JP6795497B2 - 毛髪処理剤 - Google Patents

Description

本発明は、毛髪処理剤に関する。

毛髪は、日常的に洗髪、ブラッシング等による摩擦、ドライヤー、ヘアアイロン等による熱といったダメージ要因に晒されている。また、近年では、自由に髪色を変え（カラーリング等）、髪型を化学処理によって変化させる（パーマネントウェーブ等）など、髪の外観を変化させ、おしゃれを楽しむことが一般化している。このため、これらの施術の頻度が高くなるにつれ毛髪へのダメージはいっそう蓄積されやすくなっている。これら毛髪のダメージにより、毛髪キューティクルの剥離、スタイリングのし難さ、高湿度下で髪が広がる等の髪悩みが生じている。

これらの髪悩みに対し、特許文献１では、カチオン性界面活性剤と固体油性成分より形成される液晶構造体、有機酸、タンパク質、及び高重合ジメチルポリシロキサンを含有し、洗髪時の摩擦を低減してキューティクル剥離量を低減させる毛髪化粧料が提案されている。また、特許文献２では、（メタ）アクリル酸とジアルキルジアリルアンモニウム塩とを構成単位として有する共重合体及び脂肪酸ポリグリセリンエステルを含有し、高湿度下における髪の広がりを抑制する毛髪化粧料が提案されている。

（特許文献１）特開2005-187400号公報
（特許文献２）特開2008-308415号公報

本発明は、以下の成分(A)〜(D)及び水を含有し、成分(C)と成分(D)の質量比(C)/(D)が0.1以上20以下である毛髪処理剤を提供するものである。
(A) コハク酸又はその塩 コハク酸として0.1質量％以上２質量％以下
(B) エリスリトール 0.5質量％以上15質量％以下
(C) ベンジルアルコール、フェノキシエタノール及びベンジルオキシエタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種の芳香族アルコール
(D) アルキレン基の炭素数が２又は３であるポリオキシアルキレングリコールの少なくとも１種 0.01質量％以上５質量％以下

発明の詳細な説明

近年の研究により、カラーリング、パーマ等の化学処理や、ブロー、アイロン等の熱処理により加えられる毛髪への損傷に加え、日々の洗髪、ブラッシング等のヘアケア行動の繰り返しが組み合わさることにより、毛髪の損傷が蓄積して、毛髪のくせ、うねりを発現することが解ってきた。この毛髪繊維の形状変化は、ブローやアイロンでのスタイリングする際に、毛髪が形付けしにくい、付けた毛髪形状が高湿度下で持続しない等の新たな髪悩みとして認知され始めている。

このような新たな髪悩みに対し、特許文献１には、当該文献記載の毛髪化粧料により洗髪時の摩擦によるキューティクルの剥離を抑えることが開示されている。しかし、毛髪繊維の形状変化の抑制、スタイリング時の形付けにくさの改善、高湿度でのスタイル持続性については何ら言及されていない。また、特許文献２には、当該文献記載の毛髪化粧料により化学処理、熱処理、洗髪等で損傷を繰り返した毛髪は、高湿度下における髪の広がりを抑えることができることは開示されているが、ダメージによって発生する毛髪繊維の形状変化を抑制することについては開示されていない。

従って本発明は、化学処理又は熱処理による損傷と、洗髪、ブラッシング等の日々のヘアケア行動の繰り返しが組み合わさることによる毛髪繊維の形状変化を抑制して、毛髪のくせ、うねりを発現しなくすることができる毛髪化粧料に関する。その結果、本発明の毛髪処理剤で処理された毛髪は、流れが揃い、ブローやアイロンでのスタイリング時に形付けしやすく、付けた形も高湿度下で持続する。

