CN102105501B - 交联多糖颗粒的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于制备阳离子型瓜尔胶的基本上无硼的方法，其包括：使多糖颗粒与衍生化试剂反应以制备衍生化的多糖颗粒，对所述颗粒进行洗涤，以及在所述洗涤步骤之前或之后使所述颗粒与交联剂化合物接触。本发明还公开了用于制备交联的衍生化多糖的方法，其包括：在适于使多糖颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述多糖颗粒与第一交联剂和/或第二交联剂在水性介质中接触。所述第一交联剂和/或第二交联剂可包括铜化合物、镁化合物、钙化合物、铝化合物、对苯醌、乙二醛、钛化合物、二羧酸、二羧酸盐、亚磷酸酯或盐化合物、或者磷酸酯或盐化合物。由于本发明的交联多糖能够改善有机硅沉积，因此其特别适合用于个人护理制剂，尤其是含有有机硅的制剂。

Description

交联多糖颗粒的制备方法
相关专利申请的交叉引用
本专利申请要求于2008年7月30日提交的美国临时申请No.61/137,400的优先权，其全部内容以引用方式并入本文。
背景技术
本发明涉及交联多糖及其制备方法，特别是，涉及交联的瓜尔胶。
瓜尔胶以几种形式出售，包括衍生物形式及非衍生物形式。在其衍生物形式中，有阳离子形式、非离子形式、阴离子形式，以及阳离子形式、非离子形式和阴离子形式的组合。衍生的瓜尔豆片(guarsplit)和瓜尔豆胶包括羧甲基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、以及羟丙基三甲基铵瓜尔胶，这些瓜尔胶为用于众多应用领域中的市售可得的材料，其通常由“水-豆片”(water-split)工艺制得，在该工艺中，一种被称为瓜尔“豆片”的、得自瓜尔豆种子的材料在水性介质中与衍生化试剂发生反应。
这些不同类型的瓜尔胶被广泛应用于多个领域中。这些可利用瓜尔胶性质的应用领域包括个人护理制品、家居护理制品以及宠物护理制品，例如，洗发香波、浴液、香皂、护肤液、乳霜、调理剂、剃须产品、洗面奶、通用护发产品、中性洗发液、个人擦拭品、皮肤应用以及皮肤护理品。
瓜尔胶通常通过在碱性pH值下碾磨后用Borax(四硼酸钠)交联而制得。Borax通常被用作水-豆片工艺的反应步骤中的加工助剂，以使瓜尔豆片的表面部分地交联，从而降低洗涤过程中被瓜尔豆片吸收的水的量。硼酸盐交联在碱性条件下发生并且是可逆的，因此其产物可在酸性条件下发生水合作用。
然而，由于对个人护理应用中的材料的硼含量存在监管限制，因此现在变得期望不使用任何含硼的交联剂而制备得到衍生化瓜尔胶。
常规的阳离子型瓜尔胶的另一问题在于在高温下进行碾磨时会生成三甲胺(“TMA”)杂质。由于三甲胺具有鱼腥味，因此其在个人护理制品中是不利的杂质。常规瓜尔胶的又一问题在于其会变黄，这是人们所不期望的，而某些终端制剂需要的是白色的瓜尔胶。
人们需要能够替代硼交联剂的加工助剂，从而简化多糖增稠剂的制造和处理，其中多糖增稠剂包括衍生化多糖增稠剂，如衍生化瓜尔胶。
还需要制备得到改善的瓜尔胶，这种瓜尔胶为交联的瓜尔胶、并且不含硼或者几乎不含硼。
此外还需要提供这样的阳离子瓜尔胶，这种瓜尔胶在个人护理制剂中能够改善有机硅的沉积。
发明内容
在一个方面中，本发明涉及一种制备交联的衍生化多糖的方法，包括：(a)在适于使多糖颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述多糖颗粒与第一交联剂在水性介质中接触；(b)在使所述多糖颗粒与所述第一交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化多糖颗粒的条件下，使所述多糖颗粒与衍生化试剂进行反应；以及最后，(c)对所述第一交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤。
在一个方面中，本发明涉及一种制备交联的衍生化多糖的方法，包括：(a)在适于使多糖颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述多糖颗粒与第一交联剂在水性介质中接触；(b)在使所述多糖颗粒与所述第一交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化多糖颗粒的条件下，使所述多糖颗粒与衍生化试剂进行反应；(c)对所述第一交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤；(d)在对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤步骤的同时或之后，在适于使所述颗粒基本上去交联的条件下，使所述颗粒与水性介质接触；以及(e)在步骤(d)的同时或之后，在适于使所述去交联的颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触。在一个实施方案中，使多糖颗粒与第一交联剂接触的步骤发生在使所述多糖颗粒衍生化之后。在一个实施方案中，对所述第一交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤的步骤与在合适的条件下使所述颗粒去交联的步骤同时发生。
在一个实施方案中，步骤(d)中适于使所述第一交联剂交联的颗粒基本上去交联的条件与步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而发生基本上颗粒内交联的条件实质上是相似的。
所述第一交联剂和/或第二交联剂包括铜化合物、镁化合物、钙化合物、铝化合物、对苯醌、乙二醛、钛化合物、二羧酸、二羧酸盐、亚磷酸酯或盐化合物、或者磷酸酯或盐化合物。在一个实施方案中，所述第一交联剂与所述第二交联剂不同。
在另一方面中，本发明涉及一种制备交联的衍生化多糖的方法，包括：(a)在适于使多糖颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述多糖颗粒与第一交联剂在水性介质中接触；(b)在使所述多糖颗粒与所述第一交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化多糖颗粒的条件下，使所述多糖颗粒与衍生化试剂进行反应；(c)对所述第一交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤；(d)在对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤步骤之后，在适于使所述颗粒基本上去交联的条件下，使所述颗粒与水性介质接触；以及(e)在步骤(d)的同时或之后，在适于使所述去交联的颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触。
在又一个方面中，本发明涉及一种制备交联多糖的方法，包括：(a)在适于制备衍生化多糖颗粒的条件下，使多糖颗粒与衍生化试剂反应；(b)对所述衍生化多糖颗粒进行洗涤；以及(c)在对所述衍生化多糖颗粒进行洗涤的步骤之前、同时或之后，在适于使所述衍生化多糖颗粒发生交联的条件下，使所述颗粒与交联剂在水性介质中接触。
发明详述
根据本发明方法制备的多糖不具有人为加入的硼，但是可能包含少量的硼杂质，例如作为该方法中所用的瓜尔豆片或工艺流体的天然成分的硼杂质。
通过质谱测定，材料的硼含量低于约50份/百万份(ppm)，即每一百万重量份的材料中的硼含量低于约50重量份，更通常低于约20ppm，甚至更通常低于约5ppm。
本文中所用的术语“水性介质”一般表示这样的液体介质，其含有水，通常含有大于或等于10重量％的水，更通常含有大于或等于25重量％的水，甚至更通常含有大于或等于50重量％的水，并且含有小于90重量％、更通常为小于75重量％、甚至更通常为小于50重量％的一种或多种水混溶性有机液体(例如醇，如乙醇或异丙醇)；并且可任选地含有一种或多种溶解于该水性介质中的溶质。在一个实施方案中，水性介质的液体部分基本上由水构成。本文中所用的术语“水溶液”一般是指还含有溶解于水性介质中的一种或多种溶质的水性介质。
本文中所用的词语“颗粒内”表示在各分立的多糖颗粒内，因此颗粒内交联是指发生在分立的多糖颗粒的多糖分子之间的交联，通常是指这种多糖分子的羟基之间的交联，而并不在颗粒之间发生明显的交联。
适合的多糖含有由糖结构单元构成的聚合链，并且包括(例如)淀粉、纤维素、黄胶(如黄原胶)、多聚果糖(如果聚糖)、以及半乳甘露聚糖(如瓜尔豆胶、槐豆胶和他拉胶(tara gum))。这些多糖在水性介质中并不能完全溶解，因此通常以分散在水性介质中的离散的固相形式存在。
在一个实施方案中，多糖为槐豆胶。槐豆胶或角豆胶是角豆树(Ceratonia siliqua)种子的精制胚乳。这种胶体中半乳糖与甘露糖的比例为大约1∶4。在一个实施方案中，多糖为他拉胶。他拉胶来源于他拉树的精制种子胶。他拉胶中半乳糖与甘露糖的比例为大约1∶3。
