CN103328969A - 瓜尔胶工艺监控方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了涉及监控多糖加工的方法，具体公开了监控瓜尔胶的加工，从而提高瓜尔胶收率和/或降低洗涤流出液中的杂质浓度。

Description

瓜尔胶工艺监控方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2010年11月23日提交的美国临时申请No.61/458,412的优先权，通过引用的方式将其内容并入本文。
技术领域
本发明涉及监控多糖加工的方法，特别是通过对洗涤流出液(wash effluent fluid)进行分析来监控瓜尔胶的加工，从而提高收率和/或降低杂质浓度和/或提高应用性能。
背景技术
多糖包括：衍生化的多糖，如纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素；以及瓜尔胶衍生物，例如羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶和羟丙基三甲基铵瓜尔胶、以及羟丙基三甲基铵羟丙基瓜尔胶，这些多糖为市售可得的材料，其用于众多应用领域（包括作为个人护理组合物的成分）中。
半乳甘露聚糖是一类由半乳糖和甘露糖构成的多糖。通常，该聚合物的结构是由1,4-连接的β-D-吡喃甘露糖单元形成的直链和通过1,6键与该直链相连的一元（single-membered）α-D-吡喃半乳糖单元构成。就半乳甘露聚糖的半乳糖部分而言，半乳甘露聚糖的取代均匀性和取代程度可以不同。例如，半乳甘露聚糖的两个来源为瓜尔胶和槐树豆胶。来自瓜尔胶的半乳甘露聚糖的半乳糖:甘露糖的摩尔比为约1:2。来自槐树豆胶的半乳甘露聚糖的半乳糖:甘露糖的摩尔比为约1:4。
瓜尔豆种子具有三种主要成分，即种皮或外壳、胚乳和胚芽。胚乳包含种子的大部分半乳甘露聚糖并且主要由半乳甘露聚糖构成。除了半乳甘露聚糖之外，瓜尔豆种子的胚乳还含有蛋白质（5-7重量%）和少量的果胶、纤维素和半纤维素（分别低于5%）。在半乳甘露聚糖的制备过程中，少量一部分含有纤维素的外壳物质可与半乳甘露聚糖一起被加工。瓜尔胶半乳甘露聚糖在其天然状态下的重均分子量通常为数百万。
发明内容
可获得多种形式的瓜尔胶，包括衍生化的和未衍生化的。瓜尔胶的级别也根据其分子量（Mw）而有所不同，一些级别的分子量Mw接近于天然瓜尔胶的分子量Mw，而其它级别则根据需要被解聚。在衍生化的形式中，可得到的是：阳离子形式；非离子形式；阴离子形式；两性离子形式；以及阳离子形式、非离子形式、阴离子形式和两性离子形式的组合。在衍生化的形式中，瓜尔豆片（guar split）和瓜尔豆胶可以是羧甲基瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔豆胶、羧甲基羟丙基瓜尔豆胶、羟丙基三甲基铵瓜尔豆胶以及羟丙基三甲基铵羟丙基瓜尔豆胶，这些瓜尔豆胶用于众多应用领域中，其通常是由“水-豆片”（water-splits）方法制得的，其中，被称为瓜尔“豆片”的、得自瓜尔豆种子的材料在水性介质中与衍生化试剂发生反应。
一方面，本发明为一种在洗涤工艺中控制一种或多种多糖的损失和/或控制洗涤步骤的效率（除去杂质）的方法，其包括：a)获得在至少一个洗涤步骤过程中产生的洗涤流出液；b)分析所述洗涤流出液的一种或多种特征；以及c)基于步骤(b)的分析，调节洗涤工艺的洗涤参数。在一个实施方案中，所述多糖为衍生化的或是未衍生化的瓜尔胶。
另一方面，本发明为一种在洗涤工艺中控制一种或多种多糖的损失（或提高反应效率）的方法，在一个实施方案中，所述多糖为瓜尔胶，所述方法包括：a)获得在至少一个洗涤步骤过程中产生的洗涤流出液；b)分析所述洗涤流出液的一种或多种特征；以及c)基于步骤(b)的分析，调节该工艺的反应参数、洗涤参数或者两者的组合。例如，如果测得残余物的水平非常高，那么可以调整反应参数来提高接枝效率，所述反应参数包括但不限于温度、搅拌速度、更长的均热时间（soaking time）、更长的反应时间、试剂类型或试剂浓度、接触时间、压力、催化剂反应时间、试剂接触时间、或是它们的任意组合。作为另一个例子，如果测得存在许多微细的颗粒，那么可以调整搅拌速度和反应器装料量（反应器中试剂的体积）以降低损耗。
附图说明
图1为根据本发明的一个方面的流程图；
图2为根据本发明的另一个方面的流程图；
图3为本发明所采用的FTIR校准曲线的图；
图4为洗涤1次后衍生化的瓜尔胶的收率图；
图5为示出了洗涤次数和时间对收率的影响的图；
图6为示出了洗涤次数和时间对洗涤水中总有机含量（TOC）的影响的图；
图7为示出了洗涤次数和时间对洗涤水中瓜尔胶损失（通过FTIR）的影响的图；
图8为示出了洗涤次数和时间对洗涤水中瓜尔胶损失（通过UV）的影响的图；
图9为示出了洗涤次数和时间对洗涤水中瓜尔胶损失（通过GPC-RI）的影响的图；
图10为示出了校准本发明所采用的校准曲线的图。
具体实施方式
总体而言，以下术语用于描述瓜尔胶衍生物：
取代度（DS）：该术语用于描述试剂对瓜尔胶的改性，其中该试剂不能聚合（例如一氯乙酸钠）或是不能在反应条件下聚合（例如在没有自由基存在的情况下，不饱和单体(如乙烯基磺酸钠)不会发生聚合）。由于每个糖环具有平均3个羟基官能团，因此DS的变化范围介于0和3之间。DS=1表示平均每个脱水糖环（anhydro sugar ring）接枝有1个试剂，而三分之二的初始羟基则仍保持不变。
根据接枝性质和接枝程度，可以使用多种方法测量DS。例如，当预期具有高DS（大于0.5）时，使用NMR来测量羧甲基瓜尔胶（CMG）的DS，而当DS低于0.5时则使用滴定法。
