KR101443951B1 - 살균 청정제 조성물 - Google Patents

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라이온 가부시키가이샤
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Abstract

(A) 카티온성 살균제, (B-1) HLB9 내지 16의 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세린 및 모노스테아린산 폴리에틸렌글리콜로부터 선택되는 비이온성 계면활성제, (C) 아미노산 또는 그 염, 및 (D) 탄소수 1 내지 3의 알코올 16 내지 40질량%를 함유하고, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는 것을 특징으로 하는, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물.

Description

살균 청정제 조성물{BACTERICIDAL CLEANSER COMPOSITION}
본 발명은, 거품으로 사용하는 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물에 관한 것이다.
종래의 살균제 세제에서는 씻어내는 것이 주류여서, 외출처나 거실 등 물이 없는 곳에서의 사용은 곤란하고, 그 제형(劑型)은 젤상(狀)(특허문헌1 : 일본 특허 제3499882호 공보 참조)이나 스프레이상(狀)이였다. 그러나, 젤상의 소독제는, 첨가하고 있는 증점제에 의해 사용 후에 끈적거림이 남는 등의 사용감(使用感)에서 문제가 있고, 스프레이상의 것은 바닥(상(床) 등에 흩어지는 등의 사용성에 문제가 있다. 한편, 살균 청정제를 거품으로 하는 기술이 제안되어 있는데(특허문헌2 : 일본 특개평10-330799호 공보, 특허문헌3 : 일본 특개2001-139993호 공보, 특허문헌4 : 일본 특개소62-135410호 공보 참조), 늦게 마르고, 손에 편 후에도 거품이 남거나, 거품 보형성(保形性)이 나쁘다는 문제가 있다. 이상의 것으로부터, 손에 취한 때는 거품 보형성이 있어서 손으로부터 잘 떨어지지 않고, 손에 편 후는, 적당한 시간에 거품이 꺼지고, 거품 찌꺼기가 없으며, 또한 건조가 용이한, 거품으로 사용하는 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물이 요망되고 있다.
특허문헌1 : 일본 특허 제3499882호 공보 특허문헌2 : 일본 특개평10-330799호 공보 특허문헌3 : 일본 특개2001-139993호 공보 특허문헌4 : 일본 특개소62-135410호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 손에 취한 때는 거품 보형성이 있어서 손으로부터 잘 떨어지지 않고, 손에 편 후는, 적당한 시간에 거품이 꺼지고, 거품 찌꺼기가 없으며 또한 건조가 용이한, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 카티온성 살균제를 함유하는 살균 청정제 조성물에, 특정한 비이온성 계면활성제와 아미노산 또는 그 염의 조합에 의해, 탄소수 1 내지 3의 알코올을 배합하여도, 손에 취한 때는 거품 보형성이 있어서 손으로부터 잘 떨어지지 않는 성질을 갖는 한편, 손에 편 후는, 적당한 시간에서 거품이 꺼지고, 거품 찌꺼기가 없고 또한 건조가 용이한 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물을 얻을 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 이루는데 이르런 것이다. 손에 취한 때에 거품의 잘 떨어지지 않음은, 거품의 보형성과 상관이 있고, 보형성이 양호한 것일수록 손에 취한 때 거품은 잘 떨어지지 않고, 사용성이 양호하다. 한편으로, 손에 취한 거품이 적당한 시간에서 사라지고 유동성이 있는 액체가 됨에 의해, 손가락에 문질러 바르기 쉽고, 사용성이 양호하게 된다. 이와 같이 본 발명의 구성으로 함에 의해 특별한 작용 효과가 발휘된 것은, 상기 종래 기술로부터는 예상하기 어려운 것이고, 본 발명자가 새롭게 발견한 것이다.
따라서 본 발명은 하기 살균 청정제 조성물을 제공한다.
[1]. (A) 카티온성 살균제, (B-1) HLB9 내지 16의 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세린 및 모노스테아린산 폴리에틸렌글리콜로부터 선택되는 비이온성 계면활성제, (C) 아미노산, 그 염 또는 아미노산 유도체, 및 (D) 탄소수 1 내지 3의 알코올 16 내지 40질량%를 함유하고, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는 것을 특징으로 하는, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물.
[2]. (A) 카티온성 살균제, (B-2) HLB10 내지 14의 하기 일반식(1)
Figure 112010038898416-pct00001
(식 중, m은 6 내지 10, n은 10 내지 25의 정수를 나타낸다.)
로 표시되는 폴리옥시에틸렌 분기(分岐) 알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르로부터 선택되는 비이온성 계면활성제, (C) 아미노산, 그 염 또는 아미노산 유도체, 및 (D) 탄소수 1 내지 3의 알코올 30 내지 70질량%를 함유하고, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는 것을 특징으로 하는, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물.
[3]. (A)성분이, 염화 벤잘코늄, 염화 벤제토늄 또는 염화 세틸피리디늄인 [1] 또는 [2]에 기재된 살균 청정제 조성물.
