TW200526239A - A cation-modified purified galactomannan polysaccharide and a cosmetic composition containing the same - Google Patents

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Hiromitsu Takeda
Yoshihiko Mori
Hiromichi Ueda
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Description

200526239 ⑴ 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於,添加於化粧料組成物時,作爲可達到 對毛髮或皮膚的吸附性佳之護髮效果,乾燥後無僵硬感之 不佳整體感的陽離子改性聚合物,特別添加此之化粧料組 成物、特別爲使用於毛髮處理之組成物。 g 【先前技術】 以洗淨爲目的的使用於毛髮處理之組成物中,洗髮、 洗淸時的毛髮會因打結而受到損傷、或洗髮後爲了改善觸 k 感而配合護髮劑。作爲護髮效果的物質,必須要被毛髮吸 收’故使用主要爲具有以離子性爲準的吸附作用之陽離子 性聚合物。作爲離子性聚合物可廣泛使用離子改性纖維素 衍生物、離子改性瓜耳豆膠、氯化二甲基二丙烯基銨衍生 物等。例如,專利文獻1中揭示洗髮精或毛髮化粧料中導 ^ 入含桌4級氣之基之陽離子改性纖維素衍生物。且於專利 文獻2中揭示屬半乳甘露聚醣之主鏈的甘露糖與側鏈的半 乳糖成2比1的瓜耳豆膠之離子性衍生物,作爲離子性護 髮聚合物爲不溶性、且與不揮發性矽氧烷,可同時使用於 洗髮精、潤絲精等護髮製品上得到美髮效果,且於專利文 獻3中揭示使用作爲半乳甘露聚醣之瓜耳豆膠及刺槐豆種 子膠,經酵素作用後使其低分子化後的陽離子經改性之陽 離卞改性半乳甘露聚醣,專利文獻4中揭示使用作爲半乳 甘露聚醣的瓜耳豆膠及刺槐豆種子膠,經羥基烷基改性後 -6- 200526239 (2) 進行陽離子改性,使其更低分子化的陽離子改性半乳甘露 聚醣可使用於毛髮處理組成物、及皮膚化粧料組成物上。 然而,使用這些陽離子改性聚合物時,乾燥後的僵硬 感會使得使用感惡化或洗淸時的護髮效果不足,會因半乳 甘露聚醣的主鏈與側鏈的組成比,藉由羥基烷基的有無等 的結構上相異、及因低分子化的有無所引起的黏度等而產 生。以改善這些爲目的而使用陽離子改性刺槐豆種子膠及 φ 陽離子改性刺豆膠,於專利文獻5中揭示將陽離子改性刺 槐豆種子膠使用於洗髮精、潤絲精等護髮製品上時,與陽 離子改性瓜耳豆膠相比,於洗淸時的護髮效果更提高,乾 k 燥後的粗糙感、僵硬感亦經改善。且於非專利文獻1中亦 揭示該陽離子改性剌槐豆種子膠可添加於洗髮精、潤絲精 等的護髮製品中。又,專利文獻6中揭示陽離子改性刺豆 膠可作爲以改善洗髮精、潤絲精等護髮製品、及泡沬質地 或觸感的改善爲目的之沐浴洗淨劑等皮膚化粧料的優良組 φ 成物。 專利文獻1 :特公昭4 7 -2063 5號公報(第5頁) 專利文獻2 :特開平4-3 64 1 1 1號公報(第1_6頁) 專利文獻3 :特公平7- 1 73 029號公報(第!-7頁) 專利文獻4 :特開第3 3 4 92 1 9號公報(第丨-6頁) 專利文獻5 :特開2000- 1 03 724號公報(第〗-6頁) 專利文獻6 :特開2003 -3 27 60 5號公報(第1-23頁) 非專利文獻 1 : FRAGRANCE JOURNAC 2003 - 1 0 ( 3 4 200526239 (3) 【發明內容】 近年來因流行的多樣化使得使用染髮劑、髮模的機會 變多,因此使頭髮顯著受到傷害,故護髮劑的護髮效果, 特別爲使用時的滑潤性成爲重要條件。使用陽離子改性纖 維素衍生物或低分子化的陽離子改性半乳甘露聚醣、及陽 離子改性瓜耳豆膠等時所具有的護髮效果並不充分,及以 改善使用感惡化爲目的而發明的刺槐豆種子膠及刺豆膠經 改性的陽離子改性刺槐豆種子膠及陽離子改性刺豆膠使用 於如此受損頭髮時,洗淸時的通指感及乾燥後的吹整感皆 未令人滿意。又,添加於皮膚化粧料組成物時其使用感亦 未令人滿意,且因係爲水不溶物,故其外觀成爲問題。 實際上,本發明者對於添加於過去的陽離子改性剌槐 豆種子膠、及陽離子改性刺豆膠之毛髮處理用組成物時, 可改善濕頭髮的滑潤感的同時,亦改善乾燥後的吹整感, 且添加於皮膚化粧料組成物時,可改善泡質與使用後的觸 感之化合物作詳細檢討結果,發現純化粗製半乳甘露聚醣 時所得之以甘露糖作爲結構單位之主鏈上,以半乳糖單位 作爲側鏈所構成之半乳甘露聚醣,該水溶液與咕U頓膠及/ 或角叉菜膠的水溶液可形成膠,甘露糖與半乳糖的組成比 爲4對1及/或3對1之半乳甘露糖含有量爲8 〇質量%以 上’半乳甘鳝聚醋(以下可稱爲純化半乳甘露聚醣)中導 入特定量的含有第4級氮之基,且陽離子電荷量調節爲特 定範圍的陽離子改性半乳甘露聚醣,其作爲化粧料組成物 -8 - 200526239 (4) 的護髮劑時具有優良特性,可改善濕頭髮的潤滑性、起泡 性及泡沫質地,且可改善觸感,而完成本發明。 因此,本發明係關於適用於各種毛髮處理用組成物、 皮膚化粧料組成物、其他化粧劑等之化粧料組成物上,可 藉由純化粗製半乳甘露聚醣而得到之以甘露糖作爲結構單 位之主鏈上,以半乳糖單位作爲側鏈所構成之甘露糖與半 乳糖的組成比爲4對1及/或3對1之半乳甘露糖含有量 爲8 0質量%以上之純化半乳甘露聚醣,該純化半乳甘露 聚醣的一部份羥基可由下述化學式(1 )所表示的含有第4 級氮之基所取代,來自含有該第4級之氮的陽離子電荷量 爲〜3.0meq/g之陽離子改性半乳甘露聚醣(以下亦稱 爲陽離子改性純化半乳甘露聚醣)。
2 一 He X 3 R 1 +_ 2 R— N—R- J H C -Η HC——〇 (式中,R】、R2各表示碳數丨〜3的烷基、〜表示碳數! 〜24的烷基、χ -表示陰離子;1Ίι表示n=〇或η二][〜3〇, 當〜30時,(114〇)11表示碳數2〜4的環氧烷烴之 聚合物殘基,單一的環氧烷烴所成之聚烷二醇鏈及/或2 種以上的環氧烷烴所成之聚烷二醇鏈)。 本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣,因減量粗製 半乳甘露聚醣中的水不溶物,故添加於洗髮·潤絲等毛髮 處理用組成物時,對於使用時的毛髮可作爲過去的護髮劑 200526239 (5) 使用,此與粗製半乳甘露聚醣中的半乳甘露糖的含有量爲 未達8 0質量%之刺槐豆種子膠及刺豆膠經陽離子改性之 陽離子改性刺槐豆種子膠(以下亦稱爲未純化陽離子改性 刺槐豆種子膠)及陽離子改性刺豆膠(以下亦稱爲未純化 陽離子改性刺豆膠)相比具有同等以上的護髮效果,而且 可得到乾燥後觸感良好之效果。且本發明的陽離子改性純 化半乳甘露聚醣添加於沐浴用洗淨劑等皮膚化粧料組成務 實,具有提高起泡性的改善及泡沬質地的提高,賦予良好 的吹整感。因此,本發明可提供比過去產品更具有優良使 用感之化粧料組成物。 本發明所使用的半乳甘露聚醣之一係以甘露糖作爲結 構單位之主鏈上,半乳糖單位作爲側鏈所構成的半乳甘露 糖之組成比爲4對1之非離子性多醣類,其爲地中海沿岸 所栽培的多年草之豆科植物,由刺槐豆(學名 Ceratcnia Sili qua )的種子的胚乳部分所得之天然水溶性橡膠,一般 亦稱爲刺槐豆種子膠(L 〇 cu s t b ean g urn )或角豆膠( Carob gum )。本發明中使用將刺槐豆的種子的胚乳部分 所得之粗製半乳甘露聚醣,純化到半乳甘露糖含有量爲8 0 質量%以上,較佳爲8 3質量%以上之半乳甘露聚醣。 且,本發明所使用的半乳甘露聚醣之一爲,以甘露糖 作爲結構單位之主鏈上,半乳糖單位作爲側鏈所構成之甘 露糖與半乳糖之組成比爲3對1之非離子性多醣類,係爲 南美安迪氏山系上天然長出的豆科植物,刺豆(學名, C a e s a 1 p i n i a S p i η 〇 s a )的種子之胚乳部分所得的天然水溶 - 10 - 200526239 (6) 性橡膠,一般稱爲刺豆膠(Tara gum )。本發明中使用將 刺豆的種子的胚乳部分所得之粗製半乳甘露聚醣,純化到 半乳甘露糖含有量爲80質量%以上,較佳爲83質量%以 上之半乳甘露聚醣。
作爲純化粗製半乳甘露聚醣至半乳甘露糖含有量爲8 0 質量%以上的方法之一爲,將半乳甘露糖含有量未達80 質量%之粗製半乳甘露聚醣(以下亦稱爲未純化的半乳甘 露聚醣)溶解於水中作爲水溶液,經過濾除去雜質後,濾 液以有機溶劑中進行再沈澱,乾燥沈澱物後製得。或僅粉 碎除去含種子外皮之外側部分所得之胚乳中心部分而製得 。可依據如此過去的公知方法進行粗製半乳甘露聚醣之純 化,但未必僅限定於此。 又,該甘露糖與半乳糖的組成比爲4對1及3對1的 刺槐豆種子膠及刺豆膠,既使爲相同的半乳甘露聚醣,其 與甘露糖與半乳糖之組成比爲2對1之咕噸膠於水溶液的 n 液流性質等相異係爲公知的事實。 本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣爲,係由純化 粗製半乳甘露聚醣時所得之半乳甘露糖含有量爲8 0質量 %以上之半乳甘露聚醣,甘露糖與半乳糖的組成比爲4對 1之半乳甘露聚醣(以下亦稱爲純化刺槐豆種子膠)及/或 3對1之半乳甘露聚醣(以下亦稱爲純化刺豆膠)與具有 含第4級氮之環氧丙基三烷基銨鹽或3_鹵素-2-羥基丙基 三烷基銨鹽進行反應而製得。此時,反應於適當的溶劑、 適當的含水醇類中於鹼存在下實施。如此含第4級氮之基 -11 - 200526239 (7)
的導入,可依據過去公知方法進行,但並不一定僅限於此 。例如,含於甘露糖與半乳糖的組成比爲4對1之純化半 乳甘露聚醣之一部份羥基上,附加碳數2〜4的環氧烷烴 後,藉由與上述的環氧丙基三烷基銨鹽、或3-鹵素-2-羥 基丙烯三烷基銨鹽之含第4級氮之基進行反應後可製造出 本發明的甘露糖與半乳糖之組成比爲4對1的陽離子改性 純化半乳甘露聚醣(以下亦稱爲陽離子改性純化刺槐豆種 子膠)。又,欲防止反應時溶劑中刺槐豆種子膠的凝集, 可添加無機鹽、較佳爲氯化鈉。且,欲防止純化刺槐豆種 子膠的凝集,使分散性良好提高反應率,可於反應溶劑中 添加鹼及無機鹽後再溶解或分散,其後添加刺槐豆種子膠 ’使其溶解或分散後,亦可製造出上述導入含第4級氮之 基之者。 同樣地’甘露糖與半乳糖的組成比爲3對i .之半乳甘 露聚醣’其中半乳甘露聚醣中的半乳甘露糖含有量爲8 〇 φ 質量%以上之半乳甘露聚醣(以下亦稱爲純化刺豆膠)可 由前述的純化刺槐豆種子膠之相同方法進行陽離子改性, 而製造出甘露糖與半乳糖之組成比爲3對1的本發明之陽 離子改性純化半乳甘露聚醣(以下亦稱爲陽離子改性純化 刺豆膠)。 且’半乳甘露糖含有量爲未達80質量%之粗製半乳 甘露聚醣以相同方法進行陽離子化後再經粉碎、分級、或 過濾'等方法除去外皮等水不溶物後進行純化後亦可製造出 本發明的半乳甘露糖含有量爲8 〇質量%以上的陽離子改 -12- 200526239 (8) 性純化半乳甘露聚醣。 且’混合純化刺槐豆種子膠與純化刺豆膠,以前述的 純化刺槐豆種子膠相同方法進行陽離子改性時,亦可製造 出本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣。
本發明的甘露糖與半乳糖的組成物爲4對1的半乳甘 露聚醣之純化刺槐豆種子膠、及甘露糖與半乳糖的組成比 爲3對1之半乳甘露聚醣之純化刺豆膠中所導入的前述化 學式(1 )所示的含第4級氮之基而言,作爲R1及R2的 具體例子可舉出甲基、乙基及丙基,作爲碳數1〜24的烷 基的R3具體例子可舉出與上述R!及R2相同者以外,有 辛基、癸基、十二碳基、十四碳基、十六碳基、十八碳基 、二十二碳基等。作爲R4〇的具體例子可舉出乙氧基、丙 氧基及丁氧基等。又,陰離子X -的具體例子可舉出氯離 子、溴離子及碘離子等鹵素離子,其他亦可舉出甲基硫酸 離子、乙基硫酸離子、乙酸離子等。 本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣中,因其爲半 乳甘露糖含有量爲8 0質量%以上之純化半乳甘露聚醣經 陽離子改性者,故具有對毛髮及皮膚之吸收能,可賦予良 好的滑潤性,可作爲優良的化粧料組成物之添加成分,例 如添加於毛髮處理用組成物時,可改善洗淸時的通指性及 乾燥後的整髮感,又添加於皮膚化粧料組成物,例如沐浴 用洗淨劑時,可改善泡沬性質與使用後的觸感。因此,本 發明係關於添加前述本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚 醣之這些化粧料組成物。 -13- 200526239 Ο)
