TWI331041B - - Google Patents
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(2) 1331041 與側鏈的半乳糖成4比1的刺槐豆種子膠經陽離子改性之 陽離子改性刺槐豆種子膠。專利文獻7中揭示作爲半乳糖 甘露聚醣的瓜耳豆膠及類似結構的刺槐豆種子膠經陽離子 改性的陽離子、聚半乳糖甘露糖可使用於洗髮精、潤絲精 等毛髮化粧料製品級沐浴皂上。然而使用瓜耳豆膠之陽離 子改性瓜耳豆膠的情況,瓜耳豆膠的特徵於經陽離子改性 後出現’乳化性能等與本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚 醣的功能相異’添加於毛髮處理用組成物及皮膚化粧料組 成物時’觸感面亦相異。同樣地,使用刺槐豆種子膠的陽 離子改性刺槐豆種子膠的情況,乳化性能等與本發明的陽 離子改性半乳糖甘露聚醣的功能相異,添加於毛髮處理用 組成物及皮膚化粧料組成物時,觸感面亦相異.。又,專利 文獻8中揭示使用作爲半乳糖甘露聚醣之瓜耳豆膠及刺槐 豆種子膠’經酵素作用後使其低分子化後的腸離子經改性 之陽離子改性半乳糖甘露聚醣,專利文獻9中揭示使用作 爲半乳糖甘露聚醣的瓜耳豆膠及刺槐豆種子膠,經羥基烷 基改性後進行陽離子改性,使其更低分子化的陽離子改性 半乳糖甘露聚醣,但其半乳糖甘露聚醣的主鏈與側鏈的組 成比、羥基烷基的有無等所造成的構造上差異,及低分子 化的有無所引起的黏度差異,使得與本發明的主鏈之甘露 糖與側鏈的半乳糖爲】比1的半乳糖甘露聚醣經陽離子改 性之陽離子改性半乳糖甘露聚醣於構造上相異。又,構造 上、物性上的差異使得作爲保養劑的功能及乳化性能亦相 異。 -5- (4) 1331041 專利文獻3 ··特開昭55-1 00號公報(第】_2頁) 專利文獻4:特開平4-364111號公報(第ι_6頁) 專利文獻5:特公平7_】7491號公報(第]_4頁) 專利文獻6:特開2000-103724號公報(第1_6頁) 專利文獻7 :特開平7-2 3 8 1 8 6號公報(第2-3、5-6 頁) 專利文獻8:特開平7-173029號公報(第]-7頁) 專利文獻9:特開第3349219號公報(第1-6頁) 專利文獻10 :特開平1 - 1 289 1 4號公報(第1-3頁) 專利文獻1 1 :特開昭62- 1 3 40 6 1號公報(第1頁) 專利文獻12·特開平10-215808號公報(第2頁) 陽離子改性纖維素衍生物添加於毛髮處理用組成物時 形成陰離子界面活性劑與複合鹽而吸附於毛髮上,洗淸時 雖顯示優良護髮效果,但乾燥後顯示僵硬感,觸感不佳成 爲課題。又’近年來因流行的多樣化使得使用染髮劑、髮 模的機會變多,隨之引起毛髮的顯著損害,既使爲陽離子 改性瓜耳豆膠、或陽離子改性刺槐豆種子膠,對於損害的 毛髮之柔軟性不足,而有著毛髮僵硬之問題〃又,皮膚化 粧品組成物中添加陽離子性聚合物等保養劑、或甘油等保 濕劑時,會因處方中的調配量而產生黏沾及塗佈感之情 形。 實際上,本發明者欲改善過去的陽離子聚合物添加於 毛髮處理用組成物時於洗淸時的護髮效果之不足的同時, 對於可改善乾燥後的吹整效果,又添加於皮膚化粧料組成 (6) 1331041 (式中,R,、R2各表示碳數1〜3的烷基、R3表示碳數】 〜24的烷基、X-表示陰離子;n表示n=0或〜 30,當n=1〜30時,(1^4〇)11表示碳數2〜4的環氧化 物之聚合物殘基,單一的環氧化物所成之聚烷二醇鏈; 或2種以上的環氧化物所成之聚烷二醇鏈)。 【實施方式】 實施發明的較佳型態 本發明所使用的半乳糖甘露聚醣爲,以甘露糖作爲,結 構單位之主鏈上,以半乳糖單位作爲側鏈所構成,其爲甘· 露糖與半乳糖的組成比爲〗對1之非離子性聚醣類,其以 地中海爲原產地,於近中東、非洲、印度栽培之1年生之 豆科植物的崩蘆巴(學名 Trigone丨la foenum-graecum) 之種子胚乳部分所得天然水溶液膠。該天然水溶性膠一般 稱爲葫蘆巴,可購得商品名爲「葫蘆巴胚乳粉末A」、 「萌蘆巴胚乳粉末B」(Airgreen股份有限公司製作) 者。 又,該甘露糖與半乳糖的組成比爲1對1之半乳糖甘 露聚醣之葫蘆巴膠,既使爲相同的半乳糖甘露聚醣,其中 甘露糖與半乳糖的組成比爲2對1之瓜耳豆膠、或4對1 的刺槐豆種子膠,其水溶液的液流性相異爲公知的事實。 且該組成比或水溶液的液流性等所引起的乳化安定性比瓜 耳豆膠或刺槐豆種子膠佳。 (10) (10)1331041 並用種種陽離子性水溶性高分子、兩性水溶性高分子,但 其添加量係以不損害陽離子改性半乳糖甘露聚醣之乳化性 能及吹整效果之範圍爲準,組成物全體爲]00%時,以5 質量%以下爲佳,若超過此時會有僵硬感等較差使用感, 且陽離子改性半乳糖甘露聚醣所示的乳化性能及吹整效果 亦無法充分地發揮。且於毛髮的柔軟性亦有惡化的傾向。 且使用於皮膚化粧料組成物時,會產生塗佈感之較差使用 感。 作爲所添加的陽離子性水溶性高分子、兩性水溶性高 分子,可舉出如下述者,但不限定於此。 作爲陽離子性水溶性高分子的例子,可舉出第4級氮 素改性聚醣化物(陽離子改性羥基乙基纖維素、陽離子改 性瓜耳豆膠、陽離子改性刺槐豆種子膠、陽離子改性澱 粉' 陽離子改性剌雲豆膠、陽離子改性羅望子膠等)、氯 化二甲基二烯丙基銨衍生物(氯化二甲基二烯丙基銨·丙 烯醯胺共聚物、聚氯化二甲基伸甲基哌啶鐺鹽等)、乙烯 吡咯烷酮衍生物(乙烯吡咯烷酮•二甲基胺基乙基甲基丙 烯酸共聚物鹽 '乙烯吡咯烷酮•甲基丙烯醯胺丙基三甲基 銨氯化物共聚物、乙烯吡咯烷酮·氯化甲基乙烯咪唑鎰鹽 共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(甲基丙烯醯基乙基二甲 基甜菜鹼·氯化甲基丙烯醯基乙基三甲基銨.甲基丙烯酸 2 -羥基乙基共聚物、甲基丙烯醯基乙基二甲基甜菜鹼.氯 化甲基丙烯醯胺乙基三甲基銨·甲基丙烯酸甲氧基聚乙二 醇共聚物等)等。 -13- (11) (11)1331041 作爲兩性水溶性高分子的例子可舉出兩性化澱粉、氯 化二甲基二烯丙基銨衍生物(丙烯醯胺·丙烯酸.氯化二 甲基二烯丙基銨共聚物'丙烯酸•氯化二甲基二烯丙基銨 共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯醯基乙基二 甲基甜菜鹼、N-甲基丙烯醯基氧基乙基N,N-二甲基銨- α-甲基羧基甜菜鹼.甲基丙烯酸烷基共聚物等)等。 如上述’本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣以公知 配方進行處方系統內所需量之調配可得到本發明的化粧料 組成物,但化粧料中的其他成分並無特別限定,可添加一 般使用於化粧品的任意成分。可添加的其他成分如下所 示。 作爲陰離子界面活性劑,可使用烷基(碳數8〜24) 硫酸鹽、烷基(碳數8〜24)醚硫酸鹽、烷基(碳數8〜 24)苯磺酸鹽 '烷基(碳數8〜24)磷酸鹽 '聚氧伸院基 烷基(碳數8〜24)醚磷酸鹽 '烷基(碳數8〜2〇擴號 珀酸鹽、聚氧伸烷基烷基(碳數8〜24)醚磺琥拍酸鹽、 醯基(碳數8〜24)化丙胺酸 '醯基(碳數8〜24)化Ν_ 甲基-/5-丙胺酸、醯基(碳數8〜24)化麩胺酸、醒基 (碳數8〜24)化羥乙磺酸鹽 '醯基(碳數8〜24)化肌 胺酸 '醯基(碳數8〜24)化牛磺酸鹽 '醯基(碳數8〜 2〇化甲基牛磺酸鹽、〇:·擴基脂肪酸醋、酸竣酸鹽、聚 氧伸烷基脂肪酸單乙醇醯胺硫酸鹽、長鏈(碳數8〜24:) 羧酸鹽等。 作爲中性界面活性劑可舉出烷醇醯胺 '甘油脂肪酸 -14 - (12) (12)1331041 酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚環烷二醇醚、聚氧伸烷基山梨 聚醣脂肪酯、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂 肪酸酯、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯 '聚氧伸烷基脂肪酸 酯 '聚氧伸烷基烷基苯基醚、四聚氧伸烷基伸乙基二胺縮 合物類、蔗糖脂肪酸酯、聚氧伸烷基脂肪酸醯胺、聚氧烷 二醇脂肪酸酯、聚氧伸烷基蓖麻油衍生物 '聚氧伸烷基硬 化蓖麻油衍生物 '烷基糖苷、聚甘油脂肪酸酯等。 作爲兩性活性劑可使用烷基(碳數8〜24)醯胺丙基 甜菜鹼、烷基(碳數8〜24)羧基甜菜鹼、烷基(碳數8 〜24)磺基甜菜鹼、烷基(碳數8〜24)羥基磺基甜菜 鹼、烷基(碳數8〜24)醯胺丙基羥基磺基甜菜鹸、烷基 (碳數8〜24)羥基磺基甜菜鹼、烷基(碳數8〜24)胺 基羧酸鹽 '烷基(碳數8〜24)咪唑鑰甜菜鹼、烷基(碳 數8〜24)胺氧化物、含有3級氮及4級氮的烷基(碳數 8〜24 )磷酸酯等。 作爲油份,可舉出橄欖油、荷荷芭油、流動石蠟、脂 肪酸烷基酯等。又,作爲珍珠化劑可舉出脂肪酸乙二醇 等,作爲懸浮劑可舉出聚苯乙烯乳化物等。 又,本發明中添加於毛髮處理用組成物或皮膚化粧料 組成物的陽離子性、兩性水溶性高分子以外,以黏度調整 及定型時的使用性作某種程度的改善等爲目的下,不損害 本發明效果的範圍中可再添加陽離子性、中性離子性高分 子,例如可舉出如下述者。 作爲陰離子性高分子可舉出丙烯酸衍生物(聚丙烯酸 -15- (13) (13)1331041 及其鹽、丙烯酸·丙烯基醯胺.丙烯酸乙酯共聚物及其鹽 等)'甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯酸及其鹽、甲基丙 烯酸•丙烯基醯胺•二丙酮丙烯基醯胺•丙烯酸烷基酯· 甲基丙烯酸烷基酯共聚物及其鹽等)、巴豆酸衍生物(乙 酸乙烯·巴豆酸共聚物等)、馬來酸衍生物(馬來酸酣. 二異伸丁基共聚物、異伸丁基.馬來酸共聚物等)、聚麩 胺酸及其鹽 '透明質酸及其鹽 '羧基甲基纖維素、羧基乙 烯聚合物等。 