在一个实施方案中，多糖为多聚果糖。果聚糖是这样一种多聚果糖，其包含通过β-2，6键连接的五元环和通过β-2，1键连接的支链。果聚糖的玻璃化转变温度是138℃，并且可以以颗粒状得到。在果聚糖的分子量为1百万-2百万时，紧密堆积的果聚糖球状颗粒的直径为大约85nm。
在一个实施方案中，多糖为黄胶。重要的黄胶是黄原胶和黄原凝胶。黄原胶是由野油菜黄单胞菌(Xathomonas campestris)制成的多糖胶，其含有D-葡萄糖、D-甘露糖和D-葡萄糖醛酸作为主要的己糖单元，此外还含有丙酮酸；而且黄原胶是部分乙酰化的。
在一个实施方案中，本发明的多糖为衍生化的或非衍生的瓜尔胶。瓜尔胶来自于瓜尔豆胶，瓜尔豆胶为在豆科植物瓜尔豆(Cyamopsis tetragonolobus)的种子中发现的粘胶。瓜尔豆胶的水溶性组分(85％)称为“瓜尔糖”，瓜尔糖由(1，4)-β-D-吡喃甘露糖单元形成的直链和以1，6键与该直链相连的α-D-吡喃半乳糖单元构成。瓜尔糖中D-半乳糖与D-甘露糖的比例大约是1∶2。瓜尔豆胶的重均分子量通常为2,000,000到5,000,000道尔顿。
用于制备瓜尔豆胶的瓜尔豆种子由一对硬而不脆的胚乳部分(以下称为“瓜尔豆片”)组成，其中夹有脆弱的胚芽(萌芽)。脱皮后，将种子剖开，筛去胚芽(占种子的43-47％)。研磨后的瓜尔豆片通常含有大约78-82％的半乳甘露聚糖和少量的类蛋白物质、无机盐、非水溶性胶体和细胞膜、以及一些残留的种皮和胚芽。
用以制备多糖衍生物的工艺通常是已知的。一般来说，在适合的反应条件下使多糖与一种或多种衍生化试剂反应，以制备具有所需取代基的瓜尔胶多糖。适合的衍生化试剂是市售可得的，并且通常含有反应性官能团(如环氧基、氯醇基或烯属不饱和基团)，并且每分子中具有至少一个其他取代基(如阳离子取代基、非离子取代基或阴离子取代基)、或这种取代基的前体，其中取代基可通过二价连接基团(如亚烷基或氧化亚烷基)与衍生化试剂的反应性官能团连接。适合的阳离子取代基包括伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基、季锍基或季基。适合的非离子取代基包括羟烷基，如羟丙基。
适合的阴离子基团包括羧烷基，如羧甲基。可以通过使瓜尔胶多糖与各种适合的衍生化试剂发生一系列反应或同时反应，从而向瓜尔胶多糖链中引入阳离子取代基、非离子取代基和/或阴离子取代基。
在一个实施方案中，在已知的烷氧化条件下使多糖与环氧烷烃衍生化试剂(例如，环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷)发生反应，从而向瓜尔胶多糖链中加入羟烷基和/或多(亚烷基氧基)取代基。
在一个实施方案中，在已知的酯化条件下，使多糖与羧酸衍生化试剂(如一氯乙酸钠)反应，从而向瓜尔胶多糖链中加入羧烷基。
衍生化试剂可包含这样的阳离子取代基，该阳离子取代基包含阳离子氮自由基、更通常包含(例如)季铵基。通常的季铵基为三烷基铵基(例如，三甲基铵基、三乙基铵基、三丁基铵基)、芳基二烷基铵基(如苄基二甲基铵基)、以及其中氮原子为环结构的构成原子的铵基(如吡啶
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基和咪唑啉基)，这些季铵基均与平衡离子(通常为氯平衡离子、溴平衡离子、或碘平衡离子)相结合。在一些实施方案中，阳离子取代基通过(例如)亚烷烃连接基或氧化亚烷烃连接基与阳离子化剂的反应性官能团连接。
适合的阳离子化剂包括(例如)：环氧官能化阳离子氮化合物，如(例如)2，3-环氧丙基三甲基氯化铵；氯醇官能化阳离子氮化合物，如(例如)3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基月桂基二甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基硬脂基二甲基氯化铵；以及乙烯基官能化或(甲基)丙烯酰胺官能化的氮化合物，如甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
虽然下述实施方案讨论了衍生化瓜尔胶的应用，但是应理解到也可使用上述任何多糖。
在一些实施方案中，在水性介质中以及碱的存在下，在相对温和的条件(例如，加热至40℃至70℃的温度)下使瓜尔豆片与氯醇官能化季铵化合物反应，以制备阳离子瓜尔豆片，即具有阳离子官能团的衍生化瓜尔豆片。
衍生化的瓜尔豆片可包含在每个分子中具有一个或多个取代基的瓜尔胶分子，其中所述取代基的第一部分是通过在适合的反应条件下，使瓜尔豆片与一种或多种第一衍生化试剂在第一液体介质中发生反应而加入的，并且所述取代基的第二部分是通过在适合的反应条件下，使瓜尔豆片与一种或多种第二衍生化试剂在第二液体介质中发生反应而加入的，其中第一液体介质和第二液体介质中的至少一者为水性介质。
通过使瓜尔豆片与衍生化试剂在水性介质中进行反应而制备的衍生化瓜尔豆片可为水膨胀胶的形式，每100重量份(pbw)的水膨胀胶包含：(i)约30pbw至60pbw、更通常为30pbw至50pbw的阳离子瓜尔豆片，以及(ii)约10pbw至70pbw、更通常为50pbw至70pbw的水。
可在使瓜尔豆片于水性反应介质中以及适合的反应条件下与衍生化试剂发生反应的步骤之前、或在该步骤的同时或之后，对瓜尔胶进行一个或多个洗涤步骤。在一个实施方案中，将通过使瓜尔豆片与衍生化试剂在水性反应介质中反应而制得的水膨胀胶随后与水性洗涤介质接触。
在洗涤衍生化的瓜尔豆片之前，可使衍生化的瓜尔豆片冷却，通常冷却至小于或等于约50℃的温度。
随后可通过使衍生化瓜尔豆片与水性介质接触、然后将水性洗涤介质(其为水性漂洗液形式)与衍生化瓜尔豆片进行物理分离，从而用水性介质对衍生化瓜尔豆片进行洗涤，其中所述接触步骤和分离步骤一同构成一个“洗涤步骤”。在一个实施方案中，可以使用其中包含约0.1pbw至约30pbw的交联剂的水性洗涤介质。
可在任何适合的加工容器中进行所述的一个或多个洗涤步骤。各洗涤步骤可以以间歇过程进行(例如，在搅拌的混合容器中)；或者可以以连续过程进行(例如，在其中衍生化的瓜尔豆片流与水性洗涤介质流以顺流或逆流的方式接触的塔内进行)。
在每100pbw的水性洗涤介质中，该水性洗涤介质可包含水和可任选的至多25pbw的水混溶性有机液体。适合的水混溶性有机液体包括(例如)醇，如甲醇或乙醇。更通常的是，水性洗涤介质主要由水构成，甚至更通常的是，由去离子水构成。
在每个洗涤步骤中，对于每千克(“kg”)的衍生化瓜尔豆片固体，使其与(例如)约2kg至约30kg、更通常为约5kg至约20kg、甚至更通常为约5kg至约15kg的水性洗涤介质接触。
上面讨论了使瓜尔胶颗粒或“豆片”衍生化的工艺以及一个或多个洗涤步骤；下面将对一种或多种使衍生化瓜尔胶颗粒交联的方法进行描述。
交联剂包括(但不限于)铜化合物、镁化合物、乙二醛、钛化合物、钙化合物、铝化合物、对苯醌、二羧酸及其盐、亚磷酸酯或盐化合物、以及磷酸酯或盐化合物。
适合的铜化合物为那些可溶于水性介质的铜化合物。在一个实施方案中，铜化合物为铜(II)化合物，即其中化合物的铜原子为+2氧化态的铜化合物。在另一个实施方案中，铜化合物为铜(III)化合物，即其中化合物的铜原子为+3氧化态的铜化合物。
在一个实施方案中，铜化合物为铜盐，更通常为水溶性铜盐，包括(但不限于)：碳酸铜、硫酸铜、氧化铜、羧酸铜、卤化铜、磺胺嘧啶铜、硝酸铜、葡萄糖酸铜，吡啶硫酮铜、铜肽、硅酸铜或喹啉铜盐、以及其衍生物。在一个实施方案中，铜化合物包括一种或多种铜螯合物或一种或多种铜酯。通常，铜盐包括碳酸铜(II)或硫酸铜(II)。
适合的镁化合物包括那些可溶于水性介质的镁化合物。在一个实施方案中，镁化合物为镁盐，更通常为水溶性镁盐。在一个实施方案中，镁化合物包括氯化镁、醋酸镁、碳酸镁、柠檬酸镁、磷酸镁、硅酸镁、二异丙氧基镁或二丁氧基镁；通常为氯化镁。
适合的钙化合物包括那些可溶于水性介质的钙化合物。在一个实施方案中，钙化合物为水溶性钙盐。在一个实施方案中，钙化合物包括氢氧化钙、柠檬酸钙、碳酸钙、氯化钙、氢氧化钙、硝酸钙、柠檬酸钙、甲酸钙、磷酸氢钙、磷酸二氢钙、植酸钙、硫酸钙、醋酸钙和辛酸钙。钙化合物通常为氢氧化钙或柠檬酸钙。
适合的铝化合物包括那些可溶于水性介质的铝化合物。在一个实施方案中，铝化合物为铝盐，更通常为水溶性铝盐；其包括(但不限于)：醋酸铝、乳酸铝、三氯化铝、铝酸钠、硫酸铝、硫酸铝铵、硝酸铝、氟化铝、磷酸铝、氢氧化铝、氯化羟铝(aluminumchlorohydrate)、硫酸铝钾、二氯化羟铝、倍半氯化羟铝、氯化羟铝丙二醇配位化合物(aluminum chlorohydrex propylene glycol)、二氯化羟铝丙二醇配位化合物、倍半氯化羟铝丙二醇配位化合物、氯化羟铝聚乙二醇配位化合物、二氯化羟铝聚乙二醇配位化合物、倍半氯化羟铝聚乙二醇配位化合物。
适合的二羧酸包括(但不限于)：己二酸、戊二酸、丁二酸、其异构体及其盐。通常，二羧酸为己二酸及其盐。
适合的亚磷酸酯或盐化合物包括可溶于水性介质的亚磷酸酯或盐化合物。在一个实施方案中，亚磷酸酯或盐化合物为亚磷酸烷基酯，其包括(但不限于)亚磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、亚磷酸二甲酯或亚磷酸二乙酯。通常，亚磷酸酯或盐化合物为亚磷酸三乙酯。