본 발명에 의하면, 손에 취한 때는 거품 보형성이 있어서 손으로부터 잘 떨어지지 않는다는 성질을 갖는 한편, 손에 바른 후는, 적당한 시간에서 거품이 꺼지고, 거품 찌꺼기가 없고 또한 건조가 용이한 거품으로 사용하는 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 관해 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 제 1의 살균 청정제 조성물은, (A) 카티온성 살균제, (B-1) HLB9 내지 16의 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세린 및 모노스테아린산 폴리에틸렌글리콜로부터 선택되는 비이온성 계면활성제, (C) 아미노산, 그 염 또는 아미노산 유도체, 및 (D) 탄소수 1 내지 3의 알코올 16 내지 40질량%를 함유하고, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는 것을 특징으로 하는, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물이고, 제 2의 살균 청정제 조성물은, (A) 카티온성 살균제, (B-2) HLB10 내지 14의 일반식(1)으로 표시되는 폴리옥시에틸렌 분기 알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르로부터 선택되는 비이온성 계면활성제, (C) 아미노산, 그 염 또는 아미노산 유도체, 및 (D) 탄소수 1 내지 3의 알코올 30 내지 70질량%를 함유하고, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는 것을 특징으로 하는, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물이다.
(A) 카티온성 살균제
카티온성 살균제로서는, 하기 일반식(2) 또는 (3)으로 표시되는 것을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.
Figure 112010038898416-pct00002
[식중, R1 및 R2은 각각, 탄소수 8 내지 18의 알킬기, 알켄일기 또는 에테르 결합을 갖는 탄화 수소기를 나타내고, X 및 Y는 각각, 할로겐 원자, 아미노산 또는 지방산을 나타낸다.]
일반식(2)로 표시되는 것으로서는, 염화 벤잘코늄, 염화 벤제토늄 등을 들 수 있고, 일반식(3)으로 표시되는 것으로서는 염화 세틸피리디늄 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 거품의 보형성의 점에서, 염화 벤잘코늄, 염화 세틸피리디늄이 바람직하다.
(A)성분의 배합량(2종 이상을 병용하는 경우는 합계량)은, 살균 청정제 조성물중 0.01 내지 1질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.5질량%이다. 0.01질량% 미만에서는 살균 성능이 불충분하게 될 우려가 있고, 1질량%를 초과하여 배합하여도 살균 성능으로서 과잉량이 되거나, 손을 맞비빈 후에 거품 찌꺼기가 있거나 할 우려가 있다.
(B-1) HLB9 내지 16의 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세린 및 모노스테아린산 폴리에틸렌글리콜로부터 선택되는 비이온성 계면활성제
HLB9 내지 16의 폴리옥시에틸렌 경화피마자유(이하, 폴리옥시에틸렌을 POE라고 약기하는 경우가 있다.)로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌(20) 경화피마자유(HLB9), 폴리옥시에틸렌(30) 경화피마자유(HLB11), 폴리옥시에틸렌(40) 경화피마자유(HLB12), 폴리옥시에틸렌(50) 경화피마자유(HLB13), 폴리옥시에틸렌(60) 경화피마자유(HLB14), 폴리옥시에틸렌(80) 경화피마자유(HLB15), 폴리옥시에틸렌(100) 경화피마자유(HLB15)를 들 수 있다.
HLB9 내지 16의 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세린으로서는, 폴리옥시에틸렌(5) 글리세릴모노스테아레이트(이하, 스테아린산 PEG-5 글리세릴(HLB9)로 나타낸다.), 스테아린산 PEG-10 글리세릴(HLB11), 스테아린산 PEG-15 글리세릴(HLB13), 스테아린산 PEG-20 글리세릴(HLB14), 스테아린산 PEG-30 글리세릴(HLB15), 스테아린산 PEG-40 글리세릴(HLB16) 등을 들 수 있다.
HLB9 내지 16의 모노스테아린산 폴리에틸렌글리콜로서는, 폴리옥시에틸렌(10) 모노스테아레이트(이하, 스테아린산 PEG-10(HLB11)로 나타낸다.), 스테아린산 PEG-20(HLB14), 스테아린산 PEG-30(HLB15), 스테아린산 PEG-40(HLB16)을 들 수 있다.
본 발명의 HLB9 내지 16의 상기 비이온성 계면활성제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 그 중에서도, HLB12 내지 15의 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세린, 모노스테아린산 폴리에틸렌글리콜이 바람직하고, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌(40) 경화피마자유(HLB12), 폴리옥시에틸렌(50) 경화피마자유(HLB13), 폴리옥시에틸렌(60) 경화피마자유(HLB14), 폴리옥시에틸렌(80) 경화피마자유(HLB15), 폴리옥시에틸렌(100) 경화피마자유(HLB15), 스테아린산 PEG-15 글리세릴(HLB13), 스테아린산 PEG-20 글리세릴(HLB14), 스테아린산 PEG-30 글리세릴(HLB15), 스테아린산 PEG-20(HLB14), 스테아린산 PEG-30(HLB15)을 들 수 있다. (B-1)의 비이온성 계면활성제에서는, HLB9 미만에서는, 거품의 보형성이 나빠지고, HLB16을 초과하여도, 거품의 보형성이 나빠지는 경우가 있다.
