KR20060010736A

KR20060010736A - 세정제 조성물

Info

Publication number: KR20060010736A
Application number: KR1020057018458A
Authority: KR
Inventors: 모리노부 후쿠다; 마키오 테츠; 다이 요코츠카; 요헤이 카네코; 노부요시 스즈키
Original assignee: 가오가부시끼가이샤
Priority date: 2003-04-14
Filing date: 2003-10-09
Publication date: 2006-02-02
Also published as: WO2004092315A1; EP1621603A1; EP1621603A4; US20060142174A1; CN1759168A; AU2003271136A1

Abstract

본 발명은 피부 자극성이 낮고, 고기포성의 세정제 조성물을 제공한다. 본 발명은 (a)일반식(1)에서 나타내는 인산 모노에스테르 및 (b)일반식(2)에서 나타내는 인산 디에스테르를 함유하고, (a)성분과 (b)성분의 중량비가 (a)/(b)=65/35~90/10인 동시에 약산성인 세정제 조성물이다.

(식 중, R¹은 평균 탄소수 9~15로 분기율 10%이상의 알킬기 또는 알케닐기, X¹, X² 및 X³은 H 또는 알카리 금속, n은 0~5의 수이다.)

세정제 조성물, 약산성, 고기포성, 피부 자극성, 세안료, 샴푸

Description

세정제 조성물{CLEANING AGENT COMPOSITION}

본 발명은 피부 자극성이 낮고, 고기포성의 세정제 조성물에 관한 것이다.

종래로부터 피부 세정제용의 계면활성제로서 고급지방산염, 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 황산염(polyoxyethylene alkyl sulfates), 알킬벤젠 설폰산염(alkybenzene sulfonates), α-올레핀설폰산염 등의 음이온 계면활성제가 널리 이용되어 왔다. 그러나 이와 같은 음이온 계면활성제를 포함하는 세정제를 사용하면, 손이 거칠어지는 등의 피부장애를 일으키기 쉬운 경향이 있었다.

한편, 비이온 계면활성제는 피부를 거칠게 하는 성질을 거의 가지고 있지 않다고 알려지고 있으나, 기포력, 세정력과 같은 세정제로서의 기본 성능은 음이온 계면활성제에 비해서 뒤떨어진다.

음이온 계면활성제의 1종인 인산 에스테르계 계면활성제는 피부 등에 대한 자극성이 낮고, 마일드한 계면활성제로서 알려지고 있다. 이것을 예를 들어 지방족 알코올과 무수인산 또는 옥시염화인 등의 인산화제와 반응시켜서 제조되는데, 통상 모노에스테르와 디에스테르의 혼합물 혹은 모노, 디트리에스테르의 혼합물로서 얻어진다. 특히 직쇄율이 높은 알킬에스테르의 경우, 디에스테르나 트리에스테르의 함유량이 많으면, 물에 대한 용해성이나 기포력이 떨어지기 때문에 번잡한 정제공 정을 거쳐 모노에스테의 순도를 높일 필요가 있었다.

한편, 수용성의 개선을 위해 옥시에틸렌기를 도입한 인산에스테르 화합물도 알려지고 있지만, 이 화합물도 기포력이 작고, 세정기제(洗淨其劑)로서의 성능은 불충분하였다

이와 같은 기포성의 문제를 개량하기 위해서, JP-A-2001-181677에는 분기쇄 알킬기를 가지는 인산에스테르계 계면활성제를 함유하는 세정제 조성물이 제안되고 있으나, 아직 충분하게 만족할 수 있는 것은 아니였다.

본 발명의 과제는 피부 자극성이 낮고, 고기포성의 세정제 조성물을 제공하는 것에 있다.

본 발명은 하기 (a)성분 및 (b)성분을 함유하고, (a)성분과 (b)성분의 중량비가 (a)/(b)=65/35~90/10이면서 약산성인 세정제 조성물을 제공한다.

(a)일반식(1)에서 나타내는 인산 모노에스테르(phosphate monoester) 또는 그 염

(식중, R¹은 평균 탄소수 9~15로 분기율 10%이상의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, X¹ 및 X²는 각각 수소원자 또는 알카리 금속을 나타내고, n은 에틸렌 옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~5의 수이다.)

(b)일반식(2)로 표시되는 인산 디에스테르 또는 그 염

(식 중, R¹ 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타내고, X³은 수소원자 또는 알칼리 금속을 나타낸다.)

또한 본 발명은 상기 조성물에, 더 나아가 알킬 에톡시레이트 황산에스테르, 베타인형 계면활성제, 지방산 또는 그 염, 아민옥시드, 이세티온산계 계면활성제, 당계(sugar-based) 계면활성제, 알카놀아미드, N-아실아미노산염 및 N-아실-N-메틸타우린염으로부터 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 보조 계면활성제(이하, (c)성분이라 함)를 함유하는 세정제 조성물을 제공한다.

나아가 본 발명은 (d)성분으로서 탄소수 5~6의 글리콜을 함유해도 좋고, 고기포성이며, 상온에서의 점도에 대하여 저온에서의 증점이 적기 때문에 저온시에 있어서도 취급 용이성이 유지되는 세정제 조성물을 제공한다.

