CN1183268A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种洗涤剂组合物,该组合物中含有组分(A)5—95%(重量)的阴离子表面活性剂;(B)0.2—5%(重量)的至少一种杀菌剂,它选自阳离子杀菌剂如苯甲基烷基铵盐和洗必泰盐类,以及(C)至少一种抗菌剂如三氯生,其中阳离子杀菌剂(B)和抗菌剂(C)的重量比(B)/(C)是0.1—25。该洗涤剂组合物具有良好的洗涤性、发泡性和杀菌作用。

Description

洗涤剂组合物
本发明涉及洗涤剂组合物，特别涉及具有良好洗涤性、发泡性和高杀菌作用，从而具有良好的去头屑和抗头皮搔痒、以及抗身体皮肤搔痒和除臭作用的洗涤剂组合物。
为达到良好的洗涤性和发泡性，传统的洗涤剂组合物中一般要加入阴离子表面活性剂。
另一方面，洗涤剂、特别是洗发剂和浴液，除具有洗涤作用外，还需具有杀菌作用。为此已进行了大量研究，也已知可在洗涤剂组合物中采用阳离子杀菌剂用于杀菌。
但将阴离子表面活性剂与阳离子杀菌剂共用会因两者形成配合物而使洗涤性降低，并且还缺乏足够的杀菌作用。
因此，本发明的目的是提供一种洗涤剂组合物，该组合物具有良好的洗涤性和发泡性以及极好的杀菌作用，从而能有效地防止头屑的形成和头皮搔痒、以及身体皮肤搔痒和体臭。
鉴于上述情况，本申请人进行了广泛的研究。结果发现，将特定的阳离子杀菌剂和特定的抗菌剂按一定比例加入阴离子表面活性剂中，阳离子杀菌剂和该抗菌剂具有改进的协同杀菌作用，从而完成了本发明，得到具有良好的去头屑、抗搔痒和除臭作用的洗涤剂组合物。
因此，本发明提供了一种洗涤剂组合物，该组合物含有以下组分(A)、(B)和(C)：
(A)5-95％(重量)的阴离子表面活性剂；
(B)0.2-5％(重量)的至少一种杀菌剂，它选自以下通式(1)至(4)所示的阳离子杀菌剂：
Figure A9712268600051
其中，R1和R2可彼此相同或不同，分别是含6-14个碳原子的长链烷基、长链烯基或长链羟基烷基，所述的R1和R2基团总共含16-26个碳原子，R3和R4可彼此相同或不同，分别是含1-3个碳原子的烷基或羟基烷基、或者摩尔平均值最多是10的聚氧乙烯基团，Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸或磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，该残基具有1-30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，或者Z1是含苯乙烯磺酸、聚合度至少是3的阴离子低聚物或聚合物，或者是含磺化多环芳香化合物与福尔马林的缩合物的阴离子低聚物或聚合物，该磺化多环芳香化合物可带有烃基取代基；
Figure A9712268600061
其中，R5含8-14个碳原子的烃基，或下式所示的的基团：
Figure A9712268600062
Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸或磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，该残基具有1-30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，或者Z1是含苯乙烯磺酸、聚合度至少是3的阴离子低聚物或聚合物，或者是含磺化多环芳香化合物与福尔马林的缩合物的阴离子低聚物或聚合物，该磺化多环芳香化合物可带有烃基取代基；
Figure A9712268600063
其中，Z2是葡糖酸、乙酸或盐酸；以及
Figure A9712268600071
其中，R6是含6-18个碳原子的直链或支链烷基，Z3是卤原子，氨基酸、脂肪酸或磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，该残基具有1-30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，或者Z1是含苯乙烯磺酸、聚合度至少是3的阴离子低聚物或聚合物，或者是含磺化多环芳香化合物与福尔马林的缩合物的阴离子低聚物或聚合物，该磺化多环芳香化合物可带有烃基取代基；以及
(C)至少一种抗菌剂，该抗菌剂选自三氯生、三氯卡班、DMDM乙内酰脲、吡罗克酮乙醇胺、巯氧吡啶锌、二硫化硒、苯咪丁酮和3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚(即异丙甲酚)，
其中阳离子杀菌剂(B)和抗菌剂(C)的重量比(B)/(C)是0.1-25。
本发明洗涤剂组合物具有良好洗涤性和发泡性，并且由于将抗菌剂和杀菌剂共用，该组合物还具有高杀菌作用和广谱抗菌作用。因此该组合物具有足够的去头屑作用，以及抗身体皮肤和头皮搔痒和除臭作用。
通过以下经详细描述的本发明的优选实施方案和权利要求书，本发明的以上目的和其它目的、特点和优点都将是显而易见的。
