CN1759168A - 清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及皮肤刺激性低、起泡性高的清洁剂组合物。本发明的清洁剂组合物含有：(a)以通式(1)表示的磷酸单酯和(b)以通式(2)表示的磷酸二酯，(a)组分和(b)组分的重量比(a)/(b)＝65/35～90/10，且该组合物呈弱酸性，式中，R1表示平均碳原子数为9～15、分支率为10％以上的烷基或链烯基，X1、X2和X3表示H或碱金属，n为0～5的数。

Description

清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及皮肤刺激性低、起泡性高的清洁剂组合物。
背景技术
以前，作为皮肤清洁剂用表面活性剂，广泛使用高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐等阴离子表面活性剂。然而，使用含有该阴离子表面活性剂时，很容易引起手粗糙等皮肤问题。
另一方面，已知非离子表面活性剂几乎不会带来皮肤粗糙性，但就起泡力、洗涤力等清洁剂的基本性能而言，不如阴离子表面活性剂。
已知，作为阴离子表面活性剂之一的磷酸酯系表面活性剂对皮肤等的刺激性低，是一种温和的表面活性剂。该表面活性剂可通过例如将脂肪醇和磷酸酐或氯氧化磷等磷氧化剂反应进行制造，通常以单酯和二酯的混合物或以单酯、二酯、三酯的混合物的形式得到。特别是在直链率高的烷基酯的情况下，当二酯或三酯含量高时，对水的溶解性和起泡力差，所以需要经过复杂的精制工艺，以提高单酯纯度。
另一方面，为改善水溶性，已知还有引入了氧乙烯基的磷酸酯化合物，该化合物起泡力也很小，作为洗涤基剂的性能不足。
为改善该起泡性问题，在JP-A-2001-181677中提出了一种含有带支链烷基的磷酸酯系表面活性剂的清洁剂组合物，但该清洁剂组合物仍不能令人十分满意。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对皮肤刺激性低、起泡性高的清洁剂组合物。
本发明提供的清洁剂组合物，含有下述(a)组分和(b)组分，(a)组分和(b)组分的重量比(a)/(b)＝65/35～90/10，且该清洁剂组合物呈弱酸性。
(a)以通式(1)表示的磷酸单酯或其盐
Figure A20038011016400071
式中，R1表示平均碳原子数为9～15、分支率为10％以上的烷基或链烯基，X1和X2分别表示氢原子或碱金属，n表示环氧乙烷平均加成摩尔数为0～5的数。
(b)以通式(2)表示的磷酸二酯或其盐
Figure A20038011016400072
式中，R1和n的意义同上所示，X3表示氢原子或碱金属。
本发明提供在上述组合物中还含有选自烷基乙氧基化物硫酸盐、甜菜碱型表面活性剂、脂肪酸或其盐、氧化胺、羟乙磺酸系表面活性剂、糖系表面活性剂、烷醇酰胺、N-酰基氨基酸盐和N-酰基-N-甲基牛磺酸盐中的至少1种辅助表面活性剂(以下称为(c)组分)的清洁剂组合物。
而在本发明中，还可含有作为(d)组分的碳原子数5～6的二醇，提供的清洁剂组合物有高起泡性，相对于常温下的粘度，低温下的增稠少，所以即使低温时也能保持易用性。
而在本发明中，还可含有作为(e)组分的带羧基的增稠性高分子化合物，提供一种具有爽快的使用感，具有适宜用作身体和洁面用清洁剂的粘性的弱酸性清洁剂组合物。
具体实施方式
在本发明的(a)组分和(b)组分中，考虑到起泡性和水溶性，R1是平均碳原子数9～15、优选为10～14、更优选为11～13的烷基或链烯基，其分支率在10％以上，优选为10～60％。
在本发明中，分支率是指以R1表示的全部烷基或链烯基中的支链烷基或支链链烯基的比率(重量％)，实际的分支率是通过对作为分析对象的试料进行气相色谱分析，根据对应的直链酯、支链酯的各峰面积的大小，由下式算出。
而X1、X2和X3分别表示氢原子或碱金属，碱金属例可举出锂、钠、钾等，优选为钠、钾。n表示环氧乙烷平均加成摩尔数，为0～5的数，优选为0～3。
本发明的清洁剂组合物中，考虑到水溶性、起泡性等方面，(a)组分和(b)组分的比率，以重量比计为(a)/(b)＝65/35～90/10，优选为65/35～85/15。在本发明的清洁剂组合物中，(a)组分或(b)组分的合计含量优选为3～50重量％、更优选为5～35重量％。
本发明的(a)组分和(b)组分是通过例如使对应的脂肪醇和磷酸酐或氯氧化磷等磷氧化剂，在能得到上述重量比的(a)组分和(b)组分的条件下反应，再用氢氧化钠、氢氧化钾等碱中和，得到(a)组分和(b)组分的混合物。利用上述反应，也能生成磷酸三酯，但本发明中，混合物中的三酯含量优选在1重量％以下，即，(a)组分和(b)组分的合计量优选为99重量％以上。
该将(a)组分和(b)组分为主成分的磷酸酯化合物因具有特定分支结构，且具有氧乙烯基，所以即使不对其进行进一步精制，也具有优良起泡性。
作为本发明所用的脂肪醇，可使用混合了具有上述平均碳原子数和分支率的脂肪醇的混合物，或具有上述平均碳原子数和分支率的市售脂肪醇。