(B-2) HLB10 내지 14의 하기 일반식(1)으로 표시되는 폴리옥시에틸렌 분기 알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르로부터 선택되는 비이온성 계면활성제
Figure 112010038898416-pct00003
(식중, m은 6 내지 10, n은 10 내지 25의 정수를 나타낸다.)
일반식(1)으로 표시되는 폴리옥시에틸렌 분기 알킬에테르로서는, 예를 들면 하기한 것을 들 수 있다.
m=6, n=10 : 폴리옥시에틸렌(10) 이소세틸에테르(HLB11)
m=6, n=15 : 폴리옥시에틸렌(15) 이소세틸에테르(HLB13)
m=6, n=20 : 폴리옥시에틸렌(20) 이소세틸에테르(HLB14)
m=7, n=10 : 폴리옥시에틸렌(10) 이소스테아릴에테르(HLB11)
m=7, n=15 : 폴리옥시에틸렌(15) 이소스테아릴에테르(HLB12)
m=7, n=20 : 폴리옥시에틸렌(20) 이소스테아릴에테르(HLB13)
m=7, n=25 : 폴리옥시에틸렌(25) 이소스테아릴에테르(HLB14)
m=8, n=10 : 폴리옥시에틸렌(10) 옥틸도데실에테르(HLB10)
m=8, n=16 : 폴리옥시에틸렌(16) 옥틸도데실에테르(HLB12)
m=8, n=20 : 폴리옥시에틸렌(20) 옥틸도데실에테르(HLB13)
m=8, n=25 : 폴리옥시에틸렌(25) 옥틸도데실에테르(HLB14)
m=10, n=15 : 폴리옥시에틸렌(15) 데실테트라데실에테르(HLB11)
m=10, n=20 : 폴리옥시에틸렌(20) 데실테트라데실에테르(HLB12)
m=10, n=25 : 폴리옥시에틸렌(25) 데실테트라데실에테르(HLB13)
그 중에서도, HLB10 내지 13의 것이 거품의 보형성의 점에서 바람직하고, 구체적으로는, 폴리옥시에틸렌(10) 옥틸도데실에테르(HLB10), 폴리옥시에틸렌(16) 옥틸도데실에테르(HLB12), 폴리옥시에틸렌(20) 옥틸도데실에테르(HLB13), 폴리옥시에틸렌(15) 데실테트라데실에테르(HLB11), 폴리옥시에틸렌(20) 데실테트라데실에테르(HLB12), 폴리옥시에틸렌(25) 데실테트라데실에테르(HLB13)이다. (B-2)의 비이온성 계면활성제에서는, HLB10 미만에서는, 거품의 보형성이 나빠지고, HLB14를 초과하여도, 거품의 보형성이 나빠지는 경우가 있다.
폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르으로서는, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르으로서는, 폴리옥시에틸렌(10) 콜레스테릴에테르(HLB10), 폴리옥시에틸렌(15) 콜레스테릴에테르(HLB11), 폴리옥시에틸렌(20) 콜레스테릴에테르(HLB12), 폴리옥시에틸렌(24) 콜레스테릴에테르(HLB13), 폴리옥시에틸렌(30) 콜레스테릴에테르(HLB14) 등을 들 수 있고, 그 중에서도 폴리옥시에틸렌(10) 콜레스테릴에테르(HLB10), 폴리옥시에틸렌(15) 콜레스테릴에테르(HLB11), 폴리옥시에틸렌(20) 콜레스테릴에테르(HLB12)가 특히 바람직하다. 또한, () 내는 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수를 나타낸다.
또한, HLB치(値)란, 계면활성제를 구성하고 있는 친수기와 소수기의 강함의 밸런스를 나타내는 값이고, 산출법은 하기 가와가미(流上)의 식(式)에 의한다.
HLB치=7+11.7log(MW/MO)
MW : 계면활성제 친수(親水) 부분의 분자량
MO : 계면활성제 친유(親油) 부분의 분자량
(B-1) 및 (B-2)성분의 배합량(2종 이상을 병용하는 경우는 합계량)은, 살균 청정제 조성물중 0.01 내지 1.0질량%가 바람직하고, 0.1 내지 0.5질량%가 거품의 보형성, 손을 맞비빈 후의 거품 찌꺼기 없음의 점에서 보다 바람직하다. 0.01질량% 미만에서는, 거품의 보형성이 불충분하게 될 우려가 있고, 1.0질량%를 초과하면 사용 후에 끈적거림이 생기거나, 손을 맞 비빈 후의 거품 찌꺼기가 잔류할 우려가 있다.