作爲中性高分子的例子,可舉出丙烯酸衍生物(丙烯 酸羥基乙基•丙烯酸甲氧基乙基共聚物、聚丙烯酸醯胺 等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡 咯烷酮·乙酸乙烯共聚物等)、聚氧烷二醇衍生物(聚乙 二醇 '聚丙二醇等)' 纖維素衍生物(甲基纖維素、纖維 乙基纖維素、羥基丙基纖維素等)、聚醣化物及其衍生物 (瓜耳豆膠'刺槐豆種子膠、糊精等)。 另一型態爲本發明的毛髮處理用組成物及皮膚化粧料 組成物中,再添加amidoamine化合物與有機酸及/或無機 酸等中和劑,以及高級脂肪酸及/或高級醇類時,可提高 保養效果。amidoamine化合物的添加量爲,對]00質量 %的全體組成物而言,以5質量%以下爲佳,若超過此 値,使用後的觸感負擔過重,會產生塗佈感,使使用感變 差。 本發明的毛髮處理用組成物及皮膚化粧料組成物中雖 添加的其他成分,可舉出陽離子界面活性劑(烷基三甲基 -16 - (14) 1331041 銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基吡啶鑰鹽' 烷基二甲基苯 甲基銨鹽、氯化苯甲乙胺、氯化苯甲烷銨等)' 可溶化劑 (乙醇、乙二醇、丙二醇等)、蠟類(巴西棕櫚蠟、小燭 樹蠟等)、烴油(流動石蠟、三十碳烷等)' 保濕劑(甘 油、海藻糖、山梨糖醇、麥芽糖醇、二丙二醇、】,3-丁二 醇、透明質酸鈉等)、酯類(月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙 酯、肉豆蔻酸十八烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸-2 -十六烷酯、三肉豆蔻酸甘油酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚 酸-2-庚基十一烷酯、棕櫚酸-2-十六烷酯、硬酯酸丁酯、 硬酯酸異十六烷酯、12 -羥基硬酯酸膽巢酯、鯨硬酯醇、 辛酸十六烷酯、二甲基辛酸十六烷酯、異硬酯酸異十六烷 酯、三異硬酯酸三羥甲基丙酯 '油酸癸酯、油酸油、乳酸 十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸乙酯、乙酸丁基乙酸戊 酯、乙酸含水羊毛脂、2-乙基己酸十六烷酯、2-乙基己基 棕櫚酸酯 '二-2-乙基己酸乙二醇、三-2-乙基己酸三羥甲 基丙烷、三*2 -乙基己酸甘油、四-2-乙基己酸季戊四醇、 十六碳基-2-乙基己酸酯、己二酸二異丁酯、己二酸-2-庚 基十一烷酯、己二酸-2-十六烷酯、二季戊四醇脂肪酸 酯、二癸酸新戊基己二醇、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚 基十一碳酸甘油酯、三-2-庚基十一碳酸甘油酯、蓖麻油 脂肪酸甲酯、乙醯甘油酯、N-月桂基-L-麩胺酸-2-辛基月 桂酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、乙基月桂酸酯、貂油脂肪酸 乙酯等)、抗氧化劑(生育酚' BHT等)、聚矽氧(甲基 -17 - (15) 1331041 聚砂氧烷 '甲基苯基聚矽氧烷、高聚合度甲基聚矽氧烷、 環狀聚矽氧烷等)及聚矽氧衍生物(聚醚改性聚矽氧、胺 基改性聚矽氧、(甲基)丙烯基-聚矽氧系接枝共聚物 等)、高級醇類、高級脂肪酸(月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚 酸、硬酯酸、異硬脂酸、山窬酸、油酸、十一碳烯酸 '妥 爾油脂肪酸、椰子油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、棕櫚核脂肪 酸' 亞油酸、亞麻油酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸 等)、胺基酸類(精胺酸、麩胺酸等)、紫外線吸收劑 (二苯甲酮衍生物、對胺基安息香酸衍生物、甲氧基桂皮 酸衍生物等)、紫外線散亂劑(氧化亞鐵' 氧化鉻、氧化 鈦等無機化合物)、增黏劑、金屬封鎖劑(EDTA鹽酸 等)、PH調整劑 '殺菌劑、防腐劑 '生毛劑、維他命 類、消炎劑、色素、顏料(二氧化鈦等無機白色顏料、氧 化鐵、鈦酸鐵等無機紅色系顏料、鈦酸鈷等無機綠色系顏 料 '氧化鐵處理雲母鈦、碳黑處理雲母鈦等)、香料、起 泡增進劑等。 有關上述的本發明的化粧料組成物化粧料組成物之劑 型雖無特定限定,可爲任意的劑型,且上述(必須)成分 之外’僅不損害本發明效果範圍下,可依據其劑型可添加 一般添加於該化粧料組成物之各種成分,並依據常法製 造。其中較佳爲使用於毛髮處理用組成物中。作爲劑型可 爲洗髮精、潤絲精、護髮劑、髮臘、髮水 '髮霧等,任一 種皆利用本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣之乳化性能 所賦予的起泡 '泡沫質地之觸感改善與定型效果、彈性以 -18- (16) (16)1331041 及護髮效果者。又,由使用觸感提高的效果來看,可利用 於身體用洗淨劑、洗臉劑、乳液等,亦可添加於酸性染髮 劑、氧化染髮劑、燙髮劑等。 實施例 以下,本發明依據實施例作更詳細的說明,但本發明 不受這些限定。若無特別限定,添加量以質量%表示。 〔陽離子改性半乳糖甘露聚醣的製造〕 實施例1 將11.8g的48質量%之氫氧化鈉水溶液及3.Og的氯 化鈉’添加於900ml的80容量%之異丙醇水溶液後,徐 徐添加162g的藻葫蘆巴膠(葫蘆巴胚乳粉末a; Airgreen (股)公司製作)使其分散。其次加入40.5g的80質量 %之環氧丙基三甲基銨氯化物(以下稱爲GTA)水溶 液’加溫於5 0 °C下反應3小時。反應終了後將7 . 〇 g的3 5 %鹽酸以1500ml的70容量%異丙醇稀釋,使用於中和反 應。室溫下中和1小時後,將8 0 〇 m 1的甲醇注入反應液 中,沈源反應生成物使其過濾分離。所得之沈灘物以甲醇 水溶液洗淨後’反應生成物於減壓下乾燥。如此所得之陽 離子改性半乳糖甘露聚醣的陽離子電荷量爲〇.75meq/g。 此結果如表1所不(表1中,試料號碼爲])。 同樣地改變添加GTA的量,合成相異陽離子電荷量 之陽離子改性半乳糖甘露聚醣。此結果如表1所示(表1 -19- (17) 1331041 中’試料號碼爲2 ' 3 ) 實施例2 將162g的葫蘆巴膠(葫蘆巴胚乳粉末a; Airgreen (股)公司製作)分散於900ml的55容量%異丙醇水溶 液中,添加6.0g的氯化鈉及48.9g的48質量%氫氧化 鈉。其次加入152.3g的3 -鹵素-2-羥基丙基二甲基單月桂 基銨氯化物,於5 0 °C下反應3小時。反應終了後將】4.0 g 的35%鹽酸以1 5 00ml的70容量%異丙醇稀釋,使用於 中和反應。室溫下中和1小時後,將800ml的甲醇注入反 應液中,沈澱反應生成物使其過濾分離。所得之沈澱物以 甲醇水溶液洗淨後,反應生成物於減壓下乾燥。如此所得 之陽離子改性半乳糖甘露聚醣的陽離子電荷量爲 0.8 0meq/g。此結杲如表1所示(表1中,試料號碼爲 4 ) 〇 實施例3 加壓密閉容器內將162 g的葫蘆巴膠(顏蘆巴胚乳粉 末A ; Airgreen (股)公司製作)分散於900ml的80容 量%異丙醇水溶液中,添加l].8g的48質量%氫氧化 鈉。其次加入66g的環氧乙烷、24〇g的環氧丙院後加 溫,於7(TC之加壓密閉下進行3小時的反應。反應終了 後解壓,冷卻至5(TC。冷卻後加入】5〇g的80質里%之 GTA水溶液’於5(TC下反應3小時。反應終了後將M.0g -20- (18) (18)1331041 的35%鹽酸以1500m】的7〇容量%異丙醇稀釋,使用於 中和反應。室溫下中和1小時後’將800ml的甲醇注入反 應液中,沈澱反應生成物使其過濾分離。所得之沈澱物以 甲醇水溶液洗淨後,反應生成物於減壓下乾燥。如此所得 之陽離子改性半乳糖甘露聚醣的陽離子電荷量爲 0.84meq/g。此結果如表]所示(表1中,試料號碼爲 5 )。 例1 依據實施例1的方法,改變GTA的添加量,合成電 荷量相異的陽離子改性半乳糖甘露聚醣。此結果如表1所 示(表1中,試料號碼爲6、7) 比較例1 欲比較本發明的陽離子改性葫蘆巴多醣,將甘露糖與 半乳糖的組成比爲2對1之瓜耳豆膠、及4對]的刺槐豆 種子膠依據實施例1的方法進行陽離子改性。所得之陽離 子改性瓜耳豆膠的氮含有率爲丨.7質量%,陽離子電荷量 爲〇.74meq/g。另一方面,陽離子改性刺槐豆種子膠的氮 含有率爲1.9質量%,陽離子電荷量爲〇72meq/gs其結 果如表】所示(表1中’試料號碼8、9)。且含於未改 性的瓜耳豆膠及刺槐豆種子膠的氮素爲〇.7質量%及0.9 質量%。 (19) 1331041 表1陽離子電荷量 試料 號碼 電荷量 (meq/g ) 半乳糖甘露聚醣的結構( 甘露糖對半乳糖組成比) 合成方法 1 0.75 1 : 1 實施例1 2 1.52 1 : 1 實施例1 3 2.89 1 1 實施例1 4 0.80 1 : 1 實施例2 5 0.84 1 : 1 實施例3 6 0.06 1 : 1 例1 7 4.0 1 1 : 1 例1 8 0.74 2 : 1 比較例1 9 0.72 4 : 1 比較例1 〔添加陽離子改性半乳糖甘露聚醣之各化粧料的製造與其 評估〕
