WO2004099259A1 - カチオン変性アルギン酸誘導体及び該物質を含む化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物等の化粧料組成物に配合した場合、泡立ち及び泡質の泡の感触改善をもたらし、さらに毛髪処理用組成物に配合した場合には、優れたコンディショニング効果と良好な感触仕上がり感を与え、ボディ用洗浄剤などの皮膚化粧料組成物に配合した場合には、コンディショニング効果により使用感が改善されるカチオン変性アルギン酸誘導体を提供する。　具体的には、海藻中のコンブやワカメなどの褐藻類（学名　Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｅ）の細胞壁のカルシウム塩として含まれる天然多糖類で、Ｌ−グルクロン酸とＤ−マンヌロン酸のウロン酸ユニットが１，４グリコシド結合で結合した重合体であるアルギン酸誘導体に含まれる水酸基の一部に、特定の第４級窒素含有基を導入して得られるカチオン変性アルギン酸誘導体と、該カチオン変性アルギン酸誘導体を含有する化粧料組成物である。

Description

明 細 書 カチオン変性アルギン酸誘導体及ぴ該物質を含む化粧料組成物 技術分野

本発明は化粧料組成物に配合した場合、 泡立ち及ぴ泡質等の泡の感触改善と、 毛髪や皮膚に対する吸着性が良く良好なコンディショニング効果をもたらすと共 に、 造膜性を有することで、 乾燥後にはごわつき感の無い良好な仕上げ感をもた らすカチオン変性アルギン酸誘導体と、 これを配合した化粧料組成物、 特に毛髪 処理用組成物に関する。 背景技術

洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、 洗髪、 すすぎ時の毛髪の絡まり合い による損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。 この為、 コンディショニング剤は毛髪に吸着する事が必須であり、 コンディショ ユング効果を与える物質としては、 主としてイオン性に基づく.吸着作用を有する カチオン性ポリマーが用いられている。 カチオン性ポリマーとしては、 セルロー ス誘導体やグァーガム'、 デンプン等のポリサッカライドに第 4級窒素含有基を導 入して得られる水溶性高分子や、 ジアルキルジァリルアンモユウム塩重合体等が 使用されている。 例えば、 特許文献 1にはシャンプーや毛髪化粧料に、 第 4級窒 素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用することが示されてい る。 さらには、 特許文献 2には第 4級窒素含有基を導入したカチオン変性デンプ ンを、 特許文献 3、 特許文献 4には第 4級窒素含有基を導入したカチオン変性グ ァーガムを、 シャンプー、 リンス等のヘアケア製品に使用することが示されてい る。 また特許文献 5には、 毛髪への付着性が良好であり、 セット成分としても機 能する力チオン変性セルロース誘導体を使用し、 更に滑らかさゃ艷やかさを付与 できる高分子量ジメチルシロキサンと、 しっとり感を付与できる特定の糖アルコ ールなどを含有する毛髪化粧料が示されている。

一方、 セット効果を示す毛髪処理用組成物では、 特許文献 6にシャンプー、 リ ンス、 コンディショナーに配合した場合、 コンディショニング効果を発揮する一 方でムース等の整髪料に配合した場合、 セット効果を示すポリグリセリン変性シ リコーン化合物を含有することを特徴とする頭髪化粧料が、 特許文献 7には、 セ ット効果を有する熱ゲル化性高分子物質を利用したヘアスタイリング剤が示され ている。 しかし前記の使用例には、 本発明のようなカチオン変性アルギン酸誘導 体が毛髪処理用組成物に使用され、 泡立ち泡質等の泡の感触改善と、 優れたコン ディショユング効果及び乾燥後にセット効果を与える旨の記載はない。

また一方で、 皮膚化粧料組成物の場合には、 石験及びァニオン界面活性剤等が 汎用されるが、 洗浄の際、 皮膚の油脂成分を必要以上に除去してしまい、 皮膚に 対してつっぱり感が生じるという問題もある。 このような不都合を解消し、 しつ とり感を付与する効果から、 ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物にもカチオン 性ポリマー等のコンディショユング剤や、 グリセリン等の保湿剤が配合されてお り、 特許文献 8にはグァーガム及び類似構造のローカストビーンガムをカチオン 変性したカチオン、 ポリガラク トマンナンが、 シャンプー、 リンス等のヘアケア 製品及びボディ用洗浄剤 （ボディソープ） に使用することが示されている。 さらに、 特許文献 9には、 ジアルキルジァリルアンモ-ゥム塩の共重合体と第 4級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、 洗髪時につるつるした指通りと滑らかな泡感触を与え、 かつすすぎ時の毛髪にさ らっとした滑らかな指通りを与えると共に、 仕上がり時に毛髪に良好な艷を与え ることが示されている。 また、 これらのカチオン性ポリマーを配合する事でクリ 一ミィな泡質が得られたり、 皮膚に対してつっぱり感を解消し、 しっとり感を付 与する効果からボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物へも配合されている。 また一方、 特許文献 1 0には、 高級脂肪酸を洗浄主成分として、 アルギン酸塩 と特定の構造を有するアルキルダルコシド脂肪酸エステルとを配合することによ り使用感の優れた洗浄剤組成物が、 特許文献 1 1には、 アルギン酸、 ぺクチン酸 等のポリゥロン酸とカチオン化デキストラン誘導体との高分子電解質錯体を有効 成分として含有することを特徴とする脂質低下剤が、 特許文献 1 2には、 多糖類 と L—アルギニンを含有する保湿性、 柔軟性に優れる皮膚外用剤が示され、 多糖 類として酸性へテロ多糖類、 キサンタンガム、 カチオン化セルロース等と共にァ ルギン酸が含まれている。 しかし前記の使用例には、 本発明のアルギン酸誘導体 に第 4級窒素含有基を導入した、 力チオン変性アルギン酸誘導体がコンディショ ユング剤として優れた効果を与える旨の記載はない。

さらに、 特許文献 1 3には、 身体手入れ製品及びシャンプー用途に、 ハイドロ フォープ （疎水） 置換した水溶性カチオン多糖類が示きれ、 多糖類として、 セル ロース、 デンプン、 ヒ ドロキシェチルセルロース、 カラギ一ナン、 キトサン、 天 然ガム又は生物学的に誘導された多糖と共にアルギネート （アルギン酸） が含ま れているが、 本発明のアルギン酸誘導体に第 4級窒素含有基を導入した、 カチォ ン変性アルギン酸誘導体がコンディショニング剤として優れた効果と、 造膜性を 有することで泡立ち及び泡質等の泡の感触改善とセット効果を与え、 皮膚化粧料 糸且成物へ配合した場合、 感触改善を与える旨の記載はなレ、。

またさらに、 特許文献 1 4には多糖類の一つとしてグァーガム、 ローカストビ ーンガム、 寒天、 カードラン等と共にアルギン酸をカチオン化した、 カチオン化 誘導体が、 分散剤としてスプレー式容器入り液体洗浄剤組成物に使用されること が、 特許文献 1 5には該カチオン化誘導体が増粘剤として清掃用洗浄剤含侵シー トに使用されることが示されている。 また、 特許文献 1 6にはそれらの分散剤と しての固体粒子分散系洗浄剤組成物への使用が示されている。 し力 し、同様に前 記の使用例にも、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体が毛髪処理用組成物や 皮膚化粧料組成物に使用され、 優れたコンディショニング効果と、 造膜性を有す ることで泡立ち及ぴ泡質等の泡の感触改善と乾燥後のセット効果を与える旨の記 載はない。

一方、 海藻中のコンブやワカメなどの褐藻類の細胞壁にカルシウム塩等として 含まれる天然多糖類で、 L—グルロン酸と D—マンヌロン酸のゥロン酸ュニット が 1 , 4グリコシド結合で結合した重合体であるアルギン酸誘導体に関しては、 非特許文献 1にグルロン酸とマンヌロン酸のポリマーが、 食品或いは飼料工業で 增粘剤、 ゲル化剤として、 また生化学分野において固定化剤或いは熱や火などか らの保護材として使用されることが、 また、 非特許文献 2にはカチオン存在下で ゲルを形成する性質から食品、 化粧品及び医療材料分野で利用され、 さらに、 褐 藻類に属する海藻、 ラミナリアディギタータ （Laminaria digitata) より得ら れる Lーグルロン酸と D—マンヌロン酸からなる多糖類を酵素で解重合して得た アルギン酸主体のオリゴ糠及びそのキレート化合物が皮膚保護効果、 鎮静作用、 抗炎症効果、 免疫保護効果を有し、 化粧品原料として有用であることが、 非特許 文献 3にはアルギン酸ナトリゥムが、 陰イオン又は非イオンと良く適合すること からシャンプ一に配合することで毛髪に薄い皮膜を作り、 仕上げを盛りたたせる ほか、 保水効果及び泡の安定を良くすることからシエイビングクリームにも使用 され、 さらに高粘性、 乳化安定能、 コロイド分散性などの性質を有し、 粘性付与 剤、 分散剤、 乳化安定剤、 フィルム形成剤などの用途に利用されることが示され ている。 非特許文献 4には、 アルギン酸カルシウムの球状ポリマーが吸水性を有 することで、 デォラントパウダーや夏用ファンデーション等の汗が発生する季節 の商品に配合することで商品の高機能化を実現していることが示されている。 し かし、 前記のいずれの文献にも本発明のアルギン酸誘導体に第 4級窒素含有基を 導入した、 カチオン変性アルギン酸誘導体がコンディショニング剤として優れた 効果と、 造膜性を有することで泡立ち及び泡質等の泡の感触改善とセット効果を 与え、 さらに皮膚化粧料組成物へ配合した場合、 感触の改善を与える旨の記載は ない。 特許文献 1 特公昭 4 7 - 2 0 6 3 5号公報 （第 5貢）

特許文献 2 特公昭 6 0 - 4 2 7 6 1号公報 （第 1一 9頁）

特許文献 3 特開昭 5 5 - 1 6 4 3 0 0号公報 （第 1— 2貢）

特許文献 4 特開平 4一 3 6 4 1 1 1号公報 （第 1 _ 6貢）

特許文献 5 特開平 5— 1 1 2 4 3 7号公報 （第 1一 3貢）

特許文献 6 特開平 1 0 - 3 1 6 5 4 0号公報 （第 2 _ 3貢）

特許文献 7 特開 2 0 0 1 - 3 4 2 1 1 7号公報 （第 2 _ 4貢）

特許文献 8 特開平 7— 2 3 8 1 8 6号公報 （第 2 _ 3貢、 5— 6貢） 特許文献 9 特開平 1一 1 2 8 9 1 4号公報 （第 1—3貢）

特許文献 1 特開平 1 0 - 3 1 0 7 9 8号公報 （第 1一 6貢）

特許文献 1 特開昭 6 1 - 6 4 7 0 1号公報 （第 2— 4 2貢）

特許文献 1 特開平 7 - 3 3 6 3 5号公報 （第 1一 2貢） 特許文献 13 ：特開昭 61— 181801号公報 （第 1— 34貢）

特許文献 14 ：特開平 10— 121099号公報 （第 2— 4貢）

特許文献 15 ：特開平 10— 287900号公報 （第 3貢、 第 6貢） 特許文献 16 ：特開平 10— 88196号公報 （第 2貢、 第 5貢）

非特許文献 1 ： FRAGRANCE JOURNAL, 1994年 4月号 （第 71— 7

3貢）

非特許文献 2 ： FRAGRANCE JOURNAL, 2002年 5月号 （第 74— 8

3貢）

非特許文献 3 ： FRAGRANCE JOURNAL, 1999年 4月号 （第 82— 8

3貢）

非特許文献 4 ： FRAGRANCE JOURNAL, 1999年 4月号 （第 65— 6

7貢） カチオン変性セルロース誘導体は、 毛髪処理用組成物配合時にはァニオン界面 活性剤と複合塩を形成して毛髪に吸着し、 すすぎ時に優れたコンディショニング 効果を示す反面、乾燥後にごわつき感を示し、感触が悪くなるという課題がある。 また、 カチオン変性グァーガムは、 乾燥後のごわつき感は少ないものの、 吸着量 が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果は弱いという課題がある。 さらに、 コンディショニング効果が十分でもセット効果を示さなかったり、 また特許文献 6のように、 用途によりコンディショニング効果及ぴセット効果を示すものであ つても、 非イオン性であるが為に、 ァニオン性である毛髪表面には、 従来の第 4 級窒素含有基を導入したセルロース誘導体等のカチオン性ポリマーと比較すると、 多くの吸着は期待出来ず、 その効果も十分満足出来ない場合がある。 また、 皮膚 化粧料組成物にカチオン性ポリマー等のコンディショユング剤や、 グリセリン等 の保湿剤を配合した場合、 処方中の配合量によってはべたつき、 ぬるつきを生じ る場合もあり、使用時の感触を十分に満足することが出来ないという課題がある。 さらに、 これらのカチオン性ポリマーは滑らかな泡質を得ることは出来るが、 処 方によっては十分な泡立ちを得ることが出来ずに、 使用時の感触を十分に満足す ることが出来ないという課題がある。 発明の開示

