CN1200688C - 槐糖类脂物的应用,化妆用组合物和护肤用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及的是一种美容用和/或护肤用组合物，其中至少含有一种粗品形式的，或酸式的，或与一价或二价盐形式共用的槐糖类脂物，其重量百分浓度为0.01～30%，本发明还涉及到这样的组合物的应用。特别是这种组合物状态可以是油包水型乳液，水包油型乳液，或是水包油型微乳。符合本发明的，以槐糖类脂物为基质的组合物具有抗游离基，抗弹性蛋白酶和/或抗炎症的性质。

Description

槐糖类脂物的应用，化妆 用组合物和护肤用组合物
本发明涉及的是槐糖类脂物(sophorolipides)的一种新的用途。
本发明还涉及到一些美容用或护肤用组合物。
特别要指出的是本发明涉及的组合物具有抗游离基和抗弹性蛋白酶(anti-elastasiques)的性能，而这种性能在用于护理皮肤及头发的组合物中是特别有用的。
槐糖类脂物是一些糖类脂物，是通过酵母发酵得到的产物。这些酵母包括假丝酵母属(Candida)或球拟酵母属(Torulopsis)，像Torulopsismagnoliae，Candida bombicola，Candida apicola或Candida bogoriensis。
构成细胞外槐糖类脂物的糖是槐糖(2′-O-β-D-吡喃葡糖基-β-D-吡喃葡糖)，该糖在6′-位和6″-位可被乙酰化，且在ω-位或(ω-1)-位接一脂肪族醇酸。
由几个脂肪族醇酸组成的槐糖类脂物中类脂物的分数决定于用在发酵过程中的第二碳源(含饱和或不饱和类脂物或多或少的植物油)的类脂物的组成；脂肪族醇酸间的区别在于链长的不同，不饱和键数目的不同，不饱和键的位置不同以及羟基化的位置的不同。
合成的糖类脂物是由几个不同级别的槐糖类脂物组成的混合物，这些槐糖类脂物的区别在于它们的饱和或不饱和的程度不同，在于存在或不存在几种不同类型的内酯化作用，以及乙酰化的程度的不同。
这些不同级别的槐糖类脂物包括：
1.内酯，在槐糖的6′-位和6″-位乙酰化或未乙酰化：
-槐糖类脂物，1′，4″-内酯6′-6″-双乙酯(记作S1-4″L6′a6″a)。
-槐糖类脂物，1′，4″-内酯6″-单乙酯(记作S1-4″L6″a)。
-槐糖类脂物，1′，4″-内酯(记作S1-4″L)。
2.酸，在槐糖的6′-位被乙酰化或未被乙酰化：
-槐糖类脂物酸6′-位单乙酯(记作S1-A6′a)，
-槐糖类脂物酸(记作S1-A)。
内酯形式及酸形式的槐糖类脂物的结构式分别如下：
内酯式(I)：
酸式(II)：
式中R＝H或CH3-CO。
以上结构式中的脂肪族醇酸的情况为17-羟基十八烯酸(17-羟基油酸)，是组成中出现最多的脂肪族醇酸。
下面将给出用气相色谱法测定的，对于不同级别的槐糖类脂物的每种组成物醇酸分别的含量，以及这些不同级别的槐糖类脂物的分布。
构成槐糖类脂物的脂肪族醇酸例如：
类型          脂肪族醇酸             ％
C16：0        15-OH十六烷酸          1.5
C16：0        16-OH十六烷酸          2.0
C18：0        17-OH十八烷酸          3.5
C18：0        17-OH十八烷酸          60.0
C18：1        18-OH十八烯酸          12.0
C18：2        17-OH十八碳二烯酸        7.0
C18：2        18-OH十八碳二烯酸        14.0
生产糖类脂物的主要方法是以甘油三酸酯或碳水化合物为原料进行生物合成。
对微生物法生产糖类脂物无需补充提供氮和盐，只要有碳源和充足的氧存在这种微生物的作用便可进行。
糖类脂物的生物合成包括亲脂物(脂肪酸)和亲水物(槐糖)这两部分的合成。
糖类脂物生物合成的特征在于具有以下的要点：
-类脂物部分的合成取决于被用作基质(油)的疏水碳源。
-碳水化合物部分的合成也取决于所用的碳源，但是由novo合成的。
例如在10％葡萄糖，1.25％酵母萃取物和0.2％尿素的存在下培养。球拟酵母属的酵母，像T.magnoliae或T.bombicala(现在分类于假丝酵母属)，排泄出槐糖类脂物。
一些研究工作表明：向培养基中加入长链酯化脂肪酸，或正链烷，或甘油三酸酯，可以提高槐糖类脂物的产率。