本发明的清洁剂组合物，含有上述比率的上述(a)组分和(b)组分，且呈弱酸性。本发明的弱酸性是指将组合物用水稀释后，25℃的pH为4.5～6.5。尤其是本发明的清洁剂组合物，用离子交换水稀释到5重量％浓度时，pH优选为4.5～6.5。
组合物的pH可用酸或碱调至上述范围，优选为调至pH4.5～6.0。作为有机酸，可举出例如柠檬酸、琥珀酸、乳酸、苹果酸、谷氨酸、天冬氨酸、吡咯烷酮羧酸、酒石酸、乙二醇酸、抗坏血酸等。作为无机酸，可举出盐酸、硫酸、磷酸等，特别优选为磷酸。而作为碱，优选为氢氧化钠、氢氧化钾。
本发明的清洁剂组合物优选还含有作为(c)组分的选自烷基乙氧基化物硫酸盐，甜菜碱型表面活性剂、脂肪酸或其盐、氧化胺、羟乙磺酸系表面活性剂、糖系表面活性剂、烷醇酰胺，N-酰基氨基酸盐和N-酰基-N-甲基牛磺酸盐中的至少一种辅助表面活性剂。本发明的清洁剂组合物中，(c)组分的含量优选为0.5～20重量％，更优选为1～10重量％。
作为(c)组分的辅助表面活性剂，优选为选自下述(c-1)～(c-9)的至少1种。
(c-1)以通式(3)表示的烷基乙氧基化物硫酸盐
Figure A20038011016400091
式中，R2表示平均碳原子数10～18的直链或支链的烷基或链烯基，X4表示碱金属，m表示环氧乙烷平均加成摩尔数，为0～10的数。
(c-2)以通式(4)表示的甜菜碱型表面活性剂
式中，R3表示平均碳原子数8～18的烷基或链烯基，或以式R4CONH(CH2)a-表示的酰基氨烷基，R4CO表示平均碳原子数8～18的酰基，a表示2～4的整数，X5表示-CH2CH(OH)CH2SO3 -基或-CH2COO-基。
(c-3)以通式(5)表示的脂肪酸或其盐
Figure A20038011016400101
式中，R5表示平均碳原子数9～17的直链或支链的烷基或链烯基，X6表示氢原子、碱金属、NH4或烷醇铵。
(c-4)以通式(6)表示的氧化胺
Figure A20038011016400102
式中，R6表示平均碳原子数8～18的直链或支链的烷基或链烯基，或以R7CONH(CH2)b-表示的酰基氨烷基，R7CO表示平均碳原子数8～18的酰基，b表示2～4的整数。
(c-5)以通式(7)表示的羟乙磺酸系表面活性剂
Figure A20038011016400103
式中，R8表示平均碳原子数9～17的直链或支链的烷基或链烯基，Z表示氢原子、碱金属、NH4或烷醇铵。
(c-6)以通式(8)表示的糖系表面活性剂
R9-O-(R10O)p-(G)q                (8)
式中，R9表示平均碳原子数8～18的烷基或链烯基，R10表示碳原子数2～4的亚烷基，G表示来自碳原子数5～6的还原糖的残基，p表示烯化氧的平均加成摩尔数，为0～10的数，q表示还原糖的平均缩合度，为1～10的数。
(c-7)以通式(9)表示的烷醇酰胺
式中，R11表示平均碳原子数7～17的直链或支链的烷基或链烯基，R12表示氢原子或甲基，R13表示羟基或氢原子，r表示1～5的数，r个R12和r个R13可相同也可不同。但r个R13中至少1个是羟基。
(c-8)具有平均碳原子数8～18的酰基的N-酰基氨基酸盐
(c-9)具有平均碳原子数8～18的酰基的N-酰基-N-甲基牛磺酸盐
在上述烷基乙氧酯硫酸酯化物(c-1)中，从起泡性考虑，R2是平均碳原子数10～18，优选为10～14，更优选为11～13的直链或支链烷基或链烯基。X4表示碱金属，作为碱金属例，可举出锂、钠、钾等，优选为钠、钾。m表示环氧乙烷的平均加成摩尔数，为0～10的数，优选为0～3。
上述甜菜碱型表面活性剂(c-2)中，考虑到增稠性、起泡性，R3是平均碳原子数8～18、优选为10～14的烷基或链烯基，或以式R4CONH(CH2)a-表示的酰基氨烷基，R4CO是平均碳原子数8～18、优选为1O～14的酰基，a为2～4的整数，优选为3。R3、R4CO是选自牛脂、猪油等动物类，或大豆油、椰油、棕榈仁油等植物类的天然油或合成油，或其混合油衍生的混合烷基或链烯基、或酰基。特别优选为选自椰油、棕榈仁油衍生的混合烷基或酰基。X5表示-CH2CH(OH)CH2SO3 -基或-CH2COO-基。
在甜菜碱型表面活性剂(c-2)中，优选为R3是平均碳原子数8～18的烷基或链烯基、X5是-CH2CH(OH)CH2SO3 -基的羟磺基内铵盐；R3是以R4CONHC3H6-表示的酰基氨丙基、R4CO意义如上述，X5为-CH2COO-基的酰胺丙基羧基甜菜碱。作为这些甜菜碱型表面活性剂的具体例，可举出式(10)表示的月桂基二甲基羟磺基甜菜碱，式(11)表示的月桂酰氨丙基二甲基羧基甜菜碱，式(12)表示的椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基羧基甜菜碱等。
Figure A20038011016400121
Figure A20038011016400123
R14：来自椰油脂肪酸