かかる実情において、 本発明者らは従来のカチオン性ポリマーのもつ、 毛髪処 理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果と、 乾燥後の仕上 がり感を改善し、 毛髪にセット効果を付与でき、 さらに皮膚化粧料組成物に配合 した時の皮膚に対するつっぱり感、 かさつき感を解消し、 ベたつき感、 ぬるつき 感を改善し、 泡立ち及び泡質等の泡の感触改善をする化合物について鋭意検討し た。 その結果、 海藻中のコンブやワカメなどの褐藻類 （学名 Phaeophyceae) の 細胞壁にカルシウム塩等として含まれる天然多糖類で L—グルロン酸と D—マン ヌ口ン酸のゥ口ン酸ュ二ットが 1 , 4グリコシド結合で結合した重合体である了 ルギン酸誘導体に特定量の第 4級窒素含有基を導入し、 かつカチオン電荷量を特 定範囲に調節したカチオン変性アルギン酸誘導体が、 化粧料 ¾1成物におけるコン ディショユング剤として優れた特性をもち、 特に毛髪処理用組成物においては、 造膜性が良好なことから乾燥時に毛髪にセット効果を付与でき、 さらに均一な膜 形成により泡の感触が改善できることを見出し、 本発明を完成するに至った。 従って本発明は、 シャンプー、 リンス、 セット剤、 整髪料、 ヘアカラーなどの 各種毛髪処理用組成物、 皮膚化粧料組成物、 その他メイクアップ剤等の化粧料組 成物への使用に適する、 海藻中に含まれる天然多糖類で Lーグルロン酸と D—マ ンヌロン酸のゥ口ン酸ュニットが 1， 4グリコシド結合で結合した重合体である アルギン酸誘導体に含まれる水酸基の一部が、 下記化学式 （1 ) で表される第 4 級窒素含有基で置換されたカチオン変性多糖類であって、 かつ、 該第 4級窒素含 有基由来のカチオン電荷量が 0 . 1〜3 . O meq/gであるカチオン変性アルギン 酸誘導体に関する。 化学式（1 )

(式中 Rい R ₂は各々炭素数 1〜 3のアルキル基、 R ₃は炭素数 1〜2 4のアル キル基を示し、 X—は陰イオンを示す。 nは、 n = 0又は n= l〜 3 0を示し、 n二 1〜 3 0のとき、 （R ₄0) _nは炭素数 2〜 4のアルキレンオキサイドの重合体残 基であって、 単一のアルキレンォキサイドからなるポリアノレキレングリコーノレ鎖 及ぴ Z又は 2種類以上のアルキレンォキサイドからなるポリアルキレンダリコー ル鎖を示す。） 発明を実施するための最良の形態

本発明で用いられるアルギン酸誘導体は、 コンブやワカメなどの褐藻類 （学名 Phaeophyceae) の細胞壁にカルシウム塩等として含まれ、 Lーグルロン酸と D 一マンヌロン酸の 2種類のゥ口ン酸から構成される直鎖状多糖で、 L一ダル口ン 酸同士の結合からなるブロックと、 D—マンヌロン酸同士の結合からなるプロッ クと、 L—グルロン酸と D—マンヌロン酸の結合からなるブロックの 3種類のブ ロックが共存するポリウロン酸である。 また、 ゥロン酸ユニットが有するカルボ キシル基はィォン交換性をもち、 そのため海藻中では海水中に含まれる様々な金 属イオンと塩を形成し、 水に不溶性のゼリー状態になっているが、 抽出 .精製す る工程で、 純アルギン酸及ぴ、 目的に応じた各種の塩或いはエステルへと変換さ れる。 さらに目的に応じ、 酵素などの生物学的処理及び、 酸、 アルカリによる加 水分解等の化学的処理により解重合し、 低分子化されることもある。 よって、 本 明細書で用いられる 「アルギン酸誘導体」 とは、 純アルギン酸及び純アルギン酸 から得られる各種のアルギン酸塩、 アルギン酸エステル、 さらに低分子化された これらの誘導体の意味である。 これらのアルギン酸誘導体は、 商品名 「ダックァ ルギン N S P HJ、 「ダックアルギン N S P L」 「ダックアルギン N S P L L」 「ダ ックアツシド」 ( (株） 紀文フードケミファ社製)として、 また 「キミロイド」 （君 津化学工業 （株） 社製） として、 さらに、 褐藻類コンブ目に属する海藻でラミナ リアディギタータより得られる 「PHYCO ANTI-POLLU」、 「PHYCO ANTI- INFLA」 （コディフ社製） として容易に入手可能である。

本発明のカチオン変性了ルギン酸誘導体は、 アルギン酸誘導体をカチオン変性 することによる吸着性向上によって、 コンディショニング効果が得られる。また、 造膜性を有することにより塗布型の化粧料組成物へ配合したした場合、 強力なセ ット効果が得られ、 シャンプー、 リンス等の洗い流しの化粧料組成物へ配合した 場合、 毛髪に弾力性が付与され、 毛髪にコシゃハリを付与する。 さらにシャンプ 一、 ボディ用洗浄剤等へ配合した場合、 造膜性を有することで均一な膜が形成さ れ、 使用時の泡立ち、 泡質等の泡の感触改善をする。

本発明による力チオン変性は、 L一ダル口ン酸と D—マンヌロン酸の 2種類の ゥロン酸から構成されるアルギン酸誘導体に、 第 4級窒素含有基を有するグリシ ジルトリアルキルアンモ-ゥム塩または、 3—ハロゲノー 2—ヒ ドロキシプロピ ルトリアルキルアンモニゥム塩を反応させることによって製造することができる。 この場合、 反応は適当な溶媒、 好適には含水アルコール中において、 アルカリの 存在下で実施される。 このような第 4級窒素含有基の導入は、 従来公知の方法に 従って行うことができる力 必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、 アルギン酸誘導体に含まれる水酸基の一部に、 炭素数 2〜4のアルキレンォキサ ィドを付加した後、 上記グリシジルトリアルキルアンモニゥム塩または、 3—ハ 口ゲノ一 2—ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニゥム塩の第 4級窒素含有 基と反応させることによって本発明のカチオン変性アルギン誘導体を製造するこ とができる。 さらに、 アルギン酸誘導体として低分子化した、 アルギン酸及びァ ルギン酸塩を用いる他に、 アルギン酸誘導体を酸又はアル力リにより加水分解し 低分子化した後に、 第 4級窒素含有基と反応させることでも本発明品は製造する ことができる。またさらに、アルギン酸誘導体に第 4級窒素含有基の導入した後、 酸又はアルカリにより加水分解することでも製造することができる。 また、 反応 時に溶媒中でのアルギン酸誘導体の凝集を防ぐため、 無機塩、 好適には塩化ナト リウムを添加することもできる。 さらに、 アルギン酸誘導体の凝集を防ぎ、 分散 性を良くし反応率を上げるため、 反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解 又は分散させ、 その後該アルギン酸誘導体を添カ卩し、 溶解又は分散させた後、 上 記の第 4級窒素含有基を'導入することでも製造することができる。

本発明でアルギン酸誘導体中に導入する前記化学式（ 1 )で示された第 4級窒素 含有基において、 及び R ₂の具体例としては、 メチル基、 ェチル基及ぴプロピ ル基が挙げられ、 炭素数 1〜2 4のアルキル基としての R ₃の具体例としては上 記 及び R ₂と同じものの他、 ォクチル基、 デシル基、 ドデシル基、 テトラデシ ル基、 へキサデシル基、 ォクタデシル基、 ドコシル基等が挙げられる。 R ₄〇の 具体例としては、エトキシ基、 プロポキシ基及びブトキシ基が挙げられる。 また、 陰イオン X の具体例としては、 塩素イオン、 臭素イオン及ぴ沃素イオンなどの ハロゲンイオンの他、 メチル硫酸イオン、 ェチル硫酸イオン、 酢酸イオン等を挙 げることができる。

本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体は、 造膜性と毛髪及び皮膚への吸着能 を有することから化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、 例えば、 ィ匕 粧料組成物に配合した場合、 造膜性により泡立ち、 泡質等の泡感触を改善し、 さ らに毛髪処理用組成物に配合した場合、 コンディショニング効果、 弾力性の付与 及びセット効果を与え、 また皮膚化粧料組成物、 例えばボディ洗浄剤に配合した 場合には、皮膚の油脂成分を必要以上に除去せず、 さらに感触の改善をもたらす。 従って、 本発明はまた、 前記本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体を配合した これらの化粧料組成物にも関する。

本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体の、 第 4級窒素含有基由来のカチオン 電荷量は 0 . 1〜3 . O meq/gであるが、 より好ましくは 0 . 5〜2 . 5 meq/g である。 カチオン電荷量が 0 . 1 meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不 十分となり、 実際シャンプー、 リンス、 ボディ用洗浄剤等の毛髪処理用組成物や 皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められなレ、。また、電荷量が 3 . 0 meq/g を越えると、 そのようなカチオン変性アルギン酸誘導体を配合した毛髪処理用組 成物及ぴ皮膚化粧料組成物を使用しても、 使用時に泡立ちの悪化及び、 ベたつき 感、 ぬるつき感が生じ使用感を悪ィヒさせ、 使用後の仕上がり感も、 ごわつき感、 ベたつき感を生じるなど好ましくなく、 さらには弾力性の付与及ぴセット効果も 得られない。

なお、 カチオン変性アルギン酸誘導体の第 4級窒素含有基由来のカチオン電荷 量とは、 カチオン変性アルギン酸誘導体 1 g当たりに含まれる化学式 （1 ) で示 された第 4級窒素含有基の当量数である。 通常は第 4級窒素含有基由来の窒素分 をケルダール法 （旧化粧品原料基準、 一般試験方法、 窒素定量法、 第 2法） によ り求め、 測定値から算出できるが、 本発明で用いられる Lーグルロン酸と D—マ ンヌ口ン酸の 2種類のゥロン酸から構成されるアルギン酸誘導体中には、 窒素分 が含まれるため、 ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性アルギン酸誘 導体の窒素分から、 本発明で用いる Lーグルロン酸と D—マンヌロン酸の 2種類 のゥロン酸から構成されるアルギン酸誘導体由来の窒素分を弓 I V、た値が、 第 4級 窒素含有基由来の窒素分となる。 具体的に説明すると、 化学式 （1) で示された 第 4級窒素含有基の Rい R₂、 R ₃はメチル基、 X—は塩素イオン、 nは、 n=0の 第 4級窒素含有基でアルギン酸ナトリウムをカチオン変性することで得られた本 発明品の窒素分は、 ケルダール法により測定した結果、 1. 00%であった場合、 この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。 本発明で用いられるアル ギン酸ナトリウム中には、 通常窒素分を 0. 02%前後含有している。 カチオン電荷量 （meq/g) =第 4級窒素含有基由来の窒素分 （％) X 1000

窒素の原子量 （14. 0) X 1 00 = (1. 00-0. 02) /1. 40

=0. 70 本発明の力チオン変性アルギン酸誘導体の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成 物に対する配合量は、 組成物全体を 100質量％として、 0. 05〜 5質量。 /₀が 好ましく、 0. 05質量％未満ではコンディショニング効果、 弾力性の付与及び セット効果が十分に発揮されない傾向にあり、 5質量％を越えると使用時にぬる つき感、 ベたつき感が生じると共に、 柔軟性が悪化し、 ごわつき感が見られ使用 感等が悪くなる傾向がある。

また、 本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果の向上の為、 さ らに種々のカチオン性水溶性高分子、 両性水溶性高分子を併用することができる が、 その配合量はカチオン変性アルギン酸誘導体の造膜性及びセット効果を損な わない範囲であり、組成物全体を 100質量％として、 5質量％以下が好ましく、 これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなると共に、 カチオン変 性アルギン酸誘導体の示す造膜性及ぴセット効果が十分に発揮されなくなる。 さ らに、 皮膚化粧料組成物に於いては、 ぬるつき感が生じ、 使用感が悪くなる。 配合されるカチオン性水溶性高分子、 両性水溶性高分子としては、 下記のよう なものが挙げられるが、 必ずしもこれらに限定されるものではない。

