JP5026183B2 - メイククレンジング用洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、保存安定性が良好で、メイク汚れに対する洗浄力に優れ、尚且つ使用感に優れたメイククレンジング用洗浄剤に関する。

メイククレンジング用洗浄剤は石鹸など水性洗浄料で落としにくいメイクアップ化粧品を効果的に除去する目的で使用され、油性汚れを溶解・分散し、ふき取りや洗い流しによって除去する効果をもつ。一般に溶剤型と呼ばれるメイククレンジング洗浄剤はクレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングジェル、クレンジングオイル等の形態があり、それぞれの使用性によって使い分けされている。

最近は水や汗による化粧崩れを防ぐ製剤の開発が進められており、このような落ちにくい化粧を落とす為に、高い洗浄力を有するメイククレンジング用洗浄剤が求められている。またこのような製剤は、高温下（４０℃以上）、低温下（０℃以下）いずれにおいても保管される場合がある為、分離・白濁など商品価値を損なう事が無い様、保存安定性が高い製剤も同時に求められている。

一般的に油分を多量に含むクレンジング化粧料は落ちにくい化粧、汚れに対してクレンジング効果が高いが、すすぎ時の乳化粒子の粒子径が大きくなりがちであり、洗い流し時にべた付き、ヌルつきが生じ、また洗いあがり後に必要以上に油性感が残ってしまう。また、保存安定性が悪いという欠点がある。油分を減らすことで油性感を低減させることはある程度できるが、油分を多量に含むクレンジング化粧料の特徴である落ちにくい化粧、汚れに対しての高いクレンジング効果を発揮できなくなる。

その一方、アニオン活性剤を配合することで油性感を低減し、クレンジング効果は高められるが、皮膚安全性の点での問題が危惧される。また、これらのものは油性感の低減は改善されているものの十分とは言えず、保存安定性も十分でないことから温度によって霞みがかった外観になったり、沈殿が生じたりしてしまい、商品価値と使用性を損なってしまう問題があった。

これらに対して特許文献１や特許文献２のように油性感の低減及び、保存安定性の向上に対して様々な試みが示されている。特許文献１にはＨＬＢが５〜１５の非イオン界面活性剤と液体油を必須成分とする非水クレンジング料が開示されているが、油性感の低減に関しては改善されているものの満足できるものではなく、保存安定性も十分ではない。特許文献２にはＨＬＢ７〜１４の非イオン界面活性剤と水、常温で液体の油を配合するクレンジング化粧料が開示されているが、保存安定性がある程度改善されているものの、未だ十分とは言えない。

また、特許文献３のようにポリエチレングリコールジ脂肪酸エステル及びポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを配合することにより洗浄後の洗い流しやすさ、洗い上がりのさっぱり感を改善した皮膚洗浄料が開示されているが、保存安定性については十分なものではない。
特開昭６２−１０８８０６号公報 特開平３−１６１４２８号公報 特開平８−９２０３２号公報

本発明は、メイク汚れに対する洗浄力に優れ、尚且つ使用感に優れたメイククレンジング用洗浄剤組成物であって、従来のものよりもより広い温度範囲で保存安定性に優れたメイククレンジング用洗浄剤を提供することを課題とする。

かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、特定の非イオン界面活性剤を含むメイククレンジング用洗浄剤が、従来のものよりもより広い温度範囲で保存安定性が良好で、油性汚れ、皮脂汚れ等に対する洗浄力に優れ、尚且つ使用感に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ペンタエリスリトール１モルに対し、炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和の脂肪酸０．５〜３．５モルを反応させたペンタエリスリトール脂肪酸エステル１モルに、エチレンオキサイドを３〜５０モル付加させて得られる非イオン界面活性剤を１種又は２種以上含有することを特徴とするメイククレンジング用洗浄剤に関する。

本発明の好ましい態様として、前記非イオン界面活性剤が常温で液状のものであることを特徴とするメイククレンジング用洗浄剤がある。

また本発明の別の好ましい態様として、前記非イオン界面活性剤の脂肪酸残基がイソステアリン酸及び／又はオレイン酸由来のものであることを特徴とする前記メイククレンジング用洗浄剤がある。

更に本発明の別の好ましい態様として、炭化水素油、エステル油、シリコン油、植物油から選ばれる１種以上の常温で液体の油を含むことを特徴とする前記メイククレンジング用洗浄剤がある。

本発明の特定の非イオン界面活性剤を含むことを特徴とするメイククレンジング用洗浄剤は、従来ものよりもより広い温度範囲で保存安定性が良好で、油性汚れ、皮脂汚れ等に対する洗浄力に優れ、尚且つ使用感に優れる洗浄剤組成物を提供することができる。

以下、本発明の構成を詳細に説明する。

前記非イオン界面活性剤の合成に使用される脂肪酸は、炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和の脂肪酸である。直鎖状の飽和脂肪酸としては、オクタン酸、デセン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられ、直鎖状の不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。分岐鎖状飽和脂肪酸としては、オクチル酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸イソヘプタン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン等が挙げられ、分岐状不飽和脂肪酸としては、２，５−ジメチル−２−ヘプタデセン酸等が挙げられるが、これらの中でも、得られるメイククレンジング用洗浄剤組成物が低温時の保存安定性、ハンドリング性にも優れる点で特にイソステアリン酸、オレイン酸が好ましい。