适合的磷酸酯或盐化合物包括可溶于水性介质的磷酸酯或盐化合物，其包括(但不限于)偏磷酸酯或盐。通常，磷酸酯或盐化合物为三偏磷酸三钠。在另一个实施方案中，交联剂包括(但不限于)有机磷化合物、膦化合物、氧化膦化合物、次亚膦酸酯或盐化合物、亚磷酸酯或盐化合物、次磷酸酯或盐化合物、以及膦酸酯或盐化合物。
适合的钛化合物为那些可溶于水性介质中的钛(II)、钛(III)、钛(IV)和钛(VI)化合物。在一个实施方案中，钛化合物为钛(IV)化合物，即其中化合物的钛原子为+4氧化态的钛化合物。在一个实施方案中，钛化合物为钛盐，更通常为水溶性钛盐，例如四氯化钛、四溴化钛或四氨基钛酸盐。
在一个实施方案中，钛化合物包括一种或多种钛螯合物。适合的钛螯合物是市售可得的，并且包括(例如)乙酰丙酮钛、钛酸三乙醇胺和乳酸钛。在一个实施方案中，钛化合物包括一种或多种钛酸酯(titanium ester)。适合的钛酸酯是市售可得的，并且包括(例如)多钛酸正丁酯(n-butyl polytitanate)、钛酸四丙醇酯(titaniumtetrapropanolate)、钛酸辛二醇酯、钛酸四正丁酯、钛酸四正丁酯、钛酸四-2-乙基己酯、钛酸四异丙酯和钛酸四异丙酯。
在一个实施方案中，钛化合物选自双三乙醇胺钛酸二异丙酯(diisopropyl di-triethanolamino titanate)、钛酸(2-)二羟基双[2-羟基丙酸(2-)-O1，O2]铵盐(titanate(2-)，dihydroxyl bis[2-hydroypropanato(2-)-O1，O2]，ammonium salt)、乙酰丙酮钛、原钛酸酯(titanium orthoester)、氯化钛(IV)及其混合物。
在一个实施方案中，在适于使各瓜尔胶颗粒的羟基至少部分地颗粒内交联的条件下，使瓜尔胶颗粒与任何本文所述的交联剂在水性介质中接触。
在一个实施方案中，该水性介质在每100重量份(“pbw”)的水性介质中含有约0.1pbw至约15pbw、更通常为约0.3pbw至约10pbw、甚至更通常为约0.5pbw至约5pbw的交联剂。
在一个实施方案中，在约10℃至约90℃、更通常为约15℃至约35℃、甚至更通常为约20℃至约30℃的温度下，使瓜尔胶颗粒与交联剂在水性介质中接触。
在一个实施方案中，使瓜尔胶颗粒与交联剂在水性介质中接触约1分钟至约2小时、更通常为约5分钟至约60分钟、甚至更通常为约15分钟至约35分钟的一段时间。
在一个实施方案中，用于制备交联瓜尔胶颗粒的方法包括：(a)如上所述，使瓜尔胶颗粒与衍生化试剂反应，(b)如上所述，对衍生化的瓜尔胶颗粒进行洗涤，以及(c)(在对衍生化的多糖颗粒进行洗涤的步骤之前、或在该步骤的同时或之后)，在适于使衍生化的多糖颗粒发生交联的条件下，使瓜尔胶颗粒在水性介质中与交联剂接触。
在一个实施方案中，可以通过如下方式进行交联步骤：在每个高盐(high salt)洗涤步骤中，使衍生化的瓜尔豆片与含有交联剂的水性洗涤介质接触，从而使得各瓜尔胶颗粒的羟基发生至少部分交联；其中接触时间最多为约30分钟，更通常为约30秒至15分钟，甚至更通常为约1分钟至约8分钟。
在另一个实施方案中，交联步骤包括在水性洗涤步骤之后使衍生化的瓜尔豆片与交联剂接触，从而使得各瓜尔胶颗粒的羟基发生至少部分交联。交联剂通常为水溶液的形式，该水溶液含有占100pbw的混合物总量的约0.1pbw至约30pbw的乙二醛。交联通常发生在颗粒内部，即，发生在各个分立的瓜尔豆片颗粒内、并且在所述颗粒的羟基之间，而并不在瓜尔豆片颗粒之间发生任何明显的交联。使衍生化的瓜尔豆片与交联剂接触可以采用多种方法，其中包括(但不限于)喷淋方法。
在另一个实施方案中，在第一洗涤步骤之前或同时，使交联剂与衍生或非衍生的瓜尔胶颗粒接触。以这种方式使瓜尔胶颗粒与交联剂接触可使各瓜尔胶颗粒的羟基发生至少部分交联，从而使得在洗涤步骤过程中(即，在将水性洗涤介质(为水性漂洗溶液形式)与衍生化瓜尔豆片进行物理分离时)，瓜尔胶颗粒不容易损失。据信，这样做(i)增加了总的衍生化瓜尔胶的收率，同时(ii)降低了在最终洗涤步骤后的衍生化瓜尔胶的水分含量。
对于本文所述的某些化合物，为了将瓜尔胶维持为基本上呈非水溶性交联颗粒的形式以维持水性分散液的流动性，将采用这些化合物交联的瓜尔胶水性分散液的pH值保持在大于或等于约8，更通常为大于或等于约10，更通常为大于或等于约12。
在使用乙二醛时，例如，将该乙二醛交联的瓜尔胶的水性分散液的pH值保持在小于或等于约7，通常为小于或等于约6。pH值小于约7的水性分散液可以将瓜尔胶维持为基本上呈非水溶性交联颗粒的形式，从而维持该水性分散液的流动性。应该理解的是，也可以使用在上述酸性pH值范围内能够进行交联的其它化合物。
采用特定化合物交联的瓜尔胶的交联通常是可逆的，并且去交联的动力学具有pH值敏感性。例如，保持在上述碱性溶液(即pH值大于或等于约8)中的交联的瓜尔胶颗粒在pH值低于约8、更通常为低于约7的溶液中会发生去交联。该瓜尔胶颗粒的去交联速率通常会随着pH值的降低而提高。可通过将水性介质的pH值调节至小于或等于约8、更通常为小于或等于约7，从而提高去交联速率，这样可以使去交联的瓜尔胶溶解于该水性介质中，从而通常会形成溶解于该水性介质中的瓜尔胶的粘性水溶液。
作为另一个实施例，保持在如上所述的酸性溶液(即pH值小于或等于约7)中的乙二醛交联的瓜尔胶颗粒会在pH值大于约7(更通常地为pH值小于约8)的溶液中发生去交联。乙二醛交联的瓜尔胶颗粒的去交联速率通常会随着pH值的升高而提高。
然后，经过去交联的瓜尔胶颗粒可以适当地被再次交联，从而将瓜尔胶颗粒维持为基本上非水溶性交联颗粒的酸性分散液或碱性分散液的形式。
在一个实施方案中，用于制备交联的瓜尔胶颗粒的方法包括：(a)在适于使瓜尔胶颗粒发生颗粒内交联的条件下，使瓜尔胶颗粒与第一交联剂在实质上具有酸性或碱性pH值的水性介质中接触；(b)在使所述瓜尔胶颗粒与所述交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化瓜尔胶颗粒的条件下，使瓜尔胶颗粒与衍生化试剂进行反应；(c)对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤；(d)在对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤的同时或之后，在适于使所述颗粒基本上去交联的条件下，使所述颗粒与具有既定pH值的水性介质接触；以及(e)在步骤(d)的同时或之后，在适于使所述颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触。通常，如果第一交联剂在酸性条件下使瓜尔胶颗粒发生颗粒内交联，则第二交联剂便在碱性条件下使瓜尔胶颗粒发生交联。
为了使保持在碱性溶液中的交联的瓜尔胶颗粒发生去交联，通常将pH值降低至小于约8，或者更通常为小于7，从而形成酸性溶液。例如，首先可以使瓜尔胶颗粒在碱性溶液中与交联剂接触，然后进行洗涤，随后在酸性条件下发生去交联，然后用与上述交联剂不同的交联剂进行交联，从而形成在酸性分散体中使用的交联的瓜尔胶颗粒。
为了使保持在酸性溶液中的交联的瓜尔胶颗粒发生去交联，通常将pH值增加至大于约7，或者更通常为大于约8，从而形成碱性溶液。例如，首先可以使瓜尔胶颗粒在酸性溶液中与交联剂接触，然后进行洗涤，随后在碱性条件下去交联，然后用与上述交联剂不同的交联剂发生交联，从而形成在碱性分散体中使用的交联的瓜尔胶颗粒。
在一个实施方案中，用于制备交联瓜尔胶颗粒的方法包括：(a)在适于使瓜尔胶颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述瓜尔胶颗粒与第一交联剂在水性介质中接触；(b)在使所述瓜尔胶颗粒与所述第一交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化瓜尔胶颗粒的条件下，使所述瓜尔胶颗粒与衍生化试剂进行反应；(c)对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤；(d)在对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤步骤的同时或之后，使所述颗粒与具有适于使所述颗粒基本上去交联的pH值的水性介质接触；以及(e)在步骤(d)的同时或之后，在适于使所述去交联的颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触。
可以通过任何适合的脱水手段(例如，过滤和/或离心)将洗涤后的衍生化豆片与水性洗涤介质分离。在一个实施方案中，通过离心将洗涤后的衍生化豆片与洗涤液体分离。
脱水后的衍生化豆片中水的含量可以小于或等于约90重量％，更通常为小于或等于约85重量％，甚至更通常为小于或等于约80重量％。
将脱水后的瓜尔豆片干燥并研磨，以制得衍生化的瓜尔胶颗粒。
