CN1742700A - 降低个人护理组合物刺激性的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了降低含阴离子表面活性剂的个人护理组合物刺激性的方法，该方法包括使能结合表面活性剂的疏水性修饰材料与阴离子表面活性剂结合产生降低刺激性的个人护理组合物，以及使用这种具有降低刺激性的组合物清洗毛发或皮肤的方法。

Description

降低个人护理组合物刺激性的方法
                     相关申请的交叉参考
本申请是2003年8月28日提交的美国申请号10/650,226、10/650,495、10/650,573和10/650,398的部分继续申请，现在正处于审查中。上述申请都已纳入本文作为参考。
                             发明领域
本发明涉及降低与各种个人护理组合物有关的刺激性的方法以及使用这些组合物的方法。
                          相关领域的描述
合成的洗涤剂如阳离子、阴离子、两性和非离子表面活性剂广泛用于各种洗涤剂和清洁组合物。对于许多这类组合物如香波来说，人们希望将表面活性剂加入其中时可以使组合物产生相对高的泡沫体积和泡沫稳定性。人们通常认为这种泡沫特性与香波清洗头发的效果直接相关。也就是说，产生的泡沫体积越多，泡沫越稳定，香波的清洗作用就越有效。
阴离子表面活性剂具有优良的清洗特性和发泡特性，因此被掺入许多个人清洁组合物中。但是，这些阴离子表面活性剂也对皮肤和眼睛很刺激。因此，为了生产更温和的清洁组合物，通常用其他的表面活性剂如非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂来替代一些阴离子表面活性剂。见美国专利号4,726,915。另外一种生产温和清洁组合物的方法是使阴离子表面活性剂与两性或阳离子化合物缔合产生表面活性剂复合物。见美国专利号4,443,362；4,726,915；4,186,113和4,110,263。不利的是，利用这两种方法生产的温和清洁组合物的发泡和清洁性能差。
此外，最近发表的一篇文献Moore，P.；Shiloach，A.；Puvvada，S.；Blankschtein，D.Journal of Cosmetic Science，54，2003，143-159(“Moore等”)描述在水和相对低浓度(显著低于个人护理清洁组合物通常的浓度)的十二烷基硫酸钠(SDS)溶液(一种清洁表面活性剂)中加入聚环氧乙烷(PEO)减少SDS穿入表皮皮肤中。Moore等推测表面活性剂的游离胶束结合到PEO上形成带有SDS的较大胶束，与游离的SDS胶束相比，这种较大的胶束不会象较小的游离胶束那样快速地透过角质层。Moore等断定，通过这种方式可以使透入皮肤中的表面活性剂减少，从而降低对皮肤的刺激性。
但是，申请人认为，当加到包含表面活性剂浓度高于Moore等所描述的浓度的组合物时，PEO不能充分地结合表面活性剂，且不显著或充分的降低刺激性。由于常规的个人护理组合物所含有的表面活性剂的浓度高于Moore等所描述的浓度，因此申请人认为Moore等的方法不明显地克服与减少个人护理组合物刺激性的其他方法有关的缺点。
鉴于以上，申请人认为还需要生产减少对皮肤和/或眼睛的刺激性又不有害地影响泡沫特性和/或与其相关的美学的个人护理组合物的方法。
                               发明概述
本发明涉及降低与各种个人护理组合物有关的刺激性的方法，方法克服了先有技术的缺点。更具体地说，根据本发明的某些优选实施方式，申请人发现能结合表面活性剂的疏水性修饰材料可以和阴离子表面活性剂结合产生对皮肤和/或眼睛刺激性较低和/或较高发泡特性/泡沫稳定性的个人护理组合物。
本发明的一个方面提供降低含阴离子表面活性剂的个人护理组合物刺激性的方法，该方法包括使能结合表面活性剂的疏水性修饰材料和阴离子表面活性剂结合产生刺激性降低的个人护理组合物，其中组合物所含有的阴离子表面活性剂约占组合物总重量的3.5到小于7.5重量％。
本发明的另一个方面提供根据本发明的方法生产的组合物。
本发明还有一个方面提供降低刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，该方法包括使哺乳动物的皮肤或毛发与降低刺激性组合物接触的步骤，其中降低刺激性组合物含有阴离子表面活性剂和能与表面活性剂结合的疏水性修饰材料。
                           附图的简要描述
图1是与阴离子表面活性剂加入到两种溶液有关的理想的张力测量数据的图解描述。
图2是根据本发明的一个实施方式制备的组合物的张力测量数据和计算的CMC数油量的图解描述
图3是根据本发明的一个实施方式制备的组合物的张力测量数据和计算的DeltaCMC测量的图解描述。
                          优选实施方式的描述
除了非另有说明，本文所描述的所有百分数都是根据组合物总重量得出的重/重百分比。
关于降低刺激性，申请人认为特定组合物的“TEP值”与组合物对皮肤和/或眼睛的刺激性直接相关，TEP值是通过经上皮渗透性试验(“TEP试验”)常规测定的数值，该试验如nvittox Protocol Number 86(1994年5月)中的描述，本文已纳入作为参考，并且将在下面的实施例中作进一步的详细描述。更特别的是，与具有较低TEP值的组合物相比，具有较高TEP值的组合物表明对皮肤和眼睛的刺激性较低，具有较低TEP值的组合物对皮肤和/眼睛引起较高水平的刺激。申请人认为本发明的方法适于生产具有极高TEP值/较低刺激性的个人护理组合物。例如，在某些实施方式中，本发明的方法生产具有TEP值至少约1.5或更高的组合物。在某些更优选的实施方式中，根据本发明的方法生产的组合物具有的TEP值至少约2或更高，更优选至少约2.5或更高，甚至更优选至少约3或更高，最优选至少约3.5或更高。在某些特别优选的实施方式中，化合物的TEP值至少约4.0或更高，甚至更优选约4.5或更高。
另外，为了确定通过本发明的方法生产的含阴离子表面活性剂和疏水性修饰材料的组合物与不含疏水性修饰材料的组合物相比时显示刺激性降低的特性以及为了表示这种降低的程度，申请人在本文中定义了本发明的组合物的术语“Delta TEP”，该值是通过如下方法得到的：(a)测定(i)本发明的含阴离子表面活性剂和疏水性修饰材料的组合物和(ii)该组合物的可比较组合物；以及(b)从含阴离子表面活性剂和疏水性修饰材料组合物的TEP值中减去可比较组合物的TEP值。如本文所用，含阴离子表面活性剂和疏水性修饰材料的特定组合物的“可比较组合物”是指该组合物包括在相对重量百分比与含阴离子表面活性剂和疏水性修饰材料组合物相同中的相同组分，除了在具有相同相对重量百分比的水的可比较组合物中代替阴离子表面活性剂/疏水性修饰材料组合物中的疏水性修饰聚合物。例如，阴离子表面活性剂/疏水性修饰材料组合物包括7％阴离子表面活性剂、15％两性表面活性剂、5％疏水性修饰聚合物、5％甘油和68％水(所有的百分比都是根据组合物的总重量按重量计)，而可比较组合物包含7％阴离子表面活性剂、15％两性表面活性剂、5％甘油和73％水。此外，实施例10所述的组合物是实施例11-15所形成的阴离子表面活性剂/疏水性修饰材料组合物的可比较组合物。
鉴于以上，本文所用的术语“降低刺激性组合物”一般是指含阴离子表面活性剂和一种或多种能与表面活性剂结合的疏水性修饰材料的组合物，这种组合物具有通过本文所引用的Invittox Protocol所测定的正Delta TEP值(即该组合物的TEP值比其可比较组合物高)。本发明某些优选的降低刺激性组合物包括那些Delta TEP至少约+0.5的组合物。某些更优选的降低刺激性组合物包括那些Delta TEP至少约+0.75、更优选至少约+1的组合物。某些特别优选的降低刺激性组合物包括那些DeltaTEP至少约+1.2、更优选至少约+1.5以及更优选至少约+1.8的组合物。