本発明者らは、コハク酸、エリスリトール、特定の芳香族アルコール及びポリオキシアルキレングリコールをシャンプー、コンディショナー、トリートメント等の毛髪処理剤に含有することで、化学処理又は熱処理による損傷と、洗髪、ブラッシング等の日々のヘアケア行動の繰り返しが組み合わさることによる毛髪繊維の形状変化を抑制することができ、毛髪のくせ、うねりが発現しなくなることを見出した。その結果、この毛髪処理剤は、毛流れを揃えやすく、スタイリング時に形付けしやすく、更には、高湿度下での浮き毛の発生を防止し、まとまり等のスタイル持続効果に優れるものとなる。

〔成分(A)：コハク酸又はその塩〕
本発明において成分(A)のコハク酸又はその塩は、成分(B)のエリスリトールとの組合せによって、化学処理又は熱処理による損傷と、洗髪、ブラッシング等の日々のヘアケア行動の繰り返しが組み合わさることによる毛髪繊維の形状変化を抑制する効果を奏する。

コハク酸の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられるが、入手容易性、配合容易性、組成物の生地臭の抑制、経済性などの観点から、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。具体的には、コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、コハク酸一カリウム、コハク酸二カリウムが挙げられる。

これら成分(A)は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。毛髪処理剤中における成分(A)の含有量は、ダメージによる毛髪繊維の形状変化を抑制する観点から、コハク酸として（すなわち、塩の場合にはコハク酸相当量として）、0.1質量％以上であって、好ましくは0.3質量％以上、より好ましくは0.4質量％以上であり、また、乾燥後の毛髪のスタイリングのし易さや、ヘアスタイルの持ちの観点から、２質量％以下であって、好ましくは1.5質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。

〔成分(B)：エリスリトール〕
本発明において成分(B)のエリスリトールは、成分(A)のコハク酸又はその塩との組合せによって、化学処理又は熱処理による損傷と、洗髪、ブラッシング等の日々のヘアケア行動の繰り返しが組み合わさることによる毛髪繊維の形状変化を抑制する効果を奏する。

毛髪処理剤中における成分(B)の含有量は、ダメージによる毛髪繊維の形状変化を抑制する観点から、0.5質量％以上であって、好ましくは１質量％以上、より好ましくは2.5質量％以上であり、また、15質量％以下であって、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下である。

〔成分(C)：特定の芳香族アルコール〕
成分(C)の芳香族アルコールは、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノールから選ばれる少なくとも１種である。これらの芳香族アルコールは、後述する成分(D)との組み合わせによって、成分(A)と成分(B)を効率的に毛髪に浸透させる効果を有する。

毛髪処理剤中における成分(C)の含有量は、成分(A)及び成分(B)を毛髪に浸透させる観点、及び毛髪処理剤に安定に溶解する観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.15質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは１質量％である。

また、成分(A)と成分(C)との質量比(A)/(C)は、成分(A)を毛髪に効率良く浸透させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上であり、更に好ましくは0.7以上である。また、好ましくは10以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下である。

〔成分(D)：ポリオキシアルキレングリコール〕
成分(D)のアルキレン基の炭素数が２〜３である少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコールは、前述の成分(C)との組み合わせによって成分(A)及び成分(B)を効率的に毛髪に浸透させる効果を有すると共に、乾燥後の毛髪のパサつきを抑える効果を有する。

かかる成分(D)のポリオキシアルキレングリコールは、エチレングリコール又はプロピレングリコールの縮合物であって、エチレングリコールの縮合物、プロピレングリコールの縮合物、エチレングリコールとプロピレングリコールとの混合縮合物のいずれであってもよい。これらは、平均縮合度２以上のポリオキシアルキレングリコールであって、平均縮合度２以上10以下のポリオキシアルキレングリコールが好ましく、平均縮合度２以上７以下のポリオキシアルキレングリコールがより好ましい。成分(D)の具体例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均縮合度７）、ポリエチレングリコール（平均縮合度10）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（平均縮合度７）、ポリプロピレングリコール（平均縮合度10）等が挙げられる。中でも、平均縮合度２以上７以下のポリプロピレングリコールが好ましく、更にはジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（平均縮合度７）が好ましい。