对适用于本发明的阴离子表面活性剂并无特殊限制。其实例包括高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸及其盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基酰氨基醚羧酸及其盐、烷基磺基琥珀酸盐、聚氧化烯烷基醚磺基琥珀酸盐、N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、α-烯基磺酸盐、酰化羟乙磺酸盐和酰化谷氨酸及其盐。其中更优选高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基酰氨基醚羧酸盐、酰化羟乙磺酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸、其盐以及聚氧化烯烷基醚磺基琥珀酸盐。
特别优选以下通式(5)所示的烷基磺酸盐或聚氧化烯烷基醚硫酸盐：
                  R7O-(CH2CH2O)n-SO3M1    (5)其中，R7是含8-20个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，n平均为0-10，M1是碱金属原子或碱土金属原子，或铵基、烷基铵基或烷醇铵基；以及以下通式(6)所示的高级脂肪酸盐：
             R8COOX           (6)其中，R8是含7-21个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，X是钾原子或钠原子，或者铵基或烷醇铵基。
通式(6)中特别优选R8是含9-17个碳原子的直链或支链烷基或链烯基。
优选X是钾原子或钠原子，或铵基或三乙醇铵基。
上述的阴离子表面活性剂可单独使用或共用。高级脂肪酸盐可与其它任何阴离子表面活性剂共用。由此所得的洗涤剂组合物适于用作浴液。
组分(A)的用量占组合物总量的5-95％(重量)。当组合物是液状时，优选组分(A)的用量为5-50％(重量)，特别优选8-40％(重量)。当组合物是膏状时，优选组分(A)的用量为10-80％(重量)，特别优选15-70％(重量)。当组合物是固体时，优选组分(A)的用量为60-95％(重量)，特别优选70-95％(重量)。
适用于本发明的组分(B)的阳离子杀菌剂是选自以下成分的至少一种：由通式(1)所示的季铵盐，由通式(2)所示的苯甲基烷基季铵盐(benzalkonium salts)，由通式(3)所示的洗必泰和由通式(4)所示的吡啶铵盐。
通式(1)和(2)中特别优选Z1是卤原子。
组分(B)的具体实例包括苯甲基烷基氯化铵、苯甲基乙基氯化铵(benzethonium chloride)、十六烷基吡啶氯化铵、葡糖酸洗必泰、乙酸洗必泰和盐酸洗必泰。其中优选通式(2)所示的苯甲基烷基氯化铵和苯甲基乙基氯化铵，特别优选通式(2a)所示的苯甲基烷基氯化铵类杀菌剂：
Figure A9712268600081
其中，R5a是含8-14个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，例如特别优选苯甲基烷基氯化铵。
组分(B)的阳离子杀菌剂可单独使用或共用，出于对杀菌作用和刺激性的考虑，其用量应占组合物总量的0.2-5％(重量)。优选杀菌剂的用量为0.3-4％(重量)，特别优选0.4-3％(重量)。
适用于本发明的组分(C)的杀菌剂是选自以下成分的至少一种：三氯生、三氯卡班、吡罗克酮乙醇胺、DMDM乙内酰脲、巯氧吡啶锌、二硫化硒、苯咪丁酮和3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚(即异丙甲酚)，其中特别优选三氯生、三氯卡班、DMDM乙内酰脲、巯氧吡啶锌、吡罗克酮乙醇胺和3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚(即异丙甲酚)。
组分(C)的用量优选按其与组分(B)的用量比来表示。所采用的组分(B)和组分(C)的重量比优选为0.1-25，特别优选0.1-20，因为在此范围内能达到其抗菌活性的协同作用。
本发明的洗涤剂组合物中可加入金属螯合剂，从而可进一步增进组合物的杀菌和抗菌作用。
对用于本发明的金属螯合剂并无特殊限制，只要其具有金属螯合性能即可。其具体实例包括氨基多羧酸类螯合剂、芳族和脂肪族羧酸类螯合剂、氨基酸类螯合剂、醚多羧酸类螯合剂、膦酸类螯合剂如亚氨基二甲基膦酸(IDP)、烷基二磷酸(ADPAs)和1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(DEQUESTTM2010)、羟基羧酸类螯合剂、磷酸类螯合剂、聚电解质(包括电解质低聚物)类螯合剂，以及二甲基乙二肟(DG)。每一种该螯合剂均可以游离酸或钠盐、钾盐或铵盐的形式使用。该螯合剂也可为可水解的酯类衍生物的形式。
氨基多羧酸类螯合剂的具体实例包括：a)由化学式R9(Y)2所示的化合物；b)由化学式N(Y)3所示的化合物；c)由化学式R9N(Y)-CH2CH2-N(Y)-R9所示的化合物；d)由化学式R9N(Y)-CH2CH2-N(Y)2所示的化合物；e)由化学式(Y)2N-R10-N(Y)2所示的化合物；以及f)与化合物e)类似的化合物，其中含有四个以上Y基团，例如由下式所示的化合物：
Figure A9712268600101
在上式中，Y是-CH2COOH或-CH2CH2COOH，R9是构成已知螯合剂的基团，如氢原子、烷基，羟基或羟基烷基，R10是构成这类已知螯合剂的基团，如亚烷基或亚环烷基。
