KR101087016B1

KR101087016B1 - 저자극성의 효과적인 세정 조성물

Info

Publication number: KR101087016B1
Application number: KR1020040068040A
Authority: KR
Inventors: 마틴앨리슨; 리브리찌조셉; 가노폴스키이리나; 룩켄백엘빈알; 엑노이안마이클더블유
Original assignee: 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드
Priority date: 2003-08-28
Filing date: 2004-08-27
Publication date: 2011-11-28
Also published as: CN1875089A; EP1510202A1; CN100432203C; BRPI0406028A; KR20050021929A; US7084104B2; CA2479290A1; JP2005097287A; AU2004205249A1; CN100563621C; US20050049171A1; CA2479290C; AU2004205249B2; CN1640383A

Abstract

저자극성 세정 조성물이 기술되어 있다. 상기 조성물은 음이온성 계면활성제(a) 약 1 내지 약 8%, 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 약 0.1 내지 약 3%를 포함하고, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 1:1 내지 약 20:1이고, 비이온성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는다. 상기 조성물은 샴푸, 세척액, 욕용제(baths), 겔, 로션, 크림 등에 유용하다.

세정 조성물, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체, 저자극성

Description

저자극성의 효과적인 세정 조성물{Mild and effective cleansing compositions}

본 발명은 피부 및/또는 눈에 저자극성이고 세정 및 포말 성능이 적당한 세정 조성물에 관한 것이다.

합성 세제, 예를 들면, 양이온성, 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제는 세제 및 세정 조성물에 폭넓게 사용된다. 이러한 조성물이, 예를 들면, 샴푸에 사용되는 경우, 양호한 포말 용적 및 안정성을 지니는 것이 바람직하다. 생성되는 거품의 양은 머리를 세정하는 감지 효율과 직접 관련된다. 일반적으로, 생성되는 거품의 용적이 크고 거품의 안정성이 클수록, 샴푸의 감지된 세정 작용은 보다 효율적이다.

음이온성 계면활성제는 일반적으로 우수한 세정 및 포말 특성을 나타내므로, 많은 개인용 세정 조성물에 혼입된다. 그러나, 이들 음이온성 계면활성제는 통상 사용되는 수준, 예를 들면, 약 10중량% 초과에서 피부 및 눈에 대단히 자극적인 경향이 있다. 보다 저자극성인 세정 조성물을 제조하기 위해, 상기 음이온성 계면활성제의 일부를 다른 계면활성제, 예를 들면, 비이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제로 대체시키는 것이 널리 공지되어 있다[참조: 미국 특허 제4,726,915호]. 저자극성 세정 조성물을 제조하는 또 다른 시도는 음이온성 계면활성제를 양쪽성 또는 양이온성 화합물과 혼합하여 계면활성제 착화합물을 수득하는 것이다[참조: 미국 특허 제4,443,362호, 제4,726,915호, 제4,186,113호 및 제4,110,263호]. 불리하게는, 이러한 저자극성 세정 조성물은 포말 및 세정 성능이 불량한 경향이 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 전반적인 세정 조성물의 저자극성 및 안전 특성을 손상시키지 않으면서, 양호한 포말 특성을 나타내는 효과적인 세정 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명은, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 1 내지 약 8%, 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 약 0.1 내지 약 3%를 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어진, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 1:1 내지 약 20:1이고, 상기 조성물은 피부 및/또는 눈에 저자극성이고, 비이온성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는다.

본 발명의 또 다른 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 3.5 내지 약 8.5%, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 약 0.1 내지 약 3%, 및 비이온성 계면활성제(c) 약 1 내지 약 25%를 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어진, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 1:1 내지 약 25:1이고, 상기 조성물은 피부 및/또는 눈에 저자극성이다.

본 발명의 또 다른 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 4 내지 약 8.5%, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 중합체(b) 약 0.1 내지 약 3%, 및 양쪽성 계면활성제(c) 약 1 내지 약 30%를 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어진, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 3:1 내지 약 40:1이고, 상기 조성물은 피부 및/또는 눈에 저자극성이고, 눈의 따끔거림(ocular sting)이 사실상 없다.

본 발명의 또 다른 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 0.1 내지 약 12.5%, 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 약 0.1 내지 약 8%를 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어진, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 1:1 내지 약 40:1이고, 상기 조성물은 양쪽성 계면활성제를 사실상 함유하지 않고, 피부에 저자극성이다.

본 발명의 또 다른 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제 약 4 내지 약 8.5%, 및 양쪽성 계면활성제 약 1 내지 약 30%를 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어진 세제 조성물에서 눈의 따끔거림을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 충분한 조건하에, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0.1% 초과 약 3% 이하의 양으로 가함(a)을 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어지며, 상기 음이온성 계면활성제:소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 중량비는 약 3:1 내지 약 40:1이고, 상기 음이온성 계면활성제:양쪽성 계면활성제의 중량비는 약 1:0.8 내지 약 1:4이다.

본 발명의 또 다른 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제 약 0.1 내지 약 12.5%를 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어진 세제 조성물에서 피부 및/또는 눈 자극을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 충분한 조건하에, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0.1% 초과 내지 약 8% 이하의 양으로 가함(a)을 포함하고, 이루어지고/이루어지거나, 본질적으로 이루어지며, 상기 음이온성 계면활성제:소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 중량비는 약 1:1 내지 약 40:1이다.

바람직한 양태의 상세한 설명

본 명세서에서 사용된 "공중합체"는 2개 이상의 단위체로부터 형성된 중합체를 의미하나, 3원 공중합체로 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서 사용된 "피부에 저자극성인" 조성물은, (a) 본 명세서에서 설명된 TEP 시험에 따라 측정된 비교적 높은 TEP 값 및/또는 (b) 본 명세서에서 설명된 피부 분석 시험에 따라 수행된 4개의 스크리닝 시험(세포 생존능; 세포 용해성 및 사이토킨 방출(IL-1∝ 및 IL-1ra))에서 스코어 통과로 지적되는 바와 같이, 피부 자극 특성이 낮은 조성물을 나타낸다.

본 명세서에서 사용된 "눈에 저자극성인" 조성물은 본 명세서에서 설명된 TEP 시험에 따라 측정된 바와 같이 비교적 높은 TEP 값을 갖는 조성물을 나타낸다.

본 명세서에서 사용된 "눈의 따끔거림이 사실상 없는" 또는 "눈의 따끔거림이 거의 없는" 조성물은 본 명세서에서 설명된 눈의 따끔거림 시험에 따라 측정된 바와 같이 비교적 낮은 따끔거림 값을 갖는 조성물을 나타낸다.

본 명세서에서 사용된 용어 "비이온성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는"은 조성물이, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 비이온성 계면활성제를 약 1.0% 미만, 예를 들면, 약 0.5% 미만, 또는 약 0.1% 미만, 또는 약 0.01% 미만, 또는 약 0.001% 미만으로 함유함을 의미한다.

본 명세서에서 사용된 용어 " 양쪽성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는"은 조성물이, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 양쪽성 계면활성제를 약 1.0% 미만, 예를 들면, 약 0.5% 미만, 또는 약 0.1% 미만, 또는 약 0.01% 미만, 또는 약 0.001% 미만으로 함유함을 의미한다.

본 발명의 제1 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 1 내지 약 8%, 예를 들면, 약 2 내지 약 7%, 또는 약 3 내지 약 6%, 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 약 0.1 내지 약 3%, 예를 들면, 약 0.2 내지 약 2.7%, 또는 약 0.3 내지 약 2.4%를 함유하는, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 1:1 내지 약 20:1, 예를 들면, 약 1:1 내지 약 10:1, 또는 약 1:1 내지 약 5:1이고, 상기 조성물은 피부 및/또는 눈에 저자극성이고, 비이온성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는다. 눈의 따끔거림이 거의 없는 양태에서, 상기 조성물은, 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 양쪽성 계면활성제 약 0.5 내지 약 35%, 예를 들면, 약 1 내지 약 20%, 또는 약 2 내지 약 20%를 추가로 함유하고, 상기 음이온성 계면활성제:양쪽성 계면활성제의 중량비는 약 1:0.8 내지 약 1:4, 예를 들면, 약 1:0.9 내지 약 1:3, 또는 약 1:1 내지 약 1:2이다.