摩尔取代度（MS）：该术语用于描述理论上在反应条件下可能形成低聚体的试剂对瓜尔胶的改性，所述试剂例如为PO、EO（环氧丙烷、环氧乙烷）。因此，理论上MS并非仅限于3。
根据接枝性质和接枝程度，通常使用NMR或其他技术测量MS。
平均分子量（Mw）：有时使用凝胶渗透色谱法（GPC、或尺寸排阻层析，SEC）来提供相对分子量。目前，通常通过与GPC柱联用的MALLS（多角度激光散射）在R&D设施中测量绝对分子量。还进行粘度测量作为质量控制的一部分。
瓜尔胶衍生化工艺：
在瓜尔豆胶中，聚合物的基本单元由具有糖苷键的两个甘露糖单元以及与所述甘露糖单元中一者的羟基连接的半乳糖单元构成。平均每个脱水糖单元含有三个可用的羟基位点。取代度为3表示所有可用的羟基位点已经被试剂取代。
一般来说，在适合的反应条件下使多糖（例如瓜尔胶）与一种或多种衍生化试剂反应，以制备具有一种或多种所需取代基的多糖。在一个实施方案中，合适的衍生化试剂是市售可得的，通常所述衍生化试剂含有反应性官能团（如环氧基、氯醇基、或烯属不饱和基团）并且具有至少一个取代基（如阳离子取代基、非离子取代基、阴离子取代基或两性离子取代基）。在另一个实施方案中，合适的衍生化试剂可以为取代基的前体，其中所述取代基通过二价连接基团（如亚烷基或氧亚烷基）与反应性官能团连接。
在一些实施方案中，任选在碱的存在下，使所述多糖与衍生化试剂反应（通常是在相对温和的条件下在水性介质中进行）。在一个实施方案中，将混合物加热至介于约30℃至80℃之间的温度（介于40℃至70℃之间的温度、介于40℃至60℃之间的温度、介于50℃至70℃之间的温度或介于50℃和60℃之间的温度），从而制备衍生化的多糖或豆片，即具有一个或多个官能团的衍生化的多糖豆片。
合适的阳离子取代基包括但不限于伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基、锍基或膦鎓基。合适的非离子取代基包括但不限于羟烷基，如羟丙基。
合适的阴离子基团包括但不限于羧酸基（包括羧烷基）和磺酸基。合适的两性离子基团包括但不限于烷基磺酸铵，例如丙基磺酸二甲基铵（dimethylammonium propylsulfonate）。可以通过使瓜尔胶多糖与各种适合的衍生化试剂发生一系列反应或同时反应，从而向瓜尔胶多糖链中引入阳离子取代基、非离子取代基、阴离子取代基和/或两性离子取代基。在一个实施方案中，在已知的烷氧化条件下使多糖与环氧烷烃衍生化试剂（例如，环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷）发生反应，从而向所述多糖链中加入羟烷基和/或多(亚烷基氧基)取代基。在一个实施方案中，在已知的酯化条件下，使多糖与羧酸衍生化试剂（如一氯乙酸钠）反应，从而向瓜尔胶多糖链中加入羧烷基。
在一个示例性实施方案中，衍生化试剂包含这样的阳离子取代基，该阳离子取代基包含阳离子氮自由基，例如季铵基。典型的季铵基包括三烷基铵基（例如，三甲基铵基、三乙基铵基、三丁基铵基）、芳基二烷基铵基（如苄基二甲基铵基）、自由基、以及其中氮原子为环结构的构成原子的铵基（如吡啶鎓基和咪唑啉基），这些季铵基均与平衡离子（通常为氯平衡离子、溴平衡离子、或碘平衡离子）相结合。在一些实施方案中，阳离子取代基通过亚烷基连接基团或氧亚烷基连接基团与阳离子化剂的反应性官能团连接。
适合的阳离子化剂包括：环氧官能化阳离子氮化合物，如（例如）2,3-环氧丙基三甲基氯化铵；氯醇官能化阳离子氮化合物，如（例如）3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基月桂基二甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基硬脂基二甲基氯化铵；以及乙烯基官能化或(甲基)丙烯酰胺官能化的氮化合物，如甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵；或(甲基)丙烯酸酯官能化的氮化合物，如甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵。
在一些实施方案中，在碱的存在下，通常在水性介质中以及在相对温和的条件下（例如，将混合物加热至介于约30℃至80℃之间的温度、介于40℃至70℃之间的温度、介于40℃至60℃之间的温度、介于50℃至70℃之间的温度或介于50℃和60℃之间的温度），使瓜尔胶或瓜尔豆片与氯醇官能化季铵化合物反应，以制备阳离子瓜尔胶或瓜尔豆片，即具有阳离子官能团的衍生化的瓜尔豆片。
在一个实施方案中，与其他阳离子瓜尔胶的合成相似的是，瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵（更具体而言，瓜尔胶2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物）的合成需要在瓜尔胶的羟基上与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵或(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵反应，通常在碱性催化剂的存在下反应。碱催化剂包括（例如）氢氧化钠，通常还被称为苛性钠。