氨基多羧酸类螯合剂的具体实例包括乙二胺四乙酸(EDTA)、环己二胺四乙酸(CDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸(IDA)、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸(HIMDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羟基乙基)-乙二胺三乙酸(EDTA-OH)和乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)及其盐。
适用于本发明的芳香羧酸和脂肪族羧酸类螯合剂的实例包括：乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、衣康酸、阿康酸、甲基丁二酸、水杨酸、乙酰基水杨酸、羟基苯甲酸、氨基苯甲酸(包括邻氨基苯甲酸)、苯二甲酸、1，2，4-苯三酸和五倍子酸及其盐、其甲酯和乙酯。适用于本发明的氨基酸类螯合剂的实例包括：甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、赖氨酸、光氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸、甲硫氨酸及其盐和其衍生物。
适用于本发明的醚多羧酸类螯合剂的实例包括：二乙醇酸、由下式所示的化合物：
Figure A9712268600102
其中Y1是氢原子、-CH2COOH或-COOH，并且Z4是氢原子、-CH2COOH或
适用于本发明的羟基羧酸类螯合剂的实例包括苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、葡糖酸、庚糖酸、酒石酸、乳酸及其盐。适用于本发明的磷酸类螯合剂的实例包括正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸和多聚磷酸。适用于本发明的聚电解质(包括电解质低聚物)类螯合剂包括：丙烯酸类聚合物、马来酸酐类聚合物、α-羟基丙烯酸类聚合物、衣康酸类聚合物，由以上聚合物中的至少两种单体构成的共聚物，和环氧琥珀酸类聚合物。另外，抗坏血酸、巯基乙酸、肌醇六磷酸、二羟乙酸和乙醛酸及其盐也适于在本发明中用作螯合剂。
螯合剂的优选实例包括：乙二胺四乙酸(EDTA)、琥珀酸、水杨酸、乙二酸、乳酸、富马酸、酒石酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸及其盐。
金属螯合剂的用量占组合物总量的0.1-10％(重量)，优选为0.2-5％(重量)。
本发明的组合物中，除可加入上述的抗菌剂外，还可加入其它抗菌剂，只要其对本发明的效果没有不利影响即可。这些抗菌剂的实例包括《Cosmetic and Drug Preservation Principles and Practice》(JohnJ.Kabara，Marcel Dekker，Inc)中所述的抗菌剂。
另外，还可加入抗炎药，只要其对本发明的效果没有不利影响即可。这些抗炎药的实例包括甘草亭酸、二氢胆甾醇和尿囊素。
在本发明的洗涤剂组合物中，还可加入两性离子表面活性剂，如羧基甜菜碱(carbobetaine)、磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱。或氧化胺类表面活性剂、烷醇酰胺类表面活性剂、酰胺氨基酸类表面活性剂等，只要其对本发明的效果无不利影响即可。
另外，在本发明的洗涤剂组合物中还可加入0.1-5％(重量)的聚硅氧烷衍生物，令使用者有光滑和干爽的良好使用感。对聚硅氧烷衍生物并无特殊限制，只要它们是常用于普通洗涤剂和化妆品的成分即可。其实例包括二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷和氟改性聚硅氧烷。
另外，在本发明的洗涤剂组合物中还可加入0.1-5％(重量)的调理剂，用于配制调理洗发剂。
调理剂中优选采用阳离子聚合物，如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉、阳离子瓜耳胶衍生物、二烯丙基季铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物，以及聚乙二醇-胺缩聚物。
如需要，除上述组分外，本发明的洗涤剂组合物中还可加入其它常用于常规化妆品、药品、食品等中的成分，只要其对本发明的效果无不利影响即可，例如：保湿剂如丙二醇、甘油、二甘醇单乙醚、山梨醇和泛醇；着色剂如染料和颜料；珠光剂；聚氨基多糖衍生物，如羟丙基聚氨基多糖；各类香精基质；以及在《化妆品成分百科全书》(ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOOINGREDIENTS)(MICELLE PRESS，1985)中述及的成分。
可根据现有技术中已知的方法将本发明的洗涤剂组合物制成各种剂型，如固体、膏体、凝胶和液体。该洗涤剂组合物适于用作人用洗发剂、浴液，也适用于动物如马。
将通过以下实施例进一步说明本发明。但本发明并不仅限于这些实施例。另外，以下实施例中，各组分的用量均以活性成分的用量为基础计。以下实施例中所采用的“％”均指重量百分比。实施例1：
按照以下相应配方制备洗涤剂组合物，进行杀菌试验。
椰油脂肪酸钾      10％
苯甲基烷基氯化铵  0，0.2，0.6，0.8，0.9，0.95或1.0％