以酸的形式存在的乙酰化槐糖类脂物的生产方法是特别以植物油为培养基，对Candida bombicola或Candida apicola进行培养。
表面活性剂用于对身体的护理和牙齿的护理时，存在于洗涤剂中。。表面活性剂在医药领域和化妆品领域用量都很多。由于用量越来越大，现今的生态学考虑使人们注意到对这类物质与生命有关的性质及毒性的研究。这样，人们知道合成的表面活性剂(非生物性表面活性剂)可以改变生物膜的渗透性，阳离子型和阴离子型表面活性剂起作用于细胞间分子的释放，或抑制其呼吸作用。随着浓度的变化，合成表面活性剂还会表现出毒性。
本发明的一个目的是提出一类在化妆品组合物或药物组合物中无毒性的生物表面活性剂。
槐糖类脂物曾被用作可生物降解的工业用除垢剂，特别是在要求减少污染的过程中，例如在法国专利申请92/16033，93/14999以及欧洲专利申请EP 499434中所描述。
欧洲专利申请EP-A-209783(Wella)描述了槐糖类脂物的内酯形式及其在作为抗成膜剂(agent antipelliculaire)及抑菌剂方面的应用。
日本专利JP-A-55004344(Kao)叙述了用于美容术的羟烷基醚糖类脂物的酯。
这些专利申请中没有一个专利描述或提议过具有抗游离基，抗弹性蛋白酶和/或抗炎症性能的组合物。
此外，还提出了以糖类脂物(例如葡基脂酰基鞘氨醇或二半乳糖二甘油酯)为基质的化妆用或药用组合物，使得类脂物对皮肤有好处，特别是有利于皮肤的水合作用。
按照本发明，人们发现槐糖类脂物是具有优良物理化学性质的糖类脂物，特别是具有多样的可乳化性，这样便可制备出以槐糖类脂物为基质的，用于化妆的或一般用于局部用药的多种多样的组合物。
另一方面，除了槐糖类脂物对皮肤具有所有的类脂物的好处之外，还具有抗游离基和抗弹性蛋白酶的性质，这些性质正是所寻找的在用于化妆的，卫生保健的，皮肤用药的，特别是在对头发和皮肤进行防护的组合物中所需要的。
因此，本发明的目的在于用槐糖类脂物制备美容或护肤组合物，以及所得到的组合物。
本发明首次提出了这些生物来源的表面活性糖类脂物，这样的类脂物具有多样的可乳化性，具有抗游离基性，抗弹性蛋白酶性和/或抗炎性。
按照本发明，由于其特殊的可乳化性质，用槐糖类脂物可以制备乳液形式的美容用组合物，这样的乳液可以是水连续相(水包油乳液)，或者是油连续相(油包水乳液)，将这样的类脂物用到皮肤上或头发上，就无需再使用合成的表面活性剂和合成的乳液了。特别是这种组合物可用做药物有效成分的媒介物。
按照本发明，在发酵法制备槐糖类脂物所使用的培养基质为一种植物油，并且亲油相含有一种植物油(例如橄榄油，甜杏仁油，胡桃油或氢化椰子油，或其他植物油)时，用这样的槐糖类脂物还可以得到具有稳定油连续相的乳液，而亲油相可以完全是来源于植物。为了避免毒理学上的问题，实际上我们知道要尽量使用植物来源而不是动物来源的产品。
最后，当所用槐糖类脂物为酸的形式，或一价金属盐，如钠盐或钾盐的形式，或所述酸的二价盐的形式的时候，槐糖类脂物构成一种阴离子型表面活性剂，其HLB值随pH值而改变，正是因为如此，特别可以得到高HLB值(主要约在8～12之间)的水乳液，甚至得到稳定的水微乳液，且透明性很好(HLB值约为13～15)，这正是制备某些美容用及卫生保健用组合物所需要具备的性能。
特别是水微乳液(水包油微乳液)对制备不用水醇溶液，即不用醇的加香洗涤剂或香水来讲，是很有意义的。
本发明的一个有利的实施办法是使组合物含有一种槐糖类脂物作为唯一的乳化剂。然而，当槐糖类脂物与一种传统的表面活性剂混合时，会产生一种协同效应，降低水和碳氢化合物之间的表面张力。这样的表面活性剂的例子有：二辛基磺基琥珀酸钠(DOS)，壬基苯酚乙氧基醚，单月桂酸脱水山梨醇乙氧基醚(Tween 20)或十六烷基三甲基铵。
但是，按照本发明的组合物中，优选经过纯化的槐糖类脂物，这是为了使槐糖类脂物只是呈现酸式和/或盐式，酸式和盐式比内酯式更稳定，且溶解性能更好。从人的嗅觉角度讲，稳定性是重要的。酸式和/或盐式槐糖类脂物溶于水溶液，而内酯式在水溶液中的溶解性能明显要差。
本发明所用的槐糖类脂物通过C.bogoriensis或C.bombicola发酵来制备更好些。特别要列举出的是由下面的式〔I〕(酸式)和式〔2〕(内酯式)所表示的槐糖类脂物，式中R1代表氢或乙酰基，当R3为一由7-16个碳原子构成的饱和烃残基时，R2表示氢或一个由1～9个碳原子构成的烷基，或者当R3为一由13-17个碳原子构成的不饱和烃残基时，R2表示氢或一甲基；