적합한 음이온성 계면활성제는 화학식 R'-CH₂OSO₃X'의 알킬 설페이트, 화학식 R'(OCH₂CH₂)_vOSO₃X'의 알킬 에테르 설페이트, 화학식

의 알킬 모노글리세릴 에테르 설페이트, 화학식

의 알킬 모노글리세라이드 설페이트, 화학식

의 알킬 모노글리세라이드 설포네이트, 화학식 R'-SO₃X'의 알킬 설포네이트, 화학식

의 알킬아릴 설포네이트, 화학식

의 알킬 설포석시네이트, 화학식

의 알킬 에테르 설포석시네이트, 화학식

의 알킬 설포석시나메이트, 화 학식

의 알킬 아미도설포석시네이트, 화학식 R'-(OCH₂CH₂)_w-OCH₂CO₂X'의 알킬 카복실레이트, 화학식

의 알킬 아미도에테르카복실레이트, 화학식

의 알킬 석시네이트, 화학식

의 지방 아실 사르코시네이트, 화학식

의 지방 아실 아미노산, 화학식

의 지방 아실 타우레이트, 화학식

의 지방 알킬 설포아세테이트, 화학식

의 알킬 포스페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 계면활성제 부류로부터 선택된 것을 포함하며, 여기서, R'는 탄소수 약 7 내지 약 22, 바람직하게는 약 7 내지 약 16의 알킬 그룹이고, R'₁은 탄소수 약 1 내지 약 18, 바람직하게는 약 8 내지 약 14의 알킬 그룹이고, R'₂는 천연 또는 합성 I-아미노산의 치환체이고, X'는 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속 이온, 암모늄 이온 및 약 1 내지 약 3개의 치환체(여기서, 각각의 치환체는 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 및 탄소수 약 2 내지 약 4의 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)에 의해 치환된 암모늄 이온으로 이루어 진 그룹으로부터 선택되고, v는 1 내지 6의 정수이고, w는 0 내지 20의 정수이다.

한 양태에서, 음이온성 계면활성제는 나트륨 트리데세스 설페이트, 나트륨 라우레스 설페이트, 2나트륨 라우레스 설포석시네이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진다. 나트륨 트리데세스 설페이트는 일반적으로 화학식 C₁₃H₂₇(OCH₂CH₂)_nOSO₃Na의 설페이트화 에톡실화 트리데실 알콜의 나트륨 염이고, 여기서, n은 1 내지 4의 값이고, 상표명 "Cedapal TD-403M"으로 시판되고 있다(Stepan Company of Northfield, Illinois). 나트륨 라우레스 설페이트는 상표명 "Empicol 0251/70-J"로 시판되고 있다(Albright & Wilson, Ltd. West Midlands, United Kingdom). 2나트륨 라우레스 설포석시네이트는 상표명 "Empicol SDD"로 시판되고 있다(Albright & Wilson, Ltd. of West Midlands, United Kingdom).

본 발명에서 사용하는데 적합한 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체는 통상적으로 랜덤 중합체와 같은 형태일 수 있으나, 또한 기타 형태, 예를 들면, 블록, 스타, 그래프트 등으로 존재할 수 있다. 한 양태에서, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체는 하나 이상의 산성 단량체 및 하나 이상의 소수성 에틸렌계 불포화 단량체로부터 합성될 수 있다. 적합한 산성 단량체의 예는 염기에 의해 중화될 수 있는 에틸렌계 불포화 산 단량체를 포함한다. 적합한 소수성 에틸렌계 불포화 단량체의 예는 탄소 쇄 길이가 3개 이상의 탄소원자를 갖는 소수성 쇄를 함유하는 것을 포함한다.

또 다른 양태에서, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체는, 본 명세서에 참조문헌으로 인용되는 미국 특허 제6,433,061호에 설명된 바와 같이, 하나 이상의 불포화 카복실산 단량체; 하나 이상의 소수성 단량체; 알킬 머캅탄, 티오에스테르, 아미노산-머캅탄 함유 화합물 또는 펩타이드 단편 또는 이들의 혼합물을 포함하는 소수성 쇄 전달제; 가교 결합제; 및 임의의 입체 안정화제로부터 유도된 조성물을 포함하고, 상기 불포화 카복실산 단량체의 양은, 상기 불포화 카복실산 단량체와 상기 소수성 단량체의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 60 내지 약 98중량%이다. 한 양태에서, 중합체는 상표명 "Carbopol Aqua SF-1"로 시판되는 아크릴레이트 공중합체(Noveon, Inc.)이다.

본 명세서에서 사용된 용어 "양쪽성"은 1) 산성 및 염기성 부위를 둘 다 함유하는 분자, 예를 들면, 아미노(염기성) 및 산(예: 카복실산, 산성) 작용기를 둘 다 함유하는 아미노산 또는 2) 동일한 분자 내에 양전하 및 음전하를 둘 다 갖는 쯔비터 이온성 분자를 의미한다. 후자의 전하는 조성물의 pH에 의존하거나 무관할 수 있다. 쯔비터 이온성 물질의 예는 알킬 베타인 및 아미도알킬 베타인을 포함하나, 이로 한정되는 것은 아니다. 양쪽성 계면활성제는 본 명세서에서 역이온의 부재하에 기술된다. 당해 분야의 숙련가는 본 발명의 조성물의 pH 조건하에 양쪽성 계면활성제가 양전하 및 음전하 평형으로 전기적으로 중성이거나, 역이온, 예를 들면, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 역이온을 가질 수 있음을 용이하게 인지할 것이다.

적합한 양쪽성 계면활성제로는 알킬암포아세테이트(모노 또는 디)와 같은 암포카복실레이트; 알킬 베타인; 아미도알킬 베타인; 아미도알킬 설타인; 암포포스페이트; 포스포베타인 및 피로포스포베타인과 같은 포스포릴화 이미다졸린; 카복시알킬 알킬 폴리아민; 알킬이미노-디프로피오네이트; 알킬암포글리시네이트(모노 또는 디); 알킬암포프로프리오네이트(모노 또는 디); N-알킬 β-아미노프로프리온산; 알킬폴리아미노 카복실레이트; 및 이들의 혼합물이 포함되나 이에 제한되지는 않는다.

적합한 암포카복실레이트 화합물의 예로는 하기 화학식 1의 화합물이 포함된다.

A-CONH(CH₂)_xN⁺R₅R₆R₇

상기 화학식 1에서,

A는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들어, 약 10 내지 약 16의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

x는 약 2 내지 약 6의 정수이며,

R₅는 수소 또는 탄소수 약 2 내지 약 3의 카복시알킬 그룹이고,

R₆은 탄소수 약 2 내지 약 3의 하이드록시알킬 그룹이거나 화학식 R₈-O-(CH₂)_nCO₂ ^-의 그룹[여기서, R₈은 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 그룹이고, n은 1 또는 2이다]이며,

R₇은 탄소수 약 2 내지 약 3의 카복시알킬 그룹이다.

한 양태에서, 암포카복실레이트 화합물은 이미다졸린 계면활성제이고, 보다 바람직하게는 상표명 "Monateric 949"로 시판되는 2나트륨 라우로암포디아세테이트이다(Mona Chemical Company, New Jersey) .

적합한 알킬 베타인의 예로는 하기 화학식 2의 화합물이 포함된다.

B-N⁺R₉R₁₀(CH₂)_pCO₂ ^-

상기 화학식 2에서,

B는 탄소수 약 8 내지 약 22, 예를 들어, 약 8 내지 16의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₉ 및 R₁₀은 각각 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이며,

p는 1 또는 2이다.

본 발명에서 사용하기에 바람직한 베타인은 "Empigen BB/J"로 시판되는 라우릴 베타인이다(Albright & Wilson, Ltd. of West Midlands, United Kingdom).

적합한 아미도알킬 베타인의 예로는 하기 화학식 3의 화합물이 포함된다.

D-CO-NH(CH₂)_q-N⁺R₁₁R₁₂(CH₂)_mCO₂ ^-

상기 화학식 3에서,

D는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들어, 약 7 내지 약 15의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₁₁ 및 R₁₂는 각각 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이며,

q는 약 2 내지 약 6의 정수이며,

m은 1 또는 2이다.

하나의 아미도알킬 베타인은 상표명 "Tegobetaine L7"로 시판되는 코카미도프로필 베타인이다(Goldschmidt Chemical Corporation of Hopewell, Virginia).

적합한 아미도알킬 설타인의 예로는 하기 화학식 4의 화합물이 포함된다.

상기 화학식 4에서,

E는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들어, 약 7 내지 약 15의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₁₄ 및 R₁₅는 각각 독립적으로 탄소수 약 1 내지 약 4의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이며,

r은 약 2 내지 약 6의 정수이고,

R₁₃은 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이다.

한 양태에서, 아미도알킬 설타인은 상표명 "Mirataine CBS"로 시판되는 코카미도프로필 하이드록시설타인이다(Rhone-Poulenc Inc. of Cranbury, New Jersey).

적합한 암포포스페이트 화합물의 예로는 하기 화학식 5의 화합물이 포함된다.

상기 화학식 5에서,

G는 탄소수 약 7 내지 약 21, 예를 들어, 약 7 내지 약 15의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

s는 약 2 내지 약 6의 정수이고,

R₁₆은 수소이거나 탄소수 약 2 내지 약 3의 카복시알킬 그룹이며,

R₁₇은 탄소수 약 2 내지 약 3의 하이드록시알킬 그룹 또는 화학식 R₁₉-O-(CH₂)_t-CO₂ ^-의 그룹[여기서, R₁₉는 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이고, t는 1 또는 2이다]이고,

R₁₈은 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이다.

한 양태에서, 암포포스페이트 화합물은 상표명 "Monateric 1023"으로 시판되는 나트륨 라우로암포 PG-아세테이트 포스페이트(Mona Industries of Paterson, New Jersey) 및 본원에서 참조로 인용되는 미국 특허 제4,380,637호에 기재된 화합물이다.

