.5％水溶液样本中的特氟隆(Teflon)棒末端画一个直径约2cm的圆，使样本涂在除毛部位。每天涂一次，共涂四天。每次涂之前判断一下涂了样本的皮肤部位的反应情况。判断也要进行四次。将看不到反应的皮肤与看到红斑的皮肤区别开来。每组(有5只豚鼠)中看到红斑的豚鼠只数如表4所示。
                            表4
                 平均等级
  第一次   第二次   第三次   第四次
  季铵盐1     0     0     0     2
  季铵盐2     0     0     0     2
  季铵盐3     0     0     0     3
  季铵盐4     0     0     0     2
  季铵盐5     0     0     0     1
季铵盐的皮肤刺激作用(II)
将15名健康男性的臂内侧部位贴上浸渍了约0.02ml(浓度：0.3％)季铵盐样本的滤纸，用夹层盒(fin chamber)密封48小时。四十八小时后除去夹层盒，判断3小时、24小时和48小时后的皮肤反应情况。按照下列标准进行评价，15名男性的平均等级结果如表5所示。判断标准                          等级
看不到反应                     0
看到轻微红斑                   1
看到明显红斑                   2
                         表5
             平均等级
   3小时     24小时     48小时
  季铵盐1季铵盐2     0.470.40     0.200.20     0.270.13
  季铵盐3季铵盐4季铵盐5     0.470.330.27     0.270.130.13     0.400.200.07
实施例2
使用按照表6-16所示的配方1-11制得的制剂，分别试验它们通过洗涤和使用后所产生的灭菌作用。配方中各量均以重量份表示。表6
        配方1：手指及手用洗涤剂
        本发明产品或对比产品的季铵盐             2.5
        烷基糖苷(有效含量：40％)*)              40.0
        POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯            1.0
        山梨糖醇                                 5.0
        纯化水                                   余量
                                                 100
        *)：烷基(C8-14，平均10.4)糖苷(聚合度n＝1.3)表7
        配方2：体用洗涤剂
        本发明产品或对比产品的季铵盐             3.0
        月桂酸                                   15.0
        月桂酰基二乙醇酰胺                       5.0
        月桂基二甲基氧化胺溶液(35％)             5.0
        甘油                                     20.0
        螯合剂                                   1.2
        氢氧化钾                                 4.2
        纯化水                                   余量
                                                 100.0表8
        配方3：香波
        本发明产品或对比产品的季铵盐             3.0
        POE(3)月桂基醚硫酸钠                     30.0
        月桂酰基二乙醇酰胺                       9.0
        甘油                                     5.0
        螯合剂                                   1.2
        纯化水                                   余量
                                                 100.0表9
        配方4：洗发液
        本发明产品或对比产品的季铵盐             3.0
        硅油                                     3.0
        液体石蜡                                 1.0
        鲸蜡醇                                   1.5
        硬脂醇                                   1.0
        硬脂基三甲基氯化铵                       0.7
        甘油                                     3.0
        纯化水                                   余量
                                                 100.0表10
        配方5：洗面剂
        本发明产品或对比产品的季铵盐             5.0
        月桂基磷酸                               20.0
        氢氧化钠                                 3.1
        月桂基二甲基氧化胺溶液(35％)             2.5
        丙二醇                                   3.0