實施例4對毛髮之柔軟性(其D 對於陽離子改性半乳糖甘露聚醣的毛髮的柔軟性以淸 洗製品(洗髮精)作確認。 (洗髮精的調製) 使用實施例I、2及3所得陽離子改性半乳糖甘露聚 醣,調製出表2(A)所示組成的洗髮精。表2中的(A) 成分(】2 )加熱至6 0 °C,攪拌成分(1 )下慢慢加入溶 -22 - (20) 1331041 解’確認溶解後,停止加熱再加入成分(5 )〜( 拌均勻,於30〜40 eC下加入成分(8)〜(11)後 合。各調製出如表2的(A)所示組成的洗髮精, 1中的試料號碼1 ' 3 ' 4及5的陽離子改性半乳糖 醣所調製出洗髮精的順序作爲本發明產品的處^ S4 -4 - b 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改性 甘露聚醣,且含有作爲陽離子性水溶性高分子之環 平均加成莫耳數爲1.8,氮含有率爲1.8質量%之 改性羥基乙基纖維素(Catinal HC-100 ;東邦化學 份有限公司製作),調製出表2 ( B )所示組成 精。表2中的(B)成分(12)加熱至60°C,攪 (1 )及(3 )下慢慢加入溶解,確認溶解後,停止 加入成分(5 )〜(7 )後攪拌均勻,於3 0〜4 0 °C 成分(8)〜(11)後均勻混合後所得之洗髮精作 明產品的處方S5。 4 - c 使用實施例】所得之試料號碼1之陽離子改性 甘露聚醣,且含有作爲兩性水溶性高分子之N -甲 醯基氧基乙基二甲基銨-α-甲基羧基甜菜鹼. 烯酸烷基共聚物(Yukaformer SM ;三菱化學股份 )後攪 均勻混 對應表 甘露聚 S 1〜 半乳糖 氧乙垸 陽離子 工業股 的洗髮 拌成分 加熱再 下加入 爲本發 半乳糖 基丙烯 甲基丙 有限公 -23- (21) (21)1331041 司製作),調製出表2(C)所示組成的洗髮精。表2中 的(C)成分(12)加熱至6 0°C,攪拌成分(I )及(4 ) 下慢慢加入溶解,確認溶解後,停止加熱再加入成分 (5)〜(7)後攪拌均勻,於30〜40 °C下加入成分(8) 〜(〗1 )後均勻混合後所得之洗髮精作爲本發明產品的處 方S6。 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改性半乳糖 甘露聚醣’且含有陽離子性高分子與雨性水溶性高分子, 調製出表2(D)所示組成的洗髮精。表2中的(D)成分 (1 2 )加熱至60 °C,攪拌成分(3 )及(4 )下慢慢加入 溶解,確認溶解後,停止加熱再加入成分(5)〜(7)後 攪拌均勻,於30〜40 °C下加入成分(8)〜(11)後均勻 混合後所得之洗髮精作爲本發明產品的處方S 7。 4 - e (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性半乳糖甘露聚醣之 洗髮精效果’使用例1所得之表1中試料號碼6、7的陽 離子改性半乳糖甘露聚醣,調製出表2的比較品(E)所 示組成洗髮精。表2中的比較品(E )成分(12 )加熱至 °C,攪拌成分(2)下慢慢加入溶解,確認溶解後,停 止加熱再加入成分(5)〜(7)後攪拌均勻,於30〜40 °C下加入成分(8)〜(]1)後均勻混合後所得之各洗髮 精作爲比較品C 1及C 2。 -24- 1331041 柁魃(搫S锯)πι莼铝褽(N谳 對照組 (F) 〇 〇 〇 〇 Ο o as 寸 V-> OJ • ^ 〇 ο 適量 殘餘量 比較品 (E) 〇 卜 〇 〇 ο o Os >-* 〇 w _ ο 適量 殘餘量 N Q V_^ 卜 〇 〇 (N 〇 <Ν Ο o Os <n 寸 ΙΟ cs 0.1 ο 適量 殘餘量 ,—、 U 〇 寸 ο /—N CQ 寸 〇 ο < •s—✓ · 〇 ο 調配比(%、固體成 換算) 調配成分 本發明品(試料編號1〜4) 比較品 (試料號號6、7 >葫蘆巴膠) 1陽離子性水溶性高分子 (C a t i n a 1 Η C -1 0 0) 兩性水溶性高分子 (Υ υ k a f ο r m e r S M ) 聚環氧乙烷(3 )月桂醚硫酸鈉 椰子油脂酸醯胺丙基甜菜鹼 椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 EDT A-Na 安息香酸鈉 m vy i EE iinB X Dl, ^ 〇 键t -¾ ® X m & jS. · λ ih w 蒸餾水 /—S Ψ 1 V—✓ /^s (N S—✓ /<-Ν m /<-s 寸 /—N /-V VO / 卜 V-^ /^N 00 V_/ ο Ν—^ /—s V_✓ -s CN >»-✓ -25- (23) (23)1331041 4 - f (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性半乳糖甘露聚醣之 洗髮精效果’取代上述4-e所使用的試料號碼6,使用相 同添加比率之未改性半乳糖甘露聚醣(葫蘆巴胚乳粉末 A; Airgreen (股)公司製作),與4-e相同調製出表2 的比較品(E )所示組成的洗髮精。將此作爲比較品c 3。 (評估) 使用各l.Og的前述的4-a〜4-f所調製的各本發明產品 之處方S1〜S7的洗髮精與比較品Cl、C2及C3的洗髮 精’以及作爲對照組的表2的對照組(F )所示組成所成 之洗髮精,洗15g的毛髮單紗(全長i80mm )。其中以 流水進行洗淸,恆溫恆濕(2 0 °C,4 0 % R Η )的環境下放 置2 4小時’進行自然乾燥。其後毛髮的韌度以純曲試驗 機(Katotech股份有限公司製作,KES-FB2-S.)進行測 定。其結果如表3所示。且,對照組的表2的對照組 (F)中的成分(】2)加熱至60 °C後,加入成分(5)〜 (7)後攪拌均勻,冷卻至30〜4(TC下加入成分(8)〜 (1 1 )後均勻混合後調製。 對於前述的4-a〜4_f所調製的各本發明產品之處方S1 〜S7的洗髮精與比較品Cl、C2及C3的洗髮精,以及作 爲對照組的表3的對照組(F )所示組成所成之洗髮精, 由10名的試驗者進行洗髮後,以吹風機乾燥後確認頭髮 柔軟性。吹整後感到頭髮柔軟之試驗者的人數以下述基準 -26- (24) 1331041 進行評估,其結果如表4所示。
•感到頭髮柔軟之試驗者爲8名以上…◎ •感到頭髮柔軟之試驗者爲6〜7名以上...〇 •感到頭髮柔軟之試驗者爲4〜5名以上…△ •感到頭髮柔軟之試驗者未達4名...X -27- 1331041 (垫备献)SK?-iMsiip窠ΓΟ谳 比較品 G 未改性半 乳糖甘露 聚醣(萌蘆 巴膠) 0.57 0.09 X ΰ 試料 號碼 7 1_ 1 1.05 0.31 X 1 試料 號碼 6 0.59 r—- o 0 本發明品 試料號碼1 Catinal HC-100 + Yukaformer SM 0.70 ! 0.37 ◎ VO 〇〇 Yukaform er SM i 0.75 ! 0.37 ◎ to 00 Catinal 1 HC-100 0.65 0.35 ◎ 菡 試料 號碼 1 5 0.57 ___ ___ 0.33 ◎ m GO 試料 號碼 4 1 0.58 0.33 ◎ <N 00 試料 號碼 Μ 0.61 0.35 ◎ oo 試料 號碼 1 0.60 0.36 ◎ 對照組 1 1 0.58 0.10 X 所使用的陽離 子性聚合物 彎曲剛性B値: (gf · cm2/cm) 磁滯寬2HB値 (gf · cm/cm) 柔軟性 -28- (26) (26)1331041 由表3結果得知,半乳糖甘露聚醣經陽離子改性之試 料號碼1' 3、4及5的含陽離子改性半乳糖甘露聚醣之本 發明產品的洗髮精S 1〜S 4與對照組比較時,彎曲剛性 (B値)雖無大變化,但磁滞寬(2HB )隨之提高。同樣 結果亦見於陽離子電荷量比本發明範圍高之含試料號碼7 的陽離子改性半乳糖甘露聚醣的比較品C2時,彎曲剛性 過於高而顯示僵硬感。另一方面,陽離子電荷量若比本發 明範圍低時’含有試料號碼6的陽離子改性半乳糖甘露聚 醣之比較品C 1、及含有未改性的半乳糖甘露聚醣的比較 品C3的結果與對照組結果相同。此爲將含有未改性的半 乳糖甘露聚醣及陽離子電荷量若比本發明範圍低的陽離子 改性半乳糖甘露聚醣使用於洗淨製品時,無法得到對毛髮 以離子性爲準的吸附能,該半乳糖甘露聚醣對毛髮的吸附 因較少,故無法得到其效果。相對於此,半乳糖甘露聚醣 以特定範圍下經陽離子改性之本發明產品,因具有對毛髮 以離子性爲準的吸附能,故作爲洗髮精等洗淨品時可賦予 毛髮柔軟性。其結果,得到磁滯寬値的提高,且對手的觸 感面賦予毛髮柔軟性等效果。因此,發明的陽離子改性半 乳糖甘露聚醣添加於洗髮精 '潤絲精等淸洗製品時,其效 果可充分發揮》 又,本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣與環氧乙烷 平均加成莫耳數爲1.8’氮含有率爲1.8質量%之陽離子 改性經基乙基纖維素(Catinal HC-I00;東邦化學工業股 份有限公司製作)、N-甲基丙烯醯基氧基乙基二甲 -29- (27) (27)1331041 基銨- a-甲基羧基甜菜鹼·甲基丙烯酸烷基共聚物 (Yukaformer SM;三菱化學股份有限公司製作)等保養 效果之水溶性高分子並用時,磁滯寬(2 HB )並無差異, 並用時不僅不會失去其效果,彎曲剛性亦可適度改善,可 賦予毛髮韌性。 實施例5對毛髮的柔軟性(其2) (評估) 使用實施例4所調製的各本發明產品之處方S 1〜S 7 的洗髮精與比較品Cl、C2及C3的洗髮精,本發明的陽 離子改性半乳糖甘露聚醣對於損傷頭髮的柔軟性由洗淨製 品作確認。與實施例4所使用的相同毛髮單紗,於6 % Hz〇2與3 %氨水的2對1混合液(w/w )之漂白劑中,以 1對1〇〇 (毛髮單紗重量對漂白劑溶液重量)於40。(:條件 下浸漬6 0分鐘。以溫水洗淨後以吹風機乾燥該漂白處 理所造成的損傷顯著的毛髮單紗,分別以1 .〇g之前述4_ a~4-d所調製的各本發明產品之處方S1〜S7、4-e及4-f 所調製的比較品C 1、C2及C3,以及作爲對照組的表2的 對照組(F )所示組成所成之洗髮精進行1 5 g的毛髮單紗 (全長180mm)洗髮。其後以流水進行洗淸,恆溫恆濕 (20°C,4〇%RH)的環境下放置24小時,進行自然乾 燥。其後毛髮的韌度以純曲試驗機(Katotech股份有限公 司製作’ KES-FB2-S )進行測定。其結果如表3所示。 且,對照組爲將表2的對照組(F )中的成分(1 2 )加熱 -30- (28) 1331041 至6(TC後,加入成分(5 )〜(7 )後攪拌均勻,冷卻至 3 0〜4 0 °C下加入成分(8 )〜(1 1 )後均勻混合後調製。 -31 - (29)1331041 έΗ 眯 m m 誠 s ir 窠 -Μ 鉍 寸 比較品 未改性半 乳糖甘露 聚醣(萌蘆 巴膠) 0.33 0.05 G 試料 號碼 7 1.16 0.22 • * 試料 號碼 6 0.40 0.13 本發明品 Catinal HC-100 1 + Yukaformer SM 1 0.69 0.38 VO C/D 13^¾ mm Yukaform er SM 0.74 0.38 in Catinal HC-100 0.68 _1 0.36 s 試料 號碼 5 I 0.63 0.36 m C/5 試料 號碼 4 0.60 0.35 (N in 試料 號碼 3 0.62 0.31 試料 號碼 1 1 0.59 0.34 對照組 ! 0.32 0.05 1 1 s m | 赠曲剛性B値 (gf · cm2/cm) 磁滯寬2HB値 (gf · cm/cm) -32- (30) (30)1331041 由表4結果得知’對損傷毛髮進行評估時,含有本發 明產品的洗髮精S ]〜S4與對照組比較時,彎曲剛性(b 値)及磁滯寬(2HB )同時提高。同樣結果亦見於陽離子 電荷量比本發明範圍高之含試料號碼7的陽離子改性半乳 糖甘露聚醣的比較品C2時,彎曲剛性過於高而顯示僵硬 感。另一方面,陽離子電荷量若比本發明範圍低之試料號 碼6的陽離子改性半乳糖甘露聚醣之比較品c 1中,雖彎 曲剛性與磁滯寬僅稍提高,但未得到優良程度之提升,及 含有未改性的半乳糖甘露聚醣的比較品C 3的結果與對照 組結果相同。且實施例4的未經漂白處理之健康毛髮進行 評估時’彎曲剛性 '磁滞寬與對照組有著相當的差距,故 確認本發明產品非常適用於損傷頭髮。 又’本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣與環氧乙烷 平均加成莫耳數爲1.8,氮含有率爲1.8質量%之陽離子 改性羥基乙基纖維素(Catinal HC-1 00 ;東邦化學工業股 份有限公司製作)、N-甲基丙烯醯基氧基乙基N,N-二甲 基銨甲基羧基甜菜鹼·甲基丙烯酸烷基共聚物 (Yukaformer SM ;三菱化學股份有限公司製作)等保養 效果之水溶性高分子並用時,磁滯寬(2HB )並無差異, 並用時不僅不會失去其效果,彎曲剛性亦可適度改善,可 賦予毛髮韌性。 實施例6乳化性能 對於本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣(表]的試 -33- (31) (31)1331041 料號碼1 ' 2、4及5 )之乳化性能進行測定。室溫(25 °C)中,附有栓子的內容積100m】的量筒中,於40ml的 試驗液(0 . I 2 5 %水溶液)加入]0 m丨的正丁醇作爲油份, 經3 0秒震盪攪拌後乳化正丁醇,於3 0分鐘後及3小時後 分離後測定正丁醇的容積。結果如表5所示。表5的數値 越小乳化性能越大。作比較,使用同樣爲半乳糖甘露聚酿 但其中甘露糖與半乳糖的組成比率相異之瓜耳豆膠(甘露 糖與半乳糖的組成比爲2對1 )經陽離子改性之陽離子改 性瓜耳豆膠、及刺槐豆種子膠(甘露糖與半乳糖的組成比 爲4對1 )經陽離子改性之陽離子改性刺槐豆種子膠(表 1的試料號碼8、9),作爲其他陽離子聚合物使用環氧乙 烷平均加成莫耳數爲1.8,氮含有率爲1.8質量%之陽離 子改性羥基乙基纖維素(Catinal HC-100 ;東邦化學工業 股份有限公司製作),且未改性的半乳糖甘露聚醣(葫廣 巴膠;葫蘆巴膠胚乳粉末 A,Airgreen (股)公司製 作),對於各種聚醣實施相同的乳化性能試驗。結果如袠 5所示。 -34 - 1331041 比較品 φα 鹽 m ej 成 Μ 并蹯 SH 5 ^ ί <η 〇 1 Catinal HC-100 〇 m 試料 號碼 9 〇 〇 οί 試料 號碼 8 〇 Οί 本發明品 試料 號碼 5 〇 ο 試料 號碼 4 〇 ο 試料 號碼 2 〇 ο 試料 號碼 1 〇 •Ο ο i 對照組 〇 ο 1 1 n£: jjj 5ΰ 1 ^ 30分後 3小時後 丁醇層(透明層) ml (33) (33)1331041 由表5可證明出,本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚 醣,與未改性的半乳糖甘露聚醣之葫蘆巴膠作比較時其乳 化性能增加。此爲藉由陽離子改性,陽離子改性基中烷基 作爲疏水基作用之結果。又,既使同樣爲半乳糖甘露聚 醣,但其乳化性能可能較爲差,如主鏈爲甘露糖與側鏈爲 半乳糖之組成比爲2對1之瓜耳豆膠、4對丨的刺槐豆種 子膠既使經陽離子改性,其乳化性能亦差。因此,添加本 發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣添加於毛髮處理用組成 物、皮膚化粧料組成務實,可期待隨乳化性能得到觸感的 改善。 以下爲對於相異劑型之化粧料組成物,確認其中經陽 離子改性之半乳糖甘露聚醣所得之乳化性能、護髮效果及 柔軟性。 洗髮精 (調製) 實施例6 使用實施例1、2及3所得之本發明的試料號碼1〜5 的陽離子改性半乳糖甘露聚醣,以表6(A)所示組成調 製出洗髮精。將表8中的(A)成分(14)加熱至65艺 後,將成分(])於攪拌下徐徐加入溶解,確認彳棄, 停止加熱,加入(5 )〜(1 0 )後攪拌至均勻,再於3 〇 t 〜40下加入成分(Π)〜(13)混合至均勻。添加對應 -36- (34) (34)1331041 表1中的試料號碼]〜5之陽離子改性半乳糖甘露聚醣, 分別調製出表6(A)所示組成的洗髮精,含表]中的試 料號碼1〜5之洗髮精分別作爲本發明產品的處方1〜5。 使用實施例1所得之本發明的試料號碼1的陽離子改 性半乳糖甘露聚醣,且含有作爲陽離子性水溶性高分子A 的環氧乙烷平均加成莫耳數爲1.8,氮含有率爲1.8質量 %之陽離子改性羥基乙基纖維素(Catinal HC-100 ;東邦 化學工業股份有限公司製作),調製出表6(B)所示組 成的洗髮精。將表6中的(B)成分(14)加熱至651 後’將成分(1)及(3)於攪拌下徐徐加入溶解,確認溶 解後’停止加熱,加入(5)〜(10)後攪拌至均勻,再 於30 °C〜40下加入成分(η)〜(13)混合至均勻,所 得之洗髮精作爲本發明產品的處方6。 以相同方法調製出,取代上述陽離子性水溶性高分子 A,使用含有氯化二烯丙基二甲基銨•丙烯醯胺共聚物 (Merquat 550; NALCO公司製作)作爲陽離子性水溶性 高分子B之表6(C)所示組成的洗髮精,將此作爲本發 明產品之處方7。 -37- 6- (35) 1331041 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改怕 甘露聚醣,且含有作爲兩性水溶性高分子之N -甲 醯基氧基乙基Ν,Ν-二甲基銨·α-甲基羧基甜菜鹼. 烯酸烷基共聚物(Yukaformer SM;三菱化學股伤 司製作)’調製出表6(D)所示組成的洗髮精。 的(D )成分(1 4 )加熱至6 5。(:,攪拌成分(1 ) 下慢慢加入溶解’確認溶解後,停止加熱再加 (5)〜‘(10)後攪拌均勻,於30〜40。(:下加 (1 1 )〜(1 3 )後均勻混合後所得之洗髮精作爲碎 品的處方8。 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改七 甘露聚醣’且含有兩性水溶性高分子,調製出表 所示組成的洗髮精。表8中的(E)成分(14)加 °C ’攪拌成分(1 ) 、 ( 3 )及(4 )下慢慢加入淬 認溶解後’停止加熱再加入成分(5 )〜(1 〇 )栘 勻’於30〜40 °C下加入成分(11)〜(13)後垆 後所得之洗髮精作爲本發明產品的處方9。 6 - f (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性半乳糖甘i 洗髮精效果’使用例1所得之陽離子改性半乳糖 醣,即表]中試料號碼6、7者,調製出表6 i半乳糖 1基丙烯 甲基丙 r有限公 表6中 及(4) 入成分 入成分 :發明產 :半乳糖 6(E) 熱至65 解,確 攪拌均 勻混合 聚醣之 甘露聚 比較品 -38- (36) 1331041 (G )所示組成的洗髮精。表6中的比較品(G )成分 (1 4 )加熱至6 5 °C,攪拌成分(2 )下慢慢加入溶解,確 認溶解後,停止加熱再加入成分(5 )〜(1 0 )後攪拌均 勻,於30〜40 °C下加入成分(1 1 )〜(13 )後均勻混合 後所得之各洗髮精作爲比較品1及2。 -39- (37) (37)1331041 表6洗髮精處方 、固懸 ^換算 蠲己成分 ㈧ (B) (C) (D) (E) 標準品 (F) 比較品 (〇) 0) 本發明產品 (試料號碼I〜5) 0.6 0 0 ⑺ 比較品(試料號碼6、9 ' Catinal HC-100) 0 0 0.6 (3) 陽離子性水溶性高分 子 A(Catina】 HC-100) 0 0.4 0 0 0.2 0 0 陽離子性水溶性高分 子 B(Merquat 550) 0 0 0.4 0 0 0 0 (4) 兩性水溶性高分子 (Yukaformer SM) 0 0 0 0.4 0.2 0 0 (5) 聚環氧乙烷(].5)月桂 醚硫酸三乙醇胺 6.0 6.0 6.0 (6) 聚環氧乙烷(3)月桂迷 硫酸鈉 3.0 <> 3.0 ⑺ 椰子油脂肪酸薩胺丙 基甜菜鹼 4.5 4.5 4.5 (8) 椰子油脂肪酸單乙醇 醯胺 2.5 2.5 2.5 (9) 二丙二醇 3.0 3.0 3.0 (10) 二硬酯酸乙二醇 1.0 1.0 1.0 (Π) EDTA 二鈉 0.1 0.1 0.1 (12) 安息香酸鈉 0.1 0.1 0.1 (13) 檸檬酸水溶液(pH調整 用;pH5.5 〜6.0) 適量 適量 適量 04) 蒸餾水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 -40 - (38) (38)1331041 6_g (比較品的調製) 欲進一步地比較效果,取代上述6-f的陽離子改性半 乳糖甘露聚醣’使用比較例1所得之本發明品與主鏈之甘 路糖與側鏈的半乳糖之組成西樣的陽離子改性半乳糖甘露 聚醣,即表1中的試料號碼8及9,與6-f相同方法調製 出表6的比較品(G )所示組成之洗髮精,分別作爲比較 品 3及 4 〇 “h (比較品的調製) 進一步地與其他的陽離子聚合子作效果之比較,取代 上述6-f的陽離子改性半乳糖甘露聚醣,使用環氧乙烷平 均加成莫耳數爲1.8,氮含有率爲1.8質量%之陽離子改 性經基乙基纖維素(C a t i n a 1 H C - 1 0 0 ;東邦化學工業股份 有限公司製作),與6-f相同方法調製出表6的比較品 (G)所示組成之洗髮精,分別作爲比較品5。 (評估) 實施例7 使用前述的6-a~6-e所調製的各洗髮精,即本發明產 品處方]〜9由10位試驗者實施如下所示項目之性能評 估。性能評估方法爲,使用成分中未含陽離子性聚合物等 表6標準品(F )所示組成之洗髮精,與必須作爲評估對 象的洗髮精,將洗髮時的使用感 '藉由吹風機乾燥後之使 用感以標準品(F )做爲基準對於 -41 - (39) (39)1331041 •洗髮時的起泡性 •使用時護髮效果的有無(通指性及頭髮的觸感) •使用後(乾髮)之護髮效果的有無(梳通感、頭髮 的觸感)及毛髮的韌性強度 進行比較,以如下述表7及表8所示方法進行數値 化,合計對於各項目的1 〇名試驗者之評估値。該評估結 果如表9所示。且,上述標準品(F )係爲表6的標準品 (F)中的成分(14)於 65 °C加熱後,加入成分(5)〜 (1 〇 )後均勻攪拌,冷卻至3 0〜40 °C後加入成分(1 1 ) 〜(1 3 )混合均勻而調製。 表7評估項目(使用時) 評估項目 點數 起泡性 洗髮時的通指性 濕髮的觸感 + 2 多 佳 滑潤 + 1 稍多 稍佳 稍潤 0 同等 同等 同等 -1 稍少 稍差 梢黏 -2 少 差 黏 -42- (40) (40)1331041 表8評估項目(使用後) 評 估 項 目 點數 濕潤感 梳通性好 柔軟性 + 2 濕潤 佳 強 + 1 稍濕潤 稍佳 稍強 0 同等 同等 同等 -1 稍乾燥 稍差 稍弱 -2 乾燥 差 弱 比較例2 對於前述的6-f及6-g所調製的各洗髮精、比較品1 〜5,實施與實施例7 9相同的性能評估,其結果如表9所 7]\ 。 -43- 1331041 睐,sislissliHi®铝 6 谳 比較品 Catinal HC-100 ,•“ <N (N1 (N 寸 試料 號碼 η TN oo m 〇 〇〇 〇〇 m 試料 號碼 〇 〇 (N 卜 卜 卜 <N 試料 號碼 7 1 (N 〇 v〇 iT) 試料 號碼 6 〇 1 〇〇 CN < m •N nR ON 試料號碼1 Catinal HC-100 Yukaformer SM »〇 寸 m 〇〇 Yukaformer 2 CO 寸 寸 υ-ι r- Merquat ο 寸 寸 寸 m vo Catinal HC-100 寸 wo 寸 寸 m 試料 號碼 F o m <N m (N Ο) 試料 號碼 4 m 寸 寸 寸 寸 CM m 試料 號碼 ·** n m (N cn (N (Ν <N 試料 號碼 2 cn 寸 m m m rn 試料 號碼 — m 寸 m ro 1 髮 察4π g m 1 ^ 起泡性 洗髮時的 通指性 濕髮的觸感 濕潤感 梳通性 韌性 5¾ 5¾ -44 - (42) (42)1331041 由表9結果得知,陽離子改性半乳糖甘露聚醣之陽離 子電荷量爲〇·1〜3.0meq/g 的本發明陽離子改性半乳糖 甘露聚醣,使用於洗髮精時,可被確認出洗髮時的起泡 性、使用時的通指性、手觸摸時的護髮效果優良,及使用 後具有保濕感、梳通感等護髮效果與柔軟效果。 另一方面,既使爲相同的半乳糖甘露聚醣,含有甘露 糖與半乳糖的組成比相異之瓜耳豆膠及刺槐豆種子膠經陽 離子改性之試料號碼8及9之比較品3及4,使用於洗淨 時無法得到通指等保養效果,且乾燥後無充分的保濕感及 柔軟性。又,含有本發明品的洗髮精的性能,與與過去使 用作爲護髮劑的僅含陽離子改性羥基乙基纖維素(Catinal HC-100)之比較品5比較時,使用時的護髮效果爲同等 以上,且使用後可得到過去護髮劑所沒有的本發明陽離子 改性半乳糖甘露聚醣之濕潤感與柔軟性。又’添加成分中 因並用陽離子性水溶性高分子(Catinal HC-100, Merquat550 ) 及/或兩性水溶性高分子 (Yukaformer SM ),可不損失本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醋所 具有的性能下而提高護髮效果。 (調配例1〜3 ) 以下爲本發明的較適洗髮精調配例。 (43)1331041 表10調配例1洗髮精(]) 調配成分 調配量(%) 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉 9.0 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 3.0 月桂酸丙二醇 0.9 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 1.0 聚環氧乙烷(4)烷基(C12〜14)磺基琥珀 2.0 酸二鈉 陽離子化纖維素 0.5 本發明產品(試料號碼2 ) 0.2 丙二醇 0.3 氯化鈉 1.5 香料、色素、防腐劑 適量 金屬離子封鎖劑、pH調整劑 適量 純水 殘餘量 純水加熱至70°c,加入其他成分均勻溶解後冷卻。 -46- (44)1331041 表1 1調配例2洗髮精(2 ) 調配成分 調配量(%) 二硬酯酸乙二醇 2.0 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉 7.0 椰子油脂肪酸肌胺酸鈉 1.0 棕櫚核油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 5.0 本發明產品(試料號碼1 ) 0.5 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 3.0 硬酯酸二甲基胺基丙基醯胺 0.3 檸檬酸 0.55 氯化鈉 1.2 苯氧基乙醇 0.1 安息香酸鈉 0.3 E D T A 二鈉 0.05 純水 殘餘量 香料 0.3 純水加熱至7〇°C,加入其他成分均勻溶解後冷卻。 -47- (45) 1331041 表12調配例3洗髮精(3 ) 調配成分 調配量(%) 聚環氧乙烷(2)月桂醚硫酸鈉 10.0 聚環氧乙烷椰子油脂肪酸單乙醇醯胺硫酸鈉 2.0 二硬酯酸乙二醇 1.8 月桂酸丙二醇 2.0 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 2.5 月桂基羥基磺基甜菜鹼 1 ‘5 甲基聚矽氧烷微乳化 1 . 0 本發明產品(試料號碼4) 0.3 POLYQUATERNIUM-1 0 0.1 丙二醇 2.0 椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 0.4 油酸甘油酯 0.2 檸檬酸 0.8 精胺酸 0.1 氯化鈉 0.4 苯氧基乙醇 0.1 安息香酸鈉 0.3 EDTA 二鈉 0.05 純水 殘餘量 香料 0.3 純水加熱至7 0 °C,加入其他成分均勻溶解後冷卻。 -48 - (46) (46)1331041 潤絲精 (調製) 實施例8 使用實施例1所得之試料號碼〗之陽離子改性半乳糖 甘路聚醣’如下表13的(A)所示,使用amidoamine化 合物與作爲中和劑的檸檬酸進行中和反應,調製出含有山 箭酸二甲基胺基丙基醯胺•檸檬酸與高級醇類(鯨臘醇) 組成之潤絲精。表1 3中的(A )成分(5 )〜(10 )於8 0 °C中加熱後攪拌均勻之溶液中,將經加熱至8 0 °C的成分 (12)中預先攪拌下加入成分(1)後溶解的溶液於攪拌 下加入後’邊冷卻邊加入成分(〗])後混合均勻。調製出 表1 3的(A )所示組成之潤絲精,含有表1中的試料號 碼1之陽離子改性半乳糖甘露聚醣的潤絲精分別作爲本發 明產品的處方1 0。 8-b 使用實施例】及2所得之試料號碼2〜4的陽離子改 性半乳糖甘露聚醣’調製出下述表13(B)所示的含有 amidoaniine化合物之有機鹽酸(山窬酸二甲基胺基丙基 醯胺·檸檬酸)與高級醇類(鯨臘醇)組成之潤絲精。表 13中的(B)成分(5)〜(10)於80 °C中加熱後攪拌均 勻之溶液中,將經加熱至80 °C的成分(】2)中預先攪拌 下加入成分(1)後溶解的溶液於攪拌下加入後,邊冷卻 -49 - (47) (47)1331041 邊加入成分(11)後混合均勻。調製出表]3的(B)所示 組成之潤絲精,含有表1中的試料號碼1之陽離子改性半 乳糖甘露聚醣的潤絲精分別作爲本發明產品的處方1 1〜 使用實施例1所得之試料號碼1的陽離子改性半乳糖 甘露聚醣,調製出含有環氧乙烷平均加成莫耳數爲1.8, 氮含有率爲1.8質量%之陽離子改性羥基乙基纖維素 (Catinal HC-100;東邦化學工業股份有限公司製作)作 爲陽離子性水溶性高分子之表1 3的(C )所示組成之潤絲 精。加熱表13的(C)之成分(5)〜(10)至80 °C ,攪 拌成均勻的溶液中,將經加熱至8 0 °C的成分(1 2 )中預 先攪拌下加入成分(1) 、 (3)後溶解的溶液於攪拌下加 入後,邊冷卻邊加入成分(1 1 )後混合均勻,得到本發明 產品的潤絲精處方1 4。 8-d 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改性半乳糖 甘露聚醣,且含有作爲兩性水溶性高分子之甲基丙烯 醯基氧基乙基Ν,Ν-二甲基銨-α -甲基羧基甜菜鹼·甲基丙 烯酸烷基共聚物(Yukaformer SM ;三菱化學股份有限公 司製作),調製出表]3 ( D )所示組成的潤絲精。