적합한 포스포베타인의 예로는 하기 화학식 6의 화합물이 포함된다.

상기 화학식 6에서,

E, r, R₁, R₂ 및 R₃은 상기 정의한 바와 같다.

한 양태에서, 포스포베타인 화합물은 모두 본원에서 참조로 인용되는 미국 특허 제4,215,064호, 제4,617,414호 및 제4,233,192호에 기재된 화합물이다.

적합한 피로포스포베타인의 예로는 하기 화학식 7의 화합물이 포함된다.

상기 화학식 7에서,

E, r, R₁, R₂ 및 R₃은 상기 정의한 바와 같다.

한 양태에서, 피로포스포베타인 화합물은 모두 본원에서 참조로 인용되는 미국 특허 제4,382,036호, 제4,372,869호 및 제4,617,414호에 기재된 화합물이다.

적합한 카복시알킬 알킬폴리아민의 예로는 하기 화학식 8의 화합물이 포함된다.

상기 화학식 8에서,

I는 탄소수 약 8 내지 약 22, 예를 들어, 약 8 내지 약 16의 알킬 또는 알케닐 그룹이고,

R₂₂는 탄소수 약 2 내지 약 3의 카복시알킬 그룹이며,

R₂₁은 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 그룹이고,

u는 약 1 내지 약 4의 정수이다.

한 양태에서, 카복시알킬 알킬 폴리아민은 상표명 "Ampholak 7CX/C"로 시판되는 나트륨 카복시메틸 코코 폴리프로필아민이다(Akzo Nobel Surface Chemistry).

한 양태에서, 조성물의 양쪽성 계면활성제 부분은 암포카복실레이트와 알킬 베타인의 혼합물 또는 암포카복실레이트와 아미도알킬 베타인의 혼합물과 같은 양쪽성 계면활성제의 혼합물로 이루어진다.

본 발명의 제2 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 3.5 내지 약 8%, 예를 들어, 약 4 내지 8% 또는 약 4.5 내지 약 8%; 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 약 0.1 내지 약 3%, 예를 들어, 약 0.2 내지 약 2.7% 또는 약 0.3 내지 약 2.4%; 및 비이온성 계면활성제(c) 약 1 내지 약 25%, 예를 들어, 약 1 내지 약 20% 또는 약 1 내지 약 15%를 함유하는, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물 중의 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 1:1 내지 약 40:1, 예를 들어, 약 3:1 내지 약 30:1 또는 약 3:1 내지 약 25:1 또는 약 3:1 내지 약 20:1 또는 약 3:1 내지 약 1:1이며, 상기 조성물은 피부 및/또는 눈에 저자극성이다. 눈의 따끔거림이 거의 없는 양태에서, 상기 조성물은, 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 양쪽성 계면활성제 약 0.5 내지 약 35%, 예를 들어, 약 1 내지 약 20% 또는 약 2 내지 약 15%를 추가로 함유하며, 상기 음이온성 계면활성제:양쪽성 계면활성제의 중량비는 약 1:0.8 내지 약 1:4, 예를 들어, 약 1:0.9 내지 약 1:3 또는 약 1:1 내지 약 1:2이다.

적합한 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 예로는 상기 제시한 것들이 포함된다.

적합한 비이온성 계면활성제의 예로는 지방 알콜 산 또는 아미드 에톡실레이트, 모노글리세라이드 에톡실레이트, 소르비탄 에스테르 에톡실레이트 알킬 폴리글리코사이드 및 이들의 혼합물이 포함되나 이에 제한되지는 않는다.

하나의 적합한 비이온성 계면활성제는 (1) 탄소수 약 8 내지 약 22, 바람직하게는 약 10 내지 약 14의 지방산(a) 및 소르비톨, 소르비탄, 글루코즈, α-메틸 글리코사이드, 분자당 평균 약 1 내지 약 3개의 글루코즈 잔기를 갖는 폴리글루코즈, 글리세린, 펜타에리트리톨 및 이들의 혼합물로부터 선택된 폴리올(b)로부터 유도되며, (2) 평균 약 10 내지 120개, 바람직하게는 약 20 내지 약 80개의 옥시에틸렌 단위를 함유하며 (3) 폴리올 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체 1mol당 평균 약 1 내지 약 3개의 지방산 잔기를 갖는 폴리올 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체이다.

폴리올 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체의 예로는 PEG-80 소르비탄 라우레이트 및 폴리소르베이트 20이 포함되나 이에 제한되지는 않는다. 평균 약 80mol의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 라우르산의 소르비탄 모노에스테르인 PEG-80 소르비탄 라우레이트는 상표명 "Atlas G-4280"으로 시판되고 있다(ICI Surfactants of Wilmington, Delaware). 약 20mol의 에틸렌 옥사이드와 축합된, 소르비톨과 소르비톨 무수물의 혼합물의 라우레이트 모노에스테르인 폴리소르베이트 20은 상표명 "Tween 20"으로 시판되고 있다(ICI Surfactants of Wilmington, Delaware).

적합한 비이온성 계면활성제의 또 다른 부류로는 탄소수 약 6 내지 약 22, 바람직하게는 약 8 내지 약 14의 장쇄 알콜(a)과 글루코즈 또는 글루코즈 함유 중합체의 축합 생성물인 장쇄 알킬 글루코사이드 또는 폴리글루코사이드(b)가 포함된다. 알킬 글루코사이드는 알킬 글루코사이드의 분자당 약 1 내지 약 6개의 글루코즈 잔기를 갖는다. 바람직한 글루코사이드는 데실 알콜과 글루코즈 중합체의 축합 생성물이며 상표명 "Plantaren 2000"으로 시판되는 데실 글루코사이드이다(Henkel Corporation of Hoboken, New Jersey).

본 발명의 제3 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 4 내지 약 8.5%, 예를 들어, 약 4.5 내지 약 8% 또는 약 5 내지 약 8%; 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 중합체(b) 약 0.1 내지 약 3%, 예를 들어, 약 0.2 내지 약 2.7% 또는 약 0.3 내지 약 2.4%; 및 양쪽성 계면활성제(c) 약 0.5 내지 약 35%, 예를 들어, 약 1 내지 약 20% 또는 약 2 내지 약 15%를 함유하는, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 음이온성 계면활성제:양쪽성 계면활성제의 중량비는 약 1:0.8 내지 약 1:4, 예를 들어, 약 1:0.9 내지 약 1:3.0 또는 약 1:1 내지 약 1.2이며, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 3:1 내지 약 40:1, 예를 들어, 약 3:1 내지 약 30:1 또는 약 3:1 내지 약 20:1이며, 상기 조성물은 피부 및/또는 눈에 저자극성일 뿐만 아니라 눈의 따끔거림이 사실상 없다.

본 발명의 또 다른 양태는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제(a) 약 0.1 내지 약 12.5%, 예를 들어, 약 1 내지 약 12% 또는 약 4 내지 약 10%, 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 약 0.1 내지 약 8%, 예를 들어, 약 0.2 내지 약 7% 또는 약 0.3 내지 약 6%를 함유하는, 개인용 세정 조성물에 관한 것으로, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비는 약 1:1 내지 약 40:1, 예를 들어, 약 2:1 내지 약 30:1 또는 약 3:1 내지 약 20:1이고, 상기 조성물은 양쪽성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는다.

적합한 음이온성 계면활성제 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 예로는 상기 제시한 것들이 포함된다.

본 발명의 또 다른 양태는 충분한 조건하에, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를, 당해 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0.1% 초과 약 3% 이하, 예를 들어, 약 0.2% 초과 약 2.7% 미만 또는 약 0.3 내지 약 2.4%의 양으로 첨가함으로써, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제 약 4 내지 약 8.5%, 예를 들어, 약 4.5 내지 약 8% 또는 약 5 내지 약 8%, 및 양쪽성 계면활성제 약 1 내지 약 30%, 예를 들어, 약 1 내지 약 20% 또는 약 2 내지 약 15%를 함유하는 세제 조성물에서 눈의 따끔거림을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 상기 음이온성 계면활성제:소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 중량비는 약 3:1 내지 약 40:1, 예를 들어, 약 3:1 내지 약 30:1 또는 약 3:1 내지 약 20:1이다.

적합한 양쪽성 계면활성제 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 예로는 상기 제시한 것들이 포함된다.

본 발명의 또 다른 양태는 충분한 조건하에, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를, 당해 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0.1% 초과 약 8.0% 이하, 예를 들어, 약 0.2% 초과 약 7.0% 이하 또는 약 0.3 내지 약 6.0%의 양으로 첨가함으로써, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 음이온성 계면활성제 약 0.1 내지 약 12.5%, 예를 들어, 약 1.0 내지 약 12.0% 또는 약 4.0 내지 약 10.0%를 함유하는 세제 조성물에서 피부 및/또는 눈에 대한 자극을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 상기 음이온성 계면활성제:소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 중량비는 약 1:1 내지 약 40:1, 예를 들어, 약 2:1 내지 약 30:1 또는 약 3:1 내지 약 20:1이다.