本發明的陽離子改性半乳甘露聚醣的來自含第4級氮 之基的陽離子電荷量爲 0.1〜3.0 m eq/g,較佳爲 0.5〜 2.5meq/g。陽離子電荷量若未達〇·ΐ meq/g時,對於毛髮 或皮膚的吸附量會不足,實際上添加於洗髮精、潤絲精、 沐浴用沐浴劑等之毛髮處理用組成物或皮膚化粧料組成物 時亦無效果。又,若陽離子電荷量超過3.0 meq/g時,使 用如此添加陽離子改性半乳甘露聚醣之毛髮處理用組成物 及皮膚化粧料組成物時,起泡性較爲差,且會有黏沾感及 塗佈感之較差使用感,使用後的整髮感亦會產生僵硬感、 黏沾感等而不佳。 且’來自陽離子改性半乳甘露聚醣的含第4級氮之基 之陽離子電荷量,係爲1 g的陽離子改性半乳甘露聚醣而 言所含的化學式(1 )所示的含第4級氮之基之當量數。 一般來自含第4級氮之基的氮素份由基耶達法(舊化粧品 原料基準,一般試驗方法,氮素定量法,第2法)求得, 由測定値算出,但本發明所使用的甘露糖與半乳糖之組成 比爲4對1級/或3對1之純化半乳甘露聚醣中,因含有 氮素’故藉由基耶達法所求得之本發明的陽離子改性半乳 甘露聚醣之氮素份,減去本發明所使用的來自甘露糖與半 乳糖之’*ifl成比爲4 ^彳1級/或3對1之純化半乳甘露聚釀 之氮素份的値成爲來自含第4級氮之基之氮素份。具體說 明爲藉由化學式(1)所不的含第4級氮之基之R!、r2、 R3爲甲基’ X -爲氯離子、η爲0之含第4級氮之基,將純 化刺槐豆種子膠進行陽離子改性所得之本發明之氮素份, -14- 200526239 (10) 經基耶達法測定的結果爲2 . 1 6 %時,該物質的陽離子電荷 量爲如下式所求得。本發明所使用的純化刺槐豆種子膠中 ,一般含有約〇 . 9 0 %的氮素份。 陽離子電荷量(meq/g)二來自含第4級氮之基的氮素份(%)x 1 〇〇〇 氮素的原子量(14.0) X100 =(2.16 — 0.90) /1.40 =0.90 又’所謂粗製半乳甘露聚醣中的半乳甘露糖含有量, 係以固體部分換算時,作爲本發明的陽離子性改性純化半 .乳甘露聚醣之原料的天然水溶性橡膠之1 g粗製半乳甘露 聚醣中所含的半乳甘露糖之質量百分率。作爲測定方法, 如下述’除可使用藉由酵素分解後的吸光度之測定方法以 外’亦可使用液體層析法、薄層層析法等而測定。作爲測 定方法爲,正確秤取20mg的試料,放入離心管中,加入 # 5mL的乙醇中進行85〜95°C的恆溫靜置後進行離心分離。 分離出上相與下相之下相中加入10· 〇mL的5 0mN1乙酸緩 衝液(ρΗ4·5 )進行加熱後’ 40°C下放置12小時。其後加 入20μί的冷·甘露聚醣酶,於40°C下培養18〇分鐘。培養 後進行離心分離,取出0 · 1 m L的澄淸液,加入〇 . 2 m L的 5 0 m Μ乙酸緩衝液(p Η 4 · 5 ),及2 0 μ L的-半乳糖聚醣酶 。該液體於4 0 °C下恆溫培養後加入2 · 5 m L的2 0 0 m Μ T r i s 緩衝液,再加入0 · 1 m L的/3 -煙鹼醯胺腺嘌ϋ令二核苷酸( 0 . 1 g / 1 0 m L ) 、8 μ L的半乳糖脫氫酶再進行4 〇 t下6 〇分鐘 -15- (11) (11)200526239 的恆溫靜置,測定出該溶液的3 4 ο ηΐΉ吸光度。所得之吸光 度使用下述式子算出半乳糖含有量。半乳甘露糖含有量可 由半乳糖量使用試料之甘露糖與半乳糖之組成比算出。 <計算式> 半乳糖含有量(%) =(Ε-Ε〇) X丄χΑ*
W E : 3 40nm之吸光度(試料溶液) E〇: 340nm之吸光度(空白値) A * ·封半乳糖含有量之換算係數 W : g式料採取量(m g ) 具體的說明爲,使用日本生化(股份)公司所製的半 乳甘露糖測定套組,測定出本發明所使用的純化刺槐豆種 子膠中之半乳甘露糖含有量時,對由校正曲線所求得之半 乳糖含有量之換算係數A*爲1 3 8 4.6,空白値的3 40nm之 吸光度爲0.276時,取出固體成分爲I7.8mg的純化純化 刺槐豆種子膠,其試料溶液的3 40nm之吸光度爲0.5 02之 例子中,半乳糖含有量爲1 7.6 %。刺槐豆種子膠爲甘露糖 與半乳糖之組成比爲4對1,故半乳甘露糖含有量爲8 8.0 %。 本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣係爲優良的化 粧料組成物之添加成分。例如添加於毛髮處理用組成物時 ,與過去添加半乳甘露糖含有量未達8 0質量%之未純化 -16 - 200526239 (12)
刺槐豆種子膠及未純化刺豆膠經陽離子改性所得之未純化 陽離子改性刺槐豆種子膠及未純化陽離子改性刺豆膠時相 比,可提高對於濕頭髮的滑潤感與護髮效果,亦改善乾燥 後的整髮感。又,未純化陽離子改性剌槐豆種子膠及未純 化陽離子改性刺豆膠中,天然水溶性橡膠之半乳甘露聚醣 以外的水不溶性物較多,故作爲皮膚化粧料組成物使用時 ,因水不溶物而使觸感降低,但使用本發明的陽離子改性 純化半乳甘露聚醣時,因水不溶物藉由純化而減少,不會 降低觸感。因可得到良好的起泡性,故可作爲優良的皮膚 化粧料組成物。 對於本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣之毛髮處 理用組成物或皮膚化粧料組成物之調配量,當1 0 0質量% 的組成物全體而言爲0.05〜5質量%爲佳,未達0.05質量 %時有無法充分發揮護髮之傾向,若超過5質量%時,使 用時會有塗佈感、黏沾感的同時亦有柔軟性較差,以及僵 φ 硬感較差之使用感的傾向。 又,本發明欲提高毛髮處理用組成物之保養效果,可 並用種種陽離子性水溶性高分子、兩性水溶性高分子,但 其添加量係以不損害陽離子改性純化半乳甘露聚醣之對毛 髮的滑潤性及護髮效果,且不損害泡沬質地之範圍爲準, 組成物全體爲100%時,以5質量%以下爲佳,若超過此 時會有僵硬感等較差使用感的同時有著對毛髮的潤滑性亦 惡化之傾向。且於皮膚化粧料組成物時,會產生塗佈感之 較差使用感。 -17- 200526239 (13) 作爲所添加的陽離子性水溶性高分子、兩性水溶性高 分子,可舉出如下述者,但不限定於此。
作爲陽離子性水溶性高分子的例子,可舉出第4級氮 素改性聚醣化物(陽離子改性羥基乙基纖維素、陽離子改 性瓜耳豆膠、陽離子改性澱粉、陽離子改性刺雲豆膠、陽 離子改性羅望子膠等)、氯化二甲基二烯丙基銨衍生物( 氯化二甲基二烯丙基銨•丙烯醯胺共聚物、聚氯化二甲基 伸甲基哌啶錫鹽等)、乙烯吡咯烷酮衍生物(乙烯吡咯烷 酮·二甲基胺基乙基甲基丙烯酸共聚物鹽、乙烯吡咯烷酮 •甲基丙烯醯胺丙基三甲基銨氯化物共聚物、乙烯吡咯烷 酮·氯化甲基乙烯咪唑鑰鹽共聚物等)、甲基丙烯酸衍生 物(甲基丙烯醯基乙基二甲,基甜菜鹼·氯化甲基丙烯醯基 乙基三甲基銨•甲基丙烯酸2-羥基乙基共聚物、甲基丙烯 醯基乙基二甲基甜菜鹼•氯化甲基丙烯醯胺乙基三甲基銨 •甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物等)等。 作爲兩性水溶性高分子的例子可舉出兩性化澱粉、氯 化二甲基二烯丙基銨衍生物(丙烯醯胺•丙烯酸·氯化二 甲基二烯丙基銨共聚物、丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基銨 共聚物等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯醯基乙基二 甲基甜菜鹼、N-甲基丙烯醯基氧基乙基N,N-二甲基銨-α-甲基羧基甜菜鹼·甲基丙烯酸烷基共聚物等)等。 如上述,本發明的陽離子改性半乳甘露聚醣以公知配 方進行處方系統內所需量之調配可得到本發明的化粧料組 成物,但化粧料中的其他成分並無特別限定,可添加一般 -18- 200526239 (14) 使用於化粧品的任意成分。可添加的其他成分如下所示。
作爲陰離子界面活性劑,可使用烷基(碳數8〜2 4 ) 硫酸鹽、烷基(碳數8〜24 )醚硫酸鹽、烷基(碳數8〜 24)苯磺酸鹽、烷基(碳數8〜24)磷酸鹽、聚氧伸烷基 烷基(碳數8〜24)醚磷酸鹽、烷基(碳數8〜24)磺琥 珀酸鹽、聚氧伸烷基烷基(碳數8〜24 )醚磺琥珀酸鹽、 醯基(碳數8〜24)化丙胺酸、醯基(碳數8〜24)化1 甲基-/3 -丙胺酸、醯基(碳數8〜2 4 )化麩胺酸、醯基( 碳數 8〜24)化羥乙磺酸鹽、醯基(碳數8〜24)化肌胺 酸、醯基(碳數8〜24)化牛磺酸鹽、醯基(碳數8〜24 )化甲基牛磺酸鹽、α -磺基脂肪酸酯、醚羧酸鹽、聚氧 伸烷基脂肪酸單乙醇醯胺硫酸鹽、長鏈(碳數8〜2 4 )羧 酸鹽等。 作爲中性界面活性劑可舉出烷醇醯胺、甘油脂肪酸酯 、聚氧伸烷基烷基醚、聚環烷二醇醚、聚氧伸烷基山梨聚 醣脂肪酯、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪 酸酯、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯、聚氧伸烷基脂肪酸酯、 聚氧伸烷基烷基苯基醚、四聚氧伸烷基伸乙基二胺縮合物 類、蔗糖脂肪酸酯、聚氧伸烷基脂肪酸醯胺、聚氧烷二醇 脂肪酸酯、聚氧伸烷基蓖麻油衍生物、聚氧伸院基硬化蓖 麻油衍生物、烷基糖苷、聚甘油脂肪酸醋等。 作爲兩性活性劑可使用烷基(碳數8〜24 )醯胺丙基 甜采驗、院基(碳數8〜24)羧基甜菜鹼、院基(碳數8 〜2 4 )磺基甜菜鹼、烷基(碳數 8〜2 4 )羥基磺基甜菜鹼 -19- 200526239 (15) 、烷基(碳數8〜24)醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼、烷基( 碳數8〜24)羥基磺基甜菜鹼、烷基(碳數8〜24)胺基 羧酸鹽、烷基(碳數8〜24 )咪唑鑰甜菜鹼、烷基(碳數 8〜2 4 )胺氧化物、含有3級氮及4級氮的烷基(碳數8〜 24 )磷酸酯等。
又,本發明中添加於毛髮處理用組成物或皮膚化粧料 組成物的陽離子性、兩性水溶性高分子以外,以黏度調整 及定型時的使用性作某種程度的改善等爲目的下,不損害 本發明效果的範圍中可再添加陽離子性、中性離子性高分 子,例如可舉出如下述者。 . 作爲陰離子性高分子可舉出丙烯酸衍生物(聚丙烯酸 及其鹽、丙烯酸·丙烯基醯胺·丙烯酸乙酯共聚物及其鹽 等)、甲基丙烯酸衍生物(聚甲基丙烯酸及其鹽、甲基丙 烯酸·丙烯基醯胺·二丙酮丙烯基醯胺·丙烯酸烷基酯· 甲基丙烯酸烷基酯共聚物及其鹽等)、巴豆酸衍生物(乙 φ 酸乙烯·巴豆酸共聚物等)、馬來酸衍生物(馬來酸酣· 二異伸丁基共聚物、異伸丁基·馬來酸共聚物等)、聚麩 胺酸及其鹽、透明質酸及其鹽、羧基甲基纖維素、羧基乙 烯聚合物等。 作爲中性高分子的例子,可舉出丙烯酸衍生物(丙烯 酸羥基乙基·丙烯酸甲氧基乙基共聚物、聚丙烯酸醯胺等 )、乙烯基吡咯烷酮衍生物(聚乙烯吡咯烷酮、乙烯毗咯 烷酮·乙酸乙烯共聚物等)、聚氧烷二醇衍生物(聚乙二 醇、聚丙二醇等)、纖維素衍生物(甲基纖維素、纖維乙 -20- 200526239 (16) 基纖維素、羥基丙基纖維素等)、聚醣化物及其衍生物( 瓜耳豆膠、刺槐豆種子膠、糊精等)。
另一型態爲本發明的毛髮處理用組成物及皮膚化粧料 組成物中,再添加amidoamine化合物與有機酸及/或無機 酸等中和劑,以及高級脂肪酸及/或高級醇類時,可提高 保養效果。a m i d 〇 a m i n e化合物的添加量爲,對1 0 0質量% 的全體組成物而言,以5質量%以下爲佳,若超過此値, 使用後的觸感負擔過重,會產生塗佈感,使使用感變差。 且,本發明的毛髮處理用組成物及皮膚化粧料組成物 中添加矽氧烷(甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、高聚 合度甲基聚矽氧烷、環狀聚矽氧烷、聚醚改性矽氧烷、胺 基改性矽氧烷等)而可提高護髮效果。作爲矽氧烷的添加 量對1 0 0質量%的全體組成物而言,以5質量%以下爲佳 ,若超過此値,使用後的觸感負擔過重,會產生塗佈感, 使使用感變差,且組成物的安定性亦會惡化。 本發明的毛髮處理用組成物及皮膚化粧料組成物中雖 添加的其他成分,可舉出陽離子界面活性劑(烷基三甲基 錢鹽、二院基二甲基敍鹽、院基卩比陡鑰鹽、院基一甲基本 甲基銨鹽、氯化苯甲乙胺、氯化苯甲烷銨等)、可溶化劑 (乙醇、乙二醇、丙二醇等)、蠟類(巴西棕櫚鱲、小燭 樹蠘等)、烴油(流動石繼、三十碳垸等)、保濕劑(甘 油、海藻糖、山梨糖醇、麥芽糖醇、二丙二醇、1,3 - 丁二 醇、透明質酸鈉等)、酯類(月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙 酯、肉豆蔻酸十八烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸-2 - -21 - 200526239 (17)
