CN1161958A - 表面活性剂及包含该表面活性剂的化妆品或洗涤剂组合物 - Google Patents

表面活性剂及包含该表面活性剂的化妆品或洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供通过将缩水甘油醚与碱性氨基酸或其盐反应得到的碱性氨基酸衍生物或其盐以及含有该组合物的表面活性剂。还提供新的表面活性剂，它较少刺激皮肤或粘膜，表现出色的调节效果和织物柔软效果，并且可以广泛地用于化妆品组合物或洗涤剂组合物。将通过将缩水甘油醚与碱性氨基酸或其盐反应得到的碱性氨基酸衍生物或其盐加入化妆品组合物或洗涤剂组合物或调节剂中。

Description

表面活性剂  及包含该表面活性剂的 化妆品或洗涤剂组合物
本发明涉及表面活性剂。更具体地讲，本发明涉及一种新的表面活性剂，它对皮肤或粘膜的刺激较小，表现出优异的修发效果和纤维柔软效果，并且可以广泛地用于化妆品组合物或洗涤剂组合物等。
对皮肤或粘膜刺激较小的表面活性剂最好用于诸如洗面、洗发露、染发液、护发素、沐浴露等之类的化妆品组合物，以及用于洗涤剂组合物。而且，诸如染发液、护发素、修发素等之类的头发化妆品希望含有这样的护发效果，以使这些化妆品能使头发光滑并抑制干硬的感觉。
对皮肤或粘膜刺激较小的已知的表面活性剂实例包括诸如N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐、N-酰基精氨酸乙酯盐等之类的酰基氨基酸衍生物。但是，上述酰基氨基酸衍生物修发效果的水平低，因而，这些衍生物不能满足诸如染发液、护发素等之类的调节剂的要求。此外，其发泡性质还有待于进一步提高。
关于另一氨基酸衍生物型的表面活性剂，已知通过将缩水甘油醚加入中性氨基酸或酸性氨基酸中生成的表面活性剂。例如，在E.Ulsperger，Fette，seifen，ansmchm.，68(11)，964-967(1966)中描述了用肌氨酸和甘氨酸生成的N-(3-烷基-2-羟丙基)肌氨酸和N，N-双(3-烷基-2-羟丙基)甘氨酸。另外，在WO 94/21595中描述了N-(3-烷基-2-羟丙基)丝氨酸、N-(3-烷基-2-羟丙基)天冬氨酸等。然而，这些中性氨基酸和酸性氨基酸衍生物的修发效果仍不能令人满意。
另外，在日本公开专利申请公开(Kokai)No.22，417/1973中描述了通过将1，2-环氧烷加入氨基酸中生成氨基酸衍生物。然而，这些氨基酸衍生物在溶解度方面不能令人满意。
同时，烷基四价铵盐等已广泛地用作调节剂或纤维柔顺剂。现已知道这些调节剂电吸附在弱酸性头发表面或在洗涤水中带负电的纤维表面上，使头发或纤维易于梳理、光滑等。然而，它们强烈地刺激皮肤和粘膜等，并且在生物降解能力上也存在问题。而且，它们降低纤维的吸湿性能。
本发明的一个目的是提供一种表面活性剂，它对皮肤、粘膜等的刺激较小，表现出高溶解度和高发泡稳定性，也提供表现使头发光滑并抑制头发干硬感觉的优异的修发效果的头发化妆品以及表现出优异柔软效果并保持纤维吸湿性能的纤维柔顺剂。
在这些情况下，本发明人进行了大量的调查，随后发现通过将环氧化合物缩水甘油醚与诸如精氨酸、赖氨酸等之类的碱性氨基酸反应生成的碱性氨基酸衍生物表现出优异的护发效果、低水平的刺激、优异的溶解度和优异的发泡稳定性。这些发现使本发明得以完成。本发明的氨基酸衍生物可以广泛地用于诸如洗发露、染发液、修护素等之类的化妆品组合物和洗涤剂组合物。
本发明的表面活性剂含有至少一种类型的式(1)至(4)表示的碱性氨基酸衍生物或其盐
Figure A9710123400061
Figure A9710123400062
Figure A9710123400063
其中
R1至R6各代表含有8-22个碳原子的直链或支链的烷基基团或烯基基团，只要R2和R3、或R5和R6可以相同或不同，
m代表1-5的整数，和
X代表任何一个下列的取代基，
Figure A9710123400072
和
碱性氨基酸衍生物的盐包括诸如盐酸盐和硫酸盐之类的无机酸盐，以及诸如乙酸盐、柠檬酸盐、对甲苯磺酸盐、脂肪酸盐、酸性氨基酸盐和L-吡咯烷酮羧酸盐或DL-吡咯烷酮羧酸盐之类的有机酸盐。
这些碱性氨基酸衍生物或其盐可以或者单独使用或者混合使用。
通式(1)至(4)的碱性氨基酸衍生物可以按照日本公开专利申请(Kokai)NO.22,417/1973中描述的相同的方法(即在碱性条件下，在低级醇或低级醇和水的混合溶剂中将碱性氨基酸与式(8)表示的缩水甘油醚反应)，通过将氨基酸与环氧烷反应，容易地制备。
Figure A9710123400074
其中R11代表含有8-22个碳原子的直链或支链的烷基基团或烯基基团。