本文所用的术语“疏水性修饰材料”一般是指连接有或掺入有一个或多个疏水部分的任何材料。某些类型的优选疏水性修饰材料的例子包括疏水性修饰聚合物。这种聚合物可以通过一个或多个疏水性的单体、任选地一个或多个共单体聚合而形成其中掺入有疏水性部分的聚合物，和/或可以通过使聚合物材料与含疏水性部分的化合物反应使这种化合物连接到聚合物而形成。某些疏水性修饰聚合物以及制备这种聚合物的方法见Marchant等的美国专利号6,433,061的描述，本文已纳入作为参考。
任何能与表面活性剂结合的疏水性材料都适用于本发明。虽然本发明的申请者不希望受任何特殊操作理论的束缚，但是认为适用于即时方法的疏水性修饰材料可以降低与个人护理组合物有关的刺激性，至少部分是通过结合表面活性剂(游离的(未结合的)表面活性剂分子和/或尤其是表面活性剂的游离(未结合)胶束)来降低刺激皮肤和/或眼睛的组合物中引起刺激性的游离胶束的浓度。即本发明的申请者认识到，特定组合物中含有的表面活性剂游离胶束的相对量影响对与该组合物有关的皮肤和/或眼睛的相对刺激，其中较高量的游离胶束引起较高水平的刺激性，较低水平的游离胶束引起较小刺激性。通过结合表面活性剂和/或表面活性剂胶束，疏水性修饰材料可降低组合物中未结合的表面活性剂胶束的浓度，且允许在游离的胶束形成之前和/或特定水平的刺激获得之前组合物中加入较高浓度的表面活性剂。在游离胶束形成以前所需的表面活性剂的浓度中这种合乎需要的转变在图1中进一步的说明。
图1显示的是图表10，该图表描述了与两种组合物中加入阴离子表面活性剂有关的理想表面张力数据曲线，一种组合物包含本发明的疏水性修饰材料，一种是不含疏水性修饰材料的可比较组合物。曲线11显示在增加组合物内添加的阴离子表面活性剂水平时，通过常规的张力测量技术(下文描述了其实施例)测定的不含疏水性修饰材料的组合物的表面张力变化。曲线15显示在增加组合物内添加的阴离子表面活性剂水平时，含疏水性修饰材料的组合物的表面张力变化。在曲线11中，当在溶液内加入表面活性剂时，表面活性剂会增加液/气界面从而降低溶液的表面张力，直到整个表面积基本被充满为止。此点以后，在下文中被称为表面活性剂的“临界胶束浓度(CMC)”，点12，加入到组合物中的基本上所有表面活性剂在溶液中都形成游离的胶束，这种形成对溶液的表面张力没有显著的影响，但是会增加与组合物有关的刺激性。比较起来，如曲线15所示，在阴离子表面活性剂加入到含疏水性修饰材料的溶液中时，表面活性剂既本身排列在液/气界面上，又与疏水性修饰材料结合，直到CMC到达点16，如与曲线11相比，转变到显著较高的表面活性剂浓度，在这个点，加入的表面活性剂会形成游离的胶束。
鉴于以上，本发明的申请者认为，一种特定疏水性修饰材料结合表面活性剂的效率的测定可以用”Delta CMC”表示，该指标是通过疏水性修饰材料与阴离子表面活性剂结合从而形成降低刺激性组合物获得的。本文所用的术语“Delta CMC”可通过如下方法确定：(a)测定(i)本发明的含阴离子表面活性剂和疏水性修饰材料的特定组合物和(ii)该组合物的可比较组合物的CMC值，其中的CMC值是根据下文实施例中所描述的反向滴定张力测量试验来确定的；以及(b)从组合物(i)得到的值减去组合物(ii)得到的CMC值。在某些实施方式中，优选选择用于本发明方法的疏水性修饰材料，这样与所得到的降低刺激性组合物有关的Delta CMC是正值。在某些更优选的实施方式中，所选择的疏水性修饰材料以获得降低刺激性组合物的Delta CMC约+16或更高，更优选约+80或更高，甚至更优选约+300或更高。
能结合表面活性剂并且适用于本发明方法的疏水性修饰材料的例子包括疏水性修饰聚合物，如疏水性修饰丙烯酸聚合物、疏水性修饰纤维素、疏水性修饰淀粉、其两种或多种的组合等。
适用于本发明的疏水性修饰丙烯酸聚合物可以是随机、嵌段、星、移植共聚物的形式。在某些实施方式中，疏水性修饰丙烯酸聚合物是交联的阴离子丙烯酸共聚物。这种共聚物可用至少一种酸性单体和至少一种疏水性乙烯基不饱和单体合成。合适的酸性单体的例子包括可被碱中和的乙烯基不饱和单体。合适的疏水性乙烯基不饱和单体的例子包括那些含疏水链的单体，具有碳链长度至少3个碳原子。
在另一实施方式中，疏水性修饰的交联的阴离子丙烯酸共聚物包括那些从如下材料来源的组合物：至少一种不饱和的羧酸单体；至少一种疏水性单体；含烷基巯醇、硫酯、含氨基酸-巯醇化合物或肽片段、或其组合的疏水链转移剂；交联剂；任选地，空间稳定剂；其中所述的不饱和羧酸单体的量占所述的不饱和单体和所述的疏水性单体总重量的约60％到约98％(按重量计)，如美国专利号6,433,061所述，本文已纳入作为参考。在一个实施方式中，聚合物是丙烯酸酯共聚物，它可从Noveon，Inc.购买，商品名是“Carbopol Aqua SF-1”。
各种疏水性修饰纤维素或淀粉都适用于本发明。合适的疏水性修饰纤维素的例子包括疏水性修饰的羟乙基纤维素(可从Hercules Inc.(Wilmington，DE)购买，商品名为“Natrosol Plus”)等。合适的疏水性修饰淀粉的例子包括疏水性修饰的磷酸羟丙基淀粉(可从National Starch(Bridgewater，NJ)购买，商品名为“StructureXL”)等。
在本发明的某些优选实施方式中，疏水性修饰材料包括疏水性修饰丙烯酸聚合物，更优选的是疏水性修饰的交联的阴离子丙烯酸共聚物。
根据本发明方法的优选实施方式，各种阴离子表面活性剂都可以与疏水性修饰材料结合形成降低刺激性组合物。按照某些实施方式，合适的阴离子表面活性剂包括那些选自以下几类的表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基氨基磺基丁二酸盐、烷基羧酸盐、烷基氨基醚羧酸盐、烷基琥珀酸盐、脂酰基肌氨酸盐、脂酰基氨基酸、脂酰基牛磺酸盐、脂烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、以及它们的两种或多种的混合物。某些优选的阴离子表面活性剂的例子包括：
烷基硫酸盐的结构式：
R’-CH2OSO3X’；
烷基醚硫酸盐的结构式：
R’(OCH2CH2)vOSO3X’；
烷基单甘油醚硫酸盐的结构式：
Figure A20051009273100111
烷基单甘油酯硫酸盐的结构式：
Figure A20051009273100112
烷基单甘油酯磺酸盐的结构式：
Figure A20051009273100121
烷基磺酸盐的结构式：
R’-SO3X’；
烷基芳基磺酸盐的结构式：
Figure A20051009273100122
烷基磺基丁二酸盐的结构式：
Figure A20051009273100123
烷基醚磺基丁二酸盐的结构式：
Figure A20051009273100124
烷基磺基琥珀酰胺酸盐的结构式：
烷基氨基磺基丁二酸盐的结构式：
烷基羧酸盐的结构式：
R′-(OCH2CH2)w-OCH2CO2X′；
烷基氨基醚羧酸盐的结构式：
Figure A20051009273100127
烷基琥珀酸盐的结构式：
脂酰基肌氨酸盐的结构式：
Figure A20051009273100131
脂酰基氨基酸的结构式：
脂酰基牛磺酸盐的结构式：
Figure A20051009273100133
脂烷基磺基乙酸盐的结构式：
Figure A20051009273100134
烷基磷酸盐的结构式：
Figure A20051009273100135
其中
R’是具有约7到约22个碳原子的烷基，优选约7到约16个碳原子，
R’1是具有约1到约18个碳原子的烷基，优选约8到约14个碳原子，