上述脂肪酸或其盐(c-3)中，考虑到起泡性，优选为R5是平均碳原子数9～17、优选为11～15、更优选为11～13的直链或支链的烷基或链烯基。而作为脂肪酸或其盐(c-3)，可使用来自油脂原料的混合脂肪酸，作为油脂例，可举出椰油、棕榈仁油、菜籽油等。来自油脂的脂肪酸可单独使用，也可将多种来自不同油脂的脂肪酸组合使用，特别是在组合使用时，优选为以使R5的平均碳原子数在11～13之间的比率组合使用。
X6表示氢原子、碱金属、NH4或烷醇铵，作为碱金属例，可举出锂、钠、钾等，作为生成烷醇铵离子的烷醇胺例，可举出单、二或三乙醇胺，单、二或三丙醇胺等，作为X6，优选为钠、钾。
在上述氧化胺(c-4)中，考虑到清洁性和起泡性，R6是平均碳原子数8～18、优选为10～14的烷基或链烯基，或以R7CONH(CH2)b-表示的酰基氨烷基，R7CO是平均碳原子数8～18、优选为10～14的酰基，b为2～4，优选为3。R6和R7CO是选自牛脂、猪油等动物系或大豆油、椰油、棕榈仁油等植物系的天然油或合成油及其混合油的衍生而得的混合烷基或链烯基、酰基。优选为选自椰油、棕榈仁油衍生的混合烷基或酰基。
作为优选的氧化胺，可举出式(13)表示的月桂基二甲基氧化胺，式(14)表示的月桂酰基氨丙基二甲基氧化胺，式(15)表示的椰油脂肪酸胺丙基二甲基氧化胺等。
Figure A20038011016400131
Figure A20038011016400132
Figure A20038011016400133
R15：来自椰油脂肪酸
在上述羟乙磺酸系表面活性剂(c-5)中，作为通式(7)中的R8，优选为平均碳原子数11～13的烷基或链烯基。作为以Z表示的碱金属，可举出锂、钠、钾等，作为生成烷醇铵离子的烷醇胺，有单、二或三乙醇胺，单、二或三丙醇胺等。
作为羟乙磺酸系表面活性剂(c-5)的具体优选例，可举出月桂酰羟乙磺酸钠，肉豆蔻酰羟乙磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钾、肉豆蔻酰羟乙磺酸钾、月桂酰羟乙磺酸三乙醇胺、椰油基羟基乙磺酸钠、椰油基羟基乙磺酸钾等。
上述糖系表面活性剂(c-6)中，作为通式(8)中的R9，优选为平均碳原子数8～18、特别优选为10～14的烷基，例如癸基、月桂基、肉豆蔻基等。作为R10，优选为碳原子数2～3的亚烷基。p优选为0～2，更优选为0。G是来自碳原子数5～6的还原糖的残基，作为碳原子数5～6的还原糖，优选为葡萄糖、半乳糖、果糖等。还原糖的平均缩合度q为1～10、优选为1～4。q优选为考虑来自R9所示烷基或链烯基的碳原子数的物性并进行选择，例如，当R9是碳原子数8～11的烷基或链烯基时，q优选为1～1.4；而当R9是碳原子数12～14的烷基或链烯基时，q优选为1.5～4.0。q用质子NMR法求得。
在上述烷醇胺(c-7)中，R11是平均碳原子数7～17，优选为10～14的直链或支链烷基或链烯基。R12是氢原子或甲基。R13表示羟基或氢原子，r个R13中至少1个是羟基。r是1～5的数，优选为1～2。
作为烷醇胺(c-7)的具体例，可以举出月桂酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、棕榈核油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、椰油脂肪酸异丙醇酰胺、月桂酸丙三醇酰胺等。
在上述N-酰基氨基酸盐(C-8)中，作为酰基，可举出平均碳原子数8～18、优选为10～14的饱和或不饱和的酰基，例如辛酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基等单酰基。更优选为椰油脂肪酸酰基、棕榈核油脂肪酸酰基等混合酰基。
作为氨基酸例，可举出谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、β-丙氨酸、N-甲基-β-丙氨酸等。作为盐，无特殊限定，可举出碱金属盐、碱土金属盐、烷醇胺盐等，优选为钠盐、钾盐等碱金属盐。
在上述N-酰基-N-甲基牛磺酸盐(C-9)中，作为酰基，可举出平均碳原子数8～18、优选为10～14的饱和或不饱和酰基，例如辛酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基等单酰基。更优选为椰油脂肪酸酰基、棕榈核油脂肪酸酰基等混合酰基。作为盐，无特殊限定，可举出碱金属盐、碱土金属盐、烷醇胺盐等，优选为钠盐、钾盐等碱金属盐。
作为本发明中使用的组分(d)二醇，是碳原子数5～6的二醇，例如双丙甘醇、异戊二烯二醇等。它们可使用2种以上，在总组成中，优选含有0.1～30重量％、更优选含有0.5～15重量％、特别优选含有1～10重量％。
(d)组分与(a)组分和(b)组分的重量比为(d)/((a)+(b))＝95/5～5/95，优选为80/20～20/80。在该范围内，既能保持起泡性，又能保持低温时的易用性。
而(a)、(b)和(d)组分的合计含量为3～60重量％，优选为5～40重量％，低于3重量％时，起泡性不充分，超过60重量％时，有损于低温下的粘度稳定性。
