CN1875089A - 降低个人护理组合物刺激性的方法 - Google Patents

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Abstract

提供降低含有阴离子表面活性剂的个人护理组合物刺激性的方法，所述方法包括使能结合表面活性剂的疏水改性的物质与阴离子表面活性剂结合，产生低刺激性的个人护理组合物，以及应用所述组合物低刺激性地清洁毛发或皮肤的方法。

Description

降低个人护理组合物刺激性的方法
相关申请的交叉引用
本申请是美国专利申请10/650,226、10/650,495、10/650,573和10/650,398的继续部分，所述专利申请日均为2003年8月28日，现在待批准。上述专利申请的内容引入本文作为参考。
技术领域
本发明涉及降低各种个人护理组合物相关刺激性的方法，以及使用这些组合物的方法。
背景技术
合成洗涤剂，例如阳离子、阴离子、两性离子和非离子表面活性剂，已在各种洗涤和清洁组合物中被广泛使用。对于许多这类组合物包括如洗发香波，当含表面活性剂时，希望其能向该组合物赋予或提供较高的泡沫产量和泡沫稳定性。一般认为这些发泡性能与香波清洗毛发的可见效率直接相关。就是说，产生的泡沫量越多，泡沫的稳定性越好，香波的可见清洁作用效率越高。
阴离子表面活性剂倾向于表现出优良的清洁和发泡性能，因此可加入到许多个人清洁组合物中。然而，这些阴离子表面活性剂也可对皮肤和眼睛产生强刺激性。为了生产更为温和的清洁组合物，众所周知的是用其它表面活性剂例如非离子和/或两性表面活性剂代替某些阴离子表面活性剂。例如见美国专利4,726,915。产生温和的清洁组合物的另一种方法是使阴离子表面活性剂与两性离子或阳离子化合物结合产生表面活性剂复合物。例如见美国专利4,443,362；4,726,915；4,186,113和4,110,263。不足的是，这两种方法产生的温和清洁组合物的发泡性能和清洁效率都较差。
另外，近期文献Moore，P.；Shiloach，A.；Puvvada，S.；Blankschtein，D.Journalof Cosmetic Science(化妆品科学杂志)，54，2003，143-159(“Moore等”)描述了在水溶液和较低浓度(大大低于个人护理清洁组合物的一般水平)的十二烷基硫酸钠(SDS，一种清洁表面活性剂)溶液中加入聚环氧乙烷(PEO)，来降低SDS对表皮的渗透。Moore等人推测通过结合所述表面活性剂的游离胶束，PEO与SDS形成比游离SDS胶束更大的胶束，而这些更大的胶束不能如较小的游离胶束那样透过角质层。Moore等人认为以这种方式表面活性剂对皮肤的渗透降低了，而这种表面活性剂渗透性的降低可导致降低对皮肤的刺激。
但是，本申请者认为，当PEO加入到含高于Moore等人所述浓度表面活性剂的组合物中时，不能充分结合该表面活性剂，不能显著或足够地降低刺激性。因为常规的个人护理组合物倾向于含有高于Moore等人所说浓度的表面活性剂，本申请者认为Moore等人所说不能显著克服用于减缓个人护理组合物刺激性其它方法的相关缺点。
根据上述所说，本申请者认为需要生产能降低皮肤和/或眼睛刺激性而不影响相关发泡性能和/或其它外观的个人护理组合物的方法。
发明内容
本发明提供能降低各种个人护理组合物刺激性克服现有技术不足的方法。具体地说，根据本发明的一些优选实施例，申请者欣喜地发现，可将能结合表面活性剂的疏水改性的物质与阴离子表面活性剂相结合，产生对皮肤和/或眼睛刺激性较低，和/或发泡性/泡沫稳定性较高的个人护理组合物。
为了降低含阴离子表面活性剂的个人护理组合物的刺激性，本发明一方面提供一种方法，该方法包括将能结合表面活性剂的疏水改性的物质与阴离子表面活性剂结合，产生低刺激性的个人护理组合物。以低刺激性个人护理组合物的总重量计，该组合物含阴离子表面活性剂的重量百分比约为3.5-7.5％。
本发明的另一方面，提供根据本发明生产的组合物。
本发明的再一方面，提供低刺激性的清洁皮肤和毛发的方法，包括使哺乳动物的皮肤或毛发接触含阴离子表面活性剂和能结合表面活性剂的疏水改性的物质的低刺激性组合物的步骤。
附图说明
图1是理想的表面张力数据与两种溶液中加入阴离子表面活性剂相关的图解说明。
图2是根据本发明的一个实施例计算的组合物的表面张力数据和CMC测定值的图解说明。
图3是根据本发明的一个实施例计算的组合物的表面张力数据和ΔCMC值的图解说明。
具体实施方式
本文所述的所有百分比，除另有指出外，皆为基于组合物总重量的重量百分比。
关于低刺激性，申请者认为与某具体组合物相关的“TEP值”，与该组合物对皮肤和/或眼睛的刺激性直接相关，所述TEP值可通过纳入本文的参考文献Invittox Protocol Number 86(1994年5月)中所述的“透皮渗透试验”(Trans-Epithelial Permeability Test)(“TEP试验”)常规测量得到，这在下面的实施例中进一步详细叙述。更具体地说，与TEP值较低的组合物相比，TEP值较高的组合物对皮肤和眼睛的刺激性较小。TEP值较低的组合物易于引起皮肤和/眼睛较高的刺激。申请者认为本发明的方法适合于生产具有令人惊讶的高TEP值/低刺激性个人护理组合物。例如，在一些实施例中，本发明的方法可产生TEP值至少约为1.5或更高的组合物。在一些较佳的实施例中，本发明方法生产的组合物的TEP值至少约为2或更高，更佳至少约为2.5或更高，尤其佳至少约为3或更高，还要更佳至少约为3.5或更高。在一些特别优选的实施例中，所述组合物的TEP值至少约为4.0或更高，甚至更佳至少约为4.5或更高。
此外，为了确定用本发明方法产生的含阴离子表面活性剂和疏水改性的物质的组合物，与不含疏水改性的物质的相应组合物相比，何时表现为低刺激性以及刺激的程度，申请者在本文定义本发明组合物的“ΔTEP”值由下面的步骤得到：(a)测定(i)含阴离子表面活性剂和疏水改性的物质的本发明组合物的TEP值；和(ii)测定所述组合物的对应组合物的TEP值；和(b)从所述阴离子表面活性剂/疏水改性的物质组合物的TEP值中减去对应组合物的TEP值。如本文所述，特定的含阴离子表面活性剂和疏水改性的物质的“对应组合物”，指与阴离子表面活性剂/疏水改性的物质组合物具有相同组分相同重量百分含量的组合物，除了阴离子表面活性剂/疏水改性物质组合物中的疏水改性聚合物在对应组合物中被相同重量百分比的水代替外。例如，阴离子表面活性剂/疏水改性的物质组合物含7％阴离子表面活性剂、15％两性表面活性剂、5％疏水改性的聚合物、5％丙三醇和68％水(其中所有百分比是基于组合物总重量的重量百分比)；而其对应组合物含7％阴离子表面活性剂、15％两性表面活性剂的、5％丙三醇和73％水。另外，如下文所述，实施例10的组合物即是实施例11-15制备的阴离子表面活性剂/疏水改性的物质组合物的对应组合物。
