KR101112592B1 - 카티온 변성 갈락토만난 다당 및 상기 물질을 포함하는화장료 조성물 - Google Patents
카티온 변성 갈락토만난 다당 및 상기 물질을 포함하는화장료 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 모발처리용 조성물에 배합한 경우, 뛰어난 컨디셔닝 효과 및 건조후의 촉촉하고 양호한 감촉과 유연성을 주고, 바디용 세정제 등의 피부화장료 조성물에 배합한 경우에는, 컨디셔닝 효과 및 유화성능에 의해 사용감이 개선되는 카티온 변성 갈락토만난 다당을 제공한다. 구체적으로는, 콩과식물인 페누그리크(fenugreek; 학명: Trigonella foenum-graecum)의 종자의 배유부분으로부터 얻어지는, 만노스를 구성단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성되며, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1이며 비이온성 다당류인 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에, 특정한 제4급 질소함유기를 도입하여 얻어지는 카티온 변성 갈락토만난 다당과, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.
갈락토만난 다당, 카티온 변성
Description
본 발명은 화장료 조성물에 배합한 경우, 모발이나 피부에 대한 흡착성이 좋고, 양호한 컨디셔닝 효과를 가져다 주며, 유화(乳化)성능을 가짐으로써 건조후에도 빳빳함이 없어 양호한 마무리감을 주는 카티온 변성 갈락토만난 다당과, 이것을 배합한 화장료 조성물, 특히 모발처리용 조성물에 관한 것이다.
세정을 목적으로 한 모발처리용 조성물에는, 세발(洗髮) 및 헹굼시의 모발의 엉킴에 의한 손상이나 세발후의 감촉을 개선하기 위하여 컨디셔닝제가 배합되고 있다. 이 때문에, 컨디셔닝제는 모발에 흡착하는 것이 필수적이며, 컨디셔닝 효과를 주는 물질로는 주로 이온성에 근거한 흡착작용을 가지는 카티온성 폴리머가 사용되고 있다. 카티온성 폴리머로는 셀롤로오스 유도체나 구아검(guar gum), 전분 등의 다당류(polysaccharide)에 제4급 질소함유기를 도입하여 얻어지는 수용성 고분자나, 디알킬디아릴암모늄염 중합체 등이 사용되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에는 샴프나 모발화장료에 제4급 질소함유기를 도입한 카티온 변성 셀룰로오스 유도체를 사용하는 것이 나타나 있다. 또한, 특허문헌 2에는 제4급 질소함유기를 도입한 카 티온 변성 전분을 샴푸, 린스 등의 헤어케어 제품에 사용하는 것이 나타나 있다.
더욱이, 특허문헌 3, 특허문헌 4, 특허문헌 5에는, 본 발명에서 사용되는 페누그리크 검과 같은, 갈락토만난 다당에 속하는 주쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스가 2:1인 구아검을 카티온 변성한 카티온 변성 구아검을, 특허문헌 6에는 주쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스가 4:1인 로커스트 빈 검을 카티온 변성한 카티온 변성 로커스트 빈 검을, 특허문헌 7에는 갈락토만난 다당으로서 구아검 및 유사 구조의 로커스트 빈 검을 카티온 변성한 카티온, 폴리갈락토만난을 삼퓨, 린스 등의 헤어케어 제품 및 바디비누에 사용한 것이 나타나 있다. 하지만, 구아검을 사용한 카티온 변성 구아검의 경우, 구아검의 특징이 카티온 변성한 후에도 나타나, 유화성능 등 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당과 기능도 다르며, 모발처리용 조성물 및 피부화장료 조성물에 배합한 경우, 감촉면에서 서로 다르다. 마찬가지로, 로커스트 빈 검을 사용한 카티온 변성 로커스트 빈 검의 경우에도, 유화성능 등 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당과 기능이 다르며, 모발처리용 조성물 및 피부화장료 조성물에 배합한 경우, 감촉면에서도 서로 다르다. 또한, 특허문헌 8에는 갈락토만난 다당으로서 구아검, 로커스트 빈 검을 사용하고, 효소 등에 의해 분해하여 저분자화한 후, 카티온 변성한 카티온 변성 갈락토만난 다당이, 특허문헌 9에는 갈락토만난 다당으로서 구아검, 로커스트 빈 검을 사용하고, 히드록시알킬 변성 후에 카티온 변성하여, 다시 저분자화한 카티온 변성 갈락토만난 다당이 나타나 있는데, 갈락토만난 다당의 주쇄와 측쇄의 조성비, 히드록시알킬기의 유무 등에 의한 구조상의 차이, 및 저분자화의 유무에 기인하는 점도의 차이에 의해, 본 발명의 주 쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스가 1:1인 갈락토만난 다당을 카티온 변성한 카티온 변성 갈락토만난 다당과는 다른 구성이다. 또한, 구조성, 물성상의 차이로 인해 필연적으로 컨디셔닝제로서의 기능 및 유화성능에도 차이를 나타낸다.
한편, 피부화장료 조성물의 경우, 비누 및 아니온 계면활성제 등이 범용되는데, 세정시에 피부의 유지성분을 필요 이상으로 제거해버려 피부가 당기는 느낌을 갖게 하는 문제점도 있다. 이와 같은 문제점을 해결하고, 촉촉한 느낌을 갖게 하는 효과때문에, 바디용 세정제 등의 피부화장료 조성물에도 카티온성 폴리머 등의 컨디셔닝제나 글리세린 등의 보습제가 배합되고 있다.
또한, 특허문헌 10에는 디알킬디아릴암모늄염의 공중합체와 제4급 질소함유기를 도입한 셀룰로오스 유도체를 배합한 샴푸 조성물이, 세발시에 부드러운 손의 감촉과 매끈매끈한 거품의 감촉을 주고, 헹굴 때 모발에 산뜻하고 매끄러운 손감촉을 느끼게 하는 동시에, 마무리할 때는 모발에 양호한 윤기를 가져다 주는 것이 나타나 있다. 또한, 이 카티온성 폴리머들을 배합함으로써 크림같은 거품질감을 얻거나, 피부의 당기는 느낌을 해소하여 촉촉한 느낌을 준다는 효과 때문에, 바디용 세정제 등의 피부화장료 조성물에도 배합되고 있다.
한편, 콩과식물인 페누그리크(학명:Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는, 주쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당인 페누그리크 검에 대해서는, 그 원료가 되는 페누그리크가 특허문헌 11 및 특허문허 12에 향신료의 원료로서 나타나 있는데, 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 페누그리크 검에 제4급 질소함유기를 도입한 본 발명의 카티온 변성 갈락 토만난 다당이, 컨디셔닝제로서 뛰어난 효과를 가진다는 것은 기재되어 있지 않다.
특허문헌 1: 일본 특허공고 소47-20635호 공보(5 페이지)
특허문헌 2: 일본 특허공고 소60-42761호 공보(1~9 페이지)
특허문헌 3: 일본 특허공개 소55-164300호 공보(1~2 페이지)
특허문헌 4: 일본 특허공개 평4-364111호 공보(1~6 페이지)
특허문헌 5: 일본 특허공고 평7-17491호 공보(1~4 페이지)
특허문헌 6: 일본 특허공개2000-103724호 공보(1~6 페이지)
특허문헌 7: 일본 특허공개 평7-238186호 공보(2~3, 5~6페이지)
특허문헌 8: 일본 특허공개 평7-173029호 공보(1~7 페이지)
특허문헌 9: 일본 특허제3349219호 공보(1~6 페이지)
특허문헌 10: 일본 특허공개 평1-128914호 공보(1~3 페이지)
특허문헌 11: 일본 특허공개 소62-134061호 공보(1 페이지)
특허문헌 12: 일본 특허공개 평10-215808호 공보(2 페이지)
카티온 변성 셀룰로오스 유도체는 모발처리용 조성물에 배합되었을 때, 아니온 계면활성제와 복합염을 형성하여 모발에 흡착하고, 헹굴때 뛰어난 컨디셔닝 효과를 나타내는 반면, 건조후에는 빳빳한 느낌을 갖게 하여 감촉이 나빠진다는 과제가 있다. 또한, 카티온 변성 구아검은 건조 후의 빳빳함은 적지만, 흡착량이 적고, 헹굼시의 컨디셔닝 효과가 약하다는 문제가 있다. 또한, 근래에는 패션의 다양화에 따라 헤어컬러, 헤어염색제를 사용하는 기회가 많아지고, 그에 따라 모발의 손상도 현저하여, 카티온 변성 구아검, 카티온 변성 로커스트 빈 검이더라도, 손상된 모발 에서는 유연성이 부족하여, 빳빳함을 느끼게 된다는 과제가 있다. 또한, 피부화장료 조성물에 카티온성 폴리머 등의 컨디셔닝제나, 글리세린 등의 보습제를 배합한 경우, 처방된 배합량에 따라서는 끈적거리고, 찐득거리는 느낌을 유발하는 경우도 있다.
이러한 실정에서, 본 발명자들은 종래의 카티온성 폴리머가 모발처리용 조성물에 배합되었을 때, 헹굼시의 컨디셔닝 효과가 약하다는 것을 개선하는 동시에, 건조후의 마무리감을 개선하고, 또한 피부화장료 조성물에 배합했을 때의 피부의 당김, 건조함 등을 해소하며, 끈적하고 찐득거리는 느낌을 개선하는 화합물에 대하여 세밀히 검토하였다. 그 결과, 만노스를 구성 단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성된 갈락토만난 다당의 일종이며, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 비이온성 다당류에 특정량의 제4급 질소함유기를 도입하고 또한 카티온 전하량을 특정범위로 조절한 카티온 변성 다당류가, 화장료 조성물에 있어서 컨디셔닝제로서 뛰어난 특성을 가지고, 또한 유화성능을 가지기 때문에 모발 및 피부에 적당한 유분을 남겨, 유연성 및 감촉의 개선이 가능하다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 제 1 태양은 샴푸, 린스, 헤어컬러 등의 각종 모발처리용 조성물, 피부화장료 조성물, 그 밖의 메이크업제 등의 화장료 조성물에 사용하기 적합하고 만노스를 구성단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성된 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당에 있어서, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부가, 하기 화학식 (1)
(식 중, R1, R2는 각각 탄소수 1~3의 알킬기, R3은 탄소수 1~24의 알킬기를 나타내며, X-는 음이온을 나타낸다. n은 n=0 또는 n=1~30을 나타내며, n=1~30일 때, (R4O)n은 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드의 중합체 잔기로서, 단일 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄 및/또는 2종류 이상의 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄를 나타낸다. 단, n=0을 나타내며, R1, R2, R3가 모두 메틸기를 나타내는 경우를 제외한다)로 나타내어지는 제4급 질소함유기로 치환된 카티온 변성 갈락토만난 다당이고, 또한 상기 제4급 질소함유기 유래의 카티온 전하량이 0.1~3.0meq/g인 카티온 변성 갈락토만난 다당에 관한 것이다.
본 발명의 제 2 태양은, 상기 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당이, 콩과식물인 페누그리크(학명:Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 천연수용성 검인 제 1 태양에 기재된 카티온 변성 갈락토만난 다당에 관한 것이다.
본 발명의 제 3 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염(단, N-(3-클로로-2-히드록시프로필)트리메틸암모늄염을 제외한다)을 사용하여 이루어진 것인 제 1 또는 제 2 태양에 기재된 카티온 변성 갈락토만난 다당에 관한 것이다.
본 발명의 제 4 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드를 부가하고, 이어서 카티온 변성제로서 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 제 1 또는 제 2 태양에 기재된 카티온 변성 갈락토만난 다당에 관한 것이다.
본 발명의 제 5 태양은, 비이온성 다당류 중에서, 만노스를 구성단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성된, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당에 있어서, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부가, 하기 화학식 (1)
(식 중, R1, R2는 각각 탄소수 1~3의 알킬기, R3은 탄소수 1~24의 알킬기를 나타내며, X-는 음이온을 나타낸다. n은 n=0 또는 n=1~30을 나타내며, n=1~30일 때, (R4O)n은 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드의 중합체 잔기로서, 단일 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄 및/또는 2종류 이상의 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄를 나타낸다)로 나타내어지는 제4급 질소함유기로 치환된 카티온 변성 다당류이며, 또한 상기 제4급 질소함유기 유래의 카티온 전하량이 0.1~3.0meq/g인 카티온 변성 갈락토만난 다당을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 6 태양은, 상기 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당이, 콩과식물인 페누그리크(학명:Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 천연수용성 검인 제 5 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 7 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 제 5 또는 제 6 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 8 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드를 부가하고, 이어서 카티온 변성제로서 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 제 5 또는 제 6 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 9 태양은, 보다 바람직하게는 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 함유량이 조성물 전체를 100질량%로 하여 0.05~5질량%인 제 5 내지 제 8 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 10 태양은, 다른 카티온성 수용성 고분자 및/또는 양성 수용성 고분자를, 조성물 전체를 100질량%로 하여 5질량% 이하 더 함유하는 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 9 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 11 태양은, 아미드아민 화합물과 유기산 및/또는 무기산 등의 중화제, 또한 고급지방산 및/또는 고급알코올을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 10 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 12 태양은, 실리콘 및/또는 실리콘 유도체를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 11 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 13 태양은, 상기 화장료 조성물이 모발처리용 조성물인 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 12 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 2 태양은, 상기 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당이, 콩과식물인 페누그리크(학명:Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 천연수용성 검인 제 1 태양에 기재된 카티온 변성 갈락토만난 다당에 관한 것이다.
