WO2005073255A1

WO2005073255A1 - カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖及び該物質を含む化粧料組成物

Info

Publication number: WO2005073255A1
Application number: PCT/JP2005/000995
Authority: WO
Inventors: Hiromitsu Takeda; Yoshihiko Mori; Hiromichi Ueda
Original assignee: Toho Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 2004-01-30
Filing date: 2005-01-26
Publication date: 2005-08-11
Also published as: EP1739095A1; CN100519587C; EP1739095A4; TW200526239A; MY157666A; CN1914229A; US20070172441A1; JPWO2005073255A1; KR20060132709A

Description

明細書

カチオン変性精製ガラクトマンナン多糖及び該物質を含む化粧料組成物技術分野

[0001] 本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良ぐ良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後にはゴヮツキ感の無い良好な仕上げ感をもたらすカチオン性ポリマーとして、特定のカチオン変性ガラタトマンナン多糖と、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。

背景技術

[0002] 洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪に吸着することが必須である事から、主にイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性ポリマーが用いられ、中でもカチオン変性セルロース誘導体、カチオン変性グァーガム、塩ィヒジメチルジァリルアンモニゥム誘導体などが広く用いられている。例えば、特許文献 1には、シャンプーや毛髪化粧料に第 4級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用する事が、特許文献 2には、ガラタトマンナン多糖に属する主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが 2対 1であるグァーガムのカチオン性誘導体力 S、カチオン性コンディショニングポリマーとして不溶性、且つ不揮発性のシリコーンと共にシャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用することで美髪効果が得られることが、さらに特許文献 3には、ガラクトマンナン多糖としてグァーガム、ローカストビーンガムを用レ、、これを酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラタトマンナン多糖が、特許文献 4には、ガラタトマンナン多糖としてグァーガム、ローカストビーンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行レ、、更に低分子化したカチオン変性ガラタトマンナン多糖力毛髪処理組成物、及び皮膚化粧料組成物に用いられる事が示されている。

[0003] しかし、これらのカチオン変性ポリマーを用いた場合、乾燥後のゴヮツキによる使用感の悪化やすすぎ時のコンディショニング効果の不足力ガラタトマンナン多糖の主鎖と側鎖の組成比、ヒドロキシアルキル基の有無等による構造上の違い、及び低分子化の有無に起因する粘度などの違いによって生じる。これらを改善する目的で力チオン変性ローカストビーンガム、及びカチオン変性タラガムが使用され、特許文献 5にはカチオン変性ローカストビーンガムを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用した場合、カチオン変性グァーガムに比べてすすぎ時のコンディショニング効果が増し、乾燥後のきしみ感、ゴヮツキ感も改善される事が示されている。さらに、非特許文献 1には、そのカチオン変性ローカストビーンガムを、シャンプー、リンス等のへァケア製品に配合した例が示されている。また、特許文献 6には、カチオン変性タラガムが、シャンプー、リンス等のヘアケア製品、及び泡質や感触の改善を目的としたボディ用洗浄剤などの皮膚化粧料の組成物として優れていることが示されている。

[0004] 特許文献 1：特公昭 47— 20635号公報（第 5頁）

特許文献 2：特開平 4—364111公報 (第 1_6頁）

特許文献 3：特開平 7-173029公報 (第 1_7頁）

特許文献 4：特許第 3349219号公報 (第 1_6頁）

特許文献 5：特開 2000— 103724号公報 (第 1一 6頁）

特許文献 6：特開 2003 - 327603号公報（第 1 - 23頁）

非特許文献 1 : FRAGRANCE JOURNAL 2003—10 (34頁）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、これに伴い毛髪が著しく損傷するため、コンディショニング剤のコンディショニング効果、特に使用時のすべり性が重要となってきた。カチオン変性セルロース誘導体や低分子化したカチオン変性ガラタトマンナン多糖、及びカチオン変性グァーガム等で見られた使用時のコンディショニング効果の不足、及び使用感の悪化を改善する目的で発明されたローカストビーンガム及びタラガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガム及びカチオン変性タラガムをこのような損傷毛髪に用いた場合、すすぎ時の指どおり、及び乾燥後の仕上力 Sり感は十分満足できるものではない。また、皮膚化粧料組成物に配合した場合においても使用感は十分満足できるのものではなぐさらに水不溶物により外観にも課題がある。

課題を解決するための手段

[0006] 力、かる実情において、本発明者らは従来のカチオン変性ローカストビーンガム、及びカチオン変性タラガムの毛髪処理用組成物に配合した時のぬれた髪へのすべり性を改善すると共に、乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の泡質の改善と使用後の感触を改善する化合物について鋭意検討した。その結果、粗製ガラタトマンナン多糖を精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成されたガラタトマンナン多糖で、その水溶液がキサンタンガム及び/又はカラーギナンの水溶液とゲルを形成することのできる、マンノースとガラクトースの糸且成比が 4対 1及び/又は 3対 1であるガラタトマンナン含有量が 80質量％以上である、ガラタトマンナン多糖（以下、精製ガラクトマンナン多糖とも記す）に、特定量の第 4級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節したカチオン変性ガラタトマンナン多糖が、化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、濡れた髪へのすべり性の改善、泡立ち及び泡質の改善、さらには感触の改善ができることを見出し、本発明品を完成するに至った。

[0007] 従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアツプ剤等の化粧料組成物への使用に適する、粗製ガラタトマンナン多糖を精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が 4対 1及び/又は 3対 1であるガラクトマンナン含有量が 80質量％以上の精製ガラタトマンナン多糖であって、該精製ガラタトマンナン多糖の水酸基の一部が、下記化学式（1)で表される第 4級窒素含有基で置換されており、該第 4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が 0. 1 3. Omeq/ gであるカチオン変性ガラタトマンナン多糖 (以下、カチオン変性精製ガラタトマンナン多糖とも記す）に関する。

[化 1] 化学式 ( 1 )

(式中 R、 Rは各々炭素数 1一 3個のアルキル基、 Rは炭素数 1一 24のアルキル基

1 2 3

を示し、 X—は陰イオンを示す。 nは、 n=0又は n= l— 30を示し、 n= l— 30の時、（R 〇）は炭素数 2— 4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレ

4 n

ンオキサイド力、らなるポリアルキレングリコール鎖及び Z又は 2種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）

発明の効果

[0008] 本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖は、粗製ガラタトマンナン多糖中の水不溶物が減量されたことで、シャンプー 'リンスなど毛髪処理用組成物に配合した場合、使用時には毛髪に対し、従来のコンディショニング剤として用いられる、粗製ガラタトマンナン多糖中のガラタトマンナン含有量が 80質量⁰ /₀未満のローカストビーンガム及びタラガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガム（以下、未精製カチオン変性ローカストビーンガムとも記す)及びカチオン変性タラガム（以下、未精製カチオン変性タラガムとも記す）と同等以上のコンディショニング効果を与えつつ、乾燥後には良好な感触が得られる。さらに、本発明のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖をボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物に配合した場合、泡立ちの改善及び泡質の向上効果と、良好な仕上がり感を与える。従って、従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。

発明を実施するための最良の形態

[0009] 本発明で用いられるガラタトマンナン多糖の一つは、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が 4対 1の非イオン性多糖類であり、地中海沿岸で栽培されている多年草の豆科植物である、ローカストビーン（学名 Ceratonia Siliqua)の種子の胚乳部分から得られる天然水溶性ガムであり、一般的にはローカストビーンガム（Locust bean gum) 又は力ロブガム（Carob gum)と呼ばれている。本発明には、ローカストビーンの種子の胚乳の部分より得られる粗製ガラタトマンナン多糖を、ガラタトマンナン含有量が 80質量 %以上、より好ましくは 83質量％以上となるように精製したガラタトマンナン多糖を用いる。