R’2是天然的或合成的I氨基酸的取代基，
X’选自：碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、用约1到约3个取代基取代的铵离子，各取代基相同或不同，选自：具有1到4个碳原子的烷基和具有约2到约4个碳原子的羟基烷基，以及
v是1到6的整数；
w是0到20的整数；
以及它们的混合物。
根据某些实施方式，本发明的阴离子表面活性剂优选包含一种或多种烷基醚硫酸盐或其混合物。在某些更优选的实施方式中，本发明的阴离子表面活性剂包含聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠是硫酸化的乙氧基十三烷醇的钠盐，通常符合以下分子式C13H27(OCH2CH2)nOSO3Na，其中n有1和4之间的值，可从Stepan Company，Northfield，Illinois购买，商品名是“Cedapal TD-403M”。本发明的申请者认为聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠具有特殊的优点，可以获得显著降低刺激性的本发明的组合物。
根据本发明的方法，任意量的疏水性修饰材料都可以和适于生产降低刺激性组合物的阴离子表面活性剂组合。根据某些实施方式，生产降低刺激性组合物需要足够的疏水性修饰材料，这种足够量是指活性疏水性修饰材料在组合物中的重量百分比约＞0到约8％。用于生产降低刺激性组合物的疏水性修饰材料的充足量优选约0.01-5％，更优选约0.01-4％、甚至更优选约0.1-4％、甚至更优选约0.1-3％。用于本发明的阴离子表面活性剂的量优选足以生产降低刺激性组合物的量，即组合物中总活性阴离子表面活性剂约0.1-12.5％，更优选约0.5-8.5％，甚至更优选约1-8％。在某些其他的优选实施方式中，活性阴离子表面活性剂的量是足以生产降低刺激性组合物的量，即组合物中总活性阴离子表面活性剂约3.5-7.3％，更优选3.5％或更大到7.3％或更少、更优选约3.5-7.0％，甚至更优选约4-7％。
可以通过任何常规的组合两种或多种液体的方法将疏水性修饰材料和阴离子表面活性剂混合。例如，可以通过倾泻、混合、滴加、移液、抽吸等方法将一种或多种含、基本上包括或至少包括一种疏水性修饰材料的组合物与一种或多种含、基本上包括或至少包括一种阴离子表面活性剂的组合物混合，其中的一种含疏水性修饰材料或阴离子表面活性剂的组合物通过使用任何常规设备如机械搅拌的螺旋桨桨等以任何次序混合到另一种组合物中，或者与另一种组合物混合。根据某些实施方式，混合步骤包括将一种含阴离子表面活性剂的组合物混合到含疏水性修饰材料的组合物中，或者与含疏水性修饰材料的组合物混合。根据某些其他的实施方式，混合步骤包括将一种含疏水性修饰材料的组合物混合到含阴离子表面活性剂的组合物中，或者与含阴离子表面活性剂的组合物混合。
按照本发明的方法生产的降低刺激性组合物以及在混合步骤中混合的含疏水性修饰材料或阴离子表面活性剂的组合物还可以包含其他各种成分，其中包括但不限于一种或多种非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或阳离子表面活性剂、珠光剂或不透明剂、增厚剂、次级调理剂、湿润剂、螯合剂、以及可增强组合物的外观、感觉和香味的添加剂，如着色剂、香料、防腐剂、pH调节剂等。
各种非离子表面活性剂都适用于本发明。合适的非离子表面活性剂包括但不限于脂肪族醇酸或酰胺乙氧基化物、甘油单酯乙氧基化物、山梨聚糖酯乙氧基烷基聚糖苷等，它们的混合物等。某些优选的非离子表面活性剂包括多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中多元醇酯的聚氧乙烯衍生物：(1)来源于(a)含约8到约22个碳原子的脂肪酸，优选约10到约14个碳原子的脂肪酸，和(b)选自如下的多元醇：山梨醇、山梨聚糖、葡萄糖、α-甲基葡糖苷、具有平均每个分子约1到约3个葡萄糖残基的多聚葡萄糖、甘油醇、季戊四醇、以及它们的混合物，(2)含有平均约10到约120、优选约20到约80个氧乙烯单位；以及(3)每个多元醇酯的聚氧乙烯衍生物分子具有平均约1到约3个脂肪酸残基。这种优选的多元醇酯的聚氧乙烯衍生物的例子包括但不限于PEG-80山梨聚糖月桂酸酯和聚山梨酯20。PEG-80山梨聚糖月桂酸酯是月桂酸的山梨聚糖单酯，与平均约80摩尔的环氧乙烷乙氧基化，可从ICI Surfactants，Wilmington，Delaware购买，商品名为”Atlas G-4280”。聚山梨酯20是山梨醇和山梨醇酐混合物的月桂酸单酯，山梨醇和山梨醇酐混合物用约20摩尔的环氧乙烷缩合，可从ICISurfactants，Wilmington，Delaware购买，商品名为“Tween 20”。
另外一类合适的非离子表面活性剂包括长链烷基葡糖苷或多聚葡糖苷，这是(a)含约6到约22个碳原子的长链醇，优选约8到约14个碳原子，与(b)葡萄糖或含葡萄糖的聚合物的缩合产物。优选的烷基葡糖苷每分子烷基葡糖苷含约1到约6个葡萄糖残基。优选的葡糖苷是癸基葡糖苷，它是癸醇与葡萄糖聚合物的缩合产物，可从HenkelCorporation，Hoboken，New Jersey购买，商品名是“Plantaren 2000”。
本文所用的术语“两性的”是指：1)含酸性位点和碱性位点的分子，如含氨基(碱性)和酸性(如羧酸、酸的)功能基团的氨基酸；或2)在相同分子内具有正电荷和负电荷的两性分子。后者的电荷依赖或不依赖于组合物的pH。两性物质的例子包括但不限于烷基甜菜碱和氨基烷基甜菜碱。本文披露的碱性表面活性剂没有反荷离子。本领域的技术人员很容易地识别在本发明的组合物的pH条件下，两性表面活性剂是具有平衡的正负电荷的电子中性分子，或者它们具有反荷离子，如碱金属，碱土金属或铵反荷离子。
适用于本发明的两性表面活性剂的例子包括但不限于两性羧酸酯，如烷基两性乙酸酯(单体或二聚体)；烷基甜菜碱；氨基烷基甜菜碱；氨基烷基磺基甜菜碱，两性磷酸盐；磷酸化的咪唑啉如磷酸甜菜碱和焦磷酸甜菜碱；羧烷基烷基多胺；烷亚氨基-二丙酸酯；烷基两性甘氨酸酯(单体或二聚体)；烷基两性丙酸酯(单体或二聚体)；N-烷基β-氨基丙酸；烷基多聚氨基羧酸酯；以及它偿的混合物。
合适的两性羧酸酯化合物的例子包括具有如下结构式的化合物：
                             A-CONH(CH2)xN+R5R6R7
其中
A是具有约7到约21个碳原子，如约10到约16个碳原子的烷基或链烯基；
X是约2到约6的整数；
R5是H或含约2到约3个碳原子的羧烷基；
R6是含约2到约3个碳原子的羟烷基或具有如下结构式的基团：
                             R8-O-(CH2)nCO2 -
其中
R8是约具有2到约3个碳原子的亚烷基，n是1或2；以及
R7含约2到约3个碳原子的羧烷基；
合适的烷基甜菜碱的例子包括具有如下结构式的化合物：
                             B-N+R9R10(CH2)pCO2 -
其中
B是具有约8到约22个碳原子，如约8到约16个碳原子的烷基或链烯基；
R9和R10是具有含1到约4个碳原子的各独立的烷基或羟烷基；以及
P是1或2。
可用于本发明的优选甜菜碱是月桂基甜菜碱，可从Albright & Wilson，Ltd.，West Midlands，United Kingdom购买，商品名为“Empigen BB/J”。
合适的氨基烷基甜菜碱的例子包括具有如下结构式的化合物：
                             D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2 -
其中
D是具有约7到约21个碳原子，如约7到约15个碳原子的烷基或链烯基；