三氯生            0，0.05，0.1，0.2，0.4，0.8或1.0％
水                余量*：C12/C14＝50/50(重量)，下同。
在这些组合物中，苯甲基烷基氯化铵和三氯生的总量为1.0％。这些组合物对大肠杆菌的杀菌作用见表1。(杀菌试验方法)
事先采用SCD培养基(由日本Seiyahu K.K.出品)对试验用细菌(大肠杆菌IFO 3972)进行预培养，所得的培养液用于试验
用无菌水将这些组合物稀释到预定浓度(组合物的稀释度：1，2，4，8，16，32，64，128，256或512)，将每份洗涤剂组合物(10毫升)接种到0.1毫升(109至1010个细胞/毫升)的培养液中。经预定时间(2.5，5，10，15分钟)后，用白金圈取出部分经接种的组合物，将其接种到30℃的生长培养基上培养3天，从而测定细菌是否生长。
由无菌区域数来表示杀菌试验的结果，在反应期间，对经稀释的各组合物均未发现细菌生长，无菌区域为40。
                                                   表1
                        本发明产品      对比产品
1 2  3  4 5     1    2
椰油脂肪酸钾(A) 10 10  10  10 10     10    10
苯甲基烷基氯化铵(B) 0.95 0.9  0.8  0.6 0.2     1    -
三氯生(C) 0.05 0.1  0.2  0.4 0.8     -    1
水 余量 余量 余量  余量 余量   余量   余量
阳离子抗菌剂与杀菌剂的用量比(B)/(C) 19.00 9.00 4.00  1.50 0.25     -    -
杀菌作用(大肠杆菌) 32 34 33  30 28     20    15
表1表明：与单独使用各成分时的杀菌作用相比，加入总量为1.0％的苯甲基烷基氯化铵和三氯生具有协同杀菌作用。实施例2
根据实施例1中所述的杀菌试验方法，按表2和表3所示的相应配方制备洗涤剂组合物，用于测定其杀菌作用。但其中将金色链霉菌IFO 12732和大肠杆菌IFO 3972用作试验用细菌。
另外，根据以下方法和标准测定它们的发泡性和除臭作用。结果均见表2和表3。(除臭作用的测定方法和标准)
由5名男性和5名女性组成小组，在2周内每天一次，由小组分别对各洗涤剂组合物进行试验。(测定方法)
小组人员经最后清洗身体，由专业评估人员对其在24小时后是否有体味进行评估，并按以下标准划分等级。(评估标准)5：无味；4：味道轻；3：有味；2：较浓的体味；1：很浓的体味。
根据以下标准，采用对10人小组的评估平均值来表示该除臭作用的结果：◎：至少为4.0，良好的除臭作用；○：3.2-3.9，比较好的除臭作用；Δ：2.5-3.1，除臭作用一般；以及×：至多为2.4，除臭作用差。(发泡性的测定方法和标准)
同时，测定小组用该组合物清洗身体，根据以下标准确定各洗涤剂组合物的发泡性。(评估标准)5：感觉发泡性好；4：感觉发泡性较好；3：感觉发泡性一般；2：感觉发泡性较差；1：感觉发泡性差。
根据以下标准，采用10人小组的评估平均值来表示结果：◎：至少为4.5，良好的发泡性；○：3.4-4.4，比较好的发泡性；Δ：2.5-3.4，发泡性一般；以及×：至多为2.4，发泡性差。
                                                 表2
                      本发明产品
6 7 8 9 10 11
组分(A) 月桂酸钠椰油脂肪酸三乙醇胺的盐 10.00- 6.005.00 -10.00 18.00- 10.00- -11.00
组分(B) 苯甲基烷基氯化铵* 0.50 0.50 1.00 0.50 0.75 0.50
组分(C) 3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚三氯生三氯卡班DMDM  乙内酰脲 --0.10- ---0.10 -0.15-- 0.10--- ---0.20 0.05---
水   余量   余量   余量     余量   余量     余量
比率(B)/(C) 阳离子与抗菌剂的用量比 5.00 5.00 6.67 5.00 3.75 10.00
杀菌作用发泡性杀菌作用(金色链霉菌)杀菌作用(大肠杆菌) ○○2729 ◎◎2930 ◎○2933 ◎◎2524 ◎○2725 ○○2527
注)*：C12/C14＝50/50(重量)
                                        表3
                          对比产品
3 4 5 6 7 8
  组分(A) 月桂酸钠椰油脂肪酸三乙醇胺的盐 10.00- 6.005.00 -10.00 18.00- 10.00- -11.00
  组分(B) 苯甲基烷基氯化铵 - 0.50 - - - 0.50
组分(C) 3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚三氯生三氯卡班DMDM乙内酰脲 --0.10- ---- -0.15-- 0.10--- ---0.20 ----
水 余量 余量 余量 余量 余量 余量
  比率(B)/(C) 阳离子与抗菌剂的用量比 - - - - - -
