CN1087028C - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种洗涤剂组合物包括(A)5-95%重量的高级脂肪酸盐作为主要的洗涤剂组分，(B)0.2-5%重量的阳离子杀菌剂，(c)0.1-10%重量的至少一种选自两性表面活性剂、氧化胺型表面活性剂和酰氨基氨基酸型表面活性剂。该洗涤剂组合物由于能在其中稳定地加入阳离子杀菌剂而具有优良的去污力和发泡能力以及高杀菌效果。

Description

洗涤剂组合物
本发明涉及洗涤剂组合物，特别是具有优良的去污力和发泡能力的洗涤剂组合物，由于能在该组合物中稳定地加入阳离子杀菌剂而显示高的杀菌和抗菌作用，该洗涤剂组合物对人体具有止痒和除臭作用，因此特别适合于皮肤的清洁。
可作为阴离子表面活性剂的高级脂肪酸盐，因为其具有优良的去污力发泡能力，一直经常用作洗涤剂，特别是皮肤清洁剂的主要原料。
另一方面，许多研究人员一直在致力于制备具有杀菌作用的洗涤剂的研究，已知的有以阳离子杀菌剂作为杀菌剂的洗涤剂组合物。但是，当在包括阴离子表面活性剂为主要原料的洗涤剂组合物中加入这样的阳离子杀菌剂时，阳离子杀菌剂和阴离子表面活性剂会形成配合物，因此出现了不能充分显示杀菌剂作用和削弱阴离子表面活性剂的发泡能力的问题。
一直采用的防止这类杀菌活性减弱的方法有，用高分子量的非离子型表面活性剂或pH敏感的聚合物涂敷阳离子杀菌剂，和加入过量的阳离子杀菌剂。但是，前一个涂敷聚合物的方法削弱了阳离子杀菌剂的活性。而另一种使用过量杀菌剂的方法，从经济的角度，也是不可取的。
因此，本发明的目的是提供具有优良去污力和发泡能力的洗涤剂组合物，该组合物能使产生的泡沫更持久，由于能在该组合物中稳定地加入阳离子杀菌剂而显示高的杀菌和抗菌作用，而对人体具有止痒和除臭作用，因此该组合物特别适合于皮肤的清洁剂。
在前述情况下，本发明的研究人员进行了大量研究，致力于解决上述问题。结果发现，当以一定比例组合高级脂肪酸盐、特定的阳离子杀菌剂和至少一种选自两性表面活性剂、氧化胺型表面活性剂和酰氨基氨基酸型表面活性剂的表面活性剂时，可提供对皮肤具有高的去污力和发泡能力，足够的杀菌和抗菌、止痒和除臭作用的洗涤剂组合物，由此而完成了本发明。
根据本发明，提供的洗涤剂组合物包括下面的组分(A)、(B)和(C)：
(A)5-95％重量的由通式(1)表示的高级脂肪酸盐：
                      R1COOM1              (1)
其中R1是有7-21个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，M1是碱金属或碱土金属原子、或铵、烷基铵或链烷醇铵基团；
(B)0.2-5％重量的至少一种选自由下面通式(2)、(3)、(4)和(5)表示的阳离子杀菌剂：
其中R2和R3可以相同或不同，各自独立地为有6-14个碳原子的长链烷基、长链链烯基或长链羟烷基，所述的基团R2和R3的总碳原子数为16-26，R4和R5可以相同或不同，各自独立地是有1-3个碳原子的烷基或羟基烷基、或数均摩尔最大为10的聚氧乙烯基，Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸、或有1-30个碳原子的线型或支链烷基或链烯基的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，或阴离子低聚物、或聚合度至少为3的含有苯乙烯磺酸的聚合物或含有磺化的多环芳族化合物与甲醛溶液的缩合物的聚合物，该磺化的多环芳族化合物可有烃基取代基；
Figure C9710876100052
其中R6是有8-14个碳原子的烃基或由下式表示的基团：
Figure C9710876100053
Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸、或有1-30个碳原子的线型或支链烷基或链烯基的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，或阴离子低聚物、或聚合度至少为3的含有苯乙烯磺酸的聚合物或含有磺化的多环芳族化合物与甲醛溶液的缩合物的聚合物，该磺化的多环芳族化合物可有烃基取代基；
其中Z2是葡糖酸、乙酸或盐酸；和
式中R7是有6-18个碳原子的线型或支链烷基，Z3是卤原子，氨基酸、脂肪酸、或有1-30个碳原子的线型或支链烷基或链烯基的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，或阴离子低聚物、或聚合度至少为3的含有苯乙烯磺酸的聚合物或含有磺化的多环芳族化合物与甲醛溶液的缩合物的聚合物，该磺化的多环芳族化合物可有烃基取代基，
和聚亚己基双胍；和
(C)0.1-10％重量的至少一种选自两性表面活性剂、氧化胺表面活性剂和酰氨基氨基酸表面活性剂的表面化学剂，其中组分(A)的高级脂肪酸盐作为洗涤剂主要组分。
根据本发明，还提供了一种洗涤剂组合物，该组合物除了组分(A)-(C)外，还包括由通式(6)表示的高级脂肪酸的组分(D)：
                     R18-COOH              (6)
其中R18是有7-21个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，其量为组分(A)重量的0.01-1倍。
根据本发明，进一步提供的一种洗涤剂组合物，除了组分(A)-(C)或(A)-(D)外，还包括至少一种金属螯合剂的组分(E)。
本发明的洗涤剂组合物具有优良的去污力和发泡能力，由于能在该组合物中稳定地加入阳离子杀菌剂而显示高的杀菌和抗菌作用，和宽的杀菌和抗菌谱，洗涤剂组合物对人体具有充分的止痒和除臭作用。