R11和R12是具有约1到约4个碳原子的各独立的烷基或羟烷基；
q是约2到约6的整数；以及m等于1或2。
一种氨基烷基甜菜碱是可可氨丙基甜菜碱，可从Goldschmidt ChemicalCorporation，Hopewell，Virginia购买，商品名是“Tegobetaine L7”。
合适的氨基烷基磺基甜菜碱的例子包括具有如下结构式的化合物：
Figure A20051009273100161
其中
E是具有约7到约21个碳原子，如约7到约15个碳原子的烷基或链烯基；
R14和R15是具有含1到4个碳原子的各独立的烷基或羟烷基；
r是约2到约6的整数；以及
R13是具有含约2到约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基；
在一个实施方式中，氨基烷基磺基甜菜碱是可可氨丙基羟基磺基甜菜碱，可从Rhone-Poulenc Inc.，Cranbury，New Jersey购买，商品名是“Mirataine CBS”。
合适的两性磷酸盐化合物的例子包括具有如下结构式的化合物：
Figure A20051009273100171
其中
g是具有约7到约21个碳原子，如约7到约15个碳原子的烷基或链烯基；
s是约2到约6的整数；
R16是H或含约2到约3个碳原子的羧烷基；
R17是含约2到约3个碳原子的羟烷基或具有如下结构式的基团：
                           R19-O-(CH2)t-CO2 -
其中
R19是具有约2到约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基；和
T是1或2；以及
R18是具有含2到约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基。
在一个实施方式中，两性磷酸盐化合物是N-月桂酰氨基乙基-N-羟乙基氨基乙酸磷酸钠(sodium lauroampho PG-acetate phosphate)，可从Mona Industries，Paterson，New Jersey购买，商品名是“Monateric 1023”，以及美国专利4,380,637所描述的那些化合物，本文已纳入作为参考。
合适的磷酸甜菜碱的例子包括具有如下结构式的化合物：
Figure A20051009273100172
其中E、r、R1、R2和R3如上所定义。在一个实施方式中，磷酸甜菜碱化合物是披露于美国专利号4,215,064、4,617,414和4,233,192中的化合物，本文都已纳入作为参考。
合适的焦磷酸甜菜碱的例子包括具有如下结构式的化合物：
其中E、r、R1、R2和R3如上所定义。在一个实施方式中，焦磷酸甜菜碱化合物是披露于美国专利号4,382,036、4,372,869和4,617,414中的化合物，本文都已纳入作为参考。
合适的羧烷基烷基聚胺的例子包括具有如下结构式的化合物：
Figure A20051009273100182
其中
I是含有约8到约22个碳原子，如约8到约16个碳原子的烷基或链烯基；
R22是具有约2到约3个碳原子的羧烷基；
R2是具有约2到约3个碳原子的亚烷基；以及
u是约1到约4的整数。
适用于本发明的阳离子表面活性剂的种类包括：烷基季铵一，二，或三)，苄基季铵，酯，乙氧基化季铵，烷基胺和它们的混合物，其中的烷基含约6到约30个碳原子，优选约8到约22个碳原子。
各种可买到的能使不溶于水的添加剂如硅酮悬浮和/或含提示消费者产品是护理香波的珠光剂或不透明剂都可用于本发明。组合物中可存在的珠光剂或不透明剂的量组合物总重量的约1％-10％，如约1.5％-7％或约2％-5％。合适的珠光剂或不透明剂的例子包括但不限于：下列物质的单酯或二酯：(a)具有约16到约22个碳原子的脂肪酸以及(b)乙二醇或丙二醇；下列物质的单酯或二酯：(a)具有约16到约22个碳原子的脂肪酸，(b)具有结构式HO-(JO)a-H的聚亚烷基二醇，其中J是具有约2到约3个碳原子的亚烷基；a是2或3；约含16到约22个碳原子的脂肪醇；具有结构式KCOOCH2L的脂肪酯，其中K和L独立地含约15到约21个碳原子；在香波组合物中不溶解的无机固体，以及它们的混合物。
珠光剂或不透明剂可以作为预形成的稳定水分散体引入温和的清洁组合物中，如Henkel Corporation，Hoboken，New Jersey的商品，商品名为“Euperlan PK-3000”。这种物质是乙二醇硬二脂酸甘油(乙二醇和硬脂酸的二酯)、月桂基聚氧乙烯(4)醚(CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)4OH)和可可氨丙基甜菜碱的组合，其所占的重量百分比分别约25-30∶约3-15∶约20-25。
能赋予个人清洁组合物适当粘度的各种商品化的增稠剂都适用于本发明。如果使用增稠剂，其在香波组合物中存在的量应足以使组合物的Brookfield粘度达到约500到约10,000厘泊的值。合适的增稠剂的例子包括但不限于：下列物质的单酯或二酯：1)具有结构式HO-(CH2CH2O)zH的聚乙二醇，其中z是约3到约200的整数；以及2)约含16到约22个碳原子的脂肪酸；乙氧基化多元醇的脂肪酸酯；脂肪酸和甘油的单酯和二酯的乙氧基化衍生物；羟烷基纤维素；烷基纤维素；羟烷基烷基纤维素；以及它偿的混合物。优选的增稠剂包括聚乙二醇酯；更优选PEG-150二硬脂酸盐，可从StepanCompany，Northfield，Illinois或Comiel，S.p.A.，Bologna，Italy购买，商品名是”PEG 6000 DS”。
能够赋予组合物其他特性(如增加头发的光泽)的各种商品化的次级调理剂如挥发性硅酮都适用于本发明。在一个实施方式中，挥发性硅酮调理剂的大气压沸点约低于220℃。组合物中可存在的挥发性硅酮调理剂的量约组合物总重量的0到3％，如约0.25-2.5％或约0.5-1.0％。合适的挥发性硅酮的例子包括但不限于聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氧烷、环甲基硅酮液体如Dow Corning Corporation，Midland，Michigan的聚二甲基环硅氧烷，商品名为“DC-345”，以及它们的混合物，优选包括环甲基硅酮液体。
能为个人清洁组合物提供湿润和调理特性的各种商品化的湿润剂都适用于本发明。湿润剂的量约组合物总重量的0到10％，如约0.5-5％或约0.5-3％。合适的湿润剂的例子包括但不限于：1)水溶性液体多元醇选自：甘油、丙二醇、己二醇、丁二醇、双丙二醇及其混合物；2)具有结构式HO-(R”O)b-H的亚烷基二醇，其中R”是具有约2到约3个碳原子的亚烷基，b是约2到约10的整数；3)具有结构式CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH的甲基葡萄糖的聚亚烷基二醇，其中c是约5到约25的整数；4)尿素；以及5)它们的混合物，甘油是优选的湿润剂。
合适的螯合剂的例子包括能保护和保存本发明的组合物的物质。优选的螯合剂是乙二胺四乙酸(“EDTA”)，更优选的是乙二胺四乙酸四钠，可从Dow Chemical Company，Midland，Michigan购买，商品名是”Versene 100XL”，其含量约占组合物总重量的0-0.5％或约0.05％-0.25％。
合适的防腐剂的例子包括Quaternium-15，可从Dow Chemical Corporation，Midland，Michigan购买，商品名为“Dowicil 200”，其量约占组合物总重量的0-0.2％或约0.05％-0.10％。