또한 본 발명은 (e)성분으로서 카르복실기를 가지는 증점성 고분자 화합물을 함유해도 좋고, 산뜻한 사용감을 가지고, 신체 및 세안용 세정제로서 호적한 점성을 가지는 약산성 세정제 조성물을 제공한다.

본 발명의 (a)성분 및 (b)성분에 있어서, R¹은 기포성 및 수용성의 관점에서 평균 탄소수 9~15, 바람직하게는 10~14, 더욱 바람직하게는 11~13의 알킬기 또는 알케닐기이며, 그 분기율은 10%이상, 바람직하게는 10~60%이다.

여기서 분기율이라 함은 R¹으로 표시되는 전(全)알킬기 또는 알케닐기 중의 분기쇄 알킬기 또는 분기쇄 알케닐기의 비율(중량%)이며, 실제의 분기율은 대상으로 하는 시료를 가스크로마토그래피로 분석하고, 대응하는 직쇄 에스테르, 분기쇄 에스테르의 각 피크 면적의 크기에서 하기 식에 의해 산출한다.

또한 X¹, X² 및 X³는 각각 수소원자, 또는 알카리 금속을 나타내는데, 알카리 금속의 예로서 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있고, 나트륨, 칼륨이 바람직하다. n은 에틸렌 옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~5의 수이며, 바람직하게는 0~3이다.

본 발명의 세정제 조성물 중의 (a)성분과 (b)성분의 비율은 수용성, 기포성 등의 관점에서 중량비로 (a)/(b)=65/35~90/10, 바람직하게는 65/35~85/15이다. 또한 본 발명의 세정제 조성물 중의 (a)성분과 (b)성분의 합계 함유량은 3~50중량%가 바람직하고, 5~35중량%가 더욱 바람직하다.

본 발명의 (a)성분 및 (b)성분은 예를 들어 대응하는 지방족 알코올과 무수 인산 또는 옥시염화인 등의 인산화제를, (a)성분과 (b)성분이 상기와 같은 중량비에서 얻어지도록 하는 조건에서 반응시키고, 나아가 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등과 같은 알카리로 중화함으로써 (a)성분과 (b)성분의 혼합물로서 얻어진다. 상기의 반응에 의해 인산의 트리에스테르체도 생성할 수 있는데, 본 발명에서는 혼합물 중의 트리에스테르체의 함유량은 1중량% 이하, 즉 (a)성분과 (b)성분의 합계량에서 99중량% 이상이 바람직하다.

이와 같은 (a)성분과 (b)성분과 주성분으로 하는 인산에스테르 화합물은 특정의 분기구조, 나아가서는 옥시에틸렌기를 가짐으로써, 이것 이상의 정제를 행하지 않아도 뛰어난 기포성을 가진다.

여기서 사용되는 지방족 알코올로서는 상기와 같은 평균 탄소수 및 분기율을 가지도록 지방족 알코올을 혼합한 혼합물, 혹은 상기와 같은 평균 탄소수 및 분기율을 가지는 시판의 지방족 알코올을 사용할 수 있다.

본 발명의 세정제 조성물은 상기 (a)성분 및 (b)성분을, 상기와 같은 비율로 함유하고, 또한 약산성을 나타낸다. 여기서 약산성이라 함은 조성물을 물로 희석했을 때에 25도에서의 pH가 4.5~6.5인 것을 말한다. 특히 본 발명의 세정제 조성물은 이온교환수에서 5중량% 농도로 희석했을 때의 pH가 4.5~6.5인 것이 바람직하다.

조성물의 pH는 산 또는 염기에 의해 상기 범위로 조정되고, 바람직하게는 pH 4.5~6.0으로 조정된다. 유기산으로서는 예를 들면, 구연산, 호박산, 젖산, 사과산, 글루타민산, 아스파라긴산, 피롤리돈카르본산, 주석산, 글루콜산, 아스코르빈산 등을 들 수 있다. 또한 무기산으로서는 염산, 황산, 인산 등을 들 수 있고, 특히 인산이 바람직하다. 또한 염기로서는 수산화 나트륨, 수산화 칼륨이 바람직하다.

본 발명의 세정제 조성물은 나아가 (c)성분으로서 알킬 에톡시레이트 황산에스테르, 베타인형 계면활성제, 지방산 또는 그 염, 아민옥시드, 이세티온산계 계면활성제, 당계 계면활성제, 알카놀아미드, N-아실아미노산염 및 N-아실-N-메틸타우린염으로부터 이루어지는 군에서 선택되는 보조 계면활성제의 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서의 세정제 조성물 중의 (c)성분의 함유량은 0.5~20중량%가 바람직하고, 1~10중량%가 더욱 바람직하다.

(c)성분의 보조 계면활성제로서는 하기 (c-1)~(c-9)로부터 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.

(c-1)일반식(3)에서 나타내는 알킬 에톡시레이트 황산에스테르

(식 중, R²은 평균 탄소수 10~18의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, X⁴는 알카리 금속을 나타내고, m은 에틸렌 옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~10의 수이다.)