본 발명의 제 3 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염(단, N-(3-클로로-2-히드록시프로필)트리메틸암모늄염을 제외한다)을 사용하여 이루어진 것인 제 1 또는 제 2 태양에 기재된 카티온 변성 갈락토만난 다당에 관한 것이다.
본 발명의 제 4 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드를 부가하고, 이어서 카티온 변성제로서 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 제 1 또는 제 2 태양에 기재된 카티온 변성 갈락토만난 다당에 관한 것이다.
본 발명의 제 5 태양은, 비이온성 다당류 중에서, 만노스를 구성단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성된, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당에 있어서, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부가, 하기 화학식 (1)
(식 중, R1, R2는 각각 탄소수 1~3의 알킬기, R3은 탄소수 1~24의 알킬기를 나타내며, X-는 음이온을 나타낸다. n은 n=0 또는 n=1~30을 나타내며, n=1~30일 때, (R4O)n은 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드의 중합체 잔기로서, 단일 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄 및/또는 2종류 이상의 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄를 나타낸다)로 나타내어지는 제4급 질소함유기로 치환된 카티온 변성 다당류이며, 또한 상기 제4급 질소함유기 유래의 카티온 전하량이 0.1~3.0meq/g인 카티온 변성 갈락토만난 다당을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 6 태양은, 상기 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당이, 콩과식물인 페누그리크(학명:Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 천연수용성 검인 제 5 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 7 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 제 5 또는 제 6 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 8 태양은, 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드를 부가하고, 이어서 카티온 변성제로서 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 제 5 또는 제 6 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 9 태양은, 보다 바람직하게는 상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 함유량이 조성물 전체를 100질량%로 하여 0.05~5질량%인 제 5 내지 제 8 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 10 태양은, 다른 카티온성 수용성 고분자 및/또는 양성 수용성 고분자를, 조성물 전체를 100질량%로 하여 5질량% 이하 더 함유하는 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 9 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 11 태양은, 아미드아민 화합물과 유기산 및/또는 무기산 등의 중화제, 또한 고급지방산 및/또는 고급알코올을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 10 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 12 태양은, 실리콘 및/또는 실리콘 유도체를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 11 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 13 태양은, 상기 화장료 조성물이 모발처리용 조성물인 것을 특징으로 하는 제 5 내지 제 12 태양 중 어느 한 태양에 기재된 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 사용되는 갈락토만난 다당은, 만노스를 구성단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성되고, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 비이온성 다당류이며, 지중해 지방을 원산지로 중동, 아프리카, 인도에서 재배되고 있는 1년초의 콩과식물인 페누그리크(학명: Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 천연수용성 검이다. 이 천연수용성 검은 일반적으로는 페누그리크 검이라고 불리며, 상품명 '페누그리크 배유분말 A', '페누그리크 배유분말 B'(에어그린 가부시키가이샤 제품)로서 쉽게 얻을 수 있다.
또한, 이 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당인 페누그리 크 검은, 같은 갈락토만난 다당이더라도 만노스와 갈락토스의 조성비가 2:1인 구아검이나, 4:1인 로커스트 빈 검과는 수용액의 리오로지(rheology)가 다르다는 것이 공지된 사실이다. 더욱이, 조성비나 수용액의 리오로지 등에 기인하여, 구아검이나 로커스트 빈 검과 비교하여 유화안정성이 양호하기도 하다.
본 발명에 따른 카티온 변성은, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당(이하, 페누그리크라고도 씀)에 제4급 질소함유기를 가지는 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 이 경우, 반응은 적당한 용매, 바람직하게는 함수(含水) 알코올중에서 알칼리의 존재하에서 실시된다. 이와 같은 제4급 질소함유기의 도입은 종래 공지된 방법에 따라 할 수 있지만, 반드시 이것들에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드를 부가한 후, 상기 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염의 제4급 질소함유기와 반응시킴으로써, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당, 즉 카티온 변성 페누그리크 검을 제조할 수 있다. 또한, 반응시에 용매안에서 페누그리크 검이 응집하는 것을 방지하기 위하여, 무기염, 바람직하게는 염화나트륨을 첨가할 수도 있다. 또한, 페누그리크 검의 응집을 방지하고 분산성을 양호하게 하며 반응율을 높이기 위하여, 반응용매 안에 알칼리 및 무기염을 첨가한 후, 용해 또는 분산시키고, 그 다음 상기 페누그리크 검을 첨가하여 용해 또는 분산시키며, 그 후에 상기 제4급 질소함유기를 도입함으로써 제조할 수도 있다.
본 발명에서 페누그리크 검 안에 도입하는 상기 화학식 (1)로 나타낸 제4급 질소함유기에 있어서, R1 및 R2의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기 및 프로필기를 들 수 있으며, 탄소수 1~24의 알킬기로서의 R3의 구체적인 예로는 상기 R1 및 R2와 동일한 것 외에, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 도코실(docosyl)기 등을 들 수 있다. R4O의 구체적인 예로서는 에톡시기, 프로폭시(propoxy)기 및 부톡시기를 들 수 있다. 또한, 음이온 X-의 구체적인 예로는 염소 이온, 브롬 이온 및 요오드 이온 등의 할로겐 이온 외에, 메틸 황산이온, 에틸 황산이온, 초산 이온 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 카티온 변성 갈락토만난 다당(이하, 카티온 변성 페누그리크 검이라고도 씀)은 유화능력 및 모발과 피부에 대한 흡착능력을 가지기 때문에, 화장료 조성물의 배합성분으로서 뛰어나며, 예를 들어, 모발처리용 조성물에 배합한 경우, 컨디셔닝 효과 및 유연성을 부여하고, 또한 피부화장료 조성물 예를 들어, 바디용 세정제에 배합한 경우에는, 피부의 유지성분을 필요 이상으로 제거하지 않는다. 따라서, 본 발명은 또한, 상기 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 배합한 이들의 화장료 조성물에 관한 것이기도 하다.
본 발명에 따른 카티온 변성 갈락토만난 다당의 제4급 질소함유기 유래의 카티온 전하량은 0.1~3.0meq/g인데, 보다 바람직하게는 0.2~2.5meq/g이다. 카티온 전하량이 0.1meq/g 미만일 때는 모발이나 피부에 대한 흡착량이 불충분하여, 실제 샴푸, 린스, 바디용 세정제 등의 모발처리 조성물이나 피부화장료 조성물에 배합하여 도 효과를 볼 수 없다. 또한, 전하량이 3.0meq/g을 넘으면, 그와 같은 카티온 변성 갈락토만난 다당을 배합한 모발처리용 조성물 및 피부화장료 조성물을 사용하여도, 사용시에 거품이 나지 않고 또한 끈적거리거나 찐덕거리는 느낌이 있어 사용감을 악화시키며, 사용후의 마무리감도 빳빳하거나, 끈적거리는 등 바람직하지 못하다.
한편, 카티온 변성 갈락토만난 다당의 제4급 질소함유기 유래의 카티온 전하량이란, 카티온 변성 갈락토만난 다당 1g당 포함되는 화학식 (1)로 나타내는 제4급 질소함유기의 당량수이다. 통상은 제4급 질소함유기 유래의 질소분을 겔타르법(구 화장품 원료기준, 일반실험방법, 질소정량법, 제2법)에 의해 구하여 측정치로부터 산출할 수 있는데, 본 발명에서 사용되는 갈락토스와 만노스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당중에는 질소분이 포함되기 때문에, 겔타르법에 의해 구한 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당 중의 질소분으로부터, 본 발명에서 사용하는 갈락토스와 만노스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당 유래의 질소분을 뺀 값이, 제4급 질소함유기 유래의 질소분이 된다. 구체적으로 설명하면, 화학식 (1)로 나타낸 제4급 질소함유기의 R1, R2, R3는 메틸기, X-는 염소이온, n은 n=0의 제4급 질소함유기로 페누그리크 검을 카티온 변성함으로써 얻어지는 본 발명의 질소분은, 겔타르법에 의해 측정한 결과, 1.60%인 경우, 이 물질의 카티온 전하량은 아래의 식으로 구할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 페누그리크 검 안에는 통상 질소분을 0.40% 전후로 함유하고 있다.
= (1.60-0.40)/1.40 = 0.86
본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당의 모발처리용 조성물이나 피부화장료 조성물에 대한 배합량은, 조성물 전체를 100질량%로 하여 0.05~5질량%가 바람직하다. 0.05질량% 미만에서는 컨디셔닝 효과, 유화성능이 충분하게 발휘되지 않는 경향이 있고, 5질량%을 넘으면 사용시에 찐덕거리거나 끈적거리는 느낌이 생기는 동시에, 유연성이 악화되어 사용감이 나빠지는 경향이 있다.
또한, 본 발명의 모발처리용 조성물에는 컨디셔닝 효과를 향상시키기 위하여, 여러가지 카티온성 수용성 고분자, 양성 수용성 고분자를 더욱 병용할 수 있는데, 그 배합량은 카티온 변성 갈락토만난 다당의 유화성능, 모발에 대한 유연성을 손상시키지 않는 범위로서, 조성물 전체를 100질량%로 하여 5질량% 이하가 바람직하고, 그것을 넘으면 사용시에 빳빳함이 느껴져 사용감이 나빠지는 동시에, 카티온 변성 갈락토만난 다당이 나타내는 유화성능을 충분히 발휘할 수 없을 뿐 아니라, 모발에 대한 유연성도 악화되는 경향이 있다. 또한, 피부화장료 조성물에서는 찐덕거리는 느낌이 있어, 사용감이 나빠진다.
배합되는 카티온성 수용성 고분자, 양성 수용성 고분자로서는 아래와 같은 것을 들 수 있는데, 반드시 이것들로 한정되는 것은 아니다.
카티온성 수용성 고분자의 예로서는, 제4급 질소변성 다당류(카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스, 카티온 변성 구아검, 카티온 변성 로커스트 빈 검, 카티온 변성 전분, 카티온 변성 타라검(Tara Gum), 카티온 변성 타마린드검(tamarind gum) 등), 염화 디메틸디아릴암모늄 유도체(염화 디메틸디아릴암모늄?아크릴아미드 공중합체, 폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄 등), 비닐피롤리돈 유도체(비닐피롤리돈?디메틸아미노에틸메타크릴산 공중합체염, 비닐피롤리돈?메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄클로라이드 공중합체, 비닐피롤리돈?염화메틸비닐이미다졸리움 공중합체 등), 메타크릴산 유도체(메타크릴로일에틸디메틸베타인?염화메타크릴로일에틸트리메틸암모늄?메타크릴산 2-히드록시에틸 공중합체, 메타크릴로일에틸디메틸베타인?염화메타크릴로일에틸트리메틸암모늄?메타크릴산메톡시폴리에틸렌글리콜 공중합체 등) 등을 들 수 있다.
양성 수용성 고분자의 예로서는 양성화 전분, 염화디메틸디아릴암모늄 유도체(아크릴아미드?아크릴산?염화디메틸디아릴암모늄 공중합체, 아크릴산?염화디메틸디아릴암모늄 공중합체 등), 메타크릴산 유도체(폴리메타크릴로일에틸디메틸베타인, N-메타크릴로일옥시에틸N,N-디메틸암모늄-α-메틸카르복시베타인?메타크릴산알킬공중합체 등)등을 들 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 공지의 처방에 의해 처방계 안에서 소요 양 배합함으로써 본 발명의 화장료를 얻을 수 있는데, 화장료 안의 다른 성분은 특별히 한정되지 않고, 화장료에 일반적으로 사용되는 성분을 임의 성분으로서 배합할 수 있다. 배합 가능한 다른 성분을 아래에 예시한다.
아니온 계면활성제로서는 알킬(탄소수 8~24) 황산염, 알킬(탄소수 8~24)에테르 황산염, 알킬(탄소수 8~24)벤젠술폰산염, 알킬(탄소수 8~24)인산염, 폴리옥시알 킬렌알킬(탄소수 8~24)에테르인산염, 알킬(탄소수 8~24)술포호박산염, 폴리옥시알킬렌알킬(탄소수 8~24)에테르술포호박산염, 아실(탄소수 8~24)화 알라닌염, 아실(탄소수 8~24)화N-메틸-β-알라닌염, 아실(탄소수 8~24)화 글루타민산염, 아실(탄소수 8~24)화 이세티온산염, 아실(탄소수 8~24)화 사르코신(sarcosine)산염, 아실(탄소수 8~24)화 타우린염, 아실(탄소수 8~24)화 메틸타우린염, α-술포지방산에스테르염, 에테르카르복실산염, 폴리옥시알킬렌지방산 모노에탄올아미드 황산염, 장쇄(탄소수8~24)카르복실산염 등을 들 수 있다.
노니온 계면활성제로서는 알카놀아미드, 글리세린 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌글리콜에테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산에스테르, 소르비탄 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비톨 지방산에스테르, 소르비톨 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌글리세린 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산에스테르 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 테트라폴리옥시알킬렌에틸렌디아민 축합물류, 자당지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산아미드, 폴리옥시알킬렌글리콜 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유 유도체, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 유도체, 알킬폴리글루코시드, 폴리글리세린 지방산에스테르 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제로서는 알킬(탄소수8~24)아미드프로필베타인, 알킬(탄소수8~24)카르복실베타인, 알킬(탄소수8~24)술포베타인, 알킬(탄소수8~24)히드록시술포베타인, 알킬(탄소수8~24) 아미드프로필히드록시술포베타인, 알킬(탄소수8~24)히드록시포스포베타인, 알킬(탄소수8~24)아미노카르복실산염, 알킬(탄소수8~24)이미다졸리늄베타인, 알킬(탄소수8~24)아민옥시드, 3급질소 및 4급질소를 포함하는 알킬( 탄소수8~24) 인산에스테르 등을 들 수 있다.