本发明的方法还可以包括各种混合或在组合物中引入一种或多种本文所描述的任选组分的步骤，其中可在上述混合步骤之前、之后或同时加入疏水性修饰材料和/或阴离子表面活性剂。在某些实施方式中，混合的次序并不重要，但是在其它实施方式中，在将某些组分如香料和非离子表面活性剂加入到含疏水性修饰材料和/或阴离子表面活性剂的组合物中之前最好先预先掺合。
通过本发明的方法生产的降低刺激性组合物优选用作或用于个人护理产品，如香波、洗液、浴液、凝胶、洗剂、乳膏等。如上所述，本发明的申请者意外地发现即时方法可使这种个人护理产品的制剂对皮肤和/或眼睛的刺激性降低，并且还具有合意的发泡特性。
根据某些其他优选实施方式，本发明提供了降低刺激性的清洁皮肤或头发的方法，该方法包括使哺乳动物的皮肤或毛发与降低刺激性组合物接触的步骤，组合物含有阴离子表面活性剂和能与阴离子表面活性剂结合的疏水性修饰材料。
任何常规的接触哺乳动物皮肤和/或毛发的方法都可用于本发明。在某些优选的实施方式中，接触步骤包括将本发明的降低刺激性组合物涂于人的皮肤和/或人的头发上。
本发明的清洁方法还包括各种其他的任选步骤，其中包括通常与清洁头发和皮肤相关的任选步骤，如起泡沫、漂洗步骤等。
                             实施例
下面的经上皮渗透性试验(“TEP”)和张力测量定试验用于即时方法和下述的实施例。尤其是，如上所述，TEP试验用于确定本发明的组合物何时是降低刺激性的组合物，张力测量试验用于确定特定疏水性修饰材料结合表面活性剂的适应性。
经上皮渗透性试验(“TEP”试验)：
预期一种特定制剂对眼睛和/或皮肤的刺激性可按照Invittox Protocol Number86所描述的“经上皮渗透性(TEP)试验”来测定，如Invittox Protocol Number 86(1994年5月所述)，本文已纳入作为参考。通常，一种产品的眼睛和/或皮肤刺激可能性可通过测定其对细胞层的渗透性效果来确定，如通过荧光素泄漏穿过层来确定。马-达氏犬肾(MDCK)细胞的单层在24孔板中的微孔插入物上生长到融合，板的孔下层含有培养基或测定缓冲液。一种产品的刺激性可能通过接触产品稀释液15分钟后测定细胞单层中渗透屏障的损伤来评估。根据30分钟后通过分光光度法测定的荧光素钠泄漏孔下层的量来确定屏障损伤。以荧光素泄漏量对试验材料的浓度作图来确定其EC50(使最大染料泄漏的50％的试验材料的浓度，即对渗透屏障的50％损伤)。分数越高表示配方越温和。
在微孔膜上生长的MDCK细胞层与试验样品的接触是刺激性物质与眼睛接触时首先发生的事件的一种模型。在体内，角膜上皮的最外层由于细胞与细胞之间的紧密连接而形成选择性的渗透屏障。与刺激性物质接触时，紧密连接分离，因此渗透屏障消除。透入上皮的下层和间质的液体导致胶原层分离，产生混浊。TEP测定可测量刺激性物质破坏微孔插入物上生长的MDCK细胞层中的细胞之间紧密连接的效果。通过分光光度法测定标记染料(荧光素钠)泄漏穿过细胞层和微孔膜进入到孔下层的量可以评估确定损伤。
张力测量滴定试验
一种众所周知的测定表面活性剂溶液的表面张力的方法是Wilhelmy板法(Holmberg，K.；Jonsson，B.；Kronberg，B.；Lindman，B.《水溶液中的表面活性剂和聚合物》(Surfactants and Polymers in Aqueous Solution)，Wiley & Sons，347页)。在该方法中，板浸到液体中，测定液体对板产生的向下压力。然后根据对板的压力和板的尺寸来计算液体的表面张力。也熟道通过测定在一个浓度范围内的表面张力可以确定临界胶束浓度(CMC)。
有商业化的Wilhelmy板方法测试仪。在下面的实施例中，带有铂Wilhelmy板的Kruss K12张力仪(Kruss USA，Mathews，NC)用于测定在一定浓度范围内的每种样品的表面张力。试验可正向或反向进行。在两种情况下，样品管内都含有一些起始溶液，Wilhelmy板浸入其中测定表面张力。然后将次级溶液加入到样品管内，搅拌，然后再用Wilhelmy板测定。在滴定开始前最初在样品管中的溶液在下文中被称为起始溶液，次级溶液就是用起始溶液配制的，在滴定期间加入到样品管内的溶液在下文中被称为配料溶液，按照Kruss USA使用的惯例。
在正向滴定时，起始溶液的浓度低于配料溶液的浓度。在本实施例的正向滴定试验期间，起始溶液是HLPC级水(Fischer Scientific，NJ)，不含聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。配料溶液是HLPC级水(Fischer Scientific，NJ)和聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠溶液，具有浓度5750mg/L的聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。在试验前制备4L表面活性剂储存液；在HLPC级水(Fischer Scientific，NJ)中加入聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠(Stepan Company，Northfield，IL)至浓度为5750mg/L。
在正向滴定开始时，将50ml起始溶液加入到样品管内。测定这种起始溶液的表面张力，然后在样品管内加入配料溶液。溶液至少搅拌5分钟，然后测定下一个表面张力。所有滴定是从0mg/L到至少3500mg/L聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠，远远超过所有样品的CMC值。按照这个过程进行的试验在本文中被称为正向滴定张力测量试验。
在反向滴定试验中，起始溶液的浓度高于配料溶液的浓度，在下面实施例的反向滴定试验中，配料溶液是HLPC级水(Fischer Scientific，NJ)，不含表面活性剂。完全浓度的配方(如表1所列的那些)用HLPC级水(Fischer Scientific，NJ)稀释到约5％wt。然后将5％的稀释溶液加入到样品管内，这就是起始溶液。测定这种起始溶液的表面张力，然后在样品管内加入配料溶液，溶液至少搅拌5分钟，然后测定下一个表面张力。这种配料、搅拌和测定重复进行直到稀释度至少达到0.0008％。按照这个过程进行的试验在本文中被称为反向滴定张力测量试验。
按照下面的方法从原始张力测量数据中确定每个样品的CMC。首先，水平线的公式符合高浓度时的数据部分，即图的最低点之上的浓度，位于表面张力基本恒定的区域，如图2中的线21。直线的公式符合表面张力在水平线之上的低浓度时的数据，如图2中的线22。这两条/公式的交界23定义为样品的CMC。图3是一个实例图，显示两条张力测量数据曲线31和32，用于含阴离子表面活性剂和疏水性修饰材料的组合物(曲线31)和含阴离子表面活性剂的对比组合物(曲线32)。曲线31的CMC显示在点33上，曲线32的CMC显示在点34上。Delta CMC35是CMC33减去CMC34。
实施例1-4：清洁组合物的制备
实施例1到4的清洁组合物根据表1所列的材料和量来制备：
                                                               表1*
  商品名   INCI名   1   2   3   4
  PEG 8000(100％)   PEG 8000   1.800   -----   -----   -----
  Polyox WSR 205(100％)   PEG-14M   -----   1.800   -----   -----
  Carbopol ETD 2020(100％)   卡波姆   -----   -----   1.800   -----