由下面将详细描述的本发明较好的实施方案和权利要求书，能容易地评价和更好地理解本发明的上述和其它的目的、特征以及优点。
在本发明实践中有用的组分(A)高级脂肪酸盐的具体例子包括辛酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐和链烷醇胺盐，和来自动物和植物脂肪和油的含这些脂肪酸的脂肪酸，例如椰子油脂肪酸和牛油脂肪酸。其中较好的例子包括在通式(1)中的R1是有11-17个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基的那些。
最好能根据本发明的洗涤剂组合物的形式变化通式(1)中的M1。具体而言，当洗涤剂组合物的使用形式为，例如液体或膏体时，M1最好是钾原子、或铵或三乙醇铵基。当该组合物以固体形式使用时，M1最好是钠原子。
加入组分(A)的高级脂肪酸盐作为本发明的洗涤剂组合物的主要洗涤剂组分，并且在洗涤剂组合物中，各种高级脂肪酸盐可以单独使用，也可以任何组合使用。按至少为洗涤剂的表面活性剂总重量的50％重量(以后仅用“％”指出)的比加入组分(A)。
根据本发明的洗涤剂组合物的形式以不同的量加入组分(A)的高级脂肪酸盐。具体而言，当提供如液体形式的洗涤剂组合物时，以组合物总重量为基准，加入组分(A)的比例以5-50％为宜，最好是10-40％。当提供膏体形式的洗涤剂时，以组合物总重量为基准，加入组分(A)的比例以10-80％为宜，最好是15-40％。当提供如固体形式的洗涤剂组合物时，以组合物总重量为基准，加入组分(A)的比例以60-95％为宜，最好是70-95％。
可用于本发明的组分(B)的阳离子杀菌剂至少是一种选自由通式(2)表示的季铵盐、由通式(3)表示的苯扎铵(苯甲烃铵)盐或苄索铵(苄乙氧铵)盐、由通式(4)表示的洗必太(chlorhexidine)盐、由通式(5)表示的吡啶鎓盐和聚亚己基双胍。
此处的聚亚己基双胍与在International Cosmetic Ingredient Dictionary，thefifth edition，of CIFA中描述为聚氨基丙基双胍(polyaminopropyl biguanide)一致，并以“Cosmocil”或“Mikrokill”的商标为人们所知。
在通式(2)和(3)中，Z1最好是卤原子。
组分(B)的阳离子杀菌剂的具体例子包括苯扎氯铵(氯化苯甲烃铵)、苄索氯铵(氯化苄乙氧铵)、西吡氯铵(氯化十六烷基吡啶鎓)、葡萄糖酸洗必太、醋酸洗必太和盐酸洗必太。其中，最好的是苯扎氯铵和苄索氯铵。优选由通式(3a)表示的苯扎氯铵：
Figure C9710876100071
其中R6a是有8-14个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基。
组分(B)的阳离子杀菌剂可以单独使用也可以组合使用，从杀菌和抗菌效果以及刺激性的角度，组分(B)的加入量一般为组合物总重量的0.2-5％，较好的为0.3-4％，最好的为0.5-2％。
可用于本发明的组分(C)的两性表面活性剂的例子包括由下面的通式(7)表示的内铵盐型两性表面活性剂：
Figure C9710876100081
式中R8是有7-22个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，a为1-4的整数，b是0或1的数字，R9和R10各自独立地是有1-4个碳原子的烷基或-(CH2CH2O)dH，其中的d平均为1-3的数字，R11是-CH2CH(OH)CH2SO3 -、-(CH2)eSO3 -或-(CH2)fCOO-，其中的e是2-5的整数，f是1-3的整数。
其中较好的是由通式(7a)表示的碳内铵盐(carbobetaine)型表面活性剂：
Figure C9710876100082
式中R12是有8-20个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，或由R13CONH(CH2)y-表示的基团，其中R13是有7-19个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，Y是1-5的整数，X是1-5的整数；和由通式(7b)或(7c)表示的硫内铵盐(sulfobetaine)或羟基硫内铵盐(hydroxysulfobetaine)型表面活性剂：
Figure C9710876100083
式中的R14是有8-20个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，x按上面的定义。在通式(7a)中，R12最好是有8-16个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基或R13CONH(CH2)3-，其中R13是有7-15个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，x最好是1。在通式(7b)或(7c)中，R14是有8-16个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基。特别优选通式(7a)中的R12为R13CONH(CH2)y-的脂肪酸酰胺丙基内铵盐，其中的R13是有7-15个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，y是3。
可用于本发明的组分(C)的氧化胺型表面活性剂的例子包括由通式(8)表示的那些：