(C) 아미노산, 그 염 또는 아미노산 유도체
본 발명의 아미노산으로서는, 글리신, 리신, 세린, 프롤린, 아르기닌, 글루타민산 등, 및 피롤리돈카르본산의 아미노산 유도체 등을 들 수 있고, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 염으로서는, 예를 들면, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속 등을 들 수 있다. 그 예로서, 글루타민산 나트륨, dl-피롤리돈카르본산 나트륨 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 거품 보형성의 점에서, dl-피롤리돈카르본산 나트륨, 리신, 세린, 글리신이 바람직하고, 특히 dl-피롤리돈카르본산 나트륨이 바람직하다.
(C)성분의 배합량(2종 이상을 병용하는 경우는 합계량)은, 살균 청정제 조성물중 0.01 내지 5질량%가 바람직하고, 0.1 내지 1질량%가 또한 바람직하다. 0.01질량% 미만에서는, 손에 취한 거품이 적당한 시간에서 사라지기 어렵고, 거품 찌꺼기 없음이 못할 우려가 있고, 5질량%를 초과하면 토출시의 거품 보형성이 불충분하게 될 우려가 있다.
(D) 탄소수 1 내지 3의 알코올
탄소수 1 내지 3의 알코올으로서는, 에틸알코올, 이소프로필알코올 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 사용시의 냄새의 점에서, 에틸알코올이 바람직하다.
본 발명의 제 1의 살균 청정제 조성물에서는, (D)성분의 배합량(2종 이상을 병용하는 경우는 합계량)은, 살균 청정제 조성물중 16 내지 40질량%이고, 거품의 보형성, 손을 맞 비빈 후의 거품 찌꺼기 없음의 점에서 20 내지 30질량%가 바람직하다. 16질량% 미만에서는 건조 용이성이 나쁘고, 또한 40질량%를 초과하면, 포머 용기로부터 토출하여도 거품형상이 되지 않고, 손에 취하기 어렵거나, 곧바로 액상이 되어 손으로부터 떨어져 버린다는 부적합함이 생기는 경우가 있다.
본 발명의 제 2의 살균 청정제 조성물에서는, (D)성분의 배합량(2종 이상을 병용하는 경우는 합계량)은, 살균 청정제 조성물중 30 내지 70질량%이고, 거품의 보형성 및 손을 맞비빈 후의 거품 찌꺼기 없음이라는 점에서, 30 내지 50질량%가 바람직하다. 50질량%이상에서는, 건조 용이성이 특히 바람직하다. 30질량% 미만에서는 손을 맞 비빈 후도, 적당한 시간에서 거품이 꺼지지 않고 거품이 남아 버리는 경우가 있고, 또한 70질량%를 초과하면, 포머 용기로부터 토출하여도 거품형상이 되지 않고, 손에 취하기 어렵거나, 곧바로 액상이 되고 손으로부터 떨어져 버린다는 부적합함이 생기는 경우가 있다.
본 발명의 살균 청정제 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 성분을 배합할 수 있다. 임의의 성분으로서는, 예를 들면, 다가(多價)알코올 등의 용제, (A)성분 및 (D)성분을 제외한 살균제, 수용성 고분자 화합물, 글리시리진산 2칼륨 등의 소염제, 항료, 청량제, 냉량제, 착색료, 유분(油分), 실리콘류, 비타민 등의 약제, 소르비톨, 에리스리톨 등의 당(糖)알코올, 백탁제, 산화 방지제, 금속 봉쇄제, 동식물 추출물 또는 그 유도체, 무기 분체, 점토광물, 나일론, 폴리에틸렌 등의 수불용성 폴리머 분체, 물 등을 들 수 있다. 이들은, 각각 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적량 배합할 수 있다.
다가알코올로서는, 폴리에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있고, 0 내지 5질량% 배합하는 것이 바람직하다. 다가알코올의 배합에서, 피부의 버석거림을 방지할 수 있는 것이지만, 5질량%를 초과하여 배합하면, 사용 후에 피부의 끈적거림이 생길 우려가 있다.
(A)성분 및 (D)성분을 제외한 살균제로서는, 이소프로필메틸페놀, 트리클로산, 트리클로로카르바닐리드, 염산 크로르헥시딘, 알킬디아미노에틸글리신, 옥토피록스 등을 들 수 있다.
수용성 고분자 화합물로서는, 아크릴산 알킬 공중합체 등의 아니온성 고분자 화합물, 카티온화 셀룰로오스, 염화 디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드 공중합체, 카티온 변성 구아껌 등의 카티온성 고분자 화합물, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 아세트산 비닐·비닐피롤리돈 공중합체등의 비이온성 고분자 화합물, 디메틸알릴 4급염·아크릴산 아크릴아미드비닐피롤리돈N·N-디메틸아미노에틸 등의 양성(兩性) 폴리머 등을 들 수 있다.
