CN105431133A - 基于改性半乳甘露聚糖的胶态稳定的分散体 - Google Patents
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Abstract
所公开的技术涉及用于个人护理和化妆产品应用的多功能添加剂,更特别地,在皮肤护理配方中使用的天然衍生的多功能添加剂,它提供在水性组合物内颜料颗粒和/或乳液液滴的位阻稳定,组合物良好的悬浮液稳定性(即防止沉降/乳状液分层),和在该组合物内包含的粒状皮肤护理有益试剂的增加利用率。
Description
技术背景
所公开的技术涉及个人护理和化妆产品配方用水性分散体组合物,它包含多功能添加剂,更特别地,在皮肤护理配方中使用的天然衍生的多功能添加剂,它提供水性组合物内颜料颗粒和/或乳液液滴的位阻稳定,所述分散体组合物的良好的悬浮稳定性(即防止沉降/乳状液分层),和在组合物内包含的粒状、皮肤护理有益试剂增加的利用度。
宽泛的各种个人护理和化妆产品拟作为稳定的分散体。这些稳定的分散体可包括“胶态稳定”的油滴和/或固体颜料颗粒,它们必须保持悬浮在连续相,例如水溶液内。“胶态稳定”是指分散体对絮凝(即悬浮的颜料颗粒或乳液液滴聚集)和聚结(即,两个或更多个乳液液滴融合)稳定。这种分散体可以是水包油(O-W)乳液,或含有乳液液滴和颜料颗粒二者作为单独的分散相的复杂的O-W乳液。举例来说,分散相组分可包括各种皮肤护理活性成分或有益试剂,例如无机防晒活性成分,例如氧化锌(ZnO),二氧化钛(TiO2),有机(油状)防晒活性成分,例如辛基甲氧基肉桂酸酯,彩色颜料,例如氧化铁,TiO2,抗皱/污点(软焦)颜料,例如,氧化铝和/或感觉-助长颜料,例如氧化硅或滑石。
在液体中悬浮的颗粒倾向于絮凝和聚结(与乳液液滴一样),以便最小化它们的表面积(和因此它们的表面自由能),除非使得它胶态稳定防止聚集和聚结。悬浮颗粒的胶态稳定性越大,则对于给定剂量来说,实现颗粒较大的总暴露表面积的能力越大。因此,最大化在分散相内具有粒状皮肤护理有益试剂的皮肤护理分散体的胶态稳定性将暗含最大化对于给定剂量的有益试剂来说的皮肤护理益处。或者,最大化胶态稳定性将使得能最小化实现目标益处水平的有益试剂剂量。
此外,对于高密度(例如,无机颜料)和低密度(例如,油)材料,和/或相对大尺寸的悬浮颗粒来说,快速地发生沉降或乳状液分层,除非连续相的粘度(例如低剪切速率粘度)足够高,以最小化重力驱动的沉积/乳状液分层的速率。悬浮颗粒的沉降/乳状液分层将损害分散体基产品的货架期和美观。由于悬浮颗粒的聚集导致粒度增加,因此最大化分散体的胶态稳定性的额外益处是提供最小化沉降和乳状液分层速率的辅助。
稳定悬浮颗粒防止聚集和聚结将要求:i)强烈的颗粒间排斥;和ii)防止颗粒紧密地彼此接近,在颗粒经历它们的无规布朗运动的同时。提供强烈的颗粒与颗粒排斥的高度有效的方式是用线性聚合物涂布颗粒,这将要求聚合物对颗粒表面具有强烈的亲和力。尽管有时与以上的要求相反,但再一要求是一旦涂布颗粒,则聚合物必须以环与尾的方式充分地向外逐渐张开进入连续相内,以赋予所谓的“颗粒间”“位阻排斥”。对充当位阻稳定剂(根植于颗粒间位阻排斥的机械论要素)的线性聚合物的进一步的要求是,聚合物剂量必须小于聚合物的临界重叠浓度,C*。临界重叠浓度是溶液内的聚合物链开始彼此穿透时的浓度。聚合物的重均分子量("Mw")越高,则其C*越低,因此非常高的分子量的聚合物(例如,Mw>>1百万道尔顿)作为位阻稳定剂不是有效的。另一方面,颗粒间聚集的重要步骤是悬浮颗粒的布朗碰撞,其中颗粒因它们的布朗运动导致紧密地彼此接近,这最终导致它们聚集,若颗粒间排斥不是足够强以防止聚集的话。因此,妨碍颗粒间聚集的方式是,通过增稠分散体的连续相,延迟悬浮颗粒的布朗碰撞速率。正如前面所述的,连续相的增加的粘度(低剪切速率粘度)还最小化悬浮颗粒的沉降和乳状液分层。
高性能分散剂或乳化剂,即在生产高度稳定的分散体中所使用的添加剂,以及本领域已知的高度有效的增稠剂通常是聚合物增稠剂,即使聚合物是充当分散剂,乳化剂和增稠剂的最合适的添加剂,但通常困难的是使单一聚合物或甚至聚合物的混合物同时充分地起到所有这些功能。例如,疏水改性的水溶性/可分散的聚合物可以是O-W乳液的有效乳化剂,但它们通常不可能充当亲水颜料,例如ZnO,TiO2,氧化铝,氧化硅,氧化铁等等的颜料分散剂。类似地,若结构合适的话,则亲水聚合物可以是亲水颜料的高度有效的增稠剂和分散剂,但不是O-W乳液的乳化剂,除非它们被疏水改性。此外,由于聚合物的热动力学不相容性是常态而非例外(即当使两种或更多种没有相互作用的聚合物变为混合物时,聚合物的相分离现象),因此,通过使用乳化剂聚合物,分散剂聚合物,和增稠剂聚合物的混合物,在复杂乳液中稳定不同类型颗粒(颜料,乳液液滴)的混合物通常不是一个可行的选项。