式中R15是有7-18个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基、R16和R17各自独立地是甲基、乙基或羟乙基，g是0或1，h是0-3的整数。其中优选由通式(8a)表示的那些：
Figure C9710876100092
式中R15的定义与上面相同。
可用于本发明的组分(C)的酰氨基氨基酸型表面活性剂的例子包括由通式(9)或(10)表示的那些：
Figure C9710876100093
Figure C9710876100094
式中R16和R17各自独立地是有7-19个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，s和t各自独立地是2-4的整数，G和L各自独立地是-CH2CH(OH)CH2SO3、-(CH2)uSO3或-(CH2)vCOO，其中u是2-5的整数，v是1-3的整数，E是氢原子或-L-M3，而M2和M3各自独立地是氢原子、碱金属或碱土金属原子、或铵、有机铵或其混合物。
M2和M3的具体例子包括氢、锂、钠、钾、1/2钙、1/2镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、单异丙醇铵、二异丙醇铵和三异丙醇胺。
酰氨基氨基酸型表面活性剂可通过使1摩尔咪唑啉的衍生物与1-2摩尔的单氯乙酸或丙烯酸反应获得，这类表面活性剂曾被称作咪唑啉型表面活性剂或咪唑啉鎓内铵盐，与CTFA’Dictionary，the fifth edition中描述的可可两性乙酸钠(sodium cocoamphoacetate)、可可两性丙酸钠、可可两性羟基丙基磺酸钠、月桂两性乙酸钠(sodium lauroamphoacetate)和可可两性二乙酸二钠一致，以商标“Miranol”为人们所知。
从去污力、发泡能力以及杀菌和抗菌效果的角度，加入所述的至少一种选自两性表面活性剂、氧化胺型表面活性剂和酰氨基氨基酸型表面活性剂的组分(C)的表面活性剂的比例为组合物总重量的0.1-10％，较好的为1-8％，最好为2-7％。
从杀菌效果的角度，在本发明的洗涤剂组合物中组分(A)与组分(C)的重量比较好的1∶1至50∶1，更好的为1∶1至20∶1，最好为2∶1至15∶1。
在本发明的洗涤剂组合物中除了上述的组分外，加入由通式(6)表示的高级脂肪酸的组分(D)，
                      R18-COOH         (6)
式中R18是有7-21个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，可以改善由此产生的泡沫的感觉。
组分(D)的高级脂肪酸可以单独使用也可以组合使用。具体的例子包括辛酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸和来自动物和植物脂肪和油的含这些脂肪酸的脂肪酸，例如椰子油脂肪酸和牛油脂肪酸。其中较好的例子包括在通式(6)中的R18是有11-17个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基的那些。
本发明的洗涤剂组合物中，组分(D)的高级脂肪酸与组分(A)的高级脂肪酸盐的重量比在0.01∶1至1∶1的范围，较好的为0.05∶1至0.5∶1。通过变化组分(A)与组分(D)的混合比或组分(D)在洗涤剂组合物的中和度，可适当控制(D)与(A)的重量比(D)/(A)。
在本发明的洗涤剂组合物中，为加强组合物的杀菌和抗菌作用，可加入金属螯合剂的组分(E)。对组分(E)的金属螯合剂没有特别的限制，只要它能具有螯合金属离子的能力。其例子有氨基多羧酸型螯合剂、芳族和脂族羧酸型螯合剂、氨基酸型螯合剂、醚多羧酸型螯合剂、膦酸型螯合剂(如亚氨基二甲基膦酸(IDP)、烷基二膦酸(ADPAs)和1-羟基-乙烷-1，1-二膦酸(DEQUESTTM 2010))、羟基羧酸型螯合剂、磷酸型螯合剂、聚电解质(包括低聚物电解质)型的螯合剂和二甲基乙二肟(DG)。这些螯合剂每种都可以是游离酸或盐如钠、钾或铵盐形式。螯合剂还可以是可水解的酯衍生物形式。
氨基多羧酸型螯合剂的具体例子包括：
a)由化学式R22(Y)2表示的化合物；
b)由化学式N(Y)3表示的化合物；
c)由化学式R22-N(Y)-CH2CH2-N(Y)-R22表示的化合物；
d)由化学式R22-N(Y)-CH2CH2-N(Y)2表示的化合物；
e)由化学式(Y)2N-R23-N(Y)2表示的化合物；
f)类似于化合物e)的化合物，其中的Y超过4个基团，例如由下式表示的化合物：
Figure C9710876100111
上式中，Y是-CH2COOH或-CH2CH2COOH，R22是构成已知的螯合剂的基团，例如氢原子、或烷基、羟基或羟烷基，R23是构成这种已知的螯合剂的基团，例如链烯基或环烯基。
氨基多羧酸型螯合剂的典型例子有乙二胺四乙酸(EDTA)、环己二胺四乙酸(CDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸(IDA)、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸(HIMDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羟基乙基)-亚乙基二胺三乙酸(EDTA-OH)和乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)以及它们的盐。