可以通过将例如中性高级醇或合成的饱和高级醇或不饱和高级醇与环氧氯丙烷反应获得上述缩水甘油醚。其实例包括癸基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚和硬脂基缩水甘油醚。这些化合物可以或者单独使用或者混合使用。商售的缩水甘油醚实例包括由NOF CORPORATION生产的Epiol L-41(癸基缩水甘油醚)和Epiol SK(硬脂基缩水甘油醚)，由ACI Japan Ltd.生产的Heloxy 8(十二烷基缩水甘油醚和十四烷基缩水甘油醚的混合物)和由NagaseChemicals Ltd.生产的Denacol EX-192以及由Sakamoto Yakuhin KogyoCo.，Ltd.生产的SY-25L(癸基缩水甘油醚和十二烷基缩水甘油醚的混合物)。
碱性氨基酸的实例包括精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸和羟赖氨酸。
在例如碱性氨基酸中的赖氨酸和鸟氨酸的情况下，与缩水甘油醚结合的部分被认为最好是ε-氨基基团(赖氨酸)和δ-氨基基团(鸟氨酸)。也可以得到α-氨基基团。也可以包括通过将两分子的缩水甘油醚与一个ε-氨基基团、δ-氨基基团或α-氨基基团反应得到的化合物。而且，可以使用通过将一分子的缩水甘油醚与每个ε-氨基基团(鸟氨酸中的δ-氨基基团)或α-氨基基团反应得到的化合物和通过将三分子或四分子的缩水甘油醚加入一分子的氨基酸中得到的化合物。
通过将中性氨基酸酸性氨基酸衍生物与缩水甘油醚反应得到的氨基酸衍生物也可以用作表面活性剂。中性氨基酸的实例包括甘氨酸。丙氨酸、β-丙氨酸、肌氨酸、N-甲基-β-丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、高丝氨酸、α-氨基丁酸、α-氨基戊酸、α-氨基己酸、苯甘氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、3，4-二羟基苯丙氨酸和γ-氨基丁酸。酸性氨基酸的实例包括谷氨酸、和天冬氨酸。然而，这些中性氨基酸或酸性氨基酸衍生物不能提供满意的护发效果。偶尔可以含有中性氨基酸或酸性氨基酸的衍生物，除非本发明的效果减弱。
在缩水甘油醚和氨基酸之间的反应中，为了提高反应性以及防止发生副反应，建议使用碱金属盐形式的氨基酸，或在碱性条件下进行反应。然而，对于精氨酸，可以不使用这些条件进行反应。
作为反应溶剂，一般使用诸如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇之类的低级醇或该低级醇和水的混合物。低级醇与水的混合比例根据氨基酸和缩水甘油醚的类型而改变，其范围可以为100∶0-10∶90，最好为1∶1-2∶1。当醇量小时，缩水甘油醚的溶解度降低，而且反应速率明显降低。
反应温度根据反应溶剂的类型和组成而改变，其范围一般为70-100℃，最好为80-95℃。建议在回流下进行反应。缩水甘油醚可以在加热前加入，或在加热开始后分批加入或连续滴加。为了控制副产物的生成，最好在加热开始后同样连续滴加。
如此得到的反应产物除所需的氨基酸衍生物外，有时含有诸如未反应的氨基酸、缩水甘油醚水解产物等之类的副产物。这样，可以用诸如提取、重结晶、层析等之类的已知方法进行纯化。所得的产物可以以混合物的形式使用，除非它影响表面活性。
将高级醇加入本发明的表面活性剂时，可以进一步提高护发效果。也就是说，本发明提供含有式(1)至(4)中的任何一种表面活性剂和高级醇的化妆品组合物或洗涤剂组合物。
由式(9)代表的高级醇
                  R12-OH                         (9)
其中
R12代表含有12-36个碳原子的直链或支链烷基基团或烯基基团。
其广泛使用的实例包括鲸蜡醇、十八烷醇、二十二醇、异硬脂酰醇、辛基十二烷醇和十八碳烯醇。
上述洗涤剂组合物中的高级醇和表面活性剂可以按相对宽的比例使用。高级醇与表面活性剂的重量比最好为10∶100-100∶0.5，优选50∶100-100∶5。当低于10∶100时，高级醇提供的效果不能充分表现出来。当高于100∶5时，会降低护发效果或使用的感觉。
本发明的表面活性剂可以加入化妆品和洗涤剂的组合物中，例如，诸如洗发露、染发液、和修护素之类的头发护理产品、诸如洗面奶和按摩膏之类的化妆品、诸如浴液之类的身体清洁剂、消毒洗涤剂、纤维柔顺剂、厨房洗涤剂和清洁洗涤剂。