Figure C9519449300081
特别是-R2-CH-R3-是一个饱和的或不饱和的，16个碳原子或18个碳原子构成的脂肪族醇酸的二价残基，在不饱和的情况下，指的是如前所述的，具有一个或两个双键。
本发明的组合物中槐糖类脂物(干品)含量为0.01～30％(w/w)，优选0.05～5％。
本发明的组合物中可以含有C10-C34，优选C14-C22的饱和或不饱和脂肪酸，例如油酸，亚油酸，亚麻酸，棕榈酸及棕榈油酸，其含量为槐糖类脂物(干品)的0.01～20％(w/w)，更特别是1～10％。大量的脂肪酸可按照不同的应用在以后补加。
在一些特定的实施形式中，本发明的美容用组合物将呈现以下各种形式：
-乳状液，特别是油-醇洗涤液，水乳液或水微乳液的形式，
-洗剂，如加香洗剂，或香水，特别是水醇洗剂，或稳定的水微乳液形式，
-洗发香波，浴用凝胶，水微乳形式的液体肥皂，
-卸妆用凝胶，水合香脂，特别是油包水或水包油的乳液形式，
-固体形式的油脂混合物，如口红棒，或软膏。
这些性能特别适用于毛发及皮肤的卫生保健。
按照本发明的美容用组合物体现了槐糖类脂物的抗游离基和抗弹性蛋白酶的性能，用在皮肤的护理中，表现出了抗游离基性，抗弹性蛋白酶性和/或抗炎性。
在药用皮肤病组合物中，可以列举出适用于局部用药的各种组合物，特别是软膏，油脂，乳液，凝胶及液体肥皂等的配方。
本发明的一些其他好处及特征将被揭示于后面的实施例中。
表10及表11给出的是根据本发明组合物的各种可能的配方。
实施例1：
为了说明问题，这里给出在Candida bombicola菌株中的合成条件。
槐糖类脂物的最佳生产条件为：
-所用的培养基初始含有10％葡萄糖，0.5％干玉米浸渍液和0.4％硫酸铵，培养液起始pH值为6.0，温育温度固定在22～30℃。
连续加入第二碳源，例如一些链烷，一些长碳链醇，一些脂肪酸或其甲酯、乙酯。
-发酵终了时，葡萄糖/第二碳源消耗比一般约为2∶1。
-按照法国专利FR 2692593描述的方法，以C.bombicola CBS600g为酵母，连续投料菜油的甲酯或乙酯(ester méthylique ou esteréthylique de zola)，按日加入葡萄糖，这样，槐糖类脂物的产率为300g/l。
粗品及酸式槐糖类脂物的特性如下：
1.粗品槐糖类脂物：
-外观：粘稠状液体
-气味：不显著
-干燥物质≤60％±0.5％
-颜色：琥珀色
-游离脂肪酸≤4％(2.6％油酸)
-游离糖≤1％
-无机盐≤2％
-pH：7±0.5
-防腐剂：苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯的钠盐
-密度：20℃  1.097
       40℃  1.085
-运动粘度：20℃  562.61mm2/s
           40℃  160.49mm2/s
粗品槐糖类脂物结构中脂肪族醇酸的分布如下(表1)：
        脂肪酸     ％
    15-OH C16：0     1.7
    16-OH C16：0     1.2
    17-OH C18：2     6.7
    17-OH C18：1     63.4
    17-OH C18：0     3.2
    17-OH C18：2     13.5
    18-OH C18：1     10.3
2.酸式槐糖类脂物：
碱性水解粗品槐糖类脂物得酸式槐糖类脂物。
-外观：粘稠液体
-气味：轻微的乙酰化物质的气味
-含水量：≥60％±5％
-游离脂肪酸：≤5％(2.4％油酸)
-游离脂肪族醇酸：≤0.5％
-游离糖≤1％
-无机物≤2％
-防腐剂：苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯的钠盐(POBM，Na)
-pH：6±0.5
-密度：20℃  1.092
       40℃  1.082
-运动粘度：  96mm2/s  (20℃)
             42mm2/s  (40℃
酸式槐糖类脂物的脂肪族醇酸的分布如下(表2)：
       醇酸     相对量(％)
  15-OH C16：016-OH C16：017-OH C18：017-OH C18：118-OH C18：117-OH C18：218-OH C18：2     0.51.04.064.00.07.013.5
实施例2
1.眼试剂量：