本发明使用的芳族和脂族羧酸型螯合剂的例子包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、衣康酸、乌头酸、丙酮酸、水杨酸、乙酰水杨酸、羟基苯甲酸、氨基苯甲酸(包括氨茴酸)、邻苯二甲酸、偏苯三酸和棓酸及这些酸的盐、甲酯和乙酯。本发明使用的氨基酸型螯合剂的例子包括甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、赖氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸、甲硫氨酸及其盐和衍生物。
本发明中使用的醚多羧酸型螯合剂的例子包括二甘醇酸(diglycolic acid)、由下式表示的化合物：
Figure C9710876100112
式中的Y1是氢原子、-CH2COOH或-COOH，Z4是氢原子、-CH2COOH或-CH(CH2COOH)COOH，类似于这样的化合物的化合物及其盐(例如钠盐)。
本发明使用的羟基羧酸型螯合剂的例子包括苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、葡糖酸、庚糖酸、酒石酸、乳酸及其盐。本发明使用的磷酸型螯合剂的例子包括正磷酸、焦磷酸、三磷酸和多磷酸。本发明使用的聚电解质(包括低聚电解质)型螯合剂的例子包括丙烯酸聚合物、马来酸酐聚合物、α-羟基丙烯酸聚合物、衣康酸聚合物、由这些聚合物的至少两种单体组成的共聚物、和环氧琥珀酸聚合物。适合于作为本发明的螯合剂的还有抗坏血酸、巯基乙酸、肌醇六磷酸、二羟乙酸、和乙醛酸及其盐。
特别好的螯合剂的例子包括乙二胺四乙酸(EDTA)、琥珀酸、水杨酸、草酸、乳酸、富马酸、酒石酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸及其盐。
加入组分(E)的金属螯合剂的比例为组合物总重量的0.1-10％，较好的为0.2-5％。
本发明的洗涤剂组合物中，可加入传统的洗涤剂组合物中常用的阴离子表面活性剂，只要不对本发明的效果产生不利影响。这样的阴离子表面活性剂例子有烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、酰化羟乙磺酸盐、烷基磺酸盐、硫琥珀酸盐、α-磺基脂肪酸酯、α-烯烃磺酸盐、磷酸单酯型表面活性剂、烷基醚羧酸盐和酰化氨基酸。
此外，从进一步改善发泡能力和产生泡沫感觉的角度，本发明的组合物中还可以使用链烷醇酰胺型表面活性剂。这样的链烷醇酰胺型表面活性剂的例子包括由通式(11)表示的那些：
式中R20是有7-19个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，p和q各自独立地是0-10的整数，其条件为p和q中至少一个为1或更大。在这些表面活性剂中，优选通式(11)中的R20是有7-15个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，p+q为1-5，最好为1或2的那些。链烷醇酰胺型表面活性剂的加入比例以组合物总重量的0.1-10％为宜，更好的为1-8％，最好为2-7％。
本发明的洗涤剂组合物中还可以加入0.1-5％的硅氧烷衍生物，从而为使用者提供滑爽或干燥的良好感觉。对硅氧烷衍生物没有特别的限制，只要是传统的洗涤剂和化妆品中常用的那些。硅氧烷衍生物的例子包括二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、多醚改性的硅氧烷、环氧改性的硅氧烷、烷氧基改性的硅氧烷、氨基改性的硅氧烷、脂肪酸改性的硅氧烷和氟改性硅氧烷。
在本发明的洗涤剂组合物中，需要时，除了上述组分外，可以加入传统的化妆品、药品、食品等常用的组分，例如阳离子杀菌剂以外的杀菌剂、抗炎药(甘草亭酸、二氢胆甾醇和尿囊素、医疗效果的试剂和防腐剂)；保湿剂(如丙二醇、甘油、二乙二醇单乙基醚、山梨醇和泛醇)；着色剂(如染料和颜料)；珍珠色彩赋予剂(pearl-like-hue-imparting agents)；脱乙酰壳多糖衍生物(羟基丙基脱乙酰壳多糖)；各种香料基；和在ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS，1985)中所述的另外的组分，只要不对本发明的效果产生不利影响。
根据本领域已知的方法，本发明的洗涤剂组合物可制备成各种形态，例如膏体、凝胶、液体或固体。所述的洗涤剂组合物适合用作皮肤特别是手和人体的清洁剂。
由下面的实施例更详细地描述本发明。但是本发明不受这些实施例的限制。顺便说明，下面实施例中加入的各组分的量以活性成分的基准表示。
实施例1-6和比较例1-3：
采用本领域已知的方法，制备表1所列的各种配方的洗涤剂组合物，评价其去污力、发泡能力，除臭效果和抗菌活性。结果列于表1。
<评价方法>
(1)去污力
由五位男性和五位女性组成试验小组，用表1所列的每种洗涤剂组合物清洁身体，根据下面的标准凭器官感觉评价组合物的去污力。
(评价标准)
5：感觉去污力好；
4：感觉去污力较好；
3：感觉去污力一般；
2：感觉去污力略差；
1：感觉去污力差。
根据下面的标准，去污力的评价结果表示为十位试验人员的平均值：
◎：平均值至少为4.0(好)；
○：3.2-3.9的平均值(较好)；
△：2.5-3.1的平均值(一般)；和
×：最大为2.4的平均值(差)。
(2)发泡能力：
由五位男性和五位女性组成试验小组，用表1所列的每种洗涤剂组合物清洁身体，根据下面的标准凭器官感觉评价组合物的发泡能力。
(评价标准)
4：感觉发泡能力较好；
3：感觉发泡能力一般；
2：感觉发泡能力略差；
1：感觉发泡能力差。
根据下面的标准，发泡能力的评价结果表示为十位试验人员的平均值：
◎：平均值为4.0(好)；