(c-2)일반식(4)에서 나타내는 베타인형 계면활성제

[식 중, R³은 평균 탄소수 8~18의 알킬기 또는 알케닐기, 혹은 식 R⁴CONH(CH₂)_a-로 표시되는 아실아미노알킬기를 나타내고, R⁴CO는 평균 탄소수 8~18의 아실기, a는 2~4의 정수를 나타내고, X⁵는 -CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-기 또는 -CH₂COO^-기를 나타낸다.]

(c-3)일반식(5)에서 나타내는 지방산 또는 그 염

(식 중, R⁵는 평균 탄소수 9~17의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, X⁶은 수소원자, 알카리 금속, NH₄ 또는 알카놀암모늄을 나타낸다.)

(c-4)일반식(6)으로 표시되는 아민옥시드

(식 중, R⁶은 평균 탄소수 8~18의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기, 혹은 식 R⁷CONH(CH₂)_b-로 표시되는 아실아미노알킬기를 나타내고, R⁷CO는 평균 탄소수 8~18의 아실기, b는 2~4의 정수를 나타낸다.)

(c-5)일반식(7)에서 나타내는 이세티온산계 계면활성제

(식 중, R⁸은 평균 탄소수 9~17의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, Z는 수소원자, 알카리 금속, NH₄ 또는 알카놀암모늄을 나타낸다.)

(c-6)일반식(8)에서 나타내는 당계 계면활성제

(식 중, R⁹는 평균 탄소수 8~18의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R¹⁰은 탄소수 2~4의 알킬렌기를 나타내고, G는 탄소수 5~6의 환원당에 유래하는 잔기를 나타내고, p는 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~10의 수이고, q는 환원당의 평균 축합도를 나타내는 1~10의 수이다.)

(c-7)일반식(9)에서 나타내는 알카놀아미드

(식 중, R¹¹은 평균 탄소수 7~17의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R¹²는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R¹³은 수산기 또는 수소원자를 나타내고, r은 1~5의 수를 나타내고, r개의 R¹² 및 r개의 R¹³은 동일이라도 달라도 좋다. 단 r개의 R¹³ 중 적어도 1개는 수산기이다.)

(c-8)평균 탄소수 8~18의 아실기를 가지는 N-아실아미노산염

(c-9)평균 탄소수 8~18의 아실기를 가지는 N-아실-N-메틸타우린염

상기 알킬 에톡시레이트 황산에스테르 화합물(c-1)에 있어서, R²는 기포성의 관점에서 평균 탄소수 10~18, 바람직하게는 10~14, 더욱 바람직하게는 11~13의 직쇄 혹은 분기쇄 알킬기 또는 알케닐기이다. 또한 X⁴는 알카리 금속을 나타내는데, 알카리 금속의 예로서 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있고, 나트륨, 칼륨이 바람직하다. m은 에틸렌 옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~10의 수이고, 바람직하게는 0~3이다.

상기 베타인형 계면활성제(c-2)에 있어서, R³은 증점성, 기포성의 관점에서 평균 탄소수 8~18, 바람직하게는 10~14의 알킬기 또는 알케닐기, 혹은 식 R⁴CONH(CH₂)_a-(R⁴CO는 평균 탄소수 8~18, 바람직하게는 10~14의 아실기, a는 2~4의 정수, 바람직하게는 3)으로 표시되는 아실아미노알킬기이다. 또한 R³나 R⁴CO는 우지(牛脂), 돼지유 등의 동물계 혹은 대두유, 야자유, 팜핵유 등의 식물계의 천연유, 또는 합성유 및 그들의 혼합유에서 유도되는 혼합 알킬기 또는 알케닐기나 아실기라도 좋다. 특히 야자유, 팜핵유에서 유도되는 혼합 알킬기나 아실기가 바람직하다. X⁵은 -CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-기 또는 -CH₂COO^-기를 나타낸다.

베타인형 계면활성제(c-2)의 중에서는 R³은 평균 탄소수 8~18의 알킬기 또는 알케닐기이며, X⁵가 -CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-기인 히드록시설포베타인, R³이 R⁴CONHC₃H₆-(R⁴CO는 상기의 의미를 나타냄)으로 표시되는 아실아미노프로필기이며, X⁵가 -CH₂COO^-기인 아미드프로필카르복시베타인이 바람직하다. 이들 베타인형 계면활성제의 구체예로서는 식(10)에서 나타내는 라우릴디메틸히드록시설포베타인(lauryl dimethyl hydroxy sulfobetain), 식(11)에서 나타내는 라우로일아미노프로필디메틸카르복시베타인(lauroyl amino propyl dimethyl carboxy betaine), 식(12)에서 나타내는 야자유 지방산 아미드프로필디메틸카르복시베타인(coconut oil fatty acid amide propyl dimethyl carboxy betaine) 등을 들 수 있다.