항료로서는, 항료 성분, 항료용 용제 및 항료 안정화제로 이루어지는 항료 조성물을 사용할 수 있고, 항료 조성물의 함유량으로서는, 살균 청정제 조성물중 0.005 내지 40질량%가 바람직하고, 0.01 내지 10질량%가 보다 바람직하다. 항료 성분으로서 사용된 항료 원료의 리스트는, 다양한 문헌, 예를 들면, 「Perfume and Flavor Chemicals」, Vol. I and Ⅱ, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) ; 「합성 항료 화학과 상품 지식」, 인도우모토이치 저, 화학공업 일보사(1996) ; 「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) ; 「향기의 백과」, 일본항료협회 편, 아사쿠라 서점(1989) ; 「Perfumery Material Performance V. 3.3」, Boelens Aroma Chemical Information Service(1996) ; 「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」, Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993) 등을 들 수 있고, 예를 들면, 이들의 문헌에 기재된 항료 원료 중에서, 상기 항료 성분을 적절히 선택할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 유칼리 유, 캄퍼, 보르네올, 레몬 유, 라임 유, 그레이프프루츠 엑기스, 라벤더 유, 라벤더 엑기스, 로즈마리 유, 로즈마리 엑기스 등을 들 수 있다.
항료용 용제로서는, 예를 들면, 에탄올, 벤질벤조에이트, 아세틴(트리아세틴), MMB아세테이트(3-메톡시-3-메틸부틸아세테이트), 에틸렌글리콜디부틸레이트, 헥실렌글리콜, 디부틸세바케이트, 델틸엑스트라(이소프로필미리스테이트), 메틸카르비톨(디에틸렌글리콜모노메틸에테르), 카르비톨(디에틸렌글리콜모노에틸에테르), TEG(트리에틸렌글리콜), 안식향산 벤질, 프로필렌글리콜, 프탈산 디에틸, 트리프로필렌글리콜, 아볼린(디메틸프탈레이트), 델틸프라임(이소푸로필팔미테토), 디프로필렌글리콜 DPG-FC(디프로필렌글리콜), 파르네센, 디옥틸아디페이트, 트리부티린(글리세릴트리부타노에이트), 히드롤라이트-5(1,2-펜타디올), 프로필렌글리콜디아세테이트, 세틸아세테이트(헥사데실아세테이트), 에틸아비에테이트, 아발린(메틸아비에테이트), 시트로플렉스A-2(아세틸트리에틸시트레이트), 시트로플렉스A-4(트리부틸아세틸시트레이트), 시트로플렉스No.2(트리에틸시트레이트), 시트로플렉스No.4(트리부틸시트레이트), 도라픽스(메틸디히드로아비에테이트), MITD(이소트리데실미리스테이트), 폴리리모넨(리모넨 폴리머), 1,3-부틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 항료용 용제의 함유량으로서는, 항료 조성물중 0.1 내지 99질량%가 바람직하고, 0.1 내지 10질량%가 보다 바람직하다.
항료 안정화제로서는, 예를 들면, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 비타민E와 그 유도체, 카테킨 화합물, 플라보노이드 화합물, 폴리페놀 화합물등을 들 수 있고, 그 중에서도, 디부틸히드록시톨루엔이 바람직하다. 항료 안정화제의 함유량으로서는, 항료 조성물중 0.0001 내지 10질량%가 바람직하고, 0.001 내지 5질량%가 보다 바람직하다.
청량제로서는, 멘톨, 페퍼민트 유, 박하 유 등을 들 수 있다. 구체적으로는, N-에틸파라멘탄카르복사미드(상품명 : WS3), l-멘틸글리세릴에테르(상품명 : CA-10), 멘틸락테이트(상품명 : FrescolatML, FrescolatMGA) 등을 들 수 있다.
본 발명의 살균 청정제 조성물의 제조 방법으로서는, 상기 필수 성분, 임의 성분, 및 물(잔부)을 혼합하면 좋고, 특히 제한은 없고, 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있다. 또한, 살균 청정제 조성물을 조제하는 장치로서는 특히 제한은 없고, 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 전단력과 전체 혼합할 수 있는 복수의 교반 날개(프로펠러, 터빈, 디스퍼 등)를 구비한 교반 장치가 바람직하다. 살균 청정제 조성물의 원료로서는 특히 제한은 없고, 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있다. 또한, 각각의 원료를 단독으로 사용하여도 좋고, 각각의 원료를 포함하는 혼합물을 사용하여도 좋다.
본 발명의 살균 청정제 조성물의 pH는 4 내지 7이 바람직하다. 피부 마일드성의 점에서 이 범위가 바람직하고, pH7을 초과하면 방부력이 떨어질 우려가 있다. pH의 조정에는, 구연산과 구연산 나트륨을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 pH는, 25℃에서, pH미터(도아전파공업제 HM-30G), pH전극(동아디케케(주)제 GST-5721C형)를 이용하고 측정한 값이다.
본 발명의 살균 청정제 조성물은 상온에서 액체상(液體狀)이고, 사용하는 온도 조건하에서 살균 청정제 조성물의 점도는, 30mPa·s 이하가 바람직하고, 10mPa·s 이하가 보다 바람직하다. 또한, 본 발명의 점도는 온도(사용하는 온도 조건, 통상 25℃)에서, 회전점도계(도쿄계기(주)제, 형식 B8L)를 이용하여, No.1 로터 회전수 60rpm에서 60초 측정한 값이다.