按照1992年6月9日法令(见1992年7月10日法兰西共和国官方文件，Journal officiel de la République
Figure C9519449300121
)规定的方法，将浓度为6％(按干品计)的粗品槐糖类脂物及浓度为4％(按干品计)的酸式槐糖类脂物按0.1ml的量一次滴入三只兔子的眼睛。
滴入兔眼1小时后，所得结果给出粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物的最大刺激指数分别为15.0和7.3。
由这样的实验结果可以得出这样的结论：粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物均为弱刺激性物质。
2.皮试剂量：
用蒸馏水将粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物分别稀释至6％和4％(均按干品含量计)，按照1982年2月1日文件(见Journal officielde la Republique
Figure C9519449300122
du 21 Février 1982)规定的方法，以0.5ml的剂量涂到三只兔子的一块健康皮肤和一块划伤皮肤上。
测试结果给出粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物的指数分别为0.3和0.1。
由这样的实验结果可以得出粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物均非刺激性物质的结论。
3.口服无害性
按照一定的方法，选择一定的对象，以槐糖类脂物最大剂量仅以口服的形式来评价其毒性．
以5ml/kg的剂量，使两组雄鼠和雌鼠口服粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物。
这项研究所用的方法来自文件《la Directive O.C.D.E.84/449 L251 du 25 Avril 1984》
对分别实验的每一种产物来说，两组动物的死亡率均为零。
在这样的条件下，口服粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物的无害剂量为高于或等于5mg/kg。
4.致敏性的测定(Magnusson-Kligman法)
按照一定的方法，以患白化病的豚鼠为对象对粗品槐糖类脂物及酸式槐糖类脂物的致敏性进行评价。与被研究产品重复进行一系列接触两个星期(诱发阶段)之后，如果没被诱发过分过敏现象，还以同样的产品对豚鼠再进行接触以诱发其过敏。
通过用非刺激性的最大浓度进行实验的观察结果表明粗品槐糖类脂物和酸式槐糖类脂物的致敏性属于1级。
在这样的条件下，粗品槐糖类脂物及酸式槐糖类脂物的致敏性是很弱的，在患白化病的豚鼠身上没有明显的表现。
5.细菌检测及防腐研究
将1克槐糖类脂物溶于10ml无菌水中，取1ml所得溶液接种于Sabouraud琼脂(SAB)上。
将接种好的琼脂放入37℃烘箱，120小时。按UFC(Unites FormantColonie)对所形成的菌落进行计数，并换算成1g/ml产品。
对产品防腐细菌学研究共进行12个星期(见后面的表3)
所得结果与细菌数目相符。
     SAB上的计数(UFC/ml)
  贮存条件   防腐剂*   初始    6星期后  12星期后
    4℃     -     0     3.102   4.102
    20℃     -     0     10       90
    4℃     +     0     0        0
    20℃     +     0     0        0
*0.5％苯氧基乙醇+0.5％POBM，Na
实施例3：抗弹性蛋白酶的性质
由于人体白血球弹性蛋白酶(ELH)与炎症病理学有关，像肺气肿、类风湿性多关节性、牙周炎，引起了人们对其进行大量的研究工作。这种酶能降解结缔组织的多种大分子，像纤维弹性硬蛋白，某些类型的骨胶原，蛋白聚糖(protéoglycane)及结构糖蛋白等。因此，为了避免有炎症现象时所有这些大分子被降解，有必要使用抗白血球弹性蛋白酶的物质。
人体白血球弹性蛋白酶(ELH)的抑制实验
用ELH和N-甲氧基琥珀酰-丙氨酸-丙氨酸-脯氨酸-缬氨酸-p-硝基酰替苯胺作为合成基质，研究了槐糖类脂物水溶液的抗弹性蛋白酶性质。所用缓冲液为TRIS HCl。