十六烷酯、三肉豆蔻酸甘油酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2_ 庚基十一《元醋、棕櫚酸_ 2 -十六院酯、硬酯酸丁酯、硬酯酸 異十六烷酯、1 2 -羥基硬酯酸膽巢酯、鯨硬酯醇、辛酸十 六院酯、二甲基辛酸十六烷酯、異硬酯酸異十六烷酯、三 異硬酯酸三羥甲基丙酯、油酸癸酯、油酸油、乳酸十六烷 酷、乳酸肉豆蔻酯、乙酸乙酯、乙酸丁基乙酸戊酯、乙酸 含水羊毛脂、2-乙基己酸十六烷酯、2-乙基己基棕櫚酸酯 、一 乙基己酸乙一醇、三_2 -乙基己酸三經甲基丙院、 H-2-乙基己酸甘油、四-2-乙基己酸季戊四醇、十六碳基· 2-乙基己酸酯、己二酸二異丁酯、己二酸-2-庚基十一烷酯 、己二酸-2-十六烷酯、二季戊四醇脂肪酸酯、二癸酸新戊 基己二醇、蘋果酸二異硬脂酯、二_2_庚基十一碳酸甘油酯 、二-2 -庚基十一碳酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲醋、乙醯甘 油酯、N-月桂基-L-麩胺酸-2-辛基月桂酯、癸二酸二-2-乙 基己酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、檸檬酸三 乙酯、乙基月桂酸酯、貂油脂肪酸乙酯等)、抗氧化劑( 生育酚、BHT等)、聚矽氧(甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚 砂氧院、高聚合度甲基聚砂氧烷、環狀聚矽氧院等)及聚 矽氧衍生物(聚醚改性聚矽氧、胺基改性聚矽氧、(甲基 )丙烯基-聚矽氧系接枝共聚物等)、高級醇類、高級脂 肪酸(月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬酯酸、異硬脂酸、 山窬酸、油酸、十一碳烯酸、妥爾油脂肪酸、椰子油脂肪 酸、棕櫚油脂肪酸、棕櫚核脂肪酸、亞油酸、亞麻油酸、 =十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等)、胺基酸類(精胺酸 -22 _ 200526239 (18) 、麩胺酸等)、紫外線吸收劑(二苯甲酮衍生物、對胺基 安息香酸衍生物、甲氧基桂皮酸衍生物等)、紫外線散亂 劑(氧化亞鐵、氧化鉻、氧化鈦等無機化合物)、增黏劑 、金屬封鎖劑(EDTA鹽酸等)、pH調整劑、殺菌劑、防 腐劑、生毛劑、維他命類、消炎劑、色素、香料、起泡增 進劑等。
有關上述的本發明的化粧料組成物化粧料組成物之劑 型雖無特定限定,可爲任意的劑型,且上述(必須)成分 之外,僅不損害本發明效果範圍下,可依據其劑型可添加 一般添加於該化粧料組成物之各種成分,並依據常法製造 。其中較佳爲使用於毛髮處理用組成物中。作爲劑型可爲 洗髮精、潤絲精、護髮劑、髮臘、髮水、髮霧等,任一種 皆利用本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣之滑潤感與 護髮效果之改善,使用後提高整髮感,泡沫質地之改善等 效果。又,由使用觸感提高的效果來看,可利用於沐浴用 洗淨劑、洗臉劑、乳液等,亦可添加於酸性染髮劑、氧化 染髮劑、燙髮劑等。又配合使用部位或使用場合可使用固 體、粉體、液體、膠體、乳霜、氣溶膠、泡沬等種種型態 【實施方式】 實施例 以下,本發明依據實施例作更詳細的說明,但本發明 不受這些限定。若無特別限定,添加量以質量%表示。 -23- 200526239 (19) 〔陽離子改性純化半乳甘露聚醣的製造〕 實施例1
將1 1 · 8 g的4 8質量%之氫氧化鈉水溶液,添加於 9 0 0ml的50容量%之異丙醇水溶液後,徐徐添加半乳甘 露糖含有量爲8 3質量%之1 6 2 g的純化刺槐豆種子膠後使 其分散。其次加入65.5g的80質量%之環氧丙基三甲基 銨氯化物(以下稱爲GT A )水溶液,加溫於5 0 °C下反應3 小時。反應終了後將14. Og的35%鹽酸以1 5 00ml的50容 量%異丙醇稀釋,使用於中和反應。室溫下中和1小時後 ’將1800ml的甲醇注入反應液中,沈澱反應生成物使其 過濾分離。所得之沈澱物以甲醇水溶液洗淨後,反應生成 物於減壓下乾燥。如此所得之陽離子改性純化半乳甘露聚 醣的陽離子電荷量爲0.95meq/g。此結果如表1所示(表 I中,試料號碼爲1 )。 同樣地改變添加GTA的量,合成相異陽離子電荷量 之陽離子改性純化半乳甘露聚醣。此結果如表1所示(表 1中,試料號碼爲2、3 ) 實施例2 將乳甘露糖含有量爲88質量%之1 62g的純化刺槐豆 種子膠分散於900ml的55容量%異丙醇水溶液中,添加 4 8 · 3 g的4 8質量%氫氧化鈉水溶液。其後加入1 4 2.8 g的 3 -鹵素-2 -羥基丙基二甲基單月桂基銨氯化物,於 5 0 t下 -24 - (20) (20)200526239 反應3小時。反應終了後將14. Og的35%鹽酸以1 5 00ml 的7 0容量%異丙醇稀釋,使用於中和反應。室溫下中和1 小時後,將1 8 0 0 m 1的甲醇注入反應液中,沈澱反應生成 物使其過濾分離。所得之沈澱物以甲醇水溶液洗淨後,反 應生成物於減壓下乾燥。如此所得之陽離子改性純化半乳 甘露聚醣的陽離子電荷量爲〇.75meq/g。此結果如表1所 示(表1中,試料號碼爲4 )。
實施例3 加壓密閉容器內將1 62g的實施例1所使用之純化刺 槐豆種子膠分散於900ml的80容量%異丙醇水溶液中, 添加1 1 . 8 g的4 8質量%氫氧化鈉。其次加入6 6 g的環氧 乙烷、24 0g的環氧丙烷後加溫,於7(TC之加壓密閉下進 行3小時的加壓密閉下反應。反應終了後解壓,冷卻至5 0 °C。冷卻後加入1 5 0 g的8 0質量%之G T A水溶液,於5 0 °C下反應 3小時。反應終了後將 1 4.0g的 3 5 %鹽酸以 1 5 00ml的70容量%異丙醇稀釋,使用於中和反應。室溫 下中和1小時後,將8 00ml的甲醇注入反應液中,沈澱反 應生成物使其過濾分離。所得之沈澱物以甲醇水溶液洗淨 後,反應生成物於減壓下乾燥。如此所得之陽離子純化改 性半乳甘露聚醣的陽離子電荷量爲0.83 meq/g。此結果如 表1所示(表1中’試料號碼爲5 )。 實施例4 -25- 200526239 (21) 將1 1 .8g的48質量%的氫氧化鈉水溶液添加於900ml 的5 0容量%異丙醇水溶液後,徐徐添加半乳甘露糖含有 量爲97質量%之i62g的純化刺槐豆種子膠使其分散。其 次添加77.2g的80質量%之GTA水溶液,於5(TC下反應 3小時。反應終了後將1 4.0 g的3 5 %鹽酸以1 5 0 0 m 1的5 0 容量%異丙醇稀釋,使用於中和反應。室溫下中和1小時 後’將1 8 00ml的甲醇注入反應液中,沈澱反應生成物使 其過濾分離。所得之沈澱物以甲醇水溶液洗淨後,反應生 成物於減壓下乾燥。如此所得之陽離子純化改性純化半乳 甘露聚醣的陽離子電荷量爲1.0 6m eq/g。此結果如表1所 示(表1中,試料號碼爲6 )。 實施例5 將8.8g的48質量%的氫氧化鈉水溶液及3.0g的氯化 鈉添加於900ml的70容量%異丙醇水溶液後,徐徐添加 半乳甘露糖含有量爲8 4質量%之1 6 2 g的純化刺槐豆種子 膠使其分散。其次添加4 4.1 g的8 0質量%之G T A水溶液 ,於5 0 °C下反應3小時。反應終了後將1 4.0 g的3 5 %鹽 酸以1 5 00ml的60容量%異丙醇稀釋,使用於中和反應。 室溫下中和1小時後,將1 8 0 0 m 1的甲醇注入反應液中, 沈澱反應生成物使其過濾分離。所得之沈澱物以甲醇水溶 液洗淨後,反應生成物於減壓下乾燥。如此所得之陽離子 純化改性純化半乳甘露聚醣的陽離子電荷量爲0 · 8 0 m e q / g 。此結果如表1所示(表1中,試料號碼爲7 )。 -26- 200526239 (22) 改變所添加的同樣GTA之量可a除手γ曰, <•里口成電何量相異的陽 離子改性純化半乳甘露聚醣。其結果如表丨中所示(表i 中,試料號碼8、9 )。 例1 欲與本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣作比較, 依據實施例1的方法,改變GTA的添加量,合成電荷量 相異的陽離子改性純化半乳甘露聚醣。此結果如表〗所示 (表1中,試料號碼爲1 ο、11 ) 比較例1 欲與比較本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣,使 用粗製半乳甘露聚醣中的半乳甘露糖含有量爲未達8 0質 量%之半乳甘露聚醣合成未純化陽離子改性半乳甘露聚醣 。粗製半乳甘露聚醣中的半乳甘露糖含有量爲74質量% 之未純化刺槐豆種子膠依據實施例1的方法進行陽離子改 性。所得之未純化陽離子改性半乳甘露聚醣之陽離子電荷 量爲〇.9 1meq/g。另一方面,粗製半乳甘露聚醣中半乳甘 露糖含有量爲7 6質量%之未純化刺豆膠依據實施例5的 方法進行陽離子改性。所得之未純化陽離子改性半乳甘露 聚醣之陽離子電荷量爲0.88meq/g。此結果如表1所示( 表1中,試料號碼爲1 2、1 3 )。 - 27 - 200526239 (23) 表 1 陽離子電荷量 試料 電荷量 半乳甘露 合成 聚醣的 號碼 (m e q / g ) 糖含有量 方法 種類 1 0.95 8 3質量% 實施例1 純化刺槐豆種子膠 2 0.42 8 3質量% 實施例1 純化刺槐豆種子膠 3 2.48 8 3質量% 實施例1 純化刺槐豆種子膠 —4 0.75 8 8質量% 實施例2 純化刺槐豆種子膠 5 0.83 8 3質量% 實施例3 純化刺槐豆種子膠 —6 1.06 9 7質量% 實施例4 純化刺槐豆種子膠 7 0.80 8 4質量% 實施例5 純化刺豆膠 —8 1.25 8 4質量% 實施例5 純化刺豆膠 9 2.6 1 8 4質量% 實施例5 純化刺豆膠 10 0.05 8 3質量% 例1 純化刺槐豆種子膠 11 4.10 8 3質量% 例1 純化刺槐豆種子膠 一12 0.9 1 7 4質量% 比較例1 未純化刺槐豆種子膠 13 0.88 7 6質量% 比較例1 未純化刺豆膠
〔添加於陽離子純化改性半乳甘露聚醣之各種化粧料 的製造與評估〕 實施例6對毛髮之潤滑性(其i) 對於陽離子改性半学丨甘 π ^ ^ a千Λ甘路水醣的毛髮的彈性力賦予效 果以淸洗製品作確認。 - 28- 200526239 (24) (水洗製品的調製) 6 - a 使用實施例1、2及5所得之陽離子改性純化半乳甘 露聚醣,調製出表2的(A )所示組成之洗髮精。表2中 的(A )成分(12 )加熱至8 G °C ’攪拌成分(1 )下慢慢 加入溶解,確認溶解後,停止加熱再加入成分(5 )〜(7 )後攪拌均勻,於3 0〜4 0 °C下加入成分(8 )〜(1 1 )後 g 均勻混合。各調製出如表2的(A )所示組成的洗髮精, 對應試料號碼1的純化陽離子改性半乳甘露聚醣所調製者 作爲本發明產品的處方S 1,添加試料號碼4的純化陽離 .子改性半乳甘露聚醣所調製者作爲本發明產品的處方S2 ,添加試料號碼7的純化陽離子改性半乳甘露聚醣所調製 者作爲本發明產品的處方S3。 6-b 使用實施例1所得之試料號碼1之純化陽離子改性半 φ 乳甘露聚醣,且含有作爲陽離子性水溶性高分子之環氧乙 烷平均加成莫耳數爲1.8,氮含有率爲1.8質量%之陽離 子改性羥基乙基纖維素(C a t i n a 1 H C - 1 0 0 ;東邦化學工業 股份有限公司製作),含有作爲兩性水溶性高分子之Ν-甲基丙烯醯基氧基乙基Ν,Ν-二甲基銨-α-甲基羧基甜菜鹼 •甲基丙烯酸烷基共聚物(Yukafornier SM ;三菱化學股 份有限公司製作)雙方,調製出表2 ( B )所示組成的洗 髮精。表2中的(B)成分(U)加熱至80 °C,攪拌成分 (1 )及(3 ) 、 ( 4 )下慢慢加入溶解,確認溶解後,停 -29-