        甘油                              15.0
        螯合剂                            1.2
        纯化水                            余量
                                          100.0表11
        配方6：洗液
        本发明产品或对比产品的季铵盐      2.0
        1，3-丁二醇                       6.0
        甘油                              4.0
        油醇                              0.1
        POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯     0.5
        POE(15)月桂基醚                   0.5
        乙醇                              10.0
        纯化水                            余量
                                          100.0表12
        配方7：乳状洗液
        本发明产品或对比产品的季铵盐      4.0
        鲸蜡醇                            1.0
        凡士林                            2.0
        角鲨烷                            6.0
        二甲基聚硅氧烷                    2.0
        1，3-丁二醇                       4.0
        甘油                              4.0
        油醇                              0.1
        POE(10)单油酸酯                   1.0
        甘油单硬脂酸酯                    1.0
        乙醇                              5.0
        纯化水                            余量
                                          100.0表13
        配方8：膏霜
        本发明产品或对比产品的季铵盐        4.0
        硬脂醇                              6.0
        硬脂酸                              2.0
        氢化羊毛脂                          4.0
        角鲨烷                              9.0
        2-辛基十二烷醇                      10.0
        1，3-丁二醇                         6.0
        聚乙二醇1500                        4.0
        POE(25)鲸蜡醚                       3.0
        甘油单硬脂酸酯                      2.0
        纯化水                              余量
                                            100.0表14
        配方9：手用膏霜
        本发明产品或对比产品的季铵盐        3.0
        甘油                                20.0
        尿素                                2.0
        POE(60)甘油异硬脂酸酯               2.5
        鲸蜡醇                              4.0
        凡士林                              2.0
        液体石蜡                            10.0
        纯化水                              余量
                                            100.0表15
        配方例10：除臭洗液
        本发明产品或对比产品的季铵盐        3.0
        乙醇                                15.0
        1，3-丁二醇                         3.0
        POE(40)氢化蓖麻油                     0.5
        水溶性增稠剂                          1.0
        纯化水                                余量
                                              100.0表16
        配方11：卫生消毒剂
        本发明产品或对比产品的季铵盐          3.0
        乙醇                                  30.0
        POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯         3.0
        POE(25)氢化蓖麻油                     2.0
        纯化水                                余量