  Carbopol AQUA SF1(30％)   丙烯酸酯共聚物   -----   -----   -----   6.000
  Tegobetaine L7V(30％)   可可氨丙基甜菜碱   9.330   9.330   9.330   9.330
  Monateric 949J(30％)   N-月桂酰氨基乙基-N-羟乙基氨基二乙酸二钠   2.000   2.000   2.000   2.000
  Cedepal TD403LD(30％)   聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠   10.000   10.000   10.000   10.000
  Glycerin 917(99％)   甘油   1.900   1.900   1.900   1.900
  Polymer JR-400   Polyquaternium-10   0.140   0.140   0.140   0.140
  Dowicil 200   Quaternium-15   0.050   0.050   0.050   0.050
  Versene 100XL   乙二胺四乙酸四钠   0.263   0.263   0.263   0.263
  氢氧化钠溶液(20％)   氢氧化钠   -----   0.500   0.500   0.500
  柠檬酸溶液(20％)   柠檬酸   0.500   -----   -----   -----
  水   水   适量   适量   适量   适量
*以％w/w表示
表1中的组合物制备如下：
水(50.0份)加入烧杯内。聚合物(实施例#1为PEG8000，实施例#2为Polyox WSR205，实施例#3为Carbopol ETD2020，实施例#4为Carbopol Aqua SF1)加入到水中混合。以下的组分边混合边单独加入，直到各个所得的混合均匀：Tegobetaine L7V、Monateric 949J、Cedepal TD403LD、Glycerin 917、Polymer JR400、Dowicil 200和Versene 100XL。然后用20％柠檬酸溶液(实施例2)或20％氢氧化钠溶液(实施例1、3、4)调节所得溶液的pH，直到最终的pH约6.3-6.6。然后将剩余的水加入。
清洁组合物的温和度比较：按照实施例1-4制备的组合物通过上述TEP试验来测试温和度。这些试验的结果列在下面的表2中：
表2：温和度比较
  实施例   TEP值
 实施例1  3.64+1.01
 实施例2  3.69 +0.98
 实施例3  4.08 +0.18
 实施例4  4.93 +0.32*
*＝统计学显著差异(95％CI)
本实施例证明，并不是所有的材料都能同等地减轻清洁表面活性剂组合物对皮肤和眼睛的刺激性。
实施例5-8：张力测量滴定组合物的制备
实施例5到9的组合物根据表3所列的材料和量来制备：
                                                                                       表3*
商品名 INCI名     5     6     7     8     9
PEG 8000(100％) PEG 8000     -----     0.050     -----     -----     -----
Polyox WSR 205(100％) PEG-14M     -----     -----     0.050     -----     -----
Carbopol ETD2020(100％) 卡波姆     -----     -----     -----     0.050     -----
Carbopol AQUASF1(30％) 丙烯酸酯共聚物     -----     -----     -----     -----     0.167
氢氧化钠溶液(20％) 氢氧化钠     -----     -----     -----     根据需要加入     根据需要加入
DI水 去离子     适量     适量     适量     适量     适量
*以％w/w表示
表3中的组合物过程制备如下：
HPLC级水(50.0份)加入烧杯内。聚合物(实施例#1为PEG8000，实施例#2为Polyox WSR205，实施例#3为Carbopol ETD2020，实施例#4为Carbopol Aqua SF1)加入到水中混合。然后用20％氢氧化钠溶液(根据需要加入)调节所得溶液的pH，直到最终pH约7.0。然后将剩余的水加入。
临界胶束浓度值：按照实施例5-9制备的组合物用正向滴定张力测量试验测试临界胶束浓度(CMC)值。实施例5到9的初始溶液为50ml。配制溶液是用HPLC级水配制的5750mg/L聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。预制了42个剂量，其中初始溶液中聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠的浓度从0mg/L增加到用于最终测定时的3771mg/L。
本试验所得到的结果列在表4中：
     表4临界胶束浓度比较
  实施例    CMC值(mg/L)    Delta CMC(mg/L)
  实施例5    125    -
  实施例6    83    -42
  实施例7    122    -3
  实施例8    169    44
  实施例9    400    275
CMC是游离胶束开始形成时的表面活性剂浓度(在本实施例中是聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠)。表面活性剂的浓度在CMC以下时，没有表面活性剂作为游离的胶束存在，而当浓度在CMC以上时则溶液中存在游离的胶束。在实施例5中，CMC是没有任何聚合物测定的，且发现CMC为125mg/L。与实施例5的组合物(没有任何材料)有关的Delta CMC也列在表4中。在实施例6中，加入PEG8000所测定的CMC为83，低于只有表面活性剂没有聚合物的实施例5中的CMC。
在实施例7中，在溶液中加入Polyox WSR205可导致CMC轻微的变化，与没有附加材料的溶液(实施例5)相比。但是，加入Carbopol ETD2020对CMC有显著影响，可使CMC从没有附加材料的124mg/L增加到169mg/L；这代表第二最大的DeltaCMC。实施例8用Carbopol SF-1，具有最高的CMC和最大的Delta CMC。
本实施例表明在溶液中加入某些材料可使溶液中表面活性剂的CMC变化。溶液的CMC升高提示游离的胶束在较高浓度时开始形成。在实施例5中，游离的胶束在聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠124mg/L时开始形成，而在实施例9中，聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠即使达到400mg/L也没有开始形成游离的胶束。
我们认为随着加入某种材料CMC向较高浓度漂移(即实施例8和9)是因为表面活性剂与所述的材料结合从而降低游离单体的浓度。游离单体浓度和表面活性剂与材料的结合量成减低的比例。Delta CMC的值提示能与材料结合的表面活性剂的量或者与表面活性剂结合的材料的效率。