可以通过任何适合的干燥手段(例如，空气干燥、流化床干燥、闪磨(flash grinding)、冷冻干燥)将瓜尔胶干燥至其含水量低于或等于约20重量％，更通常为低于或等于约15重量％。
可以通过任何适合的粒度减小手段(例如，碾磨机)对干燥后的瓜尔豆片进行研磨。在一个实施方案中，在“闪磨”工序中同时对瓜尔豆片进行干燥和研磨，其中同时将瓜尔豆片流和热空气流引入碾磨机中。
根据本发明的瓜尔胶尤其适合用于个人、家庭、以及宠物护理应用，例如：洗发水、沐浴液、香皂、护肤液、乳霜、调理剂、剃须产品、洗面奶、中性香波、个人擦拭品以及皮肤护理品。
本发明的个人护理组合物包含根据本发明的阳离子瓜尔胶以及一种或多种“有益试剂”(benefit agent)，有益试剂也就是能够给个人护理组合物的使用者带来个人护理效果(例如保湿或调理效果)的本领域已知的材料，例如：清洁剂，如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂；以及润滑剂、增湿剂、调理剂、聚合物、维生素、研磨剂、紫外线吸收剂、抗微生物剂、去屑剂、芳香剂、脱色剂、反光剂(reflectant)、增稠剂、解缠结/湿梳理剂、成膜聚合物、保湿剂、氨基酸剂、抗微生物剂、过敏抑制剂、抗痤疮剂、抗衰老剂、抗皱剂、防腐剂、镇痛剂、止咳剂、止痒剂、局部麻醉剂、抗脱发剂、毛发生长促进剂、毛发生长抑制剂、抗组胺药、抗感染药、炎症抑制剂、止吐剂、抗胆碱药、血管收缩剂、血管扩张剂、伤口愈合剂、肽、多肽和蛋白质、除臭剂和止汗剂、药物制剂、毛发软化剂、晒黑剂(tanning agent)、皮肤美白剂、脱毛剂、剃须制剂、外用止痛剂、反刺激剂、庤药、杀虫剂、毒葛产品、毒栎产品、燃脂产品(burn product)、抗尿疹剂、痱子药、化妆品制剂、氨基酸及其衍生物、草药提取物、类维生素A、类黄酮、感觉剂(sensate)、抗氧化剂、头发漂白剂(hair lightener)、细胞更新增强剂、着色剂，以及它们的混合物。
本发明的阳离子瓜尔胶有助于将有益试剂输送到皮肤、头发和/或指甲之上和/或之内。
本发明的个人护理组合物可以是水性组合物，该组合物在每100pbw的组合物中含有：
(a)根据本发明的衍生化瓜尔胶，其量为大于约0.001pbw、更通常为约0.01pbw至约0.8pbw、甚至更通常为约0.1pbw至约0.4pbw，以及
(b)选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物中的表面活性剂，其量大于约1pbw、更通常为约5pbw至约20pbw、甚至更通常为约10pbw至约15pbw。
本发明个人护理组合物中的表面活性剂组分(b)可包含两性离子表面活性剂，更通常为选自烷基甜菜碱和酰胺烷基甜菜碱中的两性离子表面活性剂。
本发明个人护理组合物中的表面活性剂组分(b)可包含两性离子表面活性剂(更通常为选自烷基甜菜碱和酰胺烷基甜菜碱中的两性离子表面活性剂)和阴离子表面活性剂(更通常为选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中的阴离子表面活性剂)的混合物。
适用于个人护理组合物中的阴离子表面活性剂在本领域中是公知的，并且包括(例如)：十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(ammonium laureth sulfate)、十二烷基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、十二烷基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、十二烷基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、十二烷基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、十二烷基硫酸钾、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、椰油酰基硫酸单乙醇胺、十二烷基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，以及它们的混合物。
适合用于个人护理组合物中的两性表面活性剂在本领域中是公知的，并且包括总体上被称为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂肪族自由基可以为直链或支链，并且其中一个脂肪族取代基包含约8个至约18个碳原子，一个脂肪族取代基包含水溶性的阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在一个实施方案中，两性表面活性剂包含选自椰油基两性乙酸盐(cocoamphoacetate)、椰油基两性二乙酸盐、月桂酰两性乙酸盐(lauroamphoacetate)和月桂酰两性二乙酸盐中的至少一种化合物。
适合用于个人护理组合物中的两性离子表面活性剂在本领域中是公知的，并且包括(例如)总体上被称为脂肪族季铵、季
Figure BPA00001307637400151
和季锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂肪族自由基可为直链或支链，并且其中一个脂肪族取代基包含约8到约18个碳原子，一个脂肪族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适宜的两性离子表面活性剂的具体例子包括：烷基甜菜碱，如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧基乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、十八烷基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基γ-羧基丙基甜菜碱、月桂基双(2-羟丙基)α-羧基乙基甜菜碱、酰氨基丙基甜菜碱；和烷基磺基甜菜碱，如椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、十八烷基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱和烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
适合用于个人护理组合物中的非离子表面活性剂在本领域中是公知的，并且包括(例如)：具有约8个碳原子至约22个碳原子的烷基的长链烷基葡萄糖苷、椰油脂肪酸单乙醇酰胺(例如椰油酰氨基MEA)、椰油脂肪酸二乙醇酰胺以及它们的混合物。
这些组合物还可以包含调理剂。可用于个人护理组合物中的有机调理油还可以包含液态聚烯烃，更优选为液态聚α-烯烃，更优选为氢化液态聚α-烯烃。本文所用聚烯烃是通过C4至约C14烯烃单体(优选为C6至约C12烯烃单体)的聚合反应制备的。适合用于个人护理组合物中的调理剂在本领域中是公知的，并且包括用于为头发和/或皮肤赋予特定调理效果的任何材料。在头发护理组合物中，合适的调理剂是产生一种或多种有益效果的那些调理剂，所述效果涉及光泽性、柔软性、抗静电性、湿处理性、防损伤性、易打理性、稠密性(body)以及油滑性(greasiness)。可用于本发明的个人护理组合物中的调理剂通常包含非水溶性的、可分散于水中的非挥发性液体，其能够通过阴离子表面活性剂组分(上文所述的那些)中的表面活性剂胶束形成乳化的液体颗粒或溶解，并且其包括特征成分一般为以下物质的那些调理剂，所述物质为：有机硅，例如硅油、阳离子有机硅、硅胶、高折射率有机硅和有机硅树脂；以及有机调理油，例如烃油、聚烯烃和脂肪酯。
当个人护理组合物含有有机硅时，已经发现，本发明的阳离子型瓜尔胶出乎意料地改善了有机硅的沉积性能，这在该领域中是极为有利的。
在某些实施方案中，本发明的衍生的瓜尔胶有助于向皮肤、头发和/或指甲之上或之中提供调理剂。
除有益试剂之外，本发明的个人护理组合物还可以任选地包含其它成分，如，防腐剂(如苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲)、电解质(如氯化钠、硫酸钠和柠檬酸钠)、增稠剂(如聚乙烯醇)、pH调节剂(如柠檬酸和氢氧化钠)、珠光剂或遮光剂、染料和螯合剂(如乙二胺四乙酸二钠)。
在一个实施方案中，通过包括使瓜尔胶与乙二醛在pH值低于约6的条件下反应的步骤，从而制得本发明的瓜尔胶，其中未加入硼交联剂。在某些实施方案中，在每100重量份瓜尔胶中，使用了约0.01重量份至约30重量份的乙二醛。在某些实施方案中，在向瓜尔胶中加入乙二醛之前、与此同时或之后，使布朗斯台德酸与碱性瓜尔胶反应，以将pH值调节至低于约6。
优选的布朗斯台德酸为柠檬酸，但是也可方便地使用乙酸或其他布朗斯台德酸。布朗斯台德酸的加入浓度通常为1％至100％，以将pH值调节至低于约6，在某些实施方案中，pH值为大约4。