(R¹⁴: 야자유 지방산 유래)

상기 지방산 또는 그 염(c-3)에 있어서, R⁵는 기포성의 관점에서 평균 탄소수 9~17, 바람직하게는 11~15, 더욱 바람직하게는 11~13의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다. 또한 지방산 또는 그 염(c-3)으로서 지방원료 유래의 혼합 지방산을 사용해도 좋고, 유지의 예로서 야자유, 팜핵유, 채종유 등을 들 수 있다. 유지 유래 지방산은 단독으로 사용해도, 다른 유지 유래 지방산을 수종 조합시켜서 사용해도 좋고, 특히 조합시켜서 사용할 경우, R⁵의 평균 탄소수가 11~13의 사이에 들어가도록 하는 비율로 조합시켜서 사용하는 것이 바람직하다.

또한 X⁶은 수소원자, 알카리 금속, NH₄ 또는 알카놀암모늄를 나타내는데, 알카리 금속의 예로서 리튬, 나트륨, 칼륨 등, 알카놀암모늄 이온을 생성하는 알카놀아민의 예로서는 모노, 디 또는 트리에타놀아민, 모노, 디 또는 트리프로파놀아민 등을 들 수 있다. X⁶으로서는 나트륨, 칼륨이 바람직하다.

상기 아민옥시드(c-4)에 있어서, R⁶은 세정성 및 기포성의 관점에서 평균 탄소수 8~18, 바람직하게는 10~14의 알킬기 또는 알케닐기, 혹은 R⁷CONH(CH₂)_b-(R⁷CO는 평균 탄소수 8~18, 바람직하게는 10~14의 아실기, b는 2~4, 바람직하게는 3)으로 표시되는 아실아미노알킬기이다. 또한 R⁶이나 R⁷CO는 우지, 돼지유 등의 동물계 혹은 대두유, 야자유, 팜핵유 등의 식물계의 천연유, 또는 합성유, 및 그들의 혼합유에서 유도되는 혼합 알킬기 또는 알케닐기나 아실기라도 좋다. 특히 야자유, 팜핵유에서 유도되는 혼합 알킬기 또는 아실기가 바람직하다.

바람직한 아민옥시드로서는 식(13)에서 나타내는 라우릴디메틸아민옥시드, 식(14)에서 나타내는 라우로일아미노프로필디메틸아민옥시드, 식(15)에서 나타내는 야자유 지방산 아미드프로필디메틸아민옥시드 등을 들 수 있다.

(R¹⁵: 야자유 지방산 유래)

상기 이세티온산 계면활성제(c-5)에 있어서, 일반식(7) 중의 R⁶으로서는 평균 탄소수 11~13의 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하다. 또한 Z로 표시되는 알카리 금속으로서는 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있고, 알카놀암모늄 이온을 생성하는 알카놀아민으로서는 모노, 디 또는 트리에타놀아민, 모노, 디 또는 트리프로파놀아민 등을 들 수 있다.

이세티온산계 계면활성제(c-5)의 바람직한 구체예로서, 라우로일 이세티온산 나트륨(sodium lauroyl isethionate), 미리스토일 이세티온산 나트륨(sodium myristoyl isethionate), 라우로일 이세티온산 칼륨(potassium lauroyl isethionate), 미리스토일 이세티온산 칼륨(potassium myristoyl isethionate), 라우로일 이세티온산 트리에탄놀 암모늄(lauroyl isethionate triethanol ammonium), 코코일 이세티온산 나트륨(sodium cocoyl isethionate), 코코일 이세티온산 칼륨(potassium cocoyl isethionate) 등을 들 수 있다.

상기 당계 계면활성제(c-6)에 있어서, 일반식(8) 중의 R⁹으로서는 평균 탄소수 8~18, 특히 10~14의 알킬기(데실기, 라우릴기, 미리스틸기 등)가 바람직하다. R¹⁰으로서는 탄소수 2~3의 알킬렌기가 바람직하다. p로서는 0~2가 바람직하고, 0이 더욱 바람직하다. G는 탄소수 5~6의 환원당에 유래하는 잔기이며, 탄소수 5~6의 환원당으로서는 글루코오스, 갈락토오스, 프락토오스 등이 바람직하다. 환원당의 평균 축합도 q는 R⁹로 표시되는 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수에 유래하는 물성을 고려해서 선택하는 것이 바람직하고, 예를 들면, R⁹가 탄소수 8~11의 알킬기 또는 알케닐기인 경우, q는 1~1.4, R⁹가 탄소수 12~14의 알킬기 또는 알케닐기인 경우, q는 1.5~4.0을 선택하는 것이 바람직하다. 또한 q는 프로톤 NMR법으로 구해진다.

상기 알카놀아미드(c-7)에 있어서, R¹¹은 평균 탄소수 7~17, 바람직하게는 10~14의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다. R¹²는 수소원자 또는 메틸기이다. R¹³은 수산기 또는 수소원자를 나타내며, r개의 R¹³ 중 적어도 1개는 수산기이다. r은 1~5의 수이고, 1~2가 바람직하다.

알카놀아미드(c-7)의 구체예로서는, 라우린산 모노에타놀아미드, 야자유 지방산 모노에타놀아미드, 팜핵유 지방산 모노에타놀아미드, 라우린산 이소프로파놀아미드, 야자유 지방산 이소프로파놀아미드, 라우린산 글리세롤아미드 등을 들 수 있다.