根据上文所述，本文所用术语“低刺激性组合物”通常指含阴离子表面活性剂和一种或多种能结合表面活性剂的疏水改性的物质的组合物。所述组合物通过引入本文的Invittox程序测定，具有正ΔTEP值(即该述组合物的TEP值比对应组合物更高)。本发明一些较佳的低刺激性组合物包括那些ΔTEP值至少约为+0.5的组合物。一些更佳的低刺激性组合物包括那些ΔTEP值至少约为+0.75的组合物，更佳至少约为+1。一些特别佳的低刺激性组合物包括那些ΔTEP值至少约为+1.2的组合物，更佳至少约为+1.5，更佳至少约为+1.8。
如本文所述，术语“疏水改性的物质”通常指一个或多个疏水部分附着于或掺入其内部的任何物质。某些类型的较佳的疏水改性的物质的例子包括疏水改性的聚合物。所述聚合物可以通过例如一个或多个疏水单体聚合而成，或任选地由一个或多个共聚单体形成内部含疏水部分的聚合物，和/或也可通过聚合物材料与含疏水部分的化合物反应使化合物附着于聚合物而形成。一些疏水改性的聚合物以及制备这些聚合物的方法见授予Marchant等人的美国专利6,433,061中所述，该专利引入本文作为参考。
各种能结合表面活性剂的任何一种疏水改性的物质适合用于本发明。虽然本申请者不希望受任何具体作用理论的束缚，但是相信适用于下述方法的疏水改性的物质可通过，至少部分是通过结合表面活性剂的表面活性游离未结合的分子，和/或尤其是结合表面活性剂的游离未结合的胶束)，而降低该组合物中能对皮肤和/或眼睛产生刺激作用的游离胶束的浓度，降低了个人护理组合物的刺激性作用。就是说，申请者认为特定组合物中表面活性剂游离胶束的相对含量可影响所述组合物对皮肤和/眼睛的相对刺激性，其中游离胶束含量较高易引起较高刺激性而游离胶束含量较低则倾向于产生较低刺激性。通过结合表面活性剂和/或表面活性剂胶束，疏水改性的物质可降低组合物中未结合的表面活性剂胶束的浓度，得以在游离胶束形成之前和/或特定刺激性产生之前，在组合物中加入更高浓度的表面活性剂。这种在形成游离胶束之前提高表面活性剂所需浓度的理想的变化进一步见图1说明。
图1是理想的表面张力数据与在两种组合物中加入阴离子表面活性剂的相关曲线图10。这两种组合物一种是本发明的含疏水改性的物质的组合物，一种是不含疏水改性的物质的对应组合物。曲线11是，通过常规张力测量技术(例子见下文所述)测定不含疏水改性的物质的组合物随着阴离子表面活性剂的加入，该组合物表面张力的变化。曲线15是含疏水改性的物质的组合物随着阴离子表面活性剂的加入，该组合物表面张力的变化。在曲线11中，随着表面活性剂加入到溶液中，所述表面活性剂扩散到液/气界面，从而降低了溶液的表面张力，直到基本上占满整个表面区域。在此点，下文所述表面活性剂的“临界胶束浓度(CMC)”，点12，基本上所有加入到该组合物中的表面活性剂在溶液中都形成了游离胶束，游离胶束的形成对溶液表面张力没有有利效果，而是倾向于增加该组合物相关的刺激性。相对地，如曲线15所示，随着阴离子表面活性剂加入到含疏水改性的物质的溶液中，所述表面活性剂本身扩散于液/气界面而且与疏水改性的物质结合直至CMC(点16)，与曲线11相比转变为显著更高的表面活性剂浓度，在点16处加入的表面活性剂趋于形成游离胶束。
根据上文所述，申请者认为对具体的疏水改性的物质结合表面活性剂效力的一种衡量可以表示为通过使疏水改性的物质与阴离子表面活性剂结合形成低刺激性组合物而得到的“ΔCMC”。本文所用“ΔCMC”定义为通过以下方法得到的数字：(a)测定(i)本发明的含阴离子表面活性剂和疏水改性的物质特定组合物的CMC值，和(ii)测定所述组合物的对应组合物的CMC值，其中CMC值(i)可用下文实施例描述的反相滴定张力试验程序(Reverse Titration Tensiomtry Test procedures)测定；和(b)从对应组合物获得的值(i)中减去本发明组合物获得的CMC值(ii)。在一些实施例中，宜选择用于本发明的疏水改性的物质能使所得低刺激性组合物的ΔCMC值是正值。在一些优选的实施例中，选择的疏水改性的物质得到低刺激性组合物的ΔCMC值约为+16或更高，更佳约为+80或更高，还要更佳约为+300或更高。
能结合表面活性剂且适用于本发明的疏水改性的物质的例子包括疏水改性的聚合物，例如疏水改性的丙烯酸聚合物、疏水改性的纤维素、疏水改性的淀粉，或是其中两种或多种的组合，以及类似物。
适用于本发明的疏水改性的丙烯酸聚合物可以是无规、嵌段、星形、接枝共聚物形状等。在某些实施例中，疏水改性的丙烯酸聚合物是交联的阴离子丙烯酸酯共聚物。所述共聚物可以由至少一种酸单体和至少一种疏水性烯键不饱和单体合成得到。合适酸单体的例子包括那些用碱中和得到的烯键不饱和酸单体。合适的疏水性烯键不饱和单体的例子包括那些含碳链长度至少3个碳原子的疏水链的单体。
在另一实施例中，疏水改性的交联的阴离子丙烯酸酯共聚物包括衍生自以下物质的那些组合物：至少一种不饱和羧酸单体；至少一种疏水单体；疏水链转移剂，包括烷基硫醇、硫酯、氨基酸-硫醇化合物、肽片段，或它们的组合；交联剂；和任选的空间稳定剂；其中所述不饱和羧酸单体的重量百分比占所述不饱和单体和所述疏水单体总重量的大约60％-98％。如美国专利6,433,061所述，该专利引入本文作为参考。在一个实施例中，所述聚合物是丙烯酸酯共聚物，可以商品名“CarbopolAqua SF-1”购自Noveon，Inc.。
各种疏水改性的纤维素或淀粉之任何一种适合用于本发明。合适的疏水改性的纤维素例子包括疏水改性的羟乙基纤维素(例如以商品名“Natrosol Plus”购自Hercules Inc.(Wilmington，DE))等。合适的疏水改性的淀粉包括羟丙基淀粉磷酸盐(例如以商品名“Structure XL”购自National Starch(Bridgewater，NJ))等。
在本发明一些较佳的实施例中，该疏水改性的物质包括疏水改性的丙烯酸聚合物，疏水改性的交联的阴离子丙烯酸聚合物更佳。
根据本发明方法的较佳实施例，可将各种阴离子表面活性剂的任何一种与疏水改性的物质结合形成低刺激性组合物。根据一些实施例，合适的阴离子表面活性剂包括选自下面类别的表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基磺化琥珀酰胺酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基羧酸盐、烷基酰胺醚羧酸盐、烷基琥珀酸盐、脂肪酰基肌氨酸盐、脂肪酰基氨基酸、脂肪酰基牛磺酸盐、脂肪烷基磺基醋酸盐、烷基磷酸盐，以及上述两种或多种的混合物。一些较佳的阴离子表面活性剂的例子包括：
烷基硫酸盐，通式：
                 R′-CH2OSO3X′；
烷基醚硫酸盐，通式：
                  R′(OCH2CH2)vOSO3X′；
烷基单甘油醚硫酸盐，通式：
烷基单甘油酯硫酸盐，通式：
Figure A20048002470300102
烷基单甘油酯磺酸盐，通式：
Figure A20048002470300111
烷基磺酸盐，通式：
                      R′-SO3X′；
烷基芳基磺酸盐，通式：
Figure A20048002470300112
烷基磺基琥珀酸盐，通式：