임의로, 본 발명의 개인용 세정 조성물은 또한 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 하나 이상의 컨디셔닝제를 약 0.01 내지 약 1%, 예를 들어, 약 0.01 내지 약 0.5% 또는 약 0.01 내지 약 0.2% 함유한다. 적합한 양이온성 컨디셔닝제의 예로는 비배타적으로 양이온성 셀룰로즈 유도체; 양이온성 구아 유도체; 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드가 포함된다. 다른 적합한 컨디셔닝제로는 본원에서 참조로 인용되는 미국 특허 제5,876,705호에 기재된 것들이 포함된다. 계면활성제 가용성 비휘발성 실리콘 컨디셔닝제가 또한 유용하다.

양이온성 셀룰로즈 유도체는 하이드록시에틸 셀룰로즈와 트리메틸암모늄 치환된 에폭사이드와의 반응으로부터 유도된 중합체성 4급 암모늄 염일 수 있다. 이와 관련하여, "Polymer JR-400"으로 시판되는 폴리쿼터늄-10으로 공지된 물질이 특히 유용하다(Amerchol Corporation of Edison, New Jersey).

양이온성 구아 유도체는 상표명 "Jaguar C-17"로 시판되는 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드일 수 있다(Rhodia of Cranbury, New Jersey).

다른 유용한 양이온성 컨디셔닝 중합체는 단량체 디알릴디메틸암모늄 클로라이드로부터 유도된 중합체이다. 상기 단량체의 단독중합체는 상표명 "Salcare SC30"으로 시판되는 폴리쿼터늄-6이다(Allied Colloids of Suffolk, Virginia). 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체는 폴리쿼터늄-7로서 공지되어 있으며 또한 상표명 "Salcare SC10"으로 시판되고 있다(Allied Colloids of Suffolk, Virginia).

본 발명의 개인용 세정 조성물은 또한 진주광택제(pearlescent agent) 또는 불투명화제, 증점제, 2급 컨디셔닝제, 습윤제, 킬레이트화제 및 외관, 감촉 및 향기를 증강시키는 첨가제, 예를 들어, 착색제, 방향제, 방부제 및 pH 조정제 등을 비배타적으로 포함하는 하나 이상의 임의의 성분을 포함할 수 있다. 본 발명의 개인용 세정 조성물의 pH는 바람직하게는 약 5 내지 약 7.5, 보다 바람직하게는 약 5.5 내지 약 7.0의 범위에서 유지된다.

실리콘과 같은 수불용성 첨가제를 현탁시킬 수 있고/있거나 소비자에게 수득된 제품이 컨디셔닝 샴푸임을 나타내기에 쉬운 시판되는 진주광택제 또는 불투명화제가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 진주광택제 또는 불투명화제는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 1 내지 약 10%, 예를 들어, 약 1.5 내지 약 7% 또는 약 2 내지 약 5%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 진주광택제 또는 불투명화제의 예로는 (a) 탄소수 약 16 내지 약 22의 지방산 및 (b) 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜의 모노 또는 디에스테르; (a) 탄소수 약 16 내지 약 22의 지방산 및 (b) 화학식 HO-(JO)_a-H의 폴리알킬렌 글리콜(여기서, J는 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 그룹이고, a는 2 또는 3이다)의 모노 또는 디에스테르; 탄소수 약 16 내지 약 22의 지방 알콜; 화학식 KCOOCH₂L의 지방 에스테르(여기서, K 및 L은 독립적으로 약 15 내지 약 21개의 탄소원자를 함유한다); 샴푸 조성물 속에서 불용성인 무기 고체 및 이들의 혼합물이 포함되나 이에 제한되지는 않는다.

진주광택제 또는 불투명화제는 상표명 "Euperlan PK-3000"으로 시판되는 것(Henkel Corporation of Hoboken, New Jersey)과 같은 예비형성된, 안정화된 수성 분산액으로서 저자극성인 세정 조성물에 도입시킬 수 있다. 상기 물질은 글리콜 디스테아레이트(에틸렌 글리콜 및 스테아르산의 디에스테르), 라우레스-4(CH₃(CH₂)₁₀CH₂(OCH₂CH₂)₄OH) 및 코카미도프로필 베타인의 배합물이며 각각 약 25 내지 약 30 : 약 3 내지 약 15 : 약 20 내지 약 25의 중량% 비로 존재할 수 있다.

당해 개인용 세정 조성물에 적절한 점도를 부여할 수 있는 시판되는 증점제가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 사용되는 경우, 증점제는 조성물의 브룩필드 점도를 약 500 내지 약 10,000센티포이즈의 값으로 증가시키기에 충분한 양으로 샴푸 조성물 중에 존재해야 한다. 적합한 증점제의 예로는 비배타적으로 (1) 화학식 HO-(CH₂CH₂O)_ZH의 폴리에틸렌 글리콜(여기서, z는 약 3 내지 약 200의 정수이다) 및 (2) 탄소수 약 16 내지 약 22의 지방산의 모노 또는 디에스테르; 에톡실화 폴리올의 지방산 에스테르; 지방산과 글리세린의 모노 및 디에스테르의 에톡실화 유도체; 하이드록시알킬 셀룰로즈; 알킬 셀룰로즈; 하이드록시알킬 알킬 셀룰로즈; 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 증점제로는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 보다 바람직하게는 상표명 "PEG 6000 DS"로 시판되는 PEG-150 디스테아레이트가 포함된다(Stepan Company of Northfield, Illinois 또는 Comiel, S.p.A. of Bologna, Italy).

모발에 광택과 같은 추가의 특성을 부여하는 휘발성 실리콘과 같은 시판되는 2급 컨디셔닝제가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 한 양태에서, 휘발성 실리콘 컨디셔닝제는 대기압 비점이 약 220℃ 미만이다. 휘발성 실리콘 컨디셔닝제는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0 내지 약 3%, 예를 들어, 약 0.25 내지 약 2.5% 또는 약 0.5 내지 약 1.0%의 양으로 존재한다. 적합한 휘발성 실리콘의 예로는 비배타적으로 폴리디메틸실록산, 폴리디메틸사이클로실록산, 헥사메틸디실록산, 상표명 "DC-345"로 시판되는 폴리디메틸사이클로실록산(Dow Corning Corporation of Midland, Michigan)과 같은 사이클로메티콘 유체 및 이들의 혼합물이 포함되며, 바람직하게는 사이클로메티콘 유체가 포함된다.

개인용 세정 조성물에 보습 및 컨디셔닝 특성을 제공할 수 있는 시판되는 습윤제가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 습윤제는, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0 내지 약 10%, 예를 들어, 약 0.5 내지 약 5% 또는 약 0.5 내지 약 3%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 습윤제의 예로는 비배타적으로 (1) 글리세린, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수용성 액체 폴리올; (2) 화학식 HO-(R"O)_b-H의 폴리알킬렌 글리콜(여기서, R"는 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 그룹이고, b는 약 2 내지 약 10의 정수이다); (3) 화학식 CH₃-C₆H₁₀O₅-(OCH₂CH₂)_c-OH의 메틸 글루코즈의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(여기서, c는 약 5 내지 약 25의 정수이다); (4) 우레아; 및 (5) 이들의 혼합물을 포함하며, 글리세린이 바람직한 습윤제이다.

적합한 킬레이트화제의 예로는 본 발명의 조성물을 보호하고 보존할 수 있는 킬레이트화제가 포함된다. 바람직하게는, 킬레이트화제는 에틸렌디아민 테트라아세트산("EDTA")이고, 보다 바람직하게는 상표명 "Versene 100XL"로 시판되는 4나트륨 EDTA이며(Dow Chemical Company of Midland, Michigan), 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0 내지 약 0.5% 또는 약 0.05 내지 약 0.25%의 양으로 존재한다.

적합한 방부제로는 "Dowicil 200"으로 시판되는 쿼터늄-15가 포함되며(Dow Chemical Company of Midland, Michigan), 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 0 내지 약 0.2% 또는 약 0.05 내지 약 0.10%의 양으로 조성물 중에 존재한다.

상기한 개인용 세정 조성물은 목적하는 성분들을 적합한 용기내에서 배합하고 이를 주위 조건하에 기계적 교반 프로펠러 및 패들 등과 같은 당해 분야에 익히 공지된 임의의 통상의 혼합 수단으로 혼합함으로써 제조할 수 있다. 혼합 순서가 중요하지 않다해도, 방향제 및 비이온성 계면활성제와 같은 특정 성분들을 이러한 성분들을 주 혼합물에 첨가하기 전에 미리 블렌딩하는 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물은 바람직하게는 샴푸, 세척액, 욕용제(baths), 겔, 로션 및 크림 등과 같은 개인용 보호 제품에서 사용된다. 조성물은 또한 와이프, 퍼프, 스폰지 및 천 등과 같은 세정 도구와 함께 사용되거나 이에 함침될 수 있다. 조성물은 또한 키트의 형태로서 편리한 판매 및 사용을 위해 이러한 도구와 조합될 수 있다.