表]3 中的(D)成分(5)〜(10)加熱至80 °C之攪拌成均句 -50- (48) (48)1331041 的溶液中,將經加熱至80 °C的成分(〗2)中預先攪拌下 加入成分(1) 、(4)後溶解的溶液於攪拌下加入後,邊 冷卻邊加入成分(1〗)後混合均勻,得到本發明產品的潤 絲精處方1 5。 8 - e (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性半乳糖甘露聚醣之 潤絲精效果,使用例1所得之陽離子改性半乳糖甘露聚 醣,即表1中試料號碼6、7者,調製出表1 3的比較品 (F )所示組成的潤絲精。表1 3中的比較品(F )成分 (5 )〜(1 0 )加熱至80 °C之攪拌成均勻的溶液中,將經 加熱至80 °C的成分(12)中預先攪拌下加入成分(2)後 溶解的溶液於攪拌下加入後,邊冷卻邊加入成分(]])後 混合均勻’含有表1中的試料號碼6及7之潤絲精分別作 爲比較品6及7。 8^f (比較例的調製) 欲進一步地比較其效果’取代前述試料號碼6及7, 使用比較例1所得之本發明品與主鏈甘露糖與側鏈半乳糖 之組成比相異之陽離子改性半乳糖甘露糖,即使用表1中 的試料號碼8及9 ’與8-e相同調製出表1 3的比較品 (F )所示組成的潤絲精’所得之潤絲精分別作爲比較品 8及9。 (49)1331041 表1 3潤絲精處方 調配比(%固體成分 換算) 調配成分^\ ㈧ (B) (C) (D) 標準器 (E) 比較品 (F) (1) 本發明產品(試料號碼〗〜4 ) 1.0 0 0 (2) 比較品(試料號碼6~9) 0 0 0 (3) 陽離子性水溶性高分子 (CatinalHC-100) 0 0 0.5 0 0 0 (4) 兩性水溶性高分子 (Yukaformer SM ) 0 0 0 0.5 0 0 (5) 山嵛酸二甲基胺基丙 基醯胺•檸檬酸鹽 2.0 2.0 2.0 ⑹ 乳酸鯨臘酯 2.0 2.0 2.0 ⑺ 聚環氧乙烷(4)硬酯酸醋 0.6 1.0 1.0 1.0 (8) 棕櫚酸異丙酯 1.0 1.0 1.0 ⑼ 鯨臘醇 6.0 6.0 6.0 (10) 對氧安息香酸甲酯 0.1 0.1 0.1 ⑴) 檸檬酸水溶液(pH調整用; pH4.0 〜4.5) 適量 適量 適量 02) 蒸餾水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 -52- (50) (50)1331041 (評估) 實施例9 使用前述的8-a~8-d所調製的各潤絲精,即本發明產 品處方1 〇〜】5由】〇位試驗者實施如下所示項目之性能評 估。 性能評估方法爲,使用成分中未含陽離子性聚合物等 表1 3標準品(E )所示組成之潤絲精,與必須作爲評估對 象的潤絲精,藉由吹風機乾燥後之使用感以標準品(E ) 做爲基準對於 •乾髮的護髮效果的有無(梳通性及摩擦感) ♦毛髮的柔軟性 進行比較,以如下述表1 4所示方法進行數値化,合計對 於各項目的1 〇名試驗者之評估値。該評估結果如表1 5所 示。且,上述標準品(E )係爲表1 3的標準品(E )中的 成分(5)〜(10)於80 °C之攪拌成均勻的溶液中,攪拌 下加入加熱至80 °C的成分(12)後,邊冷卻邊加入成分 (1 1 )混合均勻而調製。 比較例3 前述8-e及8-f所調製的各潤絲精,及對於比較品6 〜9實施與實施例9相同的性能評估,其結果如表1 5所 不 ° -53- (51) 1331041 表1 4評估項目 評估項目 點數 梳通性 磨擦感 + 2 佳 少 + 1 稍佳 稍少 0 同等 同等 -1 稍差 稍多 -2 差 多 評估項目 點數 濕潤感 柔軟性 + 2 濕潤 強 + 1 稍濕潤 稍強 0 同等 同等 -1 稍乾燥 稍弱 -2 乾燥 弱 由表15的結果得知,含有陽離子電荷量爲〇]〜 3.Omeq/g的本發明陽離子改性半乳糖甘露聚醒,且含有 amidoamine化合物、中和劑及高級醇類(鯨臘醇)的潤 絲精爲,其組成物具有優良的護髮效果的同時,亦賦予柔 軟性。且除去作爲乳化劑的聚環氧乙烷(4 )硬脂酸(表 1 3 ’調配成分(7 ))之處方1 0與比較品相比,其具有同 等以上的梳通性及濕潤感之護髮效果與柔軟性,故本發曰月 品的乳化性能受到確認。 -54- (52) (52)1331041 又,將含有amidoamine化合物、中和劑及高級醇類 之潤絲精的本發明品之性能,與既使同樣爲半乳糖甘露聚 醣的甘露糖與半乳糖的組成比相異的瓜耳豆膠及刺槐豆種 子膠經陽離子改性的試驗號碼8及9之陽離子改性瓜耳豆 膠' 陽離子改性刺槐豆種子膠作比較時,護髮效果於使用 時及使用時爲同等以上的效果,且可得到使用後的柔軟 性,此可推測潤絲精處方中的油份等可適度地殘留於毛髮 中所得。又,因並用陽離子性水溶性高分子及/或兩性水 溶性高分子,故可無損失陽離子改性半乳糖甘露聚醣所具 有性能下提高護髮效果° -55- 1331041 眯遽揑痣溫铝舞蕖_ ς I谳 比較品 σ\ 試料 編號 9 卜 卜 yn 〇〇 試料 編號 8 oo ο 寸 寸 試料 編號 7 CN oo ν〇 試料 編號 6 o 寸 ο ψ < 魑 N ng m 柃 試料編號1 M e 1* q u a t 1 550 m m (N 寸 寸 Catiual i HC- 100 (N 寸 cn m 試料 編號 4 (N m (N 二 (N 試料 編號 3 〇 CN (N (N , 試料 編號 2 ψ- i A (N ,—* CM 〇 試料 編號 1 OO 卜 卜 所使用的陽離 子性聚合物 梳通性 磨擦感 濕潤感 柔軟性 -56 - (54) 1331041 (調配例4〜6 ) 以下表示潤絲精、護髮精等以保養效果爲必須的毛髮 處理用組成物之本發明較佳調配例。 表16調配例4潤絲精(1 ) 調配成分 調配量(% 1 棕櫚酸異丙酯 3.0 乳酸鯨臘酯 3.0 鯨臘醇 2.7 硬脂醇 2.5 羥基丙基三價水解角蛋白 0.3 氯化硬脂基三甲某鞍 0.7 甘油 0.45 肉豆蔻酸異鯨臘酯 0.1 貂油脂肪酸乙醋 0.2 皂_身乳也犁單硬酯酸甘油酯 0.2 _本發明產品(試料號碼]) 1.2 二甲矽油 2.0 香呼 '争素、防腐劑 適量 純水 殘餘量 表1 6的純水中,加入本發明產品、氯化硬脂基三甲 基鞍、甘油、羥基丙基三价水解角蛋白、色素保持於75 °C中(水相)。混合、加熱溶解其他的剩餘的成分保持於 75 °C中(油相)。混合水相與油相後加入異丙醇,以均質 -57- (55) 1331041 機進行乳化後邊攪拌邊冷卻。 表17調配例5潤絲精(2 ) 調配成分 調配量(%) 橄欖油 0.3 硬脂醇 2.0 山窬醇 2.0 甘油 4.0 1,3-丁二醇 5.0 水解小麥 0.2 羥基硬酯酸 0.5 2 -乙基己酸鯨臘酯 1 .0 氯化羥基丙基三价澱粉 0.5 硬酯酸二甲基胺基丙基醯胺 0.5 本發明產品(試料號碼2 ) 1.0 L-鍵胺酸 0.5 胺基乙基胺基丙基矽氧烷·二甲基矽氧烷 共聚物 2.0 二甲基聚矽氧烷 0.5 苯氧基乙醇 0.5 色素 適量 香料 適量 純水 殘餘量 -58- (56) 1331041 表I 7的純水中’加入本發明產品、氯化羥丙基三价 澱粉、硬酯酸二甲基胺基丙基醯胺 '水解小麥、L·麩胺 酸、甘油、1,3-丁二醇、苯氧基乙醇 '色素保持於8(rc中 (水相)。混合、加熱溶解其他的剩餘的成分保持於80 °C中(油相)。混合水相與油相後加入異丙醇,以均質機 進行乳化後邊攪拌邊冷卻。 表1 8調配例6護髮劑 調配成分 調配量(%) 鯨臘醇 1.5 山窬醇 4.0 甘油 3.0 2 -乙基己酸鯨臘酯 2.0 肉豆蔻酸異鯨臘酯 0.5 聚環氧乙烷(4)硬脂醚 ].0 N-( 3-烷基(12,14)氧基-2-羥基丙基 0.6 )-L-精胺酸鹽酸鹽 本發明產品(試料號碼5 ) 0.6 山窬醇二甲基胺基丙基醯胺 1.5 50%乳酸 0.9 苯氧基乙醇 0.3 安息香酸鈉 0.3 香料 0.5 純水 殘餘量 -59- (57) (57)1331041 表1 8的純水中,加入本發明產品、N- ( 3 ·烷基 (Η,Ι4)氧基-2·羥基丙基)-L-精胺酸鹽酸鹽、硬酯酸二 甲基胺基丙基醯胺、50%乳酸 '甘油、苯氧基乙醇、安息 香酸鈉保持於7〇°C中(水相)。混合、加熱溶解其他的 剩餘的成分保持於70 °C中(油相)。混合水相與油相後 加入異丙醇’以均質機進行乳化後邊攪拌邊冷卻。 染髮劑 (調製) · 實施例1 〇 1 O-a 使用實施例1及3所得之試料號碼1及5的陽離子改 性半乳糖甘露聚醣,調製出下述表1 9的(A )所示的二 劑式氧化染髮劑,含有表1中的試料號碼^及5的陽離子 改性半乳糖甘露聚醣之二劑式氧化染髮劑作爲本發明產品 的處方16及17。使用時,該二劑式氧化染髮劑的第]劑 與桌2劑以重量比1對1混合塗佈於頭髮上。 -60- (58)1331041 表1 9二劑式氧化染髮劑的處方 調配合比(%,固體 分換算) (Α) 標準品 (Β) 比較品 (C) ⑴ 本發明產品(試料號碼1、5) 0.5 0 0 (2) 比較品(試料號碼8) 0 0 0.5 (3) 鯨硬脂醇 5.0 (4) POE ( 5 )山荼醚 2.0 (5) POE ( 20 )硬脂醚 2.0 第 (6) 高聚合聚矽氧 0.2 — (7) 丙二醇 2.0 劑 (8) 流動石蠟 5.0 (9) 2 8 %氨水 2.0 (1〇) 甲苯-2,5-二胺 1 .5 (11) 間苯二酚 1 . 0 (12) EDTA 二鈉 0.2 (13) 純水 殘餘量 (1) 過氧化氫水(3 5 % ) 17.0 (2) 鯨臘醇 2.0 (3) POE ( 30 )鯨臘醚 3.0 第 (4) POE ( 2 )月桂醚硫酸鈉 0.3 二 (5) Methy】po】yparaben 0.1 劑 (6) 檸檬酸(ρΗ3·5 ) 適量 (7) 磷酸一氫二鈉 0.1 (8) EDTA 二鈉 0.2 (9) 純水 殘餘量