烷基醚磺基琥珀酸盐，通式：
Figure A20048002470300114
烷基磺化琥珀酰胺酸盐，通式：
Figure A20048002470300115
烷基酰胺磺基琥珀酸盐，通式：
Figure A20048002470300116
烷基羧酸盐，通式：
                  R′-(OCH2CH2)w-OCH2CO2X′；
烷基酰胺醚羧酸盐，通式：
Figure A20048002470300117
烷基琥珀酸盐，通式：
Figure A20048002470300118
脂肪酰基肌氨酸盐，通式：
脂肪酰基氨基酸，通式：
脂肪酰基牛磺酸盐，通式：
脂肪烷基磺基醋酸盐，通式：
Figure A20048002470300124
烷基磷酸盐，通式：
Figure A20048002470300125
其中
R’是约7-22个碳原子的烷基，约7-16个碳原子更佳，
R’1是约1-18个碳原子的烷基，约8-14个碳原子更佳，
R′2是天然或合成的I-氨基酸的取代基，
X′选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子和被约1-3个取代基取代的铵离子，各个取代基可以相同或不同，选自含1-4个碳原子的烷基和含约2-4个碳原子的羟烷基，
v是1-6的整数；
w是0-20的整数；
以及它们的混合物。
根据一些实施例，本发明的阴离子表面活性剂宜含一种或多种烷基醚硫酸盐或是它们的混合物。在一些较佳的实施例中，本发明的阴离子表面活性剂含聚氧乙烯十三烷基硫酸钠。聚氧乙烯十三烷基硫酸钠(sodium trideceth sulfate)是硫酸化乙氧基十三烷基醇的钠盐，通常符合以下的化学式C13H27(OCH2CH2)nOSO3Na，其中n的值在1-4之间，可以商品名“Cedapal TD-403M”购自Stepan Company，Northfield，Illinois。为达到具体的效果，申请者认为可用聚氧乙烯十三烷基硫酸钠得到本发明刺激性显著降低的组合物。
采用本发明的方法可将任何剂量的适合于产生低刺激性组合物的疏水改性的物质和阴离子表面活性剂组合在一起。根据一些实施例，可采用足够量的疏水改性的物质来产生低刺激性组合物，该组合物中约含约0-8重量％的活性疏水改性的物质。优选使用足够量的疏水改性的物质来产生低刺激性组合物，该组合物中所含活性疏水改性的物质约0.01-5％，优选约0.01-4％，更优选约0.1-4％，再优选约0.1至3％。本发明所用的阴离子表面活性剂的量宜足以产生低刺激性组合物，该组合物中所含活性阴离子表面活性剂总量约0.1-12.5％，优选约0.5-8.5％，更优选约1-8％。在一些其它较佳的实施例中，活性阴离子表面活性剂的量应足以产生低刺激性组合物，该组合物中所含活性阴离子表面活性剂总量约3.5-7.3％，优选约3.5％或7.3％左右，更优选约3.5-7％，再优选约4至7％。
可通过常规组合两种或多种流体的方法组合本发明的疏水改性物质和阴离子表面活性剂。例如，一种或多种基本含有或至少含有一种疏水改性物质的组合物；与一种或多种基本含有或至少含有一种阴离子表面活性剂的组合物，可以通过倾倒、混合、滴加、移液、泵入等方法相组合。其中，一种含疏水改性的物质或阴离子表面活性剂的组合物可采用常规装置如机械搅拌、螺旋桨叶等设备，以任何顺序混入或加入另一种组合物中。根据一些实施例，所述组合步骤包括将含阴离子表面活性剂的组合物混入或加入含疏水改性物质的组合物中。根据本发明的其它一些实施例，所述组合步骤包括将含疏水改性的物质的组合物混入或加入含阴离子表面活性剂的组合物中。
产生的低刺激性的组合物，以及在本发明组合步骤中组合在一起的含疏水改性的物质或阴离子表面活性剂的任何组合物还可含有任何一种其它组分，非排它地包括一种或多种非离子、两性离子、和/或阳离子表面活性剂、珠光或不透明剂(opacifyingagent)、增稠剂、第二调理剂、润湿剂、螯合剂以及能改善该组合物外观、触感和气味的添加剂例如着色剂、香料、防腐剂、pH调节剂等。
任何一种非离子表面活性剂适合用于本发明。合适的非离子表面活性剂的例子包括但不限于：脂肪醇酸或乙氧基化酰胺、乙氧基化甘油一酯、乙氧基化山梨酯烷基聚苷、它们的化合物等。一些较佳的非离子表面活性剂包括多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中多元醇酯的聚氧乙烯衍生物(1)来源于(a)含约8-22个碳原子的脂肪酸，10-14个碳原子更佳，和(b)多元醇，选自山梨糖醇、失水山梨糖醇、葡萄糖、α-甲基葡糖苷、每个分子平均约含1-3个葡萄糖残基的多聚葡萄糖、丙三醇、季戊四醇以及它们的混合物；(2)平均约含10-120个氧乙烯单元，约20-80个氧乙烯单元更佳；(3)每摩尔多元醇酯的聚氧乙烯衍生物平均约含1-3个脂肪酸残基。所述较佳的多元醇酯的聚氧乙烯衍生物的例子包括但不限于：PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯和聚山梨醇酯20。PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯，作为平均约含80摩尔环氧乙烷的乙氧基月桂酸的失水山梨糖醇单酯，可以商品名“Atlas G-4280”购自ICI Surfactants，Wilmington，Delaware。聚山梨醇酯20，它是山梨醇与山梨醇酐的混合物与约20摩尔的环氧乙烷缩合而成的月桂酸单酯，以商品名“Tween 20”购自ICI Surfactants，Wilmington，Delaware。
另一类合适的非离子表面活性剂包括长链烷基葡糖苷或多聚葡糖苷，它们是(a)约含6-22，优选约8-14个碳原子的长链醇与(b)葡萄糖或含葡萄糖聚合物的缩合产物。较佳的烷基葡糖苷包括每摩尔约含1-6个葡萄糖残基的烷基葡糖苷。一种较佳的葡糖苷是癸基葡糖苷，它是癸醇与葡萄糖聚合物的缩合产物，可以商品名“Plantaren 2000”购自Henkel Corporation，Hoboken，New Jersey。
如本文所述，术语“两性”包括两层涵义：1)同时含酸位点和碱位点的分子，例如氨基酸同时含有氨基(碱性)和酸性(例如羧酸，酸性)官能团；或2)同一分子中具有正电荷和负电荷的两性离子分子。后者的电荷与该组合物的pH有关或无关。两性离子物质的例子包括但不限于：烷基甜菜碱和酰氨基烷基甜菜碱。本文所述的两性表面活性剂不含抗衡离子。本领域技术人员不难认识到在本发明组合物的pH值条件下，所述两性表面活性剂由于具有平衡正电荷或负电荷而电荷中性，或含有例如碱金属、碱土金属抗衡离子或铵抗衡离子。
适用于本发明的两性表面活性剂的例子包括但不限于：两性羧酸盐，如烷基两性醋酸盐(单或双)、烷基甜菜碱、酰胺烷基甜菜碱、酰胺烷基磺基甜菜碱、两性磷酸盐、磷酸咪唑啉如磷酸甜菜碱和焦磷酸甜菜碱、羧酸烷基烷基多胺、烷基亚胺基二丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐(单或双)、烷基两性丙酸盐(单或双)、N-烷基β-氨基丙酸、烷基聚胺羧酸盐，以及它们的混合物。