在一个实施方案中，多糖衍生物（在一个实施方案中为阳离子瓜尔胶）的制备包括：在水和水混溶性溶剂（如醇介质）的混合物中，使半干燥、干燥或粉末形式的多糖或瓜尔胶与阳离子化试剂反应，其中所述混合物包含催化剂（如碱或引发剂）。在另一个实施方案中，该半干燥、干燥或粉末形式的多糖或瓜尔胶是在水混溶性或非水混溶性溶剂（如醇介质）中反应（存在或不存在阳离子化试剂或衍生化试剂）。然后在存在或不存在碱性的碱或引发剂的情况下进行处理或纯化。醇介质为水性的醇浆料，其能在保持悬浮瓜尔胶颗粒的完整性的同时，提供足够的水使瓜尔胶（即聚半乳甘露聚糖或瓜尔豆胶）发生至少轻微的溶胀。在进行该工艺时，基于水性溶剂体系的总重量，可使用最高达10重量%、20重量%、30重量%、50重量%或60重量%的水。
在一个实施方案中，所用的醇介质或溶剂为醇，包括但不限于：2至4个碳原子的一元醇，如乙醇、异丙醇、正丙醇和叔丁醇。在一个实施方案中，所述醇为异丙醇。用于该工艺中的碱性的碱为碱金属氢氧化物或氢氧化铵，通常为氢氧化钠。碱性的碱的用量可为所用的多糖、瓜尔胶或瓜尔胶衍生物重量的约10重量%至约100重量%，并且通常为约20重量%至约50重量%。
本发明的方法中所用的阳离子试剂的量为足以提供所需的取代度（DS）的量。更具体而言，基于本方法中所用的多糖、瓜尔胶、聚半乳甘露聚糖或瓜尔胶衍生物的重量，阳离子试剂的量为约5重量%至约400重量%，并且优选为约10重量%至约300重量%。
可以进行向瓜尔胶引入季铵醚基的工艺，在一个实施方案中，该工艺是在介于约10℃和100℃的范围内的温度下进行的，或者在另一个实施方案中，该工艺是在介于约10℃和90℃的温度范围内进行的，或者在另一个实施方案中是在介于约20℃和60℃的温度范围内进行的，或者在另一个实施方案中是在介于约30℃和50℃的温度范围内进行的。反应时间可在约1至6小时的范围内变化，在介于约1至5小时的范围内或是在介于约2和4小时的范围内变化。该工艺可以在配有搅拌器的开放式或封闭式容器中以分批操作或连续操作的形式进行。
在一些实施方案中，使用交联剂在工艺过程中使瓜尔胶链发生部分和暂时性的交联，从而减少瓜尔胶在一个或多个洗涤步骤中所吸收的水的量。在一个实施方案中使用硼砂（四硼酸钠），其中交联工序是在碱性条件下进行的，并且是可逆的，从而允许产物在酸性条件下水化。使衍生化豆片的含水量保持在相对低的水平（通常是含水量小于或等于约90重量%）可以简化洗涤后的衍生化豆片的处理和研磨操作。在没有交联的情况下，洗涤后的衍生化豆片的含水量相对高，而处理和进一步加工高含水量的豆片则是困难的。在最终应用（例如作为水性个人护理组合物（如香波）中的增稠剂）之前，通常将交联的瓜尔胶分散在水中，然后通过调节瓜尔胶分散液的pH使硼交联发生逆转，从而使瓜尔胶溶解形成粘性水溶液。
在一些实施方案中，交联剂包括但不限于铜化合物、镁化合物、乙二醛、钛化合物、钙化合物、铝化合物、对苯醌、二羧酸以及它们的盐、化合物和磷酸盐化合物。
洗涤步骤
反应后，通过沉淀来分离所得产物，例如但不限于通过离心或过滤进行分离（对于豆片工艺和粉末工艺都适用）。然而，在进行这样的分离之前，可以进行中间步骤（例如洗涤）以纯化产物。可以采用一个或多个洗涤步骤。在一个实施方案中，在洗涤工序中纯化产物包括使用水-溶剂混合物（例如在合成中所用的水-溶剂混合物）进行的第一洗涤步骤、以及使用稀释或未稀释的水-溶剂混合物进行的第二洗涤步骤（例如溶剂工序）。在另一个实施方案中，所述中间步骤包括一次或多次水性溶液洗涤操作，包括但不限于第一次水洗和第二次水洗。任选的是，可采用第三次水洗。所述水可以为纯净水、去离子水、自来水或未经处理的水（如豆片工序）。所述一个或多个洗涤步骤也可以为重复过程的组成部分，例如可以将组合进行的洗涤然后离心/过滤的步骤重复至少一次。
可在任何适合的加工容器中进行所述的一个或多个洗涤步骤。各洗涤步骤可以以间歇过程进行（例如，在搅拌的混合容器中）；或者可以以连续过程进行（例如，在其中衍生化的瓜尔豆片流与水性洗涤介质流以顺流或逆流的方式接触的洗涤柱内进行）。
在一个实施方案中，可以通过使衍生化瓜尔胶与水性介质接触、然后将水性洗涤介质以洗涤流出液或废水的形式与衍生化多糖物理分离，从而用水性介质对产品进行洗涤。该洗涤流出液可含有残余的反应物、痕量的终产物、和/或诸如副产物和未反应试剂之类的杂质。例如，在反应工序后，在过滤系统中使溶胀的豆片脱水，该过滤系统振动以除去固体中的洗涤流出液（液-固分离）。在一个实施方案中，过滤系统利用网筛将所有废水与小于筛孔的颗粒一起除去。从固体瓜尔胶颗粒中除去液体的操作可以通过（例如）离心力、重力或压力梯度来进行。其例子包括筛滤、高流速离心筛分、离心筛、倾析离心等。在一个实施方案中，筛网为从约100目（150微米）至约500目（25微米）。在另外的实施方案中，筛网可最高达700目或更高。
在一些实施方案中，然后在洗涤柱（如液压洗涤柱）内洗涤衍生化的瓜尔胶，在此将另外的水或水性溶液与衍生化的瓜尔胶一起引入其中。这样做是为了进一步清洗或纯化经加工的瓜尔胶。通常，在过滤系统中对在洗涤柱中洗涤后获得的瓜尔胶-水混合物再次脱水。在一些实施方案中，在洗涤柱中洗涤经加工的瓜尔胶的步骤接着在过滤系统中进行脱水的步骤被认为是一个“洗涤步骤”。
在一个示例性实施方案中，在反应工序之后立即过滤而得到初级废水，在一个或多个洗涤步骤后得到更多废水，最后，在进行干燥/研磨工序前进行最终离心后获得最终的废水。通常，在第一次洗涤后，废水中可能主要含有杂质（如盐和副产物）；第二次洗涤（以及后续洗涤）后，废水含有较少的杂质和较多的溶解或增溶的瓜尔胶。
在一个或多个洗涤步骤之前、之间或同时可包括一个或多个另外的步骤。例如，在溶剂洗涤程序之前，可以用酸（如乙酸或其它有机酸）将得自该工艺的产物混合物中和。