通过利用分光光度法(410nm)检测p-硝基酰替苯胺的释放(生成带颜色的产物)来研究动力学。
表4给出了研究的结果。
粗品槐糖类脂物对人体白血球弹性蛋白酶的抑制作用
    槐糖类脂物(干品)mg/ml   相对对照试验的抑制率(％)
    0.15     75
    0.12     70
    0.06     56
    0.03     38
    0.023     20
    0     0
实施例4：抗弹性蛋白酶的性质(用人的真皮切片做实验)
粗品槐糖类脂物对人的真皮切片显示出抗弹性蛋白酶的活性。基质弹性硬蛋白存在于人的皮肤的真皮切片中，弹性蛋白酶消化弹性硬蛋白(组织化学清楚地显示这一点)，而抗弹性蛋白的抑制作用  表现为减轻这一消化作用。
参比物氯化汞抑制弹性蛋白酶的活性，且与氯化汞剂量有关。参比物实验的结果是预料之中的，它可确定本实验的有效性。
利用人的真皮切片所做的对粗品槐糖类脂物抗弹性蛋白酶的评价如表5所示。
    组  分  浓度％(w/v) 弹性硬蛋白酶纤维的降解
  对照缓冲液     0     无
  对照弹性蛋白酶     0     全部
  粗品槐糖类脂物     0.55     部分无
  Hg Cl2     0.125     无
浓度为5％(w/v)的粗品槐糖类脂物完全地抑制了对弹性硬蛋白纤维的降解作用。
实施例5：抗弹性蛋白酶的活性(半固体介质试验)
要点：含在琼脂中的弹性硬蛋白被弹性蛋白酶降解的抑制作用
借助于一种半定量技术评价了酸式槐糖类脂物的抗弹性蛋白酶的活性。在含有基质弹性硬蛋白的琼脂上挖有小坑，向坑中放入弹性蛋白酶溶液，该酶溶液中含有或不含有被实验物质或参比化合物。
弹性蛋白酶在琼脂中扩散，并且消化弹性硬蛋白。
测量琼脂中被消化区域的尺寸以说明抑制作用的强弱。
表6中列出了酸式槐糖类脂物对胰弹性蛋白酶消化弹性硬蛋白的抑制作用的实验结果。
酸式槐糖类脂物(％)(w/v)     相对于单用弹性蛋白酶对照试验的消化面积(cm2)的百分比培育时间6小时                           21小时
    0     100％     100％
    0.4     74％     67％
    2     63％     53％
参照物抑制剂HgCl2的浓度    消化区域直径(cm)培育时间6小时                             21小时
    10mM   0     0
平行参比抑制剂是浓度为10mM的氯化汞。在这种抑制剂的存在下，对弹性蛋白酶的抑制作用是完全的(见上边的表7)。
只有实验产物单独存在时，琼脂外观无变化。
相对于参比试验而言，0.4％和2％浓度的酸式槐糖类脂物减小了被消化的面积。经过6小时的培育之后，对应0.4％浓度和2％浓度的消化面积分别为0.28cm2和0.24cm2，而无槐糖类脂物的参比实验的消化面积为0.38cm2。经过21小时的培育后，对应0.4％浓度和2％浓度的消化面积分别为0.64cm2和0.5cm2，无槐糖类脂物的参比实验的消化面积达0.95cm2。
概括说来，这项实验表明0.4％浓度的酸式槐糖类脂物轻微抑制弹性蛋白酶的活性。浓度达2％后抑制作用明显增强。因此，要具备抗弹性蛋白酶的活性，需要这样的浓度才行。
实施例6：抗游离基活性(RPE法)
由氧衍生出的游离基在病理学上是很重要的，这里研究了粗品及酸式槐糖类脂物对氧游离基的抗游离基作用。
所用的方法为电子顺磁共振的光谱测定技术(RPE)。
在这种方法中，分子中(特别是在游离基的情况下)的不成对电子的自旋状态是特征的。
一个捕获游离基的分子使信号减弱。
RPE实验是在Brucker ECS 106光谱仪上于室温下进行的。
光解(U.V.B)过氧化氢水溶液得到羟游离基(·OH)，用甘露糖醇作参比分子(正对照)。
在浓度为10mM的甘露糖醇存在下，ESR信号锐减，捕获活性高达98％，浓度为0.0092％和0.028％(干品，w/v)的粗品槐糖类脂物的捕获效率分别达到71％和97％，当粗品槐糖类脂物浓度达2.5％(干品，w/v)时，ESR信号全部消失。
酸式槐糖类脂物的浓度达到0.0092％(干品，w/v)时，捕获率达到98％。
表8中列出了槐糖类脂物和甘露糖醇对对应于羟游离基强度的ESR信号强度的影响。
    化合物     浓度 抗游离基效率(％)
对照     -     0
粗品槐糖类脂物     2.5％0.083％0.028％0.0092％     1001009771