作为本发明中使用的(e)组分的具有羧基的增稠性高分子化合物，优选为分子中有羧基并具有交联结构，例如，可举出以聚丙烯酸为主链、含有作为交联基的烯丙基蔗糖结构或季戊四醇结构等的羧乙烯基聚合物(作为市售品，Carbopol 940、Carbopol 941、Carbopol 980、Carbopol 981，以上均为B.F.GOODRICH公司制)、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯(C10～30)共聚物(作为市售品，Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1342、ETD2020，以上均为B.F.GOODRICH公司制)等。
它们可使用2种以上，总组成中含量为0.005～5重量％，优选为0.1～2重量％。在上述范围内，通过(a)组分和(b)组分的组合，所得清洁剂组合物可兼具有爽快的使用感和适度的增稠效果，故为优选。
本发明的适用作身体和脸面用清洁剂的粘性是指25℃的粘度为100～500000mPa.s，优选为200～300000mPa.s，更优选为500～100000mPa.s。
本发明的清洁剂组合物，在采用沐浴露、体用香波等液态时，25℃的粘度为200～4000mPa.s，优选为500～2000mPa.s。而在形成洗面奶等膏态时，25℃的粘度为10000～300000mPa.s，优选为20000～100000mPa·s。
本发明的清洁剂组合物，即使在5℃以下的低温也不冻结，与常温下的粘度相比，增稠程度小。
根据需要，本发明的清洁剂组合物中还可配合通常清洁剂中使用的其它表面活性剂，例如，烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、α-磺化脂肪酸酯盐、聚氧亚烷基烷基醚羧酸盐等阴离子表面活性剂，聚氧亚烷基烷基醚、普卢兰尼克系表面活性剂等非离子表面活性剂，季铵盐等阳离子表面活性剂。
根据需要，本发明的清洁剂组合物中还可配合通常清洁剂中使用的组分，例如，丙二醇、甘油、山梨糖醇等保湿剂；甲基纤维素、聚氧乙烯乙二醇二硬脂酸酯、乙醇等粘度调节剂；三氯甲烷、三氯卡班等杀菌剂；甘草酸钾、醋酸生育粉等消炎剂；巯基吡啶氧化锌、Octopyrox等防霉剂；对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯等防腐剂；此外，还可添加油性成分、螯合剂、香料、色素、触感改进剂、盐类、珠光剂、擦洗剂、冷却剂、紫外线吸收剂、植物提取物、抗氧化剂等。
本发明的清洁剂组合物，因其皮肤刺激性低、起泡性高，适用于皮肤或毛发等清洁，可有效用作洗面奶、沐浴露、香波、体用香波等。也可用作厨房用洗剂等直接与皮肤长期接触的洗涤剂。
实施例
实施例1
用常规方法制造表1所示(a)组分和(b)组分的混合物ab-1～ab-3、表2所示(c)组分、和表3和表4中所示各组成的清洁剂组合物。在表1各混合物中，磷酸三酯的含量均为0.5重量％左右。利用磷酸或氢氧化钠水溶液调节pH值。
用下述方法测定所得清洁剂组合物的pH值，评价了起泡性。结果示于表3和表4。
<pH的测定方法>
称取2g清洁剂组合物，加入38g离子交换水，搅拌5分钟，在25℃用pH计(HORIBA pH计F-22)测定呈均匀水溶液的pH。
<起泡性评价法>
将各清洁剂组合物用离子交换水各稀释10倍，将各稀释后水溶液各取4ml装入3个刻度10ml的离心沉降管中，并列置于市售手动筛选机上(简易型振荡机SHK-COCK；旭Techno Glass(株)制)。在25℃的温度环境下，以振荡周期每分钟往复180次，振荡角45°，振荡时间15秒的条件振荡。计量各试料的发泡量，得到3个样本的平均值，以下述判断基准判定。
◎——发泡量4.5ml以上
○——发泡量3.5ml以上、低于4.5ml
△——发泡量2.5ml以上、低于3.5ml
×——发泡量低于2.5ml
表1
  原料醇(R1-OH)   R1的平均碳原子数   R1的分支率(％)   平均EO加成摩尔数(n)   (a)/(b)重量比   平衡离子
X1 X2 X3
  ab-1 Dobanol.23*1 12.5 25 0 80/20 K H K
  ab-2   2   75/25   Na   H   Na
  ab-3 2 60/40 Na H Na
*1：三菱化学(株)制
表2
c-1-1   月桂基乙氧酯硫酸酯盐(通式(3)中、R2＝月桂基、m＝2、X4＝Na)
c-2-1   月桂基二甲基羟磺基甜菜碱(式(10)所示的化合物)
c-2-2   月桂酰氨丙基羧基甜菜碱(式(11)所示的化合物)
c-2-3   椰油脂肪酸酰胺丙基羧基甜菜碱(式(12)所示的化合物)
  c-3-1   月桂酸钠
  c-4-1   月桂基二甲基氧化胺
  c-5-1   月桂酰羟乙磺酸钠
  c-5-2   椰油脂肪酸酰基羟乙磺酸钠
  c-6-1   癸基甘氨酸盐
  c-7-1   月桂酸单乙醇酰胺
  c-8-1   月桂酰谷氨酸钠
  c-9-1   月桂酰-N-甲基牛磺酸钠
表3
                                                                     本发明品