○：3.2-3.9的平均值(较好)；
△：2.5-3.1的平均值(一般)；和
×：最大为2.4的平均值(差)。
(3)除臭效果：
对表1所列的洗涤剂组合物，由五位男性和五位女性组成的试验小组每天进行一次使用试验，试验进行两周。由一位专家评价试验人员在最后一次清洗的24小时以后是否有体味，评价除臭效果，并根据下面的标准评分。
(评价标准)
5：没有体味；
4：略有体味；
3：有体味；
2：相当大的体味；
1：强烈的体味。
根据下面的标准，除臭效果的评价结果表示为十位试验人员的平均值：
◎：平均值至少为4.0(好)；
○：3.2-3.9的平均值(较好)；
△：2.5-3.1的平均值(一般)；和
×：最大为2.4的平均值(差)。
(4)抗菌活性：
抗菌试验方法：
用SCD培养基(Nippon Seiyaku K.K.的产品)，在35℃分别预培养将用于试验的病菌(金色葡萄球菌IFO 12732(St.aureus)和大肠杆菌IFO 3972(E.coli))。
在SCD琼脂培养基上涂敷预培养的每种St.aureus和E.coli的培养液。在琼脂培养基中倒入50微升每一种表1所列的洗涤剂组合物后，将用水清洗过的纸盘(直径8毫米)放在已涂敷培养液的琼脂培养基上，在35℃下，经24小时后测定抑制的圆的直径，来判断抗菌活性。
                                                               表1
                          实施例           比较例
   1    2    3    4     5     6    1    2    3
(A) 椰子脂肪酸钾盐    15    15     12     12    15    15    15
三乙醇胺月桂酸盐    15    17
(C) 月桂酸酰胺丙基内铵盐    1    3    3     5     5     3
月桂基羟基硫内铵盐    1    2     1     1
氧化月桂基二甲胺    1    1     1
(B) 苯扎氯铵*1    1    1    0.5    0.5     0.3     0.5    1
苄索氯铵     0.5
琥珀酸二钠六水合物    0.76    0.38
乙二胺四乙酸二钠二水合物    1.05
水    余量    余量    余量    余量    余量     余量    余量    余量    余量
使用时的感觉：去污力发泡能力    ◎◎    ◎◎    ◎◎    ◎◎    ◎◎     ◎◎    △△    ○○    △△
除臭效果    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎     ◎    ×    ×    ×
抗菌活性(St.aureus)(毫米)    37    36    32    31    28     33    9    8    9
抗菌活性(E.coil)(毫米)    16    17    15    16    14     14    9    8    9
*1：组成比，烷基的C12/C14重量比为50/50(后面同样应用)。实施例7：根据本领域已知的方法，制备如下所示配方的洗手肥皂。
  椰子脂肪酸钾盐                         16％
  月桂酸酰胺丙基内铵盐                   3％
  苯扎氯铵*1                            1％
  乙二胺四乙酸二钠                       1％
  甘油                                   1％
  羟苯甲酸甲酯                           0.2％
  香料基                                 0.1％
  水                                     余量
  总                                     100.0％由此获得的洗手肥皂具有优异的去污力和发泡能力以及杀菌效果。
实施例8根据本领域已知的方法，制备如下所示配方的淋浴香波。
  椰子脂肪酸钾盐                         30％
  月桂酸酰胺丙基内铵盐                   2％
  氧化月桂基二甲胺                       0.5％
  cocoamphoacetate钠                     0.5％
  苯扎氯铵*1                            1％
  琥珀酸二钠                             0.8％
  甘油                                   1％
  硬脂酸镁                               0.5％
  珍珠色彩赋予剂(二硬脂酸乙二醇酯)       1％
  羟苯甲酸甲酯                           0.2％
  香料基                                 0.2％
  水                                     余量
  总                                     100.0％由此获得的淋浴香波具有优异的去污力和发泡能力以及除臭效果。
实施例9