酸式槐糖类脂物     2.5％0.083％0.028％0.0092％     1001009898
甘露糖醇     0.182％     98
浓度是用单位体积中干品重量百分比(w/v)表示的。
氧的反应代谢物，过氧化物负离子(O2 -)，羟游离基(·OH)，过氧化氢(H2O2)和单态氧(IO2)与机体中的有毒化反应有关。机体自身的产物或从外部进入的物质分解糖，蛋白质，类脂物和核酸。
酸式和粗品槐糖类脂物减弱羟游离基的ESR信号，不同剂量减弱程度不一。这种效果比甘露糖醇(具有捕获OH·能力的参比物)要强。
总之，粗品和酸式槐糖类脂物表现出有趣的对羟游离基的抗游离基作用，这种作用所需活性物质浓度低，并且一般可用于含有化妆品组分的配方中。
实施例7：抗游离基效应(用人的成纤维细胞作实验)
以培养的成纤维细胞为对象进行的研究表明粗品槐糖类脂物在抗游离基方面对成纤维细胞有保护作用。这里的游离基是由U.V.A.产生的。
实验所用槐糖类脂物的浓度以对细胞无毒害为准。
参比物用维生素E的醋酸酯，浓度为200μg/ml，在无U.V.A.的存在下，对细胞无毒性，在U.V.A存在下，保护效率为31％。
浓度为0.125μg/ml，0.25μg/ml和0.5μg/ml的粗品槐糖类脂物分别引起18％，14％和15％的细胞成活率的下降，保护效率分别相当于47％，7％和18％。
在无抗游离基试剂存在时，经U.V.A.辐照后细胞的成活率仅为21％。
表9中列出了粗品槐糖类脂物对U.V.A.产生的游离基的抗游离基效率。
保护效率 置于U.V.A.下的对照试验 乙酰化维生素E(200μg/ml)       粗品槐糖类脂物0.125μg/ml         0.5μg/ml
    0％     31％     47％      18％
由此可以看出粗品槐糖类脂物对由U.V.A产生的游离基的抗游离基作用有效而显著地保护了成纤维细胞。
实施例8：以槐糖类脂物为基质的化妆品的应用：
1.配方实例：
表9和表10代表了不同类型的可能的配方，各组分的含量是用相对于整个组合物的重量百分比表示的。
2.向乳液中加入槐糖类脂物的方式：
粗品或酸式槐糖类脂物都可以同时加入到油相和水相中去。
如果希望将其加入到油相，需在70℃将其溶于油相，恰好在乳化于水相之前进行。
对于洗剂，洗发香波或凝胶，可以在冷的情况下，在制备完毕后再加入槐糖类脂物。
对于洗剂或洗发香波，可以在冷的情况下，在制备完毕后再加入槐糖类脂物。
3.配制实例：
在后面的配方中用了如下的缩写词：
-POBM：对羟基苯甲酸甲酯(防腐剂)
-PCL：Pure cellin
-phénonip：苯氧基乙醇，羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸乙酯、羟苯甲酸丙酯、羟苯甲酸丁酯(防腐剂)
-PPG：丙撑二醇
-Ozokerite：石蜡，石油制品，增稠剂
-CAO：蓖麻油(Castor oil)
3.1-卸妆凝胶
A-·槐糖类脂物                          3％(或0.9％活性物质)
B-·羟丙基瓜尔胶
  ·Hydroxypropyl trimonium chloride           0.3％
  ·羟乙基纤维素                               1％
  ·水                                   84.5％
C-·Sodium méthyl cocoyl taurat          0.4％
  ·水                                   10％
D-·phénonip                             0.5％
  ·Nonoxynol 10                         0.2％
  ·香料                                 0.1％
操作方法：
  ·适度加热混合相C。
  ·水合相B，并向其中慢慢加入相C。
  ·制备相D，使其与制备的BC混合，最后加入槐糖类脂物。
  ·混合直至得一均匀的凝胶。
3.2-加有槐糖类脂物的水合膏状物，水包油型乳液。
A-·粗品或酸式槐糖类脂物                  2％
                                         (或0.6％活性物质)