合适的两性羧酸酯化合物的例子包括以下通式的化合物：
                       A-CONH(CH2)xN+R5R6R7
其中
A是约7-21个碳原子，如含10-16个碳原子的烷基或链烯基；
x是2-6的整数；
R5是氢原子或含2-3个碳原子的羧烷基；
R6是约含2-3个碳原子的羟烷基或以下通式的基团：
                     R8-O-(CH2)nCO2 -
其中
R8是约含2-3个碳原子的亚烷基，n是1或2；
R7是约含2-3个碳原子的羧烷基；
合适的烷基甜菜碱的例子包括以下通式的化合物：
                  B-N+R9R10(CH2)pCO2 -
其中
B是约含8-22个碳原子，如含8-16个碳原子的烷基或链烯基；
R9和R10独立地是是约含1-4个碳原子的烷基或羟烷基；
p是1或2。
较佳的用于本发明的甜菜碱是十二烷基甜菜碱，可以商品名“Empigen BB/J”购自Albright & Wilson，Ltd.，West Midlands，United Kingdom。
合适的酰氨基烷基甜菜碱的例子包括以下通式的化合物：
               D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2 -
其中
D是约含7-21个碳原子，如7-15个碳原子的烷基或链烯基；
R11和R12独立地是约含1-4个碳原子的烷基或羟烷基；
q是2-6的整数；
m是1或2。
一种酰氨基烷基甜菜碱是椰子酰氨基丙基甜菜碱，可以商品名“Tegobetaine L7”购自Goldschmidt Chemical Corporation，Hopewell，Virginia。
合适的酰氨基烷基磺基甜菜碱包括以下通式的化合物：
其中
E是约含7-21个碳原子，如含7-15个碳原子的烷基或链烯基；
R14和R15独立地是约含1-4个碳原子的烷基或羟烷基；
r是2-6的整数；
R13是约含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；
在一个实施例中，所述酰氨基烷基磺基甜菜碱是椰子酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱，可以商品名“Mirataine CBS”购自Rhone-Poulenc Inc.，Cranbury，New Jersey。
合适的两性磷酸盐化合物的例子包括以下通式的化合物：
Figure A20048002470300161
其中
G是约含7-21个碳原子，如7-15个碳原子的烷基或链烯基；
s是约2-6的整数；
R16是氢原子或约含2-3个碳原子的羧烷基；
R17是约含2-3个碳原子的羟烷基或以下通式的化合物：
                   R19-O-(CH2)t-CO2 -
其中
R19是约含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；
t是1或2；
R18是约含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基。
在一个实施例中，所述酰胺磷酸盐化合物是月桂两性PG-醋酸磷酸钠，可以商品名“Monateric 1023”购自Mona Industries，Paterson，New Jersey，已在美国专利4,380,637中公开，该专利引入本文作为参考。
合适的磷酸甜菜碱包括以下通式的化合物：
Figure A20048002470300162
其中E，r、R1、R2和R3如前文定义。在一个实施例中，所述磷酸甜菜碱化合物已公开于美国专利4,215,064，4,617,414，和4,233,192中，这些专利引入本文作为参考。
合适的焦磷酸甜菜碱包的例子括以下通式的化合物：
Figure A20048002470300171
其中E，r、R1、R2和R3如前文定义。在一个实施例中，所述焦磷酸甜菜碱化合物已公开于美国专利4,382,036，4,372,869和4,617,414中，这些专利引入本文作为参考。
合适的羧烷基烷基多胺包括以下通式的化合物：
Figure A20048002470300172
其中
I是约含8-22个碳原子，如8-16个碳原子的烷基或链烯基；
R22是约含2-3个碳原子的羧烷基；
R21是约含2-3个碳原子的亚烷基；
u是约1-4的整数。
适用于本发明的阳离子表面活性剂的种类包括烷基季铵(单、双或三)、苄基季铵、季铵酯、乙氧季铵、烷基胺以及它们的混合物。其中烷基约含6-30个碳原子，优选8-22个碳原子的烷基。
任何一种市售可混悬的水不溶性添加剂如硅酮和/或提示消费者最终产品是香波的珠光或不透明剂都适用于本发明。以组合物的总重量计，所述珠光或不透明剂的含量约为1-10％，例如1.5-7％或2-5％。合适的珠光或不透明剂的例子包括，但不限于(a)含16-22个碳原子的脂肪酸和(b)1，2-亚乙基二醇或丙二醇的单酯或二酯；(a)含16-22个碳原子的脂肪酸和(b)通式为HO-(JO)a-H的聚烷二醇(其中J是约含2-3个碳原子的亚烷基、a是2或3)的单酯或二酯；约含16-22个碳原子的脂肪醇；通式为KCOOCH2L的脂肪醚，其中K和L独立地含15-21个碳原子；在香波组合物中不溶的无机固体，以及它们的混合物。
可将所述珠光或不透明剂，以预先形成的稳定的水性分散体的形式，引入到所述温和清洁组合物中，如以商品名“Euperlan PK-3000”市售购自HenkelCorporation，Hoboken，New Jersey。这种物质是乙二醇二硬脂酸酯(乙二醇与硬脂酸的二酯)、聚乙二醇单十二醚(CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)4OH)和椰子酰氨基丙基甜菜碱的混合物；二者的重量比约为25-30重量份∶3-15重量份∶20-25重量份。
任何一种市售的增稠剂适合用于本发明，所述增稠剂能够向个人清洁组合物传递合适的粘度。使用时，所述增稠剂在香波组合物中必须有足够的量以增加组合物的Brookfield粘度至约500-10000厘泊。合适的增稠剂的例子非排它地包括：1)通式HO-(CH2CH2O)zH的聚乙二醇，其中z是3-200的整数；和2)含16-22个碳原子的脂肪酸的单酯或二酯；乙氧基化多元醇的脂肪酸酯；脂肪酸与丙三醇的单或二醚的乙氧基化衍生物；羟烷基纤维素；烷基纤维素；羟烷基烷基纤维素；以及它们的混合物。较佳的增稠剂包括聚乙二醇酯，更佳是PEG-150二硬脂酸甘油酯可以商品名“PEG 6000DS”购自Stepan Company，Northfield，Illinois或购自Comiel，S.P.A.，Bologna，Italy。