根据本领域已知的方法，制备如下所示配方的固体浴皂。
      肥皂的基本成分*2                        余量
      月桂酸酰胺丙基内铵盐                     2.0％
      苯扎氯铵                                 0.7％
      葡萄糖酸洗必太                           0.5％
      乙二胺四乙酸二钠                         1％
      1-羟基乙烷-1，1-二膦酸溶液(60％水溶液)   0.4％
      二丁基羟基甲苯                           0.1％
      硬脂酸镁                                 0.5％
      苯甲酸钠                                 0.5％
      羟苯甲酸甲酯                             0.2％
      氧化钛                                   0.2％
      香料基                                   0.5％
      总                                       100.0％
*2：由80/20重量比的牛油/椰子油组成的混合脂肪酸的钠盐；水含量：13％。
由此获得的固体浴皂具有优异的去污力和发泡能力以及高除臭效果。
实施例10-15和比较例4和5
采用本领域已知的方法，制备表2所列的各种配方的洗涤剂组合物，评价其去污力、发泡能力、泡沫感、除臭效果和抗菌活性。结果列于表2。顺便说明，按照与上面相同的方式，对表2的每种洗涤剂组合物进行评价，除此之外，还根据下面所述评价泡沫感觉。
<泡沫感觉>
由五位男性和五位女性组成的试验小组用表2列出的每种洗涤剂组合物清洁身体，根据下面的标准凭器官感觉评价组合物的泡沫感觉。
(评价标准)
5：触摸泡沫有愉快的感觉；
4：触摸泡沫有较愉快的感觉；
3：触摸泡沫有介于愉快和不愉快之间的感觉；
2：触摸泡沫有较不愉快的感觉；1：触摸泡沫有不愉快的感觉。根据下面的标准，泡沫感觉的评价结果表示为十位试验人员的平均值：◎：平均值至少为4.0(好)；○：3.2-3.9的平均值(较好)；△：2.5-3.1的平均值(一般)；和×：最大为2.4的平均值(差)。
                                                                表2
                          实施例       比较例
   10    11    12    13    14    15    4   5
(A) 椰子脂肪酸钾盐    14    14    12    12
三乙醇胺月桂酸盐    14    16    14   14
(D) 椰子脂肪酸    0.3    0.3    0.5    0.1    0.3    0.3
(C) 月桂酸单乙醇酰胺    1    5    4
月桂酸二乙醇酰胺    3    1    4    3
月桂酸酰胺丙基内铵盐    1    3    1    1    1
月桂基羟基硫内铵盐    1
氧化月桂基二甲胺    1    1
cocoamphoacetate钠    1    1
(B) 苯扎氯铵*1    0.5    1    0.5    0.5    0.3    0.5    1
苄索氯铵    0.5
琥珀酸二钠六水合物    0.38    0.38
乙二胺四乙酸二钠二水合物    1.05
水    余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量
使用时的感觉：去污力发泡能力泡沫感觉    ◎◎◎    ◎◎◎    ◎◎◎    ◎◎◎    ◎◎◎    ◎◎◎    △△△    ○○○
除臭效果    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ◎    ×    ×
抗菌活性(St.aureus)(毫米)    30    34    26    27    23    25    9    8
抗菌活性(E.coil)(毫米)    15    17    15    14    16    17    9    8
*1：组成比与上述相同。
实施例16
根据本领域已知的方法，制备如下所示配方的洗手肥皂。
     椰子脂肪酸钾盐                          16％
     椰子脂肪酸                              5％
     月桂酸酰胺丙基内铵盐                    3％
     月桂酸二乙醇酰胺                        1％
     苯扎氯铵*1                             0.5％
     乙二胺四乙酸二钠                        0.6％
     香料基                                  0.1％
     水                                      余量
     总                                      100.0％
由此获得的洗手肥皂具有优异的去污力和发泡能力，产生触摸愉快的泡沫，并具有高杀菌能力。