  ·phénonip                              0.5％
  ·香料                                  0.2％
B-·硬脂酸甘油酯                          4％
  ·聚乙二醇150双硬脂酸酯                 0.5％
  ·Alcool cetearyl                       2％
  ·葵花籽油                              2％
  ·Octanoate cetearyl                    1％
  ·甘油三酸酯                            8％
  ·硅油                                  0.5％
C-·水                                    55.70％
D-·甘油                                  3％
  ·Carbomer 840                          0.3％
  ·三乙醇胺                              0.3％
  ·水                                    20％
操作方法：
·制备D相：按顺序加入甘油，Carbomer和水，然后加入三乙醇胺。
·分别加热B和C(65℃)，在搅拌下慢慢将B加入到C中。
·加入D，然后降低温度到30～35℃，然后再加入槐糖类脂物及防腐剂，香料。
3.3-油包水乳液型(HLB：4-7)加有槐糖类脂物的水合膏状物：
配方(按50％植物油计算的)
-由以下组分得到的槐糖类脂物的钙盐：
  ·酸式槐糖类脂物                           10％(4％干物质)
  ·Ca(OH)2                                 10％
-PPG**(稳定剂)                              10％
-葵花籽油，氢化椰子油的甘油三酸酯**         50％
-硫酸镁(对羟基苯甲酸甲酯)                    4％
-POBM(对羟基苯甲酸酯)                        0.6％
-苯氧基乙醇                                  0.6％
-Kathon                                      0.2％
-香料                                        0.2％
-水                                          14.4％
操作方式：
-将水加热至70℃
-加入槐糖类脂物和Ca(OH)2，然后加入硫酸盐；
-将油(**)熔化，然后混合于水中；
-于40℃下加入防腐剂POBM，苯氧基乙醇；加入Kathon和香料分别用20％，40％和50％椰子油做了试验。
3.4-口红型油脂混合物(HLB：4-5)
配方：
-粗品或酸式槐糖类脂物的钙盐                  4.0％
-覆盆子香精                                  0.4％
-蓖麻油                                      39.2％
-Merystate d′isopropyl                      13％
-PCL液体                                     7.6％
-白蜂蜡                                      3.4％
-Candelila蜡                                 7.2％
-Carnauba蜡                                  2.3％
-地蜡                                        5.4％
-Bintome CAO(胶凝剂)                         6.9％
-Amerlate W(羊毛脂衍生物)                    7.6％
-Ceraphyl 424(脂肪酯)                        3％