瓜尔胶可以为阴离子型瓜尔胶、阳离子型瓜尔胶、中性瓜尔胶、或者经过用衍生化试剂的组合衍生的瓜尔胶。当瓜尔胶为阳离子型瓜尔胶、或者经过用含有阳离子化剂的衍生化试剂的组合衍生的瓜尔胶时，这种瓜尔胶特别适用于含有油或微粒状输送剂(deliverable agent)的个人护理组合物，在这种情况中，尤其有利之处是不会存在TMA的异味。
在个人护理组合物领域中，通常含有一种或多种油状调理剂。油状调理剂包括用以赋予头发和/或皮肤特定的调理效果的材料。在头发护理组合物中，合适的调理剂是产生一种或多种有益效果的那些调理剂，所述效果涉及光泽性、柔软性、抗静电性、湿处理性、防损伤性、易打理性、稠密性以及油滑性。可用于个人护理组合物中的油状调理剂通常包含可形成乳化的液体颗粒的非水溶性的、可分散于水中的非挥发性液体。适合用于组合物中的油状调理剂是那些特征成分一般为以下物质的那些调理剂，所述物质为有机硅(如硅油、阳离子型有机硅、硅胶、高折射率有机硅以及有机硅树脂)、有机调理油(如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或其组合；或者为那些在本文所述的水性表面活性剂基质中形成液态分散颗粒的调理剂。其他适于用作个人护理组合物中的调理剂的有机调理油包括具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃链的酯。其中脂肪酸酯的烃基可包含或具有与其共价连接的其他相容性的官能团，所述相容性的官能团例如为酰胺部分和烷氧基部分(例如，乙氧基键或醚键等)。
优选的脂肪酸酯的具体实例包括(但不限于)异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷酯、硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、肉豆蔻酸油醇酯、醋酸月桂酯、丙酸十六烷酯以及己二酸油醇酯。
适用于个人护理组合物中的其他脂肪酸酯为已知被称作多元醇酯的那些脂肪酸酯。这些多元醇酯包括亚烷基二醇酯。适用于个人护理组合物中的其他脂肪酸酯为甘油酯，其包括(但不限于)单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯，优选为二甘油酯和三甘油酯，更优选为三甘油酯。可从植物及动物油脂中获得多种这些材料，所述植物及动物油脂例如为蓖麻油、红花油、棉花籽油、玉米油、橄榄油、鱼肝油、杏仁油、酪梨油、棕榈油、麻油、羊毛脂化油和大豆油。合成油包括(但不限于)二月桂酸三油精甘油酯和二月桂酸三硬脂精甘油酯(trioleinand tristearin glyceryl dilaurate)。
个人护理制剂通常包含有机硅。例如，由于有机硅具有头发调理性质，因此香波制品中包含有机硅。通常按照在标准化测试中沉积于头发上的有机硅的量来衡量香波制品的质量。
个人护理组合物中还可包含去头屑活性物质。适合的去头屑活性物质的非限定性例子包括巯基吡啶盐(pyridinethione salt)、唑类、二硫化硒、微粒状硫、角质层分离剂及其混合物。这种去头屑活性物质应该是与组合物的主要成分物理相容且化学相容的，并且不应对产品的稳定性、外观或性能造成不当的损害。
活性成分可以是上述任意的活性成分，尤其为有机硅化合物、有机油、去头屑活性物质、香料或其组合。
通过本发明提高了瓜尔胶的分散性能，在一些实施方案中，可以看到高于相应的硼交联瓜尔胶的沉积速率。
根据上述方法制得的、含有硅油和阳离子型瓜尔胶的调理剂和香波组合物的最为有利之处在于：有机硅的分散和沉积情况得以改善、不会变黄、并且不具有TMA的异味。
下述实施例示出了本发明的一些实施方案，在这些实施例中，除非另有说明，否则所有份数和百分比均以重量计。
实施例
1.Ca(OH)2交联的瓜尔胶的制备
将水、QUAT 188(3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵)、氢氧化钠和瓜尔豆片加入TR-JE反应器中并进行混合。然后，将混合物加热至130℉，并在130℉下保持恒温1.5小时。使瓜尔豆片冷却、按照10∶1(水∶瓜尔豆片)的比例洗涤3分钟，过滤并收集。
向湿豆片中加入25％的氢氧化钙水溶液和去离子水并进行混合。将65％的Quat 188溶液缓慢加入至混合物中。进行一个或多个抽真空步骤。然后将混合物加热至60℃并保持1小时。可以获得1％的分散液。
随后，通常采用闪磨机对这些豆片进行研磨，并收集灰白色粉末。下面是样品R0582-164(JAGUAR-17型)的投料量。
表1：
Figure BPA00001307637400191
表2
  RxtrGel％M   1W％M   2W％M
 Mt(g)   2.2229   2.2371   2.194
 湿态(g)   4.5439   9.6008   7.7554
 干态(g)   3.3847   4.4438   3.5949
 ％S   50.06％   29.97％   25.19％
 ％M   49.94％   70.03％   74.81％
2.三偏磷酸三钠交联的瓜尔胶的制备
按照与上述实施例1相似的方法制备豆片。向湿豆片中加入三偏磷酸三钠(TMP)、去离子水和25％的氢氧化钠溶液，并加以混合。向混合物中加入Quat 188溶液。然后将混合物加热至约60℃并保持约1至2小时。对所得凝胶进行2次洗涤(每次2分钟，洗涤比为10∶1(水∶干豆片))。将所得产物在60℃的流化床中干燥，并用莱驰研磨仪(retsch mill)进行研磨。
表3
 重量(g)
  豆片(DPS 6500)   500
  去离子水   275
  TMP   5
  Quat 188(65％)   190
  NaOH(25％)   130
为了获得10％的悬浮液，在2分钟内，将20g产物粉末加入180gpH值为约12.8(用25％的NaOH溶液调节)的去离子水中。在浓度达到约7％之前，分散性保持良好，而在此之后开始结块。施加高剪切力后测得：15分钟时的μ＝245cps、1小时时候的μ＝1130cps、30分钟时的μ＝480cps。
为了获得12％的悬浮液，在2分钟内，将4g产物粉末加入196gpH值为约4.8(用醋酸/醋酸钠调节)的去离子水中。施加高剪切力后测得：15分钟时的μ＝15cps、45分钟时的μ＝15cps。
3.碳酸铜交联的瓜尔胶的制备
按照与上述实施例1相似的方法制备瓜尔豆片。向湿豆片中加入碳酸铜和去离子水，并以55转/分钟(rpm)的速度搅拌。进行3次抽真空步骤(真空/N2)。将25％的NaOH溶液加入混合物中，然后混合30分钟。将65％的Quat 188溶液缓慢加入至混合物中。然后加热混合物并保持约1至2小时。将所得产物洗涤2次(每次2分钟，洗涤比为5∶1(水∶干豆片))。将所得产物在60℃的流化床中干燥，并用莱驰研磨仪研磨。
表4
 重量(g)
  豆片(DPS 6500)   500
  去离子水   275
  CuCO3   5
  Quat 188(65％)   190
  NaOH(25％)   130
4.氯化镁交联的瓜尔胶的制备
向湿豆片中加入MgCl2和去离子水，并进行混合。缓慢加入25％的NaOH溶液并混合。将65％的Quat 188溶液缓慢加入至混合物中。进行3次抽真空步骤。然后加热混合物并保持1至2小时。可获得1％的分散液。
随后，通常采用闪磨机对这些豆片进行研磨，并收集灰白色粉末。下面是样品R0582-167的投料量。
表5：
Figure BPA00001307637400221
表6
  RxtrGel％M   1W％M   2W％M
 Mt(g)   2.205   2.2009   2.1756
 湿态(g)   8.7447   12.2661   13.1345
 干态(g)   5.4654   4.2395   4.0291
 ％S   49.86％   20.25％   16.91％
 ％M   50.14％   79.75％   83.09％
5.柠檬酸钙交联的瓜尔胶的制备
加入柠檬酸钙、去离子水和65％的Quat 188溶液并混合。缓慢加入湿豆片并混合。缓慢加入25％的氢氧化钠溶液并混合。进行3次抽真空步骤。然后加热混合物并保持1至3小时。可获得1％的分散液。
随后，通常采用闪磨机对这些豆片进行研磨，并收集灰白色粉末。下面是样品R0582-189的投料量。
表7：
Figure BPA00001307637400231
6.苯醌交联的瓜尔胶的制备
按照与上述实施例1相似的方法制备瓜尔豆片。准备湿豆片、苯醌和去离子水等进料(预加热至90℃，不循环)。为了使苯醌可溶于水，向混合物中加入少量(一滴)NaOH(25％)。以55转/分钟(rpm)的速率搅拌混合物。进行3次抽真空步骤(真空/N2)。将25％的NaOH溶液加入混合物中，随后混合30分钟。将65％的Quat188溶液缓慢加入至混合物中。然后加热混合物并保持约1至3小时。将所得产物洗涤2次[每次2分钟，洗涤比为约5∶1(水∶干豆片)]。将所得产物在60℃的流化床中干燥，并用莱驰研磨仪研磨。
表8
  重量(g)
  豆片(DPS 6500)   500