カチオン性水溶性高分子の例としては、 第 4級窒素変性ポリサッカライ ド （力 チオン変性ヒ ドロキシェチルセルロース、 カチオン変性グァーガム、 カチオン変 性ローカストビーンガム、 カチオン変性デンプン、 カチオン変性タラガム、 カチ オン変性タマリンドガム等）、塩化ジメチルジァリルアンモニゥム誘導体（塩化ジ メチルジァリルアンモニゥム 'アクリルアミ ド共重合体、 ポリ塩化ジメチルメチ レンピベリジ-ゥム等）、 ビュルピロリ ドン誘導体（ビニルピロリ ドン 'ジメチル ァミノェチルメタクリル酸共重合体塩、 ビュルピロリ ドン .メタタリルァミ ドプ 口ピルトリメチルァンモニゥムクロライド共重合体、 ビニルピロリ ドン '塩ィ匕メ チルビニルイミダゾリゥム共重合体等）、メタタリル酸誘導体（メタクリロイルェ チルジメチルベタイン .塩化メタクリロイルェチルトリメチルアンモニゥム .メ タクリル酸 2—ヒ ドロキシェチル共重合体、 メタクリロイルェチルジメチルベタ ィン ·塩化メタクリロイルェチルトリメチルァンモニゥム .メタタリル酸メ トキ シポリエチレンダリコール共重合体等） 等が挙げられる。

両性水溶性高分子の例としては、

モ-ゥム誘導体 （アクリルアミ ド ·

ゥム共重合体、 アクリル酸 '塩化ジメチルジァリルアンモニゥム共重合体等）、 メ タクリル酸誘導体 （ポリメタクリロイルェチルジメチルベタイン、 N—メタタリ ロイノレォキシェチノレ N， N—ジメチノレアンモニゥム - a -メチルカルボキシべタイ ン ·メタタリル酸アルキル共重合体等） 等が挙げられる。

上述のように、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体を公知の処方により処 方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、 化粧料中の他の成 分は特に限定されず、 化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合する ことが可能である。 配合可能な他の成分を下記に例示する。

ァ-オン界面活性剤としては、 アルキル （炭素数 8〜 2 4 ) 硫酸塩、 アルキル (炭素数 8〜 2 4 ) エーテル硫酸塩、 アルキル （炭素数 8〜 2 4 ) ベンゼンスル ホン酸塩、 アルキル （炭素数 8〜 2 4 ) リン酸塩、 ポリオキシアルキレンアルキ ル （炭素数 8〜 2 4 ) エーテルリン酸塩、 アルキル （炭素数 8〜 2 4 ) スルホコ ハク酸塩、 ポリオキシアルキレンアルキル （炭素数 8〜 2 4 ) エーテルスルホコ ハク酸塩、 ァシル （炭素数 8〜 24) 化ァラニン塩、 ァシル （炭素数 8〜 24) 化 N—メチルー i3—ァラニン塩、 ァシル （炭素数 8〜 24) 化グルタミン酸塩、 ァシル （炭素数 8〜 24) 化イセチオン酸塩、 ァシル （炭素数 8〜 24) 化サル コシン酸塩、 ァシル （炭素数 8〜 24) 化タウリン塩、 ァシル （炭素数 8〜 24) 化メチルタウリン塩、 α—スルホ脂肪酸エステル塩、 エーテルカルボン酸塩、 ポ リオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数 8〜 24) カルボン酸塩等が挙げられる。

ノ二オン界面活性剤としては、 アル力ノ一クレアミ ド、 グリセリン脂肪酸エステ ル、 ポリオキシァノレキレンァノレキルエーテル、 ポリオキシァノレキレングリコーノレ エーテル、 ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、 ソルビタン脂肪酸 エステル、 ポリオキシアルキレンソルビッ ト脂肪酸エステル、 ソルビッ ト脂肪酸 エステル、 ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、 ポリオキシアルキ レン脂肪酸エステル、 ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル、 テトラ ポリオキシアルキレンエチレンジァミン縮合物類、 ショ糖脂肪酸エステル、 ポリ ォキシアルキレン脂肪酸アミ ド、 ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステ ル、 ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、 ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油 誘導体、 アルキルポリグリコシド、 ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ る。

両性界面活性剤としては、 アルキル （炭素数 8〜 24) アミ ドプロピルべタイ ン、 アルキル （炭素数 8〜 24) カルボキシベタイン、 アルキル （炭素数 8〜 2 4) スルホベタイン、 アルキル （炭素数 8〜24) ヒ ドロキシスルホベタイン、 アルキル （炭素数 8~24) アミ ドプロピルヒ ドロキシスルホベタイン、 アルキ ル （炭素数 8〜24) ヒドロキシホスホべタイン、 アルキル （炭素数 8〜24) アミノカルボン酸塩、 アルキル （炭素数 8〜 24) イミダゾリニゥムベタイン、 アルキル （炭素数 8〜24) アミンォキシド、 3級窒素及び 4級窒素を含むアル キル （炭素数 8~24) リン酸エステル等が挙げられる。

油分としては、 ォリーブ油、 ホホバ油、 流動パラフィン、 脂肪酸アルキルエス テル等が挙げられる。 また、 パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、 懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。 また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合される力チオン性、 両性水溶性高分子以外にも、 粘度調整及びスタイリング時の使用性をある程度改 善するなどの目的によりァユオン性、 ノエオン性高分子を、 本発明の効果を損な わない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。 ァユオン性高分子の例としては、 ァクリル酸誘導体 （ポリアクリル酸及びその 塩、 アタリル酸 ·アクリルアミ ド ·アタリル酸ェチル共重合体及びその塩等）、 メ タクリル酸誘導体 （ポリメタタリル酸及ぴその塩、 メタタリル酸 ·アクリルアミ ド ·ジァセトンァクリルアミ ド ·ァクリル酸アルキルエステル ·メタクリル酸ァ ルキルエステル共重合体及びその塩等）、 クロトン酸誘導体 （酢酸ビュル ·クロ ト ン酸共重合体等）、 マレイン酸誘導体（無水マレイン酸 ·ジィソプチレン共重合体、 ィソプチレン ·マレイン酸共重合体等）、 ポリグルタミン酸及ぴその塩、 ヒアル口 ン酸及ぴその塩、 カルボキシメチルセルロース、 カルボキシビ二ルポリマー等が 挙げられる。

ノユオン性高分子の例としては、 アクリル酸誘導体 （アクリル酸ヒ ドロキシェ チル ·アタリル酸メ トキシェチル共重合体、 ポリアタリル酸ァミ ド等）、 ビニルビ 口リ ドン誘導体 （ポリビニルピロリ ドン、 ビニルピロリ ドン ·酢酸ビニル共重合 体等）、 ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、 ポリ プロピレングリコール等）、 セルロース诱導体 （メチルセノレロース、 ヒ ドロキシェ チルセルロース、 ヒ ドロキシプロピルセルロース等）、ポリサッカライ ド及ぴその 誘導体（グァ一ガム、 ローカストビーンガム、 デキストラン等） 等が挙げられる。 さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、 アミ ドアミン化合物と有機酸及び/または無機酸等の中和剤とさらに、 高級脂肪 酸及ぴ または高級アルコールを添加することで、 コンディショニング効果を向 上することができる。 その配合量はアミ ドアミン化合物として組成物全体を

1 0 0質量。 /₀として、 5質量％以下が好ましく、 これを越えると、 使用後の感触 が重くなつたり、 ぬるつきを生じ、 使用感が悪くなる。

本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分と しては、 カチオン界面活性剤 （アルキルトリメチルアンモニゥム塩、 ジアルキル ジメチルアンモニゥム塩、 アルキルピリジゥム塩、 アルキルジメチルベンジルァ ンモニゥム塩、 塩化べンゼトニゥム、 塩化ベンザルコニゥム等）、 可溶化剤 （エタ ノール、 エチレングリコール、 プロピレングリコール等）、 ワックス類 （カルナバ ロウ、 キャンデリラロゥ等）、 炭化水素油 （流動パラフィン、 スクヮラン等）、 保 湿剤 （グリセリン、 トレノヽロース、 ソルビトール、 マルチトール、 ジプロピレン グリコール、 1 , 3—ブチレングリコール、 ヒアルロン酸 Na等）、エステル類（ラ ゥリン酸へキシル、 ミリスチン酸ィソプロピル、 ミリスチン酸オタチルドデシル、 ミリスチン酸ミリスチル、 ミリスチン酸一 2—へキシルデシル、 トリミリスチン 酸グリセリン、 パルミチン酸イソプロピル、 パルミチン酸— 2 —へプチルゥンデ シル、 パルミチン酸一 2 —へキシルデシル、 ステアリン酸ブチル、 ステアリン酸 イソセチル、 1 2—ヒ ドロキシステアリン酸コレステリル、 セトステアリルアル コール、 オクタン酸セチル、 ジメチルオクタン酸へキシルデシル、 イソステアリ ン酸イソセチル、 トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、 ォレイン酸デ シル、 ォレイン酸オイル、 乳酸セチル、 乳酸ミリスチル、 酢酸ェチル、 酢酸ブチ ル酢酸ァミル、 酢酸ラノリン、 2—ェチルへキサン酸セチノレ、 2—ェチノレへキシ ルパルミテート、 ジ— 2—ェチルへギシル酸エチレングリコール、 トリ一 2 —ェ チルへキシル酸トリメチロールプロパン、 トリ— 2—ェチルへキシル酸グリセリ ン、 テトラ一 2—ェチルへキシル酸ペンタエリスリ トール、 セチルー 2—ェチル へキサノエート、 アジピン酸ジイソブチル、 アジピン酸一 2 —へプチルゥンデシ ル、アジピン酸一 2 —へキシルデシル、ジペンタエリスリ トール脂肪酸エステル、 ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、 リンゴ酸ジイソステアリル、 ジ一 2 —へ プチルゥンデカン酸グリセリン、トリー 2 —へプチルゥンデカン酸グリセライ ド、 ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、 ァセトグリセライ ド、 N—ラウロイル _ L—グ ルタミン酸一 2—ォクチルドデシルエステル、 セパシン酸ジー 2 —ェチルへキシ ル、 セバシン酸ジイソプロピル、 コハク酸一 2—ェチルへキシル、 クェン酸トリ ェチル、 ェチルラウレート、 ミンク油脂肪酸ェチル等）、 酸化防止剤 （トコフエ口 ール、 B H T等）、 シリコーン （メチルポリシロキサン、 メチルフエニノレポリシ口 キサン、 高重合度メチルポリシロキサン、 環状ポリシロキサン等） 及びシリコー ン誘導体（ポリエーテル変性シリコーン、 ァミノ変性シリコーン、 （メタ） アタリ ルーシリコーン系グラフト共重合物等）、 高級アルコール、 高級脂肪酸 （ラウリン 酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 イソステアリン酸、 ベへニン 酸、 ォレイン酸、 ゥンデシレン酸、 トール油脂肪酸、 ヤシ油脂肪酸、 パーム脂肪 酸、 パーム核脂肪酸、 リノール酸、 リノレイン酸、 エイコサペンタエン酸、 ドコ サへキサェン酸等）、ァミノ酸類 (アルギニン、グルタミン酸等)、紫外線吸収剤（ベ ンゾフ ノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、 メ トキシ桂皮酸誘導体等）、紫 外線散乱剤 （酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の無機化合物）、增粘剤、 金属封鎖剤 （ェデト酸塩等)、 p H調整剤、 殺菌剤、 防腐剤、 育毛剤、 ビタミン類、 抗炎症剤、 色素、顔料 （二酸化チタン等の無機白色顔料、 酸化鉄 （ベンガラ）、 チ タン酸鉄等の無機赤色系顔料、 チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、 酸化鉄処 理雲母チタン、カーボンブラック処理雲母チタン等）、香料、起泡増進剤等が挙げ られる。

上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ること ができ、 さらに上記 （必須） 成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、 その 剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造 することができるが、 中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。 剤型 としては、 シャンプー、 リンス、 コンディショナー、 ヘアワックス、 ヘアローン ヨン、 ヘアミスト等が挙げられ、 いずれも、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘 導体の造膜性による泡立ち、 泡質等の泡の感触改善とセット効果、 弾力性の付与 及び、 コンディショニング効果を利用したものである。 また、 使用感触向上効果 から、 ボディ用洗浄剤、洗顔料、 ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、 酸化染毛料、 パーマ剤等へ配合することも可能である。 実施例

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、 本発明はこれらに 限定されるものではない。 特に指定のない限り、 配合量は質量％で示す。

[カチオン変性アルギン酸誘導体の製造]