상기 N-아실아미노산염(c-8)에 있어서, 아실기로서 평균 탄소수 8~18, 바람직하게는 10~14의 포화 또는 불포화 아실기, 예를 들어 옥타노일(octanoyl), 데카노일(decanoyl), 라우로일(lauroyl), 미리스토일(myristoyl), 팔미토일(palmitoyl), 스테아로일(stearoyl), 오레오일(oleoyl) 등의 단일 아실기를 들 수 있다. 바람직하게는 또는 야자유 지방산 아실, 팜핵유 지방산 아실 등의 혼합 아실기라도 좋다.

아미노산의 예로서는 글루타민산, 아스파라긴산, 글리신, 사르코신, 알라닌, β-알라닌, N-메틸-β-알라닌 등을 들 수 있다. 염으로서는 특히 한정하지 않고, 알카리 금속, 알카리 토류 금속염, 알카놀아민염 등을 들 수 있는데, 나트륨염, 칼륨염 등의 알카리 금속염이 바람직하다.

상기 N-아실-N-메틸타우린염(C-9)에 있어서, 아실기로서 평균 탄소수 8~18, 바람직하게는 10~14의 포화 또는 불포화 아실기, 예를 들면, 옥타노일, 데카노일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일, 올레오일 등의 단일 아실기를 들 수 있다. 바람직하게는 또한 야자유 지방산 아실, 팜핵유 지방산 아실 등의 아실기라도 좋다. 염으로서는 특히 한정하지 않고, 알카리 금속염, 암카리 토류 금속염, 알카놀아민염 등을 들 수 있는데, 나트륨염, 칼륨 등의 알카리 금속염이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 성분(d)의 글리콜로서는 탄소수 5~6의 것이며, 예를 들면, 디프로필렌글리콜, 이소프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들은 2종 이상을 사용할 수 있고, 전체 조성 중에 0.1~30중량%, 특히 0.5~1.5중량%, 더욱이 1~10중량% 함유하는 것이 바람직하다.

또한 성분(d)과 성분(a) 및 (b)의 중량비는 (d)/((a)+(b))=95/5~5/95, 바람직하게는 80/20~20/80이다. 이 범위 내이면, 기포성의 유지와, 저온 시에 있어서의 취급성의 유지가 양립 가능하다.

나아가 성분(a), (b) 및 (d)의 합계 함유량은 3~60중량%, 바람직하게는 5~40중량%이다. 3중량% 미만에서는 기포성이 불충분하며, 60중량%를 초과하면 저온 하에서의 점도 안정성을 해치게 된다.

본 발명에서 사용하는 성분(e)의 카르복실기를 가지는 증점성 고분자 화합물로서는 분자 중에 카르복실기를 가지고, 가교 구조를 가지는 것이 바람직하고, 예를 들며, 폴리아크릴산을 주쇄로 하고, 가교기로서 아릴 자당 구조나 펜타에리스리톨 구조 등을 포함하는 카르복시비닐폴리머(시판품으로서 카르보폴 940, 카르보폴 941, 카르보폴 980, 카르보폴 981(이상, B.F.GOODRICH사 제품)), 아크릴산·메타크릴산알킬(C10-30) 공중합체(시판품으로서 페뮬렌 TR1, 페뮬렌 TR2, 카르보폴 1342, 카르보폴 ETD 2020(이상, B.F.GOODRICH사 제품)) 등을 들 수 있다.

이들은 2종 이상을 사용할 수 있고, 전체 조성물에 0.005~5중량%, 바람직하게는 0.1~2중량% 함유된다. 상기의 범위에 있어서, 성분(a) 및 (b)과의 조합으로 얻어지는 세정제 조성물이 산뜻한 사용감과 적당한 증점 효과를 양립할 수 있기 때문에 바람직하다.

여기서 신체 및 세안용 세정제로서 적당한 점성이라 함은, 25도에 있어서의 점도가 100~500,000mPa·s 정도임을 말하며, 특히 200~300,000mPa·s, 나아가서는 500~100,000mPa·s인 것이 바람직하다.

본 발명의 세정제 조성물은 샤워겔, 바디샴푸 등의 액상 형태로 할 경우에는 25도에 있어서의 점도가 200~4000mPa·s, 특히 500~2000mPa·s인 것이 바람직하다. 또한 세안료 등의 페이스트의 형태로 할 경우에는 25도에 있어서의 점도가 10,000~300,000mPa·s, 특히 20,000~100,000mPa·s인 것이 바람직하다.

본 발명의 세정제 조성물은 5도 이하의 저온에 있어서도 동결하지 않고, 상온에 있어서의 점도에 비해서 점도의 정도가 적다.

본 발명의 세정제 조성물 중에는 필요에 따라서 통상의 세정제에 사용되는 다른 계면활성제, 예를 들어 알킬벤젠 설폰산염, α-올레핀설폰산염, 알칸설폰산염, α-설포지방산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르카르본산염 등의 음이온 계면활성제, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 플루로닉계 계면활성제 등의 비이온 계면활성제, 4급암모늄염(quaternary ammonium salts) 등의 양이온 계면활성제를 배합할 수도 있다.