理想的是，使终产物中的杂质最少化，同时使衍生化的瓜尔胶收率最大化。通常，所用的洗涤水越多，在水中损失的瓜尔胶就越多，这导致衍生化的瓜尔胶收率下降。然而，如果洗涤水用量不足，终产物中的杂质则会处于根据工业标准或监管标准所不能接受的水平。如果不除去这些杂质，它们可能会成为那些使用该瓜尔胶衍生物作为原料的终产物（例如化妆品、牙科用品、头发护理品、增稠剂）的一部分。另外，有一些制备的衍生化的瓜尔胶由于在工艺过程中损耗而被损失掉了。据信，本发明的用于在瓜尔胶阳离子化工艺过程中洗涤瓜尔胶的方法能够实现（例如）使总的瓜尔胶损失量介于20%至40%之间，其中该瓜尔胶损失发生在洗涤步骤期间。如上所述，这可以发生在经历洗涤工序之后进行的瓜尔豆片过滤工序（过滤）的过程中。为了防止过滤系统结垢，用于过滤的滤孔必须最小（即网眼不能低于某一孔径）。
测量废水中的瓜尔胶
在加工瓜尔胶（或多糖或多糖衍生物）中使用的洗涤水主要含有溶解的瓜尔胶、未反应的试剂、试剂副产物、瓜尔胶微细颗粒、杂质或是上述任意物质的组合。本发明能够测量和/或分析废水的以下参数：(i)加工期间的瓜尔胶的损失；(ii)加工期间产生的杂质或副产物；或(iii)上述二者的组合。
如图1和2所示，可以通过分析废水以测量杂质（如副产物和盐）、溶解的瓜尔胶和瓜尔胶微细颗粒来调整洗涤工艺。可以采用所述分析来优化洗涤效率。在一些实施方案中，在加工期间以连续的方式对所述洗涤工艺进行分析并调整，从而优化所述工艺，同时使停工期达到最短。在一些实施方案中，该工艺的优化可以包括在使水的用量最小化的同时，使杂质减少至可接受的水平，从而使瓜尔胶或衍生化的多糖（如瓜尔胶）收率最大化。在一些实施方案中，分析和洗涤工艺的参数可以联机控制或通过网络服务器控制，并实时进行。例如，通过测量溶解的瓜尔胶、杂质、副产物、盐及其任意组合的实时浓度，或测量任意或全部前述物质的比例（如溶解的瓜尔胶:杂质），操作员可以输入不同的参数，如降低或提高洗涤比、洗涤流速、更长或更短的洗涤时间、洗涤温度、洗涤水的pH等、或是它们的任意组合。
据信，在瓜尔胶洗涤工艺期间，观察到在水中损失的瓜尔胶为介于20%和40%之间（取决于瓜尔胶的级别及其在水中的溶解度）。在洗涤步骤期间，每个洗涤步骤中(i)所用的水（重量）与(ii)瓜尔胶的重量的比值（或者称为“洗涤比”）在约1至约30的范围内。在其他实施方案中，洗涤比在约5至约20的范围内。在其他实施方案中，洗涤比为约10至约20的范围内的整数。例如，为了制备约5吨的瓜尔胶，每个洗涤步骤可采用约5吨水（如果洗涤比为1）至100吨（如果洗涤比为20）的水。据信，通过对废水进行分析，可以对一个或多个洗涤步骤、反应参数、反应物/原料投料、或是它们的组合进行校正操作，从而将瓜尔胶的损失降低至小于25%、15%或10%。另外，同时必须不损害终产物的质量。
可以采用任何合适的技术对洗涤水进行分析，所述技术包括但不限于荧光、发光（luminescent）、磷光、光散射胶态粒子、NMR（核磁共振）、EPR（电子顺磁共振）、GPC（凝胶渗透色谱，用于建立损失的瓜尔胶的分子量分布）法、ESR（电子自旋共振）、IR（红外）、FTIR（傅里叶变换红外法）、近-IR、HPLC（用于测量来自副反应的杂质的浓度的方法，所述杂质例如为乙醇酸盐或酯、二乙醇酸盐或酯、氯乙酸盐或酯）、UV光谱、拉曼光谱、粒度分布、总有机碳、干燥或蒸发以确定总固体含量、过滤或离心以确定总悬浮固体、粘度、滴定以确定碱性或其他化合物的浓度、凯氏（Kjeldhal）分析或其他技术以确定氮含量，或其他磁性、振动、电磁、或光学标记或检测技术。
FTIR与其他分析方法联用可以用于定量测量瓜尔胶或衍生化的瓜尔胶在洗涤水或洗涤流出液中的损失趋势。在一个实施方案中，由溶于水的标准已知浓度的终产物粉末来制作校准曲线。图3示出了采用对每个标准CMHPG瓜尔胶进行3次测量而获得的校准曲线。如图3所示，该曲线在0-1%w/w范围内为线性响应，相关系数为>0.99%。使用该校准曲线，可以确定实际洗涤水样品中瓜尔胶的百分比（%）。
能够用于测量FTIR的装置是市售可得的，例如Bruker Tensor27FTIR分光计、钻石ATR附件（Diamond ATR accessory）以及相应的软件（Quant软件）。（分辨率：4cm-1，ATR型光谱，扫描次数：32，范围：4200cm-1至400cm-1）。
不受理论的束缚，据信，第一部分瓜尔胶损失归因于溶解的瓜尔胶。如表1所示，GPC显示出：这部分瓜尔胶是低分子量的。通过以下步骤获得表1的结果：将300g豆片活化，然后用水/豆片之比为10的水洗涤15分钟。IR显示出损失为10%，这意味着有30g的瓜尔胶溶解在水中。通过GPC对该洗涤水进行分析以确定瓜尔胶的分子量分布：
表1：凝胶渗透色谱法（GPC）表征
Figure BDA00003545493200111
GPC测量显示出：约70%的所观测到的损失的瓜尔胶具有小于1000的重均分子量（Mw）。该分子量范围表征单体或非常低的聚合物链。来自TPS豆片的半乳甘露聚糖通常具有约1,000,000至2,500,000的Mw。改善该方法以更好地将Mw<400的瓜尔胶从盐和NaOH中分离出来，并且表2示出了仅针对瓜尔胶所获得的结果。在该第二次分析过程中，由IR检测到废水（即洗涤液）中损失的瓜尔胶为约12重量%（w/w）。
表2：凝胶渗透色谱法（GPC）表征的确认
Figure BDA00003545493200121
GPC测量再次显示出：由IR测得的损失（12%）中的8%为低分子量Mw（小于2000）的瓜尔胶。该分子量范围表征单体或低分子聚合物链。