毛髪処理剤中における成分(D)の含有量は、前述した成分(C)との組み合わせにより成分(A)及び成分(B)を毛髪に浸透させる観点、及び毛髪処理剤使用後の毛髪のしっとりした感触の観点から、0.01質量％以上であって、好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、５質量％以下であって、好ましくは3.5質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。

また、成分(C)と成分(D)との質量比(C)/(D)は、成分(A)及び成分(B)を毛髪に効率良く浸透させる観点から、0.1以上であって、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.25以上であり、また、20以下であって、好ましくは10以下、より好ましくは５以下であり、更に好ましくは３以下である。

毛髪処理剤中に成分(C)及び(D)を共存させ、毛髪に成分(A)及び(B)を毛髪に効率良く浸透させることにより、化学処理又は熱処理による損傷と、洗髪、ブラッシング等の日々のヘアケア行動の繰り返しが組み合わさることによる毛髪繊維の形状変化を抑制することができる。この結果、本発明の毛髪処理剤で処理された毛髪は、流れが揃い、ブローやアイロンでのスタイリング時に形付けしやすく、更には、高湿度下での浮き毛の発生が抑制され、まとまり等のヘアスタイルの持続性に優れる。

〔水〕
本発明の毛髪処理剤は、更に水を含む。水としては、イオン交換水、蒸留水等を用いることができる。毛髪処理剤中における水の含有量は、毛髪処理剤中の水以外の成分を除いた残部とすることができ、また、好ましくは50質量％以上、より好ましくは60質量％以上であり、また、好ましくは98質量％以下、より好ましくは95質量％以下である。

〔アニオン界面活性剤〕
本発明の毛髪処理剤には、更にアニオン界面活性剤を含有させることができる。特に、本発明の毛髪処理剤が毛髪洗浄剤（シャンプー）である場合には、アニオン界面活性剤を含有することが好ましい。アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましく、更には次の一般式(1)又は(2)で表されるものが好ましい。

Ｒ¹Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＳＯ₃Ｍ (1)
Ｒ¹ＯＳＯ₃Ｍ (2)
〔式中、Ｒ¹は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを示し、ｎは重量平均で0.5〜５の数を示す。〕

この中でも、速い泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式(1)中のＲ¹が炭素数12〜14のアルキル基、ｎが重量平均で0.5〜３、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。

アニオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪処理剤中における含有量は、泡立ち、洗浄性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、使用時の液性の観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。

〔水溶性カチオン性ポリマー〕
本発明の毛髪処理剤には、更に水溶性カチオン性ポリマーを含有させることができる。特に、本発明の毛髪処理剤が毛髪洗浄剤（シャンプー）である場合には、水溶性カチオン性ポリマーを含有することが好ましい。水溶性カチオン性ポリマーは、前記アニオン界面活性剤との組合せによるコアセルベーションを通じて、毛髪表面への成分(A)の付着率を向上させ、高湿度下での浮き毛、跳ね毛の発生を更に抑制することができる。

水溶性カチオンポリマーの具体例としては、カチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開平11-71435号公報、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／N,N-ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が好ましい。

また、例えば、マーコート550（（ルーブリゾール社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；INCI名ポリクオタニウム-7）、ルビクァットFC370（BASF社，1-ビニル-2-ピロリドンと1-ビニル-3-メチルイミダゾリウム塩の共重合体；INCI名ポリクオタニウム-16）、ガフクァット755N（アシュランド社，1-ビニル-2-ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；INCI名ポリクオタニウム-11）、UcareポリマーJR及び同LRシリーズ（ダウケミカル社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；INCI名ポリクオタニウム-10）、ポイズC-60H、ポイズC-80M、ポイズC-150L（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；INCI名ポリクオタニウム-10）、ソフケアKG-301W、ソフケアKG-101W-E（花王社，N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／N,N-ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体；INCI名ポリクオタニウム-52）、ジャガーシリーズ（ソルベイ社，グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等の市販品を用いることができる。