本发明组合物中的表面活性剂的量可以根据使用以及配方适当地确定。一般为0.1-95％(重量)。在这样的组合物中可以一起使用其它表面活性剂，除非它减弱本发明的效果。其它表面活性剂的实例包括诸如高级脂肪酸盐、聚氧烷基醚磺酸盐、N-酰基氨基酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、N-酰基牛磺酸盐和磺基琥珀酸表面活性剂之类的阴离子表面活性剂、诸如烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、高级脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱和咪唑啉表面活性剂之类的两性表面活性剂、诸如烷基糖表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚表面活性剂、高级脂肪酸烷醇酰胺和氧化胺之类的非离子表面活性剂和诸如氯化烷基三甲基铵和N-酰基精氨酸低级烷基酯吡咯烷酮羧酸盐之类的阳离子表面活性剂。
除上述表面活性剂外，可以加入一般使用的多种添加剂。其实例包括诸如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、甘油和山梨醇之类的润湿剂、诸如单硬脂酸甘油酯和单月桂酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯之类的乳化剂、诸如液体石蜡、凡士林和角鲨烷之类的烃类、诸如豆蔻酸异丙酯、豆蔻酸辛基十二烷酯之类的酯类、诸如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素之类的纤维素衍生物、诸如丙烯酸多聚体之类的阴离子多聚体、硅衍生物和诸如阳离子瓜尔胶之类的阳离子多聚体。另外，需要时可以使用诸如paraben衍生物之类的抗生素、香料、颜料、粘度调节剂、珠光剂、抗氧化剂、消毒剂、抗炎剂、UV吸收剂、pH调节剂和生药。
通过以下实施例具体描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。
生产实施例1
盐酸N-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)-L-精氨酸：
在三颈圆底烧瓶中将L-精氨酸(17.4g，0.1mols)溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加24.2g(0.1mols)十二烷基缩水甘油醚(由Sakamoto YakuhinKogyo Co.，Ltd.生产的)，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十二烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(由MERCK & C.，Inc.生产的Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生15.0g盐酸N-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)-L-精氨酸(收率为36％)。
TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，比例为4∶1∶2)：Rf＝0.64
ESI质谱：417.5(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：3177，2955，2920，2853，1692，1628，1468，
                   1397，1377，1215，1116
生产实施例2
盐酸N，N-双(2-羟基-3-十二烷氧丙基)-L-精氨酸：
在三颈圆底烧瓶中将L-精氨酸(17.4g，0.1mols)溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加48.4g(0.2mols)十二烷基缩水甘油醚，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十二烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生11.4g盐酸N，N-双-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)-L-精氨酸(收率为17.2％)。
TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，比例为4∶1∶2)：Rf＝0.72