杀菌作用发泡性杀菌作用(金色链霉菌)杀菌作用(大肠杆菌) △○62 △◎810 △○63 ×◎42 ×○33 △○613
注)*：C12/C14＝50/50(重量)。
表2和表3表明：同时含有阳离子杀菌剂(B)和抗菌剂(C)的洗涤剂组合物具有良好的发泡性和杀菌及除臭作用。实施例3
按照以下相应配方制备洗涤剂组合物，进行杀菌试验。
三乙醇胺单月桂基磷酸盐  10％
苯甲基烷基氯化铵        0，0.2，0.6，0.8，0.9，0.95
                        或1.0％
三氯卡班                0，0.05，0.1，0.2，0.4，0.8
                        或1.0％
水                      余量*：C12/C14＝50/50(重量)
在该组合物中，苯甲基烷基氯化铵和三氯卡班的总量为1.0％。该组合物对大肠杆菌的杀菌作用见表4。(杀菌试验方法)
事先采用SCD培养基(由日本Seiyahu K.K.出品)对试验用细菌(大肠杆菌IFO 3972)进行预培养，所得的培养液用于试验。
用无菌水将这些组合物稀释到预定浓度(组合物的稀释度：1，2，4，8，16，32，64，128，256或512)，将每份洗涤剂组合物(10毫升)接种到0.1毫升(109至1010个细胞/毫升)的培养液中。经预定时间(2.5，5，10，15分钟)后，用白金圈取出部分经接种的组合物，将其接种到30℃的生长培养基上培养3天，从而测定细菌是否生长。
由无菌区域数来表示杀菌试验的结果，在反应期间，对经稀释的各组合物均未发现细菌生长，无菌区域为40。
                                    表4
                        本发明产品      对比产品
    12     13     14     15     16     9     10
三乙醇胺单月桂基磷酸盐(A)     8     8     8     8     8     8     8
苯甲基烷基氯化铵(B)     0.95     0.9     0.8     0.6     0.2     1     -
三氯卡班(C)     0.05     0.1     0.2     0.4     0.8     -     1
水     余量    余量     余量     余量     余量     余量     余量
阳离子与抗菌剂的用量比(B)/(C)     19.00     9.00     4.00     1.50     0.25     -     -
杀菌作用(大肠杆菌)     31     32     31     30     27     19     15
表4表明：与单独使用各成分时的杀菌作用相比，加入总量为1.0％的苯甲基烷基氯化铵和三氯卡班具有协同杀菌作用。实施例4
根据实施例3中所述的杀菌试验方法，按表5所示的相应配方制备洗涤剂组合物，用于测定其杀菌作用。但是，事先分别采用SCD培养基和麦芽-YE-Tween 80培养基对试验用细菌(大肠杆菌IFO 3972和金色链霉菌IFO 12732，以及秕糠状鳞斑菌IFO 0656)进行预培养，所得的培养液用于试验。
另外，采用SCD培养基培养大肠杆菌IFO 3972和金色链霉菌IFO12732，采用麦芽-YE-Tween 80培养基培养秕糠状鳞斑菌。
另外，根据以下方法和标准测定它们的除臭作用和去头屑作用。结果见表6。(去头屑作用的测定方法和标准)
由5名男性和5名女性组成的小组每日用组合物洗发1次，连续4周，分别测定各洗涤剂组合物的去头屑作用，并根据以下标准划分等级。(评估标准)5：感觉头屑去除；4：感觉头屑部分去除；3：感觉无变化；2：感觉头屑有一定增加；1：感觉头屑增加。
根据以下标准，采用10人小组的评估平均值来表示去头屑作用的结果：◎：至少为4.3，良好的去头屑作用；○：3.6-4.2，比较好的去头屑作用；Δ：2.5-3.5，去头屑作用一般；以及×：至多为2.4，去头屑作用差。(除臭作用的测定方法和标准)
由5名男性和5名女性组成小组，在2周内每天1次由小组分别对各洗涤剂组合物进行试验。
小组人员经最后清洗身体，由专业评估人员对其在24小时后是否有体味进行评估，并按以下标准划分等级。(评估标准)5：无味；4：味道轻；3：有味；2：较浓的体味；1：很浓的体味。
根据以下标准，采用对10人小组的评估平均值来表示该除臭作用的结果：◎：至少为4.0，良好的除臭作用；○：3.2-3.9，比较好的除臭作用；Δ：2.5-3.1，除臭作用一般；以及×：至多为2.4，除臭作用差。
                                   表5
                            发明产品                       对比产品
    17   18     19   20     21    22     11   12     13    14     15    16
组分(A)  聚氧乙烯(2)月挂基醚硫酸钠     10   -     -   -     8    -     10   -     -    -     8    -
 聚氧乙烯(3)月桂酰胺醚乙酸钠 - - 7 - - 12 - - 7 - - 12