加入PEG8000(实施例1和6)可产生最低的TEP分数，最大的刺激性和最低的CMC。加入Polyox WSR205(实施例2和7)可产生第二最低的TEP分数和第二最低的CMC。加入Carbopol ETD2020(实施例3和8)可产生第二最高的TEP分数和第二最大的CMC漂移。加入Carbopol Aqua SF-1(实施例4和9)可产生最高的TEP分数和最大的CMC漂移。令人惊喜的是，我们发现了加入材料所引起的CMC漂移程度和组合物温和性之间的关系。加入可导致CMC较大漂移的材料可提高组合物的温和性。加入足以升高CMC的材料可使组合物的刺激性降低。
在实施例9中，Carbopol Aqua SF-1的浓度是500mg/L，CMC是400mg/L聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠，而不加SF-1的聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠的CMC为125mg/L。因此，在实施例9中，每500mg材料可结合275mg聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠，或每1.0g Aqua SF-1可结合0.183g聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。材料与表面活性剂结合的效率是每质量材料的Delta CMC。具有较高效率的材料将可结合更多的表面活性剂和产生较大的Delta CMC。
实施例10-15：清洁组合物的制备：
实施例10到15的清洁组合物根据表5所列的材料和量来制备：
                                                     表5*
 INCI名  10  11  12  13  14  15
 Carbopol Aqua SF-1(30％)  丙烯酸酯共聚物  -----  0.900  2.700  3.600  4.500  6.000
 Atlas G-4280(72％)  PEG-80山梨聚糖月桂酸酯  4.580  4.580  4.580  4.580  4.580  4.580
 Tegobetaine L7V(30％)  可可氨丙基甜菜碱  11.330  11.330  11.330  11.330  11.330  11.330
 Cedepal TD403LD(30％)  聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠  20.000  20.000  20.000  20.000  20.000  20.000
 Glycerin 917(99％)  甘油  1.900  1.900  1.900  1.900  1.900  1.900
 Polymer JR-400  Polyquaternium-10  0.140  0.140  0.140  0.140  0.140  0.140
 Dowicil 200  Quaternium-15  0.050  0.050  0.050  0.050  0.050  0.050
 Versene 100XL  乙二胺四乙酸四钠  0.263  0.263  0.263  0.263  0.263  0.263
 水  水  适量  适量  适量  适量  适量  适量
*以％w/w表示
表5所列的组合物分别过程制备如下：
水(50.0份)加入烧杯内。对实施例11-15来说，将Carbopol Aqua SF-1加入到水中混合。(实施例10可省略此步骤)。然后加入Atlas G-4280并混合。对实施例10-15来说，分别边混合边加入下列组分，直到各个所得的混合液均匀：TegobetaineL7V、Cedepal TD403LD、Glycerin 917、Polymer JR400、Dowicil 200，和Versene 100XL。然后用20％氢氧化钠溶液或20％柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直得最终的pH约6.3-6.6。然后将剩余的水加入。
清洁组合物的温和度比较：按照实施例10-15制备的组合物通过上述TEP试验来测试其温和度。每个实施例中的组合物的TEP值列在表6中：
           表6：温和度比较
实施例      TEP值     Delta TEP值
实施例10     1.46 +0.26    -
实施例11     2.68 +0.28    1.22
实施例12     2.85 +0.51    1.39
实施例13     2.74 +0.18    1.28
实施例14     3.34 +0.83    1.88
实施例15     3.26 +0.39    1.80
如实施例10所示，含有相对高量的阴离子表面活性剂(6.0％的活性成分)而没有Carbopol Aqua SF1的组合物具有相对低的TEP值，因而被认为是具有刺激性的。但是，如实施例11所示当加入Carbopol Aqua SF1时，其TEP分数得到改善。实施例12到15进一步表明随着组合物中添加的Carbopol Aqua SF-1量的增加，各组合物的TEP值通常随着提高。表6还列出了相对于实施例10的可比较组合物(没有任何Carbopol Aqua SF-1)的Delta TEP分数。
这些实施例说明，Carbopol Aqua SF1的存在可以通过与表面活性剂的结合显著地改善组合物的皮肤和眼睛温和性，这种温和性通常随共聚物量的增加而提高。只加入0.9％Carbopol Aqua SF-1(实施例10)出现TEP分数的大部分增加(68％)。
清洁组合物的临界胶束浓度比较：根据实施例10-15制备的组合物按照上述的反向滴定张力测量试验来测试临界胶束浓度。表7列出了各实施例的组合物的CMC值：
           表7：临界胶束浓度比较
实施例      CMC值(mg/L)      Delta CMC(mg/L)
实施例10     48     -
实施例11     65     17
实施例12     136     88
实施例13     377     329
实施例14     370     322
实施例15     398     350
这个系列的实施例10-15表明随着Carbopol Aqua SF-1的量从0增加到6％(活性成分为0到0.8％)，Delta CMC增加到较高值。尽管不受任何特定的原理束缚，我们认为Delta CMC的这种升高是Carbopol Aqua SF-1的浓度上升到能结合表面活性剂的结果。组合物(实施例10到15)中加入的Carbopol Aqua SF-1越多，被结合的表面活性剂越多。由于与Carbopol Aqua SF-1结合的表面活性剂不有助于游离的单体浓度，因此CMC漂移到较高的值。
同样地，如表6所示，随着Carbopol Aqua SF-1的浓度增加组合物的温和度(TEP值)通常也增加。从实施例10-15我们还发现了CMC和Delta CMC增加与组合物温和度改善(TEP/Delta TEP分数)之间的相关性。

Claims (38)

1.一种降低含至少一种阴离子表面活性剂的个人护理组合物刺激性的方法，该方法包括使能与表面活性剂结合的疏水性修饰材料与至少一种阴离子表面活性剂结合以产生降低刺激性的个人护理组合物，该组合物所含阴离子表面活性剂的量约占低刺激性组合物总重量的约3.5％到小于7.5重量％。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物具有DeltaTEP至少约0.75。
3.权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物具有DeltaTEP至少约1。