ESI质谱：659.7(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：3177，2955，2920，2853，1692，1628，1468，
                   1397，1377，1215，1120
生产实施例3
盐酸N-(2-羟基-3-十八烷氧丙基)-L-精氨酸：
在三颈圆底烧瓶中将L-精氨酸(17.4g，0.1mols)溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加32.6g(0.1mols)十八烷基缩水甘油醚(由Sakamoto YakuhinKogyo Co.，Ltd.生产的)，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十八烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生21.2g盐酸N-(2-羟基-3-十八烷氧丙基)-L-精氨酸(收率为42.3％)。
TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，比例为4∶1∶2)∶Rf＝0.64
ESI质谱：501.5(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：3175，2955，2917，2851，1692，1628，1468，
                   1377，1215，1121
生产实施例4
盐酸N，N-双(2-羟基-3-十八烷氧丙基)-L-精氨酸：
在三颈圆底烧瓶中将L-精氨酸(17.4g，0.1mols)溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加65.2g(0.2mols)十八烷基缩水甘油醚，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十八烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生10.2g盐酸N，N-双-(2-羟基-3-十八烷氧丙基)-L-精氨酸(收率为12.3％)。
TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，比例为4∶1∶2)∶Rf＝0.72
ESI质谱：827.7(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：3175，2955，2917，2851，1692，1628，1468，
                   1377，1215，1121
生产实施例5
盐酸Nε-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)-L-赖氨酸：
在三颈圆底烧瓶中将盐酸L-赖氨酸(18.3g，0.1mols)和2.0g(0.2mols)氢氧化钠溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加24.2g(0.1mols)十二烷基缩水甘油醚，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十二烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生10.1g盐酸Nε-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)-L-赖氨酸(收率为23.7％)。
TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，比例为4∶1∶2)∶Rf＝0.42
ESI质谱：389.4(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：2955，2923，2853，1620，1586，1468，1120
生产实施例6
在三颈圆底烧瓶中将盐酸L-赖氨酸(18.3g，0.1mols)和2.0g(0.2mols)氢氧化钠溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加48.4g(0.2mols)十二烷基缩水甘油醚，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十二烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生30.7g十二烷基缩水甘油醚和L-赖氨酸(以2∶1的比例)加合物的盐酸盐(收率为46.1％)。