  去离子水   275
  苯醌   0.5
  Quat 188(65％)   190
  NaOH(25％)   130
7.表面活性剂共混物的制备
通过将各成分按照如下顺序投入混合容器内，从而制备表面活性剂共混物，投料顺序为：36.7重量％的去离子水、6.9重量％的Mirataine BETC30(含30.74％的有效成分)、56.3重量％的EmpicolESB-3M(含26.5％的有效成分)、0.05重量％的Kathon CG牌异噻唑啉酮杀菌剂。将共混物混合至均匀。
8.洗发香波的制备
将各成分按照如下顺序投入主混合容器内并进行混合，从而制得香波，其中投料顺序为：93.9重量份的表面活性剂共混物、1.5重量份的二甲硅油乳剂(含65％的有效成分，液滴尺寸为约0.6μm)Mirasil DM 500000乳剂、3重量份的瓜尔胶预混物以及1.6重量份的NaCl。在各加料步骤之间，对香波进行混合直至均匀。在加入盐后，检测pH值，如果需要的话，则使用柠檬酸或NaOH溶液来调节pH值。
9.有机硅沉积情况的测量
在由IHIP(International Hair Importers&Products公司)提供的Virgin Medium Brown Caucasian Hair上测量香波的沉积效率(发束重量：4.5克；环氧树脂蓝色发夹以下的长度：20cm)。每种香波测量两次，求取平均值和标准偏差。
该方法包括4个步骤：A.用10％的SLES(月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠)溶液对发束进行预处理；B.用香波对发束进行处理；C.使用THF(四氢呋喃)进行二甲硅油的提取；以及D.使用GPC测量所提取的二甲硅油的量。
A.头发预处理：用10％的SLES溶液对发束进行预处理，然后在用含有二甲硅油的香波进行处理之前，用水漂洗发束。步骤如下：将水的流速设定为150ml/s，水温设定为38℃。用流动的水润湿发束1分钟。沿发束施加3ml 10％的SLES溶液。用流动的水漂洗发束1分钟。
B.头发处理：准确称取约450mg香波。将发束缠绕在手指上，并用该发束蘸取香波。按揉该产品45秒以使其进入头发内。确保该产品均匀分布在发束上。在流水下漂洗30秒。通过将发束从中指和食指间拉出，从而除去发束上多余的水。将其置于气候室(21℃，相对湿度50％)中过夜，以使其干燥并平衡。
C.有机硅提取：对于每束发束，对250ml聚乙烯瓶进行称皮重。将发束放入瓶内，同时将固定标签保持在瓶外侧。刚好在固定标签下侧将头发切下，并记录装入瓶内的头发的量。将聚乙烯瓶放好并向其中加入约100ml的THF。将瓶子盖上盖子。将所有瓶子放在搅拌台(agitation table)上，并在200rpm的转速下混合24小时。在排风罩下，将THF提取液转移至150ml的蒸发皿中。将提取液在排风罩下蒸发24小时(最大通风速度)。
D.所提取的二甲硅油的量：对盖有观察玻璃的蒸发皿进行称皮重。在防护罩下，向蒸发皿内引入约4ml的THF。使用刮刀将沉积在蒸发皿壁上的二甲硅油再次溶解。待有机硅再次溶解后，将盖有观察玻璃的蒸发皿称重，并记录所引入的THF的量。使用注射器将二甲硅油溶液转移至2ml的小瓶中，并将小瓶盖上盖子。使用GPC测量小瓶内二甲硅油的浓度。按照下式计算沉积于头发上的二甲硅油的量Q，二甲硅油的量Q的单位为ppm(μg二甲硅油/g头发)。
Figure BPA00001307637400251
其中C二甲硅油为GPC小瓶中的二甲硅油浓度，其单位为ppm(μg二甲硅油/g THF)；mTHF为用以使蒸发皿中的二甲硅油再次溶解的THF的量，单位为克；m头发为放入聚乙烯瓶内的头发的量，单位为克。
10.乙二醛交联的瓜尔胶与现有技术的有机硅沉积情况的对比测量
第一组测量值如下表9所示。
表9
Figure BPA00001307637400261
第二组测量值如下：
表10
Figure BPA00001307637400262
第三组测量值如下：
表11
  用于阳离子型瓜尔胶的交联剂   沉积的有机硅   标准偏差
  1％的乙二醛   595   20
  1％的乙二醛   590   18
  硼砂   461   25
  硼砂   536   22
使用如下方法测定瓜尔胶粉末的颜色。
对于每种产品，使用15吨的液压机以8吨的压力对710mg的瓜尔胶粉末进行挤压1分钟，从而制得3个直径为13mm的小球。对于每个小球，借助于应用L*a*b*系统的Konica MinoltaSpectrophotometer CM-2600d/2500d，使用10°观察角度以及经紫外线调节的D65光源进行3次颜色测量。所记录的L*a*b*数据为在包括镜面反射的几何条件(SCI)下所获得的数据。b*坐标反映黄度。b*值越大，黄度越高，可由对各产品的9次测量获得平均b*值以及标准偏差。
表12
Figure BPA00001307637400271
因此，本发明十分适于实现上文所述的目的，并获得所述及的结果和优点、以及其它固有特征。虽然参照本发明的具体实施方案对本发明进行了描述、说明和限定，但并不意味着是对本发明进行限制，并且也不能推断出这种限制。对本领域的普通技术人员来说，可以对本发明作出相应的修改、变更以及形式和功能上的等同替换。本发明所描述和说明的实施方案仅仅是示例性的，并非是穷举本发明的范围。因此，本发明意图仅被所附权利要求书的精神和范围所限制，并对各个方面的等同替换给予充分认定。

Claims (12)

1.一种制备交联的衍生化多糖的方法，包括：
(a)在适于使多糖颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述多糖颗粒与第一交联剂在水性介质中接触；
(b)在使所述多糖颗粒与所述第一交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化多糖颗粒的条件下，使所述多糖颗粒与衍生化试剂进行反应；
(c)对所述第一交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤；
(d)在对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤步骤的同时或之后，在适于使所述颗粒基本上去交联的条件下，使所述颗粒与水性介质接触；以及
(e)在步骤(d)的同时或之后，在适于使所述去交联的颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触，
其中步骤(a)中适于使所述颗粒通过所述第一交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有酸性pH值；并且，其中步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有碱性pH值，或者
步骤(a)中适于使所述颗粒通过所述第一交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有碱性pH值；并且，其中步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有酸性pH值。
2.权利要求1所述的方法，其中，步骤(d)中适于使所述第一交联剂交联的颗粒基本上去交联的条件与步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而发生基本上颗粒内交联的条件实质上相同。
3.权利要求1所述的方法，其中，步骤(d)中使所述交联的衍生化颗粒与水性介质接触和/或步骤(e)中使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触是通过喷淋进行的。
4.权利要求1所述的方法，其中，相对于每100重量份的所述衍生化多糖颗粒，使用0.01重量份至30重量份的所述第一交联剂、第二交联剂或其组合。
5.权利要求4所述的方法，其中，相对于每100重量份的所述衍生化多糖颗粒，使用5重量份至30重量份的所述第一交联剂、第二交联剂或其组合。
6.权利要求1所述的方法，其中所述第一交联剂和第二交联剂各自独立地包括铜化合物、镁化合物、钙化合物、铝化合物、对苯醌、乙二醛、钛化合物、二羧酸、二羧酸盐、亚磷酸酯或盐化合物、或者磷酸酯或盐化合物；并且，其中所述第一交联剂与所述第二交联剂不同。
7.权利要求1所述的方法，其中所述衍生化多糖颗粒为阳离子型瓜尔胶颗粒。
8.权利要求1所述的方法，还包括：
(f)在步骤(e)的同时或之后，对所述第二交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤。
9.一种个人护理组合物，其包含一种或多种通过如下方法制得的衍生化多糖，该方法包括：
(a)在适于使多糖颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述多糖颗粒与第一交联剂在水性介质中接触；