水溶性カチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪処理剤中における含有量は、高湿度下での浮き毛、跳ね毛の発生を抑制する観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.4質量％以上であり、また、毛髪処理剤の起泡性を阻害しない観点から、好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。

〔カチオン界面活性剤〕
本発明の毛髪処理剤には、更にカチオン界面活性剤を含有させることができる。特に、本発明の毛髪処理剤がヘアコンディショナー、ヘアトリートメントである場合には、カチオン界面活性剤を含有することが好ましい。カチオン界面活性剤としては、３級アミン誘導体又はその塩、４級アンモニウム塩が挙げられる。

３級アミン誘導体又はその塩としては、(ｉ)エーテルアミン又はその塩、（ii）アミドアミン又はその塩から選ばれる化合物が挙げられる。

（ｉ）エーテルアミンは、下記一般式(3)で表される。

〔式中、Ｒ²は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜６のアルキル基又は−(Ａ¹Ｏ)_mＨ（Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡ¹Ｏは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。Ｙは水素原子又は水酸基を示す。〕

エーテルアミン又はその塩の好ましい具体例としては、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシプロピルアミン又はその塩、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン又はその塩、ヘキサデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン又はその塩、オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン又はその塩等が挙げられ、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン又はその塩、オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン又はその塩がより好ましい。

（ii）アミドアミンは、下記一般式(4)で表される。

〔式中、Ｒ⁵は炭素数17〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、２個のＲ⁶は同一の炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍは２〜４の数を示す。〕

アミドアミン又はその塩の好ましい具体例としては、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド又はその塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド又はその塩、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド又はその塩、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド又はその塩、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド又はその塩、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド又はその塩等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド又はその塩、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド又はその塩がより好ましい。

４級アンモニウム塩としては、具体的には、下記一般式(5)で表されるものが挙げられる。

〔式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰のうち少なくとも１個は、総炭素数８〜28の、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基で置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はそれぞれ独立して、ベンジル基又は炭素数１〜５のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｚ^-は陰イオンを示す。〕

Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰のうち、Ｒ⁷としては、総炭素数が12〜24の、更に好ましくは16〜22の、無置換のアルキル基、又はアルコキシ基で置換されたアルキル基が好ましい。またＲ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰としては、それぞれ独立して総炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。また、陰イオンＺ^-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の無機・有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンが更に好ましい。

一般式(5)で表される４級アンモニウム塩の好ましい具体例としては、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、セチロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。

カチオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪処理剤中における含有量は、好ましくは0.005質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.015質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは3.5質量％以下である。

〔飽和脂肪族アルコール〕
本発明の毛髪処理剤には、更に飽和脂肪族アルコールを含有させることができる。特に、本発明の毛髪処理剤がヘアコンディショナー、ヘアトリートメントである場合には、飽和脂肪族アルコールを含有することが好ましい。飽和脂肪族アルコールとしては、炭素数12〜28の飽和脂肪族アルコールが挙げられる。これらのうち、カチオン界面活性剤とゲルを形成し、毛髪に対する吸着の均一性及び毛髪処理剤の安定性を向上させる観点から、炭素数12〜22の飽和脂肪族アルコールが好ましい。具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが挙げられる。

飽和脂肪族アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪処理剤中における含有量は、好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上、更に好ましくは4.0質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である。

〔pH〕
成分(A)のコハク酸を毛髪に高浸透させる観点から、本発明の毛髪処理剤を水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHは、好ましくは８以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは6.5以下、更に好ましくは6.3以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは5.5以下であり、また、好ましくは２以上、より好ましくは2.3以上、更に好ましくは2.5以上である。

〔剤型〕
本発明の毛髪処理剤の剤型としては、シャンプー（毛髪洗浄剤）のほか、非洗浄剤であるヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアローション、ヘアジェル、プレシャンプー剤が挙げられる。

〔その他の任意成分〕
本発明の毛髪処理剤には、更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等のアルコール；ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；雲母チタン等のパール粉体；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)）に記載されている成分等が挙げられる。