ESI质谱：631.6(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：2955，2923，2853，1619，1574，1468，1410，1122
生产实施例7
盐酸Nε-(2-羟基-3-十八烷氧丙基)-L-赖氨酸：
在三颈圆底烧瓶中将盐酸L-赖氨酸(18.3g，0.1mols)和2.0g(0.2mols)氢氧化钠溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加32.6g(0.1mols)十八烷基缩水甘油醚，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十八烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生12.0g盐酸Nε-(2-羟基-3-十八烷氧丙基)-L-赖氨酸(收率为23.6％)。
TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，比例为4∶1∶2)∶Rf＝0.42
ESI质谱：473.5(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：2955，2923，2853，1620，1586，1468，1120
生产实施例8
在三颈圆底烧瓶中将盐酸L-赖氨酸(18.3g，0.1mols)和2.0g(0.2mols)氢氧化钠溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加65.2g(0.2mols)十八烷基缩水甘油醚，混合物进一步回流搅拌3小时。通过TLC和气相色谱鉴定十八烷基缩水甘油醚消失，然后用10.1g(0.1mols)36％的盐酸中和所得的混合物。将反应溶液减压浓缩，通过硅胶柱色谱纯化残留物(Kieselgel 60，洗脱剂＝氯仿、甲醇和乙酸(3∶1∶0.5)的混合物)，产生40.3g十八烷基缩水甘油醚和L-赖氨酸(以2∶1比例)加合物的盐酸盐(收率为48.3％)。
ESI质谱：799.7(MH+)
IR(NaCl，cm-1)：2955，2923，2853，1619，1574，1468，1410，1122
生产实施例9
将L-精氨酸与十二烷基缩水甘油醚以生产实施例1相同方式进行反应。通过TLC和气相色谱鉴定十二烷基缩水甘油醚消失后，用36％盐酸中和反应溶液。将反应溶液减压浓缩，产生47.3g的反应混合物。
生产实施例10
将L-赖氨酸与十二烷基缩水甘油醚以生产实施例5的相同方式进行反应。通过TLC和气相色谱鉴定十二烷基缩水甘油醚消失后，用36％盐酸中和反应溶液。将反应溶液减压浓缩，产生52.1g的反应混合物。
生产实施例11
在三颈圆底烧瓶中将L-赖氨酸(17.4g，0.1mols)溶于100ml水中，加入100ml异丙醇。然后，用30分钟以上的时间，一边搅拌回流加热，一边滴加25.6g(0.1mols)Heroxine 8(由ACI Japan Ltd.生产的)。通过TLC和气相色谱鉴定缩水甘油醚消失后，加入12.9g(0.1mols)DL-羧酸吡咯烷酮。然后，减压馏出异丙醇，将反应溶液注入冷丙酮中，产生50.9g N-(2-羟基-3-十二烷氧)丙基-L-精氨酸.DL-吡咯烷酮羧酸盐和N-(2-羟基-3-十四烷氧)丙基-L-精氨酸.DL-吡咯烷酮羧酸盐。测定所得的混合物的ESI质谱，鉴定417.5(MH+)峰和445.5(MH+)峰。
试验实施例1
关于生产实施例1和生产实施例5中得到的表面活性剂和作为比较实施例的盐酸三甲基硬脂基铵和N-椰子基(cocoyl)-L-精氨酸乙酯.DL-吡咯烷酮羧酸盐，用以下试验方法测定初期皮肤和眼睛粘膜刺激。结果示于表1中。
(1)初期皮肤刺激试验
将四只新西兰白雄兔中的每一只都用0.3ml 1％表面活性剂水溶液渗透的斑试验硬膏剂封包，让其静置24小时。然后，将兔身上的硬膏剂除去。24小时后，按以下Draise评价标准评价刺激。
Draise评价分数    刺激水平
  ≥4               重度
2-＜4               轻度
  ＜2               轻微
(2)初期眼睛粘膜刺激试验
将四只新西兰白雄兔中的每一只双眼的下眼睑都形成袋形，向袋内滴加0.1ml 1％表面活性剂水溶液。然后，轻轻地粘合上下眼睑。滴加24小时后，按照以下Draise评价标准评价刺激。
Draise评价分数    刺激水平