4.权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物具有DeltaTEP至少约1.2。
5.权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物具有DeltaTEP至少约1.8。
6.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物具有DeltaCMC至少约16。
7.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物具有DeltaCMC至少约80。
8.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物具有DeltaCMC至少约300。
9.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的疏水性修饰材料选自：疏水性修饰的丙烯酸聚合物、疏水性修饰的纤维素、疏水性修饰的淀粉、以及它们的两种或多种的组合。
10.权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的疏水性修饰材料含疏水修饰的丙烯酸聚合物。
11.权利要求10所述的方法，其特征在于，所述的疏水性修饰的丙烯酸聚合物来源于：至少一种不饱和的羧酸单体；至少一种疏水性单体；含一个或多个烷基巯醇、硫酯、含氨基酸-巯醇化合物或肽片段、或其组合的疏水链转移剂；交联剂；任选地空间稳定剂；其中所述的不饱和羧酸单体的量占所述的不饱和单体和所述的疏水性单体总重量的约60％到的98％(按重量计)。
12.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的至少一种阴离子表面活性剂选自：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基氨基磺基丁二酸盐、烷基羧酸盐、烷基氨基醚羧酸盐、烷基琥珀酸盐、酯酰基肌氨酸盐、脂酰氨基酸、酯酰基牛磺酸盐、脂烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、以及它们的两种或多种的混合物。
13.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的阴离子表面活性剂包含一种或多种烷基醚硫酸盐。
14.权利要求13所述的方法，其特征在于，所述的一种或多种烷基醚硫酸盐包含聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠。
15.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物含约3.5-7.3％阴离子表面活性剂。
16.权利要求15所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物含约3.5-7％阴离子表面活性剂。
17.权利要求16所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物含约4-7％阴离子表面活性剂。
18.权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的降低刺激性组合物还包含选自如下的一种或多种材料：非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或阳离子表面活性剂、珠光剂、不透明剂、增厚剂、次级调理剂、湿润剂、螯合剂、着色剂、香料、防腐剂和pH调节剂。
19.一种降低含至少一种阴离子表面活性剂的个人护理组合物刺激性的方法，该方法包括使能与表面活性剂结合的疏水性修饰丙烯酸聚合物与至少一种阴离子表面活性剂结合以产生降低刺激性的个人护理组合物，该组合物具有Delta TEP至少约1.2，Delta CMC至少约80，所述的降低刺激性组合物所含的阴离子表面活性剂约占低刺激性组合物总重量的约大于3.5到约7重量％，至少一种材料选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/阳离子表面活性剂、珠光剂、不透明剂、增厚剂、次级调理剂、湿润剂、螯合剂、着色剂、香料、防腐剂和pH调节剂、以及它们的两种或多种的组合。
20.一种生产具有相对低刺激性的组合物的方法，该方法包括使疏水性修饰材料与至少一种阴离子表面活性剂接触的步骤产生一种含约3.5wt.％到小于7.5wt.％的阴离子表面活性剂、TEP值至少约1.5的组合物。
21.权利要求20所述的方法，其特征在于，所述的组合物含约大于3.5wt.％到5wt.％的阴离子表面活性剂。
22.权利要求21所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有TEP值至少约3.5。
23.权利要求22所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有TEP值至少约4。
24.权利要求23所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有TEP值至少约4.5。
25.权利要求20所述的方法，其特征在于，所述的组合物含约大于5wt.％到小于7.5wt.％的阴离子表面活性剂。
26.权利要求25所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有TEP值至少约2。
27.权利要求26所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有TEP值至少约2.5。
28.权利要求27所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有TEP值至少约3。
29.权利要求22所述的方法，其特征在于，所述的疏水性修饰材料包含疏水性修饰的丙烯酸聚合物。
30.权利要求26所述的方法，其特征在于，所述的疏水性修饰材料选自：疏水性修饰的丙烯酸聚合物、疏水性修饰的纤维素、疏水性修饰的淀粉、以及它们的两种或多种的组合。
31.权利要求30所述的方法，其特征在于，所述的疏水性修饰材料含疏水修饰的丙烯酸聚合物。
32.权利要求20所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有Delta TEP至少约1。
33.权利要求32所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有Delta TEP至少约1.8。
34.权利要求32所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有Delta CMC至少约16。
35.权利要求34所述的方法，其特征在于，所述的组合物具有Delta CMC至少约300。
36.一种降低刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，该方法包括使哺乳动物的皮肤或毛发与根据权利要求1所述方法产生的降低刺激性组合物接触的步骤。
37.一种降低刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，该方法包括使哺乳动物的皮肤或毛发与根据权利要求19所述方法产生的降低刺激性组合物接触的步骤。
38.一种降低刺激性的清洁皮肤或毛发的方法，该方法包括使哺乳动物的皮肤或毛发与根据权利要求20所述方法产生的降低刺激性组合物接触的步骤。
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