유분으로는 올리브유, 호호바 오일(jojoba oil), 유동 파라핀, 지방산 알킬에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 펄(pearl)화제로는 지방산 에틸렌글리콜 등, 현탁제로서는 폴리스틸렌 유화물 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 모발처리용 조성물이나 피부화장료 조성물에 배합되는 카티온성, 양성 수용성 고분자 이외에도, 점도 조정 및 스타일링시의 사용성을 어느 정도 개선시킬 목적으로, 아니온성, 노니온성 고분자를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 더욱 배합할 수 있으며, 예를 들어, 아래와 같은 것을 들 수 있다.
아니온성 고분자의 예로서는, 아크릴산 유도체(폴리아크릴산 및 그 염, 아크릴산?아크릴아미드?아크릴산 에틸 공중합체 및 그 염 등), 메타크릴산 유도체(폴리메타크릴산 및 그 염, 메타크릴산?아크릴아미드?디아세톤아크릴아미드?아크릴산알킬에스테르?메타크릴산 알킬에스테르 공중합체 및 그 염 등), 크로톤산(crotonic acid) 유도체(초산비닐?크로톤산 공중합체 등), 말레산 유도체(무수말레산?디이소부틸렌 공중합체, 이소부틸렌?말레산 공중합체 등), 폴리글루타민산 및 그 염, 히알루론산(hyaluronic acid) 및 그 염, 카르복실메틸셀룰로오스, 카르복실비닐폴리머 등을 들 수 있다.
노니온성 고분자의 예로서는, 아크릴산 유도체(아크릴산 히드록시에틸?아크릴산 메톡시에틸 공중합체, 폴리아크릴산 아미드 등), 비닐피롤리돈 유도체(폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈?초산 비닐공중합체 등), 폴리옥시알킬렌글리콜 유도체( 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등), 셀룰로오스 유도체(메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 등), 다당류 및 그 유도체(구아검, 로커스트 빈 검, 덱스트란(dextran) 등) 등을 들 수 있다.
또한, 다른 태양에 있어서, 본 발명의 모발처리용 조성물 및 피부화장료 조성물에 아미드아민 화합물과 유기산 및/또는 무기산 등의 중화제, 또한 고급지방산 및/또는 고급알코올을 첨가함으로써 컨디셔닝 효과를 향상시킬 수 있다. 그 배합량은 아미드아민 화합물로서 조성물 전체를 100질량%로 하여 5질량% 이하가 바람직하며, 이것을 넘으면 사용후의 감촉이 무거워지거나 찐덕거려, 사용감이 나빠진다.
본 발명의 모발처리용 조성물 및 피부화장료 조성물에 배합되는 그 밖의 성분으로서는, 카티온 계면활성제(알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬피리디움염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 염화벤제토늄, 염화벤잘코늄(benzalkonium) 등), 가용화제(에탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등), 왁스류(카르나바 왁스, 칸데릴라 왁스(Candelilla wax) 등), 탄화수소유(유동파라핀, 스콸렌(squalane) 등), 보습제(글리세린, 트레할로스, 소르비톨, 말티톨, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 히알루론산 Na 등), 에스테르류(라우린산 헥실, 미리스틴산 이소프로필, 미리스틴산 옥틸도데실, 미리스틴산미리스틸, 미리스틴산-2-헥실데실, 트리미리스틴산 글리세린, 팔미트산(palmitic acid)이소프로필, 팔미트산-2-헥틸운데실, 팔미트산-2-헥실데실, 스테아린산 부틸, 스테아린산 이소세틸, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 세토스테아릴알코올, 옥탄산세틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 이소스테아린산 이소세틸, 트리이소스테아린산트리메틸올프로판, 올레산 데 실, 올레산 오일, 젖산 세틸, 젖산 미리스틸, 초산 에틸, 초산부틸 초산아밀, 초산 라놀린, 2-에틸헥산산 세틸, 2-에틸헥실 팔미테이트, 디-2-에틸헥실산 에틸렌글리콜, 트리-2-에틸헥실산 트리메틸올프로판, 트리-2-에틸헥실산 글리세린, 테트라-2-에틸헥실산 펜타에리스리톨, 세틸-2-에틸헥사노에이트, 아디핀산 디이소부틸, 아디핀산-2-헵틸운데실, 아디핀산-2-헥실데실, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 디카프르산 네오펜틸글리콜, 사과산 디이소스테아릴, 디-2-헥틸운데칸산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세리드, 피마자유 지방산 에틸에스테르, 아세토글리세리드, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 세바신산 디-2-에틸헥실, 세바신산 디이소프로필, 호박산-2-에틸헥실, 구연산 트리에틸, 에틸라우레이트(ethyl laurate), 밍크오일 지방산에틸 등), 산화방지제(토코페롤, BHT 등), 실리콘(메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 고중합도 메틸폴리실록산, 환상 폴리실록산 등) 및 실리콘 유도체(폴리에테르변성 실리콘, 아미노변성 실리콘 등), 고급 알코올, 고급 지방산(라우린산, 미리스틴산, 팔미트산, 스테아린산, 베헤닌산, 이소스테아린산, 올레산, 운데실렌산, 톨유(tall oil) 지방산, 야자유 지방산, 팜 지방산, 팜핵 지방산, 리놀산(linolic acid), 리놀레산(linoleic acid), 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산 등), 아미노산류(알기닌, 글루타민산 등), 자외선 흡수제(벤조페논 유도체, 파라아미노 안식향산 유도체, 메톡시 계피산 유도체 등), 자외선 산란제(산화아연, 산화 지르코늄, 산화티탄 등의 무기화합물), 증점제, 금속 봉쇄제(에틸렌디아민사초산염 등), pH 조정제, 살균제, 방부제, 육모제, 비타민류, 항염증제, 색소, 안료(이산화티탄 등의 무기백색안료, 산화철(벵갈), 티탄산철 등의 무기적색 계 안료, 티탄산 코발트 등의 무기녹색계 안료, 산화철 처리운모 티탄, 카본블랙 처리운모 티탄 등), 향료, 기포증진제 등을 들 수 있다.
상술한 본 발명에 따른 화장료 조성물의 제형은 한정되지 않고 임의의 제형을 취할 수 있으며, 또한 상기 (필수)성분 외에 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 그 제형에 따라 통상 해당 화장료 조성물에 배합되는 각종 성분을 더하여 통상의 방법에 의해 제조할 수 있는데, 그 중에서도 모발처리용 조성물로서 바람직하게 사용할 수 있다. 제형으로는 샴프, 린스, 컨디셔너, 헤어왁스, 헤어로션, 헤어미스트 등을 들 수 있으며, 모두 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당의 유연성을 포함하는 컨디셔닝 효과와 유화성능을 이용한 것이다. 또한, 사용감을 향상시킨다는 효과때문에, 바디용 세정제, 세안료, 로션으로도 이용가능하며, 산성염모료, 산화염모료, 파마제 등으로 배합할 수도 있다.
(실시예)
이하, 본 발명을 실시예에 따라 더욱 상세히 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 한정되지 않는다. 특별히 지정하지 않는 한, 배합량은 질량%를 나타낸다.
[카티온 변성 갈락토만난 다당의 제조]
실시예 1
48질량%의 수산화나트륨 수용액 11.8g 및 염화나트륨 3.0g을 80용량%의 이소프로판올 수용액 900ml에 첨가한 후, 페누그리크 검(페누그리크 배유분말 A; 에어그린 가부시키가이샤 제품) 162g을 서서히 첨가하여 분산시켰다. 이어서 80질량% 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드(이하, GTA라고도 씀) 수용액 40.5g을 더하고, 가온하여 50℃에서 3시간 반응시켰다. 반응종료 후 35% 염산 14.0g을 70용량%의 이소프로판올 수용액 1500ml으로 희석하여 중화에 사용하였다. 실온에서 1시간 중화한 후, 메탄올 800ml에 반응액을 붓고, 반응생성물을 침전시켜 여별하였다. 얻어진 침전물을 메탄올 수용액으로 세정한 후, 반응생성물을 감압하에서 건조시켰다. 이와 같이 하여 얻어진 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 전하량은 0.75meq/g였다. 이 결과를 표 1에 나타낸다(표 1에서 시료번호 1).
마찬가지로 첨가하는 GTA의 양을 변화시킴으로써 카티온 전하량이 서로 다른 카티온 변성 갈락토만난 다당을 합성하였다. 이 결과를 표 1에 나타내었다(표 1에서 시료번호 2, 3).
실시예 2
페누그리크 검(페누그리크 배유분말 A; 에어그린 가부시키가이샤 제품) 162g을 55용량%의 이소프로판올 수용액 900ml에 분산시키고, 염화나트륨 6.0g 및 48질량%의 수산화나트륨 수용액 48.9g을 첨가하였다. 이어서, 3-할로게노-2-히드록시프로필디메틸모노라우릴암모늄클로라이드 152.3g을 더하고, 가온하여 50℃에서 3시간 반응시켰다. 반응종료 후 35% 염산 14.0g을 70용량%의 이소프로판올 수용액 1500ml에 희석하여 중화에 사용하였다. 실온에서 1시간 중화한 후, 메탄올 800ml에 반응액을 붓고, 반응생성물을 침전시켜 여별하였다. 얻어진 침전물을 메탄올 수용액으로 세정한 후, 반응생성물을 감압하에서 건조시켰다. 이와 같이 하여 얻어진 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 전하량은 0.80meq/g였다. 이 결과를 표 1에 나타낸다(표 1에서 시료번호 4).
실시예 3
가압밀폐용기 안에서 페누그리크 검(페누그리크 배유분말 A; 에어그린 가부시키가이샤 제품) 162g을 80용량%의 이소프로판올 수용액 900ml에 분산시키고, 48질량%의 수산화나트륨 수용액 11.8g을 첨가하였다. 이어서, 에틸렌옥사이드 66g, 프로필렌옥사이드 240g을 더하고, 가온하여 70℃에서 3시간 가압밀폐하에서 반응시켰다. 반응종료 후 해압(解壓)하고, 50℃까지 냉각한다. 냉각후, 80질량% GTA 수용액 150g을 더하고 50℃에서 3시간 반응시켰다. 반응종료 후, 35% 염산 14.0g을 70용량%의 이소프로판올 수용액 1500ml에 희석하여 중화에 사용하였다. 실온에서 1시간 중화한 후, 메탄올 800ml에 반응액을 붓고, 반응생성물을 침전시켜 여별하였다. 얻어진 침전물을 메탄올 수용액으로 세정한 후, 반응생성물을 감압하에서 건조시켰다. 이와 같이 하여 얻어진 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 전하량은 0.84meq/g였다. 이 결과를 표 1에 나타낸다(표 1에서 시료번호 5).
예 1
실시예 1의 방법에 기준하여, 첨가하는 GTA의 양을 변화시킴으로써 전하량이 서로 다른 카티온 변성 페누그리크 검을 합성하였다. 이 결과를 표 1에 나타낸다(표 1에서 시료번호 6, 7).
비교예 1
본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당과 비교하기 위하여, 만노스와 갈락토스의 조성비가 2:1인 구아검 및 4:1인 로커스트 빈 검을 실시예 1의 방법에 준하여 카티온 변성하였다. 얻어진 카티온 변성 구아검의 질소함유율은 1.7질량%, 카티 온 전하량은 0.74meq/g였다. 한편, 카티온 변성 로커스트 빈 검의 질소함유율은 1.9질량%, 카티온 전하량은 0.72meq/g였다. 이 결과를 표 1에 나타낸다(표 1에서 시료번호 8, 9). 한편, 미변성 구아검 및 로커스트 빈 검에 포함되는 질소는 각각 0.7질량%, 0.9질량%였다.
표 1: 카티온 전하량
| 시료번호 | 전하량(meq/g) | 갈락토만난 다당의 구조 (만노스: 갈락토스 조성비) |
합성방법 |
| 1 | 0.75 | 1:1 | 실시예 1 |
| 2 | 1.52 | 1:1 | 실시예 1 |
| 3 | 2.89 | 1:1 | 실시예 1 |
| 4 | 0.80 | 1:1 | 실시예 2 |
| 5 | 0.84 | 1:1 | 실시예 3 |
| 6 | 0.06 | 1:1 | 예 1 |
| 7 | 4.01 | 1:1 | 예 1 |
| 8 | 0.74 | 2:1 | 비교예 1 |
| 9 | 0.72 | 4:1 | 비교예 1 |
[카티온 변성 갈락토만난 다당을 배합한 각 화장료의 제조와 그 평가]
실시예 4: 모발에 대한 유연성(1)
카티온 변성한 갈락토만난 다당의 모발에 대한 유연성을 씻어내는 제품 (헤어샴푸)으로 확인하였다.
(헤어샴푸의 제조)
4-a
실시예 1,2 및 3에서 얻은 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하여 표 2의 (A)에 나타낸 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 2의 (A)에서의 성분 (12)를 60℃로 가열하고, 성분 (1)을 교반하면서 천천히 더하여 용해시켰다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(7)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 30~40℃에서 성분 (8)~(11)을 더하여 균일하게 혼합하였다. 이렇게 하여 표 2의 (A)에 나타낸 조성의 샴푸를 각각 조제하여 표 1의 시료 번호 1, 3, 4 및 5에 대응하는 카티온 변성 갈락토만난 다당으로부터 조제한 것을 차례로 본 발명의 처방 S1~S4로 하였다.