세제 조성물이 사실상 비이온성 계면활성제를 함유하지 않는 본 발명의 양태에서, 본 발명자들은 예상치않게, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를 당해 조성물에 첨가하면 피부 및/또는 눈에 저자극성인 세제 조성물이 제조될 뿐만 아니라 조성물이 양호한 포말 특성을 지닌다는 것을 밝혀냈다. 조성물에 비이온성 계면활성제를 첨가할 경우, 본 발명자들은 또한 예상치않게, 수득된 조성물의 저자극성이 현저하게 개선된다는 것을 추가로 밝혀냈다. 세제 조성물이 음이온성 계면활성제와 양쪽성 계면활성제 둘 다를 함유하는 본 발명의 다른 양태에서, 본 발명자들은 예상치않게, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를 당해 조성물에 첨가하면 포말 특성이 만족스러울 뿐만 아니라 저자극성이 우수하고 눈의 따끔거림 특성이 낮은 조성물이 수득된다는 것을 밝혀냈다. 세제 조성물이 음이온성 계면활성제를 함유하는 본 발명의 또 다른 양태에서, 본 발명자들은 예상치않게 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를 조성물에 첨가하면 양쪽성 계면활성제를 추가로 첨가할 필요가 없고 포말 특성의 손실이 없는 저자극성 세제가 수득된다는 것을 추가로 밝혀냈다.

본 명세서에서 설명적으로 기술된 발명은 본원에서 구체적으로 기술되지 않은 임의의 구성성분, 재료 또는 단계의 부재하에 실시할 수 있다. 일부 실시예는 본 발명의 성질과 이를 수행하는 방식을 추가로 설명하기 위해 제시된다. 그러나, 본 발명은 이의 세부사항으로 제한되는 것으로 고려되지 않아야 한다.

실시예

다음의 시험은 본 실시예에서 사용된다:

1) 피부 분석 시험: 저자극성은 본원에 참조로서 인용되어 있는 문헌[참조: Bernhofer, et al., Toxicology in Vitro, 219-229(1999)]에 기술된 바와 같은 피부 등가(skin equivalent) 모델을 사용하여 측정한다. 본 모델은 피부에 대한 계면활성제 시스템의 저자극성을 평가하기 위해 세포 생존능, 세포 용해성 및 사이토킨 방출 측정용 연속 스크린을 사용한다. 세포 생존능은 대사 활성의 지침인 alamarBlue^TM 분석을 사용하여 측정한다. 세포 용해성은 손상된 세포의 세포질로부터 방출된 락테이트 데하이드로게나제(LDH) 활성을 측정함으로써 검출한다. 사이토킨 방출(IL-1 ∝ 및 IL-1ra 둘 다)은 세포 생존능 또는 세포 용해성의 손실을 나타내지 않는 이러한 샘플 세트에 대해 측정한다.

일반적으로, EpiDermTM Epi-100 사람 상피 모델은 제조원[MatTek Corporation, Ashland, MA. USA]으로부터 수득하며 제조업자의 지침에 따라 유지한다. 이어서 일반적인 사람 기원의 상피 각질형성세포(NREK)를 배양하여 상피세포의 다중층 분화된 모델을 형성한다. NREK 세트를 국소적으로 적용시킨 계면활성제 샘플 100㎕에 3회 노출시킨 후, 이를 약 1시간 동안 항온처리한다. 항온처리 후, 본 세트를 신선한 분석 매질위에 둔, 인산염 완충 염수(PBS)를 사용하여, 세척 당 400㎕로 5회 세척하고, 다시 약 24시간 동안 항온처리기에 둔다.

NREK 세포 생존능은 제조업자의 프로토콜에 따라 alamarBlue^TM 분석(Alamar Biosciences. Sacramento. CA. USA) 및 Cytofluor II 형광 판 판독기(PerSeptive Biosystems. Framingham. MA. USA)로 처리한지 24시간 및 48시간 후에 측정한다. 세포 용해성은 LDH 세포독성 검출 키트(Boehringer-Mannheim)를 사용하여 비색법으로 측정한다. 사이토킨 함량은 IL-1∝(ENDOGEN. Cambridge, MA. USA), 인터루킨-1 수용체 길항제(IL-1ra, R&D Systems. Minneapolis. MN. USA), 과립성백혈구 대식세포 콜로니 자극 인자(GM-CSF), 인터루킨-6(IL-6), 인터루킨-8(IL-8), 인터루킨-10(IL-b) 및 TNF∝(PerSeptive Diagnostics, Cambridge, MA. USA)용 사람 비색법 ELISA 키트를 사용하여 측정한다.

2) 눈의 따근거림 시험: 이중 맹검의 랜덤 2 세포 연구 시험 계획을 사용하여, 약 38℃의 온도에서 샘플(예: 수중 세정 조성물 10% 희석액) 1방울을 시험 대상자의 눈에 점적한다. 각 샘플마다 새로운 멸균된 일회용 안점적기를 사용하고 단 한명의 개인의 눈에 사용한 후 폐기한다. 모든 점적은 연구자 또는 숙련된 기술자에 의해 수행된다.

30초 내 또는 가능한 한 점적 후 빠른 시간 내에, 시험 대상자에게 다음의 기준을 사용하여 눈에 감지된 따끔거림 감각의 등급을 매길 것을 요청한다:

따끔거림

0 = 정상 범위 내

1 = 순함, 매우 경미

2 = 중간

3 = 중증

점적 후 15분 및 60분 후에, 시험 대상자에게 다시 눈에 감지된 따끔거림 감각의 등급을 매길 것을 요청한다.

3) 경피 투과성 시험("TEP 시험"): 제공한 제형에 대해 기대되는 눈에 대한 자극을 문헌[참조: the Invittox Protocol Number 86(May 1994)]에 기술된 바와 같은 "경피 투과성(TEP) 분석"에 따라 측정한다. 일반적으로, 생성물의 눈의 자극 잠재성은 세포 층을 통한 플루오레세인의 누출에 의해 사정된 바와 같은, 세포 층의 투과성에 대한 이의 효과를 측정함으로써 평가할 수 있다. 마딘-다비 개 신장{Madin-Darby canine kidney(MDCK)} 세포의 단일층을 하부 웰(lower well)에 배지 또는 분석 완충액을 함유하는 24-웰 플레이트내의 미공성 삽입체 상에 컨플루언트하도록 배양한다. 생성물의 자극 가능성은 생성물의 희석액에 15분 동안 노출시킨 후 세포 단일층내의 투과성 장벽에 대한 손상을 측정함으로써 평가한다. 막 장벽은 분광광도측정법으로 측정한 바와 같이, 30분 후 하부 웰을 통해 누출된 나트륨 플루오레세인의 양에 의해 사정된다. EC₅₀(최대 50%의 염료 누출을 유발하는 시험 물질의 농도, 즉 투과성 장벽에 대해 50% 손상)을 측정하기 위해 플루오레세인 누출을 시험 물질의 농도에 대해 점으로 기입한다. 보다 높은 스코어가 보다 저자극성인 제형의 지표이다.

미공성 막상에서 배양시킨 MDCK 세포 층의 시험 샘플에 대한 노출은 자극성 물질이 눈에 접촉되는 경우 발생하는 최초 현상에 대한 모델이다. 생체내 실험에서, 각막상피의 최외곽 층은 세포 사이의 치밀이음부의 존재에 기인하는 선택적 투과성 장벽을 형성한다. 자극 물질에 노출될 시, 치밀이음부가 분리되고, 이에 따라 투과성 장벽이 제거된다. 체액이 상피의 기저층 및 기질에 흡수되어, 콜라겐 층판의 분리를 유도하여, 혼탁성을 초래한다. TEP 분석은 미공성 삽입체상에서 배양시킨 MDCK 세포 층내의 세포 사이의 치밀이음부의 파손에 대한 자극 물질의 영향을 측정한다. 손상은 세포 층 및 미공성 막을 통해 하부 웰로 누출되는 마커 염료(나트륨 플루오레세인)의 양을 측정함으로써, 분광광도측정법으로 평가한다.

실시예 1-4: 세정 조성물의 제조

실시예 1 내지 4의 세정 조성물은 표 1에 열거한 물질 및 양에 따라 제조되었다:

	INCI 명칭	1	2	3	4
카보폴 아쿠아 SF-1 (30%)	아크릴레이트 공중합체	6.000	6.000	----	----
아틀라스 G-4280 (72%)	PEG-80 소르비탄 라우레이트	----	4.580	----	4.580
테고베타인 L7V (30%)	코카미도프로필 베타인	9.330	9.330	9.330	9.330
모나테릭 949J (30%)	2나트륨 라우로암포디아세테이트	2.000	2.000	2.000	2.000
세데팔 TD403LD (30%)	나트륨 트리데세스 설페이트	10.000	10.000	10.000	10.000
글리세린 917(99%)	글리세린	1.900	1.900	1.900	1.900
폴리머 JR-400	폴리쿼터늄-10	0.140	0.140	0.140	0.140
도위실 200	쿼터늄-15	0.050	0.050	0.050	0.050
베르센 100XL	4나트륨 EDTA	0.263	0.263	0.263	0.263
수산화나트륨 용액 (20%)	수산화나트륨	0.500	0.500	----	----
시트르산 용액(20%)	시트르산	----	----	0.500	0.500
물	물	충분한 양	충분한 양	충분한 양	충분한 양

데이타는 %w/w 기준이다.