本発明の毛髪処理剤は、毛髪に塗布し、放置して乾燥させても良い。また、毛髪に塗布し、良くなじませた後、洗い流しても良い。更には、毛髪に塗布し、良くなじませた後、洗い流すことが好ましい。

以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。

＜１＞ 以下の成分(A)〜(D)及び水を含有し、成分(C)と成分(D)の質量比(C)/(D)が0.1以上20以下である毛髪処理剤。
(A) コハク酸又はその塩 コハク酸として0.1質量％以上２質量％以下
(B) エリスリトール 0.5質量％以上15質量％以下
(C) ベンジルアルコール、フェノキシエタノール及びベンジルオキシエタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種の芳香族アルコール
(D) アルキレン基の炭素数が２又は３であるポリオキシアルキレングリコールの少なくとも１種 0.01質量％以上５質量％以下

＜２＞ 毛髪処理剤中における成分(A)の含有量が、コハク酸として、好ましくは0.3質量％以上、より好ましくは0.4質量％以上であり、また、好ましくは1.5質量％以下、より好ましくは１質量％以下である＜１＞に記載の毛髪処理剤。

＜３＞ 毛髪処理剤中における成分(B)の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは2.5質量％以上であり、また、15質量％以下であって、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下である＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪処理剤。

＜４＞ 毛髪処理剤中における成分(C)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.15質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは１質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜５＞ 成分(A)と成分(C)の質量比(A)/(C)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上であり、更に好ましくは0.7以上である。また、好ましくは10以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜６＞ 成分(D)が、好ましくは平均縮合度２以上のポリオキシアルキレングリコール、より好ましくは平均縮合度２以上10以下のポリオキシアルキレングリコール、更に好ましくは平均縮合度２以上７以下のポリオキシアルキレングリコール、更に好ましくは平均縮合度２以上７以下のポリプロピレングリコール、更に好ましくはジプロピレングリコール又はポリプロピレングリコール（平均縮合度７）である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜７＞ 毛髪処理剤中における成分(D)の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは3.5質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜８＞ 成分(C)と成分(D)との質量比(C)/(D)が、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは10以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である＜１＞〜＜7＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜９＞ 毛髪処理剤中における水の含有量が、好ましくは50質量％以上、より好ましくは60質量％以上であり、また、好ましくは98質量％以下、より好ましくは95質量％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜10＞ 毛髪洗浄剤である＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜11＞ 好ましくは、更に、アニオン界面活性剤及び水溶性カチオン性ポリマーを含有する＜10＞に記載の毛髪処理剤。

＜12＞ アニオン界面活性剤が、好ましくはアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、及びアルキルエーテルカルボン酸又はその塩からなる群より選ばれるものである＜11＞に記載の毛髪処理剤。

＜13＞ 毛髪処理剤中におけるアニオン界面活性剤の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜11＞又は＜12＞に記載の毛髪処理剤。

＜14＞ 水溶性カチオン性ポリマーが、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、及びN,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／N,N-ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体からなる群より選ばれるものである＜11＞〜＜13＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜15＞ 毛髪処理剤中における水溶性カチオン性ポリマーの含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.4質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である＜11＞又は＜14＞に記載の毛髪処理剤。

＜16＞ 非洗浄剤である＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜17＞ 好ましくは、更に、カチオン界面活性剤及び飽和脂肪族アルコールを含有する＜16＞に記載の毛髪処理剤。

＜18＞ カチオン界面活性剤が、エーテルアミン又はその塩、アミドアミン又はその塩、及び４級アンモニウム塩からなる群より選ばれる化合物である＜17＞に記載の毛髪処理剤。

＜19＞ 毛髪処理剤中におけるカチオン界面活性剤の含有量が、好ましくは0.005質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.015質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは3.5質量％以下である＜17＞又は＜18＞に記載の毛髪処理剤。