4-b
실시예 1에서 얻은 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고, 더욱이 카티온성 수용성 고분자로서 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8질량%의 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100; 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품)를 포함하는, 표 2의 (B)에 나타내는 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 2의 (B)에서의 성분 (12)를 60℃로 가열하고, 성분 (1) 및 (3)을 교반하면서 천천히 더하여 용해시켰다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(7)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 30~40℃에서 성분 (8)~(11)을 더해 균일하게 혼합한 뒤, 얻어진 샴푸를 본 발명의 처방 S5로 하였다.
4-c
실시예 1에서 얻은 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고, 더욱이 양성 수용성 고분자로서 N-메타크릴로일옥시에틸 N,N-디메틸암모늄-α-메틸카르복실베타인?메타크릴산 알킬 공중합체(Yukaformer SM; 미츠비시카가쿠 가부시키가이샤 제품)를 포함하는, 표 2의 (C)에 나타내는 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 2의 (C)에서의 성분 (12)를 60℃로 가열하고, 성분 (1) 및 (4)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시켰다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(7)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 30~40℃에서 성분 (8)~(11)을 더해 균일하게 혼합한 뒤, 본 발명의 처방 S6으로 하였다.
4-d
실시예 1에서 얻은 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고, 더욱이 카티온성 수용성 고분자와 양성 수용성 고분자 모두를 포함하는, 표 2의 (D)에 나타내는 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 2의 (D)에서의 성분 (12)를 60℃로 가열하고, 성분 (1) 및 (3), (4)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시켰다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(7)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 30~40℃에서 성분 (8)~(11)을 더해 균일하게 혼합한 뒤, 얻어진 샴푸를 본 발명의 처방 S7로 하였다.
4-e (비교품의 조제)
본 발명에서 사용하는 카티온 변성 갈락토만난 다당의 샴푸의 효과를 비교하기 위하여, 예 1에서 얻은 표 1에서의 시료번호 6 및 7의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하여 표 2의 비교품 (E)에 나타낸 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 2의 비교품 (E)에서의 성분 (12)를 60℃로 가열하고, 성분 (2)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시켰다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(7)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 30~40℃에서 성분 (8)~(11)을 더해 균일하게 혼합하여, 표 1에서의 시료번호 6 및 7을 포함하는 샴푸를 각각 비교품 C1 및 C2로 하였다.
표 2: 씻어내는 제품(샴푸) 처방
4-f (비교품의 조제)
본 발명에서 사용하는 카티온 변성 갈락토만난 다당의 샴푸의 효과를 비교하기 위하여, 상기 4-e에서 사용한 시료번호 6 대신에, 같은 배합비율의 미변성 갈락토만난 다당(페누그리크 검; 페누그리크 배유 분말 A:에어그린 가부시키가이샤 제품)을 사용하여, 표 2의 비교품 (E)에 나타낸 조성의 샴푸를 4-e와 마찬가지로 조제하고, 이것을 비교품 C3으로 하였다.
(평가)
상기 4-a~4-f에서 제조한 각각의 본 발명의 처방 S1~S7의 샴푸와 비교품 C1, C2 및 C3의 샴푸, 또한 블랭크로서 표 2의 블랭크 (F)에 나타내는 조성으로 이루어 지는 샴푸를, 각각 1.0g 사용하여 15g의 모발(전체 길이 180mm)을 씻었다. 그 후 흐르는 물로 헹구고, 항온항습(20℃, 40% RH) 분위기에 24시간 방치하여 자연건조시켰다. 그 후, 모발의 끈기의 강도를 순수 휨 시험기(카토텍 가부시키가이샤 제품, KES-FB2-S)로 측정하고, 그 결과를 표 3에 나타내었다. 한편, 블랭크는 표 2의 블랭크 (F)에서의 성분 (12)를 60℃로 가열하고, 성분 (5)~(7)을 더하여 교반하여 균일하게 한 후, 냉각하여 30~40℃에서 성분 (8)~(11)을 더하여 균일하게 혼합하여 조제하였다.
상술한 4-a~4-f에서 조제한 각각의 본 발명의 처방 S1~S7의 샴푸와 비교품 C1,C2 및 C3의 샴푸, 또한 블랭크로서 표 2의 블랭크 (F)에 나타내는 조성으로 이루어지는 샴푸를, 10명의 피실험자에게 사용하게 하고, 드라이어로 건조한 후의 모발의 유연성을 확인하였다. 마무리된 모발의 질이 부드러운 피실험자가 몇 명인가에 따라 아래의 기준으로 평가하여, 그 결과를 표 3에 나타내었다.
? 머리결이 부드럽다고 느낀 사람이 8명 이상…… ◎
? 머리결이 부드럽다고 느낀 사람이 6~7명 …… ○
? 머리결이 부드럽다고 느낀 사람이 4~5명 …… △
? 머리결이 부드럽다고 느낀 사람이 4명 미만…… ×
표 3: 순수 휨 시험결과(유연성)
| 사용한 카티온성 폴리머 |
블랭크 |
본 발명 | 비교품 | ||||||||
| S1 | S2 | S3 | S4 | S5 | S6 | S7 | C1 | C2 | C3 | ||
| 시료번호1 |
시료번호3 |
시료번호4 |
시료번호5 |
시료번호1 | 시료번호6 |
시료번호7 |
미변성 갈락토만난 다당 (페누그리크검) |
||||
| 카티날 HC-100 |
Yuka former SM |
카티날 HC-100 +Yuka former SM |
|||||||||
| 휨강성 B값 (gf?cm2 /cm) |
0.58 |
0.60 |
0.61 |
0.58 |
0.57 |
0.65 |
0.75 |
0.70 |
0.59 |
1.05 |
0.57 |
| 히스테리시스폭 2HB값 (gf?cm/ cm) |
0.10 |
0.36 |
0.35 |
0.33 |
0.33 |
0.35 |
0.37 |
0.37 |
0.11 |
0.31 |
0.09 |
| 유연성 | × | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | △ | × | × |
표 3의 결과로부터, 갈락토만난 다당을 카티온 변성한 시료번호 1,3,4,5의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 본 발명의 샴푸 S1~S4는, 블랭크와 비교하여 휨 강성(B값)에는 커다란 변화가 보이지 않지만, 히스테리시스폭(2HB)이 함께 향상하는 것을 알 수 있다. 이와 같은 결과는 카티온 전하량값이 본 발명의 범위보다 높은 시료번호 7의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 비교품 C2에서도 보였지만, 휨 강성이 너무 커져서 빳빳한 느낌을 시사하는 결과가 되었다. 한편, 카티온 전하량 값이 본 발명의 범위보다 낮은 시료번호 6의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 비교품 C1 및 미변성의 갈락토만난 다당을 포함하는 비교품 C3은 블랭크와 동일한 결과가 되었다. 이는 미변성의 갈락토만난 다당 및 카티온 전하량값이 본 발명의 범위보다 낮은 카티온 변성 갈락토만난 다당을 씻어내는 제품에 사용한 경우, 모발에 대한 이온성에 근거한 흡착능력을 얻을 수 없어, 상기 갈락토만난 다당의 모발에 대한 흡착이 적기 때문에, 그 효과가 얻어지지 않는다는 것을 나타낸 것으로 보인다. 이에 대하여, 갈락토만난 다당을 카티온 변성한 본 발 명은, 모발에 대한 이온성에 근거한 흡착성능을 가지기 때문에, 샴푸와 같은 씻어내는 제품에서 유연성을 얻을 수 있다. 그 결과, 히스테리시스값이 향상되고, 손에 의한 감촉면에서는 모발에 유연한 감촉을 주는 등의 효과를 얻을 수 있었다. 따라서, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당은 샴푸, 린스 등의 씻어내는 제품에 배합한 경우에도 그 효과를 충분히 발휘할 수 있다는 것을 알 수 있다.
또한, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당과 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8 질량%인 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100: 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품), N-메타크릴로일옥시에틸N,N-디메틸암모늄-α-메틸카르복시베타인?메타크릴산 알킬공중합체 (Yukaformer SM: 미츠비시카가쿠 가부시키가이샤 제품) 등의 컨디셔닝 효과를 가지는 수용성 고분자를 병용한 계에서, 히스테리시스폭(2HB)에 차이가 없고, 병용에 의해서도 그 효과가 손상되지 않을 뿐 아니라, 휨 강성이 적당히 개선되어 모발에 끈기를 줄 수 있는 것이 확인되었다.
실시예 5: 모발에 대한 유연성(2)
(평가)
실시예 4에서 조제한 각각의 본 발명의 처방 S1~S7의 샴푸와, 비교품 C1,C2 및 C3의 샴푸를 사용하여, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당의 손상한 모발에 대한 유연성을, 씻어내는 제품으로 확인하였다. 실시예 4에서 사용한 것과 마찬가지의 모발을 6% H2O2와 3% 암모니아수의 2:1 혼합액(w/w)의 표백제(bleach)에, 욕 비(bath ratio) 1:100(모발 중량: 표백제 용액 중량), 40℃의 조건하에서 60분간 침지하였다. 온수로 세정한 후, 드라이어로 건조시켰다. 이 표백 처리에 의해 얻어진 손상이 현저한 모발을 상술한 4-a~4-d에서 조제한 본 발명의 처방 S1~S7, 4-e, 4-f에서 조제한 비교품 C1~C3, 또한 블랭크로서 표 2의 블랭크 (F)에 나타내는 조성으로 이루어지는 샴푸 각각 1.0g 사용하여 15g의 모발(전체 길이 180mm)을 씻었다. 그 후, 흐르는 물로 헹구고, 항온항습(20℃, 40% RH) 분위기에서 24시간 방치하여 자연건조시켰다. 그 후, 모발 끈기의 강도를 순수 휨 시험기(카토텍 가부시키가이샤 제품, KES-FB2-S)로 측정하여, 그 결과를 표 3에 나타내었다. 한편, 블랭크는 표 2의 블랭크 (F)에서의 성분 (12)를 60℃로 가열한 후, 성분 (5)~(7)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 다시 냉각하여 30~40℃에서 성분 (8)~(11)을 더하여 균일하게 혼합하여 조제하였다.
표 4: 손상된 모발의 순수 휨 시험결과(유연성)
| 사용한 카티온성 폴리머 |
블랭크 |
본 발명 | 비교품 | ||||||||
| S1 | S2 | S3 | S4 | S5 | S6 | S7 | C1 | C2 | C3 | ||
| 시료번호1 | 시료번호3 | 시료번호4 | 시료번호5 | 시료번호1 | 시료번호6 | 시료번호7 | 미변성 갈락토만난 다당 (페누그리크검) |
||||
| 카티날 HC-100 | Yuka former SM |
카티날 HC-100 +Yuka former SM |
|||||||||
| 휨강성 B값 (gf?cm2 /cm) |
0.32 |
0.59 |
0.62 |
0.60 |
0.63 |
0.68 |
0.74 |
0.69 |
0.40 |
1.16 |
0.33 |
| 히스테리시스폭 2HB값 (gf?cm/ cm) |
0.05 |
0.34 |
0.31 |
0.35 |
0.36 |
0.36 |
0.38 |
0.38 |
0.13 |
0.22 |
0.05 |
표 4의 결과로부터 손상모발로 평가한 경우, 본 발명을 포함하는 샴푸 S1~S4를 블랭크와 비교하면, 휨 강성(B값)과 히스테리시스폭(2HB)이 모두 향상된 것을 알 수 있다. 이와 같은 결과는 카티온 전하량값이 본 발명의 범위보다 높은 시료번호 7의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 비교품 C2에서도 보였지만, 휨 강성이 너무 커져, 빳빳한 느낌을 시사하는 결과가 되었다. 한편, 카티온 전하량값이 본 발명의 범위보다 낮은 시료번호 6의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 비교품 C1에서는, 휨 강성과 히스테리시스폭이 약간 향상하였지만, 우위차이를 확인할 수 있는 정도의 향상은 아니었으며, 미변성의 갈락토만난 다당을 포함하는 비교품 C3에서는 블랭크와 동일한 결과를 나타내었다. 또한, 실시예 4에서의 표백처리를 하지 않은 건강 모발로 평가한 경우보다, 휨 강성, 히스테리시스폭 모두 블랭크와의 차이가 큰 것으로 보아, 본 발명의 손상모발에 대한 유용성이 확인되었다.
또한, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당과 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8 질량%인 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100: 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품), N-메타크릴로일옥시에틸N,N-디메틸암모늄-α-메틸카르복시베타인?메타크릴산 알킬공중합체 (Yukaformer SM: 미츠비시카가쿠 가부시키가이샤 제품) 등의 컨디셔닝 효과를 가지는 수용성 고분자를 병용한 계에서, 히스테리시스폭(2HB)에 차이가 없고, 병용에 의해서도 그 효과가 손상되지 않을 뿐 아니라, 휨 강성이 적당히 개선되어 모발에 끈기를 줄 수 있는 것이 확인되었다.
실시예 6 : 유화성능
본 발명의 카티온 변성한 갈락토만난 다당(표 1의 시료번호 1, 2, 4 및 5)의 유화성능을 아래의 방법으로 확인하였다. 실온(25℃)에서 내용적 100ml의 마개가 있는 메스실린더에 40ml의 실험액(0.125% 수용액)에 유분으로서 n-부탄올 10ml을 더하고, 30초간 진동 교반하여 n-부탄올을 유화시킨 후, 30분 후와 3시간 후에 분리되어 오는 n-부탄올의 용적을 측정하여, 그 결과를 표 5에 나타내었다. 표 5의 수치는 작을수록 유화성능이 큰 것을 나타낸다. 비교를 위하여, 같은 갈락토만난 다당으로서, 만노스와 갈락토스의 조성비가 서로 다른 구아검(만노스와 갈락토스의 조성비 2:1)을 카티온 변성한 카티온 변성 구아검, 및 로커스트 빈 검(만노스와 갈락토스의 조성비 4:1)을 카티온 변성한 카티온 변성 로커스트 빈 검(표 1의 시료번호 8,9), 또한 다른 카티온성 폴리머로서 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8 질량%인 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100: 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품), 그리고 미변성의 갈락토만난 다당(페누그리크 검; 페누그리크 배유분말 A, 에어그린 가부시키가이샤 제품) 각각에 대해서도 마찬가지의 유화성능 실험을 하여, 결과를 표 5에 나타낸다.