-61 - (59) (59)1331041 l〇-b (比較品的調製) 將本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣之染髮劑效果 與其他陽離子性聚合物的效果作比較。取代比較例1所得 到本發明品與主鏈甘露糖與側鏈半乳糖的組成比相異之陽 離子改性半乳糖甘露聚醣,即,使用表1中的試料號碼 8 ’調製出如下述表1 9的比較品(C )所示之二劑式氧化 染髮劑。含有如此陽離子改性半乳糖甘露聚醣之二劑式氧 化染髮劑作爲比較品1 〇。使用時,該二劑式氧化染髮劑 的第1劑與第2劑以重量比1對1混合塗佈於頭髮上。 (評估)
實施例U 使用前述的]0 - a所調製的二劑式氧化染髮劑,即本 發明產品處方16及17由10位試驗者實施如下所示項目 之性能評估。 性能評估方法爲,使用成分中未含陽離子性聚合物等 表1 9標準品(B )所示組成之二劑式氧化染髮劑,與必須 作爲評估對象的氧化染髮劑,第1劑與第2劑的等量混合 液塗佈於毛髮上,於室溫下放置30分鐘後,以40。(:的水 洗淨3分鐘’藉由吹風機乾燥。此時對於洗淸時的滑潤 性、以吹風機乾燥後的觸感以標準品(B)爲準對於 洗淸時的滑潤性 乾燥後的觸感(濕潤感、柔軟性) -62 - (60) (60)1331041 進行比較,以如下述表2 0所示方法進行數値化,合 計對於各項目的1 〇名試驗者之評估値。該評估結果如表 21所示。且上述標準品(B )爲準調製出10-a,第1劑與 第2劑以重量比1對〗混合後塗佈於頭髮上。 比較例4 對於前述的]Ο-b所調製的比較品1 0之二劑式氧化染 髮劑,實施與實施例Π相同的性能評估,其結果如表2 I 所示。 表2 0評估項目 評估項目 點數 洗淸時的滑潤性 乾後的吹整感 + 2 佳 佳 + 2 稍佳 稍佳 0 同等 同等 -1 稍差 稍差 -2 差 差 -63- (61) (61)1331041 表2 1二劑式染髮劑之性能評估結果 使用的陽離 子性聚合物 _ 本發明品之處方 比較品 16 17 10 試料號碼1 試料號碼5 試料號碼8 洗淸時的滑 潤性 14 13 10 乾燥後 後觸感 濕潤感 15 14 4 柔軟性 1 5 16 5 如表2 ]的結果得知,本發明的陽離子改性半乳糖甘 露聚醣添加於染髮劑時·對於損傷毛髮的護髮效果,可得 到洗清時滑’潤性提商’良好的通指感,且乾燥後的吹整之 濕潤感亦得到改善。可作爲優良的染髮劑組成物。 且既使爲相同的半乳糖甘露聚醣,與含有甘露糖與半 乳糖之組成比相異的瓜耳豆膠經陽離子改性之試料號碼8 的比較品1 〇作比較’發明產品的處方1 6及I 7亦可提高 乾燥後的觸感,對於損傷的毛髮本發明的陽離子改性半乳 糖甘露聚醣亦顯示其優良。 (調配例7、8 ) 以下表示利用本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣對 損傷頭髮之護髮效果的較佳調配例。 -64 - (62)1331041 表22調配例7二劑式氧化染髮劑的處方 調配成分 調配量(%) ⑴ 本發明產品(試料號碼2) 0.3 (2) POLYQUATERNIUM-6 0.3 (3) 氯化硬脂三甲基銨 1.0 (4) POE (20)油醚 5.0 (5) POE ( 10)十六烷醚 10.0 (6) 月桂酸醯胺丙基甜菜鹼液 5.0 (7) 鯨臘醇 5.0 (8) 丙二醇 15.0 (9) 聚乙二醇 5.0 第 (1〇) 硫代乙二醇酸鈉 0.5 — (Π) 胺基丙基二甲矽油 0.4 劑 (12) 甲苯2,5-二胺 3.0 (13) 間苯二酚 0.8 (14) 鹽酸2,4-二胺基苯氧基乙醇 0.2 (15) 對伸苯基二胺 0.2 (16) 甲基胺基酚 0.2 (17) 28%氨水 5.0 (18) 亞硫酸鈉 0.5 (19) 香料 適量 (20) 防腐劑 適量 (21) 純水 殘餘量 ⑴ 過氧化氫水(35% ) 17.0 第 鯨臘醇 1.0 _ (3) 月桂基硫酸鈉 0.3 劑 (4) 非那西汀 0.1 (5) EDTA 二鈉 0.2 (6) 純水 殘餘量 -65- (63)1331041 表23調配例8二劑式毛髮脫色劑的處方 調配成分 調配量(%) (1) 發明產品(試料號碼5) 1.0 (2) 水解膠原液(36.5%) 3.0 (3) 椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼 30.0 (4) POE (2)十二烷醚 15.0 (5) POE ( 10)十二烷醚 15.0 第 (6) 2-辛基癸醛 5.0 — (7) 聚乙二醇 5.0 劑 (8) 氯化三甲基山嵛銨 1.0 (9) 28%氨水 2.0 (1〇) 透明質酸 0.5 01) 無水亞硫酸鈉 0.2 (12) 香料 適量 (13) 防腐劑 適量 (14) 純水 殘餘量 (1) 過氧化氫水(35%) 15.0 第 P) 鯨臘醇 2.0 — (3) POE (20)鯨臘醚 3.0 劑 (4) 月桂基硫酸鈉 0.5 (5) Methy】po】yparaben 0.1 (6) 乙醇酸 適量 ⑺ 碟酸一氫二鈉 0.1 (8) EDTA二塞內 0.2 (9) 純水 殘餘量 -66 - (64) 1331041 身體用洗淨劑 (調製) 實施例】2 1 2-a 使用實施例1及2所得之試料號碼I、 子改性半乳糖甘露聚醣,調製出表24的 的身體用洗淨劑(沐浴皂)。表24中纪 (1 1 )加入至6(TC,成分(1 )邊攪拌邊力丨 溶解後,於50〜6(TC中邊攪拌成分(3) 混合均勻,再於30〜40 °C下同樣地攪拌下 〜(1〇)混合均勻。調製出表24的(A) 身體用洗淨劑。含有表1中的試料號碼1、 子改性半乳糖甘露聚醣之各身體用洗淨劑f1 處方18、19及20。 2及4的陽離 (A )所示組成 } ( A )之成分 ]入溶解,確認 〜(7 )邊加入 加入成分(8 ) 所示組成的各 2及4的陽離 ί爲本發明產品 -67· (65)1331041 表24身體用洗淨劑(沐浴皂)處方 、固體成分換算) 調配成分 (A) 標準品 (B) 比較品 (C) ⑴ 本發明產品(試料號碼1、2、4) 0.4 0 0 (2) 比較品(試料號碼8、葫蘆巴膠、 CatinalHC-100) 0 0 0.4 (3) 月桂基硫酸銨 9.5 9.5 9.5 (4) 聚環氧乙烷(3)月桂醚硫酸鈉 2 2 2 (5) 聚環氧乙烷(2)月桂醚磷酸鈉 4 4 4 (6) 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 〇 3 3 ⑺ 椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 2.7 2.7 2.7 (8) EDTA 二鈉 0.2 0.2 0.2 (9) 安息香酸鈉 0.2 0.2 0.2 (10) 檸檬酸水溶液(pH調整用;pH5.7 〜6.2) 適量 適量 適量 (11) 蒸餾水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 -68- (66) (66)1331041 1 2 _ b (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性半乳糖甘露聚醣之 身體用洗淨劑效果,使用未改性半乳糖甘露聚醣之葫蘆巴 膠,調製出表24的(C )所示組成的身體用洗淨劑。表 24中的(C)之成分(11)加入至6 0°C,成分(2 )邊攪 拌邊加入溶解,確認溶解後,於50〜60 °C中邊攪拌成分 (3)〜(7)邊加入混合均勻,再於30〜40 °C下同樣地 邊攪拌成分(8)〜(10)下邊加入後均勻混合。如此調 製出的表24的(C )所示組成之身體用洗淨劑作爲比較品 11° 12-c (比較品的調製) 同樣地欲比較本發明所使用的陽離子改性半乳糖甘露 聚醣使用於身體洗淨劑時的效果,使用其他陽離子聚合物 環氧乙烷平均加成莫耳數爲1.8,氮含有率爲1.8質量% 之陽離子改性羥基乙基纖維素(Catinal HC-.100 ;東邦化 學工業股份有限公司製作)調製出表24的(C)所示組成 的身體用洗淨劑。表24中的(C)之成分(11)加入至 60°C,成分(2 )邊攪拌邊加入溶解,確認溶解後,於50 〜60 °C中邊攪拌成分(3)〜(7)邊加入混合均勻,再於 30〜4〇°C下同樣地邊攪拌成分(8)〜(10)下邊加入後 均勻混合。如此調製出的表24的(C)所示組成之身體用 洗淨劑作爲比較品1 2及1 3。 -69- (67) (67)1331041 (評估) 實施例1 3 對於前述的1 2-a所得的本發明產品的處方1 8、1 9及 2 0之身體用洗淨劑由1 〇位試驗者實施如下所示項目之性 能評估。性能評估方法爲,使用成分中未含陽離子性聚合 物等高分子·化合物的表24標準品(B )所示組成之身體用 洗淨劑,與必須作爲評估對象的氧化染髮劑,對於 •使用時的泡沫量及泡沫質地 •使用時的使用感(洗淨容易度、洗淸後的緊繃感及 塗佈感) •使用後(乾燥後)的使用感(緊繃感、滑順感、濕 潤感) 與標準品(B )的使用感進行比較,以如下述表25及26 所示方法進行數値化,合計對於各項目的1〇名試驗者之 評估値。該評估結果如表2 7所示。且上述標準品爲,表 24的標準品(B )的成分(1 1 )加熱至60°C後,於50〜 60 °C中邊攪拌成分(3)〜(7)邊加入混合均勻,再於 30〜40 °C下同樣地邊攪拌成分(8)〜(10)下邊加入後 均勻混合。如此調製出的表24的(B)所示組成之身體用 洗淨劑作爲本評估的標準品。 比較例5 對於前述的]2-b及]2-c所調製的比較品1 1、12及 1 3之身體用洗淨劑,實施與實施例1 〇相同的性能評估, -70- (68) (68)1331041 其結果如表2 7所示" 表2 5評估項目(使用時) 評估項目 點數 泡沫量 泡沫質地 + 2 多 佳 + 1 稍多 稍佳 0 同等 同等 -1 稍少 稍差 -2 少 差 評估項目 點數 洗淸容易度 洗淸後的緊綁感 洗淸後的塗佈感 + 2 佳 少 少 + 1 稍佳 稍少 稍少 0 同等 同等 同等 -1 稍差 稍多 稍多 -2 差 多 多 -71 - (69) 1331041 表2 6評估項目(使用後) 評估項目 點數 乾燥後的緊綁感 乾燥後的滑潤感 乾燥後的濕潤感 + 2 少 滑潤 濕潤 + 1 稍少 稍滑潤 稍濕潤 0 同等 同等 同等 -1 稍多 稍黏 稍乾燥 -2 多 黏 乾燥