＜20＞ 飽和脂肪族アルコールが、好ましくは炭素数12〜28、より好ましくは炭素数12〜22の飽和脂肪族アルコールである＜17＞〜＜19＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜21＞ 飽和脂肪族アルコールが、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群より選ばれるものである＜17＞〜＜20＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜22＞ 毛髪処理剤中における飽和脂肪族アルコールの含有量が、好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上、更に好ましくは4.0質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である＜17＞〜＜21＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜23＞ 毛髪処理剤を水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHが、好ましくは８以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは6.5以下、更に好ましくは6.3以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは5.5以下であり、また、好ましくは２以上、より好ましくは2.3以上、更に好ましくは2.5以上である＜１＞〜＜22＞のいずれかに記載の毛髪処理剤。

＜24＞ ＜１＞〜＜23＞のいずれかに記載の毛髪処理剤を毛髪に塗布し、良くなじませた後、洗い流す毛髪処理方法。

＜25＞ ＜１＞〜＜23＞のいずれかに記載の毛髪処理剤を毛髪に塗布し、放置して乾燥させる毛髪処理方法。

実施例１，比較例１〜２
表１に示す処方に従い各成分を室温で撹拌し、均一溶液として毛髪処理剤を調製した。これらの毛髪処理剤について、以下の評価方法１に従って形状変化抑制率の評価を行った。

（評価方法１）
日本人未処理毛髪（カール半径が10〜20mmである直毛又はウェーブ毛）８本で長さ５cmの毛束を作製した。この毛束に対し、ブリーチ処理（花王社製プリティア泡ブリーチ１剤と２剤を製品の表示に従い混合、室温30分放置、無限浴）を４回施した。
この毛束を下に示す評価用シャンプーで２回洗浄した。次いでこの毛束の８本の毛髪をまとめ、毛先に0.3ｇのおもり１個を付けて５分間自然乾燥させた。次に、毛束からおもりを外して、各毛髪のカール半径を測定した。８本の毛髪のカール半径の平均値を「処理前のカール半径（mm）」とした。
この毛束を表１に示す毛髪処理剤（実施例１、比較例１及び２）に浸漬させ（無限浴）、40℃で３時間静置した。この後、この毛束を15秒間40℃の水道水ですすぎ、タオルドライした。次いで毛束の８本の毛髪をまとめ、毛先に0.3ｇのおもり１個を付けて５分間自然乾燥させた。この後、毛束からおもりを外して再度各毛髪のカール半径を測定した。８本の毛髪のカール半径の平均値を「処理後のカール半径（mm）」とした。
なお、ここでのカール半径は、同心円上に半径を１mm単位で変えた種々の大きさの円を描き、各円弧に毛髪を添わせ、最も一致した円弧の半径とした。

処理前後の毛髪のカール半径から、毛髪のカール半径変化率を以下の式１に従って算出した。得られた毛髪のカール半径変化率を用いて、比較例２（水）の毛髪カール半径変化率を基準とし、各毛髪処理剤の形状変化抑制率を式２に従って算出した。この結果を表１に示す。

（式１）毛髪のカール半径変化率＝処理後のカール半径(mm)／処理前のカール半径(mm)
（式２）各毛髪処理剤の形状変化抑制率＝（各毛髪処理剤の毛髪カール半径変化率／比較例２の毛髪カール半径変化率）×100

評価用シャンプー処方
配合量（質量％）
ラウレス硫酸ナトリウム 15.5
ラウラミドDEA 1.5
安息香酸ナトリウム 0.5
EDTA-2Na 0.3
リン酸 pH7に調整
イオン交換水 バランス

実施例２〜11，比較例３〜10
表２及び表３に示す処方に従い各成分を室温で撹拌し、均一溶液として毛髪処理剤を調製した。これらの毛髪処理剤について、以下の評価方法２に従って形状変化抑制率の評価を行った。