 单月桂基磷酸钠     -   8     -   18     -    -     -   8     -    18     -    -
组分(B)  苯甲基烷基氯化铵     0.5   -     1   0.5     -    0.5     0.5   -     -    -     -    0.5
苯甲基乙基氯化铵 - 0.5 - - 0.75 - - - - - 0.75 -
组分(C)  3-甲基-4-(1-甲基乙基)-苯酚     -   -     -   0.075     -    -     -   -     -    0.075     -    -
 三氯生     -   -     0.1   -     -    -     -   -     0.1    -     -    -
 三氯卡班     -   0.025     -   -     -    0.15     -   0.025     -    -     -    -
 DMDM乙内酰脲     -   0.050     -   -     -    -     -   0.050     -    -     -    -
 吡罗克酮乙醇胺     0.2   -     -   -     0.15    -     -   -     -    -     -    -
 水     余量   余量    余量   余量     余量   余量     余量   余量    余量   余量     余量   余量
注)在该表中，聚氧乙烯后()里的数字表示其加成的平均摩尔数。
*：C12/C14＝50/50(重量)。
                                                        表6
                       本发明产品                       对比产品
    17     18     19     20   21     22   11     12    13     14   15   16
  阳离子与抗菌剂的用量比(B/C)   2.50     6.67   10.00     6.67   5.00     3.33   -     -   -     -   -   -
  除臭作用   ○     ◎   ◎     ◎   ◎     ◎   △     ×   △     △   △   △
  去头屑作用   ◎     ○   ◎     ○   ◎     ○   △     △   ×     ×   △   △
  杀菌作用(大肠杆菌)   27     27   29     25   27     25   10     0   6     4   12   6
  杀菌作用(金色链霉菌)   25     29   31     25   25     26   12     0   2     0   8   7
  杀菌作用(秕糠状鳞霉菌)   30     26   29     23   28     24   10     4   7     2   8   3
表5和表6表明，将阳离子杀菌剂(B)和抗菌剂(C)共用于本发明的产品中，由于它们的协同作用，发现该产品具有良好的杀菌、去头屑和除臭作用。实施例5：(浴液)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的浴液。
椰油脂肪酸钾                    21％
月桂酰基二乙醇酰胺              1％
苯甲基烷基氯化铵*              0.5％
三氯卡班                        0.1％
琥珀酸二钠                      0.4％
香精基质                        0.5％
纯水                            余量
所得的浴液具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。实施例6：(浴液)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的浴液。
月桂酸钾                        16％
十四烷酸钾                      2％
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠       1.5％
月桂酰基二乙醇酰胺              1％
苯甲基烷基氯化铵*              1％
三氯生                          0.1％
乙二胺四乙酸二钠                1.0％
香精基质                        0.5％
纯水                            余量
所得的浴液具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。实施例7：(膏状皂)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的膏状皂。
椰油脂肪酸钾                    60％