(b)在使所述多糖颗粒与所述第一交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化多糖颗粒的条件下，使所述多糖颗粒与衍生化试剂进行反应；
(c)对所述第一交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤；
(d)在对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤步骤的同时或之后，在适于使所述颗粒基本上去交联的条件下，使所述颗粒与水性介质接触；以及
(e)在步骤(d)的同时或之后，在适于使所述去交联的颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触，
其中步骤(a)中适于使所述颗粒通过所述第一交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有酸性pH值；并且，其中步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有碱性pH值，或者
步骤(a)中适于使所述颗粒通过所述第一交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有碱性pH值；并且，其中步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有酸性pH值。
10.权利要求9所述的个人护理组合物，其中所述第一交联剂和第二交联剂各自独立地包括铜化合物、镁化合物、钙化合物、铝化合物、对苯醌、乙二醛、钛化合物、二羧酸、二羧酸盐、亚磷酸酯或盐化合物、或者磷酸酯或盐化合物；并且，其中所述第一交联剂与所述第二交联剂不同。
11.一种制备交联的衍生化多糖的方法，包括：
(a)在适于使多糖颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述多糖颗粒与第一交联剂在水性介质中接触；
(b)在使所述多糖颗粒与所述第一交联剂接触的步骤之前或之后，在适于制备衍生化多糖颗粒的条件下，使所述多糖颗粒与衍生化试剂进行反应；
(c)对所述第一交联剂交联的衍生化颗粒进行洗涤；
(d)在对所述交联的衍生化颗粒进行洗涤步骤之后，在适于使所述颗粒基本上去交联的条件下，使所述颗粒与水性介质接触；以及
(e)在步骤(d)的同时或之后，在适于使所述去交联的颗粒发生颗粒内交联的条件下，使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触，
其中步骤(a)中适于使所述颗粒通过所述第一交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有酸性pH值；并且，其中步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有碱性pH值，或者
步骤(a)中适于使所述颗粒通过所述第一交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有碱性pH值；并且，其中步骤(e)中适于使所述颗粒通过所述第二交联剂而基本上交联的条件包括所述水性介质具有酸性pH值。
12.权利要求11所述的方法，其中，步骤(d)中使所述交联的衍生化颗粒与水性介质接触和/或步骤(e)中使所述去交联的颗粒与第二交联剂接触是通过喷淋进行的。
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101932610B (zh) * 2008-01-31 2013-06-19 罗地亚管理公司 交联多糖及其制备方法
US10273434B2 (en) 2010-06-18 2019-04-30 Rhodia Operations Protection of the color of textile fibers by means of cationic polysacchrides
FR2961522B1 (fr) 2010-06-18 2013-03-15 Rhodia Operations Protection de la coloration de fibres textiles par des polysaccharides cationiques
CN103168093A (zh) 2010-10-01 2013-06-19 罗地亚管理公司 用于硬表面的清洁组合物
EP2520276A1 (en) 2011-05-03 2012-11-07 Rhodia Opérations Use of modified galactomannans for protecting dyed hair color from fading
CN107266597A (zh) 2011-07-21 2017-10-20 罗地亚运作公司 瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵及其在发用处理组合物中的用途
EP2938575B1 (en) * 2012-12-28 2021-01-20 Nalco Company Chemical treatment to improve red mud separation and washing in the bayer process
US10169701B2 (en) * 2015-05-26 2019-01-01 International Business Machines Corporation Neuron peripheral circuits for neuromorphic synaptic memory array based on neuron models
EP3159384A1 (en) 2015-10-20 2017-04-26 Rhodia Operations Cationic polysaccharide-based primary coatings for hydrophobic surfaces
US10427950B2 (en) 2015-12-04 2019-10-01 Ecolab Usa Inc. Recovery of mining processing product using boronic acid-containing polymers
CN109789320A (zh) 2016-10-04 2019-05-21 罗地亚经营管理公司 头发修复组合物
WO2018065420A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Rhodia Operations Hair repair composition
EP3522990A1 (en) 2016-10-04 2019-08-14 Rhodia Operations Hair repair composition
US10793473B2 (en) * 2016-11-23 2020-10-06 Hppe, Llc Crosslinked polysaccharide compositions and concrete blends containing the same
WO2018162618A1 (en) 2017-03-08 2018-09-13 Rhodia Operations Low volatility herbicidal compositions
WO2018162621A1 (en) 2017-03-08 2018-09-13 Rhodia Operations Low volatility herbicidal compositions
BR112019023113A2 (pt) 2017-05-10 2020-05-26 Rhodia Operations Composição de reparo de cabelo
EP3661969A1 (en) 2017-08-03 2020-06-10 Basf Se Cosmetic compositions comprising biobased polymer
WO2019158601A1 (en) 2018-02-16 2019-08-22 Rhodia Operations Low volatility herbicidal compositions
CN110229251B (zh) * 2018-06-02 2021-06-15 张宇 一种微交联酸性多糖氨基酸盐离子液体制备方法及用途
WO2020025474A1 (en) 2018-07-31 2020-02-06 Rhodia Operations Liquid agrochemical composition and methods of preparing and using the same
WO2020025503A1 (en) 2018-07-31 2020-02-06 Rhodia Operations Solid agrochemical composition and methods of preparing and using the same