任何一种市售的第二条理剂如挥发性硅酮适合用于本发明，所述硅酮给毛发提供附加属性如光泽。在一个实施例中，所述挥发性硅酮调节剂的大气压下沸点不到220℃。以所述组合物的总重量计，挥发性硅酮调节剂的含量约为0-3重量％，例如0.25-2.5重量％或0.5-1.0重量％。合适的挥发性硅酮的例子非排他地包括：聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环丙硅氧烷、六甲基乙基二硅氧烷、环甲硅油，以及它们的混合物，如聚二甲基环丙硅氧烷可以商品名“DC-345”购自Dow Corning Corporation，Midland，Michigan。优选环甲硅油。
任何一种市售的润湿剂适合用于本发明，所述润湿剂能够使个人清洁组合物保持水分和具有调湿性能。以所述组合物的总重量计，所述润湿剂的含量约为0-10重量％，例如0.5-5重量％或0.5-3.0重量％。合适的润湿剂例子非排它地包括：1)选自丙三醇、丙二醇、戊二醇、丁二醇、双丙二醇以及它们的混合物的水溶性液体多元醇；2)通式为HO-(R”O)b-H的聚烯醇，其中R”是含2-3个碳原子的链烯基、b是2-10的整数；3)化学式为CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH的甲基葡萄糖的聚乙二醇酯，其中c是5-25的整数；4)尿素；和5)它们的混合物，优选的润湿剂是丙三醇。
合适的螯合剂的例子包括能够保护和保藏本发明组合物的螯合剂。较佳的螯合剂是乙二胺四乙酸(“EDTA”)，更佳的是EDTA四钠盐，以商品名“Versene 100XL”购自Dow Chemical Company，Midland，Michigan。以组合物的总重量计，螯合剂的约为0-0.5重量％或0.05-0.25重量％。
合适的防腐剂包括Quaternium-15，以商品名“Dowicil 200”购自Dow ChemicalCorporation，Midland，Michigan。以组合物的总重量计，防腐剂的含量约为0-0.2重量％或0.05-0.10重量％。
本发明的方法可进一步包括，在上文描述的组合步骤之前、之后或同时，混合或引入上述的一种或多种任选组分至含疏水改性物质和/或阴离子表面活性剂的组合物中的任何步骤。在一些实施例中，混合的次序不是严格的，较佳地，在另一些实施例中，在各组分加入到含疏水改性物质和/或阴离子表面活性剂的组合物之前，预先混合某些组分如香料和非离子表面活性剂。
本发明生成的低刺激性组合物优选作为或用于个人护理产品如香波、洗涤剂、浴用剂、凝胶剂、洗发剂、面霜等。如上所述，申请者意外地发现本发明方法能制备对皮肤和/或眼睛刺激性低及具有理想发泡性能的个人护理产品。
根据一些其它的优选实施例，本发明提供具有低刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，包括使含阴离子表面活性剂和能结合阴离子表面活性剂的疏水改性物质的低刺激性组合物与哺乳动物的皮肤或毛发接触的步骤。
根据本发明，可以应用任何常规接触哺乳动物皮肤或毛发的方法。在一些优选的实施例中，所述接触步骤包括应用本发明低刺激性组合物于人体皮肤和/或头发。
本发明的清洁方法还可包括任何一种附加的与清洁毛发和皮肤有关的常规任选步骤如冲洗、浸洗等步骤。
具体实施方式
将下文所述透皮渗透(“TEP”)和表面张力试验应用于本发明方法和下述实施例中。具体地说，如上文所述，可用TEP试验确定本发明何时组合物是低刺激性组合物，表面张力试验可用于确定具体疏水改性物质适合结合表面活性剂。
透皮渗透试验(“TEP试验”)：
根据Invittox Protocol Number 86测定某特定制剂对眼睛和/或皮肤的刺激性，Invittox Protocol Number 86(May 1994)中所述的“透皮渗透(TEP)试验”引入本文作为参考。一般来说，可以通过测定某产品对细胞层的渗透效果来评价该种产品潜在的眼睛和/或皮肤刺激性，如通过测定荧光素漏过细胞层来评价。将Madin-Darby狗肾(MDCK)细胞在含培养介质或试验缓冲液的24孔培养板中微孔插片上培养至融合形成细胞单层。接触产品稀释液15分钟后，通过测定对细胞单层渗透屏障的破坏来评价该产品潜在的刺激性。以30分钟后渗透漏入下面孔中的荧光素钠的量来评价屏障的破坏，以分光光度法测定。以荧光素渗透量对测试物质浓度作图，确定EC50(引起50％最大染料渗透的测试物质的浓度，即对渗透屏障造成50％破坏时的浓度)。评分较高高表示制剂较温和。
使生长在微孔膜上的MDCK细胞单层接触测试样品是一种模型，模拟刺激物接触眼睛时首先发生的情况。在体内试验中，角膜上皮细胞的最外层由于细胞间存在紧密连接而形成一种选择性渗透屏障。接触刺激物时，该紧密连接分离，因而渗透屏障消失。流体渗透进入上皮细胞和下层基质，引起胶原薄层分离，导致不透明。TEP试验测定刺激物对生长在微孔插片上的MDCK细胞层的细胞间紧密连接的破坏作用。可通过分光光度法测定标记染料(荧光素钠)渗透漏过细胞层和微孔膜进入下面孔中的量，评价破坏作用。
表面张力滴定试验：
众所周知的测定表面活性剂溶液的表面张力的方法是Wilhelmy板法(Holmberg，K.；Jonsson，B.；Kronberg，B.；Lindman，B.Surfactants and Polymersin Aqueous Solution，Wiley & Sons，p.347)。在该方法中，将一块板浸没在液体中并测定液体作用在板上的向下的作用力。液体的表面张力可根据对板的作用力和板的尺寸测定。同样众所周知的是可通过测定一系列浓度的表面张力来确定临界胶束浓度(CMC)。
可商购Wilhelmy板法的装置。在下面的实施例中，采用带有铂金Wilhelmy板的Kruss K12表面张力计(Kruss USA，Mathews，NC)测定一系列浓度每个样品的表面张力。所述试验可以是正向的或是反向试验。在任一情况下，样品池含一些的起始溶液，用Wilhelmy板法测定该溶液的表面张力。然后，样品池中定量加入第二种溶液，搅拌，以Wilhelmy板探测。根据Kruss USA的规范，向滴定开始前样品池中的溶液(在后文中将称为起始溶液)中加入第二种定量测定的溶液。而在滴定过程中定量加入至样品池中的溶液后文中称为定量测定溶液。
在下面的滴定过程中，起始溶液的浓度低于定量测定溶液的浓度。在此例正向滴定试验中，起始溶液是HPLC级水(Fischer Scientific，NJ)，不含聚氧乙烯十三烷基硫酸钠。定量测定溶液是聚氧乙烯十三烷基硫酸钠和HPLC级水(Fischer Scientific，NJ)的溶液，聚氧乙烯十三烷基硫酸钠浓度为5750mg/L。事先制备大量定量测定的表面活性剂溶液的储备液，4L；将聚氧乙烯十三烷基硫酸钠(Stepan Company，Northfield，IL)加入到HPLC级水(Fischer Scientific，NJ)中至浓度为5750mg/L。
在正向滴定开始时段，样品池中加入50ml起始溶液。测定起始溶液的表面张力，然后在样品池中加入一体积的定量测定溶液。搅拌该溶液至少5分钟后，测定表面张力。滴定从0mg/L到至少3500mg/L所有的聚氧乙烯十三烷基硫酸钠液，远高于所有样品的CMC值。根据此程序进行的试验在后文中称为正向滴定表面张力试验。