对于衍生化的瓜尔胶，估计为34%（w/w）的瓜尔胶总损失据信可分为两部分：(i)溶解在洗涤水中的衍生化的瓜尔胶，估计为介于10%至15%之间，(ii)瓜尔胶微细颗粒，即，不可溶的瓜尔胶颗粒，其不溶于洗涤水，但是由于在洗涤后进行的S/L分离期间的物理夹带而损失。该部分损失的瓜尔胶估计为10%至30%。
以下实验证实了利用在洗涤流出液或废水中瓜尔胶损失（微细颗粒或溶解的链）和杂质损失（盐和其他副产物）的合理的精确趋势进行分析的能力。应用本发明，可采取所述分析方法之一、两种或更多种分析方法的组合、或一定比例的使用一种或多种分析方法的特定结果。这样的分析可以线内（in-line）或在线（at-line）使用，从而调节该工艺中的洗涤和/或反应参数。在一个实施方案中，以实验室规模分析或基于实验室的分析进行该分析。这种对反应或洗涤参数的调节可以通过能够控制这些参数中的一者或多者的全局网络或局部网络进行。这样的调节也可手动进行。
对瓜尔胶加工的洗涤和/或反应参数进行调节有益于提高产物收率、降低洗涤流出液或废水中的瓜尔胶损失、调节洗涤流出液中瓜尔胶微细颗粒相对于较长瓜尔胶链的相对量、提高洗涤流出液中的杂质含量、使洗涤流出液中杂质比瓜尔胶损失的比例最大化或对该比例进行调节、调节洗涤流出液中杂质比瓜尔胶微细颗粒或溶解的瓜尔胶的比例、或是上述的任意组合。在一个实施方案中，操作员可以利用本文描述的分析方法使洗涤流出液中杂质比瓜尔胶损失的比例最大化或调节该比例，从而通过洗涤，使得相对于瓜尔胶的损失，使终产物的纯度最大化。
在下述实验室实验中使用羧甲基羟丙基（CMHPG）瓜尔胶。
实验1：收率：相对于豆片+PO+SMCA回收的固体
参见图4，洗涤一次后分析了洗涤时间和洗涤比对CMHPG的影响。观察到水的比例越高，产物的收率越低。还观察到更长的洗涤时间与收率成反比。
以下实验按照如下方式进行：
“好的洗涤”=2次洗涤，每次5分钟，水/豆片之比=15
“不好的洗涤”=2次洗涤，每次8分钟，水/豆片之比=15
对洗涤水中瓜尔胶的损失进行4种不同的分析：TOC、FTIR、UV、GPC-RI。
参见图5和6，这两幅图示出了(i)洗涤次数和(ii)洗涤时间对洗涤水中TOC的收率的影响的TOC分析。转换因子：瓜尔胶中的TOC=45.4%。根据以下方式确定转换因子：
计算不同化合物的碳含量
瓜尔胶单体脱水葡萄糖：
Figure BDA00003545493200131
C6H10O5=162g/mol
碳含量C=6*12/162=44.4%w/w（占总重量的重量百分比）
羧甲基
-CH2-COONa
C2H2O2Na：81g/mol
C=2*12/81=29.6%w/w
羟丙基
-CH2-CHOH-CH3
C3H7O：59g/mol
C=3*12/59=61%w/w
CMHPG（DS=0.11，MS=0.33）
162+0.11×81+0.33×59=190.4g/mol
碳含量
C=(162×44.4%+0.11×81×29.6%+0.33×59×61%)/190.4=45.4%w/w
副产物
乙醇酸钠
CH2OH-COONa：98g/mol
C2H3O3Na
C=2*12/98=24.5%w/w
丙二醇
CH2OH-CHOH-CH3：76g/mol
C3H8O2
C=3*12/76=47.4%w/w
如观察到的那样，TOC分析显示出：对于第一次洗涤，洗涤水中的有机成分随着洗涤时间的延长而增加。如所信的那样，在第一次洗涤步骤过程中，除去了所述有机成分的大部分，第二次为示出不确定结果的步骤。
参见图7，该图示出了(i)洗涤次数和(ii)洗涤时间对洗涤水中（瓜尔胶+杂质+其他有机成分）比率的影响的FTIR分析。据信，改变转换因子并将TOC分析（在该转换因子的情况下）和FTIR分析相比较，能够确定瓜尔胶相对于杂质或有机副产物的相对量。
如观察到的那样，FTIR分析显示出：对于第一次洗涤，洗涤水中的成分随着洗涤时间的延长而增加。如所信的那样，在第一次洗涤步骤过程中，除去了所述的瓜尔胶+杂质+其他有机成分中的大部分，第二次为示出不确定结果的步骤。
参见图8，该图示出了通过UV分析得到的洗涤水中的瓜尔胶损失。在不受理论的束缚下，据信，与固体余量相比，通过UV得到的瓜尔胶损失总量被估计高了。这确认了有另外的化合物导致了高UV信号。
现在参见图9，该图示出了通过GPC-RI得出的水中的瓜尔胶损失。
分别采用图7和8中的利用FTIR和UV/Vis光谱法对废水中残余瓜尔胶的测定，利用尺寸排阻层析法，通过将在废水中存在的瓜尔胶与低分子量组分分离来进行测量残余瓜尔胶（以及杂质和其他有机成分）的试验，以及利用示差折光检测法来评估浓度。还监测了多角度光散射（MALS）以确保测量的仅为高分子量成分（排除了低分子量杂质）。
使用以下设定获得结果：
条件:
柱：Waters Ultrahydrogel120，3个串联
流动相：100mM NaNO3、0.02%NaN3
流速：1.0ml/min
检测器：Wyatt HELEOS多角度光散射检测器，Wyatt rEX折光检测器
注射体积：50μl
温度：室温
运行时间：50分钟
提供在水中的重量百分比为0.1%、0.05%、和0.01%的WG18标准物。该计算浓度没有考虑瓜尔胶粉末中的含水量或不可溶物质。由所述0.1%的标准物制备另外的标准物。将每个标准物注射2次，如下所示，将峰面积相对于浓度作表。校准曲线可参见图10。在拟合时省略了0.05%的标准物。
表3
浓度，重量% 面积1 面积2 面积平均值
0.0100 1.7786 1.6327 1.706
0.0200 4.1506 4.7150 4.433
0.0401 8.8217 8.8157 8.819
0.0500 9.3592 10.106 9.733