由表27得知,本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣 使用身體用洗淨劑時,可改善身體用洗淨劑的起泡性、泡 沫質地及使用感的同時,可消除使用後的緊繃感,且可賦 予濕潤感》 又,與含有未改性的半乳糖甘露聚醣(藻酸鈉)之比 較品 Π比較時,藉由陽離子改性,可增加皮膚的吸附 性,改善使用時及使用後的觸感。且與過去的保養劑之陽 離子改性羥基乙基纖維素(比較品1 2 )作比較,由乳化 性能的差異得知本發明的產品可改善起泡性 '泡沫質地的 同時,可消除黏沾感、粗糙感、緊繃感,而可得到濕潤 感。 (調配例9〜1 5 ) 以下表示利用本發明的保養效果欲乳化性能對於觸感 的改善,所調配之身體用洗淨劑調配例。 -72 - (70)1331041 表2 7身體用洗淨劑性能評估結果 本發明產品的處方 比較品 23 24 25 11 12 13 所使用的陽離 謝斗 識斗 試料 未改性半乳 陽離子改性羥 試料 子性聚合物 號碼 號碼 號碼 糖甘露聚醣 基乙基纖維素 號碼 1 2 4 (葫蘆巴膠) (Catinal HC-100) 8 泡沫量 16 15 17 3 12 11 使 泡沬的質地 12 13 13 -1 10 11 用 洗淸容易度 8 7 6 -6 -2 3 時 洗淸後的緊綁感 11 10 10 2 8 7 洗淸後的塗佈感 10 9 7 -1 -6 2 使 乾燥後的緊挪感 11 12 11 -6 -1 3 用 乾燥後的滑潤感 9 9 7 0 -3 -1 後 乾燥後的濕潤感 10 11 11 1 5 4 (71)1331041 表2 8調配例9身體用洗淨劑(1 ) 調配成分 調配量(%) 丙二醇 3.0 聚環氧丙烷甘油醚 1.0 硬脂酸 1 .0 月桂酸 1 .0 棕櫚脂肪酸 10.0 肉豆蔻酸 10.0 二硬脂酸乙二醇 1.0 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 1.0 聚環氧乙烷(2)月桂醚硫酸鈉 5.0 椰子油脂肪酸牛磺酸鈉 2.0 氫氧化鉀水溶液(4 7 % ) 10.0 本發明品(試料號碼2 ) 0.4 EDTA 二鈉 0.1 安息香酸鈉 0.1 純水 殘餘量 香料 適量 依據常法製造出液體狀身體用洗淨劑(沐浴皂)。 -74 - (72)1331041 表2 9調配例10身體用洗淨劑(2 ) 調配成分 調配量(%) 聚環氧乙烷(2)月桂醚磷酸 12.0 聚環氧乙烷(3 )月桂醚硫酸鈉 3.0 椰子油脂肪酸肌胺酸三乙醇胺 1.0 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 1.0 二硬脂酸乙二醇 1 .5 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 3.0 二丙二醇 4.0 椰子油脂肪酸牛磺酸鈉 .1-0 三乙醇胺 4.3 本發明品(試料號碼1 ) 0.2 羥基丙基甲基纖維素 .0.05 甘油 0.1 EDTA 二鈉 適量 防腐劑、香料 適量 純水 殘餘量 -75- (73) 1331041 表3 0調配例1 1刮鬍水 調配成分 調配量(%) 羧基乙烯聚合物 0.3 油酸異癸酸 8.0 棕櫚酸2-十六烷酯 3.0 聚環氧乙烷鯨臘醚(1 8 ) 3.0 辛基癸醛 4.0 甘油 3.0 鯨臘醇 1.0 乙醇 3.0 本發明品(試料號碼3 ) 1.0 對氧安息香酸甲酯 0.2 三十碳烷 0.2 水解滑石 0.2 薄荷醇 適量 色素 適量 香料 適量 25%氫氧化鈉(pH調整;pH5·7〜6.2) 適量 蒸餾水 殘餘量 依據常法製造出液體狀鬍子水。 -76- (74) (74)1331041 表3 1調配例1 2沐浴劑 調配成分 調配量(%) 棕櫚酸鎂 2.0 硬脂酸鈣 3.0 流動石蠟 9.0 鯨臘醇 2.0 羧基乙烯聚合物 0.15 三乙醇胺 0.13 本發明品(試料號碼5 ) 0.4 三十碳院 2.0 香料 適量 對氧安息香酸甲酯 0.2 蒸餾水 殘餘量 依據常法製造出沐浴劑。 調配例1 3〜1 4 以下表示利用本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣對 角蛋白之保養效果,所調配之其他適用例之塗佈型毛髮處 理組成物調配例。 (75)1331041 表3 2調配例1 3髮膠 調配成分 調配量(% ) 本發明品(試料號碼2 ) 2.0 甘油 5.0 乙醇 20.0 聚環氧乙烷辛基十二烷醚 1,0 香料、螯和劑 適量 純水 殘餘量
本發明品與甘油加入一部份純水中,於7 〇 °C下加熱 溶解。其他成分溶解於剩餘的純水中,攪拌下添加。
-78 - (76)1331041 表3 3配合例1 4定型慕絲 調配成分 調配量(% ) 甲基聚矽氧烷 2.0 聚環氧乙烷·甲基聚矽氧烷共聚物 0.3 本發明產品(試料號碼η 2.0 乙醇 4.0 鯨臘醇 0.5 丙二醇 1 .0 白臘 1 .0 硬脂酸 0.5 肉豆蔻酸 1 .0 棕櫚酸 5.0 單硬脂酸聚環氧乙烷山梨聚醣(20Ε.Ο.) 5.0 聚環氧乙烷硬化蓖麻油 1.0 聚環氧乙烷鯨臘醚 0.5 三乙醇胺 1.2 桉葉油 適量 L-薄荷油 適量 苯氧基乙醇 0.2 聚尿烷-聚醚改性聚矽烷混合物 15.0 純水 殘餘量 液化石油瓦斯 12.0
-79- (77)1331041 表3 4調配例〗5髮臘 調配成分 調配量(% ) 流動石蠟 ]0.0 微晶臘 10.0 甲基聚矽氧烷 5.0 硬脂醇 3.0 丙二醇 10.0 巴西棕櫚臘 3.0 異硬脂酸 1 . 0 硬酸酸 5.0 本發明產品(試料號碼2 ) 1.0 四2-乙基己酸季戊四醇 2.0 聚環氧乙烷硬化蓖麻油 3.0 聚環氧乙烷月桂醚磷酸 2.0 自身乳化型單硬脂酸甘油酯 2.0 三乙醇胺 1 .0 D- δ -生育酚 0.05 黑麥萃取物 0.1 對氧安息香酸酯 0.2 聚丙烯酸鈉 0.05 純水 殘量 香料 0.08 本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣添加於洗髮精或 -80 - (78) 1331041 潤絲精等毛髮處理用組成物時,對於使用時、使用後的毛 髮而言,可賦予使用於過去護髮劑之陽離子性聚合物的同 等以上的護髮效果,且因乾燥後具有乳化性能故可賦予濕 潤性及柔軟性。且’本發明的陽離子改性半乳糖甘露聚醣 添加於身體用洗淨劑等皮膚化粧料組成物時’可消除黏沾 感、緊繃感而賦予濕潤感。因此’與過去產品相比較’本 發明提供一種使用感優良的化粧料組成物。 -81 -
Claims (1)
1331041 拾 L*〜ti_ — —-一_.乂,.,二申請專利範圍
第93 1 1 26*72號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 9年 1· 一種陽離子改性半乳糖甘露聚醣,其 性聚醣類中,以甘露糖作爲結構單位之主鏈 單位作爲側鏈所構成,甘露糖與半乳糖的組 之乳糖甘露聚醣,該乳糖甘露聚醣爲豆科 (學名 Trigonella foenum-graecum)的種子 得天然水溶性膠,前述含於該半乳糖甘露聚 基以下述化學式(1)所表示的含第4級氮 陽離子改性聚醣類,且來自該含第4級氮之 荷量爲0.1〜3.0meq/g, 4月23曰修正 特徵爲非離子 上,以半乳糖 成比爲1對1 暄物的葫蘆巴 之胚乳部分所 醣的一部份羥 之基所取代之 基的陽離子電
(式中,R,、R2各表示碳數1〜3的烷基、: 〜24的烷基、X—表示陰離子;n表示 n = 3〇,當n=l〜30時,(R4〇) „表示碳數2 物之聚合物殘基,單一的環氧化物所成之薄 或2種以上的環氧化物所成之聚烷二醇鏈) 2 ·如申請專利範圍第1項之陽離子改性 醣,其中該陽離子改性半乳糖甘露聚醣之陽 R3表示碳數1 0 或 η = 1〜 〜4的環氧化 ?烷二醇鏈及/ 〇 半乳糖甘露聚 離子改性爲, 1331041 使用環氧丙基三烷基銨鹽、或3-齒素-2-羥基丙基三烷基 銨鹽所成者。 3 .如申請專利範圍第1項之陽離子改性半乳糖甘露聚 醣,其中該陽離子改性半乳糖甘露聚醣之陽離子改性,係 於半乳糖甘露聚醣所含的一部份羥基上附加碳數2〜4的 環氧化物,再使用環氧丙基三烷基銨鹽、或3-鹵素-2-羥 基丙基三烷基銨鹽作爲陽離子化劑所成者。 4 ·—種化粧料組成物,其特徵爲含有如申請專利範圍 第1項至第3項中任一項之陽離子改性半乳糖甘露聚醣。 5 ·如申請專利範圍第4項之化粧料組成物,其中前述 陽離子改性半乳糖甘露聚醣的含有量對100質量%的組成 物全體而言爲〇.〇5〜5質量%。 6 · —種化粧料組成物,其特徵爲如申請專利範圍第4 項或第5項之化粧料組成物中,含有對1 〇〇質量%的組成 份全體而言,5質量%以下的其他陽離子性水溶性高分子 及/或兩性水溶性高分子。 7.—種化粧料組成物,其特徵爲如申請專利範圍第4 項之化粧料組成物中,含有amidoamine化合物與有機酸 及/或無機酸等中和劑以外,更含有高級脂肪酸及/或高級 醇。 8 · —種化粧料組成物,其特徵爲如申請專利範圍第4 項至第7項中任一項之化粧料組成物爲使用於毛髮處理之 組成物。 -2 -
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