前記非イオン界面活性剤の好ましいエチレンオキサイド付加モル数は脂肪酸エステル化の程度によって異なる。すなわち、ペンタエリスリトール１モルに対して反応させる脂肪酸のモル数が０．５〜１．５である場合にはエチレンオキサイド付加モル数は５〜１５が好ましく、８〜１０がより好ましい。脂肪酸のモル数が１．５〜２．５である場合にはエチレンオキサイド付加モル数は１０〜３０が好ましく、１５〜２０がより好ましい。脂肪酸のモル数が２．５〜３．５である場合にはエチレンオキサイド付加モル数は１５〜４０が好ましく、２０〜３０がより好ましい。

前記非イオン界面活性剤は通常の方法で製造することができる。例えば、ペンタエリスリトールに脂肪酸を１２０〜２３０℃で酸又はアルカリ触媒の存在下で脱水反応をすることによってペンタエリスリトール脂肪酸エステルを得て、これにアルカリ触媒存在下でエチレンオキサイドを付加することによって、製造することができる。

前記の非イオン界面活性剤は、常温で液状であれば取り扱いの点で好ましい。また、その配合量は、メイククレンジング用洗浄剤全量中に０．１〜４０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。

本発明のメイククレンジング用洗浄剤組成物に炭化水素油、エステル油、シリコン油、植物油から選ばれる１種以上の常温で液体の油を配合することにより、より優れたメイククレンジング効果が得られる。炭化水素油としては例えば流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が、エステル油としては例えば２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソデシル、トリオレイン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール等が、シリコン油としては、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、アミノ酸変性ジメチルポリシロキサン等が、植物油としてはオリーブ油、サフラワー油、ツバキ油等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

また、本発明の効果を損なわない程度に、その用途の必要性に応じて他の成分を配合することができる。他の成分としては、アニオン界面活性剤（石けん、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、アシルザルコシン酸塩、スルホコハク酸アルキル塩、アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等）、本発明に係るもの以外の非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等)、脂肪酸（オレイン酸、イソステアリン酸等）、アルコール（エタノール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ジグリセリン、ソルビトール等）、香料、色素、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、油性ゲル化剤、抗炎症剤、植物エキスなど通常洗浄剤に用いられるものを配合することができる。

メイククレンジング用洗浄剤の剤形としてはクリーム状、ミルク状、ローション状、ジェル状、オイル状のいかような剤形でも取ることができ、従来の製剤化技術において製造することができる。

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定がない限り、配合量は質量％で示す。

［合成例１]
（ペンタエリスリトールイソステアリン酸トリエステルＥＯ２０モル付加物の製造）
１Ｌフラスコにイソステアリン酸３２０ｇとペンタエリスリトール５０ｇとＫＯＨ１．０５ｇを仕込み十分に窒素置換した後、１９０〜２００℃で酸価が５以下になるまで脱水反応を行いトリイソステアリン酸ペンタエリスチルを得た。これを中間体１とした。１Ｌオートクレーブにこの中間体１を３３０ｇとＫＯＨ０．６３ｇを仕込み十分に窒素置換した後、減圧下１００〜１１０℃でアルコラート化を行った。１６０〜１７０℃に昇温後、エチレンオキサイド３０４ｇを４時間かけて滴下し、圧変化がなくなるまで熟成し、触媒をシュウ酸水溶液にて中和した後、減圧脱水・濾過を行い、ペンタエリスリトールイソステアリン酸トリエステルＥＯ２０モル付加物を得た。これを試料番号１とした。

［合成例２]
（ペンタエリスリトールイソステアリン酸トリエステルＥＯ２５モル付加物の製造）
１Ｌオートクレーブに合成例１で得た中間体１を３００ｇとＫＯＨ０．６５ｇを仕込み十分に窒素置換した後、減圧下１００〜１１０℃でアルコラート化を行った。１６０〜１７０℃に昇温後、エチレンオキサイド３４９ｇを５時間かけて滴下し、圧変化がなくなるまで熟成し、触媒をシュウ酸水溶液にて中和した後、減圧脱水・濾過を行い、ペンタエリスリトールイソステアリン酸トリエステルＥＯ２５モル付加物を得た。これを試料番号２とした。

［合成例３]
（ペンタエリスリトールイソステアリン酸トリエステルＥＯ３０モル付加物の製造）
１Ｌオートクレーブに合成例１で得た中間体１を２８７ｇとＫＯＨ１．５８ｇを仕込み十分に窒素置換した後、減圧下１００〜１１０℃でアルコラート化を行った。１６０〜１７０℃に昇温後、エチレンオキサイド３９０ｇを４時間かけて滴下し、圧変化がなくなるまで熟成し、触媒をシュウ酸水溶液にて中和した後、減圧脱水・濾過を行い、ペンタエリスリトールイソステアリン酸トリエステルＥＯ３０モル付加物を得た。これを試料番号３とした。