実施例 1

4 8質量％の水酸化ナトリウム水溶液 5 . 9 g及び塩化ナトリウム 1 . O gを、 50容量％のィソプロパノール水溶液 600m lに添加した後、 アルギン酸ナト リウム 99. 5 gを徐々に添カ卩し分散させた。次に 80質量⁰ /₀グリシジルトリメ チルアンモニゥムクロライド （以下 GTA とも記す） 水溶液 60. 8 gを加え、 加温し 50 で 3時間反応させた。 反応終了後 35。/。塩酸 7. 0 gを 70容量％ のィソプロパノール水溶液 800mlで希釈し、 中和に使用した。 室温で 1時間 中和後、 メタノール 50 Om 1に反応液を注ぎ、 反応生成物を沈殿させ、 濾別し た。 得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、 反応生成物を減圧下で 乾燥した。 このようにして得られたカチオン変性アルギン酸誘導体のカチオン電 荷量は 0. 6 SmeqZgであった。 この結果を表 1に示した （表 1中、 試料番号 同様に添加する GTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変 性アルギン酸誘導体を合成した。 この結果を表 1中に示した （表 1中、 試料番号 2、 3)o 実施例 2

アルギン酸 （ダックアツシド； （株） 紀文フードケミファ社製） 1 76 gを、 60容量⁰ /₀のィソプロパノール水溶液 1 100m lに分散させ、 塩化ナトリウム 6. 0 g及び 48質量％の水酸化ナトリゥム水溶液 1 36. 8 gを添カ卩した。 添 加後加温し、 70でで 3時間加水分解を行った。 加水分解後 50 °C迄冷却する。 冷却後、 3—ハロゲノ一 2—ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニ ゥムクロライド 5 14. 5 gを加え、 50°Cで 3時間反応させた。 反応終了後 35 %塩酸 14. 0 gを 70容量⁰ /₀のィソプロパノール水溶液 1 700mlで希 釈し、 中和に使用した。 室温で 1時間中和後、 メタノール 1 200m lに反応液 を注ぎ、 反応生成物を沈殿させ、 濾別した。 得られた沈殿物をメタノール水溶液 にて洗浄した後、 反応生成物を減圧下で乾燥した。 このようにして得られたカチ オン変性アルギン酸誘導体のカチオン電荷量は 0. 7 lmeqZgであった。 この 結果を表 1中に示した （表 1中、 試料番号 4)。 実施例 3 加圧密閉容器内でアルギン酸ナトリウム （ダックアルギン NS PH； (株）紀文 フードケミファ社製） 199 gを、 70容量％のイソプロパノール水溶液 9◦ 0 m 1に分散させ、 48質量％の水酸化ナトリゥム水溶液 11. 8 gを添加した。 次にエチレンオキサイド 66 g、 プロピレンオキサイド 234 gを加え、 加温し 70°Cで 3時間、 加圧密閉下で反応させた。 反応終了後解圧し、 50°Cまで冷却 する。 冷却後、 80質量％0で 水溶液 242. 4 gを加え、 50°Cで 3時間反応 させる。 反応終了後 35%塩酸 14. 0 gを 70容量％のイソプ -ロパノール水溶 液 1 500m lで希釈し、 中和に使用した。 室温で 1時間中和後、 メタノール 1000mlに反応液を注ぎ、 反応生成物を沈殿させ、 濾別した。 得られた沈殿 物をメタノール水溶液にて洗浄した後、 反応生成物を減圧下で乾燥した。 このよ うにして得られたカチオン変性アルギン酸誘導体のカチオン電荷量は 0. 60 meq/gであった。 この結果を表 1中に示した （表 1中、 試料番号 5)。 例 1

実施例 1の方法に準じ、 添加する GTAの量を変えることで電荷量の異なる力 チオン変性アルギン酸誘導体を合成した。 この結果を表 1中に示した （表 1中、 試料番号 6、 7)。 カチオン電荷量

[カチオン変性アルギン酸誘導体の評価]

実施例 4 造膜性

カチオン変性したアルギン酸誘導体 （表 1の試料番号 1、 2、 4及び 5) の造 膜性を以下の方法で確認した。 20m lの試験液 （0. 2%水溶液） を角形のス テンレス製の容器（縦 X横 X深さ = 1 35mmX 1 7 OmmX 3 Omm)に流し、 真空乾燥機にて発泡に注意しながら乾燥 （75°C) を行う。 乾燥後、 恒温恒湿 (20°C、 40%RH) 雰囲気中に 24時間放置した後、 ステンレス容器から乾 燥物を取り出し、 乾燥物の状態を目視にて観察した。 比較のため、 他のカチオン 性ポリマーとしてエチレンォキサイド平均付加モル数 1. 8、 窒素含有率 1. 8 質量％のカチオン変性ヒドロキシェチルセルロース （力チナ-ル HC-100；東邦化学ェ 業 （株） 社製） 及び窒素含有率 1. 9質量％のカチオン変性グァーガム （カチナル CG-100；東邦化学工業 （株） 社製）、 さらには未変性のアルギン酸誘導体 （アル ギン酸ナトリウム、商品名：ダックアルギン NS PH、 (株）紀文フードケミファ 社製）、 各々について同様の造膜性試験を実施した。 結果を表 2に示す。 表 2 造膜性試験結果

乾燥物の状態の評価基準

〇：均一な膜が得られる。

X ：膜が得られず。 またはべたつき等により容器から剥離せず。 表 2の結果から、 アルギン酸誘導体をカチオン変性した本発明品のカチオン変 性アルギン酸誘導体は、 従来のコンディショニング剤に使用されているカチオン 性ポリマーと比較し、 造膜性に優れてレ、ることが確認された。

[カチオン変性アルギン酸誘導体を配合した各化粧料の製造とその評価] 実施例 5 毛髪に対する弾力性付与 （その 1) カチオン変性したアルギン酸誘導体の毛髪に対する弾力性付与効果を洗い流し 製品 （ヘアシャンプー） で確認した。

(ヘアシャンプーの調製）

5 - a

実施例 1、 2及ぴ 3で得た表 1中の試料番号 1、 3、 4及ぴ 5のカチオン変性 アルギン酸誘導体を用いて表 3の （A) に示した組成のシャンプーを調製した。表 3中の （A) の成分（12)を 6 0 °Cに加熱し、 成分（1)を攪拌しながらゆっくり加え 溶解させ、 溶解を確認した後、 加熱を止め成分 (5)〜 ）を加えて攪拌して均一と し、 3 0〜4 0 °Cで成分（8)〜（11)を加え均一に混合した。 こうして表 3の （A) に示した組成のシャンプーを各々調製し、 表 1中の試料番号 1、 3、 4及ぴ 5に 対応する力チオン変性アルギン酸誘導体から調製したシャンブーを順に、 本発明 品の処方 S 1〜 S 4とした。

5— b

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに力 チオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数 1 . 8、 窒素含 有率 1 . 8質量⁰ /₀のカチオン変性ヒ ドロキシェチルセルロース （力チナル HC- 100； 東邦化学工業 （株） 社製） を含む、表 3の（B)に示した組成のシャンプーを調製し た。 表 3中の （B) の成分（12)を 6 0 °Cに加熱し、 成分（1)及ぴ (3)を攪拌しながら ゆつくり加え溶解させ、 溶解を確認した後、 加熱を止め成分 (5)〜ひ）を加えて攪 拌して均一とし、 3 0〜4 0 °Cで成分（8)〜（11)を加え均一に混合し、得られたシ P—を本発明品の処方 S 5とした。

5— c

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに両 性水溶性高分子として N—メタタリロイルォキシェチル N, N—ジメチルァンモ ニゥム - α -メチルカルボキシべタイン ' メタク リル酸アルキル共重合体

(Yukaformer SM；三菱化学株式会社製） を含む、 表 3の （C) に示した組成のシ ヤンブーを調製した。 表 3中の （C) の成分（12)を 6 0 °Cに加熱し、 成分（1)及ぴ (4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（5) 〜（7)を加えて攪拌して均一とし、 3 0〜4 0 °Cで成分 (8)〜（11)を加え均一に混 合し、 得られたシャンプーを本発明品の処方 S 6とした。

5 - d

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに力 チオン性水溶性高分子と両性水溶性高子の両方を含む、表 3の （D) に示した組成 のシャンプーを調製した。 表 3中の （D) の成分（12)を 6 0 °Cに加熱し成分（1)及 ぴ (3)、 （4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、 溶解を確認した後、 加熱を止 め成分（5)〜（7)を加えて攪拌して均一とし、 3 0〜4 0 で成分（8)〜（11)を加ぇ 均一に混合し、 得られたシャンプーを本発明品の処方 S 7とした。 表 3 洗い流し製品 （シャンプー） 処方

5 - e (比較品の調製）

本発明で用いるカチオン変性アルギン酸誘導体のシャンプーにおける効果を比 較するため、 例 1で得た表 1中の試料番号 6、 7のカチオン変性アルギン酸誘導 体を用いて表 3の比較品 （E) に示した組成のシャンプーを調製した。表 3中の比 較品 （E) の成分（12)を 6 0 °Cに加熱し成分（2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解 させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分 (5)〜（7)を加えて攪拌して均一とし、 3 0〜4 0 °Cで成分（8)〜（11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞ れ比較品 C 1及ぴ C 2とした。

5— f (比較品の調製）

本発明で用いる力チオン変性アルギン酸誘導体のシヤンプ一における効果を比 較するため、 上記 5— eで使用した試料番号 6の代わりに、 同じ配合割合の未変 性アルギン酸誘導体（アルギン酸ナトリゥム、商品名：ダックアルギン N S P H、

(株） 紀文フードケミファ社製） を用い、 表 3の比較品 （E) に示した組成のシャ ンプーを 5— eと同様に調製し、 これを比較品 C 3とした。

(評価）

先述の 5— a〜5— f で調製した各々の本発明品の処方 S 1〜S 7のシャンプ 一と比較品 C l、 C 2及び C 3のシャンプー、 さらにブランクとして表 3のブラ ンク （F) に示す組成からなるシャンプーを、 それぞれ 1 . 0 g用いて 1 5 gの毛 髪ストランド （全長 1 8 O mm) を洗髪した。 その後流水中ですすぎ、 恒温恒湿 ( 2 0 °C、 4 0 % R H) 雰囲気中に 2 4時間放置し、 自然乾燥を行った。 その後 毛髪のコシの強さを純曲げ試験機（力トーテック株式会社製、 KES-FB2-S) にて測 定した。 その結果を表 4に示した。 尚、 ブランクは表 3のブランク （F) 中の成分 (12)を 6 0 °Cに加熱した後、 成分（5)〜（7)を加え攪拌して均一とした後、 冷却し 3 0〜4 0 °Cで成分（8)〜（11)を加え均一に混合して調製した。 先述の 5— a〜5— f で調製した、 各々の本発明品の処方 S 1〜S 7のシャン プ一と比較品 C l、 C 2及び C 3のシャンプー、 さらにブランクとして表 3のブ ランク （F) に示す組成からなるシャンプーについて、 1 0名のテスターにより洗 髪した後、 ドライヤーにて乾燥した後の毛髪の弾力性（毛髪のコシ） を確認した。 仕上がりの髪にコシがあると感じたテスターの人数により次の基準で評価し、 そ の結果を表 4中に示した。

'髪にコシが有ると感じたテスターが 8名以上 ' · ·◎

'髪にコシが有ると感じたテスターが 6〜 7名 ' · ·〇

'髪にコシが有ると感じたテスターが 4〜5名 ' · ·△

'髪にコシが有ると感じたテスターが 4名未満 ' · · Χ 表 4 純曲げ試験結果 （弾力性)

表 4の結果から、 アルギン酸誘導体をカチオン変性した試料番号 1、 3、 4及 ぴ 5のカチオン変性アルギン酸誘導体を含む本発明品のシャンプー S 1〜S 4は プランクと比較すると曲げ剛性 （B値） 及ぴヒステリシス幅 （2 H B ) が共に向 上している。 同様の結果はカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号 7のカチオン変性アルギン酸誘導体を含む比較品 C 2にもみられるが、 曲げ剛性 が大きくなりすぎ、 ごわつき感を示唆する結果となった。 一方、 カチオン電荷量 値が本発明の範囲よりも低い、 試料番号 6のカチオン変性アルギン酸誘導体を含 む比較品 C 1及び、 未変性のアルギン酸誘導体を含む比較品 C 3は、 ブランクと 同じ結果となった。 これは未変性のアルギン酸誘導体及びカチオン電荷量値が本 発明の範囲よりも低いカチオン変性アルギン酸誘導体を洗い流し製品に用いた場 合、 毛髪に対しイオン性に基づく吸着能が得られず、 該アルギン酸誘導体の毛髪 への吸着が少ないので、 その効果が得られなかったことを示したものと考えられ る。 これに対し、アルギン酸誘導体を特定の範囲でカチオン変性した本発明品は、 毛髪へのイオン性に基づく吸着能を有するので、 シャンプー、 リンスのような洗 い流し製品に於いて弾力性が付与され、毛髪のコシの強さが改善された。 よって、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体はシャンプー、 リンス等の洗い流し製品 に配合した場合においても、 その効果を十分発揮すると共に、 ヘアスプレー、 へ アジエル等の塗布型の毛髪処理用組成物に配合した場合においても造膜性を有す ることによる弾力性の付与から、 セット効果が期待できることが判った。