或者在反向滴定试验中，起始溶液的浓度高于定量测定溶液的浓度。在下面实施例的反向滴定试验中，定量测定溶液是HPLC级水(Fischer Scientific，NJ)，不含表面活性剂，0mg/L。用HPLC级水(Fischer Scientific，NJ)稀释所有浓度的配方(见表1)至约5重量％的稀释液。然后将此5％稀释液加入样品池中作为起始溶液。测定该起始溶液的表面张力，然后在样品池中加入一体积的定量测定溶液。搅拌该溶液至少5分钟后，测定表面张力值。重复此定量测定、搅拌和测定过程直至浓度0.0008％的稀释液。根据此程序进行的试验在后文中称为反向滴定表面张力试验。
从该表面张力的原始数据，以下面的方法测定每个样品的CMC值。首先，将水平线方程与高浓度(即高于图中最低点且表面张力值基本恒定区域的浓度)数据部分相拟合，例如如图2中曲线21所示。然后，将直线方程与表面张力值高于该水平线的较低浓度数据相拟合，例如，见图2中曲线22。这两条线/方程式23之间的交点定义为此样品的CMC值。
实施例1-4：清洁组合物的制备
根据表1所列出的物质和量制备实施例1-4的清洁组合物：
表1*
  商品名   INCI名   1   2   3   4
  PEG 8000(100％)   PEG 8000   1.800 -----   -----   -----
  Polyox WSR 205(100％)   PEG-14M   ----   1.800   -----   -----
  Carbopol ETD 2020(100％)   卡波姆   -----   -----   1.800   -----
Carbopol AQUA SF1(30％) 丙烯酸酯共聚物 ----- ----- ----- 6.000
  Tegobetaine L7V(30％)   椰子酰氨基丙基甜菜碱   9.330   9.330   9.330   9.330
  Monateric 949J(30％)   月桂基两性二乙酸二钠   2.000   2.000   2.000   2.000
  Cedepal TD403LD(30％)   聚氧乙烯十三烷基硫酸钠   10.000   10.000   10.000   10.000
  Glycerin 917(99％)   甘油   1.900   1.900   1.900   1.900
  Polymer JR-400   Polyquaternium-10   0.140   0.140   0.140   0.140
  Dowicil 200   Quaternium-15   0.050   0.050   0.050   0.050
  Versene 100XL   EDTA四钠   0.263   0.263   0.263   0.263
  氢氧化钠溶液(20％)   氢氧化钠   -----   0.500   0.500   0.500
柠檬酸溶液(20％) 柠檬酸 0.500 ----- -----   -----
  水   水   qs   Qs   qs   qs
*以重量％表示
表1中的组合物如下制备：
在烧杯中加入水(50.0份)。在水中搅拌加入聚合物(实施例1是PEG 8000，实施例2是Polyox WSR 205，实施例3是Carbopol ETD 2020，实施例4是Carbopol AquaSF1)。单独搅拌加入以下成分直至各自产生的混合物呈均相：Tegobetaine L7V，Monateric 949J，Cedepal TD403LD，Glycerin 917，Polymer JR400，Dowicil 200，和Versene 100XL。用20％柠檬酸溶液(实施例2)或20％氢氧化钠溶液(实施例1、3、4)调节最终溶液的pH值至所得pH值为6.3-6.6。加入余下的水。
清洁组合物的温和性比较：
根据上述TEP试验测定实施例1-4制备的组合物的温和性。结果见表2：
表2：温和性比较
  样品    TEP值
 实施例1   3.64 +1.01
 实施例2   3.69±0.98
 实施例3   4.08±0.18
 实施例4   4.93±0.32*
*有统计学显著性差异(95％CI)
本实施例表明并非所有的物质都能够同等地缓和清洁表面活性剂组合物对皮肤和眼睛的刺激性。
实施例5-8：表面张力滴定组合物的制备
根据表3的物质和量制备实施例5-9的组合物
表3*
  商品名   INCI名   5   6   7   8   9
  PEG 8000(100％)   PEG 8000   -----   0.050   -----   -----   -----
  Polyox WSR 205(100％)   PEG-14M   -----   -----   0.050   -----   -----
  Carbopol ETD 2020(100％)   卡波姆   -----   -----   -----   0.050   -----
  Carbopol AQUA SF1(30％)   丙烯酸酯共聚物   -----   -----   -----   -----   0.167
  氢氧化钠溶液(20％)   氢氧化钠   -----   ----   ------   按需   按需
  DI水   去离子水   Qs   Qs   Qs   Qs   Qs
*以重量％表示
表3中的组合物如下制备：
在烧杯中加入HPLC级水(50.0份)。在水中搅拌加入聚合物(实施例1是PEG8000，实施例2是Polyox WSR 205，实施例3是Carbopol ETD 2020，实施例4是Carbopol Aqua SF1)。用20％氢氧化钠溶液(所需量)调节所得溶液的pH值至最终pH值约为7.0。加入余下的水。
临界胶束浓度值：
用正向滴定表面张力试验测定了实施例5-9制备的组合物的临界胶束浓度(CMC)。起始溶液是50ml的实施例5-9之一的溶液。定量测定溶液是5750mg/L的聚氧乙烯十三烷基硫酸钠的HPLC级水溶液。将聚氧乙烯十三烷基硫酸钠的浓度从起始溶液的0mg/L提高至最终测量时的3771mg/L进行定量测定。
结果见表4：
表4临界胶束浓度的比较
  实施例 CMC值(mg/L)   ΔCMC(mg/L)
  实施例5   125   -
  实施例6   83   -42
  实施例7   122   -3
  实施例8   169   44
  实施例9   400   275
CMC值是开始形成游离胶束时表面活性剂(本实施例是聚氧乙烯十三烷基硫酸钠)的浓度。表面活性剂浓度低于CMC时，不存在游离胶束形式的表面活性剂，而高于CMC时，溶液中存在游离胶束。在实施例5中，测定不含任何聚合物时的CMC值为125mg/L。此值也见于表4中实施例5组合物的ΔCMC(不含添加物质)。在实施例6中，含PEG 8000，测得的CMC值为83，低于实施例5只有表面活性剂不含聚合物的CMC值。