   ≥50            重度
20-＜50            中度
10-＜20            轻度
   ＜10            轻微
表1
    刺  激
  皮肤   粘膜
实施例 生产实施例1中的化合物   轻微   轻微
生产实施例5中的化合物   轻微   轻微
比较实施例 氯化三甲基硬脂基铵   重度   中度
Nα-椰子基(cocoyl)-L-精氨酸乙酯盐   轻微   轻微
从表1可清楚地看出，本发明的表面活性剂的刺激水平低。
试验实施例2
通过以下试验方法测定表面活性剂的发泡能力和泡沫稳定性。
发泡能力和泡沫稳定性试验：
用净化水调整每种表面活性剂，使得活性剂的浓度达到0.25％(重量)。将50g水溶液加入350ml国产混合器中，搅拌5秒钟。测定刚搅拌完时的泡沫体积以及搅拌5分钟后的泡沫体积。刚搅拌完时的泡沫体积定义为发泡能力，而搅拌5分钟后的泡沫体积定义为泡沫稳定性。
泡沫保留值(％)＝
(搅拌5分钟后的泡沫体积/刚搅拌完时的泡沫体积)×100
表2
  发泡能力(ml) 泡沫稳定性(％)
实施例 实施例1中的化合物实施例5中的化合物     150130     80.069.2
比较实施例 N-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)甲基牛磺酸钠盐N-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)肌氨酸钠盐椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱溶液N-椰子油脂肪酸-L-谷氨酸三乙醇胺     80120140130     37.558.364.361.5
从表2中可清楚地看出，本发明的表面活性剂的发泡能力不低于一般的刺激水平低的表面活性剂。
试验实施例3
在水中通过以下方法试验每种表面活性剂的溶解度。
用水将每种表面活性剂稀释，使得其浓度为1％、3％、5％、10％或20％(重量)，将溶液在50℃搅拌均匀。让所得的溶液在25℃放置过夜，然后目测溶解度。结果示于表3。
表3
  1％   3％   5％   10％   20％
发明 实施例1中的化合物   清澈   清澈   清澈   清澈   清澈
比较实施例 盐酸N-(2-羟基-十六烷基)-L-精氨酸   稍微浑浊   浑浊 乳白色 乳白色 乳白色
从表3中可清楚地看出，本发明的化合物在水中的溶解度较高。因此，由于能够有效地防止表面活性剂组合物的分离或沉淀，由此可生成具有较高溶液稳定性的化妆品组合物或洗涤剂组合物。
试验实施例4
制备0.5％表面活性剂水溶液(150g)。用20g日本女性的健康头发制成的发丝用1％月桂基醚硫酸钠水溶液洗涤，然后浸入上述水溶液中1分钟。所得的发丝用热流水轻柔地洗涤，然后用吹风机吹干。由8人的专家小组对吹干后头发的柔性、梳理性质、湿润感觉和粘的感觉进行特殊感觉评价。评价中，根据以下标准，计算平均值。平均值不低于4.5时，性能评价为非常好(◎)。平均值介于3.5和4.4之间时，性能评价为好(○)。平均值介于2.5和3.4之间时，性能评价为一般(△)。平均值不高于2.4时，性能评价为差。
<评价标准>
头发柔性：
5：非常柔软光滑
4：柔软
3：一般
2：微硬
1：坚硬
头发梳理性能：
5：光滑易梳。
4：梳得好。
3：梳理性能一般。
2：梳理性能稍差。
1：梳理性能差，有时梳断头发。
湿润感觉：
5：相当湿润
4：湿润
3：一般
2：稍微干硬
1：相当干硬
粘的感觉：
5：不粘
4：有点粘
3：一般
2：微粘
1：粘
表4
实施例 比较实施例
生产实施例1中的化合物 盐酸N-(2-羟基十六烷基)-L-精氨酸 未处理的
柔性     ◎     ○     差
梳理性能     ○     △     差
湿润感觉     ◎     ○     差
粘的感觉     ○     ○     差
试验实施例5
制备表5所示的洗涤剂组合物。8人专家小组中的每一位都用商售的洗发露洗头，然后使用洗涤剂组合物。由他们对头发干燥后的柔性、梳理性能、湿润感觉和粘的感觉进行特殊感觉评价。评价中，根据以下标准，计算平均值。平均值不低于4.5时，性能评价为非常好(◎)。平均值介于3.5和4.4之间时，性能评价为好(○)。平均值介于2.5和3.4之间时，性能评价为一般(△)。平均值不高于2.4时，性能评价为差(×)。
<评价标准>
头发柔性：
5：非常柔软光滑
4：柔软
3：一般
2：微硬
1：坚硬
头发梳理性能：
5：光滑易梳。
4：梳得好。
3：梳理性能一般。
2：梳理性能稍差。