また、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体とエチレンォキサイド平均付加 モル数 1 . 8、 窒素含有率 1 . 8質量％のカチオン変性ヒ ドロキシェチルセル口 ース （力チナ-ル HC-100；東邦化学工業 （株） 社製）、 N-メタクリロイルォキシェチ ル Ν,Ν-ジメチルアンモニゥム - α -メチルカルボキシベタイン ·メタクリル酸アル キル共重合体 （Yukaformer SM；三菱化学株式会社製） 等のコンディショユング 効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてもその効果は失われないことが確 ivh れ 7し。 実施例 6 毛髪に対する弾力性付与 （その 2 )

(評価）

実施例 5で調製した各々の本発明品の処方 S 1〜 S 7のシャンプ一と、 比較品 C l、 C 2及び C 3のシャンプーを用い、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導 体の損傷した毛髪に対する弾力性付与効果を洗い流し製品で確認した。 実施例 5 で使用したものと同様の毛髪ストランドを、 6 %H ₂0₂と 3 %アンモニア水の 2 対 1混合液 （wZw) のブリーチ剤に、 浴比 1対 1 0 0 (毛髪ストランド重量対 ブリーチ剤溶液重量)、 4 0 °Cの条件下で 6 0分間浸漬した。温水で洗浄後、 ドラ ィヤーで乾燥した。 このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストラン ドを、 先述の 5— a〜 5— dで調製した本発明品の処方 S 1〜S 7、 5— e及ぴ 5— f で調製した比較品 C 1〜C 3、 さらにブランクとして表 3のプランク （F) に示す糸且成からなるシャンプーを、 それぞれ 1 . 0 g用いて 1 5 gの毛髪ストラ ンド （全長 1 8 O mm) を洗髪した。 その後流水中ですすぎ、 恒温恒湿 （2 0 °C、 4 0 % R H) 雰囲気中に 2 4時間放置し、 自然乾燥を行った。 その後毛髪のコシ の強さを純曲げ試験機 （力トーテック株式会社製、 KES-FB2-S) にて測定した。 そ の結果を表 5に示した。 尚、 プランクは実施例 5同様に、表 3のブランク （F) 中 の成分（12)を 6 0 °Cに加熱した後、 成分 (5)〜 ）を加え攪拌して均一とした後、 冷却し 3 0〜4 0 °Cで成分 (8)〜(： 11)を加え均一に混合して調製した。

5 損傷した毛髪の純曲げ試験結果 （弾力性）

表 5の結果から損傷毛髪で評価した場合、 本発明品を含むシャンプー S 1〜S 4をブランクと比較すると、 曲げ剛性 （B値） とヒステリシス幅 （2 H B ) がと もに向上している。 同様の結果は、 カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い 試料番号 7のカチオン変性アルギン酸誘導体を含む比較品 C 2にもみられるが、 曲げ剛性が大きくなりすぎ、 ごわつき感を示唆する結果となった。 一方、 カチォ ン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号 6のカチオン変性アルギン酸誘導 体を含む比較品 C 1では、 曲げ剛性とヒステリシス幅が僅かに向上しているが、 優位差を確認できる程度の向上は得られず、 未変性のアルギン酸誘導体を含む比 較品 C 3では、 ブランクと同じ結果となった。 更に、 実施例 5のブリーチ未処理 の健常毛髪で評価した場合よりも、 曲げ剛性、 ヒステリシス幅ともにブランクと の差が大きくなつていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。 実施例 7 泡立ち試験

本発明のカチオン変性したアルギン酸誘導体 . (表 1の試料番号 1、 2、 4及び 5 ) を表 6の （A) に示す組成で配合した化粧料組成物の泡立ちについて測定し た。 比較のため、 他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モ ル数 1 . 8、 窒素含有率 1 . 8質量⁰ /₀のカチオン変性ヒ ドロ'キシェチルセルロー ス （力チナ-ル HC-100 ;東邦化学工業 （株） 社製） 及び、 未変性アルギン酸誘導体と してアルギン酸ナトリウム （ダックアルギン N S P H； (株）紀文フードケミファ 社製） を含む化粧料組成物をそれぞれ表 6の （B) に示す組成で配合し、 同様に 泡立ちを測定した。

. 測定方法は、 表 6の処方の各化粧料組成物を、 それぞれ実施例 5に示した手順 に準じた方法にて調製し、 この調製した化粧料組成物の 5 %水溶液 1 5 0 m 1を 市販のジューサーミキサーに入れ撹拌し泡立てる。 撹拌時間と泡の量を測定し、 その結果を表 7に示した。

表 6 化粧料組成物処方

表 7の結果から、 本発明のカチオン変性したアルギン酸誘導体は、 他のカチォ ン性ポリマー （カチナル HC-100：カチオン変性ヒ ドロキシェチルセルロース） と比 較した場合、 毛髪への弾力性の付与で見られた結果と同様、 造膜性が優れる為、 泡の膜が強固で、直後の泡立ち、速泡性に優れていることが確認された。 よって、 本発明品はシャンプー、 ボディ用洗浄剤、 洗顔料等の泡立ちを有する化粧料組成 物に配合した場合、 泡立ち、 泡質などの泡の感触改善が期待できる。 以下、カチオン変性したアルギン酸誘導体により得られる造膜性、セット効果、 弾力性の付与、 コンディショニング効果及び泡立ち、 泡質等の泡の感触改善を剤 型の異なる化粧料組成物それぞれにおいて、 官能評価及び機器測定によりさらに 確認した。

(調製）

実施例 8

8 - a

実施例 1、 2及び 3で得た本発明の試料番号 1〜 5のカチオン変性アルギン酸 誘導体を用いて表 8の（A) に示した組成のシャンプーを調製した。表 8中の（A) の成分 (14)を 6 5 °Cに加熱し成分 (1)を攪拌しながらゆつくり加え溶解させ、 溶解 を確認した後、 加熱を止め (5)〜(： L0)を加えて攪拌して均一とし、 さらに 3 0〜 4 0 °Cで成分 (11)〜(13)を加え均一に混合した。 こうして表 1中の試科番号 1〜 5に対応するカチオン変性アルギン酸誘導体を配合した表 8の （A) に示した組 成のシャンプーを各々調製し、 表 1中の試料番号 1〜 5を含むシャンプーを順に 本発明品の処方 1〜 5とした。

8 - b

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに力 チオン性水溶性高分子 Aとしてエチレンォキサイド平均付加モル数 1 . 8、 窒素 含有率 1 . 8質量％のカチオン変性ヒ ドロキシェチルセルロース （力チナ ル HC- 100 ;東邦化学工業 （株） 社製） を含む、 表 8の （B) に示した組成のシャンプー を調製した。 表 8中の （B) の成分 (14)を 6 5 °Cに加熱し、 成分 (1)及び (3)を攪拌 しながらゆつくり加え溶解させ、 溶解を確認した後、 加熱を止め成分 (5)〜(10)を 加えて攪拌して均一とし、 さらに 3 0〜4 0 °Cで成分 (11)〜(13)を加え均一に混 合し、 得られたシャンプーを本発明品の処方 6とした。

8— c

上記カチオン性水溶性高分子 Aの代わりにカチオン性水溶性高分子 Bとして塩 -ユウム ·ァクリルアミ ド共重合体 （Merquat 550； NALCO社製） を含む表 8の （C) に示した組成のシャンプーを同様に調製し、 これを本発明品.の処方 7とした。

8— d

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに両 性水溶性高分子として N-メタクリロイルォキシェチル N， N _ジメチルアンモ- ゥムーひ一メチルカルボキシべタイン . メタタリル酸アルキル共重合体 (Yukaformer SM；三菱化学株式会社製） を含む、 表 8の （D) に示した組成の シャンプーを調製した。 表 8中の （D) の成分 (14)を 6 5 °Cに加熱し成分 (1)及び (4)を攪拌しながらゆつくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分 (5) 〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに 3 0〜4 0 °Cで成分 (11)〜(13)を加え均 一に混合し、 得られたシャンプーを本発明品の処方 8とした。

8— e

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用いてカチオン 性水溶性高分子、 両性水溶性高子を含む、 表 8の （E) に示した組成のシャンプ 一を調製した。 表 8中の （E) の成分 (14)を 6 5 °Cに加熱し成分 (1)及び (3)、 (4) を攪拌しながらゆつく り加え溶解させ、 溶解を確認した後、 加熱を止め成分 (5) 〜(： 10)を加えて攪拌して均一とし、 3 0〜4 0 °Cで成分 (11)〜(13)を加え均一に混 合し、 得られたシャンプーを本発明品の処方 9とした。

8— f (比較品の調製）

本発明による力チオン変性アルギン酸誘導体のシャンプーにおけるその効果を 比較するため、 例 1で得たカチオン変性アルギン酸誘導体、 すなわち表 1中の試 料番号 6及ぴ 7を用いて表 8の比較品 （G) に示した組成のシャンプーを調製し た。 表 8中の比較品 （G) の成分 (14)を 6 5 °Cに加熱し成分 (2)を攪拌しながらゆ つくり加え溶解させた。 溶解を確認した後、 加熱を止め成分 (5)〜ひ 0)を加えて攪 拌して均一とし、 3 0〜4 0 °Cで成分 (11)〜(； 13)を加え均一に混合し、 得られた 一をそれぞれ比較品 1及び 2とした。 表 8 -処方

8 — g (比較品の調製）

さらに他のカチオン性ポリマーと効果を比較する為、 上記 8— f における例 1 で得たカチオン変性アルギン酸誘導体の代わりに、 エチレンォキサイド平均付加 モル数 1 . 8、 窒素含有率 1 . 8質量％のカチオン変性ヒ ドロキシェチルセル口 ース （カチナール HC-100 ;東邦化学工業 （株） 社製） を用い、表 8の比較品 （G) に示した組成のシャンプーを 8— f と同様に調製し、 これを比較品 3とした。 (評価）

実施例 9

先述の 8— a〜 8— eで調製した各々のシャンプ一、 すなわち本発明品の処方 ；!〜 9について 1 0名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。 性能評価方法は、 成分にカチオン性ポリマー等を含まない表 8の標準品 （F) に 示される組成のシャンプーと、 それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用 し、 洗髪時の使用感、 ドライヤーによる乾燥後の使用感を、 標準品 （F) を基準 にして、

•洗髪時の泡立ち

•使用時コンディショエング効果の有無 （指通り及ぴ髪の手触り）、

•使用後 （乾いた髪） のコンディショニング効果の有無 （櫛通り感、 髪の手触 り） 及び毛髪のコシの強さ、

について比較し、 下記表 9及び 1 0に示す方法にて数値化し、 それぞれの項目に ついて 1 0名のテスターの評価の値を合計した。この評価結果を表 1 1に示した。 尚、 上記標準品 （F) は表 8の標準品 （F) 中の成分 (14)を 6 5 °Cに加熱した後、 成分 (5)〜(10)を加え攪拌して均一とした後、 冷却し 3 0〜4 0 °Cで成分 (11)〜 (13)を加え均一に混合して調製した。 表 9 評価項目 （使用時）

評 価 項 目

点数 泡立ち 洗髪時の指通り 濡れた髪の手触り

+ 2 良い 滑ら力

+ 1 やや い やや良い やや滑らか

0 同等 同等 同等

- 1 やや少ない やや悪い ややべたつく 一 2 少ない 悪い ベたつく 表 1 0 評価項目 （使用後）

比較例 1

先述の 8— f 及び 8 _ gで調製した各々のシャンプ一、比較品 1〜 3について. 実施例 9と同様に性能評価を実施し、 その結果を表 1 1中に示した。 表 1 1 一性能評価結果

表 1 1の結果から、 カチオン変性アルギン酸誘導体のカチオン電荷量が 0 . 1 〜3 . O meq/gにある本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体は、 シャンプーに 用いた場合、 洗髪時の泡立と、 使用時の指通り、 手触りなどのコンディショニン グ効果に優れ、使用後ではしつとり感、櫛通りなどのコンディショユング効果と、 造膜性による弾力性の付与から、毛髪のコシの強さが得られることが確認された。 また、 本発明品を含むシャンプーの性能は、 従来よりコンディショニング剤と して用いられるカチオン変性ヒ ドロキシェチルセルロース （カチナ-ル HC-100) のみ を含む比較品 3と比較すると、 泡立ちに優れ、 使用時のコンディショニング効果 は同等以上であり、 使用後においては、 従来のコンディショニング剤には無い、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体のもつ造膜性による弾力性の付与から、 毛髪のコシの強さが得られた。 また、 配合成分に、 カチオン性水溶性高分子 （カチ ナル HC-100、 Merquat 550) 及び/又は両性水溶性高分子 （Yukaformer SM)を 併用することにより、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体のもつ性能を損な うこと無く、 コンディショニング効果が向上することが確認された。