표 5: 유화성능 실험결과
| 사용한 카티온성 폴리머 |
블랭크 |
본발명 | 비교품 | |||||||
| 시료번호1 | 시료번호2 | 시료번호4 | 시료번호5 | 시료번호8 | 시료번호9 | 카티날 HC-100 |
미변성 갈락토만난 다당 (페누그리크 검) |
|||
| 부탄올층 (투명층) ml |
30분후 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 3시간후 | 10 | 0.5 | 0 | 0 | 0 | 2.5 | 2.0 | 3 | 1.5 | |
표 5의 결과로부터, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당은, 미변성의 갈 락토만난 다당인 페누그리크 검과 비교하여 유화성능이 늘어난 것이 증명되었다. 이는 카티온 변성함으로써, 카티온 변성기안의 알킬기가 소수기로서 작용한 결과이다. 또한, 동일한 갈락토만난 다당이어도, 유화성능이 적은, 주쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스의 조성비가 2:1인 구아검, 4:1인 로커스트 빈 검을 카티온 변성한 것에서는 유화성능이 떨어지는 것이 증명되었다. 따라서, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 모발처리용 조성물, 피부화장료 조성물에 배합한 경우, 유화성능에 따른 감촉개선을 기대할 수 있다.
이하, 카티온 변성한 갈락토만난 다당에 의해 얻어지는 유화성능, 컨디셔닝 효과 및 유연성을, 제형이 서로 다른 각각의 화장료 조성물에서 더욱 확인하였다.
헤어샴푸
(조제)
실시예 6
6-a
실시예 1,2 및 3에서 얻은 본 발명의 시료번호 1~5의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하여 표 6의 (A)에 나타낸 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 6의 (A)에서의 성분 (14)를 65℃로 가열하고 성분 (1)을 교반하면서 천천히 더하여 용해시킨다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 (5)~(10)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 다시 30~40℃에서 성분 (11)~(13)을 더하여 균일하게 혼합하였다. 이렇게 하여 표 1의 시료번호 1~5에 대응하는 카티온 변성 갈락토만난 다당을 배합한 표 6의 (A)에 나타낸 조성의 샴푸를 각각 조제하고, 표 1의 시료번호 1~5를 포함하는 샴푸를 순 서대로 본 발명의 처방 1~5로 하였다.
6-b
실시예 1에서 얻은 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고, 또한 카티온성 수용성 고분자 A로서 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8질량%의 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100: 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품)를 포함하는, 표 6의 (B)에 나타낸 조성의 샴푸를 제조하였다. 표 6의 (B)의 성분 (14)를 65℃로 가열하고, 성분 (1) 및 (3)을 교반하면서 천천히 더하여 용해시킨다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(10)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 다시 30~40℃에서 성분 (11)~(13)을 더하여 균일하게 혼합하여, 얻어진 샴푸를 본 발명의 처방 6으로 하였다.
6-c
상기 카티온성 수용성 고분자 A 대신에, 카티온성 수용성 고분자 B로서 염화디아릴디메틸암모늄?아크릴아미드 공중합체(Merquat 550; NALCO사 제품)를 포함하는 표 6의 (C)에 나타낸 조성의 샴푸를 마찬가지로 조제하여 이것을 본 발명의 처방 7로 하였다.
6-d
실시예 1에서 얻은 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고, 또한 양성 수용성 고분자로서 N-메타크릴로일옥시에틸N,N-디메틸암모늄-α-메틸카르복시베타인?메타크릴산알킬공중합체(Yukaformer SM; 미츠비시카가쿠 가부시키가이샤 제품)를 포함하는 표 6의 (D)에 나타낸 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 6의 (D)의 성분 (14)를 65℃로 가열하고, 성분 (1) 및 (4)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시킨다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(10)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 다시 30~40℃에서 성분 (11)~(13)을 더하여 균일하게 혼합하여, 얻어진 샴푸를 본 발명의 처방 8로 하였다.
6-e
실시예 1에서 얻은 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고 카티온성 수용성 고분자, 양성 수용성 고분자를 포함하는 표 6의 (E)에 나타낸 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 6의 (E)의 성분 (14)를 65℃로 가열하고, 성분 (1) 및 (3),(4)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시킨다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(10)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 30~40℃에서 성분 (11)~(13)을 더하여 균일하게 혼합하여, 얻어진 샴푸를 본 발명의 처방 9로 하였다.
6-f (비교품의 조제)
본 발명에 따른 카티온 변성 갈락토만난 다당의 샴푸의 효과를 비교하기 위하여, 예 1에서 얻은 카티온 변성 갈락토만난 다당, 즉 표 1의 시료번호 6 및 7을 사용하여 표 6의 비교품 (G)에 나타낸 조성의 샴푸를 조제하였다. 표 6의 비교품 (G)의 조성 (14)를 65℃로 가열하고, 성분 (2)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시켰다. 용해를 확인한 후, 가열을 멈추고 성분 (5)~(10)을 더하여 교반하여 균일하게 하고, 30~40℃에서 성분 (11)~(13)을 더하여 균일하게 혼합하여, 얻어진 샴푸를 각각 비교품 1 및 2로 하였다.
표 6: 샴푸 처방
6-g (비교품의 조제)
또한 효과를 비교하기 위하여, 상기 6-f에서의 카티온 변성 갈락토만난 다당 대신에, 비교예 1에서 얻은 주쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스의 조성비가 본 발명과 다른 카티온 변성 갈락토만난 다당, 즉 표 1에서의 시료번호 8 및 9를 사용하여, 표 6의 비교품 (G)에 나타낸 조성의 샴푸를 6-f와 마찬가지로 조제하고 각각을 비교품 3 및 4로 하였다.
6-h (비교품의 조제)
더욱이 다른 카티온성 폴리머와 그 효과를 비교하기 위하여, 상기 6-f에서의 카티온 변성 갈락토만난 다당 대신에, 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8질량%인 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100: 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품)를 사용하여, 표 6의 비교품 (G)에 나타낸 조성의 샴푸를 6-f와 마찬가지로 조제하고, 이것을 비교품 5로 하였다.
(평가)
실시예 7
상기 6-a~6-e에서 조제한 각각의 샴푸, 즉 본 발명의 처방 1~9에 대하여, 10명의 피실험자에게 아래에 나타낸 항목의 성능평가를 실시하였다. 성능평가방법은 성분에 카티온성 폴리머 등을 포함하지 않는 표 6의 표준품 (F)에 나타내는 조성의 샴푸와, 각각의 평가해야할 대상의 샴푸를 사용하게 하고, 사용시의 느낌과 건조후의 느낌을 표준품 (F)를 기준으로
? 세발시의 거품량
? 사용시의 컨디셔닝 효과의 유무(손에 닿는 느낌 및 모발의 촉감)
? 사용후(건조한 모발)의 컨디셔닝 효과의 유무(빗질 느낌, 모발의 촉감) 및 모발의 유연성
에 대하여 비교시키고, 아래의 표 7 및 표 8에 나타내는 방법으로 수치화하여, 각각의 항목에 대한 10명의 피실험자의 평가값을 합계하였다. 이 평가결과를 표 9에 나타내었다. 한편, 상기 표준품 (F)는 표 6의 표준품 (F)에서의 성분 (14)를 65℃로 가열한 후, 성분 (5)~(10)을 더하여 교반하여 균일하게 한 후, 냉각하여 30~40℃에서 성분 (11)~(13)을 더하여 균일하게 혼합하여 조제하였다.
표 7: 평가항목(사용시)
| 평가항목 | |||
| 점수 | 거품 | 사용시의 손에 닿는 느낌 |
젖은 모발의 촉감 |
| +2 | 많다 | 좋다 | 매끄럽다 |
| +1 | 조금 많다 | 약간 좋다 | 조금 매끄럽다 |
| 0 | 같다 | 같다 | 같다 |
| -1 | 조금 적다 | 약간 나쁘다 | 조금 끈적거린다 |
| -2 | 적다 | 나쁘다 | 끈적거린다 |
표 8: 평가항목(사용후)
| 평가항목 | |||
| 점수 | 촉촉함 | 빗질의 양호함 | 유연성 |
| +2 | 촉촉하다 | 좋다 | 부드럽다 |
| +1 | 약간 촉촉하다 | 약간 좋다 | 조금 부드럽다 |
| 0 | 같다 | 같다 | 같다 |
| -1 | 약간 퍼석거린다 | 약간 나쁘다 | 조금 끈적거린다 |
| -2 | 퍼석거린다 | 나쁘다 | 끈적거린다 |
비교예 2
상기 6-f~6-h에서 조제한 각각의 샴푸와 비교품 1~5에 대하여, 실시예 7과 마찬가지로 성능평가를 하고, 그 결과를 표 9에 나타내었다.
표 9: 샴푸성능 평가결과
표 9의 결과로부터, 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 전하량이 0.1~3.0meq/g인 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 샴푸에 사용한 결과, 사용할 때 거품이 일어나는 양과, 사용시에 손에 닿는 느낌, 촉감 등의 컨디셔닝 효과가 뛰어나고, 사용후에는 촉촉함, 빗질의 양호함 등의 컨디셔닝 효과와, 유연성이 뛰어나다는 것을 확인할 수 있었다.
한편, 동일한 갈락토만난 다당이라고 해도, 만노스와 갈락토스의 조성비가 다른 구아검 및 로거스트 빈 검을 카티온 변성한 시용번호 8 및 9를 포함하는 비교품 3 및 4는, 사용시의 손가락이 통과하는 느낌 등의 컨디셔닝 효과는 어느 정도 인정되지만, 건조후의 촉촉함이나 유연성이 떨어지는 것이 확인되었다. 또한, 본 발명을 포함하는 샴푸의 성능을 종래부터 컨디셔닝제로서 사용되고 있는 카티온성 폴리머(카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스; 카티날 HC-100)를 포함하는 비교품 5와 비교하면, 사용시의 평가는 같거나 그 이상이지만, 사용후에는 종래의 컨디셔닝제에서는 없었던 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당이 가지는 촉촉함, 유연성이 얻어졌다. 또한, 배합성분에 카티온성 수용성 고분자(카티날 HC-100, Merquat 550) 및/또는 양성 수용성 고분자(Yukaformer SM)를 병용함으로써, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당이 가지는 성능을 손상시키지 않으면서, 컨디셔닝 효과가 향상되는 것이 확인되었다.
(배합예 1~3)
아래에 샴푸로의 본 발명의 바람직한 배합예를 나타낸다.
표 10 : 배합예 1 샴푸(1)
| 배합성분 | 배합량(%) |
| 야자유지방산메틸타우린나트륨 | 9.0 |
| 야자유지방산 아미드프로필베타인 | 3.0 |
| 라우린산 프로필렌글리콜 | 0.9 |
| 야자유지방산 디에탄올아미드 | 1.0 |
| 폴리옥시에틸렌(4)알킬(C12~C14)술포호박산이나트륨 | 2.0 |
| 카티온화 셀룰로오스 | 0.5 |
| 본 발명(시료번호 2) | 0.2 |
| 프로필렌글리콜 | 0.3 |
| 염화나트륨 | 1.5 |
| 향로, 색소, 방부제 | 적당량 |
| 금속이온봉쇄제, pH 조정제 | 적당량 |
| 정제수 | 나머지 |
정제수를 70℃로 가열하고, 다른 성분을 더하여 균일하게 용해한 후 냉각시켰다.
표 11 :
배합예
2 샴푸(2)
| 배합성분 | 배합량(%) |
| 디스테아린산 에틸렌글리콜 | 2.0 |
| 야자유지방산 메틸타우린나트륨 | 7.0 |
| 야자유지방산 사르코신나트륨 | 1.0 |
| 팜핵유 지방산 아미드프로필베타인 | 5.0 |
| 본 발명(시료번호 1) | 0.5 |
| 야자유지방산 디에탄올아미드 | 3.0 |
| 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드 | 0.3 |
| 구연산 | 0.55 |
| 염화나트륨 | 1.2 |
| 페녹시에탄올 | 0.1 |
| 안식향산 나트륨 | 0.3 |
| 에틸렌디아민사초산이나트륨 | 0.05 |
| 정제수 | 나머지 |
| 향료 | 0.3 |
정제수를 70℃로 가열하고, 다른 성분을 더하여 균일하게 용해한 후 냉각시켰다.
표 12 : 배합예 3 샴푸(3)
| 배합성분 | 배합량(%) |
| 폴리옥시에틸렌(2) 라우릴에테르 황산나트륨 | 10.0 |
| 폴리옥시에틸렌 야자유지방산 모노에탄올아미드황산나트륨 | 2.0 |
| 디스테아린산 에틸렌글리콜 | 1.8 |
| 라우린산 프로필렌글리콜 | 2.0 |
| 야자유지방산 아미드프로필베타인 | 2.5 |
| 라우릴히드록시술포베타인 | 1.5 |
| 메틸폴리실록산마이크로에멀젼 | 1.0 |
| 본 발명(시료번호4) | 0.3 |
| 폴리쿼터니움-10 | 0.1 |
| 프로필렌글리콜 | 2.0 |
| 야자유지방산 모노에탄올아미드 | 0.4 |
| 올레산 글리세릴 | 0.2 |
| 구연산 | 0.8 |
| 알기닌 | 0.1 |
| 염화나트륨 | 0.4 |
| 페녹시에탄올 | 0.1 |
| 안식향산 나트륨 | 0.3 |
| 에틸렌디아민사초산이나트륨 | 0.05 |
| 정제수 | 나머지 |
| 향료 | 0.3 |
정제수를 70℃로 가열하고, 다른 성분을 더하여 균일하게 용해한 후 냉각시켰다.