实施例17
根据本领域已知的方法，制备如下所示配方的淋浴香波。
     椰子脂肪酸钾盐                          30％
     椰子脂肪酸                              7％
     月桂酸酰胺丙基内铵盐                    2％
     氧化月桂基二甲胺                        0.5％
     cocoamphoacetate钠                      0.5％
     苯扎氯铵*1                             1％
     琥珀酸二钠                              0.8％
     甘油                                    1％
     硬脂酸镁                                0.5％
     珍珠色彩赋予剂(二硬脂酸乙二醇酯)        1％
     羟苯甲酸甲酯                            0.2％
     香料基                                  0.2％
     水                                      余量
     总                                      100.0％
由此获得的淋浴香波具有优异的去污力和发泡能力，产生触摸愉快的泡沫，并具有除臭效果。
实施例18
根据本领域已知的方法，制备如下所示配方的固体浴皂。
      肥皂的基本成分*2                       余量
      椰子脂肪酸                              2％
      月桂酸酰胺丙基内铵盐                    2.0％
      苯扎氯铵                                1％
      乙二胺四乙酸二钠                        1％
      1-羟基乙烷-1，1-二膦酸溶液(60％水溶液)  0.4％
      二丁基羟基甲苯                          0.1％
      硬脂酸镁                                0.5％
      苯甲酸钠                                0.5％
      羟苯甲酸甲酯                            0.2％
      氧化钛                                  0.2％
      香料基                                  0.5％
      总                                      100.0％
*2：由80/20重量比的牛油/椰子油组成的混合脂肪酸的钠盐；水含量：13％。
由此获得的固体浴皂具有优异的去污力和发泡能力，产生触摸愉快的泡沫，并具有高除臭效果。

Claims (6)

1.一种洗涤剂组合物，它包括下面的组分(A)、(B)和(C)：
(A)5-95％重量的由通式(1)表示的高级脂肪酸盐：
                      R1COOM1            (1)
其中R1是有7-21个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，M1是碱金属或碱土金属原子、或铵、烷基铵或链烷醇铵基团；
(B)0.2-5％重量的至少一种选自由下面通式(2)、(3)、(4)和(5)表示的阳离子杀菌剂：
Figure C9710876100021
其中R2和R3可以相同或不同，各自独立地为有6-14个碳原子的长链烷基、长链链烯基或长链羟烷基，所述的基团R2和R3的碳原子总数为16-26，R4和R5可以相同或不同，各自独立地是有1-3个碳原子的烷基或羟烷基、或摩尔平均数最大为10的聚氧乙烯基，Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸、或有1-30个碳原子的线型或支链烷基或链烯基的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，或阴离子低聚物、或聚合度至少为3的含有苯乙烯磺酸的聚合物或含有磺化的多环芳族化合物与甲醛溶液的缩合物的聚合物，该磺化的多环芳族化合物可有烃基取代基；
Figure C9710876100022
其中R6是有8-14个碳原子的烃基或由下式表示的基团：
Figure C9710876100023
Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸、或有1-30个碳原子的线型或支链烷基或链烯基的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，或阴离子低聚物、或聚合度至少为3的含有苯乙烯磺酸的聚合物或含有磺化的多环芳族化合物与甲醛溶液的缩合物的聚合物，该磺化的多环芳族化合物可有烃基取代基，
Figure C9710876100031
其中Z2是葡糖酸、乙酸或盐酸；和
Figure C9710876100032