1：梳理性能差，有时梳断头发。
湿润感觉：
5：相当湿润
4：湿润
3：一般
2：稍微干硬
1：相当干硬
粘的感觉：
5：不粘
4：有点粘
3：一般
2：稍微粘
1：粘
表5
    实施例   比较实施例
  生产实施例1中的表面活性剂   1.0
  生产实施例2中的表面活性剂   1.0
  生产实施例3中的表面活性剂   1.0
  生产实施例5中的表面活性剂   1.0
  生产实施例8中的表面活性剂   1.0
  生产实施例10中的表面活性剂   1.0
  生产实施例11中的表面活性剂   1.0
  N-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)丝氨酸   1.0
  N-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)甲基牛磺酸   1.0
  N-(2-羟基-3-十二烷氧丙基)肌氨酸   1.0
  氯化三甲基硬脂基铵   1.0
  氯化二甲基二硬脂基铵   1.0
  Nα-椰子基-L-精氨酸乙酯   1.0
  鲸蜡醇   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
  丙二醇   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  净化水   *   *   *   *   *   *   *   *   *   *   *   *   *
    特殊感觉评价 柔性  ◎  ◎  ◎   ◎   ○  ◎  ◎   ×   ×   ×   ◎  ○  △
梳理性能  ○  ◎  ○   ○   ○  ○  ○   ×   ×   ×   ○  ○  △
湿润感觉  ◎  ◎  ◎   ○   ○  ◎  ○   ×   ×   ×   △  ○  ◎
粘的感觉  ○  △  ○   ○   △  ○  ○   ×   ×   ×   ○  △  ×
从表4和表5可清楚地看出，本发明的表面活性剂组合物和洗涤剂组合物表现出优异的护发效果。
混合实施例1和实施例2  洗发露
将表6和表7中每个表所示的组合物在70-80℃热溶解，然后冷却至室温，获得洗发露。该洗发露表现出优异的洗发性能，清洗后的感觉令人满意。
表6
        成  分     数量
生产实施例1中的化合物N-椰子基(cocoyl)-L-谷氨酸TEA聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠月桂酸单乙醇酰胺丙二醇阳离子多聚体(由MERCK&Co.，Inc.生产的“MERQUAT 100”)防腐剂香料EDTA钠盐净化水     5.0210150.30.10.10.1其余
表7
    成    分     数量
生产实施例5中的化合物月桂酸酰胺丙基甜菜碱椰子油脂肪酸二乙醇酰胺DL-吡咯烷酮羧酸钠盐两性多聚体(由GOO Chemical Co.，Ltd.生产的“PLAS SIZE L-401”)柠檬酸防腐剂香料净化水     1.015550.80.50.10.1其余
混合实施例3至5  染发液
将表8至表10中每个表所示的组合物在70-80℃热溶解，然后冷却至室温，获得染发液。该染发液表现出优异的漂洗性能，干燥后的感觉令人满意。
表8
    成    分     数量
生产实施例11中的化合物聚氧乙烯(3)硫代锡酸钠盐椰子基羟乙基磺酸钠盐油酸焦谷氨酸甘油酯N-月桂基-β-丙氨酸TEA单硬脂酸聚乙二醇酯Emorient油(由Ajinomoto Co.，Inc.生产的“Eldew CL-301”)湿润剂(由Ajinomoto Co.，Inc生产的“Prodew 100”)防腐剂香料净化水     552110.5350.10.1其余
表9
    成    分     数量
生产实施例3中的化合物异硬脂酸二乙醇酰胺鲸蜡醇液体石蜡聚氧乙烯(5)油醚1，3-丁二醇氯化三甲基硬脂酰铵羟乙基纤维素防腐剂香料净化水     12210.350.10 50.10.1其余
表10
    成    分     数量
生产实施例5中的化合物鲸蜡醇甘油部分脱乙酰的几丁质聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯防腐剂N-月桂酰(laurolyl)赖氨酸净化水     6630.50.20.1微量其余
混合实施例6和7  护发素
将表11和表12中每个表所示的组合物在70-80℃热溶解，然后冷却至室温，得到护发素。
表11
    成    分    数量