考虑到以上提及的配混难度,近年来,消费者日益倾向于天然成分-基皮肤护理产品,因为愈加意识到某些合成成分的有害影响。然而,天然成分常常具有性能局限性和差的感觉性能。
半乳甘露聚糖聚合物是一类天然衍生的亲水聚合物,近年来它吸引了在化妆品组合物中使用作为天然衍生的增稠剂的兴趣。然而,作为增稠剂,通常发现它们远不如合成聚合物,例如交联的丙烯酸酯聚合物(卡波姆聚合物)和高度有效的天然聚合物,例如黄原胶有效。在该情况下,在提供良好的稳定性防止沉降和乳状液分层所要求的充分高(例如,0.5rpm下,25,000-50,000cps的Brookfield粘度)的低剪切速率粘度方面,半乳甘露聚糖聚合物典型地远不如卡波姆聚合物和黄原胶,甚至与采用卡波姆聚合物和黄原胶下典型的剂量(例如,0.1-0.5wt.%)相比,当在高得多的剂量(例如,1wt.%)下使用时。此外,大多数半乳甘露聚糖聚合物除非进行了化学反应变得疏水改性,否则倾向于显示出相对差的界面活性,这意味着它们吸附或结合到水包油界面上的能力不可接受地弱。然而,对于作为有效的乳化剂起作用的分子来说,最首要的要求是,它必须具有强的能力在油-水界面处吸收,和对于增加其界面活性来说,对天然聚合物的任何深入的化学改性将暗含巨大地损害天然衍生的聚合物。此外,根据Wang和Somasundaran(J.ColloidInterfaceSci.,2007),半乳甘露聚糖聚合物,例如瓜尔胶和刺槐豆胶因氢(H)-键合导致吸附在无机颜料(例如,滑石)上,但一旦吸附,则因与颜料表面的强烈H-键合相互作用导致呈现平坦而不是膨胀(环与尾)构型。由于所有前述原因,本领域技术人员不会预期使用半乳甘露聚糖类聚合物有效地提供颜料颗粒解聚集,油滴的稳定(即防止聚集和聚结)乳化,或者在水性分散体内颜料颗粒和油滴的稳定(即,防止沉降和乳状液分层)悬浮的前景。对于本发明技术的范围和重要性来说,同样重要的是与工业和食品产品不同,在相对高剂量下使用半乳甘露聚糖聚合物对于个人护理和化妆产品来说不是可行的选项,尽管在极限以内。理由是该聚合物倾向于显示出差的感觉和织构性能,这对于个人护理和化妆产品来说是不可接受的,当在相对高的水平,例如大于或等于1.5wt%下使用时。
本发明技术的目的是,通过提供由天然衍生的成分组成的多功能添加剂,提供一种皮肤护理配方的组合物,其中所述添加剂使得能:在水性组合物内位阻稳定颜料颗粒和乳液液滴,组合物良好的悬浮液稳定性(即,防止沉降/乳状液分层),和在该组合物内包含的粒状皮肤护理有益试剂的增加的利用率。所述添加剂必然含有没有借助共价键合进行过化学反应以供该聚合物任何疏水改性的天然衍生的水溶性或水分散性聚合物作为关键组分。
相关的目的是具有以液体或凝胶或任何其他润湿的固体形式生产的所述添加剂,其中所述产品形式必然使得在掺入所述添加剂到皮肤护理配方内之前,它能润湿天然聚合物固体。
发明概述
如上所述,聚合物分散剂必须包括三种基本性能,以便例如在水性分散体组合物中有效地起作用(即在相对低剂量下是有效的)。聚合物分散剂必须1)对待分散的油滴或颜料颗粒的表面具有相对强烈的亲和性,和因此能吸附或结合到液滴或颗粒的表面上,2)能以环与尾的方式充分地向外逐渐展开进入连续相内,以赋予颗粒间位阻排斥,和3)能在比其临界重叠浓度C*小的浓度下配料。同样,对于含有颜料颗粒和油滴二者的组合的复杂分散体体系来说,单一的聚合物分散剂将有利地避免在聚合物混合物内聚合物的热动力学不相容性。
发明人已发现,可配制半乳甘露聚糖化合物,以满足水性分散体用的有效聚合物分散剂的每一性能,和此外发现,可使用单一的半乳甘露聚糖以分散包括固体颗粒和强化油滴的组合的复杂分散体系。
因此,在一个方面中,所公开的技术提供适合于制备胶态稳定的水性分散体的多功能添加剂。该多功能添加剂可包括(a)具有至少一个氢键合位点的底物和(b)具有至少一个氢键合位点的水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物。该底物可以是下述中的至少一种:(i)固体颗粒,其中所述至少一个氢键合位点在所述固体颗粒表面上,或(ii)两亲性锚定剂。该两亲性锚定剂可具有(A)油溶性脂肪尾,和(B)提供至少一个氢键合位点的极性部分。在极性部分(B)上的氢键合位点,“H”的数量与两亲性锚定剂的重均分子量Mw之比("RH/Mw")可以是约1.65x10-3至0.2。该两亲性锚定剂也可具有大于或等于1.65×10-3的锚定剂效率因子(AAEF)。