式中R7是有6-18个碳原子的线型或支链烷基，Z3是卤原子，氨基酸、脂肪酸、或有1-30个碳原子的线型或支链烷基或链烯基的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，或阴离子低聚物、或聚合度至少为3的含有苯乙烯磺酸的聚合物或含有磺化的多环芳族化合物与甲醛溶液的缩合物的聚合物，该磺化的多环芳族化合物可有烃基取代基，
以及聚亚己基双胍；和
(C)0.1-10％重量的至少一种选自两性表面活性剂、氧化胺表面活性剂和酰氨基氨基酸型表面活性剂。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于所述的组合物还包括由通式(6)表示的高级脂肪酸作为组分(D)：
                      R18-COOH          (6)
其中R18是有7-21个碳原子的线型或支链的烷基或链烯基，其量为组分(A)重量的0.01-1倍。
3.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征还在于组分(A)的高级脂肪酸盐的含量为组合物总重量的5-50％重量，该组合物为液体形式。
4.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征还在于组分(A)的高级脂肪酸盐的含量为组合物总重量的10-80％重量，该组合物为膏体形式。
5.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征还在于组分(A)的高级脂肪酸盐的含量为组合物总重量的60-95％重量，该组合物为固体形式。
6.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征在于所述的组合物还包括至少一种金属螯合剂作为组分(E)。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8470305B2 (en) * 2002-06-04 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
KR101443951B1 (ko) * 2007-12-12 2014-09-23 라이온 가부시키가이샤 살균 청정제 조성물
CN103494743B (zh) * 2013-10-07 2016-04-20 上海方木精细化工有限公司 天竺葵精油抗菌湿巾及其制备方法
CN103494744B (zh) * 2013-10-07 2016-01-20 上海方木精细化工有限公司 广藿香精油抗菌湿巾及其制备方法
CN103520032B (zh) * 2013-10-07 2016-01-20 上海方木精细化工有限公司 紫罗兰精油抗菌湿巾及其制备方法
CN103520033B (zh) * 2013-10-07 2016-04-13 上海方木精细化工有限公司 茶树精油抗菌湿巾及其制备方法
CN103494716B (zh) * 2013-10-07 2016-02-03 上海方木精细化工有限公司 芦荟抗菌湿巾及其制备方法
CN109169653B (zh) * 2018-10-24 2020-09-29 湖北荷普药业股份有限公司 一种阳离子复合消毒液及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03255021A (ja) * 1990-03-02 1991-11-13 Lion Corp 液体皮膚洗浄剤組成物
JPH08325594A (ja) * 1995-05-31 1996-12-10 Nippon Oil & Fats Co Ltd 洗浄剤組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1484737A (fr) * 1965-05-07 1967-06-16 Colgate Palmolive Co Composition détergente
JPS5235203A (en) * 1975-09-16 1977-03-17 Kao Corp Clear liquid shampoo
DE3012767A1 (de) * 1980-04-02 1981-10-08 Wella Ag Kosmetische mittel
MY103439A (en) * 1987-10-29 1993-06-30 Kao Corp Detergent composition
US5681802A (en) * 1994-06-01 1997-10-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Mild antimicrobial liquid cleansing formulations comprising buffering compound or compounds as potentiator of antimicrobial effectiveness

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03255021A (ja) * 1990-03-02 1991-11-13 Lion Corp 液体皮膚洗浄剤組成物
JPH08325594A (ja) * 1995-05-31 1996-12-10 Nippon Oil & Fats Co Ltd 洗浄剤組成物

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ID19235A (id) 1998-06-28

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