0.0603 13.223 12.639 12.93
0.0803 16.913 17.270 17.09
0.1000 22.135 22.647 22.39
用水以5倍的系数稀释洗涤水样品，将所述样品过滤通过0.45m的过滤器并在相同的条件下注射。该洗涤水样品的浓度在下表中示出（对每个样品进行2次测量）。
表4
Figure BDA00003545493200161
由于折光检测器已经被校准了，所以使用者能够基于折光率峰面积和比折光率增量dn/dc的估计值（对天然瓜尔胶为～0.14）来计算样品的实际浓度。校准标准如下：
表5
忽略0.01%和0.05%这两个点，平均%回收率为43.7%。
将这些测量结果与下表中的FTIR和UV数据进行比较。
表6
Figure BDA00003545493200172
根据本发明的衍生化的多糖能够用于众多任何合适的应用，包括个人护理、家用以及宠物护理应用，例如香波、沐浴露、香皂、洗液、乳霜、调理剂、剃须产品、洗面奶、中和洗发剂、个人擦拭品（personalwipes）以及皮肤护理品（skin treatment）。本发明的衍生化的多糖也可用于产品的纯度性质特别重要的其他工业领域中，例如用于油井和油田应用等。
个人护理组合物包含本发明的阳离子瓜尔胶以及一种或多种“有益试剂”（benefit agent），即，本领域内已知的可为个人护理组合物的使用者提供个人护理益处（如保湿或调理）的材料，例如清洁剂（如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及非离子表面活性剂）、以及乳化剂、保湿剂、调节剂、聚合物、维他命、磨砂粒、紫外线吸收剂、抗菌剂、抗头屑剂、香精、脱色剂、反射剂、增稠剂、柔顺/湿润梳理剂、成膜聚合物、保湿剂、氨基酸剂、抗菌剂、过敏抑制剂、抗痤疮剂、抗衰老剂、抗皱纹剂、防腐剂、镇痛药、镇咳药、止痒剂、局麻药、防脱发剂、头发生长促进剂、头发生长抑制剂、抗组胺药、抗感染药、炎症抑制剂、止呕药、抗胆碱能药物、血管收缩剂、血管扩张剂、创伤愈合促进剂、肽、多肽和蛋白质、除臭剂和止汗剂、药剂、头发柔顺剂、美黑剂、皮肤美白剂、脱毛剂、修面剂、外用止痛剂、抗刺激剂、痔疮药（hemorrhoidal）、杀虫剂、防毒藤用品（poison ivy product）、防毒橡木用品（poison oak product）、防灼伤用品（burn product）、抗尿疹剂、去痱剂（prickly heat agent）、化妆剂、氨基酸及其衍生物、中药提取物、类视色素、类黄酮、感知物（sensat）、抗氧化剂、亮发剂、细胞更新增强剂、着色剂及其混合物。
应当理解，可结合本发明使用的合适的多糖并非仅限于瓜尔胶，而是还包括（并且不限于）淀粉、纤维素、黄原胶（如黄胞胶）、聚果糖（如果聚糖）、塔拉胶以及前述任意物质的衍生物。例如，术语“多糖”可与术语“瓜尔胶”互换使用，反之也是这样。
显然，除了本文明确描述的实施方案之外的实施方案也落入本发明权利要求的精神和范围内。因此，本发明并不是由上述说明书限定的，而是与权利要求书的全部范围一致，因此包括任意和所有等价组合物和方法。

Claims (20)

1.一种在洗涤工艺中控制多糖的损失和/或控制洗涤效率（除去杂质）的方法，其包括：
a)在至少一个洗涤步骤期间获得洗涤流出液；
b)分析所述洗涤流出液的特征；以及
c)基于步骤(b)的分析，调节所述洗涤工艺的洗涤参数。
2.权利要求1所述的方法，其中所述多糖选自由以下物质组成的组：多糖、衍生化的多糖、纤维素衍生物、羧甲基纤维素、瓜尔胶、瓜尔胶衍生物、羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、三甲基铵羟丙基瓜尔胶、黄原胶、黄原胶衍生物、槐树豆胶、槐树豆胶衍生物、黄蓍胶、黄蓍胶衍生物、以及前述物质的任意组合。
3.权利要求1所述的方法，其中步骤(b)包括：
(i)确定溶于所述洗涤流出液中的瓜尔胶的浓度；
(ii)确定所述洗涤流出液中的杂质的浓度；
(iii)确定所述洗涤流出液中的未溶解的瓜尔胶颗粒的重量百分比；
(iv)确定所述洗涤流出液的粘度；
(v)确定所述洗涤流出液中的全部瓜尔胶、溶解的瓜尔胶或未溶解的瓜尔胶的取代度（DS）；
(vi)确定所述洗涤流出液中的全部瓜尔胶、溶解的瓜尔胶或未溶解的瓜尔胶的重均分子量或数均分子量；或者
(vii)上述的任意组合。
4.一种在洗涤工艺中控制多糖的损失和/或控制洗涤效率（除去杂质）的方法，其包括：
a)在至少一个洗涤步骤期间获得洗涤流出液；
b)分析所述洗涤流出液的特征；以及
c)基于步骤(b)的分析，调节反应工艺的反应参数。
5.权利要求4所述的方法，其中所述多糖选自由以下物质组成的组：多糖、衍生化的多糖、纤维素衍生物、羧甲基纤维素、瓜尔胶、瓜尔胶衍生物、羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、三甲基铵羟丙基瓜尔胶、黄原胶、黄原胶衍生物、槐树豆胶、槐树豆胶衍生物、黄蓍胶、黄蓍胶衍生物、以及前述物质的任意组合。
6.权利要求5所述的方法，其中步骤(b)包括：
(i)确定溶于所述洗涤流出液中的瓜尔胶的浓度；
(ii)确定所述洗涤流出液中的杂质的浓度；
(iii)确定所述洗涤流出液中的未溶解的瓜尔胶颗粒的重量百分比；
(iv)确定所述洗涤流出液的粘度；
(v)确定所述洗涤流出液中的全部瓜尔胶、溶解的瓜尔胶或未溶解的瓜尔胶的取代度（DS）；
(vi)确定所述洗涤流出液中的全部瓜尔胶、溶解的瓜尔胶或未溶解的瓜尔胶的重均分子量或数均分子量；或者
(vii)上述的任意组合。
7.一种在洗涤工艺中控制多糖损失的方法，其包括：