[0010] さらに、本発明で用いられるガラタトマンナン多糖の一つは、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比力 ¾対 1の非イオン性多糖類であり、南米アンデス山系に自生している豆科植物である、タラ（学名 Caesalpinia Spinosa)の種子の胚乳部分から得られる天然水溶性ガムであり、一般的にはタラガム (Tara gum)と呼ばれている。本発明には、タラの種子の胚乳の部分より得られる粗製ガラタトマンナン多糖を、ガラタトマンナン含有量が 80質量 %以上、より好ましくは 83質量％以上となるように精製したガラタトマンナン多糖を用いる。

[0011] 粗製ガラタトマンナン多糖をガラタトマンナンの含有量を 80質量 %以上に精製する方法の一つとしては、ガラタトマンナン含有量 80質量％未満の粗製ガラタトマンナン多糖 (以下、未精製ガラタトマンナン多糖とも記す）を水に溶解し水溶液とし、ろ過により不純物を除去した後、ろ液を有機溶剤中で再沈殿させ、沈殿物を乾燥することで得られる。或いは、種子の外皮を含む外側部分を除去して得られた胚乳の中心部分のみを粉砕することでも得られる。このように、従来公知の方法に従って粗製ガラタトマンナン多糖の精製は行われる力 S、必ずしもこれらに限定されるものではない。

[0012] また、このマンノースとガラクトースの組成比が 4対 1及び 3対 1のローカストビーンガム及びタラガム力同じガラタトマンナン多糖でもマンノースとガラクトースの組成比が 2対 1のグァーガムとは水溶液のレオロジ一等が異なることは公知の事実である。

[0013] 本発明によるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖は、粗製ガラタトマンナン多糖を精製することにより得られるガラタトマンナン含有量が 80質量 %以上のガラタトマンナン多糖であって、マンノースとガラクトースの組成比が 4対 1のガラタトマンナン多糖 (以下、精製ローカストビーンガムとも記す)及び Z又は 3対 1のガラタトマンナン多糖 (以下、精製タラガムをとも記す）に、第 4級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニゥム塩または、 3—ノヽロゲノ— 2—ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニゥム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第 4 級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではなレ、。例えば、マンノースとガラクトースの組成比が 4対 1の精製ガラタトマンナン多糖に含まれる水酸基の一部に、炭素数 2— 4のアルキレンォキサイドを付カロした後、上記グリシジルトリアルキルアンモニゥム塩または、 3_ハロゲノ— 2—ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニゥム塩の第 4級窒素含有基と反応させることによって、マンノースとガラクトースの組成比が 4対 1の本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖 (以下、カチオン変性精製ローカストビーンガムとも記す）を製造すること力 Sできる。また、反応時に溶媒中での精製ローカストビーンガムの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、精製ローカストビーンガムの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該精製ローカストビーンガムを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第 4級窒素含有基を導入することでも製造すること力 Sできる。

[0014] 同様に、マンノースとガラクトースの組成比が 3対 1のガラタトマンナン多糖であって、ガラタトマンナン多糖中のガラタトマンナン含有量が 80質量％以上のガラタトマンナン多糖 (以下、精製タラガムとも記す）は、前述の精製ローカストビーンガムと同様の手法でカチオン変性することができ、マンノースとガラクトースの組成比が 3対 1である本発明品のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖 (以下、カチオン変性精製タラガムとも記す）を製造すること力 Sできる。

[0015] さらには、ガラタトマンナン含有量が 80質量 %未満の粗製ガラタトマンナン多糖を同様の方法でカチオンィ匕した後、粉砕、分級する、或いはろ過する等の方法で外皮等の水不溶物を除去、精製することでも、本発明のガラタトマンナン含有量が 80質量％以上のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を製造することができる。

[0016] またさらに、精製ローカストビーンガムと精製タラガムを混合し、前述の精製ローカストビーンガムと同様の手法でカチオン変性することでも、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を製造することができる。

[0017] 本発明でマンノースとガラクトースの組成比が 4対 1のガラタトマンナン多糖である精製ローカストビーンガム、及びマンノースとガラクトースの組成比が 3対 1のガラクトマンナン多糖である精製タラガム中に導入する前記化学式 (1)で示された第 4級窒素含有基において、 R、及び Rの具体例としては、メチノレ、ェチル、及びプロピルが挙げ

1 2

られ、炭素数 1一 24のアルキル基としての Rの具体例としては上記 R、及び Rと同じ

3 1 2 ものの他、ォクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、へキサデシル、ォクタデシル、ドコシル等が挙げられる。 R〇の具体例としては、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシ

4

が挙げられる。また、陰イオン X—の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン、及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、ェチル硫酸イオン、酢酸ィォン等を挙げることができる。

[0018] 本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖は、ガラタトマンナン含有量を 80 質量 %以上とした精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性する事で、毛髪、及び皮膚への吸着能を有し、良好なすべり性を付与することから化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、例えば、毛髪処理用組成物に配合した場合、すすぎ時の指通り、及び乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物、例えばボディ用洗浄剤に配合した場合には、泡質の改善と使用後の感触を改善する。従って、本発明はまた、前記、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を配合した、これらの化粧料組成物にも関する。

[0019] 本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の、第 4級窒素含有基由来のカチオン電荷量は 0· 1-3. Omeq/gである力より好ましくは 0. 5— 2· 5meq/gである。カチオン電荷量が 0. lmeqZg未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められなレ、。また、電荷量が 3. OmeqZgを越えるカチォン変性精製ガラタトマンナン多糖を、毛髪処理用組成物、及び皮膚化粧料組成物を配合した場合、使用時に泡立ちの悪化、及びべたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、ベたつき感を生じるなど好ましくなレ、。 [0020] なお、カチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の第 4級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性精製ガラタトマンナン多糖 lg当たりに含まれる化学式（1) で示された第 4級窒素含有基の当量数である。通常は第 4級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法（旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第 2法）により求め、測定値から算出できる力本発明で用いられるマンノースとガラクトースの組成比が 4対 1及び Z又は 3対 1の精製ガラタトマンナン多糖中には、窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖中の窒素分から、本発明で用いるマンノースとガラクトースの組成比が 4対 1及び 3対 1の精製ガラタトマンナン多糖由来の窒素分を引いた値が、第 4級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式（1)で示された第 4級窒素含有基の R

1

、 R、 Rはメチル、 X—は塩素イオン、 nは、 n= 0の第 4級窒素含有基であり、精製ロー

2 3

カストビーンガムをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分をケルダール法により測定した結果、 2. 16%であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられる精製ローカストビーンガム中には、通常窒素分を 0. 90%前後含有している。

[数 1] カチオン電荷量 _(meq/_{g) =} 第 4級窒素含有基由来の窒素分（％) X 1 0 0 0

窒素の原子量（1 4 . 0 ) X I 0 0

= ( 2 . 1 6— 0 . 9 0 ) / 1 . 4 0

= 0 . 9 0

[0021] また、粗製ガラタトマンナン多糖中のガラタトマンナン含有量とは、固形分換算した、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の原料となる天然水溶性ガムである粗製ガラタトマンナン多糖 lg当たりに含まれるガラタトマンナンの質量百分率である。測定方法としては、以下の通りであるが、酵素分解後の吸光度による測定のほか、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー等によって測定することも可能である。測定方法としては、試料を約 20mgを正確に量り、遠沈管に入れ、エタノール 5mLを加えて 85— 95°Cでインキュベートした後、遠心分離する。上相と下相に分離した下相に 50mM酢酸緩衝液（pH4. 5) 10. OmLを加えて加熱した後、 40°Cで 12時間放置した。その後 i3 _マンナナーゼ 20 i Lを加え、 40°Cで 180分間培養する。培養後、遠心分離し、上澄み 0. lmLをとり、 50mM酢酸緩衝液（ρΗ4· 5) 0. 2mL、 α -ガラタトシターゼ 20 /i Lを加える。この液を 40°Cでインキュベートした後 200mMトリス緩衝液 2. 5mLを加え、さらに /3—ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（0. Ig/l0m L) 0. lmL、ガラクトースデヒドロゲナーゼ 8 μ Lを加えてさらに 40°Cで 60分間インキュペートし、その溶液の 340nmの吸光度を測定する。得られた吸光度より次式を用いてガラクトース含有量を求める。ガラタトマンナン含有量は、ガラクトース量から、試料のマンノースとガラクトースの組成比を用いて算出する。