（評価方法２）
日本人未処理毛髪（カール半径が10〜20mmである直毛又はウェーブ毛）10本で長さ10cmの毛束を作製した。この毛束に対し、ブリーチ処理（花王社製プリティア泡ブリーチ１剤と２剤を製品の表示に従い混合、室温30分放置、無限浴）を４回施した。
この毛束を前述の評価方法１で用いたのと同じ評価用シャンプーで２回洗浄した。次いでこの毛束の10本の毛髪をまとめ、毛先に0.3ｇのおもり１個を付けて５分間自然乾燥させた。次に、毛束からおもりを外して、各１本の毛髪の毛先から約３cmのカール半径を測定した。これを「処理前のカール半径（mm）」とした。
次に、ブラッシング等の摩擦による毛髪キューティクルの剥離を想定し、毛髪表面を荒らした。具体的には、上記毛束の根元を台にテープで固定し、１本の毛髪を選定し、毛先をピンセットで挟み、固定した。この毛髪を幅５mm、長さ２cmの短冊状に切ったサンドペーパー（メーカー名：日本研紙株式会社 耐水研磨紙シート 品番：RRCC-S 番手（粒度）：400）で、毛髪の上から軽く押さえ、毛先から根元方向に３回、３cm以上こすった。この毛束を表２又は表３に示す毛髪処理剤（実施例２〜11、比較例３〜10）に浸漬させ（無限浴）、40℃で３時間静置した。この後、この毛束を15秒間30℃の水道水ですすぎ、タオルドライした。次いで毛束の10本の毛髪をまとめ、毛先に0.3ｇのおもり１個を付けて15分間自然乾燥させた。この後、毛束からおもりを外して再度各毛髪のカール半径を測定した。測定部位は、上記同様毛先から約３cmである。これを「処理後のカール半径」とした。測定には、10本の毛髪から異常のないものを６〜10本選んだ。なお、ここでのカール半径は、同心円上に半径を１mm単位で変えた種々の大きさの円を描き、各円弧に毛髪を添わせ、最も一致した円弧の半径とした。

処理前後の同一の毛髪から、毛髪のカール半径変化率を以下の式３に従って算出した。更に、同一処理した毛髪を同様に測定し、平均値をとり、平均カール半径変化率とした。次に、得られた毛髪の平均カール半径変化率を用いて、比較例３（水）の毛髪平均カール半径変化率を基準とし、各毛髪処理剤の形状変化抑制率を式４に従って算出した。この結果を表２及び表３に示す。

（式３）毛髪のカール半径変化率＝処理後のカール半径(mm)／処理前のカール半径(mm)
（式４）各毛髪処理剤の形状変化抑制率＝（各毛髪処理剤の毛髪平均カール半径変化率／比較例３の毛髪平均カール半径変化率）×100

実施例12，比較例11〜12
表４に示す処方に従い各成分を80℃で攪拌混合し、常温まで冷却して、シャンプーを調製した。これらのシャンプーについて、以下の方法に従って毛束の広がり抑制効果の評価を行った。

（評価用毛束の調製）
日本人毛髪を用いて、重さ２ｇ、長さ25cmの毛束を作製した。この毛束に対し、ブリーチ処理（花王社製プリティア泡ブリーチ１剤と２剤を製品の表示に従い混合、室温30分放置、無限浴）を２回施した。この毛束を前記評価用シャンプーで洗髪し、15秒間40℃の水道水ですすぎ、タオルドライをした。この後、更に毛束を温風ドライヤーで乾燥した。この毛束を、前記評価用シャンプーで洗髪し、15秒間40℃の水道水ですすぎ、タオルドライをし、更に毛束を温風ドライヤーで乾燥するという工程を60回繰り返し、評価用毛束とした。