200526239 (25) 止加熱再加入成分(5 )〜(7 )後攪拌均勻,於3 0〜 下加入成分(8 )〜(1 1 )後均勻混合後,調製出表 (B )所示組成之洗髮精,作爲本發明產品的處方S4 6-c (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性純化半乳甘露 之洗髮精效果,使用比較例1所得之未純化陽離子改 乳甘露聚醣,調製出表2 ( c )所示組成的各比較品洗 。表2中的比較品(c )成分(1 2 )加熱至8 0 °C,攪 分(2 )下慢慢加入溶解,確認溶解後,停止加熱再 成分(5)〜(7)後攪拌均勻,於30〜40。(:下加入成 8 )〜(1 1 )後均勻混合後,調製出添加試料號碼1 2 純化陽離子改性半乳甘露聚醣者作爲比較品C 1,調 添加試料號碼1 3的未純化陽離子改性半乳甘露聚醣 爲比較品C 2。 4CTC 2的 〇 聚醣 性半 髮精 拌成 加入 分( 的未 製出 者作 -30- 200526239 (26)
表 2 Jf ^F.製品(洗髮精)處方 周配比(%、固體部分換 調配 算) 成分 (Α) (Β) 比較 品(C ) (1 ) 本發明產品(試料號碼1、4、7) 0.3 0 (2 ) 比較品(試料號碼1 2、1 3 ) 0 ! 0.3 (3 ) 陽離子性水溶性高分子( Catinal HC-1 〇〇 ) 0 0.3 0 (4 ) 兩性水溶性高分子 ( Yukaformer SM) 0 0.2 0 (5 ) 聚環氧乙烷(3 )月桂醚硫酸鈉 9.0 9.0 (6 ) 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 4.5 4.5 (7 ) 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 2.5 2.5 (8 ) EDTA 二鈉 0.1 0.1 (1〇) 安息香酸甲酯 0. 1 0. 1 (11) 檸檬酸水溶液(pH調整用, P Η 5 · 5 〜6 · 0 ) 適量 適量 (12 ) 蒸餾水 殘餘量 殘餘 量 (評估) 使用前述的6-a〜6-b所調製的各本發明產品之處方S1 〜S 4的洗髮精之5 %水溶液中浸漬毛髮單紗((股) B e a 1 a X公司製作,由毛根剪齊的長度 6 0 m ηι,寬度 4 0 m in -31 - 200526239 (27) )’將洗髮精充分洗淸後,對於該濕頭髮直接以摩擦感測 試機(Katotech股份有限公司製作,KES-SE )測定動摩擦 係數’作爲滑潤感之評估。其評估結果如表3所示。且, 對於6-c所調製出的比較品ci及C2的洗髮精中同樣地浸 漬毛髮單紗,將洗髮精充分洗淸後,該濕頭髮的動摩擦係 數直接以摩擦感測試機測得作爲滑潤感之評估。其評估結 果如表3所示。
對於前述的6-a〜6-c所調製的各本發明產品之處方S1 〜S7的洗髮精與比較品C1及C2的洗髮精,由1〇名的試 驗者進行洗髮後以下述方法進行通指試驗。使用本發明的 處方S1〜S4之洗髮精、及比較例ci及C2的洗髮精進行 洗髮後洗淸,確認洗淸時的通指感。以通指感較佳的試驗 者人數以下述基準進行評估,其結果如表3所示。 •感到通指感佳之試驗者爲8名以上...◎ •感到通指感佳之試驗者爲6〜7名以上…〇 •感到通指感佳之試驗者爲4〜5名以上…△
•感到通指感佳之試驗者未達4名...X -32- 200526239 (28) 表 釘涫优斅口口 所使用的陽 本 之處方 比較^Ί 離子性聚合 S 1 S2 S3 S4 C1 cT^ 物 試料 號碼 1 試料 號碼 4 試料 號碼 7 試輯號碼1 + Catinal HC-100 + Yukaformer SM 試料 號碼 12 試料 號碼 13 動摩擦係數 0.3 9 0.38 0.35 [~0.35 ^0746 0.47 通指性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 由表3結果得知’添加本發明的陽離子改性純化半乳 甘露聚醣之洗髮精,與添加過去未純化陽離子改性半乳甘 露聚醣者相比,更能降低濕頭髮的動摩擦係數。此由官能 評估中可看出,確認出添加本發明品者於洗髮後的通指感 亦比添加未純化陽離子改性半乳糖甘露聚醣之洗髮精更具 優良通指性。又,確認並用陽離子性水溶性高分子、兩性 水溶性高分子系統中,該效果亦不會消失。因此,確認出 半乳甘露糖含有量爲8 0質量%以上之純化半乳甘露聚醣 經陽離子改性後可提高潤滑性。又,由確認出對毛髮之潤 滑性的提高,亦可期待沐浴用洗淨劑、洗臉劑等對皮膚化 粧料之觸感改善。 實施例7對毛髮的滑潤性(其2 ) (評估) 使用實施例6所調製的各本發明產品之處方S 1〜S 4 的洗髮精與比較品C 1及C 2的洗髮精,本發明的陽離子改 性純化半乳甘露聚醣對於損傷頭髮的彈性賦予效果由洗淨 製品作確認。與實施例6所使用的相同毛髮單紗,於6 % H2〇2與3 %氨水的2對1混合液(〜/〜)之漂白劑中,以 - 33- 200526239 (29)
1對1 0 0 (毛髮單紗:溶液重量)於4 〇 °C條件下浸漬6 0分 鐘。以溫水洗淨後以吹風機乾燥。該漂白處理所造成的損 傷顯著的毛髮單紗,各浸漬於前述6-a〜6-b所調製的各本 發明產品之處方S 1〜S4的5 %水溶液中,充分洗淸洗髮 精後’濕毛髮單紗的狀態下直接以摩擦感測試器測定動摩 擦係數’作爲滑潤性的評估。該評估結果如表4所示。且 對於由6 - c所調製的比較品C 1及c 2之洗髮精亦進行相同 的漂白處理之毛髮單紗經浸漬,再充分洗淸洗髮精後,對 於毛髮單紗於濕狀態下直接以摩擦感測試器實施滑潤性評 估,結果如表4所示。 表 4 對淸洗製品處方之損傷毛的滑潤性賦予效果 所使用的陽 離子性聚合 物 本發明品之處方 比較品 S 1 S2 S3 S4 Cl C2 試料 號碼 1 試料 號碼 4 試料 號碼 7 試料號碼1 + Catinal HC- 1 00 + Yukaformer SM 試料 號碼 12 試料 號碼 13 動摩擦係數 0.42 0.4 1 0.3 8 0.39 0.58 0.5 7 由表4的結果得知,對於損傷毛髮而言,添加半乳甘 露糖含有量爲8 0質量%以上之純化半乳甘露聚醣經陽離 子改性所得之陽離子改性純化半乳甘露聚醣之處方中,亦 比添加未純化陽離子改性半乳甘露聚醣者,對於濕的損傷 毛髮更具有優良的滑潤性提高效果。且對於實施例6中的 未進行漂白處理的健康毛髮所進行的評估相比較,具有更 大的摩擦係數差,故確認出本發明對損傷毛髮之有用性。 -34 - 200526239 (30) 實施例8起泡試驗 使用實施例6的6-a〜6-b所調製之各本發明品的處方 S 1〜S4之洗髮精進行對於起泡之測定。欲進行比較調製 出6-c,對於比較品CM及^2的洗髮精亦進行相同的起泡 測定。
測定方法爲,調製出本發明品的處方 S〗〜S 4的洗髮 精與比較品C1及C2之洗髮精的1.5%水溶液,所調製的 各175mL水溶液放入購得之攪拌器進行攪拌起泡,測定此 時的起泡量。其結果如表5所示。 所使用的陽 離子性聚合 物 且把ΊΪ抓網粕禾 1 m L· j 發明品之處方 比較品 S 1 S2 S3 S4 Cl C2 試料 號碼 1 試料 號碼 4 試料 號碼 7 試料號碼1 + Catinal HC-100 + Yukaformer SM 試料 號碼 12 試料 號碼 13 .5%水溶液 1180 1170 Γη 9〇 1190 1140 1150 由表5結果得知,本發明的陽離子改性純化半乳甘露 聚醣與過去的未純化陽離子改性半乳甘露聚醣相比,證明 優良的起泡性。因此,本發明產品添加於洗髮精、沐浴用 洗淨劑、洗臉劑等具有起泡性之化粧料組成物時,可期待 起泡性的改善。 以下對於健康毛髮、及損傷毛髮,由陽離子改性純化 半乳甘露聚醣所得之潤滑性的改善、良好的起泡性能、及 觸感的提高於相異劑型之化粧料組成物得到確認。 -35-
200526239 (31) 洗髮精 (調製) 實施例9 使用實施例1〜5所得之本發明的試料號碼1〜9 離子改性純化半乳甘露聚醣,以表6 Γ A A ^ 、A )所示組成 出洗髮精。將表6中的(A )成分(丨4 )加熱至65。〇 將成分(1 )於攪拌下徐徐加入溶解,確認溶解後, 加熱’加入(5)〜(10)後攪拌至均勻,再於3〇^ 下加入成分(1 1 )〜(13 )混合至均勻。添加對應表 的試料號碼1〜9之陽離子改性純化半乳甘露聚醋, 調製出表6 ( A )所示組成的洗髮精,含表丨中的試 碼1〜9之洗髮精分別作爲本發明產品的處方1〜9。 9-b 使用實施例1所得之本發明的試料號碼1的陽離 性純化半乳甘露聚醣’且含有作爲陽離子性水溶性高 A的環氧乙烷平均加成莫耳數爲ι·8,氮含有率爲1· 量%之陽離子改性羥基乙基纖維素(Catinal HC-100 邦化學工業股份有限公司製作),調製出表6(B) 組成的洗髮精。將表6中的(B )成分(1 4 )加熱至 後,將成分(1 )及(3 )於攪拌下徐徐加入溶解’確 解後,停止加熱,加入(5 )〜(1 〇 )後攪拌至均勻 於3 0 °C〜4 0下加入成分(1 1 )〜(1 3 )混合至均勻 得之洗髮精作爲本發明產品的處方]0。 的陽 調製 後, 停止 〜4 0 1中 分別 料號 子改 分子 8質 ;東 所示 6 5〇C 認溶 ,再 ,所 -36- (32) (32)200526239 9-c 取代上述陽離子性水溶性高分子A,使用含有氯化二 烯丙基二甲基銨·丙烯醯胺共聚物(Merquat 5 5 0 ; N A LCO公司製作)作爲陽離子性水溶性高分子B之表6 ( C )所示組成的洗髮精,將此作爲本發明產品之處方;i ]。 9-d 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改性純化半 乳甘露聚醣,且含有作爲兩性水溶性高分子之N-甲基丙 烯醯基氧基乙基Ν,Ν·二甲基銨-α-甲基羧基甜菜鹼•甲基 丙烯酸烷基共聚物(Yukaformer SM ;三菱化學股份有限 公司製作),調製出表6 ( D )所示組成的洗髮精。表6 中的(D )成分(1 4 )加熱至6 5 °C,攪拌成分(1 )及(4 )下慢慢加入溶解,確認溶解後,停止加熱再加入成分( 5)〜(10)後攪拌均勻,於 30〜40 °C下加入成分(11) 〜(1 3 )後均勻混合後所得之洗髮精作爲本發明產品的處 方1 2。 9-e 使用實施例]所得之試料號碼1之陽離子改性純化半 乳甘露聚醣,且含有兩性水溶性高分子,調製出表6 ( E )所不組成的洗髮精。表6中的(E )成分(1 4 )加熱至 65 °C,攪拌成分(1 ) 、 ( 3 )及(4 )下慢慢加入溶解, 確認溶解後,停止加熱再加入成分(5 )〜(1 0 )後攪拌 均勻,於3 0〜4 0 °C下加入成分(1 1 )〜(1 3 )後均勻混合 後所得之洗髮精作爲本發明產品的處方]3。 -37- 200526239 (33) 9-f (比較品的調製)
欲比較本發明所使用的陽離子改性純化半乳甘露聚醣 之洗髮精效果,使用例1所得之陽離子改性半乳甘露聚醣 ,即表1中試料號碼1 〇及1 1者,調製出表6的比較品( G )所示組成的洗髮精。表6中的比較品(G )成分(i 4 )加熱至6 5 °C,攪拌成分(2 )下慢慢加入溶解,確認溶 解後,停止加熱再加入成分(5 )〜(1 0 )後攪拌均勻, 於3 0〜4 0 °C下加入成分(1 1 )〜(1 3 )後均勻混合後所得 之各洗髮精作爲比較品1及2。 9-g (比較品的調製) 且欲比較效果,取代上述9 - f的陽離子改性純化半乳 甘露聚醣,將比較例1所得之半乳甘露糖含有量爲未達80 質量%之未純化半乳甘露聚醣經陽離子改性之未純化陽離 子改性半乳甘露聚醣,即使用表1中的試料號碼1 2及1 3 ,與9 - f相同調製出表6的比較品(G )所示組成之洗髮 精各作爲比較品3及4。 -38- 200526239 (34) 表 6洗髮精處方
配比(%、固 部份換 調配 ) 成分 (A) (B) (C) (D) (E) 標準 品(F) 比較 品(G) (1) 本發明產品( 試料號碼1〜 5) 0.6 0 0 (2) 比較品(試料 號碼1 0〜1 3 ) 0 0 0.6 (3) 陽離子性水溶 性高分子A ( Catinal HC-100)/ 0 0.4 0 0 0.2 0 0 陽離子性水溶 性高分子B ( Merquat 5 5 0 ) 0 0 0.4 0 0 0 0 ⑷ 兩性水溶性高 分 子 (Y u k a f 〇 r m e r SM ) 0 0 0 0.4 0.2 0 0 (5) 聚環氧乙烷( 1 · 5 )月桂醚 硫酸三乙醇胺 6.0 6.0 6.0 (6) 聚環氧乙烷( 3 )月桂醚硫 酸鈉 3 . 0 3.0 3.0 (7) 椰子油脂肪酸 醯胺丙基甜菜 鹼 4.5 4.5 4.5 (8) 椰子油脂肪酸 單乙醇醯胺 2.5 2.5 2.5 (9) 二丙二醇 3.0 3.0 3.0 (10) 二硬酯酸乙二 醇 1 .0 1.0 1 .0 (11) E D T A !內 0. 1 0. 1 0.1 (12) 安息香酸鈉 0.1 0.1 0.1 (13) 檸檬酸水溶液 (pH調整用; pH5.5 〜6.0 ) 適量 適量 適量 (14) 蒸餾水 殘餘量 殘餘 量 殘餘 量 -39 - 200526239 (35) 9-h (比較品的調製)