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14
清洁剂组合物重量％ (a)组分和(b)组分的混合物   ab-1   15   20
  ab-2   20   15   15   15   15   15   15   15   15   15   15   15
  ab-3
(c)组分   c-1-1   5   5
  c-2-1   5
  c-2-2   5
  c-2-3   5
  c-3-1   5
  c-4-1   5
  c-5-1   5
  c-6-1   5
  c-7-1 5
  c-8-1 5
  c-9-1 5
 pH调节剂(磷酸、氢氧化钠水溶液)   适量
 离子交换水   余量(使合计为100重量％的量)
  评价结果  pH   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5   5.5
 起泡性   ○   ○   ○   ○   ◎   ○   ◎   ○   ○   ◎   ◎   ○   ○   ○
表4
  比较品
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13
清洁剂组合物重量％ (a)组分和(b)组分的混合物   ab-1   15
  ab-2   15   15   15   15   15   15   15   15   15   15   15
  ab-3   15
(c)组分   c-1-1   5   5   5
  c-2-1   5
  c-2-2   5
  c-2-3   5
  c-3-1   5
  c-4-1   5
  c-5-1   5
  c-6-1   5
c-7-1 5
  c-8-1   5
  c-9-1   5
 pH调节剂(磷酸、氢氧化钠水溶液)   适量
 离子交换水   余量(使合计为100重量％的量)
  评价结果  pH   5.5   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0
 起泡性   △   △   △   △   △   △   △   ×   △   △   ×   △   △
实施例2
使用表5所示磷酸酯混合物，按常规方法制造表6所示组成的清洁剂组合物。评价所得清洁剂组合物在0℃和25℃的粘度，以及40℃的起泡性。之所以在40℃评价起泡性，是因为假定为使用热水洗脸或洗身体时的使用场景。结果一并示于表6。
(评价方法)
(1)粘度
将各清洁剂组合物在0℃、25℃的温度下保存24小时后，用BM型粘度计(TOKIMEC INC.)测定各温度下的粘度。
(2)起泡性
将各清洁剂组合物稀释10倍，向100mL稀释后水溶液中加入2g作为人工污渍的羊毛脂，并在内径6.5cm的带刻度玻璃圆筒管内，在40℃下，用平型桨叶，在1000rpm的转数、每10秒反转一次的条件下搅拌1分钟。搅拌结束后，测定5分钟后的起泡量，按下述标准判定。
○——发泡量155mL以上
△——发泡量145mL以上、低于155ml
×——发泡量低于145mL
表5
  磷酸酯   原料醇(R1-OH)   R1的平均碳原子数   R1的分支率(％)   平均EO加成摩尔数(n)   (a)/(b)重量比   平衡离子
  X1   X2   X3
  ab-4   Diadol11*1   11.0   50   0   80/20   K   H   K
  ab-3   Dobanol23*1   12.5   25   2   60/40   Na   H   Na
  ab-2   Dobanol23*1   12.5   25   2   75/25   Na   H   Na
  ab-5   Dobanol23*1   12.5   25   2   95/5   Na   H   Na
  ab-6   Kalcol2098*1   12.0   0   2   75/25   Na   H   Na
*1：三菱化学(株)制
*2：花王公司制
表6
  成分(重量％)   本发明品   比较品
  21   22   23   24   21   22   23   24   25   26   27   28   29
A-B   磷酸酯(ab-4)   30   30   30   30
  磷酸酯(ab-3)   30   30
  磷酸酯(ab-2)   30   30   30
  磷酸酯(ab-5)   30   30
  磷酸酯(ab-6)   30   30
C   二丙二醇   5   5   5   5   5
  异丁醇   5   5
  1，3-丁二醇   5
  离子交换水   余量
  粘度(mPa·s)：0℃   606   590   1260   1110   2530   3180   2060   778   3240   2600   5160   5800   5880