또한 본 발명의 세정제 조성물 중에는 필요에 따라서 통상의 세정제에 사용되는 성분, 예를 들면, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨 등의 보습제; 메틸셀룰로오스, 폴리옥시에틸렌글리콜디스테아레이트, 에타놀 등의 점도 조정제; 트리클로산(triclosan), 트리클로로카르반(trichlorocarban) 등의 살균제; 글리치르리틴산(glycyrrhizate) 칼륨, 초산토코페롤 등의 항염증제; 징크 피리디온(zinc pyrithion), 옥토피록스(octopyrox) 등의 항비듬제; 메틸파라벤, 부틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤 등의 방부제; 기타, 유성 성분, 킬레이트제, 향료, 색소, 감촉향상제, 염류, 펄화제(pearlescent agent), 스크럽제, 냉감제, 자외선흡수제, 식물엑기스, 산화방지제 등을 배합할 수 있다.

본 발명의 세정제 조성물은 피부 자극성이 낮고, 고기포성이며, 피부나 모발 등의 세정에 적합하고, 세안료, 샤워겔, 샴푸, 바디샴푸 등으로서 유효하다. 또한 부엌용 세정제 등, 직접 피부에 장시간 접촉하는 세정제 등으로서도 유용하다.

실시예 1

표 1에 나타내는 (a)성분과 (b)성분의 혼합물 ab-1~ab-3, 표 2에 나타내는 (c)성분을 사용하고, 표 3 및 표 4에 나타내는 각 조성의 세정제 조성물을 상법에 따라서 제조하였다. 표 1의 각 혼합물에 있어서 인산 트리에스테르체의 함유량은 모두 0.5중량% 정도였다. 아울러 pH는 인산 또는 수산화 나트륨 수용액에 의해 조정하였다.

얻어진 세정제 조성물에 대해서 하기 방법으로 pH를 측정하고, 기포성을 평 가하였다. 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.

<pH의 측정법>

세정제 조성물 2g을 칭량하고, 이온 교환수 38g을 첨가해 5분간 교반하고, 균일하게 된 수용액의 pH를, pH계(HORIBA pH미터 F-22)로 25도에서 측정하였다.

<기포성 평가법>

세정제 조성물을 이온교환수에서 각 10배로 희석한 수용액을 10ml 눈금을 매긴 원심침전관 3개에 각 4ml씩 넣고, 시판의 핸드레스형 쉐이커(간이형 진탕기 SHK-COCK; 아사히테크노글래스(주) 제품)에 병렬로 부착된다. 온도 25도의 환경 하, 진탕 주기; 180왕복/분, 진탕각 45도, 진탕시간 15초의 조건 하에서 진탕하였다. 각 시료의 포량(泡量)을 측정하여 3개의 평균값을 얻고, 하기의 판단 기준으로 판정하였다.

◎‥‥‥포량 4.5ml이상

○‥‥‥포량 3.5ml이상 4.5ml미만

△‥‥‥포량 2.5ml이상 3.5ml미만

×‥‥‥포량 2.5ml이상

	원료 알코올 (R¹-OH)	R¹의 평균 탄소수	R¹의 분기율 (%)	평균 EO 부가 몰수 (n)	(a)/(b) 중량비	대이온
						X¹	X²	X³
ab-1	도바놀 23^*1	12.5	25	0	80/20	K	H	K
ab-2				2	75/25	Na	H	Na
ab-3				2	60/40	Na	H	Na

*:미츠비시카가쿠(주) 제품

c-1-1	라우릴에톡시레이트(2)황산에스테르염 (일반식(3) 중, R²=라우릴기, m=2, ×⁴=Na
c-2-1	라우릴디메틸히드록시설포베타인 (식(10)에서 나타내는 화합물)
c-2-2	라우로일아미노프로필카르복시베타인 (식(11)에서 나타내는 화합물)
c-2-3	야자유지방산아미드프로필카르복시베타인 (식(12)에서 나타내는 화합물)
c-3-1	라우린산 나트륨
c-4-1	라우릴디메틸아민옥시드
c-5-1	라우로일이세티온산 나트륨
c-5-2	야자유 지방산 아실이세티온산 나트륨
c-6-1	데실글루콕시드
c-7-1	라우린산 모노에타놀 아미드
c-8-1	라우로일글루타민산 나트륨
c-9-1	라우로일-N-메틸타우린나트륨

실시예 2

표 5에 나타내는 인산에스테르 혼합물을 사용하고, 표 6에 나타내는 조성의 세정제 조성물을 상법에 따라 제조하였다. 얻어진 세정제 조성물의 0도 및 25도에 있어서의 점도, 및 40도에 있어서의 기포성을 평가하였다. 기포성 40도에서 평가하는 것은 온탕을 사용해 얼굴이나 신체를 씻는 사용 장면을 상정한 것이다. 결과를 표 6에 함께 나타낸다.