月桂酰基二乙醇酰胺              1％
苯甲基烷基氯化铵*              0.8％
三氯卡班                   0.4％
乙二胺四乙酸二钠           0.8％
香精基质                   0.5％
纯水                       余量
所得的膏状皂具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。实施例8：(固体皂)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的固体皂。
月桂酸钠                       85％
椰油脂肪酸钠                   8％
月桂酰基二乙醇酰胺             1％
苯甲基乙基氯化铵               0.5％
三氯生                         0.1％
三氯卡班                       0.1％
乙二胺四乙酸二钠               0.5％
香精基质                       0.5％
纯水                           余量
所得的固体皂具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。实施例9：(去头屑洗发剂)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的去头屑洗发剂。
聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠      10％
月桂酰基二乙醇酰胺             1％
月桂酰胺丙基甜菜碱             3％
苯甲基烷基氯化铵               0.5％
吡罗克酮乙醇胺                 0.2％
琥珀酸二钠                     0.5％
香精基质                       0.5％
纯水                           余量
所得的去头屑洗发剂具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。实施例10：(浴液)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的浴液。
单月桂基磷酸钠                10％
月桂酰基二乙醇酰胺            1％
月桂酸酰胺丙基甜菜碱          2％
十六烷基氯化吡啶鎓            0.5％
3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚     0.1％
乙二胺四乙酸二钠              0.5％
香精基质                      0.5％
纯水                          余量
所得的浴液具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。实施例11：(浴液)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的浴液。
聚氧乙烯(3)月桂酸酰胺醚乙酸钠  10％
聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸钠     5％
苯甲基烷基氯化铵               0.5％
乙二胺四乙酸二钠               0.5％
香精基质                       0.5％
纯水                           余量
所得的浴液具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。实施例12：(去头屑洗发剂)
根据本领域中已知的方法制备具有以下配方的去头屑洗发剂。
聚氧乙烯(2)月桂基醚磺基琥珀酸二钠    12％
月桂酰基二乙醇酰胺                   2％
月桂基羟基磺基甜菜碱                 1％
苯甲基烷基氯化铵                     0.5％
三氯生                               0.1％
巯氧吡啶锌                           0.2％
琥珀酸二钠                           0.4％
香精基质                             0.5％
纯水                                 余量
所得的去头屑洗发剂具有良好的洗涤性和发泡性，也具有高杀菌作用。

Claims (8)

1.一种洗涤剂组合物，该组合物含有以下组分(A)、(B)和(C)：
(A)5-95％(重量)的阴离子表面活性剂；
(B)0.2-5％(重量)的至少一种杀菌剂，它选自以下通式(1)至(4)所示的阳离子杀菌剂：
Figure A9712268600021