生产实施例2中的化合物鲸蜡醇椰子油脂肪酸二乙醇酰胺二甲基聚硅氧烷(1,000cs)聚乙二醇(400)凡士林自乳化单硬脂酸甘油酯甘油羟乙基纤维素防腐剂净化水     15410.20.50.210.80.2其余
表12
    成    分     数量
生产实施例6中的化合物二十二醇豆蔻酸异丙酯二丙二醇聚氧乙烯(4)硬脂基醚二油酸聚乙二醇酯聚乙二醇乳酸钠防腐剂净化水     571350.50.50.10.1其余
混合实施例8  润发露
将表13中所示的组合物在70-80℃热溶解，然后冷却至室温，得到润发露。
表13
    成    分     数量
生产实施例5中的化合物油醇液体石蜡乙醇脱水山梨糖醇聚氧乙烯(20)月桂基醚单月桂酸山梨醇酯颜料香料防腐剂净化水     0.050.20.5542.50.50.10.10.1其余
本发明的效果
本发明的表面活性剂对皮肤和粘膜的刺激较小，使用时的感觉非常好。因此，该表面活性剂可被广泛地接受。将其用作诸如洗发露、染发液、修护素等之类的头发化妆品中的护发组合物或洗涤剂组合物是有利的。
试验实施例6
使用电子洗衣机(双缸型)，用市场出售的衣物洗涤剂将市场出售的棉质毛巾和丙烯醛运动衫洗涤两次。然后用常温的城市水冲洗。用25℃的城市水调整每种表面活性剂，使其浓度达到50ppm以获得均一的溶液。将重量比为1∶1的棉质毛巾和丙烯醛运动衫浸入为棉质毛巾和丙烯醛运动衫重量30倍的表面活性剂溶液中。3分钟后，将它们用电子洗衣机甩干，然后在25℃、40％的相对湿度下干燥24小时，然后用于评价。
(1)纤维柔性试验
由8人专家小组对柔性进行特殊感觉评价。评价中，根据以下标准计算平均值。
<评价标准>
4：与氯化二硬脂基二甲基铵相同
3：比氯化二硬脂基二甲基铵柔软
2：与氯化三甲基硬脂基铵相同
1：与未处理的相同
(2)吸湿性能试验
按照JIS(日本工业标准)L 1096，将用每种表面活性剂处理的棉质毛巾切成长方块(20mm×150mm)，将长方块的末端(5mm)浸入用蓝色染料染色的水中。5分钟后，测定水上升的高度。
表14
表面活性剂   柔性 吸湿性(mm)
比较实施例 氯化二硬脂基二甲基铵氯化三甲基硬脂基铵     42     2537
实施例 实施例11中的表面活性剂实施例7中的表面活性剂实施例8中的表面活性剂实施例10中的表面活性剂     4443     77807777
混合实施例9和10 纤维柔顺剂
将表15和表16中每个表所示的组合物在70-80℃热溶解，然后冷却至室温，获得纤维柔顺剂。该纤维柔顺剂表现出优异的柔性能，用其处理的纤维的吸湿性能令人满意。
表15
    成    分     数量
实施例11中的化合物单硬脂酸甘油酯硬脂酸氯化钠甘油乙醇聚乙二醇400颜料香料防腐剂净化水     15.07.51.00.22.05.02.50.10.10.1其余
表16
    成    分     数量
实施例8中的化合物单硬脂酸脱水山梨糖醇酯硬脂酸氯化钠乙二醇聚乙二醇400颜料香料防腐剂净化水     7.57.50.50.25.01.00.10.10.1其余

Claims (9)

1.由通式(1)至(4)表示的碱性氨基酸衍生物或其盐
Figure A9710123400021
Figure A9710123400023
Figure A9710123400024
其中R1至R6各代表含有8-22个碳原子的直链或支链的烷基基团或烯基基团，条件是R2和R3、或R5和R6可以相同或不同，
m代表1-5的整数，和
X代表任何一个下列的取代基，和
2.由下式代表的碱性氨基酸衍生物或其盐其中，R7代表含有8-22个碳原子的直链或支链的烷基基团或烯基基团。
3.由下式代表的碱性氨基酸衍生物或其盐
Figure A9710123400032
其中，R8和R9相同或不同，各代表含有8-22个碳原子的直链或支链的烷基基团或烯基基团。
4.由下式代表的碱性氨基酸衍生物或其盐其中，R10代表含有8-22个碳原子的直链或支链的烷基基团或烯基基团。
5.含有通过将碱性氨基酸或其盐在乙醇或乙醇和水的混合溶剂中，与缩水甘油醚进行热反应得到的碱性氨基酸衍生物或其盐的表面活性剂。
6.含有权利要求1的任何一种碱性氨基酸衍生物或其盐的化妆品组合物或洗涤剂组合物。
7.含有权利要求1的任何一种碱性氨基酸衍生物或其盐和高级醇的化妆品组合物或洗涤剂组合物。
8.含有权利要求1的任何一种碱性氨基酸衍生物或其盐的表面活性剂。
9.含有权利要求1的任何一种衍生物或其盐的纤维柔顺剂组合物。
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