헤어린스
(조제)
실시예 8
8-a
실시예 1에서 얻어진 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하여 하기 표 13의 (A)에 나타낸, 아미드아민 화합물과 중화제로서 구연산을 사용하여 중화한, 베헤닌산디메틸아미노프로필아미드?구연산염과 또한 고급 알코올(세탄올)을 포함하는 조성의 린스를 조제하였다. 표 13의 (A)에서의 성분 (5)~(10)을 80℃로 가열하고 교반하여 균일하게 한 용액에, 미리 성분 (12)에 성분 (1)을 교반하면서 더하여 용해시킨 용액을 80℃로 가열한 것을 교반하면서 더한 후, 냉각하면서 성분 (11)을 더하여 균일하게 혼합하였다. 이렇게 하여 표 13의 (A)에 나타낸 조성의 린스를 조제하고, 표 1에서의 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 린스를 본 발명의 처방 10으로 하였다.
8-b
실시예 1 및 2에서 얻어진 시료번호 2~4의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하여 하기 표 13의 (B)에 나타낸, 아미드아민 화합물의 유기산염(베헤닌산디메틸아미노프로필아미드?구연산염)과 고급 알코올(세탄올)을 포함하는 조성의 린스를 조제하였다. 표 13의 (B)의 성분 (5)~(10)을 80℃로 가열하고 교반하여 균일하게 한 용액에, 미리 성분 (12)에 성분 (1)을 교반하면서 더하여 용해시킨 용액을 80℃로 가열한 것을 교반하면서 더한 후, 냉각하면서 성분 (11)을 더하여 균일하게 혼합하였다. 이렇게 하여 표 13의 (B)에 나타낸 조성의 린스를 조제하고, 표 1의 시료번호 2~4의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 린스를 차례로 본 발명의 처방 11~13으로 하였다.
8-c
실시예 1에서 얻어진 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고, 또한 카티온성 수용성 고분자로서 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8 질량%의 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100; 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품)를 포함하는, 표 13의 (C)에 나타낸 조성의 린스를 조제하였다. 표 13의 (C)의 성분 (5)~(10)을 80℃로 가열하고 교반하여 균일하게 한 용액에, 미리 성분 (12)에 성분 (1) 및 (3)을 교반하면서 더하여 용해시킨 용액을 80℃로 가열한 것을 교반하면서 더한 후, 냉각하면서 성분 (11)을 더하여 균일하게 혼합하고, 얻어진 린스를 본 발명의 처방 14로 하였다.
8-d
실시예 1에서 얻어진 시료번호 1의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하고, 또한 양성 수용성 고분자로서 N-메타크릴로일옥시에틸N,N-디메틸암모늄-α-메틸카르복시베타인?메타크릴산알킬공중합체(Yukaformer SM; 미츠비시카가쿠 가부시키가이샤 제품)를 포함하는, 표 13의 (D)에 나타낸 조성의 린스를 조제하였다. 표 13의 (D)의 성분 (5)~(10)을 80℃로 가열하고 교반하여 균일하게 한 용액에, 미리 성분 (12)에 성분 (1) 및 (4)를 교반하면서 더하여 용해시킨 용액을 80℃로 가열한 것을 교반하면서 더한 후, 냉각하면서 성분 (11)을 더하여 균일하게 혼합하고, 얻어진 린스를 본 발명의 처방 15로 하였다.
8-e (비교품의 조제)
본 발명에 따른 카티온 변성 갈락토만난 다당의 린스의 효과를 비교하기 위하여, 예 1에서 얻은 카티온 변성 갈락토만난 다당, 즉 표 1의 시료번호 6 및 7을 사용하여 표 13의 비교품 (F)에 나타낸 조성의 린스를 조제하였다. 표 13의 비교품 (F)의 조성 (5)~(10)을 80℃로 가열하고 교반하여 균일하게 한 용액에, 미리 성분 (12)에 성분 (2)를 교반하면서 더하여 용해시킨 용액을 80℃로 가열한 것을 교반하면서 더한 후, 냉각하면서 성분 (11)을 더하여 균일하게 혼합하고, 표 1의 시료번호 6 및 7을 포함하는 린스를 각각 비교품 6 및 7로 하였다.
8-f (비교품의 조제)
또한 효과를 비교하기 위하여, 상기 시료번호 6 및 7 대신에, 비교에 1에서 얻은 주쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스의 조성이 본 발명과 다른 카티온 변성 갈락토만난 다당, 즉 표 1의 시료번호 8 및 9를 사용하여, 표 13의 비교품 (F)에 나타낸 조성의 린스를 8-e와 마찬가지로 조제하고, 얻어진 린스를 각각 비교품 8 및 9로 하였다.
표 13: 린스처방
(평가)
실시예 9
상기 8-a~8-d에서 제조한 각각의 린스, 즉 본 발명의 처방 10~15에 대하여, 10명의 피실험자에게 아래의 항목에 나타내는 성능평가를 실시하였다.
성능평가방법은, 성분에 카티온성 폴리머를 포함하지 않는 표 13의 표준품 (E)에 나타내는 조성의 린스와, 각각의 평가해야할 대상의 린스를 사용하고, 드라이어로 건조한 후의 사용감을, 표준품 (E)를 기준으로
? 건조한 모발의 컨디셔닝 효과의 유무(빗질의 느낌, 마찰감 등)
? 모발의 유연성
에 대하여 비교시키고, 그것을 아래의 표 14의 방법으로 수치화하여, 평가를 실시한 10명의 피실험자의 값을 합계하였다. 이 평가결과를 표 15에 나타낸다. 한편, 상기 표준품 (E)는 표 13의 표준품 (E)에서의 성분 (5)~(10)을 80℃로 가열하고 교반하여 균일하게 한 용액에, 80℃로 가열한 성분 (12)를 교반하면서 더한 후, 냉각하면서 성분 (11)을 더하여 균일하게 혼합하여 조제하였다.
비교예 3
상기 8-e 및 8-f에서 조제한 각각의 린스, 즉 비교품 6~9에 대하여 실시예 9와 같은 성능평가를 실시하고, 그 결과를 표 15에 나타내었다.
표 14: 평가항목
| 평 가 항 목 | ||
| 점수 | 빗질의 느낌 | 마찰감 |
| +2 | 좋다 | 적다 |
| +1 | 조금 좋다 | 조금 적다 |
| 0 | 같다 | 같다 |
| -1 | 조금 나쁘다 | 조금 많다 |
| -2 | 나쁘다 | 많다 |
| 평 가 항 목 | ||
| 점수 | 촉촉함 | 유연성 |
| +2 | 촉촉하다 | 부드럽다 |
| +1 | 약간 촉촉하다 | 조금 부드럽다 |
| 0 | 같다 | 같다 |
| -1 | 약간 퍼석거린다 | 조금 딱딱하다 |
| -2 | 퍼석거린다 | 딱딱하다 |
표 15의 결과로부터, 카티온 전하량이 0.1~3.0meq/g인 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하고, 또한 아미드아민 화합물, 중화제 및 고급알코올(세탄올)을 포함하는 린스에서는, 조성물의 모발에 대한 컨디셔닝 효과가 뛰어난 동시에, 유연성이 얻어지는 것이 확인되었다. 또한, 유화제인 폴리옥시에틸렌(4)스테아릴에테르(표 13, 배합성분(7))를 줄인, 처방 10에서 비교품과 동등 이상의 빗질의 느낌, 촉촉한 느낌 등의 컨디셔닝 효과와 유연성이 얻어진 것으로부터, 본 발명 의 유화성능이 확인되었다.
또한, 아미드아민 화합물, 중화제 및 고급 알코올을 포함하는 린스에서의 본 발명의 성능을, 동일한 갈락토만난 다당이어도 만노스와 갈락토스의 조성비가 서로 다른 구아검 및 로커스트 빈 검을 카티온 변성한 시료번호 8 및 9의 카티온 변성 구아검, 카티온 변성 로커스트 빈 검과 비교하면, 컨디셔닝 효과는 사용시 및 사용후에 같거나 그 이상이며, 사용후에는 유연성이 얻어졌다. 이는 본 발명의 갈락토만난 다당이 가지는 유화성능에 의해, 린스 처방된 유분 등이 모발에 적당히 남음으로써 얻어진 것으로 보인다. 또한 카티온성 수용성 고분자 및/또는 양성 수용성 고분자를 병용함으로써, 카티온 변성 갈락토만난 다당이 가지는 성능을 손상시키지 않으면서, 컨디셔닝 효과가 향상되는 것을 확인할 수 있었다.
표 15: 린스성능 평가결과
| 사용한 카티온성 폴리머 |
본 발명의 처방 | 비교품 | |||||||||
| 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 6 | 7 | 8 | 9 | ||
| 시료번호1 | 시료번호2 | 시료번호3 | 시료번호4 | 시료번호1 | 시료번호6 | 시료번호7 | 시료번호8 | 시료번호9 | |||
| 카티날 HC-100 |
Merquat 550 |
||||||||||
| 건조후 모발 |
빗질감 | 8 | 11 | 10 | 12 | 12 | 13 | 0 | -2 | 8 | 7 |
| 마찰감 | 7 | 12 | 12 | 13 | 14 | 13 | -4 | -1 | 6 | 7 | |
| 촉촉함 | 7 | 11 | 12 | 12 | 13 | 12 | 0 | 8 | 4 | 5 | |
| 유연함 | 7 | 12 | 12 | 11 | 13 | 14 | 1 | 5 | 4 | 5 | |
(배합예 4~6)
아래에, 린스, 컨디셔너 등의 컨디셔닝 효과를 필요로 하는 모발처리용 조성물에 대한 본 발명의 바람직한 배합예를 나타낸다.
표 16:
배합예
4 (린스(1))
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 팔미트산 이소프로필 | 3.0 |
| 젖산세틸 | 3.0 |
| 세틸알코올 | 2.7 |
| 스테아릴알코올 | 2.5 |
| 히드록시프로필트리모늄 가수분해 케라틴 | 0.3 |
| 염화 스테아릴트리메틸암모늄 | 0.7 |
| 글리세린 | 0.45 |
| 미리스틴산 이소세틸 | 0.1 |
| 밍크오일 지방산에틸 | 0.2 |
| 자기유화형 모노스테아린산 글리세린 | 0.2 |
| 본 발명(시료번호 1) | 1.2 |
| 실리콘유 | 2.0 |
| 향료, 색소, 방부제 | 적당량 |
| 정제수 | 나머지 |
표 16의 정제수에 본 발명, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 글리세린, 히드록시프로필트리모늄 가수분해 케라틴, 색소를 더하여 75℃로 유지시킨다(수상(水相)). 나머지 다른 성분을 혼합, 가열용해하여 75℃로 유지시킨다(유상). 수상과 유상을 더하여 호모믹서로 유화한 후, 교반하면서 냉각시킨다.
표 17: 배합예 5 (린스(2))
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 올리브유 | 0.3 |
| 스테아릴알코올 | 2.0 |
| 베헤닐알코올 | 2.0 |
| 글리세린 | 4.0 |
| 1,3-부틸렌글리콜 | 5.0 |
| 가수분해 소맥 | 0.2 |
| 히드록시스테아린산 | 0.5 |
| 2-에틸헥산산 세틸 | 1.0 |
| 염화히드록시프로필트리모늄전분 | 0.5 |
| 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드 | 0.5 |
| 본 발명(시료번호 2) | 1.0 |
| L-글루타민산 | 0.5 |
| 아미노에틸아미노프로필실록산?디메틸실록산 공중합체 | 2.0 |
| 디메틸폴리실록산 | 0.5 |
| 페녹시에탄올 | 0.5 |
| 색소 | 적당량 |
| 향료 | 적당량 |
| 정제수 | 나머지 |
표 17의 정제수에 본 발명, 염화히드록시프로필트리모늄전분, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 가수분해 소맥, L-글루타민산, 글루세린, 1,3-부틸렌글리 콜, 페녹시에탄올, 색소를 더하여 80℃로 유지시킨다(수상). 나머지 다른 성분을 혼합, 가열용해하여 80℃로 유지시킨다(유상). 수상과 유상을 더하여 호모믹서로 유화한 후, 교반하면서 냉각시킨다.
표 18: 배합예 6 (컨디셔너)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 세탄올 | 1.5 |
| 베헤닐알코올 | 4.0 |
| 글리세린 | 3.0 |
| 2-에틸헥산산 세틸 | 2.0 |
| 미리스틴산 이소세틸 | 0.5 |
| 폴리옥시에틸렌(4)스테아릴에테르 | 1.0 |
| N-(3-알킬(12,14)옥시-2-히드록시프로필)-L-알기닌염산염 | 0.6 |
| 본 발명(시료번호 5) | 0.6 |
| 베헤닌산 디메틸아미노프로필아미드 | 1.5 |
| 50% 젖산 | 0.9 |
| 페녹시에탄올 | 0.3 |
| 안식향산 나트륨 | 0.3 |
| 향료 | 0.5 |
| 정제수 | 나머지 |
표 18의 정제수에 본 발명, N-(3-알킬(12,14)옥시-2-히드록시프로필)-L-알기닐염산염, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 50% 젖산, 글리세린, 페녹시에탄올, 안식향산 나트륨을 더하여 70℃로 유지시킨다(수상). 나머지 다른 성분을 혼합, 가열용해하여 70℃로 유지시킨다(유상). 수상과 유상을 더하여 호모믹서로 유화한 후, 교반하면서 냉각시킨다.