欲比較與其他陽離子性聚合之效果,取代上述9-f的 未純化陽離子改性半乳甘露聚醣,既使使用相同的半乳甘 露聚醣,甘露糖與半乳糖的組成比爲2對1之瓜耳豆膠經 陽離子改性之氮含有率爲1 · 9質量%之陽離子改性瓜耳豆 膠(Cat in al CG-100 ;東邦化學工業股份有限公司製作) ,與9 - f相同調製出表6比較例(G )所示組成的洗髮精 ’將此作爲比較品5。 (評估) 實施例1 〇 使用前述的9-a〜9-e所調製的各洗髮精,即本發明產 品處方1〜1 3由1 0位試驗者實施如下所示項目之性能評 估。性能評估方法爲,使用成分中未含陽離子性聚合物等 表6標準品(F )所示組成之洗髮精,與必須作爲評估對 象的洗髮精,將洗髮時的使用感、藉由吹風機乾燥後之使 用感以標準品(F )做爲基準對於 •洗髮時的起泡性 •使用時護髮效果的有無(通指性及頭髮的觸感) •使用後(乾髮)之梳通感 進行比較,以如下述表7所示方法進行數値化,合計對於 各項目的1 〇名試驗者之評估値。該評估結果如表8所示 。且,上述標準品(F )係爲表6的標準品(F )中的成分 (1 4 )於6 5 °C加熱後,加入成分(5 )〜(1 0 )後均勻攪 -40- 200526239 (36) 拌,冷卻至3 0〜4 0 °C後加入成分(1 1 )〜(1 3 )混合均勻 而調製。 比較例2 對於前述的9-f及9-g所調製的各洗髮精、比較品1 〜5,實施與實施例1 0相同的性能評估,其結果如表8所 表 7 評估項目 評估項目 使用時 使用後 點數 起泡性 洗髮時通指性 濕髮之觸感 梳通性 + 2 多 佳 滑潤 佳 + 1 稍多 稍佳 稍滑潤 稍佳 0 同等 同等 同等 同等 -1 稍少 稍差 稍黏 稍差 -2 少 差 黏 差 一 41 - 200526239 (37)
表 8 洗髮精性能評估結果 所使用的陽離子性聚 合物 使用時 使用後 起泡 性 洗髮時的 通指性 濕髮的 觸感 梳通性 本 發 明 之 處 方 1 試料號碼1 16 17 16 1 5 2 試料號碼2 16 15 15 1 5 3 試料號碼3 16 16 15 14 4 試料號碼4 15 17 17 16 5 試料號碼5 16 16 16 14 6 試料號碼6 17 17 17 15 7 試料號碼7 17 16 16 16 8 試料號碼8 17 17 16 1 5 9 試料號碼9 15 16 16 15 10 試 料 號 碼 1 Catinal HC- 1 00 17 17 17 16 11 M e r q u at 5 5 0 17 16 1 6 17 12 Yukaformer S M 16 16 16 16 13 Catinal HC- 1 00 及 Yukaformer S M 17 17 16 16 比 較 品 1 試料號碼1 〇 5 -1 0 -8 1 2 試料號碼1 1 -2 -7 -6 -6 3 試料號碼1 2 9 10 10 10 4 試料號碼1 3 10 11 9 9 5 Catinal C G - 1 0 0 8 11 9 5 -42 - 200526239 (38) 由表8結果得知,純化陽離子改性半乳甘露聚醣經陽 離子改性之本發明陽離子改性純化半乳甘露聚醣,使用於 洗髮精時,可發揮洗髮時的起泡性、使用時的通過手指白勺 感覺等優良護髮效果,乾燥後的梳通感等護髮效果。
又,含有未純化的半乳甘露聚醣經陽離子改性之試料 號碼1 2及1 3的比較品3及4中,洗淨時的通指等護髮效 果比本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣差,乾燥後的 滑潤性、整髮感亦缺乏,因此得知藉由半乳甘露糖含有量 8 〇質量%以上之純化半乳甘露聚醣經陽離子改性的本發明 陽離子改性純化半乳甘露聚醣可改善性能。且,作爲添加 成分的陽離子性水溶性高分子(Catinal HC-100, Merquat 5 5 0等)及/或兩性水溶性高分子(Yukaformer SM )’可不損失本發明的陽離子改性半乳甘露聚醣所具有的 性能而提高護髮效果。含有本發明產品之洗髮精之性能, 與含有作爲過去的護髮劑所使用的甘露糖.與半.乳糖的組成 比爲2對1之半乳甘露聚醣經陽離子改性之陽離子改性聚 合物(Catinal CG-100 ;東邦化學工業股份有限公司製作 )之比較品進行比較時,使用時與使用後皆較佳,可得到 過去的護髮劑所沒有,而本發明的陽離子改性純化半乳甘 露聚醣所具有的洗髮時之潤滑性、及乾燥後的整髮感。 (調配例1〜5 ) 以下爲本發明的較適洗髮精調配例。 -43 - 200526239
(39) 表9調配例1洗髮精(1 ) 調配成分 調配量(% ) 聚環氧乙烷(3 )月桂醚硫酸鈉 6.0 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉 3.0 Laur〇 Olivamphoacetate Na 3.0 月桂酸丙二醇 0.9 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 1 .0 聚環氧乙烷(4)烷基(C12〜14)磺基 琥珀酸二鈉 2.0 陽離子化纖維素 0.5 本發明產品(試料號碼2 ) 0.2 丙二醇 0.3 氯化鈉 0.5 安息香酸鈉 0.3 EDTA 二鈉 0.05 純水 殘餘量 香料 0.3 純水加熱至7 (TC,加入其他成分均勻溶解後冷卻。 -44 - 200526239 (40)
表1 〇調配例2洗髮精(2 ) 調配成分 調配量(% ) 二硬脂酸乙二醇 2.0 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉 8.0 棕櫚核油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 5.0 本發明產品(試料號碼1 ) 0.5 月桂基羥基磺基甜菜鹼 1.5 椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 3.0 硬脂酸二甲基胺基丙基醯胺 0.3 檸檬酸 0.55 氯化鈉 1 .2 苯氧乙醇 0.1 香料、色素、防腐劑 適量 金屬離子封鎖劑、pH調整劑 適量 純水 殘餘量 加熱純水至70 °C,加入其他成分均勻溶解後冷卻。
-45 - 200526239 (41) 表1 1調配例3洗髮精(3 ) 調配成分 調配量(% ) 聚環氧乙烷(2 )月桂醚硫酸鈉 10.0 聚環氧乙烷椰子油脂肪酸單乙醇醯胺硫 酸鈉 2.0 二硬酯酸乙二醇 1.8 月桂酸丙二醇 2.0 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 4.0 甲基聚矽氧烷微乳化 1 .0 本發明產品(試料號碼6 ) 0.3 POLYQUATERNIUM-7 0. 1 丙二醇 2.0 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 0.5 油酸甘油酯 0.2 檸檬酸 0.8 精胺酸 0.1 氯化鈉 0.4 苯氧基乙醇 0. 1 安息香酸鈉 0.3 EDTA二金內 0.05 純水 殘餘量 香料 殘餘量 加熱純水至7 0 °C,加入其他成分均勻溶解後冷卻。 - 46 - 200526239 (42) 表1 2調配例4洗髮精(4 ) 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼1 ) 0.3 POLYQUATERNIUM-7 0. 1 陽離子改性胡蘆芭(※1 ) 0.2 二硬酯酸乙二醇 2.0 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉 5.0 椰子油脂肪酸肌胺酸鈉 3.0 棕櫚核油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 5.0 月桂基羥基磺基甜菜鹼 1 .5 椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 3.0 辛醯基琥珀酸糊精酯 0.5 硬脂酸二甲基胺丙醯胺 0.3 檸檬酸 0.55 氯化鈉 1 .2 苯氧基乙醇 0.1 香料、色素、防腐劑 適量 金屬離子封鎖劑、P Η調整劑 適量 純水 殘餘量 加熱純水至7 0 °C,加入其他成分均勻溶解後冷卻。 ※1 )陽離子改性胡蘆芭(全成分名稱:胡蘆芭羥基丙基 三氯化胺) -47- 200526239
(43) 113調配例5洗髮精(5 ) 調配成分 ------- ---------- 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼2 ) 0.1 本發明產品(試料號碼8 ) 0.3 陽離子改性瓜耳豆膠彳※2 ) 0.2 二硬酯酸乙二醇 2.0 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉 6.0 聚環氧乙院椰子油脂肪酸單乙醇醯胺硫 酸鈉 3.0 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 5.0 月桂基經基磺基甜菜驗 1.5 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 3.0 高聚合甲基聚矽氧烷 0.2 聚環氧乙烷(4 )月桂醚 0.2 氯化鈉 1.2 苯氧基乙醇 0.1 香料、色素、防腐劑 適量 金屬離子封鎖劑、pH調整劑 適量 純水 殘餘量 加熱純水至7 0 °C,加入其他成分均勻溶解後冷卻。 系1 )陽離子改性瓜耳豆膠(全成分名稱:瓜耳豆羥基丙 基三價氯化物) 對於調配例1〜5所製造出的化粧料組成物中,於欲 -48- 200526239 (44) 更能確認其效果所得結果爲’洗髮時的起泡性及泡沫質地 的改善、與洗_及洗淸時的通指,觸感等護髮效果亦優良 ,且乾燥後的梳通感、觸感等之護髮效果亦優良。 潤絲精 (調製) 實施例1 1 1 1 -a
使用實施例1、2、3及5所得之試料號碼}、4、5及 7之陽離子改性純化半乳甘露聚醣,如下表1 4的(a )所 示,使用 amidoamine化合物與作爲中和劑的檸檬酸進行 中和反應’調製出含有山窬酸二甲基胺基丙基醯胺·檸檬 酸與局級醇類(臟臘醇)組成之潤絲精。表14中的(A ) 成分(5 )〜(9 )及(1 1 )於8 0 °C中加熱後攪拌均勻之溶 液中’將經加熱至8 0 °C的成分(1 2 )中預先攪拌下加入成 分(1 )後溶解的溶液於攪拌下加入後,邊冷卻邊加入成 分(1 1 )後混合均勻。調製出表1 4的(A )所示組成之潤 絲精,含有表1中的試料號碼1、4、5及7之陽離子改性 純化半乳甘露聚醣的潤絲精分別作爲本發明產品的處方1 4 1 1 -b 使用實施例1所得之試料號碼1的陽離子改性純化半 乳甘露聚醣,再含有環氧乙烷平均加成莫耳數爲1 . 8,氮 含有率爲1 . 8質量%之陽離子改性羥基乙基纖維素( -49 - 200526239 (45)