본 발명의 살균 청정제 조성물은, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는, 씻어내지 않는 타입의 것이다. 거품형상이기 때문에, 겔상이나 스프레이상의 것보다도 사용하기 쉽고, 물이 없는 곳에서 간단하게 살균·세정을 행할 수가 있다. 또한, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물과, 이것을 수용하고 거품형상으로 토출시키는 포머 용기를 구비한 살균 청정제 제품으로 할 수도 있다.
포머 용기로서는, 논가스형의 거품 토출 용기, 분사제(噴射劑)와 내압 용기를 사용하는 에어졸 용기를 들 수 있지만, 논가스형의 거품 토출 용기가 바람직하다. 논가스형의 거품 토출 용기로서는, 살균 청정제 조성물을 공기와 혼합하여 발포 상태로 토출할 수 있는 것이면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 보틀 동부(胴部)를 손으로 압착함에 의해 거품을 토출할 수 있는 스퀴즈 포머 용기, 노즐부를 압하함에 의해 거품을 토출할 수 있는 펌프 포머 용기 등을 들 수 있고, 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있다. 이와 같은 포머 용기는, 야마토제관 주식회사제, 주식회사 요시노공업소제 등의 것을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 포머 용기로서는, 특개평7-315463호 공보, 특개평8-230961호 공보, 및 특개2005-193972호 공보에 기재된 포머 용기 등을 사용할 수 있다.
논가스형의 거품 토출 용기는 거품 형성 부재를 가지며, 구체적으로는, 거품을 형성하기 위한 다공질막체(多孔質膜體)(재질은 나일론, 폴리에스테르, 폴리올레핀 등의 플라스틱 재료가 바람직하다)를 가지며, 살균 청정제 조성물이 그 다공질막체를 통과함에 의해 거품이 형성되는 것이다. 다공질막체의 메시로서는, 특히 제한은 없고, 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 100메시 이상이 바람직하고, 100 내지 400메시가 보다 바람직하고, 200 내지 305메시가 특히 바람직하다. 또한, 다공질막체의 매수로서는 특히 제한은 없고, 목적에 응하여 적절히 선택할 수 있고, 거품 성능을 향상시키는 관점에서 2 내지 4장이 바람직하다. 것보다 구체적으로는, 특개평7-315463호 공보, 특개평8-230961호 공보, 및 특개2005-193972호 공보에 기재된 포머 용기를 알맞게 사용할 수 있다. 예를 들면, 노즐부를 압하함에 의해 거품을 토출할 수 있는 펌프 포머 용기와 305, 200메시 각 1장 사용할 때에 있어서, 사용하는 온도 조건하에서 살균 청정제 조성물의 점도는, 30mPa·s 이하가 바람직하고, 10mPa·s 이하가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서, 씻어내지 않는 타입이란, 거품형상의 살균 청정제 조성물을 손에 취하여, 살균 청정 대상, 예를 들면 손, 전신 등의 피부에 편 후, 물 등으로 씻어내지 않고 사용하는 것을 말한다. 사용 방법으로서는 특히 한정되지 않지만, 1일 수회, 적량 1 내지 15g를 거품형상으로 하여 손에 취하고, 살균 청정 대상, 예를 들면 손, 전신 등에 골고루 미치게 하는 방법 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 나타내여, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기한 실시예로 제한된 것이 아니다. 또한, 하기한 예에 있어서 특히 명기가 없는 경우는, 조성의 %는 질량%, 비율은 질량비를 나타내고, 실시예 기재된 성분량은 전부 순분(純分) 환산이다.
[실시예 1 내지 67, 비교예 1 내지 17]
표 1 내지 14에 표시하는 조성의 살균 청정제 조성물을 일상법에 준하여 조제하고, 조성물의 pH를 약 5.6으로 조정하였다. 실시예의 살균 청정제 조성물의 점도(25℃)를, 회전점도계(도쿄계기(주)제, 형식 B8L)을 이용하여, No.1 로터 회전수 60rpm으로 60초 측정한 바, 1 내지 9mPa·s였다. 얻어진 살균 청정제 조성물 250mL의 포머 용기에 200g 충전하였다. 이 포머 용기의 스펙은 특개2005-193972호 공보에 기재된 방법에 준거하고, 상품명 W-5721, WP. FT L노즐(요시노공업소제)의 것을 사용하였다. 구체적으로는, 기/액의 용적비 : 13/1, 토출량 : 1g(1푸시), 구경은 5㎜×8㎜(타원형상), 거품 형성 부재 : 200메시와 305메시의 다공질막체 각 1장씩의 것을 사용하였다.
[거품의 보형성]
25℃·60%RH의 조건하에서, 폴리염화 비닐리덴 필름상(上)에, 포머 용기로부터 거품형상의 살균 청정제 조성물 1g를 토출시키고, 토출 30초 후의 거품 높이를 측정하였다. 이 평가방법에 있어서, 5㎜ 미만의 것은 거품의 보형성이 나쁘고 손에 취한 때에 잘 떨어지고, 20㎜ 이상의 경우는, 손에 취한 거품이 적당한 시간에 사라지지 않고, 손에 문질러 바르기 어렵다. 즉, 사용성상 바람직한 거품 보형성 및 적당한 소포(消泡) 시간으로서는, 이 평가방법에서, 5㎜ 이상 20㎜ 미만의 것이다. 결과는, 3회 측정한 평균치에 의거하여, 이하의 판정 기준으로 나타내였다.