헤어칼라
(조제)
실시예 10
10-a
실시예 1 및 3에서 얻은 시료번호 1 및 5의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하여 아래 표 19의 (A)에 나타낸 2제식 산화염모제를 조제하고, 표 1의 시료번호 1 및 5의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 2제식 산화염모제를 본 발명의 처방 16 및 17로 하였다. 사용시에는 이 2제식 산화염모제의 제 1 제와 제 2 제를 중량비 1:1로 혼합하여 모발에 발랐다.
표 19: 2제식 산화염모제의 처방
10-b (비교품의 조제)
본 발명에 따른 카티온 변성 갈락토만난 다당의 헤어칼라의 효과를 비교하기 위하여, 비교예 1에서 얻은 주쇄인 만노스와 측쇄인 갈락토스의 조성비가 본 발명과 다른 카티온 변성 갈락토만난 다당, 즉 표 1의 시료번호 8을 사용하여 아래의 표 19의 비교품 (C)에 나타낸, 2제식 산화염모제를 조제하였다. 표 1에서의 시료번호 8인 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포함하는 2제식 산화염모제를 비교품 10으로 하였다. 사용시에는 이 2제식 산화염모제의 제 1 제와 제 2 제를 중량비 1:1로 혼합하여 모발에 발랐다.
(평가)
실시예 11
상술한 10-a에서 제조한 각각의 2제식 산화염모제, 즉 본 발명의 처방 16 및 17에 대하여, 10명의 피실험자에게 다음에 나타낸 항목의 성능평가를 실시하였다. 성능평가방법은 성분에 카티온성 폴리머를 포함하지 않는 표 19의 표준품 (B)에 나타내는 조성의 산화염모제와, 각각 평가해야 할 대상의 산화염모제를 사용하여, 제 1 제와 제 2 제의 등량혼합액을 모발에 바르고, 실온에서 30분간 방치한 후, 40℃의 흐르는 물로 3분간 헹구고, 드라이기로 건조시켰다. 이 때, 헹굴 때 손이 빠져나가는 느낌과, 드라이기로 건조 한 후의 감촉을 표준품 (B)를 기준으로
?헹굴 때 손이 빠져나가는 느낌
?건조후의 감촉(촉촉함, 유연성)
에 대하여 비교하고, 그것을 아래의 표 20의 방법으로 수치화하여, 평가를 실시한 10명의 피실험자의 값을 합계하였다. 이 평가결과를 표 21에 나타낸다. 한편, 상기 표준품 (B)는 10-a를 기준으로 하여 제조하며, 제 1 제와 제 2 제를 중량 비 1:1로 혼합하여 모발에 발랐다.
비교예 4
상기 10-b에서 제조한 비교품 10의 산화염모제에 대하여 실시예 11과 마찬가지로 성능평가를 실시하고, 그 결과를 표 21에 나타내었다.
표 20 : 평가항목
| 평 가 항 목 | ||
| 점수 | 헹굴 때 손이 빠져나가는 느낌 | 건조후의 마무리감 |
| +2 | 좋다 | 좋다 |
| +1 | 약간 좋다 | 약간 좋다 |
| 0 | 같다 | 같다 |
| -1 | 약간 나쁘다 | 약간 나쁘다 |
| -2 | 나쁘다 | 나쁘다 |
표 21: 2제식 염모제의 성능평가결과
| 사용한 카티온성 폴리머 |
본 발명의 처방 | 비교품 | ||
| 16 | 17 | 10 | ||
| 시료번호 1 | 시료번호 5 | 시료번호 8 | ||
| 헹굴때 손이빠져나가는 느낌 | 14 | 13 | 10 | |
| 건조후의 감촉 | 촉촉함 | 15 | 14 | 4 |
| 유연성 | 15 | 16 | 5 | |
표 21의 결과로부터, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 염모제에 배합한 경우, 손상모발에 대한 컨디셔닝 효과에 의해, 헹굴 때 손이 빠져나가는 느낌이 향상되어 양호한 감촉을 느낄 수 있음이 확인되었다. 또한, 건조 후의 마무리감도 개선되어 염모제의 조성물로서 뛰어나다는 것이 확인되었다.
또한, 동일한 갈락토만난 다당이라도, 만노스와 갈락토스의 조성비가 다른 구아검을 카티온 변성한 시료번호 8을 포함하는 비교품 10과 비교하여, 본 발명의 처방 16 및 17는 모두 건조후의 감촉이 향상되어, 손상모발에서도 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당이 뛰어나다는 것이 확인되었다.
(배합예 7,8)
아래에 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당의 손상모발에 대한 컨디셔닝 효과를 이용한 바람직한 배합예를 나타낸다.
표 22: 배합예 7 (2제식 산화염모제의 처방)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) | ||
| 제 1 제 |
(1) | 본 발명(시료번호 2) | 0.3 |
| (2) | 폴리쿼터니움-6 | 0.3 | |
| (3) | 염화스테아릴트리메틸암모늄 | 1.0 | |
| (4) | POE(20)올레일에테르 | 5.0 | |
| (5) | POE(10)헥실데실에테르 | 10.0 | |
| (6) | 라우린산아미드프로필베타인액 | 5.0 | |
| (7) | 세탄올 | 5.0 | |
| (8) | 프로필렌글리콜 | 15.0 | |
| (9) | 폴리에틸렌글리콜 | 5.0 | |
| (10) | 티오글리콜산 나트륨 | 0.5 | |
| (11) | 아미노프로필디메티콘 | 0.4 | |
| (12) | 톨루엔2,5-디아민 | 3.0 | |
| (13) | 레졸신 | 0.8 | |
| (14) | 염산2,4-디아미노페녹시에탄올 | 0.2 | |
| (15) | 파라페닐렌디아민 | 0.2 | |
| (16) | 메타아미노페놀 | 0.2 | |
| (17) | 28%암모니아수 | 5.0 | |
| (18) | 아황산 나트륨 | 0.5 | |
| (19) | 향료 | 적당량 | |
| (20) | 방부제 | 적당량 | |
| (21) | 정제수 | 나머지 | |
| 제 2 제 |
(1) | 과산화수소수(35%) | 17.0 |
| (2) | 세탄올 | 1.0 | |
| (3) | 라우릴황산 나트륨 | 0.3 | |
| (4) | 페나세틴 | 0.1 | |
| (5) | 에틸렌디아민사초산이나트륨 | 0.2 | |
| (6) | 정제수 | 나머지 | |
표 23:
배합예
8 (
2제식
모발탈색제의 처방)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) | ||
| 제 1 제 |
(1) | 본 발명(시료번호 5) | 1.0 |
| (2) | 가수분해 콜라겐액(36.5%) | 3.0 | |
| (3) | 야자유지방산 아미드프로필디메틸아미노초산베타인 | 30.0 | |
| (4) | POE(2)도데실에테르 | 15.0 | |
| (5) | POE(10)도데실에테르 | 15.0 | |
| (6) | 2-옥틸데카놀 | 5.0 | |
| (7) | 폴리에틸렌글리콜 | 5.0 | |
| (8) | 염화트리메틸베헤닐암모늄 | 1.0 | |
| (9) | 28% 암모니아수 | 2.0 | |
| (10) | 아스코빈산 | 0.5 | |
| (11) | 무수아황산 나트륨 | 0.2 | |
| (12) | 향료 | 적당량 | |
| (13) | 방부제 | 적당량 | |
| (14) | 정제수 | 나머지 | |
| 제 2 제 |
(1) | 과산화수소수(35%) | 15.0 |
| (2) | 세탄올 | 2.0 | |
| (3) | POE(20)세틸에테르 | 3.0 | |
| (4) | 라우릴황산 나트륨 | 0.5 | |
| (5) | 메틸파라벤 | 0.1 | |
| (6) | 글리콜산 | 적당량 | |
| (7) | 인산일수소이나트륨 | 0.1 | |
| (8) | 에틸렌디아민사초산이나트륨 | 0.2 | |
| (9) | 정제수 | 나머지 | |
바디용 세정제
(조제)
실시예 12
12-a
실시예 1, 2에서 얻은 시료번호 1, 2 및 4의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 사용하여 표 24의 (A)에 나타낸 조성의 바디용 세정제(바디비누)를 조제하였다. 표 24의 (A)에서 성분 (11)을 60℃로 가열하고, 성분 (1)을 교반하면서 더하여 용해시킨다. 용해를 확인한 후, 50~60℃에서 성분 (3)~(7)을 교반하면서 더하여 균일하게 하고, 다시 30~40℃에서 성분 (8)~(10)을 마찬가지로 교반하면서 더하여 균일하게 혼합하였다. 이렇게 하여 표 24의 (A)에 나타낸 조성의 바디용 세정제를 각각 조제하여, 표 1의 시료번호 1, 2 및 4의 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 포 함하는 바디용 세정제를 차례로, 본 발명의 처방 18,19 및 20으로 하였다.
표 24: 바디용 세정제(바디비누) 처방
12-b (비교품의 조제)
본 발명에 따른 카티온 변성 갈락토만난 다당의 바디용 세정제의 효과를 비교하기 위하여, 미변성의 갈락토만난 다당인 페누그리크 검에 대하여 표 24의 (C)에 나타낸 조성의 바디용 세정제를 조제하였다. 표 24의 (C)의 성분 (11)을 60℃로 가열하고, 성분 (2)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시킨다. 용해를 확인한 후, 50~60℃에서 성분 (3)~(7)을 교반하면서 더하여 균일하게 하고, 다시 30~40℃에서 성분 (8)~(10)을 마찬가지로 교반하면서 더하여 균일하게 혼합하였다. 이렇게 하여 표 24의 (C)에 나타낸 조성의 바디용 세정제를 조제하고, 이것을 비교품 11로 하였다.
12-c (비교품의 조제)
마찬가지로, 본 발명에서 사용하는 카티온 변성 갈락토만난 다당의 바디용 세정제에서의 효과를 비교하기 위하여, 다른 카티온성 폴리머로서 에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수 1.8, 질소함유율 1.8질량%인 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(카티날 HC-100; 토호카가쿠고교 가부시키가이샤 제품) 및 비교예 1에서 얻은 시료번호 8에 대하여 표 24의 (C)에 나타낸 조성의 바디용 세정제를 조제하였다. 표 24의 (C)의 성분 (11)을 60℃로 가열하고, 성분 (2)를 교반하면서 천천히 더하여 용해시킨다. 용해를 확인한 후, 50~60℃에서 성분 (3)~(7)을 교반하면서 더하여 균일하게 하고 또한 30~40℃에서 성분 (8)~(10)을 마찬가지로 교반하면서 더하여 균일하게 혼합하였다. 이렇게 하여 표 24의 (C)에 나타낸 조성의 바디용 세정제를 조제하고, 이것을 비교품 12 및 13으로 하였다.
(평가)
실시예 13
상기 12-a에서 얻은 본 발명의 처방 18,19 및 20 각각의 바디용 세정제에 대하여, 10명의 피실험자에 의해 아래에 나타낸 항목의 성능평가를 실시하였다. 성능평가방법은, 성분에 카티온성 폴리머 등의 고분자 화합물을 포함하지 않는 표 24의 표준품(B)에 나타내는 조성의 바디용 세정제와, 각각 평가해야 할 대상의 바디용 세정제를 사용하게 하고,
? 사용시의 거품의 양 및 질
? 사용시의 사용감(헹굼의 용이함, 헹군 후의 당김 및 미끈함)
? 사용후(건조 후)의 사용감(당김, 부드러움, 촉촉함)
에 대하여, 표준품 (B)의 느낌과 비교하여, 그것을 아래의 표 25 및 26의 방법으로 수치화하고, 평가를 실시한 10명의 피실험자의 값을 합계하였다. 이 평가결과를 표 27에 나타내었다. 한편, 표준품은 표 24의 표준품 (B)의 성분 (11)을 60℃로 가열한 후, 50~60℃에서 성분 (3)~(7)을 교반하면서 더하여 균일하게 하고, 다시 30~40℃에서 성분 (8)~(10)을 마찬가지로 교반하면서 더하여 균일하게 혼합하여 표 24의 (B)에 나타낸 조성의 바디용 세정제를 조제하고, 본 평가의 표준품으로 하였다.
비교예 5
상기 12-b 및 12-c에서 얻은 비교품 11,12 및 13의 바디용 세정제에 대하여, 실시예 10과 마찬가지의 성능평가를 하였다. 이 결과들을 표 27에 나타내었다.
표 25: 평가항목(사용시)
| 평 가 항 목 | |||
| 점수 | 거품의 양 | 거품의 질 | |
| +2 | 많다 | 좋다 | |
| +1 | 약간 많다 | 약간 좋다 | |
| 0 | 같다 | 같다 | |
| -1 | 약간 적다 | 약간 나쁘다 | |
| -2 | 적다 | 나쁘다 | |
| 평 가 항 목 | |||
| 점수 | 헹굼의 용이함 | 헹군후의 당김 | 헹군후의 미끈함 |
| +2 | 좋다 | 적다 | 적다 |
| +1 | 약간 좋다 | 조금 적다 | 조금 적다 |
| 0 | 같다 | 같다 | 같다 |
| -1 | 약간 나쁘다 | 조금 많다 | 조금 많다 |
| -2 | 나쁘다 | 많다 | 많다 |
표 26: 평가항목(
사용후
)
| 평 가 항 목 | |||
| 점수 | 건조후의 당김 | 건조후의 부드러움 | 건조후의 촉촉함 |
| +2 | 적다 | 부드럽다 | 촉촉하다 |
| +1 | 약간 적다 | 조금 부드럽다 | 약간 촉촉하다 |
| 0 | 같다 | 같다 | 같다 |
| -1 | 약간 많다 | 조금 끈적거린다 | 약간 건조하다 |
| -2 | 많다 | 끈적거린다 | 건조하다 |
표 27의 결과로부터 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 바디용 세정제에 사용한 경우, 바디용 세정제의 거품, 거품의 질 및 사용감이 개선되는 동시에, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당의 유화성능에 의해 사용시에 피부의 유지성분을 제거하지 않아, 사용후의 당기는 느낌을 해소하며 촉촉함을 줄 수 있는 것이 확인되었다.