(配合例：！〜 3 )

以下に、 シャンプ一への本発明の好適な配合例を示す。 表 1 2 配合例 1 シャンプー （ 1 )

精製水を 7 0 °Cに加熱し、 他成分を加え均一に溶解した後、 冷却した c 表 1 3 配合例 2 シャンプー (2)

配合成分 配合量 （％) ヤシ油脂肪酸メチルタウ！)ンナトリウム 9. 0

ヤシ油脂肪酸アミドフ。 Pピ/ タイン 3. 0

ラウリン酸,ロピレンク、、リコ ル 0. 9

ヤシ油脂肪酸シ タノ アミド 1. 0

ホ。リオキシエチレン (4)アルキル iC12〜： 14)スルホコハク酸二ナトリウム 2. 0

カチオンィ匕セルロ ス 0. 5

本発明品 （試料番号 2) 0. 2

フ。ロピレンク'リコール 0. 3

塩化ナトリウム 1. 5

且 香料、 色素、 防腐剤 里 金属イオン封鎖剤、 pH調整剤 適

精製水 残 量

『製水を 70°Cに加熱し、 他成分を加え均一に溶解した後、 冷却し 表 14 配合例 3 シャンプー (3)

配合成分 配合量 （％) ホ。リオキシエチレン (2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10. 0

ホ。リオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ-/レアミド硫酸ナトリゥム 2. 0

シ"ステアリン酸エチレンク "リコール 1. 8

ラウリン酸フ。 Pピレンク、、リコール 2. 0

ヤシ油脂肪酸アミ pピルへ、、タイン 2. 5

ラウリルヒドロキシスルホへ、、タイン 1. 5

メチルホ。リシロキサンマイクロエマルシヨン 1. 0

本発明品 （試料番号 4) 0. 3

ホ°リクオタニゥム -10 0. 1 フ°ロピレン; Γリコール 2. 0

ヤシ油脂肪酸モノエタノ-ルアミ 0. 4

ォレイン酸 Γリセリル 0. 2

クェン酸 0. 8

アルキ、、ニン 0. 1 塩化ナトリウム 0. 4

フエノキシエタノ ル 0. 1 安息香酸ナトリウム . 0. 3

ェ ト酸 2ナトリウム 0. 05 香料

精製水 残

精製水を 70°Cに加熱し、 他成分を加え均一に溶解した後、 冷却した _c ヘアリンス

(調製）

実施例 1 0

1 0— a

実施例 1及び 2で得られた試料番号 1〜 4のカチオン変性アルギン酸誘導体を 用いて下記表 1 5の （A) に示した、 アミ ドアミン化合物と中和剤としてクェン 酸を用い中和した、 ベヘン酸ジメチルァミノプロピルアミド ·クェン酸塩とさら には、 高級アルコール（セタノ レ） を含む組成のリンスを調製した。表 1 5中の （A) の成分 (5)〜(10)を 8 0 °Cに加熱し、 攪拌して均一にした溶液に、 予め成分 (12)に 成分 (1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 8 0 °Cに加熱したものを攪拌しな がら加えた後、 冷却しながら成分 (11)を加えて均一に混合した。 こうして表 1 5 の （A) に示した組成のリンスを各々調製し、 表 1中の試料番号 1〜4の力チォ ン変性アルギン酸誘導体を含むリンスを順に、本発明品の処方 1 0〜 1 3とした。

1 0— b

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに力 チオン性水溶性高分子としてエチレンォキサイド平均付加モル数 1 . 8、 窒素含 有率 1 . 8質量⁰ /₀のカチオン変性ヒドロキシェチルセルロース （力チナ-ル HC-100 ； 東邦化学工業 （株） 社製） を含む、 表 1 5の （B) に示した組成のリンスを調製 した。 表 1 5中の （B) の成分 (5)〜(10)を 8 0 °Cに加熱し、 攪拌して均一にした 溶液に、 予め成分 (12)に成分 (1)、 （3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 8 0 °C に加熱したものを攪拌しながら加えた後、 冷却しながら成分 (11)を加えて均一に 混合し、 得られたリンスを本発明品の処方 1 4とした。

1 0 -c

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに両 性水溶性高分子として N—メタタリロイルォキシェチル N， N—ジメチルアンモ ニゥム一ひ一メチルカルボキシべタイン ' メタタリル酸アルキル共重合体 (Yukaformer SM；三菱化学株式会社製） を含む、 表 1 5の （C) に示した組成 のリンスを調製した。 表 1 5中の （C) の成分 (5)〜(10)を 8 0 °Cに加熱し、 攪拌 して均一にした溶液に、 予め成分 (12)に成分 (1)、 （4)を攪拌しながら加え溶解させ た溶液を 8 0 °Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、 冷却しながら成分 (11) を加えて均一に混合し、 得られたリンスを本発明品の処方 1 5とした。 表 1 5 リンス処方

1 0 - d (比較品の調製）

本発明による力チオン変性アルギン酸誘導体のリンスにおけるその効果を比較 するため、 例 1で得たカチオン変性アルギン酸誘導体、 すなわち表 1中の試料番 号 6及ぴ 7を用いて表 1 5の比較品 （D) に示した組成のリンスを調製した。 表 1 5中の比較品 （D) の成分 (5)〜(10)を 8 0 °Cに加熱し、 攪拌して均一にした溶 液に、 予め成分 (12)に成分 (2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 8 0 °Cに加熱 したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分 (11)を加えて均一に混合し、 表 1中の試料番号 6及ぴ 7を含むリンスをそれぞれ比較品 4及ぴ 5とした。

1 0 - e (比較品の調製）

さらに他のカチオン性水溶性高分子と効果を比較する為、 上記 1 0— dにおけ る例 1で得たカチオン変性アルギン酸誘導体の代わりに、 エチレンォキサイド平 均付加モル数 1 . 8、 窒素含有率 1 . 8質量％のカチオン変性ヒ ドロキシェチル セルロース （力チナル HC-100；東邦化学工業 （株） 社製） を用い、 表 1 5の比較品 (D) に示した組成のリンスを 1 0 _ dと同様に調製し、 これを比較品 6とした。

(評価）

実施例 1 1

先述の 1 0— a〜l 0— cで調製した各々のリンス、 すなわち本発明品の処方 1 0〜1 5について、 1 0名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施 した。

性能評価方法は、 成分にカチオン性ポリマーを含まない表 1 5の標準品 （E) に示される組成のリンスと、 それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、 ド ライヤ一による乾燥後の使用感を、 標準品 （E) を基準にして、

'乾いた髪のコンディション効果の有無 （櫛通り、 きしみ感など）、

•毛髪のコシの強さ、

について比較し、 それを下記表 1 6の方法にて数値化し、 評価を実施した 1 0名 のテスターの値を合計した。この評価結果を表 1 7に示した。尚、上記標準品（E) は表 1 5の標準品 （E) 中の成分 (5)〜(10)を 8 0 °Cに加熱し、 攪拌して均一にし た溶液に、 8 0 °Cに加熱した成分 (12)を攪拌しながら加えた後、 冷却しながら成 分 (11)を加えて均一に混合し調製した。 比較例 2

先述の 1 0— d及ぴ 1 0— eで調製した各々のリンス、 すなわち比較品 4、 5 及ぴ 6について、 実施例 1 1と同様に性能評価を実施し、 その結果を表 1 7中に 示した。 6 f平a価項目

表 1 7 リンス性能評価結果

表 1 7の結果から、 カチオン電荷量が 0 . 1〜3 . O meq/gにある本発明の力 チオン変性アルギン酸誘導体を含み、 さらにアミドアミン化合物、 中和剤及び高 級アルコール （セタノール） を含むリンスでは、 組成物の毛髪へのコンディショ 二ング効果が優れるとともに、 弾力性の付与による毛髪のコシの強さが得られる ことが確認された。

またアミ ドアミン化合物、 中和剤及び高級アルコールを含むリンスにおける本 発明品の性能を、 他のカチオン性ポリマーと比較すると、 コンディショニング効 果は使用時及び使用後で同等以上であり、 かつ使用後には弾力性の付与によるに よる毛髪のコシの強さが得られた。 またさらに、 カチオン性水溶性高分子及び/ 又は両性水溶性高分子を併用することにより、 カチオン変性アルギン酸誘導体の もつ性能を損なうこと無く、 コンディショニング効果が向上することが確認され た。

(配合例 4〜 6 )

以下に、 リンス、 コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする 毛髪処理用組成物への、 本発明の好適な配合例を示す。 表 1 8 配合例 4 リンス （1 )

表 1 8の精製水に、 本発明品、 塩化ステアリルト リメチルアンモニゥム、 1 , 3—プチレングリコール、 アルキル （C 1 2、 1 4 ) ォキシヒドロキシプロ ピルアルギニン塩酸塩、 ヒドロキシプロピルトリモニゥム加水分解ケラチン、 色 素を加え 7 5 °Cに保つ （水相）。 残りの他の成分を混合、加熱溶解し、 7 5 °Cに保 つ （油相）。水相と油相を加えた後、イソプロパノールを加えホモミキサーで乳化 後、 撹拌しながら冷却した。 表 1 9 配合例 5 リンス （2 )

表 1 9の精製水に、 本発明品、 塩化ヒドロキシプロピルトリモニゥムデンプン、 ステアリン酸ジメチルァミノプロピルアミ ド、 加水分解コムギ、 L—グルタミン 酸、 グリセリン、 フエノキシエタノール、 色素を加え 8 0 °Cに保つ （水相）。 残り の他の成分を混合、加熱溶解し、 8 0 °Cに保つ （油相）。 水相と油相を加えホモミ キサ一で乳化後、 撹拌しながら冷却した。 表 2 0 配合例 6 コンディショナー

表 2 0の精製水に、 本発明品、 ステアリン酸ジメチルァミノプロピルアミド、 5 0 %乳酸、 グリセリン、 フエノキシエタノール、 安息香酸ナトリ ウム、 加水分解 シルクを加え 7 0 °Cに保つ （水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、 7 0 °C に保つ （油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。 へアジエル '

(調製）

実施例 1 2

1 2— a

塗布型の毛髪化粧料に於ける本発明品の効果を以下の方法で確認した。 実施例 1で得た試料番号 1、 2及び 3のカチオン変性アルギン酸誘導体を用いて表 2 1 の （A) に示した組成のへアジエルを調製した。 表 2 1中の （A) の成分 (1)及ぴ 成分 (5)〜(9)を攪拌している成分 (11)に加え、 均一溶解した後、 成分 (10)を加えて 透明になるまで混合した。こうして表 2 1の (A)に示した組成のへアジエルを各々 調製し、 表 1中の試料番号 1 、 2及び 3のカチオン変性アルギン酸誘導体を含む へアジヱルをそれぞれ本発明品の処方 1 6、 1 7及び 1 8とした。 1 2 - b

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに力 チオン性水溶性高分子としてエチレンォキサイド平均付加モル数 1 . 8、 窒素含 有率 1 . 8質量⁰/。のカチオン変性ヒドロキシェチルセルロース （力チナル HC-100； 東邦化学工業 （株） 社製） を含む、 表 2 1の (B)に示した組成のへアジエルを調製 した。 表 2 1中の （B) に示した成分 (1)、 （3)及び (5)〜(9)を攪拌している成分 (11) に加え、 均一溶解した後、 成分 (10)を加えて透明になるまで混合した。 こうして 表 2 1の (B)に示した組成のへアジエルを調製し本発明品の処方 1 9とした。

1 2 - c

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性アルギン酸誘導体を用い、 さらに両 性水溶性高分子として N-メタクリロイルォキシェチル N, N—ジメチルアンモニ ゥム一 α—メチルカルボキシべタイン · メタタリル酸アルキル共重合体 (Yukaformer SM；三菱化学株式会社製） を含む、 表 2 1の（C)に示した組成の へアジエルを調製した。 表 2 1中の （C) に示した成分 (1)、 （4)及び (5)〜(9)を攪 拌している成分 (11)に加え、 均一溶解した後 (10)を加えて透明になるまで混合し た。 こうして表 2 1の（C)に示した組成のへアジエルを調製し本発明品の処方 2 0とした