a)在至少一个洗涤步骤期间获得洗涤流出液；
b)分析所述洗涤流出液的特征；以及
c)基于步骤(b)的分析，调节：
(i)所述洗涤工艺的一个或多个洗涤参数；
(ii)反应工艺的一个或多个反应参数；或者
(iii)所述(i)和(ii)的组合。
8.权利要求7所述的方法，其中所述多糖为瓜尔胶。
9.权利要求7所述的方法，其中步骤(b)包括：确定(i)溶于所述洗涤流出液中的瓜尔胶的浓度与(ii)所述洗涤流出液中的杂质的浓度之比。
10.权利要求7所述的方法，其中步骤(b)包括：确定(i)所述洗涤流出液中未溶解的瓜尔胶颗粒的重量百分比与(ii)所述洗涤流出液中的杂质的浓度之比。
11.权利要求7所述的方法，其中进行调节步骤，使得相对于所述洗涤流出液中的多糖损失，使多糖纯度最大化，其中所述调节步骤调节：
(i)所述洗涤工艺的一个或多个洗涤参数；
(ii)所述反应工艺的一个或多个反应参数；或者
(iii)所述(i)和(ii)的组合。
12.权利要求7所述的方法，其中进行调节步骤，使多糖收率最大化，其中所述调节步骤调节：
(i)所述洗涤工艺的一个或多个洗涤参数；
(ii)所述反应工艺的一个或多个反应参数；或者
(iii)所述(i)和(ii)的组合。
13.权利要求7所述的方法，其中所述洗涤参数选自由以下参数组成的组：洗涤比、洗涤流速、洗涤液离子强度、洗涤时间、洗涤温度、洗涤水的pH、以及前述参数的任意组合。
14.权利要求7所述的方法，其中所述反应参数选自由以下参数组成的组：温度、搅拌速度、均热时间、反应时间、试剂类型、试剂浓度、接触时间、压力、催化剂反应时间、试剂接触时间、以及前述参数的任意组合。
15.权利要求7所述的方法，其中获得洗涤流出液的所述步骤是连续的。
16.权利要求7所述的方法，其中步骤(b)包括利用选自由核磁共振法、凝胶渗透色谱法（GPC）、红外法、近红外法、傅里叶变换红外法（FTIR）、HPLC、光散射法、UV光谱法、TOC分析法、拉曼光谱法、粘度测量法、以及它们的任意组合组成的组中的技术。
17.权利要求16所述的方法，其中所采用的技术为FTIR。
18.权利要求16所述的方法，其中所采用的技术为GPC。
19.权利要求7所述的方法，其中所述方法为联机方法。
20.权利要求7所述的方法，其中所述方法是在线内、在线、或基于实验室的分析而进行的。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650254A (zh) * 2015-03-16 2015-05-27 青州荣美尔生物科技有限公司 一种植物多糖瓜尔胶的自动化生产工艺
CN108195869A (zh) * 2018-02-07 2018-06-22 广州天赐高新材料股份有限公司 瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵取代度的检测方法
CN114213554A (zh) * 2021-12-31 2022-03-22 昆山京昆油田化学科技有限公司 一种阳离子瓜尔胶的纯化方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9999944B2 (en) * 2012-08-28 2018-06-19 Hobart Brothers Company Systems and methods for welding electrodes
US10543556B2 (en) 2012-08-28 2020-01-28 Hobart Brothers Llc Systems and methods for welding zinc-coated workpieces
US9115214B2 (en) * 2012-09-24 2015-08-25 Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc Methods for controlling pretreatment of biomass
US10300565B2 (en) 2014-10-17 2019-05-28 Hobart Brothers Company Systems and methods for welding mill scaled workpieces

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4138313A (en) * 1976-04-14 1979-02-06 Mo Och Domsjo Aktiebolag Method and apparatus for continuously washing fibrous suspensions and controlling the volume of wash liquid
US4746405A (en) * 1984-08-31 1988-05-24 International Paper Company System for cellulose pulp washing control
US5536825A (en) * 1994-06-09 1996-07-16 Rhone-Poulenc Inc. Derivatized guar gum composition and process for making it
US20040134630A1 (en) * 2001-06-21 2004-07-15 Juri Lahtinen Method of adjusting pulp washing process and determining efficiency