실시예 1의 제조: 비이커에 물(50.0 부)을 첨가한 후, 이어서 카보폴 아쿠아 SF-1을 혼합하면서 첨가하였다. 이어서 다음의 성분을, 각각 각자의 수득된 혼합물이 균질해질 때까지, 혼합하면서 독립적으로 이에 첨가하였다: 테고베타인 L7V, 모나테릭 949J, 세데팔 TD403LD, 글리세린 917, 폴리머 JR-400, 도위실 200 및 베르센 100XL. 이어서 수득된 용액의 pH를 약 6.3 내지 6.6의 최종 pH가 수득될 때까지 20% 수산화나트륨 용액으로 조정하였다. 이어서 남은 물을 이에 첨가하였다.

실시예 2의 제조: 물/카보폴 혼합물에 테고베타인 L7V를 첨가하기 전에 아틀라스 G-4280을 첨가하는 것을 제외하고, 조성물 1의 제조 공정을 독립적으로 반복하였다.

실시예 3의 제조: 카보폴도 아틀라스 G-4280도 본 조성물에 첨가하지 않고, 20% 수산화나트륨 용액을 20% 시트르산 용액으로 대체함을 제외하고, 조성물 2의 제조에 대하여 기술한 공정을 독립적으로 반복하였다.

실시예 4의 제조: 아틀라스 G-4280을 물에 첨가하고, 20% 수산화나트륨 용액을 20% 시트르산 용액으로 대체함을 제외하고, 조성물 2의 제조에 대하여 기술한 공정을 독립적으로 반복하였다.

실시예 1 내지 4의 저자극성 비교: 실시예 1 내지 4에 따라 제조한 조성물을 위의 TEP 시험 및 눈의 따끔거림 시험에 따라 저자극성에 대해 시험하였다. 표 2는 실시예 1 내지 4의 각각의 조성물에 대해 보고된 TEP 값 및 눈의 따끔거림 값을 열거한다:

저자극성 비교

실시예	TEP 값	% 눈의 따끔거림 값** (실시예 대 대조군)
실시예 1	4.93±0.32	13 대 3
실시예 2	6.23±0.81	0 대 0
실시예 3*	4.37±0.58	13 대 0
실시예 4	5.29±0.30	13 대 7

* 실시예 3은 (90% CI)에서 실시예 1과 통계적으로 유의하게 상이하며, (95% CI)에서 실시예 2 및 4와 통계적으로 유의하게 상이하였다.

** 눈의 따끔거림에 관하여, 표 2의 결과는 각각의 실시예가 이들의 눈에 따끔거림을 주는 것을 확인한 시험 대상자 대 대조군, 즉 멸균된 증류수를 눈에 투여했을 경우, 따끔거림을 감지한 시험 대상자의 중량 비율이라는 표현으로 보고되었다. 즉, 시험 대상자의 중량 비율은 다음에 의해 표현될 수 있다:

X (100)

(총 참가자 수)(최대 강도 스코어)

여기서, X는 [(주어진 강도 기준에 대해 응답한 참가자 수)(선택한 강도 기준)]의 합이다.

실시예 3에서 입증한 바와 같이, 비이온성 계면활성제(POE 80 소르비탄 라우레이트)와 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(카보폴 아쿠아 SF-1) 둘 다를 함유하지 않는 조성물은 다른 3개의 실시예의 조성물보다 현저히 낮은 TEP 값을 산출하였다. 이는 실시예 3의 조성물이 피부 및 눈 조직에 비교적 가장 자극적이었다는 것을 나타내었다. 추가로, 실시예 3의 조성물에 대해 기록된 감지된 따끔거림 값 또한 다른 조성물에 대한 자극 값에 비하여 비교적 높으며, 이는 다시 이것이 눈에 비교적 가장 높은 따끔거림을 가짐을 나타내었다.

추가로 이들 실시예는 본 시스템(실시예 4 및 1, 각각)에 비이온성 계면활성제 또는 소수성으로 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 첨가에 따라, TEP 값이 증가되고 눈의 따끔거림 값이 향상됨을 추가로 나타내었다. 이는 이들 조성물의 피부/눈 자극 및 눈의 따끔거림 특성이 이들 화합물 중 어느 하나를 본 시스템에 첨가함에 따라 낮아짐을 나타내었다. 따라서, 예상치 않게, 피부/눈 자극 및 눈의 따끔거림에 대한 해를 주지 않으면서 세제 시스템내에서 공지된 자극 완화제, 예를 들면, 비이온성 계면활성제를 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체로 대체할 수 있음이 밝혀졌다.

추가로 이들 실시예는 본 시스템(실시예 2)에 대한 비이온성 계면활성제 및 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체 둘 다의 첨가에 따라, TEP 값의 현저한 증가 및 눈의 따끔거림 값의 감소가 기록되었음을 나타내었다. 이는 피부 및 눈 자극 및 눈의 따끔거림 특성이 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체와 비이온성 계면활성제의 배합물을 사용함으로써 현저하게 낮아질 수 있음을 나타내었다.

실시예 5-10: 세정 조성물의 제조

실시예 5 내지 10의 세정 조성물은 표 3에 열거한 물질 및 양에 따라 제조되 었다.

	INCI 명칭	5	6	7	8	9	10
카보폴 아쿠아 SF-1(30%)	아크릴레이트 공중합체	----	0.900	2.700	3.600	4.500	6.000
아틀라스 G-4280 (72%)	PEG-80 소르비탄 라우레이트	4.580	4.580	4.580	4.580	4.580	4.580
테고베타인 L7V (30%)	코카미도프로필 베타인	11.330	11.330	11.330	11.330	11.330	11.330
세데팔 TD403LD (30%)	나트륨 트리 데세스 설페이트	20.000	20.000	20.000	20.000	20.000	20.000
글리세린 917(99%)	글리세린	1.900	1.900	1.900	1.900	1.900	1.900
폴리머 JR-400	폴리쿼터늄-10	0.140	0.140	0.140	0.140	0.140	0.140
도위실 200	쿼터늄-15	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050
베르센 100XL	4나트륨 EDTA	0.263	0.263	0.263	0.263	0.263	0.263
물	물	충분한 양	충분한 양	충분한 양	충분한 양	충분한 양	충분한 양

데이타는 %w/w 기준이다.

표 3의 각각의 조성물은 다음과 같이 독립적으로 제조되었다:

비이커에 물(50.0 부)을 첨가하였다. 실시예 6 내지 10에 있어서, 카보폴 아쿠아 SF-1을 혼합하면서 물에 첨가하였다. (실시예 5에 있어서는, 본 단계를 생략하였다). 이어서 아틀라스 G-4280을 혼합하면서 이에 첨가하였다. 실시예 5 내지 10에 있어서, 이어서 다음의 성분을, 각각 각자의 수득된 혼합물이 균질해질 때까지, 혼합하면서 독립적으로 이에 첨가하였다: 테고베타인 L7V, 세데팔 TD403LD, 글리세린 917, 폴리머 JR-400, 도위실 200 및 베르센 100XL. 이어서 수득된 용액의 pH를 약 6.3 내지 6.6의 최종 pH가 수득될 때까지 20% 수산화나트륨 용액 또는 20% 시트르산 용액을 사용하여 조정하였다. 이어서 남은 물을 이에 첨가하였다.

세정 조성물의 저자극성 비교: 이어서 실시예 5 내지 10에 따라 제조한 조성물을 위의 TEP 시험에 따라 저자극성에 대해 시험하였다. 표 4는 각 실시예의 조성물의 TEP 값을 열거한다:

저자극성 비교

실시예	TEP 값
실시예 5	1.46±0.26
실시예 6	2.68±0.28
실시예 7	2.85±0.51
실시예 8	2.74±0.18
실시예 9	3.34±0.83
실시예 10	3.26±0.39

실시예 5에 나타낸 바와 같이, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체 없이 상대적으로 다량의 음이온성 계면활성제(6.0% 활성)를 함유하는 조성물은 상대적으로 낮은 TEP 값을 기록하였고 따라서 자극적이라고 사료되었다. 그러나, 실시예 6에서 나타낸 바와 같이, 이에 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를 첨가함에 따라, TEP 스코어가 향상되었다. 추가로 실시예 7 내지 10은 본 조성물에 첨가시킨 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 양을 증가시킴에 따라, 이들 각각의 조성물의 TEP 값이 일반적으로 동시에 향상됨을 나타내었다.

이들 실시예는 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 존재가 본 조성물의 피부/눈 저자극성을 현저하게 향상시키며, 이러한 저자극성은 일반적으로 공중합체의 양이 증가됨에 따라 향상됨을 나타내었다. 추가로, 실시예 2의 조성물 및 실시예 10의 조성물의 비교는 저자극성(예: TEP 스코어)과 (음이온성 계면활성제:소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체)의 비율간의 관계를 밝혔다.