在另一实施方案中,在水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物内亲半乳糖与甘露糖之比可以是约1:5至1:8,更特别地,可以是决明子胶。在一些实施方案中,决明子胶可以是甘油取代的。在通过使决明子胶例如与氯代甘油反应,使决明子胶被取代的情况下,甘油的摩尔取代度可以是0.25:1至3:1甘油:决明子胶。
在一些实施方案中,半乳甘露聚糖对两亲性锚定剂的重量比可以是大于或等于0.1:1。
在另一实施方案中,多功能添加剂可以另外包含增稠剂。在一些实施方案中,可以包括协同量的增稠剂。
在一个实施方案中,多功能添加剂可以是具有小于30wt%挥发物(例如,水,醇,等)残留含量的干粉形式。
在另一实施方案中,多功能添加剂可以包括亲水介质和/或疏水介质。在一些实施方案中,多功能添加剂可包括亲水介质和疏水介质二者。
在一个实施方案中,多功能添加剂可以是在亲水介质内的疏水介质的乳液形式,例如水包油(O-W)乳液。在另一实施方案中,多功能添加剂可以是在疏水介质内的亲水介质的反相乳液形式。
本文还公开了一种包括多功能添加剂的个人护理或化妆可接受的组合物。更特别地,个人护理或化妆可接受的组合物可包含(a)具有至少一个氢键合位点的底物,(b)具有至少一个氢键合位点的水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物,(c)个人护理或化妆可接受的水性介质,和(d)个人护理或化妆可接受的疏水介质。所述半乳甘露聚糖可借助非共价键,例如氢键键合到底物上。
底物可包括下述中的至少一个:(i)固体颗粒,其中所述至少一个氢键合位点在所述固体颗粒的表面上,(ii)两亲性锚定剂,所述两亲性锚定剂由(A)油溶性脂肪尾,和(B)提供所述至少一个氢键合位点的极性部分组成,其中在极性部分(B)上的氢键合位点,“H”的数量与两亲性锚定剂的重均分子量Mw之比("RH/Mw")为约1.65×10-3至0.2,或者(iii)(i)和(ii)这二者。
还公开了在连续亲水介质中提供疏水介质的胶态稳定的分散体的方法。所述方法可包括在该分散体内包括两亲性锚定剂和半乳甘露聚糖。进一步公开了在连续亲水介质中提供固体颗粒以及疏水介质的胶态稳定的分散体的方法。所述方法可包括在该分散体内包含两亲性锚定剂和半乳甘露聚糖。再一公开内容是提供固体颗粒在连续亲水介质中的胶态稳定的分散体的方法。所述方法可包括在所述分散体内包含半乳甘露聚糖。
本发明技术的详细说明
以下通过非限制性阐述,描述各种优选的特征和实施方案。
所公开的技术的一般目标是提供胶态稳定的分散体。通常胶态稳定的分散体是一种复杂的分散体。“复杂”的分散体是指该分散体含有液体和固体粒状物二者。例如,一种复杂分散体可包括在连续亲水介质内疏水介质的乳液,以及在相同的连续亲水介质内固体颗粒的悬浮液。在术语“复杂”并没有在本文中特别述及的情况下,要理解笼统地讨论的任何分散体可以是复杂的分散体。
本文中所使用的术语“亲水介质”涵盖水性介质。亲水介质包括,但不限于例如水,甘油,醇类,其中包括二元醇和多元醇,及其组合。优选地,亲水介质是水或甘油。水可以是去离子水,工业软水,或任何合适等级的水。
没有特别限制疏水介质。疏水介质可以是适合于在个人护理或化妆应用的任何个人护理或化妆可接受的天然或合成油介质或其混合物,或天然或合成蜡。
油可以是挥发性或非挥发性的,或二者的混合物。例举的个人护理和化妆可接受的油介质包括,例如植物油,动物油,烃油,脂肪醇,脂肪酸酯,硅油,油性UV吸收剂和防晒剂,香精油,及其混合物。
例举的植物油包括但不限于杏核,鳄梨油,夏威夷坚果油,橄榄油,椰油,霍霍巴油,玉米油,向日葵油,棕榈油,大豆油,蓖麻油,花生油,胡桃油,菜籽油,杏仁油,棕榈油,椰油棕榈坚果油,花生油,麦胚牙油,紫花油,罂粟油,南瓜油,樱草油,小米油,大麦油,黑麦油,麦胚牙油,红花油,石栗子油,西番莲油,榛子油,乳木果油,海棠精华油,大蒜芥属油(sysymbriumoil),及其混合物。
通过用脂肪酸酯化甘油、单甘油酯或二甘油酯而衍生的合成改性的植物油(单-,二-和三甘油酯)同样适合作为油相组分。它们通过本领域公知的技术来制备,或者通过在高温下和在惰性氛围下,在碱存在下甘油解动物脂肪和植物油来制备(参见RSCGreenChemistryBookSeries,TheRoyalSocietyofChemistry,TheFutureofGlycerol:NewUsesOfAVersatileMaterial,第7章,MarioPagliaroandMicheleRossi,2008)。适合于在酯化反应中使用的脂肪酸包括饱和与不饱和C8-C30脂肪酸。