[数 2]

〈計算式〉

ガラクトース含有量（％) = ( E -E ₀) X ― X A *

E： 340nmにおける吸光度 (試料溶液）

E : 340nmにおける吸光度（ブランク）

0

A*：ガラクトース含有量への換算係数

W:試料採取量 (mg)

具体的に説明すると、日本バイオコン (株)社製ガラ外マンナン測定キットを用レ、、本発明品に使用する精製ローカストビーンガム中のガラタトマンナン含有量を測定した場合、検量線より求められたガラクトース含有量への換算係数 A*が 1384. 6であり、ブランクの 340nmにおける吸光度が 0. 276である時、精製ローカストビーンガムを固形分換算で 17. 8mg採集し、その試料溶液の 340nmにおける吸光度が 0. 502 である例では、ガラクトース含有量は 17. 6%となる。ローカストビーンガムはマンノースとガラタトースの組成比が 4対 1であるから、ガラタトマンナン含有量は 88. 0%となる。

本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖は化粧料組成物の配合成分として優れたものである。例えば、毛髪処理用組成物に配合した場合、従来のガラクトマンナン含有量 80質量％未満の未精製ローカストビーンガム及び未精製タラガムを力チオン変性して得られる、未精製カチオン変性ローカストビーンガム及び未精製カチオン変性タラガムを配合した場合に比べて、ぬれた髪に対するすべり性とコンデイショニング効果が向上し、乾燥後の仕上がり感も改善される。また、未精製カチオン変性ローカストビーンガム及び未精製カチオン変性タラガム中には、天然水溶性ガムであるガラタトマンナン多糖以外の水不溶性物が多いため、皮膚化粧量組成物として使用した場合、水不溶物により感触の低下が認められるが、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を使用した場合、水不溶物が精製により減少しているため、感触が低下することはなレ、。その上、良好な泡立ちが得られるため、皮膚化粧量組成物としても優れている。

[0023] 本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を 100質量％として、 0. 05— 5質量％が好ましぐ 0. 05質量％未満ではコンディショニング効果が十分に発揮されない傾向にあり、 5質量％を越えると使用時にぬるつき感、ベたつき感が生じると共に、すべり性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。

[0024] また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の毛髪に対するすべり性及びコンディショユング効果、さらには泡質などを損なわない範囲であり、組成物全体を 100 質量％として、 5質量 %以下が好ましぐこれを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなると共に、毛髪に対するすべり性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、ぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。

[0025] 配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

[0026] カチオン性水溶性高分子の例としては、第 4級窒素変性ポリサッカライド (カチオン変性ヒドロキシェチルセルロース、カチオン変性グァーガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム、カチオン変性フヱヌグリークガム等）、塩化ジメチルジァリルアンモニゥム誘導体 (塩ィ匕ジメチルジァリルアンモニゥム 'アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピベリジニゥム等）、ビュルピロリドン誘導体（ビュルピロリドン-ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビュルピロリドン'メタクリルアミドプ口ピルトリメチルアンモニゥムクロライド共重合体、ビニルピロリドン.塩化メチルビニルイミダゾリゥム共重合体等）、メタクリル酸誘導体 (メタクリロイルェチルジメチルべタイン ·塩化メタクリロイルェチルトリメチルアンモニゥム ·メタクリル酸 2—ヒドロキシェチルアンモニゥム.メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。

[0027] 両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジァリルアンモニゥム誘導体 (アクリルアミド ·アクリル酸 ·塩化ジメチルジァリルアンモニゥム共重合体、アクリル酸 '塩化ジメチルジァリルアンモニゥム共重合体等）、メタクリル酸誘導体 (ポリメタタリロイルェチルジメチルベタイン、 N_メタクリロイルォキシェチル N，N—ジメチルアンモニゥムー _a一メチルカルボキシベタイン'メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。

[0028] 上述のように、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。

[0029] ァニオン界面活性剤としては、アルキル (炭素数 8— 24)硫酸塩、アルキル (炭素数 8— 24)エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数 8— 24)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル (炭素数 8— 24)リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル (炭素数 8— 24)エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数 8— 24)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数 8— 24)エーテルスルホコハク酸塩、ァシル（炭素数 8— 24)化ァラニン塩、ァシル（炭素数 8 24)化 N_メチル _ /3—ァラニン塩、ァシル（炭素数 8 24)化グノレタミン酸塩、ァシル (炭素数 8 24)化イセチオン酸塩、ァシル (炭素数 8— 24) 化サルコシン酸塩、ァシル（炭素数 8— 24)化タウリン塩、ァシル（炭素数 8— 24)化メチルタウリン塩、ひ—スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシァルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数 8 24)カルボン酸塩等が挙げられる。

[0030] ノニオン界面活性剤としては、ァノレカノーノレアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリォキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリォキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシァノレキレンアルキルフエニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジァミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシァノレキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。

[0031] 両性界面活性剤としては、アルキル (炭素数 8 24)アミドプロピルべタイン、アルキノレ（炭素数 8— 24)カルボキシベタイン、アルキル（炭素数 8 24)スルホベタイン、ァルキル（炭素数 8— 24)ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数 8 24)アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数 8— 24)ヒドロキシホスホべタイン、ァルキル（炭素数 8— 24)アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数 8— 24)アンホ酢酸ナトリウム、アルキル (炭素数 8— 24)アミンォキシド、 3級窒素、及び 4級窒素を含むァルキル (炭素数 8— 24)リン酸エステル等が挙げられる。

[0032] また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整、及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりァニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。

[0033] ァニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、ァクリル酸'アクリルアミド 'アクリル酸ェチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体 (ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸 ·アクリルアミド 'ジアセトンアクリルアミド 'ァクリル酸アルキルエステル'メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体 (酢酸ビニル 'クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体 (無水マレイン酸.ジイソブチレン共重合体、イソブチレン.マレイン酸共重合体等）、ポリダルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。 [0034] ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシェチル 'ァクリル酸メトキシェチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビニルピロリドン誘導体 (ポリビエルピロリドン、ビニルピロリドン.酢酸ビエル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体 (グァ一ガム、ローカストビーンガム、タラガム、フエヌグリークガム、デキストラン等）等が挙げられる。

[0035] さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミンィヒ合物を有機酸及び/または無機酸等の中和剤で完全中和または部分中和したアミドアミンィ匕合物の有機酸塩及び/または無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び/または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上すること力 Sできる。その配合量はアミドアミンィ匕合物として組成物全体を 100質量％として、 5質量％以下が好ましぐこれを越えると、使用後の感触が重くなつたり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなる。

[0036] また更に、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、シリコーン (メチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン等）を添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はシリコーンとして組成物全体を 100質量％として、 5質量％以下が好ましぐこれを越えると、使用後の感触が重くなつたり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなるばかりか、組成物の安定性も悪化する。