1 2 - d (比較品の調製）

本発明によるカチオン変性アルギン酸誘導体のへアジエルにおけるその効果を 比較するため、 例 1で得たカチオン変性アルギン酸誘導体、 すなわち表 1中の試 料番号 6及び 7を用いて表 2 1の比較品 （E) に示した組成のへアジヱルを調製 した。表 2 1中の成分 (2)及ぴ (5)〜(9)を攪拌している成分 (11)に加え、均一溶解し た後、成分 (10)を加えて透明になるまで混合した。 こうして表 2 1の （E) に示し た組成のへアジエルを各々調製し、 表 1中の試料番号 6及び 7を含むへアジエル をそれぞれ比較品 7及び 8とした。 12-e (比較品の調製) \

さらに他のカチオン性ポリマーと効果を比較するため、 上記 12— dで使用し た例 1で得たカチオン変性アルギン酸誘導体の代わりにエチレンォキサイド平均 付加モル数 1. 8、 窒素含有率 1. 8質量。/。のカチオン変性ヒ ドロキシェチルセ ルロース （力チナル HC-100；東邦化学工業（株）社製） を含む、表 21の比較品（E) に示した組成のへアジエルを 12— dと同様に調製し、 これを比較品 9とした。 表 21 -アジヱル処方

(評価）

実施例 13

先述の 12— a〜l 2— cで調製した各々のへアジエル、 すなわち本発明品の 処方 16、 17、 18、 19及び 20について、 10名のテスターにより次に示 した項目の性能評価を実施した。

性能評価方法は、 成分にカチオン性水溶性高分子や、 両性水溶性高分子等を含 まない表 21の標準品 （D) に示される組成のへアジエルと、 それぞれ評価する べき対象のへアジエルとを使用し使用感を、 標準品 （D) を基準にして、 •塗布のしゃすさ、

•使用後の感触

について比較し、 下記表 22に示す方法にて数値化し、 評価を実施した 10名の テスターの値を合計した。この結果を表 24に示した。尚、標準品は表 21の（D) の成分 (5)〜(9)を攪拌している成分 (11)に加え、 均一溶解した後、 成分 (10)を加え て透明になるまで混合し調製した。 比較例 3

先述の 12— d及ぴ 12— eで調製した各々のヘアジエル、 比較品 7、 8及ぴ 9について、 実施例 13と同様に性能評価を実施し、 その結果を表 24中に示し た。 表 22 IS価項目

実施例 14

セット保持力については次の方法にて評価を実施した。 長さ 18 cm、 重さ 15 gの毛束を水で濡らし、 先述の 12_a〜12— cで調製したへアジエル、 すなわち本発明品の処方 16、 17、 18、 19及ぴ 20を塗布し、 ロッド （外 径 2 cm) に卷き、 その状態でドライヤー （80°C) により乾燥させカールをつ けた。 乾燥した後、 カールのついた毛束をロッドから外した。 この毛束を恒温恒 湿 （20°C、 40%RH) 雰囲気中に 30分間つるしカールの伸びを観察し、 力 ールの伸びの程度を基準に、 セット保持力を下記表 23の評価基準に従って評価 し、 その結果を表 24中に示した。 尚、 評価の尺度は以下の通りである。 へアジエルを塗布しない以外は、 前述と 同様にロッドに卷き、 ドライヤー （8 0 °C) で乾燥させた毛束の、 ロッドを外し た直後の長さを保持力 1 0 0 %とした。 また、 口ッドを外し恒温恒湿 （2 0 °C、 4 0 % R H) 雰囲気中に 2 4時間放置し、 その状態での毛束の長さを保持力 0 % とした。 表 2 3 、アジエルのセット保持力評価基準

比較例 4

先述の 1 2— d及ぴ 1 2 _ eで調製したへアジエル、 すなわち比較品 7、 8及 び 9について実施例 1 4と同様に性能評価を実施し、 その結果を表 2 4中に示し た。 表 2 4 、アジエル性能評価結果

表 2 4の結果から、 塗布型の毛髪処理用組成物においても本発明のカチオン変 性アルギン酸誘導体は造膜性を有することから、 乾燥時に毛髪に対してセット効 果を付与できるとともに、 カチオン変性することで得られるコンディショニング 効果により感触も良好であることが確認された。 一方、 カチオン電荷量が本発明 に規定する 0 . 1〜3 . O meq/gの範囲外にある、 試料番号 6及び 7では、 塗布 のしやすさや、 使用後の感触において本発明のような評価は得られなかった。 また、 従来のコンディショニング剤としてのカチオン性ポリマー （カチオン変 性ヒ ドロキシェチルセルロース、 カチナール HC-100) と比較すると、 セット保 持力に差が認められ、 本発明品の有する造膜性によりセット効果が得られること が確認された。 さらに、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体と、 他のカチォ ン性水溶性高分子及び 又は両性水溶性高分子を併用することにより、 本発明の カチオン変性アルギン酸誘導体のもつ性能を損なうこと無く、 コンディショニン グ効果が向上することが確認された。

(配合例 7〜： 1 0 )

以下に、 へアジエル及びへアジエル以外のセット効果及ぴコンディショニング 効果を必要とするヘアミスト、 ヘアムース等の塗布型の毛髪処理組成物への本発 明の好適な配合例を示す。 表 2 5 配合例 7 へアジエル

本発明品とポリビュルピロリ ドン、 グリセリン、 ポリエチレングリコール、 ノ、。 ラオキシ安息香酸メチルに一部の精製水を加え 7 0 °Cで加熱溶解した。 他の成分 を残部の精製水に溶解し、 撹拌しながら添加した。 表 26 配合例 8 ヘアミスト

TO A兽 (0/ \

SCi口 乂刀 目 ロ ¾ /oJ 滤 11x1レ υΊ?==ι、 imϊ 、、 λ Ό Ο . U ノリフ、、千ソ 丄 · Li メチルホ°リシロキサン 4. 0 高重合 メチ /レシ Pキサン'メチル (アミノア pピル)シ pキサン共重合体 0. 03 精製水 0. 5 揮発性イソ ラフィン 4. 0 本発明品 （試料番号 3) 0. 5 香料 0. 09 変性アルコ-ル 残 量 表 27 配合例 9 ヘアワックス

配合成分 配合量 （％) ハ。ラフィン 10. 0 ワセリン 2. 0 マイクロクリスタリンワックス 7. 0 サラシミツロウ 1. 0 メチルホ'リシロキサン 5. 0 ステアリルアルコ-ル 3. 0 ロピレンク、、リコール 6. 0

1， 3-フ、、チレンク "リコール 4. 0 ホ。リ (ォキシエチレン'ォキシフ。 Pピレン）づチルホ。リシロキサン共重合体 0. 01 カルナハ、 ゥ 1. 0 ステアリン酸 5. 0 本発明品 （試料番号 2) 1. 0 ハ。ルミチン 2-へキシルテシル 2. 0 ホ。リオキシ： tチレン硬化ヒマシ油 3. 0 ホ。リオキシヱチレンラウ!)/レエ-テルリン酸 2. 0 自己乳化型モノステアリン酸ク Ίセ! J /レ 2. 0 トリエタノ ルァミン 1. 0 ヒマシ油 0. 2 スクヮラン 0. 1 ハ°ラキシ安息香酸エステル 0. 2 ホ。リアクリル酸ナトリウム 0. 05 精製水 残量 香料 表 2 8 配合例 1 0 ヘアムース

、ァカラー 実施例 1 5

1 5 - a

実施例 1及び 2で得られた試料番号 1及ぴ 4のカチオン変性アルギン酸誘導体 を用いて下記表 2 9の （A) に示した、 二剤式酸化染毛剤を調製し、 表 1中の試 料番号 1及び 4のカチオン変性アルギン酸誘導体を含む二剤式酸化染毛剤を本発 明品の処方 2 1及び 2 2とした。 使用時には、 この二剤式酸化染毛剤の第一剤と 第二剤とを重量比 1対 1で混合し、 毛髪に塗布した。

1 5— b (比較品の調製）

本発明による力チオン変性アルギン酸誘導体のヘア力ラーにおけるその効果を 他のカチオン性ポリマーと効果を比較するため、 上記 1 5 _ aで使用した本発明 のカチオン変性アルギン酸誘導体の代わりにエチレンォキサイド平均付加モル数

1 . 8、 窒素含有率 1 . 8質量％のカチオン変性ヒ ドロキシェチルセルロース （力 チナ-ル HC-100；東邦化学工業 （株） 社製） を用いて上記表 2 9の比較品 （C) に 示した、 二剤式酸ィヒ染毛剤を調製した。 こうしてカチオン変性ヒ ドロキシェチル セルロースを含む二剤式酸化染毛剤を比較品 1 0とした。 使用時には、 この二剤 式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比 1対 1で混合し、 毛髪に塗布した。 表 2 9 二剤式酸化染毛剤の処方

(評価）

実施例 1 6 先述の 1 5— aで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、 すなわち本発明品の処方 2 1及び 2 2について、 1 0名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実 施した。 性能評価方法は、 成分にカチオン性ポリマーを含まない表 2 9の標準品

( B ) に示される組成の二剤式酸化染毛剤と、 それぞれ評価するべき対象の酸化 染毛剤とを使用し、 第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、 室温下で 3 0 分間放置した後、 4 0 °Cの流水で 3分間すすぎ、 ドライヤーで乾燥した。 この時 のすすぎ時のすべり性と、 ドライヤーで乾燥後の感触を、 標準品 （B ) を基準に して、

•すすぎ時のすべり性

•乾燥後の感触 （しっとり感、 弾力性 （毛髪のコシ)）

について比較し、 それを下記表 3 0の方法にて数値化し、 評価を実施した 1 0名 のテスターの値を合計した。この評価結果を表 3 1に示した。尚、上記標準品（B ) は 1 5— aに準じて調製し、 第一剤と第二剤とを重量比 1対 1で混合して毛髪に 塗布した。 比較例 5

先述の 1 5— bで調製した比較品 1 0の二剤式酸化染毛剤について、 実施例 1 6と同様に性能評価を実施し、 その結果を表 3 1中に示した。 表 3 0 評価項目

評価項目

乾燥後の感触

すすぎ時の

点数 弾力性

すべり性 しつとり感

(毛髪のコシ）

+ 2 良い しっとり コシが有る

+ 1 良い ややしつとり ややコシが有る

0 同等

- 1 やや悪い ややパサつく ややコシが無い 一 2 悪い パサっく コシが無い 表 3 1 ：剤式染毛剤の性能評価結果

表 3 1の結果より、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体を染毛剤に配合し た場合、 損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、 すすぎ時におけるす ベり性が向上し、 良好な指通り感が得られ、 乾燥後の仕上がり感もしつとり感が 得られ改善された。 さらに本発明品の有する損傷毛髪に対する弾力性の付与から 毛髪のコシの改善が認められた。 'よって、 染毛剤等の組成物として優れているこ とが確認された。

さらに、 他のカチオン性ポリマーを含む比較品 1 0と比べて、 本発明品の処方 2 1及ぴ 2 2はともに、 乾燥後の感触が向上しており、 損傷毛髪においても、 本 発明のカチオン変性アルギン酸誘導体が優れていることが確認された。

(配合例 1 1、 1 2 )

以下に本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体の損傷毛髪に対するコンディシ ョユング効果及び弾力性付与効果を利用した、 好適な配合例を示す。

表 3 2 配合例 ：剤式酸化染毛剤

表 3 3 配合例 1 2 二剤式毛髪脱色剤

ボディ用洗浄剤

(調製）

実施例 1 7

1 7 - a

実施例 1及び 2で得られた試料番号 1 、 2及ぴ 4のカチオン変性アルギン酸誘 導体を用いて表 3 4の （A) に示した糸且成のボディ用洗浄剤 （ボディソープ） を 調製した。 表 3 4中の （A) の成分 (11)を 6 0 °Cに加熱し、 成分 (1)を攪拌しなが ら加え溶解させ、溶解を確認した後、 5 0〜 6 0 °Cで成分 (3)〜(7)を撹拌しながら 加えて均一とし、 更に 3 0〜 4 0 °Cで成分 (8)〜(10)を同様に撹拌しながら加え、 均一に混合した。 こうして表 3 4の （A) に示した組成のボディ用洗浄剤を各々 調製し、 表 1中の試料番号 1、 2及ぴ 4のカチオン変性アルギン酸誘導体を含む ボディ用洗浄剤を順に、 本発明品の処方 2 3、 2 4及び 2 5とした。 表 3 4 ボディ用洗浄剤 （ボディソープ） 処方