例举的动物油包括但不限于牛脚油,牛油的液体馏分,羊毛脂,羊毛脂衍生物(例如,羊毛脂酸异丙酯),羊毛脂酸异鲸蜡酯),牛脂,貂油,胆固醇,鱼油,抹香鲸油,及其混合物。
例举的烃油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,例如环烃,直链脂族烃(饱和或不饱和),和支链脂族烃(饱和或不饱和),其中包括它们的聚合物和混合物。直链烃油典型地含有约12-19个碳原子。直链烃油,其中包括烃聚合物,典型地含有大于19个碳原子。这些烃油的具体的非限制性实例包括烷属烃油,矿物油,矿脂,液体聚烯烃油,氟化和全氟化油,饱和与不饱和十二烷,异十六烷,异十二烷,饱和与不饱和十三烷,饱和与不饱和十四烷,饱和与不饱和十五烷,饱和与不饱和十六烷,聚丁烯,聚癸烯及其混合物。也可使用这些化合物的支链异构体,以及更长链长的烃,其实例包括高度支化,饱和或不饱和的烷烃,例如完全甲基(permethyl)取代的异构体,例如十六烷和二十烷的完全甲基取代的异构体,例如获自PermethylCorporation的2,2,4,4,6,6,8,8-八甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-六甲基-8-甲基壬烷。烃聚合物,例如聚丁烯和聚癸烯也是有用的。矿物油和矿脂包括化妆,USP和NF等级,且以商品名和商购于Penreco。
液体聚烯烃油典型地为已被氢化的聚(α-烯烃)。可通过聚合C4-约C14烯属单体来制备本文中使用的聚烯烃。在制备本文的聚烯烃液体中使用的烯属单体的非限制性实例包括乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-辛烯,1-癸烯,1-十二碳烯,1-十四碳烯和1-十六碳烯,支化异构体,例如异丁烯,4-甲基-1-戊烯及其混合物。在一个方面中,合适的氢化聚烯烃是异丁烯和丁烯的共聚物。这类可商购的材料是由LipoChemicalsInc,Patterson,N.J.市售的L-14E(INCI名称:氢化聚异丁烯)。
氟化油包括在欧洲专利No.EP0486135中描述的全氟聚醚和在国际专利申请公布No.WO93/11103中描述的氟烃化合物。该氟化油也可以是氟烃,例如氟胺,例如全氟三丁基胺,氟化烃,例如全氟十氢萘,氟酯,和氟醚。
适合于在本发明的技术的组合物中使用的脂肪醇包括但不限于饱和与不饱和C8-C30脂肪醇。例举的脂肪醇包括辛醇,壬醇,癸醇,癸基醇,十一烷醇,月桂醇,肉豆蔻醇,鲸蜡醇,异鲸蜡醇,硬脂醇,异硬脂醇,鲸蜡芳醇,棕榈油醇,反油醇,甾醇,油醇,亚油醇,反油基亚油醇,亚麻醇,蓖麻醇,花生醇,二十碳烯醇,二十二烷醇,二十二碳烯醇,木蜡醇,蜡醇,褐煤醇,蜂花醇,及其混合物。脂肪醇可广泛地获得且可通过将酯化的植物与动物油和脂肪进行氢化而获得。
合适的脂肪酸酯是具有2-44个碳原子的直链和/或支链的单-,二-或三羧酸与具有1-22个碳原子的直链和/或支链的饱和或不饱和醇的单-,二-或三酯。
适合于作为油组分的单酯例如是具有12-22个碳原子的脂肪酸的甲酯和异丙酯,例如月桂酸甲酯,硬脂酸甲酯,椰油酸甲酯,油酸甲酯,芥酸甲酯,正磷酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,硬脂酸异丙酯,异硬脂酸乙酯,或油酸异丙酯。
其他合适的单酯例如是硬脂酸丁酯,月桂酸己酯,月桂酸异己酯,新戊酸异癸酯,硬脂酸异辛酯,乳酸月桂酯,乳酸异硬脂酯,辛酸鲸蜡芳酯,棕榈酸异壬酯,异壬酸异壬酯,月桂酸2-乙基己酯,硬脂酸辛酯,硬脂酸癸酯,硬脂酸鲸蜡酯,硬脂酸硬脂酯,硬脂酸油脂,硬脂酸2-己基癸酯,棕榈酸2-乙基己酯,棕榈酸鲸蜡酯,棕榈酸2-辛基十二烷酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,肉豆蔻酸油脂,油酸癸酯,油酸异癸酯,油酸油酯,芥酸油酯或油酸二十二碳烯酯,和获自工业级脂族醇馏分和工业级脂族羧酸混合物的酯,例如具有12-22个碳原子的不饱和脂肪醇和具有12-22个碳原子的饱和与不饱和脂肪酸的酯,它可从动物和植物脂肪中获得。