［合成例４]
（ペンタエリスリトールイソステアリン酸ジエステルＥＯ１５モル付加物の製造）
１Ｌフラスコにイソステアリン酸３４０ｇとペンタエリスリトール８０ｇとＫＯＨ１．０５ｇを仕込み十分に窒素置換した後、１９０〜２００℃で酸価が５以下になるまで脱水反応を行いジイソステアリン酸ペンタエリスチルを得た。これを中間体２とした。１Ｌオートクレーブにこの中間体２を２４７ｇとＫＯＨ０．５０ｇを仕込み十分に窒素置換した後、減圧下１００〜１１０℃でアルコラート化を行った。１６０〜１７０℃に昇温後、エチレンオキサイド２４２ｇを４時間かけて滴下し、圧変化がなくなるまで熟成し、触媒をシュウ酸水溶液にて中和した後、減圧脱水・濾過を行い、ペンタエリスリトールイソステアリン酸ジエステルＥＯ１５モル付加物を得た。これを試料番号４とした。

［合成例５]
（トリイソステアリン酸ペンタエリスチルの製造）
１Ｌフラスコにイソステアリン酸３２０ｇとペンタエリスリトール５０ｇとＫＯＨ１．０５ｇを仕込み十分に窒素置換した後、１９０〜２００℃で酸価が５以下になるまで脱水反応を行った。触媒をシュウ酸水溶液にて中和した後、減圧脱水・濾過を行いトリイソステアリン酸ペンタエリスチルを得た。これを試料番号５とした。

［合成例６]
（ジイソステアリン酸ペンタエリスチルの製造）
１Ｌフラスコにイソステアリン酸３４０ｇとペンタエリスリトール８０ｇとＫＯＨ１．０５ｇを仕込み十分に窒素置換した後、１９０〜２００℃で酸価が５以下になるまで脱水反応を行った。触媒をシュウ酸水溶液にて中和した後、減圧脱水・濾過を行いジイソステアリン酸ペンタエリスチルを得た。試料番号６とした。

[実施例１]
「洗浄剤組成物としての評価」
表１に示した組成の洗浄剤組成物を通常の方法により製造し、以下の項目について評価した。評価結果についても表１に併せて示した。なお、表中の試料７は比較としてイソステアリン酸ＰＥＧ−８グリセリルを使用した。

ａ）相溶性；
表１に示した洗浄剤組成物の外観を室温にて目視により以下の判定基準により評価した。この結果を表１に示した。
◎：透明で沈殿なし
○：透明で僅かに沈殿
×：白濁または分離・沈殿

ｂ）安定性（保存安定性）
表１に示した洗浄剤組成物を−１０℃及び５０℃で２週間放置し、外観を目視により以下の判定基準により評価した。この結果を表１に示した。
◎：透明で沈殿なし
○：透明で僅かに沈殿
×：白濁または分離・沈殿

ｃ）すすぎ時の乳化粒子の粒子径
洗浄後のすすぎ易さ、洗い上がりのさっぱり感と相関があるとされるすすぎ時の乳化粒子の粒子径について、表１に示した洗浄剤組成物を約２０ｇ、３０ｍｌサンプル管に入れて、そこへ１０％の水を添加し、蓋をして室温にて上下に３０秒間激しく振ったのち、得られた乳化混合物の平均粒子径を測定することで求めた。この結果を表１に示した。一般にすすぎ時の乳化粒子の粒子径が小さいほど洗浄後のすすぎ易さ、洗い上がりのさっぱり感は優れるとされる。なお、測定には株式会社島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２１００を使用した。

ｄ）官能評価
表１に示した洗浄剤組成物を、女性パネル１０名を対象とし使用感に関する官能評価を行った。「メイク汚れとのなじみ易さ」、「マッサージ感」、「洗浄後のすすぎ易さ」、「洗い上がりのサッパリ感」の評価項目について、「非常に良い：５点」、「良い：４点」、「普通：３点」、「悪い：２点」、「非常に悪い：１点」と評価し、平均点を算出し以下の判定基準により評価した。
◎：５〜４点
○：４〜３点
×：３点未満

表１の結果から、本発明品の１〜５を配合した洗浄剤組成物は、保存安定性特に低温・高温安定性に優れており、水中で平均粒径５０μｍ以下の乳化粒子を形成し、その官能評価も良好であることが確認された。

Claims (3)

1. ペンタエリスリトール１モルに対し、イソステアリン酸及び／又はオレイン酸０．５〜３．５モルを反応させたペンタエリスリトール脂肪酸エステル１モルに、エチレンオキサイドを３〜４０モル付加させて得られる非イオン界面活性剤の１種又は２種以上を１〜４０質量％含有することを特徴とするメイククレンジング用洗浄剤。
2. 前記非イオン界面活性剤が常温で液状のものであることを特徴とする請求項１に記載のメイククレンジング用洗浄剤。
3. 更に炭化水素油、エステル油、シリコン油、植物油から選ばれる１種以上の常温で液体の油を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のメイククレンジング用洗浄剤。