Catinal HC-1 00 ;東邦化學工業股份有限公司製作)作爲 陽離子性水溶性高分子,調製出表1 4的(B )所示組成之 潤絲精。加熱表14的(B )之成分(5 )〜(9 )及(1 1 ) 至8 0 °C,攪拌成均勻的溶液中,將經加熱至8 0 °C的成分 (1 3 )中預先攪拌下加入成分(1 )、及(3 )後溶解的溶 液於攪拌下加入後,邊冷卻邊加入成分(1 2 )後混合均勻 ,得到本發明產品的潤絲精處方1 8。 1 1 -c 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改性純化半 乳甘露聚醣,且含有作爲兩性水溶性高分子之N-甲基丙 烯醯基氧基乙基N,N-二甲基銨-α-甲基羧基甜菜鹼·甲基 丙烯酸烷基共聚物(Yukaformer SM ;三菱化學股份有限 公司製作),調製出表1 4 ( C )所示組成的潤絲精。表1 4 中的(C )成分(5 )〜(9 )及(1 1 )加熱至8 0 °C之攪拌 成均勻的溶液中,將經加熱至8 0 °C的成分(1 3 )中預先攪 拌下加入成分(1 )及(4 )後溶解的溶液於攬拌下加入後 ,邊冷卻邊加入成分(1 2 )後混合均勻,得到本發明產品 的潤絲精處方1 9。 1 1 -d 使用實施例1所得之試料號碼1之陽離子改性純化半 乳甘露聚醣’如下表1 4 ( D )所示,使用a m i η 〇 a m i n e化 合物與作爲中和劑的檸檬酸進行中和,調製出含有山窬醇 二甲基胺基丙基醯胺·檸檬酸鹽與高級醇(鯨臘醇)、聚 石夕氧(甲基聚砂氧院)之組成的潤絲精。表1 4中的(C ) -50- 200526239 (46) 成分(5 )〜(1 1 )加熱至8 〇它之攪拌成均勻的溶液中, 將經加熱至8 0 °C的成分(1 3 )中預先攪拌下加入成分(1 )後溶解的溶液於攪拌下加入後,邊冷卻邊加入成分(j 2 )後混合均勻’得到本發明產品的潤絲精處方2 0。 1 Ι-e (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性純化半乳甘露聚醣 之潤絲精效果,使用例1所得之陽離子改性純化半乳甘露 聚醣,即表1中試料號碼10及1 1者,調製出表14的比 較品(F )所示組成的潤絲精。表14中的比較品(]p )成 分(5 )〜(9 )及(1 1 )加熱至8 〇 t之攪拌成均勻的溶液 中,將經加熱至8 0 °C的成分(1 3 )中預先攪拌下加入成分 (2 )後溶解的溶液於攪拌下加入後,邊冷卻邊加入成分 (1 2 )後混合均勻,含有表1中的試料號碼丨〇及1 i之潤 絲精分別作爲比較品6及7。 1 Ι-f (比較例的調製) 且欲比較其結果,取代前述試料號碼1 0及1 1使用比 較例1的未純化的半乳甘露聚醣經陽離子改性之未純化陽 離子改性半乳甘露聚醣,即使用表1中的試料號碼1 2及 1 3,與1 1 - e相同地調製出表1 4的比較品(F )所示組成 之潤絲精,所得之潤絲精作爲比較品8及9。 -51 - 200526239 (47)
表1 4潤絲精處方 配比(%、固體成 換算) 配合成分 (A) (B) (C) (D) 標準 品(E) 比較 品(F) (1) 本發明產品(試料號碼1 、4、5、7 ) 1.0 0 0 (2) 比較品(試料號碼1 〇、1 1 、12 、 13) 0 0 1.0 (3) 陽離子性水溶性高分子 (Catinal HC- 1 00) 0 0.5 0 0 0 0 ⑷ 兩性水溶性高分子 ( Yukaformer SM) 0 0 0.5 0 0 0 (5) 山葯醇二甲基胺基丙基醯 胺·檸檬酸鹽 2.0 2.0 2.0 (6) 乳酸鯨臘醇 2.0 2.0 2.0 ⑺ 聚環氧乙烷(4)硬脂醚 1 .0 1 .0 1.0 (8) 棕櫚安息胺酸甲酯 1.0 1 .0 1.0 (9) 鯨臘醇 6.0 6.0 6.0 (10) 甲基聚矽氧烷 0 0 0 0.8 0 0 (11) 對羥基苯酸甲酯 0.1 0.1 0.1 (12) 檸檬酸水溶液(pH調整 用;pH4.0 〜4.5 ) 適量 適量 適量 (13) 蒸餾水 殘餘量 殘餘 量 殘餘 量 -52- 200526239 (48) (評估) 實施例1 2 使用則述的11a〜;n-d所調製的各潤絲精,即本發明 產品處方14〜20由10位試驗者實施如下所示項目之性能 評估。性能評估方法爲,使用成分中未含陽離子性聚合物 等表1 4標準品(E )所示組成之潤絲精,與必須作爲評估 對象的潤絲精,對於洗淸時的通指,經吹風機乾燥後之使
用感以標準品(E )做爲基準對於 •洗淸時的滑潤性(通指性) •乾髮的護髮效果之有無(梳通性及粗糙等) 進行比較’以如下述表1 5所示方法進行數値化,合 計對於各項目的1 〇名試驗者之評估値。該評估結果如表 1 6所示。且,上述標準品(E )係爲表1 4的標準品(E ) 中的成分(5 )〜(9 )及(1 1 )於8 (TC之攪拌成均勻的溶 液中,攪拌下加入加熱至8 0 °C的成分(1 3 )後,邊冷卻邊 加入成分(1 2 )混合均勻而調製。 比較例3 前述1 1 - e及1卜f所調製的各潤絲精,及對於比較品 6〜9實施與實施例1 2相同的性能評估,其結果如表1 6所 不 ° -53- 200526239 (49) __表 15評估項目 評估項目 點數 通指性 梳通性 粗糙感 + 2 佳 佳 少 + 1 稍佳 稍佳 稍少 0 同等 同等 同等 -1 稍差 稍差 稍多 -2 差 差 多 ί_L6潤絲性能評估結果 _ 本發明之處方 比較品 14 15 16 17 18 1 19 20 6 7 8 9 所使用 試 試 試 試 試赛 [號碼1 試 試 試 試 試 的陽離 料 料 料 料 Catinal Yukaformer 料 料 料 料 料 子性聚 號 號 號 號 HC-100 SM 號 號 號 號 號 合物 碼 碼 碼 碼 碼 碼 碼 碼 碼 1 4 5 7 1 10 11 12 13 洗淸時 16 17 16 16 17 17 16 0 -2 10 9 通ί丨 旨性 乾 梳 16 16 16 17 15 15 16 -4 -3 9 10 燥 通 時 感 粗 13 14 13 13 14 13 15 0 2 9 9 糙 感 由表1 6的結果得知,含有半乳甘露糖含有量爲80質 量%以上的純化半乳甘露聚醣經陽離子改性之本發明陽離 子改性純化半乳甘露聚醣,且含有amid〇amine化合物、 中和劑及高級醇類(觸臘醇)的潤絲精爲,其組成物具有 優良的洗淸時的滑潤感。且可得到乾燥後的梳通感的改善 -54- 200526239 (50) 、或僵硬感較少等護髮效果,故於含有a m i d o a m i n e化合 物、中和劑及高級醇類之系統中,確認本發明產品之良好 整髮感。又將含有amidoamine化合物、中和劑及高級醇 類之潤絲精的本發明性能(本發明產品的處方1 4〜2 0 ), 與半乳甘露糖含有量爲未達8 0質量%之未純化的半乳甘 露聚醣經陽離子改性之試料號碼1 2及1 3的未純化陽離子 改性半乳甘露聚醣(比較品的處方8〜9 )作比較時,具有 g 優良的使用時之護髮效果及使用後的整髮感。此爲本發明 的陽離子改性純化半乳甘露聚醣比過去的半乳甘露糖含有 量爲未達8 0質量%之未純化的半乳甘露聚醣經陽離子改 性之未純化陽離子改性半乳甘露聚醣,更可減少來自外皮 的沈澱物、或蛋白質、非水溶性物質,此可得到洗淸時的 良好滑潤性,且可提高使用後的整髮感。且因並用陽離子 性水溶性高分子及/或兩性水溶性高分子,本發明的陽離 子改性純化半乳甘露聚醣所具有的性能可無損失下,提高 φ 護髮效果。又,添加甲基聚矽氧烷等矽氧烷時,可不損失 本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣所具有的性能下, 提高護髮效果。 (調配例6〜9 ) 以下表示潤絲精、護髮精等以保養效果爲必須的毛髮 處理用組成物之本發明較佳調配例。 -55- 200526239 (51)
表1 7調配例6潤絲精(1 ) 調配成分 調配量(% ) 棕櫚油 0.3 硬脂酸醇 2.5 鯨臘醇 2.7 甘油 4.0 1,3-丁二醇 5.0 水解小麥 0.2 羥基硬脂酸 0.5 2 -乙基己酸鯨臘酯 1.0 氯化二硬脂二甲基銨 0.2 氯化羥基丙基三價澱粉 0.3 山窬醇二甲基胺基丙基醯胺 0.5 本發明產品(試料號碼4 ) 1 .0 L-麩胺酸 0.5 矽油 2.0 香料、色素、防腐劑 適量 純水 殘餘量 表1 7的純水中,加入本發明產品、氯化羥丙基三價 澱粉、硬酯酸二甲基胺基丙基醯胺、水解小麥、L-麩胺酸 、甘油、苯氧基乙醇、色素保持於8 0 °C中(水相)。混合 、加熱溶解其他的剩餘的成分保持於8 0 °C中(油相)。混 合水相與油相後加入異丙醇,以均質機進行乳化後邊攪拌 -56- 200526239 (52) 邊冷卻。 表1 8調配例7 潤絲精(2 ) 調配成分 調配量(% ) 棕櫚酸異丙酯 3.0 乳酸鯨臘酯 3.0 山嵛醇 2.0 硬脂醇 2.0 羥基丙基三價水解角蛋白 0.3 氯化硬脂機三甲基銨 0.7 甘油 0.45 肉豆蔻酸異鯨臘酯 0.1 貂油脂肪酸乙酯 0.2 自身乳化型單硬脂酸甘油酯 0.2 本發明產品(試料號碼3 ) 1.2 胺基乙基胺基丙基矽氧烷·二甲基矽氧 烷共聚物 2.0 二甲基聚矽氧烷 0.5 苯氧基乙醇 0.5 色素 適量 香料 適量 純水 殘餘量
表1 8的純水中,加入本發明產品、氯化硬脂基三甲 -57- 200526239 (53) 基錢、甘油、羥丙基三價水解角蛋白、苯氧基乙醇、加入 色素保持於7 5 °C中(水相)。混合、加熱溶解其他的剩餘 的成分保持於7 5 t中(油相)。混合水相與油相後加入異 丙醇’以均質機進行乳化後邊攪拌邊冷卻。 表1 9調配例8 潤絲精(3 ) 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼3 ) 0.3 本發明產品(試料號碼7 ) 0.4 POLYQUATERNIUM-7 0.2 POLYQUATERNIUM-22 0.1 棕櫚酸辛酯 3.0 乳酸鯨臘酯 3.0 山窬醇 2.0 鯨臘醇 1.5 氯化硬脂基三甲基銨 1.0 甘油 0.45 肉豆寇酸異鯨臘酯 0.1 貂油脂肪酸乙酯 0.2 聚環氧乙烷(4 )硬脂醚 0.5 二甲基聚矽氧烷 2.0 硬脂酸甘油酯 1 .0 本氧基乙醇 0.5 色素•香料 適量 純水 殘餘量 依據常髮製造出潤絲精。 -58- 200526239
(54) 表20 調配例9護髮齊 1 調配成分 調配量(% ) 鯨臘醇 1 .5 山窬醇 4.0 1,3-丁二醇 1 .0 甘油 2.0 2-乙基己酸鯨臘酯 2.0 肉豆蔻酸異鯨臘酯 0.4 豹油脂肪酸酸乙酯 0.1 聚環氧乙烷(4 )硬脂醚 1.0 N- ( 3-烷基(12,14)氧基-2-羥基丙基 0.6 )精胺酸鹽酸鹽 本發明產品(試料號碼8 ) 0.6 硬脂酸二甲基胺基丙基醯胺 1 . 5 5 0 %乳酸 0.9 苯氧基乙醇 0.3 安息香酸鈉 0.3 香料 0.5 純水 殘餘量 表 2 0的純水中,加入本發明產品、N - ( 3 -烷基( 12,14)氧基-2-羥基丙基)-L-精胺酸鹽酸鹽、硬脂酸二甲 基胺基丙基醯胺、5 0 %乳酸、甘油、苯氧基乙醇、安息香 酸鈉、保持於70°C中(水相)。混合、加熱溶解其他的剩 -59- 200526239 (55) 餘的成分保持於7 0 °C中(油相)。混合水相與油相以均質 機進行乳化後邊攪拌邊冷卻。 對於調配例6〜9所製造出的化粧料組成物中,於欲 更能確認其效果所得結果爲,洗髮時的起泡性及泡沬質地 的改善、與洗髮及洗淸時的通指,觸感等護髮效果亦優良 ,且乾燥後的梳通感、觸感等之護髮效果亦優良。 染髮劑 (調製) 實施例1 3 1 3 -a 使用實施例1及5所得之試料號碼1及7的陽離子改 性純化半乳甘露聚醣,調製出下述表2 1的(A )所是的二 劑式氧化染髮劑,含有表1中的試料號碼1及7的陽離子 改性純化半乳甘露聚醣之二劑式氧化染髮劑作爲本發明產 品的處方2 1及2 2。使用時,該二劑式氧化染髮劑的第1 劑與第2劑以重量比1對1混合塗佈於頭髮上。 1 3-b (比較品的調製) 使用比較例1所得之半乳甘露糖含有量爲未達8 0質 量%之未純化的半乳甘露聚醣經陽離子改性之試料號碼1 3 的未純化陽離子改性半乳甘露聚醣,調製出表示於下述表 2 1的比較品C之二劑式氧化染髮劑。含有表1中的試料 號碼1 3之未純化陽離子改性刺豆膠的二劑式氧化染髮劑 作爲比較品1 〇。使用時,該二劑式氧化染髮劑的第]劑與 -60- 200526239 (56) 第2劑以重量比1對1混合塗佈於頭髮上。 表2 1二劑式氧化染髮劑的處方