适合于用作油组分的二酯例如是由二羧酸(例如,草酸,丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,壬二酸,癸二酸,对苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,马来酸,葡糖酸和愈伤酸)和具有1-22个碳原子的直链和/或支链饱和或不饱和醇制备的那些。二羧酸酯的实例包括但不限于己二酸二乙酯,己二酸二丁酯,己二酸二辛酯,己二酸二(2-乙基己酯),癸二酸二丁酯或琥珀酸二(2-乙基癸酯),壬二酸二异十三烷酯(diisotridecylacelate)。
由二醇(例如,二元醇,聚二元醇,和直链或支链二元醇)和C6-C22直链或支链,饱和或不饱和单羧酸制备的二醇酯可以用作油组分。例举的二醇酯例如是乙二醇二油酸酯,乙二醇二异十三烷酸酯,丙二醇二(2-乙基己酸酯),聚丙二醇单油酸酯,聚丙二醇单硬脂酸酯,丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯。
适合于作为油组分的三酯例如是由三羧酸(例如,柠檬酸,异柠檬酸,乌头酸,丙烷-1,2,3-三羧酸,均苯三酸,偏苯三酸)与具有1-22个碳原子的直链和/或支链饱和或不饱和醇制备的那些。例举的三酯包括但不限于柠檬酸三甲酯,柠檬酸三乙酯,柠檬酸三硬脂酯,柠檬酸三乙酯,柠檬酸三异硬脂酯,柠檬酸三辛基十二烷酯,柠檬酸三油酯,柠檬酸三异癸酯,柠檬酸三异丙酯,柠檬酸三丁酯,柠檬酸三(2-乙基己酯),偏苯三酸三辛酯及其混合物。
同样合适的是具有2-36个碳原子的脂族,双官能醇与单官能饱和与不饱和C8-C30脂肪酸的酯化产物。其他多元醇酯包括聚甘油的偏酯。这些酯含有2-10个甘油单元,且被1-4个饱和或不饱和,任选羟化的C8-C30脂肪酸酯化。代表性聚甘油的偏酯包括但不限于二甘油单辛酸酯,二甘油单癸酸酯,二甘油单月桂酸酯,三甘油单辛酸酯,三甘油单癸酸酯,三甘油单月桂酸酯,四甘油单辛酸酯,四甘油单癸酸酯,四甘油单月桂酸酯,五甘油单辛酸酯,五甘油单癸酸酯,五甘油单月桂酸酯,六甘油单辛酸酯,六甘油单癸酸酯,六甘油单月桂酸酯,六甘油单肉豆蔻酸酯,六甘油单硬脂酸酯,十甘油单辛酸酯,十甘油单癸酸酯,十甘油单月桂酸酯,十甘油单肉豆蔻酸酯,十甘油单异硬脂酸酯,十甘油单硬脂酸酯,十甘油单油酸酯,十甘油单羟基硬脂酸酯,十甘油二辛酸酯,十甘油二癸酸酯,十甘油二月桂酸酯,十甘油二肉豆蔻酸酯,十甘油二异硬脂酸酯,十甘油二硬脂酸酯,十甘油二油酸酯,十甘油二羟基硬脂酸酯,十甘油三辛酸酯,十甘油三癸酸酯,十甘油三月桂酸酯,十甘油三肉豆蔻酸酯,十甘油三异硬脂酸酯,十甘油三硬脂酸酯,十甘油三油酸酯,十甘油三羟基硬脂酸酯,及其混合物。
合适的硅油包括但不限于聚二甲基硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,通过胺改性的硅氧烷类,通过醇和脂肪酸改性的硅氧烷类,环聚硅氧烷,及其混合物。它们可以是挥发或不挥发的。
硅油包括符合下式的聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,或聚烷芳基硅氧烷:
其中R20是独立地选自烷基,烯基,和芳基中的脂族基团,R20可以被取代或未被取代,和w是整数1-约8,000。在本发明的技术中使用的合适的未取代的R20基包括但不限于烷氧基,芳氧基,烷芳基,芳烷基,芳基烯基,烷基氨基,以及醚取代,羟基取代,和卤素取代的脂族与芳族基团。
在本发明技术的一个方面中,例举的R20烷基和烯基取代基包括C1-C5烷基和C1-C5烯基。在另一方面中,R20是甲基。在前述实施方案中,例举的芳基包括苯基和苄基部分。
例举的硅氧烷类是聚二甲基硅氧烷,聚二乙基硅氧烷,和聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷例如以它们的ViscasilR和SF96系列获自MomentivePerformanceMaterials,和以DowCorning200系列由DowCorning市售。可使用的例举的聚烷芳基有机硅流体包括例如聚甲基苯基硅氧烷类。这些硅氧烷例如以SF1075甲基苯基流体获自MomentivePerformanceMaterials,或者以556CosmeticGradeFluid获自DowCorning,或者以苯基改性的硅氧烷类的商品名PDM系列获自WackerChemicalCorporation,Adrian,MI(例如,PDM20,PDM350和PDM1000)。
环聚硅氧烷类(环聚二甲基硅氧烷)可用下式表示:
其中取代基R20如上所定义,和重复单元k的数值范围在一个方面中为约3-约7,和在另一方面中为3-5。另外,可选择R20和k,使得该材料是挥发或不挥发的。含有芳基的取代基包括含有脂环族和杂环的5和6元芳环的那些,和含有稠合的5或6元环的那些。芳环可以被取代或未被取代。取代基包括脂族取代基,且也可包括烷氧基取代基,酰基取代基,酮类,卤素(例如Cl和Br),胺,等。例举的含芳基的基团包括取代和未取代的芳烃,例如苯基,和苯基衍生物,例如具有C1-C5烷基或烯基取代基的苯基,例如烯丙基苯基,甲基苯基和乙基苯基,乙烯基苯基,例如苯乙烯基,和苯基炔类(例如,苯基炔C2-C4烃)。杂环芳基包括由呋喃,咪唑,吡咯,吡啶等衍生的那些。稠合的芳环取代基包括例如萘,香豆素和嘌呤。
例举的环聚二甲基硅氧烷类是D4环聚二甲基硅氧烷(八甲基环四硅氧烷),D5环聚二甲基硅氧烷(十甲基环五硅氧烷),D6环聚二甲基硅氧烷(十二甲基环六硅氧烷)及其共混物(例如,D4/D5和D5/D6)。环聚二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷共混物以SF1202,SF1214,SF1256和SF1258商购于MomentivePerformanceMaterialsInc.,以环聚二甲基有机硅流体产品牌号PMX-0244,PMX-245,PMX-246,PMX-345和Dow1401流体商购于DowCorning,Midland,MI。
合适的香精油包括来自天然原材料的萃取物,例如精油,浓缩物,绝对物,树脂,树脂状物质,香脂,和酊剂;烃类,例如3-蒈烯;α-蒎烯;β-蒎烯;α-萜品烯;γ-萜品烯;p-伞花烃;没药烯;莰烯;石竹烯;雪松烯;金合欢烯;柠檬烯;长叶烯;月桂烯;罗勒烯;瓦伦烯;(E,Z)-1,3,5-十一碳三烯;苯乙烯;二苯甲烷;脂族醇;环醇;环脂族醇;脂族酮;脂环族萜烯醇;环萜烯醇;环萜烯醛和酮;及其混合物。额外的香精油公开于美国专利号7,335,631中,在本文中通过参考将其引入。其他合适的香精油在以下以香料和香水形式公开。
蜡包括由植物,动物/昆虫,矿物,石油和合成来源衍生的那些。本文中还考虑合成改性的天然(植物和动物/昆虫)蜡。例举的植物衍生的蜡包括但不限于杨梅蜡,小烛树蜡,水解的小烛树蜡,巴西棕榈蜡,乙氧基化巴西棕榈蜡(例如,PEG-12巴西棕榈蜡),水解的巴西棕榈蜡,棕榈酸蜡,氢化蓖麻蜡,茅草蜡,氢化日本蜡,氢化霍霍巴油,霍霍巴油酯,硫化的霍霍巴油,小冠椰子蜡,棕榈仁蜡,和氢化米糠蜡。例举的动物/昆虫衍生的蜡包括但不限于蜂蜡,氧化蜂蜡,乙氧基化蜂蜡(例如,PEG-6蜂蜡,PEG-8蜂蜡,PEG-12蜂蜡,PEG-20蜂蜡),聚二甲基硅氧烷共聚醇蜂蜡酯和聚二甲基硅氧烷蜂蜡酯(例如,双羟基乙氧基丙基二甲基聚硅氧烷蜂蜡酯,聚二甲基硅氧烷PEG-8蜂蜡,和以商品名UltrabeeTM获自Noveon,Inc.的聚二甲基硅氧烷蜂蜡),中国蜡,虫胶蜡,鲸蜡,貂蜡(minkwax)和羊毛脂蜡。例举的矿物蜡包括但不限于地蜡,褐煤蜡,褐煤酸蜡,和矿地蜡。例举的石油蜡包括白蜡,微晶蜡,和氧化微晶蜡。例举的合成蜡包括合成蜂蜡,合成小烛树蜡,合成巴西棕榈蜡,合成日本蜡,和合成霍霍巴油,聚烯烃蜡(例如,聚乙烯蜡),含有18-40个碳原子的脂肪酸的乙二醇二酯或三酯。还考虑前述蜡和蜡组的两种或更多种的混合物。
在一个方面中,所公开的技术提供与亲水介质和疏水介质结合的适合于制备胶态稳定的分散体的多功能添加剂。该多功能添加剂可包括(a)具有至少一个氢键合位点的底物和(b)具有至少一个氢键合位点的水溶性的半乳甘露聚糖聚合物。
多功能添加剂的底物可以是下述中的至少一种:(i)固体颗粒,其中所述至少一个氢键合位点在所述固体颗粒的表面上,或(ii)两亲性锚定剂。
适合于在多功能添加剂中使用的固体颗粒底物在颗粒表面处含有至少一个氢键合位点。所述固体颗粒可包括亲水性颗粒和亲水改性的颗粒。考虑在该组合物中使用的固体颗粒的实例包括但不限于固体粒状香料和香水,植物性药物,无机颜料(例如,无机氧化物,硅酸盐,碳酸盐,硫酸盐,其中包括碱土金属的那些)磨砂膏,止屑剂,不溶性材料(粘土,锂皂石,微海绵,化妆珠粒和薄片),遮光剂和珠光剂,保湿剂,润肤剂,抗氧化剂,除味剂,pH调节剂,缓冲剂,螯合剂,粘度改性剂,结构化剂,沉积助剂,UV防护剂,防晒剂,驱昆虫剂,止汗剂,药物和化妆活性成分,皮肤和毛发调理剂,防腐剂和电解质。然而,没有特别限制固体颗粒且它可以是期望在水性组合物内分散的具有至少一个氢键合位点的任何亲水或亲水改性的固体颗粒。