                                              100.0表17
        配方12：快干擦洗(rubbing-in)型手及手指用消毒剂
        本发明产品或对比产品的季铵盐          0.5
        乙醇                                  80.0
        2-乙基己基甘油三酯                    3.0
        尿囊素                                0.5
        纯化水                                余量
                                              100.0洗涤的灭菌效果试验
按照配方1和2制备洗涤剂。将手掌用水稍微湿润一下，然后使水流掉。手掌轻轻按压SCDLP琼脂培养基。将1.5ml每种配方1和2的洗涤剂置于手掌上。手摩擦一分钟使其发泡，然后用流水洗30秒钟，洗去泡沫。使水缓缓从手上流掉，然后手掌轻轻按压SCDLP琼脂培养基。将洗手前与洗手后的SCDLP琼脂培养基上的细菌在28℃下培养48小时。计数每种情况中形成的菌落数，记为存活数。每例中n＝3所得的平均结果如表18所示。表中“配方”一栏前一个数字指配方实施例号，后一个数字指季铵盐的种类(下同)。表18
  配方 洗手之前的存活数 洗手之后的存活数
  季铵盐1季铵盐2   1-12-11-22-2     450563568420     1223
  季铵盐3季铵盐4季铵盐5空白(流水)   1-32-31-42-41-52-51-B2-B     633526594588430890453393     42102132240420252256
灭菌和皲裂试验
按照配方5-8制备洗面剂、洗液、乳状洗液和膏霜。请六名女性连续使用该洗面剂、洗液、乳状洗液和膏霜5天(每种n＝2)。测量灭菌作用和皮肤皲裂，同时听取她们使用后的感觉(A-好，B-一般，C-差)。灭菌试验方法如下：在第一天第一次洗脸之前用SCDLP琼脂培养基(7.07cm2)按压面部皮肤，然后在使用洗液或乳状洗液后1小时和4小时按压面部皮肤，进行细菌收集。细菌在28℃下培养48小时后，计数所形成的菌落数，记为存活数。结果如表19所示。表19
                     配方 洗面之前的存活数 洗面之后1小时的存活数 洗面之后4小时的存活数    皲裂
  洗面剂    洗液  乳状洗液   膏霜
季铵盐1季铵盐2   5-15-2   6-16-2    7-17-2    8-18-2     3239     01     01     AA
季铵盐3   5-3   6-3    7-3    8-3     27     1     10     B
季铵盐4季铵盐5空白(无灭菌剂)   5-45-55-B   6-46-56-B    7-47-57-B    8-48-58-B     222940     51121     122033     AAA
香波与洗发液的使用效果试验1
分别按照配方3和4制备香波和洗发液，并试验它们的使用效果。
每天使用不含季铵盐的香波与洗发液(空白)，使用2周。然后一整天不洗发，第二天观察头皮状况，进行如下分级：
A-没有观察到任何异常
B-观察到有轻微的瘙痒和头屑
C-观察到有瘙痒和头屑然后，按照配方3和4的香波和洗发液分别使用两周。同样一整天不洗发，第二天观察头皮状况，进行如上分级(n＝1)。结果如表20所示。表20
    空白配方                杀菌配方
      配方  头部皮肤状况         配方   头部皮肤状况
 香波  洗发液  瘙痒  头屑   香波  洗发液  瘙痒     头屑
季铵盐1季铵盐2  3-B3-B  4-B4-B    CC   CC   3-13-2   4-14-2   AA     AA
季铵盐3季铵盐4季铵盐5  3-B3-B3-B  4-B4-B4-B    CCC   CCC   3-33-43-5   4-34-44-5   BCC     BCC
除臭洗液的使用效果试验2
按照配方10制备除臭洗液，并试验其使用效果。
每天将不含季铵盐的洗液(空白)涂在腋部，共涂2周，然后对腋部的臭味进行观察和分级。同样，每天使用配方10的除臭洗液，使用2周，然后对腋部的臭味进行观察和分级(n＝5)。
按照下列标准进行评价：
判断标准                           评价
    基本上无臭味                    0
    有轻微的臭味                    1
    有臭味                          2
    有难闻的臭味                    3
    有非常难闻的臭味                4
结果总结在表21中。表21
          空白配方           灭菌配方
    配方     等级     配方     等级
  季铵盐1季铵盐2     10-B10-B     2.62.8     10-110-2     0.80.6
  季铵盐3季铵盐4季铵盐5     10-B10-B10-B     2.82.23.0     10-310-410-5     1.01.82.8
除菌用卫生消毒剂的使用效果试验
按照配方11制备卫生消毒剂，并试验其使用效果。
将5ml配方11的卫生消毒剂倒在纸巾上，然后用该纸巾擦手。擦手前和擦手后用手掌按压SCDLP琼脂培养基，进行细菌收集。所收集的细菌在28℃下培养48小时。测量培养后的存活数，按照下式计算除菌率：每个配方的平均值(n＝3)如表22所示。表22
    配方     除菌率(％)
  季铵盐1季铵盐2     11-111-2     9897
  季铵盐3季铵盐4季铵盐5空白(纯化水)     11-311-411-511-B     98825632
手用膏霜的使用效果试验3
按照配方9制备手用膏霜，并试验其使用效果。
用配方1的手及手指用洗涤剂(其中使用了季铵盐1)洗手后，将配方9的手用膏霜涂抹在手上。正常情况下经过一个小时，用手掌按压SCDLP琼脂培养基，进行细菌收集。所收集的细菌在28℃下培养48小时。计数培养后的菌落数，记为存活数。每个配方的存活数平均值(n＝2)如表23所示。表23