-对羟基苯甲酸丙酯                            0.1％
在这个配方中，低HLB值的，以二价盐形式存在的槐糖类脂物的润滑剂特征使这种组合物表现出可乳化的性能。
                                            表10
                             槐糖类脂物在化妆品组合物中的应用
槐糖类脂物的性质   pH条件 槐糖类脂物用量   水   油
  乳液 水包油型 膏状物     酸式粗品一价金属盐 1～6 0.5～10％ 30～90％ 10～70％
乳状物     酸式粗品一价金属盐 1～6 0.5～10％ 30～90％ 10～70％
油包水型 膏状物     二价盐   -   0.5～10％   30～70％   30～70％
    MELANGE GRAS     二价盐   -   0.5～10％   0％   90～99.5％
水微乳液 浴用凝胶     酸式粗品一价金属盐 6～9 0.5～30％ 70～95％ 0～5％
加香洗液     酸式粗品一价金属盐 6～9 0.5～30％ 70～95％ 0～5％
洗发香波     酸式粗品一价金属盐 6～9 0.5～30％ 70～95％ 0～5％
液体肥皂     酸式粗品一价金属盐 6～9 0.5～30％ 70～95％ 0～5％
                                              表11
  槐糖类脂物性质    pH条件   槐糖类脂物用量     水     醇     油
油-醇型溶液(加香洗剂或乳状液)     盐式粗品一价金属盐 6～9 0.5～30％ 10～60％ 10～60％ 0～10％
水醇型香水     盐式粗品一价金属盐 6～9 0.5～30％ 10～80％ 10～80％ -

Claims (16)

1.一种含至少一种槐糖类脂物的美容和/或护肤用组合物的非治疗应用，其特征在于所述组合物被用作抗游离基剂。
2.根据权利要求1的应用，其特征在于该组合物呈油包水型乳液、水包油型乳液或水包油型微乳状液的形式。
3.根据权利要求2的应用，其特征在于该组合物呈油连续相乳液的形式，其中的油相是一种植物油。
4.根据权利要求3的应用，其特征在于所述植物油是橄榄油、甜杏仁油、胡桃油或氢化椰子油。
5.根据权利要求2至4之一的应用，其特征在于该组合物含有一种槐糖类脂物，作为唯一的乳化剂。
6.根据权利要求2至4之一的应用，其特征在于该组合物含有一种槐糖类脂物及一种传统乳化剂。
7.根据权利要求1的应用，其特征在于该槐糖类脂物溶解于一种油相中，或者溶解于水的、醇的、油-醇的或水-醇的一种溶液中。
8.根据权利要求1至6之一的应用，其特征在于其中的槐糖类脂物以游离羧酸形式，或以其中至少有一部分形成了金属盐的羧酸形式，或以粗品形式存在。
9.根据权利要求8的应用，其特征在于其中的槐糖类脂物以与内酯形式相混合的酸的形式和/或其中至少有一部形成了一价或二价的金属盐的羧酸形式存在。
10.根据权利要求1至9之一的应用，其特征在于按组合物总重量计，槐糖类脂物(干品)的重量浓度在0.01～30％之间。
11.根据权利要求10的应用，其特征在于按组合物总重量计，槐糖类脂物(干品)的重量浓度在1～15％之间。
12.根据权利要求1至11之一的应用，其特征在于该组合物还含有至少一种含10到34个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸，其重量比为槐糖类脂物(干品)的0.01～20％。
13.根据权利要求12的应用，其特征在于该组合物还含有至少一种含14到22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸，和/或其重量比为槐糖类脂物(干品)的1～10％。
14.根据权利要求1至13之一的美容用组合物的应用，其特征在于该组合物包括一种洗剂，一种洗发香波，一种浴用凝胶，一种液体肥皂，一种乳液，一种膏状物，一种软膏或一种固体油脂混合物。
15.根据权利要求14的美容用组合物的应用，其特征在于所述洗剂是加香洗剂。
16.根据权利要求1至13之一的护肤用组合物的应用，其特征在于该组合物呈可局部施用的形式。
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