  粘度(mPa·s)：25℃   292   230   718   690   254   908   996   202   366   870   1220   1180   334
  起泡性   ○   ○   ○   ○   △   ×   ×   ×   △   ×   ×   ×   ×
实施例3(洗面奶)
按照常规方法制造下示组成的膏状洗面奶。
所得洗面奶，在25℃下的粘度为45000mPa.s、0℃的粘度为48000mPa·s，低温下增稠程度少，且起泡性高。
(组分)                                                (重量％)
磷酸酯混合物(ab-2)                                    20
月桂基磷酸                                            5
月桂基羟磺基甜菜碱(c-2-1)                             3
月桂酸                                                2
二丙二醇                                              3
乙二醇二硬脂酸酯                                      1.5
二丁基羟基甲苯                                        0.02
乙二胺四乙酸四钠·4水合物                             0.02
氯化钠                                                3
香料                                                  0.5
48％氢氧化钠                                          达到pH5.5的量
水                                                    余量
实施例4
使用表5所示磷酸酯混合物，按常规方法制造表7所示组成的清洁剂组合物。评价所得清洁剂组合物的冲洗性和粘度，结果一并示于表7。
(评价方法)
(1)冲洗性
由10名男性和10名女性进行评价，将5g各清洁剂组合物置于某只手掌内，用自来水稀释，洗净两只手掌后，按下述标准评价冲洗时的易冲洗性，根据平均得分判定。
得分0：难冲洗
得分1：稍难冲洗
得分2：易冲洗
得分3：极易冲洗
(判断基准)
○：平均得分2以上、3以下
△：平均得分1以上、低于2
×：平均得分0以上、低于1
(2)粘度
使用BM型粘度计(TOKIMEC INC.)测定各清洁剂组合物25℃的粘度。
表7
成分(重量％)   本发明品   比较品
  31   32   33   34   35   36   31   32   33   34   35   36   37   38   39   40   41
  AB   磷酸酯(ab-4)   15   15   15   15
  磷酸酯(ab-3)   15   15   15
  磷酸酯(ab-2)   15   15   15   15
  磷酸酯(ab-5)   15   15   15
  磷酸酯(ab-6)   15   15   15
  C   Carbopol 940   1.0   1.0
  Carbopol ETD2020   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  Pemulen TRl   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  苹果酸   达到预定pH的量
  离子交换水   余量
pH 5.6 5.4 5.5 5.4 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.6 5.5 5.4 5.5 5.5 5.4 5.5 5.5
  冲洗性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △   △   △   △   △   △   △   ×   △   △   △
  粘度(mPa·s)   6090   5930   3600   6680   7030   3970   5500   2060   3610   2220   4060   3130   39.2   39.0   80.6   62.8   44.2
实施例5(体用香波)
按照常规方法制造下示组成的体用香波。
所得体用香波25℃的粘度为3100mPa·s，易冲洗，具有爽快使用感。
(组分)                                                 (重量％)
磷酸酯混合物(ab-2)                                      15