   配方 涂抹手用膏霜前的存活数 涂抹手用膏霜后的存活数
季铵盐1季铵盐2     9-19-2          22         23
季铵盐3季铵盐4季铵盐5空白     9-39-49-59-B          1332         2102540
具有灭菌抗菌作用的消毒剂使用效果试验
按照配方12制备快干擦洗型手及手指用消毒剂，并试验其使用效果。
将3ml消毒剂倒在手上。双手相互摩擦使消毒剂均匀分布在手及手指上。分别在使用消毒剂前和使用后用手掌按压SCDLP琼脂培养基，收集细菌。所收集的细菌在28℃下培养48小时。
在用消毒剂处理后的两小时与四小时后，分别再用手掌按压SCDLP琼脂培养基，进行细菌收集。所收集的细菌在28℃下培养48小时。
计数培养后的菌落数，按照下式计算灭菌率和抗菌值：
Figure C9619886400261
判断标准：
A：抗菌值小于1
B：抗菌值至少为1但小于2
C：抗菌值至少为2但小于5
D：抗菌值至少为5每个配方的平均值(n＝3)如表24所示。表24
   配方   灭菌率(％) 2小时后的抗菌值 4小时后的抗菌值 4小时后的判断结果
季铵盐1   12-1     99.7     0.7     0.9     A
季铵盐2   12-2     99.0     0.57     0.76     A
季铵盐3   12-3     98.3     1.0     1.46     B
季铵盐4   12-4     92.0     1.03     1.33     B
季铵盐5   12-5     88.7     1.27     2.07     C
空白(纯化水)   12-B     20.0     2.0     5.0     D

Claims (16)

1.一种杀菌组合物，该组合物含有：
i)一种式(1)化合物：
Figure C9619886400021
其中R1、R2与R3中至少一个代表直链或支链C8-30烷基或链烯基，其余的基团相同或不同，各自代表甲基、乙基或苄基；R4代表甲基或乙基；R5代表直链或支链C1-30烷基或链烯基、或者具有直链或支链C1-30烷基或链烯基的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯链烯基醚；以及M代表氢原子或碱金属原子；和
ii)一种式(2)化合物：其中R1至R4定义同上，R6与R7相同或不同，各自的定义同上R5；
其中所述化合物(1)与所述化合物(2)的重量比为99∶1至80∶20。
2.根据权利要求1的杀菌组合物，其中R1是直链C8-20烷基。
3.根据权利要求1的杀菌组合物，其中R1是直链或支链C8-20烷基或链烯基；R2为苄基；R3为甲基；R5、R6与R7为直链或支链C12-20烷基；和M为氢原子。
4.根据权利要求1的杀菌组合物，其中R5、R6与R7相同或不同，各自代表直链或支链C12-20烷基或链烯基。
5.根据权利要求1的杀菌组合物，其中R1代表直链或支链C8-30烷基或链烯基；R2代表苄基；R3代表甲基。
6.根据权利要求1的杀菌组合物，其中由式(1)和式(2)代表的化合物各自的氯离子含量小于或等于2.0％。
7.根据权利要求1的杀菌组合物，其中所述化合物(1)与所述化合物(2)的总浓度在0.005至90重量％内，以整个组合物计。
8.一种杀菌洗涤剂组合物，该组合物含有：
(a)一种组合物，该组合物含有
     i)一种式(1)化合物：其中R1、R2与R3中至少一个代表直链或支链C8-30烷基或链烯基，其余的基团相同或不同，各自代表甲基、乙基或苄基；R4代表甲基或乙基；R5代表直链或支链C1-30烷基或链烯基、或者具有直链或支链C1-30烷基或链烯基的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯链烯基醚；以及M代表氢原子或碱金属原子；和
     ii)一种式(2)化合物：其中R1至R4定义同上，R6与R7相同或不同，各自的定义同上R5；和
(b)至少一种选自烷基糖苷、糖酰胺和其混合物的表面活性剂；
其中所述化合物(1)与所述化合物(2)的重量比为99∶1至80∶20。
9.根据权利要求8的杀菌洗涤剂组合物，其中所述的烷基糖苷具有下式(3)：
              R8-O-(R9O)m-(G)n             (3)其中R8代表直链或支链C8-18烷基、链烯基或烷基苯基；R9代表C2-4亚烷基；G代表C5-6还原糖；m为一个0-10的整数；和n为一个平均为1-10的整数。
10.根据权利要求8的杀菌洗涤剂组合物，其中所述的糖酰胺具有下式(4)：其中R10代表可被羟基取代的直链或支链C5-31烷基或链烯基；R11代表氢原子或可被羟基取代的直链或支链C1-4烷基；Z代表糖残基或糖醇残基或该残基的烷氧基化衍生物。
11.一种皮肤或头发的清洗方法，该方法包括使用权利要求8的组合物。
12.一种杀菌洗涤剂组合物，该组合物含有
(a)一种组合物，该组合物含有
    i)一种式(1)化合物：
Figure C9619886400042
其中R1、R2与R3中至少一个代表直链或支链C8-30烷基或链烯基，其余的基团相同或不同，各自代表甲基、乙基或苄基；R4代表甲基或乙基；R5代表直链或支链C1-30烷基或链烯基、或者具有直链或支链C1-30烷基或链烯基的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯链烯基醚；以及M代表氢原子或碱金属原子；和
     ii)一种式(2)化合物：
Figure C9619886400043
其中R1至R4定义同上，R6与R7相同或不同，各自的定义同上R5；和
(c)至少一种润湿剂，该润湿剂选自山梨糖醇、甘油和其混合物；
其中所述化合物(1)与所述化合物(2)的重量比为99∶1至80∶20。
13.一种皮肤或头发的清洗方法，该方法包括使用权利要求12的组合物。
14.根据权利要求1的组合物，该组合物进一步含有乙醇。
15.一种皮肤的灭菌方法，该方法包括用权利要求1的组合物清洗皮肤。
16.一种皮肤的灭菌方法，该方法包括用权利要求14的组合物清洗皮肤。
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