在实施例7中，与不含添加物质的实施例5相比，溶液中加入Polyox WSR 205导致CMC的微小变化。然而，Carbopol ETD 2020的加入对CMC有明显影响，将CMC从不含添加物质的124mg/L提高到169mg/L；表现为第二大ΔCMC。实施例8中，Carbopol SF-1具有最高的CMC和最大的ΔCMC
此实施例说明溶液中某些物质的加入能改变溶液中表面活性剂的CMC。溶液CMC的升高提示在更高的浓度开始形成游离胶束。在实施例5中，十三烷基硫酸盐在124mg/L时开始形成游离胶束，而在实施例9中，十三烷基硫酸盐直至400mg/L时才形成游离胶束。
我们相信，随着某些物质的加入(如实施例8和9)，由于表面活性剂结合所述物质使CMC变为更高的浓度，因而降低了游离单体的浓度。游离单体浓度的降低与结合所述物质的表面活性剂的量成比例。ΔCMC的大小提示所述物质能结合的表面活性剂的量，或所述物质结合表面活性剂的效力。
加入PEG 8000(实施例1和6)导致最低的TEP值，最大刺激性，和最低的CMC。Polyox WSR 205(实施例2和7)的加入导致第二低的TEP值，和第二低的CMC。Carbopol ETD 2020(实施例3和8)的加入导致第二高的TEP值，和第二大的CMC变化。Carbopol Aqua SF-1(实施例4和9)的加入导致最高TEP值，和CMC的最大变化。令人惊讶的是，我们发现了物质的加入引起的CMC变化程度与该组合物温和性之间存在相关性/关联。导致CMC较大变化的一种或几种物质的加入改善了该组合物的温和性。引起CMC显著升高的物质的加入致使该组合物的刺激性降低。
在实施例9中，Carbopol Aqua SF-1的浓度是500mg/L，聚氧乙烯十三烷基硫酸钠的CMC是400mg/L，而不含SF-1聚氧乙烯十三烷基硫酸钠的CMC是125mg/L。因此，实施例9中，所述物质每500mg能结合275mg聚氧乙烯十三烷基硫酸钠，或每1.0g Aqua SF-1能结合0.183g聚氧乙烯十三烷基硫酸钠。物质结合表面活性剂的效力是ΔCMC/物质质量。具有高效力的物质能结合更多的表面活性剂，产生更大的ΔCMC
实施例10-15：清洁组合物的制备
根据表5列出的物质和量制备实施例10-15的清洁组合物。
表5*
  INCI名   10   11   12   13   14   15
  Carbopol Aqua SF-1(30％) 丙烯酸酯共聚物 ---- 0.900 2.700 3.600 4.500 6.000
Atlas G-4280(72％)   PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯 4.580 4.580 4.580 4.580 4.580 4.580
  TegobetaineL7V(30％)   椰子酰氨基丙基甜菜碱 11.330 11.330 11.330 11.330 11.330 11.330
  CedepalTD403LD(30％)   聚氧乙烯十三烷基硫酸钠 20.000 20.000 20.000 20.000 20.000 20.000
  Glycerin 917(99％)   甘油   1.900   1.900   1.900   1.900   1.900   1.900
  Polymer JR-400   Polyquaternium-10   0.140   0.140   0.140   0.140   0.140   0.140
  Dowicil 200   Quaternium-15   0.050   0.050   0.050   0.050   0.050   0.050
  Versene 100XL   EDTA四钠   0.263   0.263   0.263   0.263   0.263   0.263
  水   水   qs   qs   Qs   qs   qs   qs
*以重量％表示
表5中的组合物各自独立地如下制备：
在烧杯中加入水(50.0份)。对于实施例10-15，在水中搅拌加入Carbopol AquaSF-1。(对于实施例10，该步骤省去)然后加入Atlas G-4280混合。对于实施例10-15，独立地搅拌加入以下成分直至分布产生的混合物呈均相：Tegobetaine L7V，CedepalTD403LD，Glycerin 917，Polymer JR400，Dowicil 200，和Versene 100XL。用20％氢氧化钠溶液或20％柠檬酸溶液调节所得溶液的pH值至约6.3-6.6。加入余下的水。
清洁组合物的温和性比较：
根据上述TEP试验测定实施例10-15制备的组合物的温和性。各实施例组合物的TEP值见表6：
表6：温和性比较
  实施例   TEP值 ΔTEP值
  实施例10   1.46±0.26   -
  实施例11   2.68±0.28   1.22
  实施例12   2.85±0.51   1.39
  实施例13   2.74±0.18   1.28
  实施例14   3.34±0.83   1.88
  实施例15   3.26±0.39   1.80
如实施例10所示，含较高量阴离子表面活性剂(6.0％活性分子)不含CarbopolAqua SF1的组合物记录到较低的TEP值因而认为具有刺激性。然而，如实施例11所示Carbopol Aqua SF1的加入改善了TEP值。实施例12-15进一步显示随着加入到组合物中Carbopol Aqua SF-1量的增加，各组合物的TEP值通常伴随着增加。表6也显示了相对于实施例10(不含Carbopol Aqua SF-1)对应组合物的ΔTEP值。
这些实施例表明Carbopol Aqua SF1的存在通过与其中表面活性剂的结合显著改善了该组合物对皮肤和眼睛的刺激性，这种温和性通常随着共聚物含量的增加而增加。大部分TEP值的增加(68％)发生在仅加入0.9％Carbopol Aqua SF-1时，见实施例10。
清洁组合物临界胶束浓度的比较：
根据上述反向滴定表面张力试验测定实施例10-15制备组合物的临界胶束浓度。表7列出了各实施例组合物的CMC值：
表7：临界胶束浓度的比较
  实施例    CMC值(mg/L)    ΔCMC(mg/L)
  实施例10    48    -
  实施例11    65    17
  实施例12    136    88
  实施例13    377    329
  实施例14    370    322
  实施例15    398    350
这一系列的实施例中，10-15显示随着Carbopol Aqua SF-1的含量从0增加至6％(0-1.8％活性)，ΔCMC增加到更高值。不受任何具体理论的束缚，我们把这种由于Carbopol Aqua SF-1浓度的增加导致的ΔCMC的增加归因于Carbopol AquaSF-1结合溶液中表面活性剂的能力。随着更多的Carbopol Aqua SF-1加入到该组合物中(实施例10-15)，结合了更多的表面活性剂。由于结合Carbopol Aqua SF-1的表面活性剂不能算入游离单体浓度，CMC转变为更高值。