또한, 미변성 갈락토만난 다당(페누그리크 검)을 포함하는 비교품 11과 비교하면, 카티온 변성함으로써 피부에 대한 흡착이 늘어, 사용시 및 사용후의 감촉이 개선되는 것이 확인되었다. 또한, 종래의 컨디셔닝제로서의 카티온 변성 히드록시에틸셀룰로오스(비교품 12)나, 같은 갈락토만나 다당이어도 유화성능이 약한 구아검을 카티온 변성한 카티온 변성 구아검(비교품 13)과 비교하면, 끈적거림을 해소하는 동시에, 유화성능의 차이로 인해 적당하게 유분을 남김으로써, 건조함, 당김을 해소하고 촉촉함을 줄 수 있는 것이 확인되었다.
표 27:
바디용
세정제 성능평가결과
| 사용한 카티온성 폴리머 |
본 발명의 처방 | 비교품 | |||||
| 18 | 19 | 20 | 11 | 12 | 13 | ||
| 시료번호1 |
시료번호2 |
시료번호4 |
미변성 갈락토만난 다당 (페누그리크검) |
카티온 변성 히드록시 에틸셀룰로오스 |
시료번호8 |
||
| 사 용 시 |
거품의 양 | 16 | 15 | 17 | -3 | 12 | 11 |
| 거품의 질 | 12 | 13 | 13 | -1 | 10 | 11 | |
| 헹굼의 용이함 | 8 | 7 | 6 | -6 | -2 | 3 | |
| 헹군후의 당김 | 11 | 10 | 10 | 2 | 8 | 7 | |
| 헹군후의 미끈함 | 10 | 9 | 7 | -1 | -6 | 2 | |
| 사 용 후 |
건조후의 당김 | 11 | 12 | 11 | -6 | -1 | 3 |
| 건조후의 부드러움 | 9 | 9 | 7 | 0 | -3 | -1 | |
| 건조후의 촉촉함 | 10 | 11 | 11 | 1 | 5 | 4 | |
(배합예 9~15)
아래에 본 발명의 컨디셔닝 효과와 유화성능에 따른 감촉개선을 이용한 바디용 세정제의 배합예를 나타낸다.
표 28 : 배합예 9 (바디용 세정제(1))
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 프로필렌글리콜 | 3.0 |
| 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르 | 1.0 |
| 스테아린산 | 1.0 |
| 라우린산 | 1.0 |
| 팜 지방산 | 10.0 |
| 미리스틴산 | 10.0 |
| 디스테아린산 에틸렌글리콜 | 1.0 |
| 야자유 지방산 디에탄올아미드 | 1.0 |
| 폴리옥시에틸렌(2) 라우릴에테르황산나트륨 | 5.0 |
| 야자유 지방산 타우린나트륨 | 2.0 |
| 수산화칼륨 수용액(47%) | 10.0 |
| 본 발명(시료번호 2) | 0.4 |
| 에틸렌디아민사초산이나트륨 | 0.1 |
| 안식향산 나트륨 | 0.1 |
| 정제수 | 나머지 |
| 향료 | 적당량 |
통상의 방법에 따라, 액체형 바디용 세정제(바디 비누)를 제조한다.
표 29 :
배합예
10 (
바디용
세정제(2))
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르인산 | 12.0 |
| 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르황산나트륨 | 3.0 |
| 야자유지방산 사르코신트리에탄올아민 | 1.0 |
| 야자유지방산 디에탄올아미드 | 1.0 |
| 디스테아린산 에틸렌글리콜 | 1.5 |
| 야자유지방산 아미드프로필베타인 | 3.0 |
| 디프로필렌글리콜 | 4.0 |
| 야자유지방산 타우린나트륨 | 1.0 |
| 트리에탄올아민 | 4.3 |
| 본 발명(시료번호 1) | 0.2 |
| 히드록시프로필메틸셀룰로오스 | 0.05 |
| 글리세린 | 0.1 |
| 에틸렌디아민사초산이나트륨 | 적당량 |
| 방부제, 향료 | 적당량 |
| 정제수 | 나머지 |
표 30 : 배합예 11 (에프터쉐이브로션)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 카르복실비닐폴리머 | 0.3 |
| 올레산 이소데실 | 8.0 |
| 팔미트산 2-헥실데실 | 3.0 |
| 폴리옥시에틸렌세틸에테르(18) | 3.0 |
| 옥틸도데카놀 | 4.0 |
| 글리세린 | 3.0 |
| 세탄올 | 1.0 |
| 에탄올 | 3.0 |
| 본 발명(시료번호 3) | 1.0 |
| 파라옥시안식향산메틸 | 0.2 |
| 스콸렌 | 0.2 |
| 가수분해 실크 | 0.2 |
| 멘톨 | 적당량 |
| 색소 | 적당량 |
| 향료 | 적당량 |
| 25% 가성소다(pH 조정;pH 5.7~6.2) | 적당량 |
| 증류수 | 나머지 |
통상의 방법에 따라, 액체형 에프터쉐이브 로션을 제조한다.
표 31 :
배합예
12 (입욕제)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 팔미트산마그네슘 | 2.0 |
| 스테아린산 칼슘 | 3.0 |
| 유동 파라핀 | 9.0 |
| 세탄올 | 2.0 |
| 카르복실비닐폴리머 | 0.15 |
| 트리에탄올아민 | 0.13 |
| 본 발명(시료번호 5) | 0.4 |
| 스콸렌 | 2.0 |
| 향료 | 적당량 |
| 파라옥시 안식향산메틸 | 0.2 |
| 증류수 | 나머지 |
통상의 방법에 따라 입욕제를 제조한다.
배합예 13~14
아래에, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당의 케라틴에 대한 컨디셔닝 효과를 이용한, 다른 적용예로서의 도포형 모발처리 조성물에 대한 배합예를 나타낸다.
표 32: 배합예 13 (헤어젤)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 본 발명(시료번호 2) | 2.0 |
| 글리세린 | 5.0 |
| 에탄올 | 20.0 |
| 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르 | 1.0 |
| 향료, 킬레이트제 | 적당량 |
| 정제수 | 나머지 |
본 발명과 글리세린에 일부의 정제수를 더하고 70℃로 가열 용해하였다. 다른 성분을 나머지의 정제수에 용해하여, 교반하면서 첨가하였다.
표 33:
배합예
14 (헤어무스)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 메틸폴리실록산 | 2.0 |
| 폴리옥시에틸렌?메틸폴리실록산 공중합체 | 0.3 |
| 본 발명(시료번호 1) | 2.0 |
| 에탄올 | 4.0 |
| 세탄올 | 0.5 |
| 프로필렌글리콜 | 1.0 |
| 밀랍 | 1.0 |
| 스테아린산 | 0.5 |
| 미리스틴산 | 1.0 |
| 팔미트산 | 5.0 |
| 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌솔비탄(20E.O.) | 5.0 |
| 폴리옥시에틸렌경화피마자유 | 1.0 |
| 폴리옥시에틸렌세틸에테르 | 0.5 |
| 트리에탄올아민 | 1.2 |
| 유칼리유 | 적당량 |
| L-멘톨 | 적당량 |
| 페녹시에탄올 | 0.2 |
| 폴리우레탄-폴리에테르변성 실리콘 혼합물 | 15.0 |
| 정제수 | 나머지 |
| 액화석유가스 | 12.0 |
표 34: 배합예 15 (헤어왁스)
| 배 합 성 분 | 배합량(%) |
| 유동파라핀 | 10.0 |
| 마이크로크리스탈린왁스 | 10.0 |
| 메틸폴리실록산 | 5.0 |
| 스테아릴알코올 | 3.0 |
| 프로필렌글리콜 | 10.0 |
| 카르나우바 왁스 | 3.0 |
| 이소스테아린산 | 1.0 |
| 스테아린산 | 5.0 |
| 본 발명(시료번호 2) | 1.0 |
| 테트라2-에틸헥산산 펜타에리쓰리톨 | 2.0 |
| 폴리옥시에틸렌경화피자마유 | 3.0 |
| 폴리옥시에틸렌올레일에테르인산 | 2.0 |
| 자기유화형 모노스테아린산 글리세린 | 2.0 |
| 트리에탄올아민 | 1.0 |
| D-δ-토코페롤 | 0.05 |
| 메귀리 엑기스 | 0.1 |
| 파라옥시안식향산 에스테르 | 0.2 |
| 폴리아크릴산 나트륨 | 0.05 |
| 정제수 | 나머지 |
| 향료 | 0.08 |
본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당은 샴푸?린스 등 모발처리용 조성물에 배합한 경우, 사용시에는 모발에 대하여 종래의 컨디셔닝제로서 사용되었던 카티온성 폴리머와 동등 이상의 컨디셔닝 효과를 주면서, 건조후에는 유화성능을 가 짐으로써 촉촉함과 유연성을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 카티온 변성 갈락토만난 다당을 바디용 세정제 등의 피부 화장료 조성물에 배합한 경우, 끈적거림, 당김을 해소하고, 촉촉함을 줄 수 있다. 따라서, 종래품보다 사용하는 기분이 더욱 뛰어난 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
본 명세서 내용 중에 포함됨.
Claims (13)
- 콩과식물인 페누그리크(학명: Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 천연수용성 검이며, 만노스를 구성단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성된, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당에 있어서,상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부가, 하기 화학식 (1)
(식 중, R1, R2는 각각 탄소수 1~3의 알킬기, R3은 탄소수 1~24의 알킬기를 나타내며, X-는 음이온을 나타낸다. n은 n=0 또는 n=1~30을 나타내며, n=1~30일 때, (R4O)n은 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드의 중합체 잔기로서, 단일 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄 또는 2종류 이상의 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄를 나타낸다. 단, n=0을 나타내며, R1, R2, R3가 모두 메틸기를 나타내는 경우를 제외한다)로 나타내어지는 제4급 질소함유기로 치환된 카티온 변성 다당류이며, 또한 상기 제4급 질소함유기 유래의 카티온 전하량이 0.1~3.0meq/g인 카티온 변성 갈락토만난 다당. - 삭제
- 제 1 항에 있어서,상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염(단, N-(3-클로로-2-히드록시프로필)트리메틸암모늄염을 제외한다)을 사용하여 이루어진 것인 카티온 변성 갈락토만난 다당.
- 제 1 항에 있어서,상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드를 부가하고, 이어서 카티온 변성제로서 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 카티온 변성 갈락토만난 다당.
- 콩과식물인 페누그리크(학명: Trigonella foenum-graecum) 종자의 배유부분으로부터 얻어지는 천연수용성 검이며, 만노스를 구성단위로 하는 주쇄에 갈락토스 단위가 측쇄로서 구성된, 만노스와 갈락토스의 조성비가 1:1인 갈락토만난 다당에 있어서,상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부가, 하기 화학식 (1)
(식 중, R1, R2는 각각 탄소수 1~3의 알킬기, R3은 탄소수 1~24의 알킬기를 나타내며, X-는 음이온을 나타낸다. n은 n=0 또는 n=1~30을 나타내며, n=1~30일 때, (R4O)n은 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드의 중합체 잔기로서, 단일 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄 또는 2종류 이상의 알킬렌옥사이드로 이루어지는 폴리알킬렌글리콜쇄를 나타낸다)로 나타내어지는 제4급 질소함유기로 치환된 카티온 변성 다당류이며, 또한 상기 제4급 질소함유기 유래의 카티온 전하량이 0.1~3.0meq/g인 카티온 변성 갈락토만난 다당을 함유하는 화장료 조성물. - 삭제
- 제 5 항에 있어서,상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 화장료 조성물.
- 제 5 항에 있어서,상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 카티온 변성이, 상기 갈락토만난 다당에 포함되는 수산기의 일부에 탄소수 2~4의 알킬렌옥사이드를 부가하고, 이어서 카티온 변성제로서 글리시딜트리알킬암모늄염 또는 3-할로게노-2-히드록시프로필트리알킬암모늄염을 사용하여 이루어진 것인 화장료 조성물.
- 제 5 항에 있어서,상기 카티온 변성 갈락토만난 다당의 함유량이 조성물 전체를 100질량%로 하여 0.05~5질량%인 화장료 조성물.
- 제 5 항에 있어서,카티온성 수용성 고분자, 양성 수용성 고분자 또는 이들 둘 다를, 조성물 전체를 100질량%로 하여 5질량% 이하 더 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
- 제 5 항에 있어서,아미드아민 화합물과 유기산, 무기산 및 이들의 조합으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 중화제, 또한 고급지방산, 고급알코올 또는 이들 둘 다를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
- 제 5 항에 있어서,실리콘, 폴리에테르변성 실리콘, 아미노변성 실리콘 및 이들의 조합으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
- 제 5 항에 있어서,상기 화장료 조성물이 모발처리용 조성물인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
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