[0037] 本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤（アルキルトリメチルアンモニゥム塩、ジアルキルジメチノレアンモニゥム塩、アルキルピリジゥム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニゥム塩、塩化べンゼトニゥム、塩化ベンザルコニゥム等）、可溶化剤（エタノール、エチレングリコーノレ、プロピレングリコール等）、ワックス類（カルナバロウ、キャンデリラロゥ等）、炭化水素油（流動パラフィン、スクヮラン、ォリーブ油、ホホバ油等）、保湿剤（グリセリン、トレノヽロース、ソノレビトーノレ. マノレチトーノレ、ジプロピレングリコーノレ、 1， 3—ブチレングリコール、ヒアルロン酸 Na等）、エステル類（ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オタチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸一 2_へキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸一 2 —へプチルゥンデシル、パルミチン酸— 2_へキシルデシル、ステアリン酸プチル、ステアリン酸イソセチル、 12—ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコーノレ、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、イソステアリン酸イソセチノレ、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ォレイン酸デシル、ォレイン酸オイノレ、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル酢酸ァミル、酢酸ラノリン、 2 —ェチルへキサン酸セチル、 2_ェチルへキシルパルミテート、ジ一 2—ェチルへキシノレ酸エチレングリコール、トリ _2_ェチルへキシル酸トリメチロールプロパン、トリ _2_ ェチルへキシル酸グリセリン、テトラ— 2_ェチルへキシル酸ペンタエリスリトール、セチノレ一 2_ェチルへキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸 _2_ヘプチルゥンデシル、アジピン酸一 2—へキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジー 2—へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリ- 2-へプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチノレエステル、ァセトグリセライド、 N—ラウロイルー L—グルタミン酸一 2—オタチルドデシルエステル、セバシン酸ジー 2—ェチルへキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸一 2—ェチルへキシル、タエン酸トリエチル、ェチルラウレート、ミンク油脂肪酸ェチル等 )、酸化防止剤（トコフエロール、 BHT等）、高級アルコール、高級脂肪酸 (ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、イソステアリン酸、ォレイン酸、ゥンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノ一ノレ酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサへキサェン酸等）、ァミノ酸類（アルギニン、グルタミン酸等）、紫外線吸収剤（ベンゾフエノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等）、パール化剤 (脂肪酸エチレングリコール等）、懸濁剤（ポリスチレン乳化物等）、増粘剤、金属封鎖剤（ェデト酸塩等）、 pH 調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。

上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記 (必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプ一、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のすべり性とコンディショニング効果の改善、使用後の仕上がり感の向上、泡質の改善等の効果を利用したものである。また、使用感触向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。また、使用部位や使用場面に合わせて、固体、粉体、液体、ジエル、クリーム、エアゾール、フォームなど様々な態様をとることが可能である。実施例

[0039] 以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する力 S、本発明はこれらに限定されるものではなレ、。特に指定のない限り、配合量は質量％で示す。

[0040] [カチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の製造]

実施例 1

48質量％の水酸化ナトリウム水溶液 11. 8gを 50容量％のイソプロパノール水溶液 900mLに添カ卩した後、ガラタトマンナン含有量 83質量⁰ /₀の精製ローカストビーンガム 162gを徐々に添加し分散させた。次に 80質量％グリシジルトリメチルアンモニゥムクロライド（以下 GTAとも記す）水溶液 65. 5gを加え、加温し 50°Cで 3時間反応させた。反応終了後 35%塩酸 14. Ogを 50容量％のイソプロパノール水溶液 1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で 1時間中和後、メタノール 1800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は 0. 95meq/gであった。この結果を表 1に示した (表 1中、試料番号 1)。

[0041] 同様に添加する GTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を合成した。この結果を表 1中に示した (表 1中、試料番号 2、 3)。 [0042] 実施例 2

ガラタトマンナン含有量 88質量⁰ /₀の精製ローカストビーンガム 162gを、 55容量⁰ /₀ のイソプロパノール水溶液 900mLに分散させ、 48質量％の水酸化ナトリウム水溶液 48. 3gを添加した。次に 3 ロゲノ _2—ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモユウムクロライド 142. 8gをカ卩え、加温し 50°Cで 3時間反応させた。反応終了後 35 %塩酸 14. Ogを 70容量％のイソプロパノール水溶液 1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で 1時間中和後、メタノール 1800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のカチオン電荷量は 0. 75meq/gであった。この結果を表 1中に示した（表 1中、試料番号 4)。

[0043] 実施例 3

加圧密閉容器内に実施例 1で用いた精製ローカストビーンガム 162gを、 80容量％のイソプロパノール水溶液 900mLに分散させ、 48質量％の水酸化ナトリウム水溶液 11. 8gを添力 Qした。次にエチレンオキサイド 66g、プロピレンオキサイド 240gを加え、加温し 70°Cで 3時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、 50°Cまで冷却する。冷却後、 80質量％0丁八水溶液 150gを加え、 50°Cで 3時間反応させる。反応終了後 35%塩酸 14. Ogを 70容量％のイソプロパノール水溶液 1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で 1時間中和後、メタノール 800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は 0. 83meq/gであった。この結果を表 1中に示した（表 1中、試料番号 5)。

[0044] 実施例 4

48質量％の水酸化ナトリウム水溶液 11. 8gを、 50容量％のイソプロパノール水溶液 900mLに添カ卩した後、ガラタトマンナン含有量 97質量⁰ /₀の精製ローカストビーンガム 162gを徐々に添加し分散させた。次に 80質量％0丁八水溶液 77. 2gをカロえ、加温し 50°Cで 3時間反応させた。反応終了後 35%塩酸 14. Ogを 50容量％のイソプロパノール水溶液 1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で 1時間中和後、メタノール 1800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のカチオン電荷量は 1. 06meq/ gであった。この結果を表 1中に示した (表 1中、試料番号 6)。

[0045] 実施例 5

48質量％の水酸化ナトリウム水溶液 8. 8g及び塩化ナトリウム 3. Ogを、 70容量％のイソプロパノール水溶液 900mLに添カ卩した後、ガラタトマンナン含有量 84質量％の精製タラガム 162gを徐々に添加し分散させた。次に 80質量％0丁八水溶液 44. lg を加え、加温し 50°Cで 3時間反応させた。反応終了後 35%塩酸 14. Ogを 60容量％のイソプロパノール水溶液 1500mLで希釈し、中和に使用した。室温で 1時間中和後、メタノール 1800mLに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のカチオン電荷量は 0. 8 Omeq/gであった。この結果を表 1中示した (表 1中、試料番号 7)。

[0046] 同様に添加する GTAの量を変えることで電荷量の異なるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を合成した。この結果を表 1中に示した (表 1中、試料番号 8、 9)。

[0047] 例 1

本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖と比較するために、実施例 1の方法に準じ、添カ卩する GTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を合成した。この結果を表 1中に示した (表 1中、試料番号 1 0、 11)。

[0048] 比較例 1

本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖と比較するために、粗製ガラクトマンナン多糖中のガラタトマンナン含有量が 80質量 %未満のガラタトマンナン多糖を用レヽて未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を合成した。粗製ガラタトマンナン多糖中のガラタトマンナン含有量が 74質量％の未精製ローカストビーンガムを実施例 1 の方法に準じてカチオン変性した。得られた未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖のカチオン電荷量は 0. 91meq/gであった。一方、粗製ガラタトマンナン多糖中のガラタトマンナン含有量が 76質量％の未精製タラガムを実施例 5の方法に準じてカチオン変性した。得られた未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖のカチオン電荷量は 0. 88meq/gであった。この結果を表 1中に示した（表 1中、試料番号 12、 1 3)。

[表 1] 表 1 カチオン電荷量

[カチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を配合した各化粧料の製造と評価] 実施例 6 毛髪に対するすべり性 (その 1)

カチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の毛髪に対するすべり性を洗い流し製品で確認した。

〈洗い流し製品の調製〉

6— a

実施例 1、 2、及び 5で得たカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用いて表 2中の（A)に示した組成のシャンプーを調製した。表 2中の（A)の成分（12)を 80°Cに加熱し、成分（1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（5)— (7)を加えて攪拌して均一とし、 30— 40°Cで成分（8)—（11)を加え均一に混合した。こうして表 2の (A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、試料番号 1 の精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したものを本発明品の処方 S 1、試料番号 4の精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したものを本発明品の処方 S2、試料番号 7の精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したものを本発明品の処方 S3とした。

[0051] 6-b

実施例 1で得た試料番号 1の精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を用レ、、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数 1. 8、窒素含有率 1. 8質量％のカチオン変性ヒドロキシェチルセルロース (カチナール HC—100 ;東邦化学工業 (株)社製)と、両性水溶性高子として N—メタクリロイルォキシェチル N, N —ジメチルアンモニゥム—ひ—メチルカルボキシベタイン .メタクリル酸アルキル共重合体 (Yukaformer SM；三菱化学株式会社製）の両方を含む、表 2の（B)に示した組成のシャンプーを調製した。表 2中の（B)の成分（12)を 80°Cに加熱し成分（1)及び (3)、（4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分 (5)一 (7)を加えて攪拌して均一とし、 30— 40°Cで成分（8)—（11)を加え均一に混合し、こうして表 2の（B)に示した組成のシャンプーを調製し、本発明品の処方 S4とした。