PemulenTR1                                              0.2
月桂基醚硫酸钠                                          3
月桂基羟磺基甜菜碱(c-2-1)                               3
月桂酸                                                  1
甘油                                                    10
乙二醇二硬脂酸酯                                        2
二丁基羟基甲苯                                          0.02
乙二胺四乙酸4钠·4水合物                                0.02
85％磷酸                                                达到pH5.5的量
香料                                                    0.8
水                                                      余量
实施例6(洗面奶)
按照常规方法制造下示组成的膏状洗面奶。
所得洗面奶25℃的粘度为83000mPa·s，易冲洗，具有爽快使用感。
(组分)                                                  (重量％)
磷酸酯混合物(ab-2)                                      15
CarbopolETD2020                                         0.6
月桂基磷酸                                              5
月桂基羟磺基甜菜碱(c-2-1)                               5
月桂酸                                                  1
甘油                                                    10
乙二醇二硬脂酸酯                                        1.5
二丁基羟基甲苯                                          0.02
乙二胺四乙酸4钠·4水合物                                0.02
85％磷酸                                          达到pH5.5的量
香料                                              0.8
水                                                余量
实施例7
将表1的组分ab-2和表2的辅助表面活性剂组分(c)组合，按照表8组成制造清洁剂组合物，并进行与实施例1一样的试验。起泡量(ml)示于表8。可知，将本发明的磷酸酯混合物和辅助表面活性剂组合而得的组合物，其起泡性明显提高。
表8
  本发明品
  41   42   43   44   45   46   47   48   49   50     51   52     53   54    55   56
(a)组分和(b)组分的混合物 ab-2 1.6     1.6     1.6     1.6     1.6     2.0     2.0 4.0     4.0     4.0       6.0     6.0 7.0     7.0        9.0      9.0
(c)组分  c-1-1c-2-1c-2-2c-3-1c-4-1c-5-2c-6-1c-7-1c-8-1c-9-1   0.40.40.40.40.4 2.02.02.0 2.02.0
pH调节剂   适量
离子交换水   余量
pH   5.5     5.5     5.5     5.5     5.5     5.5     7.0   5.5     5.5     5.5       5.5     7.0     5.0     5.0        5.5      7.0
起泡量(ml)   3.7     4.5     5.7     4.7     4.9     3.8     3.5   4.5     4.3     4.8       3.6     3.5     4.4     4.5        3.8      3.7
实施例8
膏状洗面奶配方例如下所示
(组分)                                               (重量％)