(평가방법)

(1)점도:

각 세정제 조성물을, 0도, 25의 각 온도에서 24시간 보존한 후, 각 온도에 있어서의 점도를 BM형 점도계(TOKIMEC INC.)를 사용해 측정하였다.

(2)기포성

각 세정제 조성물의 10배 희석 수용액 100mL에, 인공적 오염으로서 라놀린 2g을 첨가하고, 내경 6.5cm의 눈금을 매긴 유리 원통관 내에 있어서, 40도에서 평형 프로펠라로, 회전수 1000rpm, 10초마다 반전의 조건으로 1분간 교반하였다. 교반 종료 후, 5분 후의 기포량을 측정하고, 하기의 기준으로 판정하였다.

○‥‥‥포량 155mL이상

△‥‥‥포량 145mL이상 155mL미만

×‥‥‥포량 145mL미만

인산에스테르	원료 알코올 (R¹-OH)	R¹의 평균 탄소수	R¹의 분기율 (%)	평균 EO 부가 몰수 (n)	(a)/(b) 중량비	대이온
인산에스테르	원료 알코올 (R¹-OH)	R¹의 평균 탄소수	R¹의 분기율 (%)	평균 EO 부가 몰수 (n)	(a)/(b) 중량비	X¹	X²	X³
ab-4	다이아돌 11^*1	11.0	50	0	80/20	K	H	K
ab-3	도바놀 23^*1	12.5	25	2	60/40	Na	H	Na
ab-2	도바놀 23^*1	12.5	25	2	75/25	Na	H	Na
ab-5	도바놀 23^*1	12.5	25	2	95/5	Na	H	Na
ab-6	카르콜 2098^*1	12.0	0	2	75/25	Na	H	Na

*1:미츠비시카가쿠(주) 제품

*2:카오사 제품

실시예 3(세안료)

이하에 나타내는 조성의 페이스트상 세안료를 상법에 따라 제조하였다.

얻어진 세안료는 25도에 있어서의 점도가 45,000mPa·s, 0도에 있어서의 점도가 48,000mpa·s로, 저온에 있어서의 증점의 정도가 적고, 게다가 고기포성의 것이였다.

(성분)

인산에스테르 혼합물(ab-2) 20(중량%)

라우릴인산 5

라우릴히드록시설포베타인(c-2--1) 3

라우린산 2

디프로필렌글리콜 3

에틸렌글리콜디스테아레이트 1.5

디부틸히드록시톨루엔 0.02

EDTA·4H₂O 0.02

염화나트륨 3

향료 0.5

48% 수산화나트륨 pH 5.5가 되는 양

물 밸런스

실시예 4

표 5에 나타내는 인산에스테르 혼합물을 사용해, 표 7에 나타내는 조성의 세정제 조성물을 상법에 따라 제조하였다. 얻어진 세정제 조성물에 대해서 헹굼성 및 점도를 평가하였다. 결과를 표 7에 함께 나타낸다.

(평가 방법)

(1)헹굼성:

남성 10명 및 여성 10명의 평가 페널리스트에 의해 각 세정제 조성물 5g을 한쪽 손바닥에 덜어서, 수도물을 사용해 희석하고, 양손바닥을 세정한 후, 헹궜을 때의 헹굼 용이성을 이하의 기준에서 평가하고, 평균 스코어에 의해 판정하였다.

(평가 기준)

스코어 0: 헹구기 어렵다.

스코어 1: 약간 헹구기 어렵다.

스코어 2: 헹구기 쉽다.

스코어 3: 매우 헹구기 쉽다.

(판정 기준)

○: 평균 스코어 2이상, 3이하

△: 평균 스코어 1이상, 2미만

×: 평균 스코어 0이상, 1미만

(2)점도

각 세정제 조성물의 25도에 있어서의 점도를 BM형 점도계(TOKIMEC INC.)를 사용해 측정하였다.

실시예 5(바디샴푸)

이하에 나타내는 조성의 바디샴푸를 상법에 따라 제조하였다.

얻어진 바디샴푸는 25도에 있어서의 점도가 83,000mpa·s이며, 헹구기 쉽고, 산뜻한 사용감이였다.

(성분)

인산에스테르 혼합물(ab-2) 15(중량%)

페뮬렌 TR1 0.2

라우릴에테르황산나트륨 3

라우릴히드록시설포베타인(c-2-1) 3

라우린산 1

글리세린 10

에틸렌글리콜디스테아레이트 2

디부틸히드록시톨루엔 0.02

EDTA·4H₂O 0.02

85% 인산 pH 5.5가 되는 양

향료 0.8

물 밸런스

실시예 6(세안료)

얻어진 세안료는 25도에 있어서의 점도가 83,000mpa·s이며, 헹구기 쉽고, 산뜻한 사용감이였다.