[0052] 6— c (比較品の調製）

本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のシャンプーにおける効果を比較するため、比較例 1で得た未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を用いて表 2中の（c)に示した組成の比較品シャンプーを各々調製した。表 2中の比較品（c)の成分 (12)を 80°Cに加熱し、成分（2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（5)—（7)をカ卩えて攪拌して均一とし、 30— 40°Cで成分（8) 一（11)をカ卩ぇ均一に混合した。試料番号 12の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したものを比較品 C1、試料番号 13の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したものを比較品 C2とした。

[0053] [表 2] ¾ 2 洗い流し製品（シャンプー)処方

[0054] (評価）

上記 6_a— 6— bで調製した、各々の本発明品の処方 S1 S4のシャンプーの 5% 水溶液に、毛髪ストランド ((株)ビューラックス社製、根元揃え人毛、長さ 60mm、幅 40 mm)を浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪について摩擦感テスター（カトーテック (株)社製、 KES-SE)により動摩擦係数を測定し、すベり性の評価とした。この評価結果を表 3に示した。さらに 6— cで調製した、比較品 C 1及び C2のシャンプーについても、同様に毛髪ストランドを浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスターにより測定し、すべり性の評価をとした。この結果を表 3中に示した。

[0055] 先述の 6_a 6_cで調製した、各々の本発明品の処方 S1— S4のシャンプーと、比較品 C1及び C2のシャンプーについて、 10名のテスターにより洗髪後の指通り試験を以下の方法にて行った。本発明品の処方 S1— S4のシャンプー、及び比較品 C1 及び C2のシャンプーを用いて洗髪、すすぎを行い、すすぎ時の指通りを確認した。指通りが良好であるとしたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表 3 中に示した。

'指通りが良レ、と感じたテスターが 8名以上' · ·◎

'指通りが良いと感じたテスターが 6— 7名 · · ·〇

'指通りが良いと感じたテスターが 4一 5名 · · ·△

'指通りが良いと感じたテスターが 4名未満' · · X [0056] [表 3] 表 3 洗い流し製品（シャンプ一）処方におけるすべり性の比較

[0057] 表 3の結果から、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を配合した > プ一は、従来の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したものよりも、濡れた髪の動摩擦係数を低下させるということが確認された。このことは官能評価でも現れ、洗髪後の指通りも未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したシャンプ一よりも、本発明品を配合したものが優れた指通りを示すことが確認された。また、力チオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用した系でも、その効果は失われないことが確認された。よって、ガラタトマンナン含有量が 80質量 %以上の精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性させることで、すべり性が向上することが確認された。また、毛髪に対するすべり性の向上が認められることから、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の皮膚化粧料に対する感触改善も期待できる。

[0058] 実施例 7 毛髪に対するすべり性 (その 2)

(評価）

実施例 6で調製した、各々の本発明品の処方 S1— S4のシャンプーと比較品 C1及び C2のシャンプーを用レ、、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の損傷した毛髪に対するすべり性付与効果を、洗い流し製品で確認した。実施例 6の試験に使用したものと同様の毛髪ストランドを 6%H Oと 3%アンモニア水の 2 : 1混合液（

2 2

w/w)のブリーチ剤に、浴比 1： 100 (毛髪ストランド：溶液重量）、 40°Cの条件下で 6 0分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤー乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、先述の 6ι— 6— bで調製した本発明品の処方 S1 一 S4のシャンプーの 5%水溶液にそれぞれ浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスターにより測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表 4に示した。さらに、 6— cで調製した比較品 C1及び C2のシャンプーについても同様にブリーチ処理を行った毛髪ストランドを浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、濡れたままの毛髪ストランドについて摩擦感テスターによるすベり性の評価を実施し、結果を表 4中に示した。

[表 4] 表 4 洗い流し製品処方における損傷毛に対するすべり性付与効果

[0060] 表 4の結果から、損傷毛髪においても、ガラタトマンナン含有量が 80質量％以上の精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性させて得られるカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を配合した処方では、未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を配合したものよりも、濡れた損傷毛髪に対するすべり性の向上効果が優れているということが確認され、更に、実施例 6でのブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、動摩擦係数の差が大きくなつていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。

[0061] 実施例 8 泡立ち試験

実施例 6の 6_a 6_bで調製した、各々の本発明品の処方 S1 S4のシャンプーを用いて泡立ちについて測定を行った。比較のため、 6— cで調製した、比較品 C1及び C2のシャンプーについても同様に泡立ちを測定した。

測定方法は、本発明品の処方 S1— S4のシャンプーと比較品 C1及び C2のシャンブーのそれぞれ 1. 5%水溶液を調製し、調製したそれぞれの水溶液 175mLを市販のジューサーミキサーに入れ撹拌し泡立て、この時の泡の量を測定した。この結果を表 5に不し 7こ。 [0062] [表 5] 表 5 泡立ち試験結果 (mL)

[0063] 表 5の結果から、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖は、従来の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖に比べ、泡立ちが優れることが証明された。よつて、本発明品はシャンプー、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の泡立ちを有する化粧料組成物に配合した場合、泡立ちの改善が期待できる。

[0064] 以下、健常毛髪、及び損傷毛髪に対するカチオン変性精製ガラ外マンナン多糖によって得られるすべり性の改善、良好な泡立ち性能、及び感触の向上を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。

[0065] ヘアシャンプー

(調製）

実施例 9

9-a

実施例 1一 5で得た本発明の試料番号 1一 9のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用いて表 6の（A)に示した組成のシャンプーを調製した。表 6中の（A)の成分 (14)を 65°Cに加熱し成分（1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め（5) (10)をカ卩えて攪拌して均一とし、さらに 30— 40°Cで成分（11) 一（ 13)を加え均一に混合した。こうして表 1中の試料番号 1一 9に対応するカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を配合した表 6の (A)に示した組成のシャンプーを各々調製し、表 1中の試料番号 1一 9を含むシャンプーを順に、本発明品の処方 1一 9 とした。

[0066] 9-b 実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用い、さらにカチオン性水溶性高分子 Aとしてエチレンオキサイド平均付加モル数 1. 8、窒素含有率 1. 8質量％のカチオン変性ヒドロキシェチルセルロース (カチナール HC—100 ; 東邦化学工業 (株)社製)を含む、表 6の（B)に示した組成のシャンプーを調製した。表 6中の（B)の成分（14)を 65°Cに加熱し、成分（1)、及び（3)を攪拌しながらゆつくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（5)— (10)を加えて攪拌して均一とし、さらに 30 40°Cで成分（11)一（13)をカ卩ぇ均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方 10とした。

[0067] 9-c

上記カチオン性水溶性高分子 Aの代わりにカチオン性水溶性高分子 Bとして塩化ジァリルジメチルアンモニゥム ·アクリルアミド共重合体（Merquat 550； NALCO社製）を含む表 6の（C)に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方 11とした。

[0068] 9-d

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用い、さらに両性水溶性高分子として N—メタクリロイルォキシェチル N, N_ジメチルアンモニゥム - a一メチルカルボキシベタイン.メタクリル酸アルキル共重合体（Yukaf ormer SM ；三菱化学株式会社製）を含む、表 6の（D)に示した組成のシャンプーを調製した。表 6中の（D)の成分（14)を 65°Cに加熱し成分（1)、及び (4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（5)— (10)を加えて攪拌して均一とし、さらに 30— 40°Cで成分（11)一（13)を加え均一に混合し、得られたシャンプ一を本発明品の処方 12とした。

[0069] 9-e

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高子を含む、表 6の（E)に示した組成のシャンプ一を調製した。表 6中の（E)の成分（14)を 65°Cに加熱し成分（1)、及び（3)、（4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（5) （10) をカロえて攪拌して均一とし、 30— 40°Cで成分（11)一（13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方 13とした。