〈판정 기준〉
◎ : 16㎜ 이상 20㎜ 미만
○ : 13㎜ 이상 16㎜ 미만
△ : 5㎜ 이상 13㎜ 미만
× : 5㎜ 미만 또는 20㎜ 이상
[손을 맞비빈 후의 거품 찌꺼기 없음]
25℃·60%RH의 조건하에서, 포머 용기로부터 거품형상의 살균 청정제 조성물 1g를, 손에 토출시키고, 약 10초간 손을 맞비빈 후, 손바닥 위의 거품 찌꺼기을 평가하였다. 결과는, 전문 패널 10명이 하기 평점으로 관능 평가하고, 그 평점의 평균치에 의거하여, 하기 판정 기준으로 나타내였다.
〈평점〉
5점 : 전혀 거품 찌꺼기가 없다(허용 범위 내)
4점 : 거의 거품 찌꺼기가 없다(허용 범위 내)
3점 : 약간 거품 찌꺼기가 있다(허용 범위 내)
2점 : 상당히 거품 찌꺼기가 있다(허용 범위 외)
1점 : 거품이 증가하여 온다(허용 범위 외)
〈판정 기준〉
◎ : 4.0 이상
○ : 3.0 이상 4.0 미만
△ : 2.0 이상 3.0 미만
× : 2.0 미만
[건조 용이성]
25℃·60%RH의 조건하에서, 포머 용기로부터 거품형상의 살균 청정제 조성물 1g를, 손에 토출시키고, 손 및 손등에 문질러 바르면서 액이 마르기까지의 시간을 측정하였다. 결과는, 전문 패널 10명이 관능 평가하고, 그 시간의 평균치에 의거하여, 하기 판정 기준으로 나타내였다.
〈판정 기준〉
◎ : 30초 미만(허용 범위 내)
○ : 30초 이상 60초 미만(허용 범위 내)
△ : 60초 이상 90초 미만(허용 범위 외)
× : 90초 이상(허용 범위 외)
[살균력(감균률(減菌率)(%)]
한쪽손의 3개의 손가락을 표준 한천 배지(培地)(일본제약(주)제)에 플레이팅하여 사용 전의 세균을 채취하였다. 그 후, 다른쪽손에 살균 청정제 조성물 1g를 취하고, 즙이 마를 때까지 손가락에 문질러 바른 후, 표준 한천 배지에 3개의 손가락을 플레이팅하여, 사용 후의 세균을 채취하였다(스트리크 플레이트법). 살균 청정제 조성물 사용 전후의 손가락의 균을, 37℃에서 24시간 배양한 후 콜로니수를 측정하였다. 이하의 식에 따라, 사용 전 콜로니수(A0), 사용 후 콜로니수(A1)로부터 감균률을 나타내였다. 감균률 95% 이상의 것이 유효하고, 70% 미만은 무효이다.
감균률(%)=(1-A1/A0)×100
[표 1]
Figure 112010038898416-pct00004
*1 : 알킬쇄(鎖) 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
*2 : 알킬쇄 길이(R2)는 C16
*3 : 에테르 결합을 갖는 탄화 수소기(R1)는 C18H29O2
[표 2]
Figure 112010038898416-pct00005
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 3]
Figure 112010038898416-pct00006
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 4]
Figure 112010038898416-pct00007
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 5]
Figure 112010038898416-pct00008
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 6]
Figure 112010038898416-pct00009
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
*2 : 알킬쇄 길이(R2)는 C16
[표 7]
Figure 112010038898416-pct00010
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
*2 : 알킬쇄 길이(R2)는 C16
*3 : 에테르 결합을 갖는 탄화 수소기(R1)는 C18H29O2
[표 8]
Figure 112010038898416-pct00011
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 9]
Figure 112010038898416-pct00012
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
*2 : 알킬쇄 길이(R2)는 C16
*3 : 에테르 결합을 갖는 탄화 수소기(R1)는 C18H29O2
[표 10]
Figure 112010038898416-pct00013
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 11]
Figure 112010038898416-pct00014
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 12]
Figure 112010038898416-pct00015
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[표 13]
Figure 112010038898416-pct00016
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
*2 : 알킬쇄 길이(R2)는 C16
[표 14]
Figure 112013050084599-pct00019
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
[실시예 68]
하기한 조성에 따라, 일상법에 의해 실시예 68의 전신용 살균 청정제 조성물을 조제하였다. 얻어진 전신용 살균 청정제 조성물에 관해, 실시예 1과 마찬가지로 포머 용기에 충전하고, 마찬가지로 평가를 행하였다. (pH5.6, 점도(25℃), 4mPa·s)
[표 15]
조성 %
염화 벤잘코늄 *1 0.05
폴리옥시에틸렌(60) 경화피마자유(HLB14) 0.5
dl-피롤리돈카르본산 나트륨 0.5
글리시리진산 2칼륨 0.25
에틸알코올 20
구연산 0.25
구연산 나트륨 0.7
정제수 잔부
---------------------------------------------------
합계 100.0
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는 C12/C14=63/37(질량비)
(평가 결과)
거품의 보형성 : ◎
손을 맞비빈 후의 거품 찌꺼기 없음 : ◎
건조 용이성 : ○
감균률 : 99%
실시예 및 비교예를 조제할 때에 사용한 원료를 이하에 나타낸다.