調配比(°/〇、固體 (Α) 標準品 比較品 分換算) (Β ) (C) 成分 (1) 本發明產品(試料號碼1、 7 ) 0.5 0 0 (2) 比較品(試料號碼1 3 ) 0 0 0.5 (3) 鯨硬脂醇 5.0 (4) ΡΟΕ ( 5 )山窬醚 2.0 第 (5) ΡΟΕ ( 20 )硬脂醚 2.0 (6) 高聚合聚矽氧 0.2 劑 (7) 丙二醇 2.0 (8) 流動石鱲 5.0 (9) 2 8 %氨水 2.0 (10) 甲苯-2,5 -二胺 1 .5 (11) 間苯二酚 1 .0 (12) E D Τ Α 二鈉 0.2 (13) 純水 殘餘量 (1) 過氧化氫水(35% ) 17.0 (2) 鯨臘醇 2.0 (3) POE ( 30 )鯨臘醚 3.0 第 (4) POE(2)月桂醚硫酸鈉 0.3 二 (5) Methylpolyparaben 0.1 劑 (6) 檸檬酸(PH3.5 ) 適量 ⑺ 磷酸一氫二鈉 0.1 (8) E D Τ A 二 ί內 0.2 (9) 純水 殘餘量 -61 - 200526239 (57) (評估) 實施例1 4 使用前述的1 3 - a所調製的二劑式氧化染髮劑’即本 發明產品處方2 1及2 2由1 0位試驗者實施如下所示項目 之性能評估。 性能評估方法爲’使用成分中未含陽離子性聚合物等 表2 1標準品(B )所示組成之二劑式氧化染髮劑,與必須 作爲評估對象的氧化染髮劑,第1劑與第2劑的等量混合 液塗佈於毛髮上,於室溫下放置30分鐘後,以40°C的水 洗淨3分鐘,藉由吹風機乾燥。此時對於洗淸時的滑潤性 、以吹風機乾燥後的觸感以標準品(B )爲準對於 •洗淸時的滑潤性 •染髮後的觸感 進行比較,以如下述表2 2所示方法進行數値化,合計對 於各項目的1 0名試驗者之評估値。該評估結果如表2 3所 示。且上述標準品(B )爲準調製出i3-a,第1劑與第2 劑以重量比1對1混合後塗佈於頭髮上。 比較例4 對於前述的1 3 -b所調製的比較品1 0之二劑式氧化染 髮劑,實施與實施例1 4相同的性能評估,其結果如表2 3 所示。 -62- 200526239 (58) 表22評估項目 __ 評估項目 點數 洗淸時滑潤性 乾燥後的整體感 + 2 佳 佳 + 1 稍佳 稍佳 0 同等 同等 -1 稍差 稍差 -2 差 '—------ 差 gll式染毛劑之@能評估結果 所使用的陽離子 _本發明品 之處方 比較品 性聚合物 2 1 22 10 試料號碼1 試料號碼7 試料號碼1 3 洗淸時滑潤性 14 13 5 乾燥後的整體感 12 11 4
如表2 3的結果得知,本發明的陽離子改性純化半乳 甘露聚醣添加於染髮劑時,對於損傷毛髮的護髮效果,可 得到洗淸時滑潤性提高,良好的通指感,且乾燥後的吹整 之濕潤感亦得到改善。且本發明產品可賦予損傷毛髮彈性 故可改善毛髮的韌度。因此’可適用於染髮劑等組成物上 。且,與含有未純化陽離子改性半乳甘露聚醣的比較品1 〇 相比,本發明產品的處方2 1及2 2亦可提高洗淸時的滑潤 性及乾燥後的整髮感,對於損傷的毛髮比過去的未純化陽 -63 - 200526239 (59) 離子改性半乳甘露聚醣較爲優良。 (調配例1 〇、1 1 ) 以下表示利用本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣 對損傷頭髮之護髮效果及彈性賦予效果之較佳調配例。 200526239 (60) 表24調配例1 0二劑式氧化染髮劑的處方 調配成分 調配量(%) (1) 本發明產品(試料號碼2 ) 0.3 (2) POLYQUATERNIUM-6 0.15 (3) POLYQUATERNIUM-10 0.15 (4) 氯化硬脂三甲基銨 1 .0 (5) POE (20)油醚 5.0 (6) POE ( 10 )十六烷醚 10.0 (7) 月桂酸醯胺丙基甜菜鹼液 5.0 (8) 鯨臘醇 5.0 (9) 丙二醇 15.0 第 (1〇) 聚乙二醇 5.0 (11) 硫代乙二醇酸鈉 0.5 劑 (12) 胺基丙基二甲矽油 0.4 (13) 甲苯2,5-二胺 3.0 (14) 間苯二酚 0.8 (15) 鹽酸2,4 -二胺基苯氧基乙醇 0.2 (16) 對伸苯基二胺 0.2 (17) 甲基胺基酚 0.2 (18) 2 8 %氨水 5.0 (19) 亞硫酸鈉 0.5 (20) 香料 適量 (21) 防腐劑 適量 (22) 純水 殘餘量 (1) 過氧化氫水(3 5 % ) 17.0 第 (2) 鯨臘醇 1.0 (3) 月桂基硫酸鈉 0.3 劑 (4) 非那西汀 0.1 (5) E D T A 二鈉 0.2 (6) 純水 殘餘量 -65- 200526239 (61) 依據常法製造出二劑式氧化染髮劑 表2 5調配例1 1二劑式毛髮脫色齊 1 調配成分 調配量(%) (1) 本發明產品(試料號碼7 ) 1.5 (2) 水解膠原液 3.0 (3) 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 30.0 (4) POE ( 2 )十二烷醚 15.0 (5) POE ( 10 )鯨臘醚 15.0 (6) 胺基丙基二矽酮 0.3 第 (7) 2-辛基癸醛 4.5 一 (8) 聚乙二醇 5.0 齊U (9) 氯化三甲基山窬銨 1 .0 (10) 2 8 %氨水 2.0 (11) 透明質酸 0.5 (12) 無水亞硫酸鈉 0.2 (13) 香料 適量 (14) 防腐劑 適量 (15) 純水 殘餘量 ⑴ 過氧化氫水(3 5 % ) 15.0 (2) 鯨臘醇 2.0 (3) POE ( 20 )鯨臘醚 3.0 第 (4) 月桂基硫酸鈉 0.5 二 (5) 防腐劑 0.1 劑 (6) 乙醇酸 適量 (7) 磷酸一氫二鈉 0.1 (8) EDTA 二 i內 0.2 (9) 純水 殘餘量 依據常法製造出二劑式氧化染髮劑 -66- 200526239 (62) 對於調配例1 〇〜1 1所製造出的化粧料組成物中,於 欲更能確認其效果所得結果爲,具有優良洗淸時的滑潤感 ,乾燥後的整髮感亦經改善之護髮效果優良者。 (調配例1 2〜1 3 ) 以下表示對於具有護髮效果的其他毛髮處理組成物之 本發明的較佳調配例。 200526239 (63) 表2 6調配例1 2髮臘 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼1 ) 0.3 陽離子改性瓜耳豆膠(※3 ) 0.1 POLYQUATERNIUM-6 0. 1 POLYQUATERNIUM-28 0.3 流動石蠟 10.0 微晶臘 10.0 甲基聚矽氧烷 5.0 硬脂醇 3.0 丙二醇 10.0 巴西棕櫚臘 3.0 異硬脂酸 1 .0 硬脂酸 5.0 四2 -乙基己酸季戊四醇 2.0 聚環氧乙烷硬化蓖麻油 3.0 聚環氧乙烷油醚磷酸 2.0 自身乳化型單硬脂酸甘油酯 2.0 三乙醇胺 1 .0 D- (5 -生育酚 0.05 燕麥萃取物 0. 1 對氧安息香酸酯 0.2 聚丙烯酸鈉 0.05 純水 殘餘量 香料 0.08 依據常法製造出髮蠟。 X 3 )陽離子改性瓜耳豆膠(全成分名稱:瓜耳豆羥 基丙基三價) -68- 200526239 (64) 表2 7調配例1 3髮膠 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼3 ) 0.8 POLYQUATERNIUM-7 0.2 POLYQUATERNIUM-11 1 .0 甘油 5.0 乙醇 20.0 聚環氧乙烷十八烷醚 1 .0 香料、螯合劑 適量 純水 殘餘量 依據常法製造出髮膠。
沐浴用洗淨劑 (調製) 實施例1 5 1 5-a 使用實施例1、2及5所得之試料號碼1、4及7的陽 離子改性純化半乳甘露聚醣,調製出表2 8的(A )所示組 成的沐浴用洗淨劑(沐浴皂)。表2 8中的(a )之成分( 1 1 )加入至6 〇°C,成分(1 )邊攪拌邊加入溶解,確認溶 解後’於50〜6〇它中邊攪拌成分(3 )〜(7 )邊加入混合 均句。調製出表2 8的(A )所示組成的各沐浴用洗淨劑。 含有表]中的試料號碼丨、4及7的陽離子改性純化半乳 甘Μ尔醣之各沐浴用洗淨劑作爲本發明產品處方23、24 -69 - 200526239 (65) 及25。
表2 8 身體用洗淨劑(名 木浴巷)處方 調^^調配比(%、固體 成分 分換算) (A ) 標準品 (B ) 比較品 (C ) (1) 本發明產品(試料號碼1、4 、7 ) 0.4 0 0 (2) 比較品(試料號碼 12、 CatinalHC- 1 00 ) 0 0 0.4 (3) 月桂基硫酸銨 9.5 9.5 9.5 ⑷ 聚環氧乙烷(3 )月桂醚硫酸 納 2 2 2 (5) 聚環氧乙烷(2 )月桂醚磷酸 鈉 4 4 4 (6) 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜 鹼 3 3 3 (7) 椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 2.7 2.7 2.7 (8) E D T A 二鈉 0.2 0.2 0.2 (9) 安息香酸鈉 0.2 0.2 0.2 (10) 檸檬酸水溶液(P Η調整用; ρΗ5.7 〜6.2 ) 適量 適量 適量 (11) 蒸餾水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 -70- 200526239 (66) 1 5-b (比較品的調製) 欲比較本發明所使用的陽離子改性純化半乳甘露聚醣 的沐浴洗淨效果,使用比較例1所得之試料號碼! 2、及其 他陽離子性聚合物之氧化伸乙基平均加成莫耳數爲1 .8 , 氮含有率爲1 . 8質量%之陽離子改性羥基乙基纖維素( Catinal HC-1 00 ;東邦化學工業股份有限公司製作)調製 出表28的(C )所示組成的沐浴用洗淨劑。表28中的(C )之成分(11)加入至60 °C,成分(2)邊攪拌邊加入溶 解,確認溶解後,於5 0〜6 (TC中邊攪拌成分(3 )〜(7 ) 邊加入混合均勻,再於30〜40°C下同樣地邊攪拌成分(8 )〜(1 〇 )下邊加入後均勻混合。如此調製出的表2 8的 (C )所示組成之沐浴用洗淨劑作爲比較品1 1及1 2。 (評估) 實施例1 6 對於前述的1 5 - a所得的本發明產品的處方2 3、2 4及 2 5之沐浴用洗淨劑由1 0位試驗者實施如下所示項目之性 能評估。 性能評估方法爲,使用成分中未含陽離子性聚合物等 高分子化合物的表2 8標準品(B )所示組成之沐浴用洗淨 劑,與必須作爲評估對象的氧化染髮劑,對於 •使用時的泡沬量及泡沬質地 •使用時的使用感(洗淨容易度、洗淸後的緊繃感及 塗佈感) -71 - 200526239 (67) •使用後(乾燥後)的使用感( 潤感) 與標準品(B )的使用感進行比車 3 6所示方法進行數値化,合計對於名 之評估値。該評估結果如表3 7所示 表2 8的標準品(B )的成分(1 1 )力丨 〜60 °C中邊攪拌成分(3)〜(7)邊 3 0〜4 0 °C下同樣地邊攪拌成分(8 ) 均勻混合。如此調製出的表2 8的(E 洗淨劑作爲本評估的標準品。 緊繃感、滑順感、濕 $,以如下述表3 5及 項目的1 0名試驗者 。且上述標準品爲’ 熱至6 0 °C後,於5 0 加入混合均勻,再於 〜(1 〇 )下邊加入後 )所示組成之沐浴用 -72- 200526239 (68)
表2 9評估項目(使用時) 評估項目 點數 泡沬量 泡沫質地 + 2 多 . 佳 + 1 稍多 稍佳 0 同等 同等 -1 稍少 稍差 -2 少 差 評估項目 點數 洗淸容易度 洗淸後的緊繃 洗淸後的塗佈 感 感 + 2 佳 少 少 + 1 稍佳 稍少 稍少 0 同等 同等 同等 -1 稍差 稍多 稍多 -1 差 多 多 -73- 200526239 (69) 表3 0評估項目(使用後) 評估項目 點數 乾燥後的緊繃 乾燥後的滑潤 乾燥後的濕潤 感 感 感 + 2 少 滑潤 濕潤 + 1 稍少 稍滑潤 稍濕潤 0 同等 同等 同等 -1 稍多 稍黏 稍乾燥 -2 多 黏 乾燥1 比較例5 對於前述的15-b所調製的比較品1 1及12之沐浴用 洗淨劑,實施與實施例i 6相同的性能評估,其結果如表 3 1所示。 -74 - 200526239 (70)
本發 明之, 處方 估結果_ _ 比較品 23 24 25 11 12 所 使用的陽離子性 聚合物 試料 號碼 1 試料 號碼 2 試料 號碼 4 試料 號碼 12 陽離子變性羥基 乙基纖維素 (Catinal HC-100) 泡沬量 16 15 17 13 10 使 泡沬質地 15 16 15 12 8 用 洗淸容易度 12 13 12 8 一"----- -2 時 洗淸後的緊繃感 11 10 10 7 5 洗淸後的塗佈感 10 9 10 7 ........... .... -6 使. 乾燥後的緊繃感 11 12 11 5 -1 用 乾燥後的滑潤感 9 9 11 6 -3 乾燥後的濕潤感 10 11 11 7 5 由表3 1得知,本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚 醣使用於沐浴用洗淨劑時,其使用時的使用感良好,且泡 沬質地及量經改善,使用後的整髮感亦提高。又,與含有 過去的未純化陽離子改性半乳甘露聚醣之比較1 1作比較 時’因使用感、泡沫質地、泡沬量及使用後的觸感優良, 故半乳甘露糖含有量爲8 0質量%以上的純化半乳甘露聚 酉唐經陽離子改性所得之本發明的陽離子改性純化半乳甘露 聚醣使性能改善。且與其他離子性聚合物(比較品1 2 )的 - 75- 200526239 (71) 使用時及使用後的性能相比,本發明的陽離子改性純化半 乳甘露聚醣更爲優良。 (調配例1 4〜1 8 ) 以下表示利用本發明的陽離子改性純化半乳甘露聚醣 所具有的護髮效果與水不溶物除去之觸感改善的沐浴用洗 淨劑等皮膚化粧料組成物之較佳調配例。