[0070] 9 f (比較品の調製）

本発明によるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のシャンプーにおけるその効果を比較するため、例 1で得たカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖、すなわち表 1中の試料番号 10及び 11を用いて表 6の比較品（G)に示した組成のシャンプーを調製した。表 6中の比較品（G)の成分（14)を 65°Cに加熱し成分（2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分（5)— (10)を加えて攪拌して均一とし、 30— 40°Cで成分（11)一（13)をカ卩ぇ均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品 1及び 2とした。

[0071] 9一 g (比較品の調製）

さらに効果を比較する為、上記 9一 fにおけるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の代わりに、比較例 1で得た、ガラタトマンナン含有量が 80質量％未満の未精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性した、未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖、すなわち表 1中の試料番号 12及び 13を用いて、表 6の比較品（G)に示した組成のシャンプーを 9 fと同様に調製し、それぞれを比較品 3及び 4とした。

[0072] [表 6]

表 6 -処方

[0073] 9一 h (比較品の調製）

さらに他のカチオン性ポリマーとその効果を比較する為、上記 9一 fにおける未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖の代わりに、同じガラタトマンナン多糖であってもマンノースとガラクトースの組成比が 2対 1のグァーガムをカチオン変性した、窒素含有率 1. 9質量％のカチオン変性グァーガム（カチナール CG—100 ;東邦化学工業（株)社製）を用レ、、表 6の比較品（G)に示した組成のシャンプーを 9一 fと同様に調製し、これを比較品 5とした。

[0074] (評価）

実施例 10

上記 9_a— 9_eで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方 1一 13について 10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表 6の標準品（F)に示される組成のシャンプ一と、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、洗髪時の使用感、乾燥後の使用感を、標準品（F)を基準にして、

•洗髪時の泡立ち

•使用時のすべり性 (指通り、及び髪の手触り）

•使用後（乾いた髪）の櫛通り感

について比較し、下記表 7に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について 10名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表 8に示した。尚、上記標準品（F) は表 6の標準品（F)中の成分（14)を 65°Cに加熱した後、成分（5) (10)を加え攪拌して均一とした後、冷却し 30 40°Cで成分（11)一 (13)を加え均一に混合して調製した。

[0075] 比較例 2

上記 9一 f一 9一 hで調製した各々のシャンプー、比較品 1一 5について、実施例 10と同様に性能評価を実施し、その結果を表 8中に示した。

[0076] [表 7] 表 7 評価項目

[0077] [表 8]

表 8 '一性能評価結果

[0078] 表 8の結果から、精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性させた、本発明のカチォン変性精製ガラタトマンナン多糖をシャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り及び手触りなどのコンディショニング効果に優れ、乾燥後は櫛通りなどのコンディショニング効果に優れることが確認された。

[0079] また、未精製のガラタトマンナン多糖をカチオン変性した試料番号 12及び 13を含む比較品 3及び 4では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果が本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖と比較し劣り、乾燥後のすべり性、仕上がり感も乏しぐこの事からガラタトマンナン含有量 80質量％以上の精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性した、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖によって性能が改善される事が示された。さらに、配合成分としてカチオン性水溶性高分子 (力チナ一ノレ HC— 100、 Merquat 550等）及び/又は両性水溶性高分子（Yukaformer SM等）を併用することにより、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のもつ性能を損なうこと無ぐコンディショニング効果が向上することが確認された。本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられる、マンノースとガラクトースの組成比が 2対 1のガラタトマンナン多糖をカチオン変性した力チオン性ポリマー（カチオン変性グァーガム：カチナール CG— 100)を含む比較品 5 と比較すると、使用時、使用後ともに勝り、従来のコンディショニング剤には無レ、、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のもつ洗髪時のすべり性、及び乾燥後の仕上力 ^感が得られることが確認された。

(配合例 1一 5)

以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。

[表 9] 表 9 配合例 1 シャンプー（1)

精製水を 70°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。

[表 10] 表 1 0 配合例 2 シャンプー（2 )

[表 11] 表 1 1 配合例 3 シャンプー（3 )

[表 12] 表 12 配合例 4 シャンプー（4)

※ 1)力チオン変性フエヌグリークガム（全成分表示名称：コロハヒドロキシプロピルトリモニゥムクロリド）

[表 13] 表 13 配合例 5 シャンプ一（5)

配合成分配合量 (%) 本発明品（試料番号 2) 0.1

本発明品（試料番号 8) 0.3

カチオン変性グァ一ガム（※？） 0.2

ジステアリン酸エチレングリコーノレ 2.0

ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンナトリウム 6.0

ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ一ルアミド硫酸ナトリ

3.0

ゥム

ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン 5.0

ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 1.5

ヤシ油脂肪酸ジェタノ一ルアミド 3.0

髙重合メチルポリシロキサン 0.2

ポリオキシエチレン（4) ラウリルエーテル 0.2

塩化ナトリウム 1.2

フエノキシエタノーノレ 0.1

香料、色素、防腐剤適量金属イオン封鎖剤、 pH調整剤適量精製水残量精製水を 70°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。 ※ ）力チオン変性グァーガム (全成分表示名称：グァーヒドロキシプロピルトリモニゥムクロリド）

[0085] 配合例 1一 5で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、洗髪時の泡立ち及び泡質の改善と、洗髪及びすすぎ時の指通り、手触りなどのコンディショユング効果に優れ、更に乾燥後は櫛通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れるものであった。

[0086] ヘアリンス

(調製）

実施例 11

11一 a

実施例 1、 2、 3及び 5で得られた試料番号 1、 4、 5及び 7のカチオン変性精製ガラクトマンナン多糖を用いて下記表 14の (A)に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてクェン酸を用い中和した、ベヘン酸ジメチルァミノプロピルアミド'クェン酸塩とさらには、高級アルコール（セタノール）を含む組成のリンスを調製した。表 14の（A)の成分 (5)—（9)及び（11)を 80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（13)に成分（1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 80°Cに加熱したものを攪拌しながらカロえた後、冷却しながら成分（12)を加えて均一に混合した。こうして表 14の (A)に示した組成のリンスを調製し、表 1中の試料番号 1、 4、 5及び 7の本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を含むリンスを順に、本発明品の処方 14一 17とした。

[0087] 11-b

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用レ、、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数 1. 8、窒素含有率 1. 8質量％のカチオン変性ヒドロキシェチルセルロース（カチナール HC—100 ;東邦化学工業 (株)社製）を含む、表 14の（B)に示した組成のリンスを調製した。表 14 の（B)の成分（5) （9)及び（11)を 80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（13)に成分（1)、及び（3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（12)をカ卩えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方 18とした。

[0088] 11-c

実施例 1で得た試料番号 1のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用い、さらに両性水溶性高分子として N—メタクリロイルォキシェチル N， N_ジメチルアンモニゥム - α—メチルカルボキシベタイン ·メタクリル酸アルキル共重合体（Yukaf ormer SM ；三菱化学株式会社製）を含む、表 14の（C)に示した組成のリンスを調製した。表 14 の（C)の成分（5)—（9)及び（11)を 80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（13)に成分（1)、及び (4)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（12)をカ卩えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方 19とした。

[0089] 11— d

実施例 1で得られた試料番号 1のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用いて下記表 14の（D)に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてクェン酸を用い中和した、ベヘン酸ジメチルァミノプロピルアミド'クェン酸塩とさらには、高級アルコール（セタノール）、シリコーン (メチルポリシロキサン）を含む組成のリンスを調製した。表 14の (D)の成分（5)—（11)を 80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（13 )に成分（1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方 20とした。

[0090] 11一 e (比較品の調製）

本発明によるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のリンスにおけるその効果を比較するため、例 1で得たカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖、すなわち表 1中の試料番号 10及び 11を用いて表 14の比較品（F)に示した組成のリンスを調製した。表 14中の比較品（F)の成分（5) （9)及び（11)を 80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（13)に成分（2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を 80°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（12)を加えて均一に混合し、表 1中の試料番号 10及び 11を含むリンスを、それぞれ比較品 6及び 7とした。

[0091] l l_f (比較品の調製）さらに効果を比較する為、前記試料番号 10及び 11の代わりに比較例 1の未精製のガラタトマンナン多糖をカチオン変性した、未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖

、すなわち表 1中の試料番号 12及び 13を用いて、表 14の比較品（F)に示した組成のリンスを 11一 eと同様に調製し、得られたリンスをそれぞれ比較品 8及び 9とした。

[表 14] 表 1 4 リンス処方

(評価）

実施例 12

先述の l l_a— l l_dで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方 14一 20 について、 10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表 14の標準品（E)に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、すすぎ時の指通り、ドライヤ一乾燥を行った後の使用感を、標準品 (E)を基準にして、

•すすぎ時のすべり性 (指通り）

•乾いた髪のコンディション効果の有無 (櫛通り、きしみ感など）

について比較し、それを下記表 15の方法にて数値化し、評価を実施した 10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表 16に示した。尚、上記標準品（E)は表 14の標準品（E)中の成分（5) （9)及び（11)を 80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、 80°Cに加熱した成分（13)を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分 (12)を加えて均一に混合し調製した。

[0094] 比較例 3

先述の 11-e及び 11一 fで調製した各々のリンス、すなわち比較品 6— 9について、実施例 12と同様に性能評価を実施し、その結果を表 16中に示した。

[0095] [表 15] 表 1 5 評価項目

[0096] [表 16] 表 1 6 リンス性能評価結果

表 16の結果から、ガラタトマンナン含有量が 80質量％以上の精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性させた、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を含み、さらにアミドアミンィ匕合物、中和剤、及び高級アルコール (セタノール）を含むリンスでは、組成物のすすぎ時のすべり性が優れることが確認された。さらに、乾燥後の櫛通りの改善や、きしみ感の少なさ等のコンディショニング効果が得られることから、アミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコールを含む系においても、本発明品による良好な仕上がり感が確認された。 [0098] またアミドアミン化合物、中和剤、及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能（本発明品の処方 14一 20)を、ガラタトマンナン含有量が 80質量％未満である未精製のガラタトマンナン多糖をカチオン変性した、試料番号 12及び 13の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖 (比較品の処方 8— 9)と比較すると、使用時のコンディショニング効果及び使用後の仕上がり感ともに優れていることが確認された。これは本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖では、従来の、ガラタトマンナン含有量が 80質量％未満である未精製のガラタトマンナン多糖をカチオン変性した未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖よりも、外皮由来の沈殿物や、タンパク質、非水溶性物質が減じており、このことによりすすぎ時に良好なすべり性が得られると同時に、使用後の仕上力 ^感も向上するものと考えられる。さらに、カチオン性水溶性高分子及び/又は両性水溶性高分子を併用することにより、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のもつ性能を損なうこと無ぐコンディショニング効果が向上することが確認された。また更に、メチルポリシロキサン等のシリコーンを配合することにより、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖のもつ性能を損なうことなぐコンディショニング効果が向上することも確認された。

[0099] (配合例 6— 9)

以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。

[表 17]

表 1 7 配合例 6 リンス（ 1 )

表 17の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニゥムデンプン、ベヘン酸ジメチノレアミノプロピノレアミド、加水分解コムギ、 L—グノレタミン酸、グリセリン、 1, 3- ブチレングリコール、色素を加え 80°Cに保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、 80°Cに保つ（油相）。水相と油相をカ卩ぇホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。

[表 18]

表 1 8 配合例 7 リンス（2 )

表 18の精製水に、本発明品、塩ィ匕ステアリルトリメチルアンモニゥム、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニゥム加水分解ケラチン、フエノキシエタノール、色素を加え 75

°Cに保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、 75°Cに保つ（油相）。水相と油相をカ卩ぇホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。

[表 19]

配合例 8 リンス（3 )

常法に基づき、リンスを製造する。

20]

表 2 0 配合例 9 コンディショナー

表 20の精製水に、本発明品、 Ν_ (3—アルキル（12, 14)ォキシ一 2—ヒドロキシプロピル) L アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルァミノプロピルアミド、 50%乳酸、グリセリン、フエノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、をカ卩ぇ 70°Cに保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、 70°Cに保つ（油相）。水相と油相をカ卩ぇホモミキサ一で乳化後、撹拌しながら冷却した。

[0103] 配合例 6— 9で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果、すすぎ時のすべり性に優れ、乾燥後の櫛通の改善、きしみ感の少なさ等のコンディショユング効果に優れるものであった。

[0104] ヘアカラー

(調製）

実施例 13

13 a

実施例 1及び 5で得られた試料番号 1及び 7のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用いて下記表 21の (A)に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し、表 1中の試料番号 1及び 7のカチオン変性精製ガラ外マンナン多糖を含む二剤式酸化染毛剤を本発明品の処方 21及び 22とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比 1対 1で混合し、毛髪に塗布した。

[0105] 13-b (比較品の調製）

比較例 1で得られたガラタトマンナン含有量が 80質量％未満である未精製のガラクトマンナン多糖をカチオン変性した、試料番号 13の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を用いて下記表 21の比較品（C)に示した、二剤式酸化染毛剤を調製した。表 1中の試料番号 13の未精製カチオン変性タラガムを含む二剤式酸化染毛剤を比較品 10とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比 1対 1で混合し、毛髪に塗布した。

[0106] [表 21] 表 2 1 二剤式酸化染毛剤の処方

(評価）

実施例 14

先述の 13— aで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、すなわち本発明品の処方 21 及び 22について、 10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表 21の標準品（B)に示される組成の酸化染毛剤と、それぞれ評価するべき対象の酸化染毛剤とを使用し、第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、室温下で 30分間放置した後、 40°Cの流水で 3分間すすぎ、ドライヤーで乾燥した。この時のすすぎ時のすべり性と染毛後の感触を、標準品（B)を基準にして、

•すすぎ時のすべり性

-染毛後の感触

について比較し、それを下記表 22の方法にて数値化し、評価を実施した 10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表 23に示した。尚、上記標準品（B)は 13— aに準じて調製し、第一剤と第二剤とを重量比 1対 1で混合して毛髪に塗布した。 [0108] 比較例 4

上記 13— bで調製した比較品 10の酸化染毛剤について、実施例 14と同様に性能評価を実施し、その結果を表 23中に示した。

[0109] [表 22] 表 2 2 評価項目

[0110] [表 23] 表 2 3 二剤式染毛剤の性能評価結果

[0111] 表 23の結果より、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を染毛剤に配合した場合、損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、すすぎ時におけるすベり性が向上し、良好な指通り感が得られた。また、乾燥後の仕上がり感も改善され、染毛剤の組成物として優れていることが確認された。さらに、未精製カチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合した比較品 10と比べて、本発明品の処方 21及び 22はともに、すすぎ時のすべり性及び乾燥後の仕上がり感が向上しており、損傷毛髪においても、従来の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖よりも優れていることが確認された。

[0112] (配合例 10、 11)

以下に本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。

[表 24] 配合例 1 0 二剤式酸化染毛剤の処方

常法に基づき、二剤式酸化染毛剤を製造する。

[表 25]

表 2 5 配合例 1 1 二剤式毛髮脱色剤の処方

常法に基づき、二剤式毛髪脱色剤を製造する。

[0114] 配合例 10— 11で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果

、すすぎ時のすべり性に優れ、乾燥後の仕上がり感も改善されコンディショニング効果に優れるものであった。

[0115] (配合例 12— 13)

以下に、コンディショニング効果を必要とする他の毛髪処理組成物への、本発明の好適な配合例を示す。

[表 26] 表 2 6 配合例 1 2 ヘアワックス

常法に基づき、ヘアワックスを製造する。

※3)カチオン変性グァーガム（全成分表示名称：グァーヒドロキシプロピルトリモニゥムクロリド）

[0116] [表 27] 表 2 7 Sfi合例 1 3 へアジエル

常法に基づき、へアジエルを製造する。

[0117] ボディ用洗浄剤 (調製）

実施例 15

15— a

実施例 1、 2及び 5で得られた試料番号 1、 4及び 7のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を用いて表 28の (A)に示した組成のボディ用洗浄剤（ボディソープ)を調製した。表 28中の (A)の成分（11)を 60°Cに加熱し、成分（1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、 50— 60°Cで成分（3)—（7)を撹拌しながら加えて均一とし、更に 30— 40°Cで成分（8)—（10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表 28の (A)に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表 1中の試料番号 1 、4及び 7の本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖を含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方 23、 24及び 25とした。