CN1757827A (zh) * 2005-09-23 2006-04-12 华南理工大学 羟烷基阳离子瓜尔胶及其制备方法与应用
CN1914229A (zh) * 2004-01-30 2007-02-14 东邦化学工业株式会社 阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖及含该物质的化妆品组合物
CN101563367A (zh) * 2006-11-17 2009-10-21 蓝宝迪有限公司 制备纯化的阳离子瓜尔胶的方法
US20100099862A1 (en) * 2006-09-09 2010-04-22 Matthias Sprehe Process for washing polysaccharide derivatives

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4732651A (en) 1984-08-31 1988-03-22 International Paper Company Method for monitoring and controlling a pulp washing system
US5567812A (en) 1994-04-15 1996-10-22 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Polysaccharide products derived from lesquerella fendleri and methods of their production
US6653150B1 (en) 1996-11-13 2003-11-25 The Administrators Of The Tulane Educational Fund Automatic mixing and dilution methods for online characterization of equilibrium and non-equilibrium properties of solutions containing polymers and/or colloids
US8987438B2 (en) * 2006-07-20 2015-03-24 Rhodia Operations Method for making derivatized guar gum and derivatized guar gum made thereby

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4138313A (en) * 1976-04-14 1979-02-06 Mo Och Domsjo Aktiebolag Method and apparatus for continuously washing fibrous suspensions and controlling the volume of wash liquid
US4746405A (en) * 1984-08-31 1988-05-24 International Paper Company System for cellulose pulp washing control
US5536825A (en) * 1994-06-09 1996-07-16 Rhone-Poulenc Inc. Derivatized guar gum composition and process for making it
US20040134630A1 (en) * 2001-06-21 2004-07-15 Juri Lahtinen Method of adjusting pulp washing process and determining efficiency
CN1914229A (zh) * 2004-01-30 2007-02-14 东邦化学工业株式会社 阳离子改性精制的半乳甘露聚糖多糖及含该物质的化妆品组合物
CN1757827A (zh) * 2005-09-23 2006-04-12 华南理工大学 羟烷基阳离子瓜尔胶及其制备方法与应用
US20100099862A1 (en) * 2006-09-09 2010-04-22 Matthias Sprehe Process for washing polysaccharide derivatives
CN101563367A (zh) * 2006-11-17 2009-10-21 蓝宝迪有限公司 制备纯化的阳离子瓜尔胶的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650254A (zh) * 2015-03-16 2015-05-27 青州荣美尔生物科技有限公司 一种植物多糖瓜尔胶的自动化生产工艺
CN108195869A (zh) * 2018-02-07 2018-06-22 广州天赐高新材料股份有限公司 瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵取代度的检测方法
CN114213554A (zh) * 2021-12-31 2022-03-22 昆山京昆油田化学科技有限公司 一种阳离子瓜尔胶的纯化方法

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