表3 2調配例1 4身體用洗淨劑(i )— 調配成分 調配_ 二丙二醇 ___ 擴基號ί白酸月桂基納 __ 聚環氧丙烷甘油醚 異硬脂酸 月桂酸 ____ —— -一,· 棕櫚脂肪酸 ----- 肉豆蔻酸 二硬脂酸乙二醇 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 聚環氧乙院(2 )月桂醚硫酸鈉 椰子油脂肪酸牛磺酸鈉 Jj.__ 氫氧化鉀水溶液(4 7 % ) _— 本發明品(試料號碼7 ) ___—------- - EDTA 二鈉 安息香酸鈉 J_L___ 純水 -___ 香料 __ 依據常法製造液體狀的沐浴用洗淨劑(沐浴皂) -76- 200526239 (72)
表3 3 調配例1 5 身體用洗淨1〔 2 ) 調配成分 調配量(% ) 聚環氧乙烷(2 )月桂醚磷酸 12.0 聚環氧乙烷(3 )月桂醚硫酸鈉 3.0 椰子油脂肪酸肌胺酸三乙醇胺 2.0 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 1 .0 二硬脂酸乙二醇 1.5 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 3.0 二丙二醇 3.5 1,3_丁二醇 0.5 三乙醇胺 4.3 本發明品(試料號碼1 ) 0.2 POLYQUATERNIUM-10 0.05 甘油 0.1 EDTA 二鈉 適量 防腐劑、香料 適量 純水 殘餘量 依據常法製造液體狀的沐浴用洗淨劑(沐浴巷)。 -77- 200526239
(73) 表3 4調配例1 6身體用洗淨劑(3 ) 調配成分 調配量(% ) P 0 E烷基(1 2〜1 4 )磺基琥珀酸二鈉 6.0 椰子油脂肪酸牛磺酸鈉 9.0 月桂基羥基磺基甜菜鹼 2.3 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼 1 .7 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 3.1 二硬脂酸乙二醇 3.0 本發明品(試料號碼6 ) 0.2 鯨臘醇 0.5 E D T A二金內 0.2 對羥基苯酸甲酯 0.2 檸檬酸、香料 適量 純水 殘餘量 依據常法製造液體狀的沐浴用洗淨劑(沐浴皂)。
-78- 200526239 (74) 表3 5調配例1 7洗面劑(1 ) 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼4 ) 0.14 本發明產品(試料號碼8 ) 0.06 POLYQUATERNIUM-7 0.2 POLYQUATERNIUM-10 0.05 甘油 4.0 三十烷碳 1 .0 椰子油脂肪酸牛磺酸鈉2 5 %液 17.0 肉豆蔻酸 7.2 棕櫚酸 10.8 聚環氧乙烷(8 )月桂醚 2.0 二硬脂酸乙二醇 3.0 環氧乙烷(2 )月桂醚磷酸 9.0 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼3 0 %液 5.0 氫氧化鉀水溶液(4 7 % ) 15.3 結晶纖維素 0. 1 薄荷醇 0.2 E D T A 二鈉 0.2 對氧安息香酸甲酯 0.2 純水 殘餘量 香料 殘餘量 依據常法製造洗臉劑。 -79- 200526239
(75) 表3 6 調配例1 8 洗面劑(2 ) 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼1 ) 0.4 POLYQUATERNIUM-6 0.16 POLYQUATERNIUM-3 9 0.2 甘油 2.2 山梨糖醇 0.8 椰子油脂肪酸麩胺酸鈉2 5 %液 10.0 椰子油脂肪酸牛磺酸鈉3 0 %液 20.0 二硬脂酸乙二醇 3.0 椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼3 0 %液 15.0 單油酸甘油酯 2.0 硬脂-60肉豆蔻二醇 2.0 1 〇 %檸檬酸水溶液 20.0 精胺酸 3.0 EDTA二棄內 15.0 苯氧乙醇 2.0 純水 ___ 2.0 香料 _ 適量 依據常法製造洗臉劑。 對於調配例1 4〜1 8所製造的化粧料組成物’更確認 其效果的結果得知確定使用感及泡沫質地的改善效果’且 確認使用後的整體感覺之提高° -80- 200526239 (76) (調配例1 9〜2 2 ) 以下爲作爲利用對發明的純化陽離子改性半乳甘露聚 醣之皮膚化粧料組成物之觸感改善的其他適用例之刮鬍後 乳液等調配例子。
表3 7調配例19 刮鬍水 調配成分 調配量(% ) 羧基乙烯聚合物 0.3 油酸異癸酸 8.0 _ 掠櫚酸2 -十六院酯 3.0 聚環氧乙院臟臘醚(1 8 ) 3.0 辛基癸醛 4.0 _. 甘油 3.0 一 鯨臘醇 1.0 乙醇 3.0 — 本發明品(試料號碼9 ) 1.0 ____ 對氧安息香酸甲酉旨 0.2 一 三十碳烷 0.2 水解滑石 0.2 薄荷醇 適量__ 色素 適量 ____ -—___________—- 香料 適量 25%氫氧化鈉(pH調整;PH5.7〜6.2) 適量 一 蒸餾水 殘餘量__ 依據常法製造出液態狀的刮鬍後乳液 -81 - (77) (77)200526239 表3 8調配例2 0化粧水 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼6 ) 0.05 本發明產品(試料號碼7 ) 0.05 未純化陽離子改性刺豆膠(※4 ) 0.1 POLYQUATERNIUM-7 0.4 甘油 0.7 三十碳院 0.3 1,3-丁二醇 2.0 乙醇 6.0 聚環氧乙烷(6 0 )硬化蓖麻油 0.5 聚環氧乙烷(8 )鯨臘醚 0.2 辛基癸醛 0.2 維他命E乙酸鹽 0.05 Methylpolyparaben 0.2 滑石 0.9 黃氧化鐵 0.06 紅氧化鐵 0.02 黑氧化鐵 0.0 1 香料 適量 純水 殘餘量 依據常法製造出化粧水。 ※4 )未純化陽離子改性刺豆膠(全成分名稱:刺豆羥基 丙基三價氯化物) -82- 200526239 (78) 表3 9調配例2 1粉底 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼4 ) 0.2 POLYQUATERNIUM-7 0.1 POLYQUATERNIUM-3 9 0.1 甲基苯基聚矽氧烷 18.0 二甲基聚矽氧烷 7.0 三十碳院 2.0 鯨臘基異辛酸酯 2.0 有機改性膨潤土 1 .8 二甘油基二異硬脂酸酯 1.6 1,3 - 丁二醇 4.0 聚矽氧處理滑石 10.0 聚矽氧處理絹雲母 12.0 聚矽氧處理氧化鈦 8.0 聚矽氧黃氧化鐵 2.2 聚矽氧處理紅氧化鐵 0.7 硬脂酸單甘油酯 1 .0 Methylpolyparaben 0.2 香料 適量 純水 殘餘量 依據常法製造出粉底。 -83- 200526239 (79) 表40調配例22 沐浴劑 調配成分 調配量(% ) 本發明產品(試料號碼7 ) 0.15 未純化陽離子改性刺槐豆種子膠(X 5 ) 0.15 棕櫚酸鎂 2.0 硬脂酸鈣 3.0 流動石蠘 9.0 鯨臘醇 2.0 羧基乙烯聚合物 0.15 三乙醇胺 0.13 三十碳院 2.0 香料 適量 對氧安息香酸甲酯 0.2 蒸餾水 殘餘量
依據常法製造出沐浴劑。 ※5 )未純化陽離子改性刺槐豆種子膠(全成分名稱:刺 槐豆種子羥基丙基三價氯化物) -84 -

Claims (1)

  1. 200526239 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種陽離子改性純化半乳甘露聚醣,其爲藉由純化 粗製半乳甘露聚醣時所得,以甘露糖作爲結構單位之主鏈 上’以半乳糖單位作爲側鏈所構成之半乳甘露糖含有量爲 8 〇質量%以上的純化半乳甘露聚醣,其特徵爲該純化半乳 甘露聚醣之羥基的一部份爲,以下述化學式(1 )所表示 的含第4級氮之基所取代,來自該含第4級氮之基的陽離 子電荷量爲0.1〜3.0meq/g者, 〇 R4 门 He He -H HC——〇 R——N——R (式中,R!、R2各表示碳數1〜3的烷基、r3表示碳數1 〜24的院基、X表不陰離子;η表示η = 0或n=l〜30, 當η二1〜30時,(&4〇)11表示碳數2〜4的環氧烷烴之聚 合物殘基,單一的環氧烷烴所成之聚烷二醇鏈及/或2種 以上的環氧烷烴所成之聚烷二醇鏈)。 2 .如申請專利範圍第1項之陽離子改性純化半乳甘露 聚醣’其中半乳甘露糖含有量爲8 〇質量%以上之純化半 乳甘露聚醣的水溶液爲,可與咕噸膠及/或角叉菜膠的水 溶液形成凝膠之半乳甘露聚醣。 3 .如申請專利範圍第丨項或第2項之陽離子改性純化 4* 甘威聚醣’其中半乳甘露糖含有量爲8 〇質量%以上 之純化半乳甘露聚醣爲,以甘露糖爲結構單位之主鏈上, -85- 200526239 (2) 以半乳糖單位作爲側鏈所構成之甘露糖與半乳糖的組成比 爲4對1之半乳甘露聚醣。 4 .如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之陽離子 改性純化半乳甘露聚醣,其中甘露糖與半乳糖的組成比爲 4對1之半乳甘露聚醣爲,由多年草的豆科植物之刺槐豆 (學名:Ceratonia Siliqua)的種子胚芽部份所得之天然 水溶性膠。 5 ·如申請專利範圍第1項或第2項之陽離子改性純化 半乳甘露聚醣,其中半乳甘露糖含有量爲8 0質量%以上 之純化半乳甘露聚醣爲,以甘露糖爲結構單位之主鏈上, 以半乳糖單位作爲側鏈所構成之甘露糖與半乳糖的組成比 爲3對1之半乳甘露聚醣。 6 ·如申請專利範圍第1、2或5項中任一項之陽離子 改性純化半乳甘露聚醣,其中甘露糖與半乳糖的組成比爲 3對1之半乳甘露聚醣爲,由豆科植物之刺豆(學名: Caesalpinia Spinosa)的種子胚芽部份所得之天然水溶性 膠。 7.如申請專利範圍第丨項至第6項中任一項之陽離子 改性純化半乳甘露聚醣,其中純化半乳甘露聚醣中之羥基 以含第4級氮之基所取代時,環氧丙基三烷基銨鹽或、3 _ 鹵-2 -經基两基二院基銨鹽與半乳甘露聚醣進行反應而製造 〇 8 .如申請專利範圍第!項至第7項中任一項之陽離子 改性純化半乳甘露聚醣,其中純化半乳甘露聚醣之陽離子 -86 - 200526239 (3) 改性爲’於純化半乳甘露聚醣所含的羥基的一部份上,附 加碳數2〜4的環氧烷烴後,使用環氧丙基三烷基銨鹽或 、3-鹵-2-經基丙基三烷基銨鹽作爲陽離子改性劑者。 9 . 一種化粧料組成物,其特徵爲含有如申請專利範圍 第1項至第8項中任一項之陽離子改性純化半乳甘露聚醣 〇 1 0 ·如申請專利範圍第9項之化粧料組成物,其中申 請專利範圍第1項至第8項中任一項之陽離子改性半乳甘 露聚醣的含有量對100質量%的組成物全體而言爲0.05〜 5質量%。 1 1 ·如申請專利範圍第9項或第1 0項之化粧料組成物 ’其中更含有對1 00質量%的組成份全體而言爲5質量% 以下的其他陽離子性水溶性高分子及/或兩性水溶性高分 子。 1 2 ·如申請專利範圍第9項至第1 1項中任一項之化粧 料組成物,其中含有amidoamine化合物與有機酸及/或無 機酸等中和劑以外,更含有高級脂肪酸及/或高級醇。 1 3 ·如申請專利範圍第9項至第1 2項中任一項之化粧 料組成物,其中更含有聚矽氧。 1 4. 一種化粧料組成物,其特徵爲如申請專利範圍第9 項至第1 3項中任一項之化粧料組成物爲毛髮處理用組成 物。 - 87- 200526239 七 指定代表圖: (一) 、本案指定代表圖為:無 (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明:無
    八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式·無
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