相似地，如表6所示，该组合物的温和性(TEP值)通常随着Carbopol Aqua SF-1浓度的增加而增加。再根据实施例10-15，我们发现CMC和ΔCMC的增加与改善该组合物温和性(TEP/ΔTEP值)之间存在相关性。

Claims (29)

1.一种降低含有至少一种阴离子表面活性剂的个人护理组合物的刺激性的方法，其特征在于，所述方法包括，使能结合表面活性剂的疏水改性的物质与至少一种包含聚氧乙烯十三烷基硫酸钠的阴离子表面活性剂混合，以产生低刺激性的个人护理组合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物的ΔTEP至少约为1。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物的ΔTEP至少约为1.2。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物的ΔTEP至少约为1.8。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物的ΔCMC至少约为16。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物的ΔCMC至少约为80。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物的ΔCMC至少约为300。
8.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述疏水改性的物质选自：疏水改性的丙烯酸聚合物、疏水改性的纤维素、疏水改性的淀粉，及其中两种或多种的组合。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述疏水改性的物质包括疏水改性的丙烯酸聚合物。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述疏水改性的丙烯酸聚合物来源于至少一种不饱和羧酸单体；至少一种疏水单体；疏水链转移剂，其包括一种或多种烷基硫醇、硫酯、含有氨基酸-硫醇的化合物、肽片段或其组合；交联剂；以及任选的立体稳定剂；其中所述不饱和羧酸单体的含量以所述不饱和单体和所述疏水单体的总重量计，约为60-98重量％。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述至少一种阴离子表面活性剂还包括至少一种选自下组的其它阴离子表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基磺化琥珀酰胺酸盐、烷基酰氨基磺基琥珀酸盐、烷基羧酸盐、烷基酰氨基醚羧酸盐、烷基琥珀酸盐、脂肪酰基肌氨酸盐、脂肪酰基氨基酸、脂肪酰基牛磺酸盐、脂肪烷基磺基醋酸盐、烷基磷酸盐，以及其中两种或多种的混合物。
12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物含约0.1-12.5％阴离子表面活性剂。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物含约0.5-8.5％阴离子表面活性剂。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物含约1-8％阴离子表面活性剂。
15.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低刺激性组合物还含有选自下组的一种或几种物质：非离子、两性离子和阳离子表面活性剂、珠光剂、不透明剂、增稠剂、第二调理剂、润湿剂、螯合剂、着色剂、香料、防腐剂、以及pH调节剂。
16.一种降低含有至少一种阴离子表面活性剂的个人护理组合物的刺激性的方法，其特征在于，所述方法包括使能在其上结合表面活性剂的疏水改性的丙烯酸聚合物材料与至少一种含有聚氧乙烯十三烷基硫酸钠的阴离子表面活性剂混合，以产生ΔTEP至少约为1.2和ΔCMC至少约为80的低刺激性个人护理组合物，所述低刺激性组合物还包含至少一种选自下组的物质：非离子、两性离子、和阳离子表面活性剂、珠光剂、不透明剂、增稠剂、第二调理剂、润湿剂、螯合剂、着色剂、香料、防腐剂、pH调节剂，以及其中两种或多种的组合物。
17.一种生产组合物的方法，其特征在于，所述方法包括使疏水改性的物质与至少一种含有聚氧乙烯十三烷基硫酸钠的阴离子表面活性剂混合的步骤，以产生TEP值至少约为1.5的组合物。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述组合物的TEP值约为2.5。
19.如权利要求18所述的方法，其特征在于，所述组合物的TEP值约为3.5。
20.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述组合物的TEP值约为4。
21.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述疏水改性的物质选自：疏水改性的丙烯酸聚合物、疏水改性的纤维素、疏水改性的淀粉，及其中两种或更多种的组合。
22.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述疏水改性的物质包括疏水改性的丙烯酸聚合物。
23.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述组合物的ΔTEP至少约为1。
24.如权利要求23所述的方法，其特征在于，所述组合物的ΔTEP至少约为1.8。
25.如权利要求24所述的方法，其特征在于，所述组合物的ΔCMC至少约为16。
26.如权利要求25所述的方法，其特征在于，所述组合物的ΔCMC至少约为300。
27.一种降低清洁皮肤或毛发中刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，其特征在于，所述方法包括使哺乳动物皮肤或毛发接触按权利要求1所述方法制备的低刺激性组合物的步骤。
28.一种降低清洁皮肤或毛发中刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，其特征在于，所述方法包括使哺乳动物皮肤或毛发接触按权利要求16所述方法制备的低刺激性组合物的步骤。
29.一种降低清洁皮肤或毛发中刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，其特征在于，所述方法包括使哺乳动物皮肤或毛发接触按权利要求17所述方法制备的低刺激性组合物的步骤。
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