(성분)

인산에스테르 혼합물(ab-2) 15(중량%)

카르보폴 ETD 2020 0.6

라우릴인산 5

라우릴히드록시설포베타인(c-2-1) 5

라우린산 1

글리세린 10

에틸렌글리콜디스테아레이트 1.5

디부틸히드록시톨루엔 0.02

EDTA·4H₂O 0.02

85% 인산 pH 5.5가 되는 양

향료 0.8

물 밸런스

실시예 7

표 1의 성분 ab-2와, 표 2의 보조 계면활성제 성분(c)을 조합시켜서 표 8의 조성에 의해 세정제 조성물을 제조하고, 실시예 1과 동일하게 시험하였다. 기포량(ml)을 표 8에 나타낸다. 본 발명의 인산 에스테르 혼합물과 보조 계면활성제를 조합시켜서 얻은 조성물은 기포성이 유의적으로 향상하고 있음을 알 수 있다.

실시예 8

페이스트상 세안료의 처방예를 이하에 나타낸다.

(성분)

인산에스테르 혼합물(ab-2) 15(중량%)

카르보폴 ETD 2020 0.6

라우로일아미노카르복시베타인(c-2-2) 15

소르비톨 14

디부틸히드록시톨루엔 0.02

EDTA·4H₂O 0.02

85% 인산 pH 5.5가 되는 양

향료 0.4

물 밸런스

Claims

본 발명은 하기 (a)성분 및 (b)성분을 함유하고, (a)성분과 (b)성분의 중량비가 (a)/(b)=65/35~90/10이고, 또한 약산성인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.

(a)일반식(1)에서 나타내는 인산 모노에스테르(phosphate monoester) 또는 그 염

(식중, R¹은 평균 탄소수 9~15로 분기율 10%이상의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, X¹ 및 X²는 각각 수소원자 또는 알카리 금속을 나타내고, n은 에틸렌 옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~5의 수이다.)

(b)일반식(2)로 표시되는 인산 디에스테르 또는 그 염

(식 중, R¹ 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타내고, X³은 수소원자 또는 알카리 금속을 나타낸다.)
제1항에 있어서, 이온교환수에서 5중량% 농도로 희석했을 때의 pH가 4.5~6.5인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, (a)성분과 (b)성분의 합계 함유량이 3~50중량%인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
제1항에 있어서, 알킬 에톡시레이트 황산에스테르, 베타인형 계면활성제, 지방산 또는 그 염, 아민옥시드, 이세티온산계 계면활성제, 당계 계면활성제, 알카놀아미드, N-아실아미노산염 및 N-아실-N-메틸타우린염으로부터 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 보조 계면활성제(이하, (c)성분이라 함)를 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물
제4항에 있어서, (c)성분으로서 하기(c-1)~(c-9)로부터 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.

(c-1)일반식(3)에서 나타내는 알킬 에톡시레이트 황산에스테르

(식 중, R²은 평균 탄소수 10~18의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐 기를 나타내고, X⁴는 알카리 금속을 나타내고, m은 에틸렌 옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~10의 수이다.)

(c-2)일반식(4)에서 나타내는 베타인형 계면활성제

(식 중, R³은 평균 탄소수 8~18의 알킬기 또는 알케닐기, 혹은 식 R⁴CONH(CH₂)_a-로 표시되는 아실아미노알킬기를 나타내고, R⁴CO는 평균 탄소수 8~18의 아실기, a는 2~4의 정수를 나타내고, X⁵는 -CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-기 또는 -CH₂COO^-기를 나타낸다.)

(c-3)일반식(5)에서 나타내는 지방산 또는 그 염

(식 중, R⁵는 평균 탄소수 9~17의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, X⁶는 수소원자, 알카리 금속, NH₄ 또는 알카놀암모늄을 나타낸다.)

(c-4)일반식(6)에서 나타내는 아민옥시드

(식 중, R⁶은 평균 탄소수 8~18의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기, 혹은 식 R⁷CONH(CH₂)_b-로 표시되는 아실아미노알킬기를 나타내고, R⁷CO는 평균 탄소수 8~18의 아실기, b는 2~4의 정수를 나타낸다.)

(c-5)일반식(7)에서 나타내는 이세티온산계 계면활성제

(식 중, R⁸은 평균 탄소수 9~17의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, Z는 수소원자, 알카리 금속, NH₄ 또는 알카놀암모늄을 나타낸다.)

(c-6)일반식(8)에서 나타내는 당계 계면활성제

(식 중, R⁹는 평균 탄소수 8~18의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R¹⁰은 탄소수 2~4의 알킬렌기를 나타내고, G는 탄소수 5~6의 환원당에 유래하는 잔기를 나타내고, p는 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 0~10 의 수이고, q는 환원당의 평균 축합도를 나타내는 1~10의 수이다.)

(c-7)일반식(9)에서 나타내는 알카놀아미드

(식 중, R¹¹은 평균 탄소수 7~17의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R¹²는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R¹³은 수산기 또는 수소원자를 나타내고, r은 1~5의 수를 나타내고, r개의 R¹² 및 r개의 R¹³은 동일이라도 달라도 좋다. 단 r개의 R¹³ 중 적어도 1개는 수산기이다.)

(c-8)평균 탄소수 8~18의 아실기를 가지는 N-아실아미노산염

(c-9)평균 탄소수 8~18의 아실기를 가지는 N-아실-N-메틸타우린염
제4항 또는 제5항에 있어서, (c)성분의 함유량이 0.5~20중량%인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.