磷酸酯混合物(ab-2)                                   15
Carbopol ETD2020                                     0.6
月桂酰基氨基羧基甜菜碱(c-2-2)                        15
山梨糖醇                                             14
二丁基羟基甲苯                                       0.02
乙二胺四乙酸4钠·4水合物                             0.02
 855％磷酸                                           达到pH5.5的量
香料                                                 0.4
水                                                   余量

Claims (6)

1.一种清洁剂组合物，其特征在于，含有下述(a)组分和(b)组分，(a)组分和(b)组分的重量比(a)/(b)＝65/35～90/10，且该清洁剂组合物呈弱酸性，
(a)以通式(1)表示的磷酸单酯或其盐
Figure A2003801101640002C1
式中，R1表示平均碳原子数为9～15、分支率为10％以上的烷基或链烯基，X1和X2分别表示氢原子或碱金属，n表示环氧乙烷平均加成摩尔数，为0～5的数，
(b)以通式(2)表示的磷酸二酯或其盐
式中，R1和n的意义同上所示，X3表示氢原子或碱金属。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其特征在于，用离子交换水稀释到5重量％浓度后的pH值为4.5～6.5。
3.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，(a)组分和(b)组分的合计含量为3～50重量％。
4.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其特征在于，还含有选自烷基乙氧基化物硫酸盐、甜菜碱型表面活性剂、脂肪酸或其盐、氧化胺、羟乙磺酸系表面活性剂、糖系表面活性剂、烷醇酰胺、N-酰基氨基酸盐和N-酰基-N-甲基牛磺酸盐中的至少1种辅助表面活性剂(以下称为(c)组分)。
5.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其特征在于，含有选自下述(c-1)～(c-9)中的至少一种，作为(c)组分，
(c-1)以通式(3)表示的烷基乙氧基化物硫酸盐
式中，R2表示平均碳原子数10～18的直链或支链的烷基或链烯基，X4表示碱金属，m表示环氧乙烷平均加成摩尔数，为0～10的数；
(c-2)以通式(4)表示的甜菜碱型表面活性剂
Figure A2003801101640003C2
式中，R3表示平均碳原子数8～18的烷基或链烯基，或用式R4CONH(CH2)a-表示的酰基氨烷基，R4CO表示平均碳原子数8～18的酰基，a表示2～4的整数，X5表示-CH2CH(OH)CH2SO3 -基或-CH2COO-基；
(c-3)以通式(5)表示的脂肪酸或其盐
Figure A2003801101640003C3
式中，R5表示平均碳原子数9～17的直链或支链的烷基或链烯基，X6表示氢原子、碱金属、NH4或烷醇铵；
(c-4)以通式(6)表示的氧化胺
Figure A2003801101640004C1
式中，R6表示平均碳原子数8～18的直链或支链的烷基或链烯基，或用式R7CONH(CH2)b-表示的酰基氨烷基，R7CO表示平均碳原子数8～18的酰基，b表示2～4的整数；
(c-5)以通式(7)表示的羟乙磺酸系表面活性剂
式中，R8表示平均碳原子数9～17的直链或支链的烷基或链烯基，Z表示氢原子、碱金属、NH4或烷醇铵；
(c-6)以通式(8)表示的糖系表面活性剂
R9-O-(R10O)p-(G)q                 (8)
式中，R9表示平均碳原子数8～18的直链或支链的烷基或链烯基，R10表示碳原子数2～4的亚烷基，G表示来自碳原子数5～6的还原糖的残基，p表示烯化氧的平均加成摩尔数，为0～10的数，q表示还原糖的平均缩合度，为1～10的数；
(c-7)以通式(9)表示的烷醇酰胺
式中，R11表示平均碳原子数7～17的直链或支链的烷基或链烯基，R12表示氢原子或甲基，R13表示羟基或氢原子，r表示1～5的数，r个R12和r个R13可相同也可不同，但r个R13中至少1个是羟基；
(c-8)具有平均碳原子数8～18的酰基的N-酰基氨基酸盐；
(c-9)具有平均碳原子数8～18的酰基的N-酰基-N-甲基牛磺酸盐。
6.如权利要求4或5所述的清洁剂组合物，其特征在于，(c)组分的含量为0.5～20重量％。
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