[表 28] 表 2 8 ボディ用洗浄剤（ボディソープ)処方

15_b (比較品の調製）

本発明で用レ、るカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の、ボディ洗浄剤におけるその効果を比較するため、比較例 1で得られた試料番号 12、及び他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モル数 1. 8、窒素含有率 1. 8質量％の力チオン変性ヒドロキシェチルセルロース（カチナール HC— 100：東邦化学工業（株）社製）について表 28の（C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表 28中の（ C)の成分（11)を 60°Cに加熱し、成分（2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、 50— 60°Cで成分（3)—（7)を撹拌しながら加えて均一とし、更に 3 0— 40°Cで成分（8)—（10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表 28の（C)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、それぞれ比較品 11及び 12とした。

[0120] (評価）

実施例 16

上記 15_aで得た本発明品の処方 23、 24及び 25各々のボディ用洗浄剤について、 10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表 28の標準品（B)に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、

'使用時の泡の量及び泡質

•使用時の使用感（すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感、及びぬめり感） •使用後（乾いた後）の使用感（つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感）

について、標準品（B)の使い心地と比較し、それを下記表 29及び 30の方法にて数値化し、評価を実施した 10名のテスターの値を合計した。この評価結果を表 31に示した。なお、標準品は表 28の標準品（B)の成分（11)を 60°Cに加熱した後、 50— 60 °Cで成分（3)— (7)を撹拌しながら加えて均一とし、更に 30— 40°Cで成分（8)—（1 0)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表 28の（B)に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。

[0121] [表 29]

評価項目（使用時)

[0122] [表 30] 表 3 0 評価項目（使用後)

[0123] 比較例 5

先述の 15— bで得た比較品 11及び 12のボディ用洗浄剤について、実施例 16と同様の性能評価を行った。これらの結果を表 31中に示した。

[0124] [表 31] 表 3 ボディ用洗浄剤性能評価結果

[0125] 表 31の結果から、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖をボディ用洗浄剤に用いた場合、使用時の使用感が良好となり、尚且つ泡の質、量が改善され、使用後の仕上がり感も向上するということが確認された。また、従来の未精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖を含む比較品 11と比較した場合、使用感、泡の質、泡の量及び使用後の感触に優れることから、ガラタトマンナン含有量 80質量％以上の精製ガラタトマンナン多糖をカチオン変性して得られた本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖によって性能が改善される事が示された。更に、他のカチオン性ポリマー（比較品 12)と使用時及び使用後の性能を比較しても、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖が優れていることが確認された。

[0126] (配合例 14一 18)

以下に、本発明のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖によるコンディショニング効果と水不溶物除去による感触改善を利用した、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物への好適な配合例を示す。

32] 表 3 2 配合例 1 4 ボディ用洗浄剤 ( 1 )

常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤 (ボディソープ)を製造する。

[0127] [表 33] 配合例 1 5 ボディ用洗浄剤（2 )

[0128] [表 34] 配合例 1 6 ボディ用洗浄剤 ( 3 )

[0129] [表 35] 配合例 1 7 洗顔料 ( 1 )

常法に基づき、洗顔料を製造する。

[0130] [表 36] 表 3 6 配合例 1 8 洗顔料（ 2 )

常法に基づき、洗顔料を製造する。

[0131] 配合例 14一 18で製造した化粧料組成物において、更にその効果を確認した結果

、使用感及び泡の質の改善効果が確認され、使用後の仕上がり感も向上するということが確認された。

[0132] (配合例 19一 22)

以下に、本発明の精製カチオン変性ガラタトマンナン多糖の皮膚化粧料組成物に対する感触改善を利用する他の適用例として、アフターシェーブローション等の配合例を示す。

[表 37] 表 3 7 配合例 1 9 アフターシェーブローション

常法に基づき、液体状アフターシェーブローションを製造する。

38]

表 3 8 配合例 2 0 メーキャップローション

常法に基づき、メーキャップローションを製造する。

※ 未精製カチオン変性タラガム (全成分表示名称;カエサルピニァスピノサヒドロキシプロピルトリモニゥムクロリド）

[表 39]

表 3 9 配合例 2 1 ファンデ一ション

常法に基づき、ファンデーションを製造する。

40] 配合例 2 2 入浴剤

常法に基づき、入浴剤を製造する。

※ ）未精製カチオン変性ローカストビーンガム（全成分表示名称；ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニゥムクロリド)

Claims

請求の範囲 [1] 粗製ガラタトマンナン多糖を精製することにより得られる、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成された、ガラタトマンナン含有量が 80質量％以上である精製ガラタトマンナン多糖であって、該精製ガラタトマンナン多糖の水酸基の一部が、下記化学式 (1)で表される第 4級窒素含有基で置換されており、該第 4級窒素含有基由来のカチオン電荷量が 0. 1 3. Omeq/gであるカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[化 1] 化学式 ( 1 )

- χ-

1 2 3

を示し、 X—は陰イオンを示す。 nは、 n=0又は n= l— 30を示し、 n= l— 30の時、（R 〇）は炭素数 2— 4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び/又は 2種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）

[2] ガラタトマンナン含有量が 80質量％以上である精製ガラタトマンナン多糖の水溶液 1S キサンタンガム及び/又はカラーギナンの水溶液とゲルを形成することのできるガラタトマンナン多糖である請求項 1記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[3] ガラタトマンナン含有量が 80質量％以上である精製ガラタトマンナン多糖力マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が 4対 1のガラタトマンナン多糖である請求項 1または 2記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[4] マンノースとガラクトースの組成比が 4対 1のガラタトマンナン多糖力多年草の豆科植物であるローカストビーン（学名 Ceratonia Siliqua)の種子の胚乳部分より得られる天然水溶性ガムである請求項 1一 3記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[5] ガラタトマンナン含有量が 80質量％以上である精製ガラタトマンナン多糖力 \マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が 3対 1のガラタトマンナン多糖である請求項 1または 2記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[6] マンノースとガラクトースの組成比が 3対 1のガラタトマンナン多糖力豆科植物であるタラ（学名 Caesalpinia Spinosa)の種子の胚乳部分より得られる天然水溶性ガムである請求項 1、 2又は 5記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[7] 精製ガラタトマンナン多糖中の水酸基を第 4級窒素含有基で置換するに当たりグリシジルトリアルキルアンモニゥム塩または、 3—ハロゲノ _2—ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニゥム塩をガラタトマンナン多糖と反応させることで製造することができる請求項 1一 6記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[8] 精製ガラタトマンナン多糖のカチオン変性力精製ガラタトマンナン多糖に含まれる水酸基の一部に、炭素数 2— 4のアルキレンオキサイドを付加した後、カチオン変性剤としてグリシジルトリアルキルアンモニゥム塩または、 3-ハロゲノ -2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニゥム塩を用いてなされたものである請求項 1一 7記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖。

[9] 請求項 1一 8記載のカチオン変性精製ガラ外マンナン多糖を含有する化粧料組成物。

[10] 請求項 1一 8記載のカチオン変性精製ガラタトマンナン多糖の含有量が組成物全体を 100質量％として、 0. 05— 5質量％である請求項 9記載の化粧料組成物。

[11] さらに他のカチオン性水溶性高分子及び/又は両性水溶性高分子を、組成物全体を 100質量％として、 5質量 %以下含有することを特徴とする請求項 9または 10記載の化粧料組成物。

[12] アミドアミン化合物と有機酸及び Z又は無機酸等の中和剤とさらに、高級脂肪酸及び/又は高級アルコールを含むことを特徴とする請求項 9一 11のうちいずれか一項記載の化粧料組成物。

[13] シリコーンをさらに配合することを特徴とする請求項 9一 12のうちいずれか一項記載の化粧料組成物。

[14] 請求項 9一 13記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である化粧料組成物。