(1) 염화 벤잘코늄 : 일유(주)제, 닛산 카티온 F2-50E
*1 : 알킬쇄 길이(R1)는, C12/C14=63/37(질량비)
(2) 염화 세틸피리디늄 : 와코준야쿠공업(주)제, 염화 세틸피리디늄
*2 : 알킬쇄 길이(R2)는, C16
(3) 염화 벤제토늄 : 미쓰비시화학 푸드(주)제 하이아민 결정(結晶)
*3 : 에테르 결합을 갖는 탄화 수소기(R1)는 C18H29O2
(4) 폴리옥시에틸렌(20) 경화피마자유(PEG-20 경화피마자유) : 일본에멀션(주)제, EMALEX HC-20
(5) 폴리옥시에틸렌(40) 경화피마자유(PEG-40 경화피마자유) : 일본에멀션(주)제, EMALEX HC-40
(6) 폴리옥시에틸렌(60) 경화피마자유(PEG-60 경화피마자유) : 일본에멀션(주)제, EMALEX HC-60
(7) 폴리옥시에틸렌(100) 경화피마자유(PEG-100 경화피마자유) : 일본에멀션(주)제, EMALEX HC-100
(8) 스테아린산 PEG-10 : 일본에멀션(주)제, EMALEX810
(9) 스테아린산 PEG-20 : 일본에멀션(주)제, EMALEX820
(10) 스테아린산 PEG-40 : 일본에멀션(주)제, EMALEX840
(11) 스테아린산 PEG-10 글리세릴 : 일본에멀션(주)제, EMALEX GM-10
(12) 스테아린산 PEG-15 글리세릴 : 일본에멀션(주)제, EMALEX GM-15
(13) 스테아린산 PEG-40 글리세릴 : 일본에멀션(주)제, EMALEX GM-40
(14) dl-피롤리돈카르본산 나트륨 아지노모토(주)제, PCA 소다
(15) 리신 : 아지노모토(주)제, 염산 L-리신
(16) 세린 : 교와발효공업(주)제, L-세린
(17) 폴리옥시에틸렌(10) 경화피마자유(PEG-10 경화피마자유) : 일본에멀션(주)제, EMALEX HC-10
(18) 스테아린산 PEG-150 : 일본에멀션(주)제, EMALEX 6300M-ST
(19) 이미다조리늄베타인 : 동방화학공업(주)제, 오바조린662N
(20) 폴리옥시에틸렌(10) 콜레스테릴에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX CS-10
(21) 폴리옥시에틸렌(15) 데실테트라데실에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX 2415
(22) 폴리옥시에틸렌(10) 옥틸도데실에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX OD-10
(23) 폴리옥시에틸렌(20) 옥틸도데실에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX OD-20
(24) 폴리옥시에틸렌(25) 옥틸도데실에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX OD-25
(25) 폴리옥시에틸렌(5) 콜레스테릴에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX CS-5
(26) 폴리옥시에틸렌(10) 데실테트라데실에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX 2410
(27) 폴리옥시에틸렌(25) 이소세틸에테르 : 일본에멀션(주)제, EMALEX 1625

Claims (3)

  1. (A) 카티온성 살균제, (B-1) HLB9 내지 16의 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌글리세린 및 모노스테아린산 폴리에틸렌글리콜로부터 선택되는 비이온성 계면활성제, (C) 아미노산, 그 염 또는 아미노산 유도체, 및 (D) 탄소수 1 내지 3의 알코올 16 내지 40질량%를 함유하고, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는 것을 특징으로 하는, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물.
  2. (A) 카티온성 살균제, (B-2) HLB10 내지 14의 하기 일반식(1)
    Figure 112010056743763-pct00018

    (식 중, m은 6 내지 10, n은 10 내지 25의 정수를 나타낸다.)
    로 표시되는 폴리옥시에틸렌 분기 알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르로부터 선택되는 비이온성 계면활성제, (C) 아미노산, 그 염 또는 아미노산 유도체, 및 (D) 탄소수 1 내지 3의 알코올 30 내지 70질량%를 함유하고, 포머 용기에 충전하여 이루어지고 거품형상으로 토출되는 것을 특징으로 하는, 씻어내지 않는 타입의 살균 청정제 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    (A)성분이, 염화 벤잘코늄, 염화 벤제토늄 또는 염화 세틸피리디늄인 것을 특징으로 하는 살균 청정제 조성물.
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