실시예 11-13: 세정 조성물의 제조

실시예 11 내지 13의 세정 조성물은 표 5에 나열된 물질 및 양에 따라 제조되었다:

	INCI 명칭	5/11**	12	13
카보폴 아쿠아 SF-1(30%)	아크릴레이트 공중합체	----	6.000	6.000
아틀라스 G-4280(72%)	PEG-80 소르비탄 라우레이트	4.580	4.580	4.580
테고베타인 L7V(30%)	코카미도프로필 베타인	11.330	11.330	28.000
세데팔 TD403LD(30%)	나트륨 트리데세스 설페이트	20.000	20.000	20.000
글리세린 917(99%)	글리세린	1.900	1.900	1.900
폴리머 JR-400	폴리쿼터늄-10	0.140	0.140	0.140
도위실 200	쿼터늄-15	0.050	0.050	0.050
베르센 100XL	4나트륨 EDTA	0.263	0.263	0.263
물	물	충분한 양	충분한 양	충분한 양

데이타는 %w/w 기준이다.

** 실시예 11은 실시예 5와 동일하다.

표 5의 조성물은 다음과 같이 제조되었다: 비이커에 물(25.0 부)을 첨가하였다. 실시예 12 및 13에 있어서, 카보폴 아쿠아 SF-1을 혼합하면서 물에 첨가하였다. (실시예 11에 대해서는, 본 단계를 생략하였다.) 이어서 다음의 성분을, 각각 각자의 수득된 혼합물이 균질해질 때까지, 혼합하면서 이에 독립적으로 첨가하였다: 아틀라스 G-4280, 테고베타인 L7V, 세데팔 TD403LD, 글리세린 917, 폴리머 JR-400, 도위실 200 및 베르센 100XL. 이어서 수득한 용액의 pH를 약 6.3 내지 6.6의 최종 pH가 수득될 때까지 20% 수산화나트륨 용액 또는 20% 시트르산 용액으로 조정하였다. 이어서 남은 물을 이에 첨가하였다.

세정 조성물의 저자극성 비교: 실시예 11 내지 13에 따라 제조한 조성물을 위의 TEP 시험 및 눈의 따끔거림 시험에 따라 저자극성에 대해 시험하였고, 결과는 아래의 표 6에 열거하였다.

저자극성 비교

실시예	TEP 값	% 눈의 따끔거림 값 (실시예 대 대조군)
실시예 5/11**	1.46 + 0.26	시험하지 않음
실시예 12	3.26 + 0.39	23 대 0
실시예 13	3.02 + 0.76	10 대 0

** 실시예 11은 실시예 5와 동일하다.

소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체가 결여된 실시예 11의 조성물이 현저하게 낮은 TEP 값을 제공했기 때문에, 이는 자극성이 있으며 사람에 대한 실험에 허용되지 않는 것으로 사료되었고; 따라서, 본 조성물에 대한 눈의 따끔거림 시험은 수행하지 않았다.

실시예 12에 나타낸 바와 같이, 본 조성물에 대한 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체의 첨가는 TEP 값의 현저한 증가에 기여하며, 이는 수득된 조성물이 피부 및/또는 눈에 저자극성임을 나타내었다. 그러나, 눈의 따끔거림 값은 본 조성물이 여전히 목적하지 않은 수준의 감지된 따끔거림을 가짐을 나타내었다.

실시예 13은 실시예 12의 조성물에 대한 양쪽성 계면활성제의 첨가에 따라, 수득된 조성물이 피부 및/또는 눈에 저자극성일 뿐만 아니라 눈의 따끔거림이 사실상 없는다는 것을 나타내었다.

이들 실시예는 상대적으로 다량의 음이온성 계면활성제를 함유하는 조성물의 피부 및 눈 자극이 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를 이에 첨가함으로써 감소될 수 있지만; 여전히 수득된 조성물은 눈의 따끔거림을 유지함을 증명하였다. 추가로 이들 실시예는 눈의 따끔거림 효과가 이에 양쪽성 계면활성제를 첨가함으로써 감소될 수 있음을 증명하였고, 이러한 효과를 감소시킬 수 있는 음이온성 계면활성제:양쪽성 계면활성제 비를 밝혔다.

실시예 14-19: 세정 조성물의 제조

실시예 14 내지 19의 세정 조성물은 표 7에 열거된 물질 및 양에 따라 제조되었다:

	INCI 명칭	14	15	16	17	18	19**
알코스퍼스 747(40%)	개질된 폴리카복실레이트***	4.500	----	----	----	----	----
PEG 8000 (100%)	PEG 8000***	----	1.800	----	----	----	----
폴리옥스 WSR 205(100%)	PEG-14M***	----	----	1.800	----	----	----
카보폴 ETD 2020(100%)	카보머***	----	----	----	1.800	----	----
카보폴 울트레즈 10(100%)	카보머****	----	----	----	----	1.800	----
카보폴 아쿠아 SF1(30%)	아크릴레이트 공중합체	----	----	----	----	----	6.000
테고베타인 L7V(30%)	코카미도프로필 베타인	9.330	9.330	9.330	9.330	9.330	9.330
모나테릭 949J (30%)	2나트륨 라우로암포디아세테이트	2.000	2.000	2.000	2.000	2.000	2.000
세데팔 TD403LD(30%)	나트륨 트리데세스 설페이트	10.000	10.000	10.000	10.000	10.000	10.000
글리세린 917 (99%)	글리세린	1.900	1.900	1.900	1.900	1.900	1.900
폴리머 JR-400	폴리쿼터늄-10	0.140	0.140	0.140	0.140	0.140	0.140
도위실 200	쿼터늄-15	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050	0.050
베르센 100XL	4나트륨 EDTA	0.263	0.263	0.263	0.263	0.263	0.263
수산화나트륨 용액(20%)	수산화나트륨	----	----	0.500	0.500	0.500	0.500
시트르산 용액(20%)	시트르산	0.500	0.500	----	----	----	----
물	물	충분한 양	충분한 양	충분한 양	충분한 양	충분한 양	충분한 양

데이타는 %w/w 기준이다.

** 실시예 19는 실시예 1과 동일하다.

*** 중합체는 가교 결합되지 않는다.

**** 중합체는 가교 결합되지만, 소수성으로 개질되지는 않는다.

표 7의 조성물은 다음과 같이 제조되었다:

비이커에 물(50.0 부)을 첨가하였다. 본 중합체(실시예 14에서는 알코스퍼스 747, 실시예 15에서는 PEG 8000, 실시예 16에서는 폴리옥스 WSR 205 및 실시예 17에서는 카보폴 ETD 2020)을 혼합하면서 물에 첨가하였다. 다음의 성분을, 각각 각자의 수득된 혼합물이 균질해질 때까지, 혼합하면서 이에 독립적으로 첨가하였다: 테고베타인 L7V, 모나테릭 949J, 세데팔 TD403LD, 글리세린 917, 폴리머 JR-400, 도위실 200 및 베르센 100XL. 이어서 수득된 용액의 pH를 약 6.3 내지 6.6의 최종 pH가 수득될 때까지 20% 시트르산 용액(실시예 14 및 15) 또는 20% 수산화나트륨 용액(실시예 16-19)를 사용하여 조정하였다. 이어서 남은 물을 이에 첨가하였다.

세정 조성물의 저자극성 비교: 실시예 14 내지 19에 따라 제조한 조성물을 위의 TEP 시험에 따라 저자극성에 대해 시험하였고, 결과는 아래의 표 8에 열거되어 있다:

저자극성 비교

실시예	TEP 값
실시예 14	3.04 ±0.04
실시예 15	3.64 ±1.01
실시예 16	3.69 ±0.98
실시예 17	4.08 ±0.18
실시예 18	시험하지 않음#
실시예 19	4.93 ±0.32*

# = 실시예가 불안정하거나 비균질했음

* = 통계적으로 유의하게 상이함(95% CI)

비소수성 개질 아크릴계 중합체를 사용한 실시예 18의 조성물(울트레즈-10)은 본 세정 조성물과 같은 고전해질 시스템과 혼화가능하지 않고, 따라서 TEP 시험에 따라 시험할 수 없는 불안정한, 비균질성 시스템을 제공하였다.

이들 실시예는 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체가 각종 기타 중합체에 의해 제공된 것과 비교하여 우세한 자극 완화를 제공함을 나타내었다. 본 데이타의 통계적 분석은 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체가 95% 신뢰 구간에서 다른 시험된 중합체 중 어느 것보다 현저하게 나은 자극 완화를 나타낸다는 것을 추가로 입증하였다.

추가로 본 실시예는 모든 중합체가 세정 계면활성제 조성물의 피부/눈 자극을 완화시킬 수는 없다는 것을 보여주었다. 따라서, 본 실시예는 본 중합체 내의 소수성 개질 및 가교 결합의 존재 둘 다가 세정 계면활성제 조성물에 의해 보유되는 피부/눈 자극 특성을 현저하게 감소시키는 데 기여한다는 것을 암시하였다.