其中，R1和R2可彼此相同或不同，分别是含6-14个碳原子的长链烷基、长链烯基或长链羟基烷基，所述的R1和R2基团总共含16-26个碳原子，R3和R4可彼此相同或不同，分别是含1-3个碳原子的烷基或羟基烷基、或者摩尔平均值最多是10的聚氧乙烯基团，Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸或磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，该残基具有1-30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，或者Z1是含苯乙烯磺酸、聚合度至少是3的阴离子低聚物或聚合物，或者是含磺化多环芳香化合物与福尔马林的缩合物的阴离子低聚物或聚合物，该磺化多环芳香化合物可带有烃基取代基；
Figure A9712268600022
其中，R5是含8-14个碳原子的烃基或下式所示的基团：
Figure A9712268600023
Z1是卤原子，氨基酸、脂肪酸或磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，该残基具有1-30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，或者Z1是含苯乙烯磺酸、聚合度至少是3的阴离子低聚物或聚合物，或者是含磺化多环芳香化合物与福尔马林的缩合物的阴离子低聚物或聚合物，该磺化多环芳香化合物可带有烃基取代基；其中Z2是葡糖酸、乙酸或盐酸；以及
Figure A9712268600032
其中R6是含6-18个碳原子的直链或支链烷基，Z3是卤原子，氨基酸、脂肪酸或磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，该残基具有1-30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，或者Z1是含苯乙烯磺酸、聚合度至少是3的阴离子低聚物或聚合物，或者是含磺化多环芳香化合物与福尔马林的缩合物的阴离子低聚物或聚合物，该磺化多环芳香化合物可带有烃基取代基；以及
(C)至少一种抗菌剂，该抗菌剂选自三氯生、三氯卡班、DMDM乙内酰脲、吡罗克酮乙醇胺、巯氧吡啶锌、二硫化硒、苯咪丁酮和3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚，
其中阳离子杀菌剂(B)和抗菌剂(C)的重量比(B)/(C)是0.1-25。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其中组分(A)是选自以下成分的至少一种：高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸及其盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基酰氨基醚羧酸及其盐、烷基磺基琥珀酸盐、聚氧化烯烷基醚磺基琥珀酸盐、N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、α-烯基磺酸盐、酰化羟乙磺酸盐和酰化谷氨酸及其盐。
3.权利要求1的洗涤剂组合物，其中组分(A)是选自以下成分的至少一种：高级脂肪酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基酰氨基醚羧酸盐、酰化羟乙磺酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸以及聚氧化烯烷基醚磺基琥珀酸盐。
4.权利要求1的洗涤剂组合物，其中的组分(A)是选自以下成分的至少一种：由以下通式(5)所示的烷基磺酸盐或聚氧化烯烷基醚硫酸盐：
                  R7O-(CH2CH2O)n-SO3M1    (5)其中R7是含8-20个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，n平均为0-10，M1是碱金属原子或碱土金属原子，或铵基，烷基铵基或烷醇铵基；以及以下通式(6)所示的高级脂肪酸盐：
                  R8COOX    (6)其中R8是含7-21个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，X是钾原子或钠原子，或者铵基或烷醇铵基。
5.权利要求1-4中任一权利要求的洗涤剂组合物，其中的组分(B)选自苯甲基烷基氯化铵、苯甲基乙基氯化铵、十六烷基吡啶氯化铵、葡糖酸洗必泰、乙酸洗必泰和盐酸洗必泰。
6.权利要求1-5中任一权利要求的洗涤剂组合物，其中的组分(C)是选自以下成分的至少一种：三氯生、三氯卡班、吡罗克酮乙醇胺、DMDM乙内酰脲、巯氧吡啶锌、二硫化硒和3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚。
7.权利要求1-6中任一权利要求的洗涤剂组合物，其中还含有金属螯合剂。
8.权利要求7中的洗涤剂组合物，其中的金属螯合剂选自：氨基多羧酸类螯合剂、芳族和脂肪族羧酸类螯合剂、氨基酸类螯合剂、醚多羧酸类螯合剂、膦酸类螯合剂、羟基羧酸类螯合剂、磷酸类螯合剂、聚电解质(包括电解质低聚物)类螯合剂，以及二甲基乙二肟。
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