WO2020025475A1 (en) 2018-07-31 2020-02-06 Rhodia Operations Agrochemical composition and methods of preparing and using the same
US10263996B1 (en) * 2018-08-13 2019-04-16 Capital One Services, Llc Detecting fraudulent user access to online web services via user flow
FR3085164B1 (fr) * 2018-08-22 2021-02-26 Natvi Procede de lubrification
KR102053913B1 (ko) * 2018-10-12 2019-12-09 바이오플러스 주식회사 다당류를 이용한 가교 중점도 용액의 제조 방법
JP2022508088A (ja) 2018-11-14 2022-01-19 ローディア オペレーションズ 布地を処理する方法
BR112021009400A2 (pt) 2018-11-29 2021-08-24 Rhodia Operations Uso de derivados guar para crescimento de microrganismos
WO2020109581A1 (en) 2018-11-29 2020-06-04 Rhodia Operations Use of guar derivatives for microorganisms growth
WO2021069956A1 (en) 2019-10-09 2021-04-15 Rhodia Brasil S.A. Agrochemical composition
WO2022167672A1 (en) 2021-02-08 2022-08-11 Rhodia Operations Compositions comprising a multi-tail surfactant and a cationic polymer and uses

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5770711A (en) * 1996-09-30 1998-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polysaccharides substituted with polycarboxylated moieties

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1244146C2 (de) * 1964-05-02 1973-12-13 Verfahren zum reinigen von wasserloeslichen hydroxyalkylaethern von galactomannanen
CA2098641A1 (en) * 1992-06-30 1993-12-31 Raymond J. Thimineur Shampoo composition
GB9216766D0 (en) * 1992-08-07 1992-09-23 Unilever Plc Detergent compositions for enhanced silicone deposition comprising silicone and cationic polymers and method for detecting such compositions
US5489674A (en) * 1994-06-09 1996-02-06 Rhone-Poulenc Inc. Guar gum composition and process for making it
DE69718339T2 (de) * 1996-10-25 2003-10-30 Rhodia Zusammensetzung auf basis von derivatisiertem guargummi, welche nichtionische und kationische gruppen enthält, und die daraus hergestellten lösungen sehr klar und in reinigungsmitteln verwendbar sind
JP2002128801A (ja) * 2000-10-24 2002-05-09 Unitika Ltd ガラクトマンナン又はその誘導体ゲルの着色成分除去方法
ITVA20020024A1 (it) * 2002-03-18 2003-09-18 Lamberti Spa Prodotti per l'edilizia a base di idrossialchilguaro idrofobizzato purificato
AU2003234148A1 (en) * 2002-04-22 2003-11-03 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a cationic guar derivative
EP1513485B1 (en) * 2002-06-18 2011-05-04 The Procter & Gamble Company Composition containing a cationic polymer with a high charge density and a conditioning agent
DE10308109A1 (de) * 2003-02-26 2004-09-09 Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg Wasserdispergierbare Polysaccharidderivate mit vermindertem Glyoxalgehalt und ein Verfahren zur Absenkung des Glyoxalgehalts in glyoxalvernetzten Polysaccharidderivaten
ES2276326T3 (es) * 2003-06-19 2007-06-16 Noveon, Inc. Derivados de cassia cationico y utilizaciones de los mismos.
US20050075497A1 (en) * 2003-06-20 2005-04-07 Ferdinand Utz Hydrocolloids and process therefor
WO2008011187A2 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Rhodia Inc. Method for making derivatized guar gum and derivatized guar gum made thereby
BRPI0718308A2 (pt) * 2006-11-03 2013-11-19 Hercules Incoporated Polímeros de poligalactomanana catiônica dispersível tratados com glioxal.
CN101210401B (zh) * 2007-12-24 2010-06-02 上海东升新材料有限公司 改性瓜尔胶表面施胶剂及其制备方法和应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5770711A (en) * 1996-09-30 1998-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polysaccharides substituted with polycarboxylated moieties

Also Published As

Publication number Publication date
EP2307470A1 (en) 2011-04-13
EP2307470A4 (en) 2013-04-03
CA2732506A1 (en) 2010-02-04
KR20110042281A (ko) 2011-04-26
CN102105501A (zh) 2011-06-22
BRPI0916568A2 (pt) 2015-11-10
WO2010014219A1 (en) 2010-02-04
US20100029929A1 (en) 2010-02-04

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