실시예 20-23: 세정 조성물의 제조

실시예 20 내지 23의 세정 조성물은 표 9에 나열한 물질 및 양에 따라 제조되었다:

	INCI 명칭	20	21	22	23
카보폴 아쿠아 SF-1(30%)	아크릴레이트 공중합체	6.000	----	6.000	----
아틀라스 G-4280(72%)	PEG-80 소르비탄 라우레이트	4.580	4.580	----	----
테고베타인 L7V(30%)	코카미도프로필 베타인	9.330	9.330	----	----
모나테릭 949J(30%)	2나트륨 라우로암포 디아세테이트	2.000	2.000	----	----
세데팔 TD403LD(30%)	나트륨 트리데세스 설페이트	20.000	20.000	20.000	20.000
글리세린 917(99%)	글리세린	1.900	1.900	1.900	1.900
폴리머 JR-400	폴리쿼터늄-10	0.140	0.140	0.140	0.140
도위실 200	쿼터늄-15	0.050	0.050	0.050	0.050
베르센 100XL	4나트륨 EDTA	0.263	0.263	0.263	0.263
수산화나트륨 용액(20%)	수산화나트륨	0.500	----	0.500	----
시트르산 용액(20%)	시트르산	----	0.500	----	0.500
물	물	55.237	61.237	71.147	77.147

데이타는 %w/w 기준이다.

표 9의 조성물은 다음과 같이 제조되었다: 비이커에 물(50.0 부)을 첨가하였다. 실시예 20 및 22에 있어서, 카보폴 아쿠아 SF-1을 혼합하면서 물에 첨가하였다. (실시예 21 및 23에 있어서는, 본 단계를 생략하였다). 실시예 20 및 21에 대해서는, 이어서 아틀라스 G-4280을 물 또는 물/카보폴 혼합물에 첨가하였다. 실시예 20 및 21에 대하여, 다음의 성분을, 각각 각자의 수득된 혼합물이 균질해질 때까지, 혼합하면서 독립적으로 이에 첨가하였다: 테고베타인 L7V, 모나테릭 949J, 세데팔 TD403LD, 글리세린 917, 폴리머 JR-400, 도위실 200 및 베르센 100XL. 실시예 3 및 4에 있어서는, 테고베타인 L7V 및 모나테릭 949J를 생략하였다. 이어서 수득한 용액의 pH를 약 6.3 내지 6.6의 최종 pH가 수득될 때까지 20% 수산화나트륨 용액(실시예 20 및 22) 또는 20% 시트르산 용액(실시예 21 및 23)으로 조정하였다. 이어서 남은 물을 이에 첨가하였다.

세정 조성물의 저자극성 비교: 실시예 20 내지 23에 따라 제조된 본 조성물을 위의 TEP 시험에 따라 저자극성에 대해 시험하였고, 결과는 아래의 표 10에 열거되어 있다:

저자극성 비교

실시예	TEP 값
실시예 20	1.94 ±0.69
실시예 21	1.72 ±0.18
실시예 22	1.19 ±0.25
실시예 23	1.19 ±0.14

실시예 20의 조성물에 대해 보고된 TEP 값은 실시예 10 및 12에 기술한 바와 같은 유사한 조성물에 대해 보고된 TEP 값보다 현저히 낮았다. 이러한 불일치에 기인하여, 실시예 20 내지 23에 대한 TEP 시험이 기술된 프로토콜에 따라 적합하게 수행되었는지의 여부에 대해서는 불분명하였다.

피부 분석 시험을 사용한 세정 조성물의 저자극성 비교: 실시예 20 내지 23에 따라 제조된 조성물을 위의 피부 분석 시험에 따라 저자극성에 대해 시험하였다. 본 시험은 실시예 20 및 22의 조성물이 피부 분석 시험의 4개의 스크린을 통과하였고, 따라서 피부에 저자극성인 것으로 사료됨을 나타낸다.

본 발명에 따라, 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체를 첨가함으로써, 눈 및/또는 피부에 저자극성이고, 눈의 따끔거림이 사실상 없는 세정 조성물을 수득할 수 있다.

Claims

조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,

음이온성 계면활성제(a) 1 내지 8%, 및

소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 0.1 내지 3%를 포함하는, 개인용 세정 조성물로서,

상기 성분(a):성분(b)의 중량비가 1:1 내지 20:1이고, 피부, 눈, 또는 피부 및 눈 모두에 저자극성이고, 비이온성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는, 개인용 세정 조성물.
제1항에 있어서, 상기 성분(a):성분(b)의 중량비가 1:1 내지 5:1인, 개인용 세정 조성물.
제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제가 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 설포석시네이트, 이세티오네이트, 아실 아미드, 알킬 에테르 카복실레이트, 알킬 포스페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 개인용 세정 조성물.
제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제가 알킬 에테르 설페이트 및 알킬 에테르 카복실레이트 중 한 종 이상으로 구성되는, 개인용 세정 조성물.
제1항에 있어서, 상기 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체가 하나 이상의 산성 단량체 및 하나 이상의 소수성 에틸렌계 불포화 단량체로 구성되는, 개인용 세정 조성물.
제5항에 있어서, 상기 하나 이상의 산성 단량체가 염기로 중화될 수 있는 에틸렌계 불포화 산 단량체이고, 상기 하나 이상의 소수성 에틸렌계 불포화 단량체가 3개 이상의 탄소원자를 갖는 소수성 탄소 쇄로 구성되는, 개인용 세정 조성물.
제1항에 있어서, 상기 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체가 하나 이상의 불포화 카복실산 단량체; 하나 이상의 소수성 단량체; 알킬 머캅탄, 티오에스테르, 아미노산-머캅탄 함유 화합물 또는 펩타이드 단편, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 소수성 쇄 전달제; 가교 결합제; 및 임의의 입체 안정화제로부터 제조되고, 이때 상기 불포화 카복실산 단량체의 양이, 상기 불포화 카복실산 단량체와 상기 소수성 단량체의 전체 중량을 기준으로 하여, 60 내지 98중량%인, 개인용 세정 조성물.
삭제
제1항에 있어서, 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 양쪽성 계면활성제를 1 내지 30% 추가로 포함하고, 눈의 따끔거림이 사실상 없는, 개인용 세정 조성물.
제9항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제:양쪽성 계면활성제의 중량비가 1:0.8 내지 1:4인, 개인용 세정 조성물.
제9항에 있어서, 상기 양쪽성 계면활성제가 알킬이미노-디프로프리오네이트, 알킬암포글리시네이트(모노 또는 디), 알킬암포프로프리오네이트(모노 또는 디), 알킬암포아세테이트(모노 또는 디), N-알킬 β-아미노프로프리온산, 알킬폴리아미노 카복실레이트, 포스포릴화 이미다졸린, 알킬 베타인, 알킬아미도 베타인, 알킬 설타인, 알킬아미도 설타인 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 개인용 세정 조성물.
조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,

알킬 에테르 설페이트, 알킬 에테르 카복실레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 음이온성 계면활성제(a) 1 내지 8%, 및

하나 이상의 불포화 카복실산 단량체; 하나 이상의 소수성 단량체; 알킬 머캅탄, 티오에스테르, 아미노산-머캅탄 함유 화합물 또는 펩타이드 단편, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 소수성 쇄 전달제; 가교 결합제; 및 임의의 입체 안정화제로부터 제조되고, 이때 상기 불포화 카복실산 단량체의 양이, 상기 불포화 카복실산 단량체와 상기 소수성 단량체의 전체 중량을 기준으로 하여, 60 내지 98중량%인 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체(b) 0.1 내지 3.0%를 포함하는, 개인용 세정 조성물로서,

상기 성분(a):성분(b)의 중량비가 1:1 내지 20:1이고, 피부에 저자극성이고, 비이온성 계면활성제를 사실상 함유하지 않는, 개인용 세정 조성물.
제12항에 있어서, 상기 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체가 하나 이상의 산성 단량체 및 하나 이상의 소수성 에틸렌계 불포화 단량체로 구성되는, 개인용 세정 조성물.
제13항에 있어서, 상기 하나 이상의 산성 단량체가 염기로 중화될 수 있는 에틸렌계 불포화 산 단량체이고, 상기 하나 이상의 소수성 에틸렌계 불포화 단량체가 3개 이상의 탄소원자를 갖는 소수성 탄소 쇄로 구성되는, 개인용 세정 조성물.
제12항에 있어서, 상기 소수성 개질 가교 결합 음이온성 아크릴계 공중합체가 하나 이상의 불포화 카복실산 단량체; 하나 이상의 소수성 단량체; 알킬 머캅탄, 티오에스테르, 아미노산-머캅탄 함유 화합물 또는 펩타이드 단편, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 소수성 쇄 전달제; 가교 결합제; 및 임의의 입체 안정화제로부터 제조되고, 이때 상기 불포화 카복실산 단량체의 양이, 상기 불포화 카복실산 단량체와 상기 소수성 단량체의 전체 중량을 기준으로 하여, 60 내지 98중량%인, 개인용 세정 조성물.
삭제
제12항에 있어서, 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 양쪽성 계면활성제를 1 내지 30% 추가로 포함하고, 눈의 따끔거림이 사실상 없는, 개인용 세정 조성물.
제17항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제:양쪽성 계면활성제의 중량비가 1:0.8 내지 1:4인, 개인용 세정 조성물.