（毛束の広がり抑制効果）
上記の評価用毛束を水で濡らし、表４に示すシャンプーを２ｇ塗布し、30秒間泡立てた。次いで30秒間40℃の水道水で濯ぎ、タオルドライ後、冷風で乾燥させる操作を５回繰り返した。ただし、５回目の処理では冷風乾燥に代えて自然乾燥を行った。毛束が完全に乾燥するまで約30分であった。ここで、後述する方法で、毛束の幅を測定した。
この後、この毛束の根元側を、設定温度180℃のアイロン（Recca Electronics社製ストレートアイロン ES2400）のプレートで挟み、毛束を挟んだまま2.5cm/secの速さで根元側から毛先に向かってプレートを滑らせ直毛化した。この操作を３回行った。この状態で、この毛束を25℃、湿度90％RHの環境下に吊るして20時間静置し、以下に示す方法で、毛束の幅を測定した。
毛束の根元から20cmの幅（d）について、アイロン前の自然乾燥後（X）、アイロン後（Y）、20時間高湿度に入れた後（Z）に測定した。それぞれの毛束の幅をdX、dY、dZとし、広がりレベルを以下の式５に従って求めた。この結果を表４に示す。
（式５） 広がりレベル＝[（dZ−dY）／（dX−dY）]×100

本発明のシャンプーを使用した場合、ダメージに起因する毛髪繊維の形状変化が抑制され、毛束の広がり抑制、即ちスタイル持続性が向上することが分かった。

実施例13： シャンプー
（１）コハク酸 0.5質量％
（２）エリスリトール 2.5質量％
（３）ベンジルアルコール 0.5質量％
（４）フェノキシエタノール 0.2質量％
（５）ポリプロピレングリコール-7 0.2質量％
（６）ラウレス硫酸アンモニウム 11.5質量％
（７）ラウリルヒドロキシスルタイン 1.65質量％
（８）グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド 0.14質量％
（９）ポリクオタニウム-10 0.14質量％
（10）ポリクオタニウム-52 0.1質量％
（11）ジメチコン 0.3質量％
（12）水酸化Na 0.4質量％
（13）香料 0.6質量％
（14）水 残余
上記処方のシャンプーを使用した場合、毛髪のダメージに起因する形状変化が抑制され、毛束の広がり抑制、即ちスタイル持続性に優れている。

実施例14： ヘアコンディショナー
（１）コハク酸 0.5質量％
（２）エリスリトール 4質量％
（３）ベンジルアルコール 0.15質量％
（４）ジプロピレングリコール 0.55質量％
（５）ベヘントリモニウムクロリド 1.03質量％
（６）ステアルトリモニウムクロリド 0.25質量％
（７）セタノール 2.1質量％
（８）ステアリルアルコール 2.35質量％
（９）ジメチコン 1.5質量％
（10）香料 0.5質量％
（11）水 残余
上記処方のコンディショナーを使用した場合、ダメージに起因する毛髪繊維の形状変化が抑制され、毛束の広がり抑制、即ちスタイル持続性に優れている。

Claims (7)

1. 以下の成分(A)〜(D)及び水を含有し、成分(C)と成分(D)の質量比(C)/(D)が0.1以上20以下である毛髪処理剤。
   (A) コハク酸又はその塩 コハク酸として0.1質量％以上２質量％以下
   (B) エリスリトール 0.5質量％以上15質量％以下
   (C) ベンジルアルコール、フェノキシエタノール及びベンジルオキシエタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種の芳香族アルコール 0.01質量％以上10質量％以下
   (D) アルキレン基の炭素数が２又は３であり平均縮合度が２以上10以下であるポリオキシアルキレングリコールの少なくとも１種 0.01質量％以上５質量％以下
2. 成分(A)と成分(C)の質量比(A)/(C)が0.1以上10以下である請求項１に記載の毛髪処理剤。
3. 毛髪洗浄剤である請求項１又は２に記載の毛髪処理剤。
4. 更に、アニオン界面活性剤及び水溶性カチオン性ポリマーを含有する請求項３に記載の毛髪処理剤。
5. 非洗浄剤である請求項１又は２記載の毛髪処理剤。
6. 更に、カチオン界面活性剤及び飽和脂肪族アルコールを含有する請求項５に記載の毛髪処理剤。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪処理剤を毛髪に塗布し、良くなじませた後、洗い流す毛髪処理方法。