1 7 - b (比較品の調製）

本発明で用いる力チオン変性アルギン酸誘導体の、 ボディ用洗浄剤におけるそ の効果を比較するため、 未変性のアルギン酸誘導体であるアルギン酸ナトリウム (ダックアルギン N S P H ; (株)紀文フードケミファ社製）について表 3 4の（C) に示した糸且成のボディ用洗浄剤を調製した。 表 3 4中の （C) の成分 (11)を 6 0 °C に加熱し、 成分 (2)を攪拌しながらゆつく り加え溶解させ、 溶解を確認した後、 5 0〜6 0 °Cで成分 (3)〜(7)を撹拌しながら加えて均一とし、更に 3 0〜4 0 °Cで 成分 (8)〜(10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表 3 4の（C) に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、 これを比較品 1 1とした。

1 7 - c (比較品の調製）

同様に、 本発明で用いるカチオン変性アルギン酸誘導体の、 ボディ洗浄剤にお ける効果を比較するため、 エチレンオキサイ ド平均付加モル数 1 . 8、 窒素含有 率 1 . 8質量⁰ /₀のカチオン変性ヒ ドロキシェチルセルロース （力チナ-ル HC-100：東 邦化学工業 （株） 社製） について表 3 4の （C) に示した組成のボディ用洗浄剤 を調製した。 表 3 4中の （C) の成分 (11)を 6 0 °Cに加熱し、 成分 (2)を攪拌しな がらゆつくり加え溶解させ、溶解を確認した後、 5 0 ~ 6 0 °Cで成分 (3)〜(7)を撹 拌しながら加えて均一とし、 更に 3 0〜4 0 °Cで成分 (8)〜(： 10)を同様に撹拌しな がら加え、 均一に混合した。 こうして表 3 4の （C) に示した組成のボディ用洗 浄剤を調製し、 これを比較品 1 2とした。

(評価）

実施例 1 8

先述の 1 7— aで得た本発明品の処方 2 3、 2 4及び 2 5各々のボディ用洗浄 剤について、 1 0名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。 性能評価方法は、 成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表 3 4の標準品 （B) に示される組成のボディ用洗浄剤と、 それぞれ評価するべき 対象のボディ用洗浄剤とを使用し、

•使用時の泡の量及び泡質、

•使用時の使用感 （すすぎ易さ、 すすぎ後のつっぱり感及ぴぬめり感）、 •使用後 （乾いた後） の使用感 （つっぱり感、 滑らかさ感、 しっとり感）、 について、 標準品 （B) の使い心地と比較し、 それを下記表 3 5及ぴ 3 6の方法 にて数値化し、 評価を実施した 1 0名のテスターの値を合計した。 この評価結果 を表 3 7に示した。 なお、標準品は表 3 4の標準品 （B) の成分 (11)を 6 0 °Cに加 熱した後、 5 0〜6 0 °Cで成分 (3)〜(7)を撹拌しながら加えて均一とし、 さらに 3 0〜4 0 °Cで成分 (8)〜(： 10)を同様に撹拌しながら加え、 均一に混合し、 表 3 4の (B) に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、 本評価の標準品とした。 比較例 6

先述の 1 7— b及ぴ 1 7— cで得た比較品 1 1及ぴ 1 2のボディ用洗浄剤につ いて、実施例 1 8と同様の性能評価を行った。 これらの結果を表 3 7中に示した。 表 3 5 評価項目 （使用時）

表 3 7の結果から、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体は、 ボディ用洗浄 剤に用いた場合、 ボディ用洗浄剤の泡立ち、 泡質及び使用感が改善されるととも に、 使用後には、 つっぱり感を解消し、 しっとり感を与えることが確認された。 また、 未変性のアルギン酸誘導体 （アルギン酸ナトリウム） を含む比較品 1 1 と比較すると、 カチオン変性したことにより、 皮膚への吸着が増し、 使用時及び 使用後の感触が改善されることが確認された。 さらに、 従来のコンディション剤 としてのカチオン変性ヒドロキシェチルセルロース（比較品 1 2 ) と比較すると、 造膜性の差から泡立ち、 泡質が改善されると共にべたつき感、 かさつき感、 つつ ぱり感を解消し、 しっとり感を得ることが確認された。 表 3 7 ボディ用洗浄剤性能評価結果

(配合例 1 3〜1 7 )

以下に、 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体の造膜性を有することによる 泡質の感触改善及び、 コンディショニング効果による感触改善を利用した、 ボデ ィ用洗浄剤、 洗顔料等の皮膚化粧料組成物の配合例を示す。

表 38 配合例 1 3 ボディ用洗浄剤 （ 1 )

Γ法に基づき、 液体状ボディ用洗浄剤 （ボディソープ） を製造する 表 39 配合例 14 ボディ用洗浄剤 ( 2 ) 配合成分 配合量 （％) ホ。リオキシエチレン (2)ラウ!)/レエ -テルリン酸 1 2. 0 ホ。リオキシエチレン (3)ラウリルエ-テル硫酸ナトリウム 3. 0 ヤシ油脂肪酸サルコシント!) Ϊタノ /レアミン 1. 0 ヤシ油脂肪酸シ、'エタノ-ルアミド 1. 0 シ、、ステアリン酸エチレンク リコ ル 1. 5 ヤシ油脂肪酸アミ フ。 pピルへ、'タイン 3. 0 シ フ。ロピレンク"コール 4. 0 ヤシ油脂肪酸タウリンナトリウム 1. 0 トリエタノ /レアミン 4. 3 本発明品 （試料番号 2) 0. 2 ヒト'、ロキシフ。口ピルメチルセルロース 0. 05 ク、、リセリン 0. 1 ェテ、、ト酸 2ナトリウム

防腐剤

香料

色素

精製水 残 量 常法に基づき、 液体状ボディ用洗浄剤 （ボディソープ） を製造する _c 表 4 0 配合例 1 5 洗顔料 （1 )

常法に基づき、 洗顔料を製造する ₍

表 4 配合例 1 6 洗顔料 （2 )

表 4 1の精製水に、 本発明品、 グリセリン、 ソルビトール、 アルギニン、 香料 を加え溶解し 7 0 °Cに保つ（水相）。真空乳化釜にヤシ油脂肪酸グルタミン酸カリ ゥム 2 5 %液、 ヤシ油脂肪酸タゥリンナトリウム 3 0 %液、 モノォレイン酸グリ セリル、 セテアレス一 6 0ミリスチルダリコール、 ェデト酸 2ナトリ ウム、 フエ ノキシエタノールを順次添加混合し、 7 0 °Cまで加熱し溶解する。 溶解確認後、 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルべタイン 3 0 %液、 7 0 °Cに保持した水相、 ジステ アリン酸エチレングリコールを順次添加し、 均一に溶解する。 溶解後、 3 5 °Cま で冷却し、 精製水、 1 0 %タエン酸水溶液で水分、 p Hを調整する。

表 4 2 配合例 1 7 洗顔料 （3 )

常法に基づき、 洗顔料を製造する。

(配合例 1 8 〜 2 1 )

以下に、 本発明の力チオン変性アルギン酸誘導体の皮膚化粧料組成物に対する 感触改善を利用する他の適用例としてアフターシエーブローション等の配合例を 示す。

表 43 配合例 18 アフターシェーブローション

表 44 配合例 19 メーキャップ口ーション 口 P 刀

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チ Ιΐ¹ ^Λ ' "ノ7へヽ、、 0 9 本発明品 (試料番号 4) 0. 3 タルク 0. 9 黄酸化鉄 0. 05 赤酸化鉄 0. 02 黒酸化鉄 0. 01 香料 適 直 精製水 表 4 4の精製水に本発明品を溶解した後、 グリセリン、 スクワラン及ぴ 1 , 3 —プタンジオールを添加して水相部とした。 次に、 エチルアルコールにポリオキ シエチレン （6 0 ) 硬化ヒマシ油、 ポリオキシエチレン （8 ) セチルエーテル、 オタチルドデカノール、 ビタミンアセテート、 メチルパラベン及び香料を添加し て調整したアルコール相部を水相部に添加し混合した。 この混合物に、 タルク、 黄酸化鉄、 赤酸化鉄、 黒酸化鉄を添加して分散処理し、 メーキャップローション を製造する。 表 4 5 配合例 2 0 ファンデーション

常法に基づき. ーシヨンを製造する _t 表 4 6 配合例 2 1 入浴剤

常法に基づき、 入浴剤を製造する。 本発明のカチオン変性アルギン酸誘導体は、 毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組 成物等の化粧料組成物に配合した場合、 造膜性が良好なことから均一な膜が形成 され、 泡立ち、 泡質などの泡の感触改善が得られる。 また、 シャンプー， リンス など洗い流しの毛髪処理用組成物に配合した場合、 使用時、 使用後には毛髪に対 し、 従来のコンディショニング剤として用いられるカチオン性ポリマーと同等以 上のコンディショニング効果を与えつつ、 乾燥後には造膜性を有することで得ら れる弾力性の付与により、 毛髪のコシの強さが得られ、 へアジエル等の塗布型の 毛髪処理用組成物に配合した場合には、 従来のコンディショユング剤として用い られるカチオン性ポリマーと同等以上のコンディショニング効果と、 造膜性を有 することで得られるセット効果を与える。 さらに、 本発明のカチオン変性アルギ ン酸誘導体をボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物に配合した場合、ベたつき感、 つっぱり感を解消し、 しっとり感を与える。 従って、 従来品よりもより使い心地 の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . ゥロン酸ュ二ットが 1 , 4グリコシド結合で結合した重合体であるアルギン 酸誘導体に含まれる水酸基の一部が、下記化学式 (1)で表される第 4級窒素含有基 で置換されたカチオン変性多糖類であって、 かつ、 該第 4級窒素含有基由来の力 チオン電荷量が 0 . 1〜3 . O m e q / gであるカチオン変性アルギン酸誘導体。 化学式 ( 1 )

(式中 R ₂は各々炭素数 1〜 3のアルキル基、 1 ₃は炭素数1〜2 4のァル キル基を示し、 X—は陰イオンを示す。 nは、 n = 0又は n = 1〜3 0を示し、 n = l〜3 0のとき、 （R ₄ O ) _nは炭素数 2〜4のアルキレンオキサイ ドの重合 体残基であって、 単一のアルキレンォキサイドからなるポリアルキレングリコー ル鎖及び/又は 2種類以上のアルキレンォキサイ ドからなるポリアルキレングリ コール鎖を示す。）

2 . 前記ゥロン酸ュ二ットが 1， 4グリコシド結合で結合した重合体であるアル ギン酸誘導体が、 海藻中の褐藻類 （学名 Phaeophyceae) に含まれる L _ダル口 ン酸と D—マンヌロン酸の 2種類のゥ口ン酸から構成される天然多糖類の誘導体 である請求項 1のカチオン変性アルギン酸誘導体。

3 . 前記カチオン変性アルギン酸誘導体のカチオン変性が、 グリシジルトリアル キルアンモユウム塩または、 3—ハロゲノー 2—ヒ ドロキシプロピルトリアルキ ルアンモニゥム塩を用いてなされたものである請求項 1〜 2記載の力チオン変性 アルギン酸誘導体。

4 . 前記カチオン変性アルギン酸誘導体のカチオン変性が、 アルギン酸誘導体に 含まれる水酸基の一部に、 炭素数 2〜4のアルキレンオキサイドを付加し、 続い てカチオン化剤としてグリシジルトリアルキルアンモ-ゥム塩または、 3—ハロ ゲノー 2—ヒ ドロキシプロピルトリアルキルアンモニゥム塩を用いてなされたも のである請求項 1〜 3記載のカチオン変性アルギン酸誘導体。

5 . 請求項 1〜 4記載のカチオン変性アルギン酸誘導体がナトリゥム塩、 力リウ ム塩、 カルシウム塩、 マグネシウム塩等のアルギン酸塩である請求項 1〜4記載 のカチオン変性アルギン酸誘導体。

6 .請求項 1〜 5記載のカチオン変性アルギン酸誘導体を含有する化粧料組成物。

7 . 請求項 1〜 5記載のカチオン変性アルギン酸誘導体の含有量が組成物全体を 1 0 0質量％として、 0 . 0 5〜 5質量％である請求項 6記載の化粧料組成物。

8 . 請求項 6又は 7記載の化粧料組成物に、 他のカチオン性水溶性高分子及び Z 又は両性水溶性高分子を、 組成物全体を 1 0 0質量％として、 5質量％以下含有 することを特徴とする化粧料組成物。

9 . 請求項 6〜 8記載の化粧料組成物に、 アミ ドアミン化合物と有機酸及ぴ 又 は無機酸等の中和剤とさらに、 高級脂肪酸及び/又は高級アルコールを含むこと を特徴とする化粧料組成物。

1 0 . 請求項 6〜 9記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物であることを特徴と する化粧料組成物。