所述固体颗粒在多功能添加剂内的存在量范围可以是约0.1-约70wt%,约0.5-约65wt%,约1-约60wt%,约1.5-50wt%,约2-30wt%,约2.5-约15wt%,和约5-约10wt%,基于该多功能添加剂的总重量。
适合于在多功能添加剂中使用的两亲性锚定剂底物可具有(A)至少一个油溶性脂肪尾(即,油溶性部分),和(B)具有至少一个氢键合位点的极性(即,亲水)部分。
两亲性锚定剂的油溶性部分可以是由4-40个碳原子,或5-36个碳原子,或甚至6-34或7-28个碳原子组成的烷基,芳基或酰基。该油溶性部分可以是饱和或不饱和的(单或多不饱和的)。尽管两亲性试剂将具有至少一个油溶性部分,但它也可具有大于或等于两个,例如三个油溶性部分。该油溶性部分可含有氢键合基团,例如若该尾由酸,例如12-羟基硬脂酸制备的话。然而,在尾上的氢键合基团没有计算在两亲性锚定剂的极性部分上的氢键合基团内。
两亲性锚定剂的极性部分可以是阴离子,阳离子,两性离子,或非离子的。当该两亲性试剂具有至少一个极性部分时,它也可具有两个或更多个,例如三个极性部分。在极性部分上的氢键合基团可以是氢键受体,例如氧基,或氢键供体,例如氢。
在一个实施方案中,两亲性锚定剂可以充当两亲性锚定剂和乳化剂二者。
两亲性锚定剂可以是固体或液体。合适的两亲性锚定剂的实例包括两亲性脂肪酸,两亲性脂肪酯,两亲性脂肪醇,两亲性磷脂,两亲性甾醇,和两亲性聚合物。
在一个实施方案中,合适的两亲性锚定剂是其中在极性部分(B)上的氢键合位点“H”的数量与两亲性锚定剂的重均分子量Mw之比(本文中称为"RH/Mw"),为约1.65×10-3至0.2。
当在含有疏水介质和亲水介质的混合介质内时,两亲性锚定剂起到提供水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物键合点的作用,以吸附或键合到疏水或油溶性介质上。正因为如此,期望两亲性锚定剂的油溶性部分(A)在疏水介质内增溶,和具有至少一个氢键合位点的极性部分(B)驻留在疏水介质和亲水介质之间的界面处或其附近。按照这一方式,在水溶性/水分散性半乳甘露聚糖上的至少一个氢键合位点可遇到锚定剂的极性部分上的至少一个氢键合位点并键合到其上。
在增加油-水界面处半乳甘露聚糖的吸收中,两亲性锚定剂化合物的效率依赖于两个因素:
i)两亲性锚定剂在油-水界面处吸收的能力,和
ii)它通过氢-键合与半乳甘露聚糖键合的能力。
合适的两亲性锚定剂是锚定剂的效率因子(AAEF)大于或等于1.65×10-3,或者大于或等于1.7×10-3,或者大于或等于1.75或1.8×10-3,一直到约0.01、0.05、0.1或0.2的那些。AAEF是与溶剂化因子(SF)成比例的两亲性锚定剂的计算效率,以增加在水包油(OW)乳液内油滴上半乳甘露聚糖的吸附,基于在锚定剂化合物的极性部分内存在的氢键合基团的数量/mol该化合物。高的SF值表示锚定剂化合物具有对或者疏水介质或者亲水介质强烈的亲和性,这取决于锚定剂是否分别更加油溶性还是水溶性。两亲性锚定剂对它在其内可溶的疏水介质或亲水介质的亲和力越强,半乳甘露聚糖和两亲性锚定剂的任何氢键合的络合物在O-W乳液内油滴的油-水界面处吸收的前景越弱。两亲性锚定剂化合物的AAEF值通过下式给出:
AAEF=RH/Mw/SF
其中:
SF等于(1+(10-HLB)的绝对值)
其中HLB表示两亲性锚定剂的亲水-亲油平衡值,它可根据本领域已知的Griffin方法测定,或者可由本领域普通技术人员容易地参考。注意HLB值小于10的化合物倾向于油溶性,而HLB值大于10的化合物倾向于水溶性。HLB值为0的化合物是亲油的(即,不是两亲性的),和HLB值为20的化合物是亲水的(即,不是两亲性的)。因此,HLB为约0.1-约19.9,或0.25-约19.75,或0.5-约19.5的两亲性锚定剂可在多功能添加剂中使用。
表II示出了例举的两亲性锚定剂化合物的计算AAEF值。
表II
两亲性锚定剂在多功能添加剂内的存在范围可以是约0.1-约75wt%,约0.5-约65wt%,约1-约50wt%,约2-30wt%,约2.5-约15wt%,和约5-约10wt%,基于多功能添加剂的总重量。
多功能添加剂还包括至少一种水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物。半乳甘露聚糖(本文中与术语聚半乳甘露聚糖互换使用)是在豆类植物如瓜尔豆(瓜尔胶)、黄耆(塔拉胶)、长角豆(刺槐豆胶)、和豆科家族中其它成员的种子的胚乳内发现的一组多糖。可用从决明种子的胚乳中获得的半乳甘露聚糖的典型结构阐述半乳甘露聚糖的结构:
其中n是代表聚合物中重复单元数量的整数。由于在半乳甘露聚糖上具有羟基和醚氧基,因此半乳甘露聚糖对底物上的氢键合位点具有强烈的亲和性。
正如以上结构中看出的,半乳甘露聚糖由1→4连接的β-D-吡喃甘露糖基主链单元(本文中也称作甘露糖苷单元或残基或简单地甘露糖)的骨架以及从聚合物骨架的吡喃甘露糖残基的第6个碳原子支化的重复的1→6连接的α-D-半乳糖侧基(本文中也称作半乳糖苷单元或残基,或简单地半乳糖)组成。
不同豆科物种的半乳甘露聚糖聚合物的从聚甘露糖苷骨架支化的半乳糖苷侧基单元的出现频率彼此不同。本领域技术人员要很好地理解,天然半乳甘露聚糖,甚至当从单一来源中获得时,将含有变化范围的甘露糖对半乳糖比。因此,这些甘露糖对半乳糖之比报道为平均比值。一些具体的半乳甘露聚糖物质例如是衍生于瓜尔胶,塔拉胶和刺槐豆胶的那种。瓜尔胶内包含的D-甘露糖苷与D-半乳糖苷的平均比为约1.5或2:1,塔拉胶的为约3:1,和刺槐豆胶的为约4:1。一般地,在半乳甘露聚糖内甘露糖对半乳糖的平均比必须足以允许半乳甘露聚糖弯曲(loopout)进入连续介质内,在分散颗粒之间提供位阻排斥。因此,适合于用作分散剂的半乳甘露聚糖内D-甘露糖苷对D-半乳糖苷单元的优选的平均比值,在本文中称为"M:G之比"在一个实施方案中可以是约5:1至约49:1,在另一实施方案中,为约6:1至约35:1,在再一实施方案中,为约7:1至约25:1,在进一步的实施方案中,为约8:1至约10:1。适合于在多功能添加剂内充当分散剂的聚半乳甘露聚糖的重要来源从小决明(Cassiatora)和钝叶决明(Cassiaobtusifolia)(称为决明胶)的种子胚乳中分离。在(由小决明和钝叶决明衍生的)决明子胶内包含的聚半乳甘露聚糖内D-甘露糖基对D-半乳糖基单元的平均比为至少5:1和最多约8:1。在优选的实施方案中,涵盖以上列出的M:G之比的决明子胶获自于小决明,钝叶决明和/或其混合物。可使用由Englyst等人改编的方法("DeterminationofDietaryFibreasNon-StarchPolysaccharidesbyGas-LiquidChromatography."Analyst(117),1992年11月,第1707-1714页),测定决明子胶中单糖的含量。
半乳甘露聚糖因侧挂的醇基导致对水具有高的亲和性,所述侧挂的醇基充当氢键合位点,然而,当使用它们的天然形式时,从水溶解度角度考虑,半乳甘露聚糖具有一些缺点。未取代的聚甘露糖骨架完全不可溶于水。在半乳糖侧基单元连接到聚甘露糖骨架的重复甘露糖残基内的C-6原子上会增加该聚合物的水溶解度,尤其冷水溶解度(即环境温度和以下)。半乳糖侧基单元取代度越大,则聚半乳甘露聚糖的冷水溶解度性能越大。因此,在聚半乳甘露聚糖内D-甘露糖基对D-半乳糖基单元的较低比值导致较好的冷水溶解度。例如,在瓜尔胶内包含的聚半乳甘露聚糖(平均D-甘露糖基对D-半乳糖基单元之比为2:1)大多数在冷水中可溶,而由决明子胶获得的聚半乳甘露聚糖(平均D-甘露糖基对D-半乳糖基单元之比为至少5:1)仅仅微溶于冷水和热水。
对于具有较高平均D-甘露糖基对D-半乳糖基单元之比的半乳甘露聚糖,例如由决明子胶衍生的那些来说,可通过改性半乳甘露聚糖来增强半乳甘露聚糖在水中的溶解度。例如,半乳甘露聚糖可以非离子,阴离子,阳离子和/或两性衍生的。半乳甘露聚糖的这种化学改性可导致非离子,阴离子,阳离子,和两性结构部分,及其组合到主链上的引入,它们导致各种物理性能变化。例如,衍生的决明子胶显示出冷水或改进的冷水溶解度。
可借助分子取代,发生半乳甘露聚糖的改性以改进物理性能。本文中和在整个说明书当中所使用的术语分子取代的和分子取代意味着将含有选自非离子,阴离子,阳离子和两性中的取代基的部分,及其组合附着在聚半乳甘露聚糖,例如决明子衍生的聚半乳甘露聚糖中的半乳糖侧基单元的C-6碳原子上和/或附着在甘露糖重复骨架单元的C-6碳原子上。含有这些部分的官能化试剂与键合到构成聚半乳甘露聚糖的半乳糖和甘露糖残基的C-6碳原子上的羟基共反应。换句话说,羟基氢被由该官能化试剂衍生的部分取代。在一个实施方案中,在C-6碳原子上的羟基氢被由该官能化试剂衍生的部分取代。可如2007年8月28日授权的美国专利No.7,262,157B2的第5和6栏中教导的,衍生化适合于本文中使用的半乳甘露聚糖。
代表性的非离子基团包括但不限于羟甲基,羟乙基,羟丙基,和羟丁基,甘油。代表性阴离子基团包括但不限于羧甲基,羧乙基,和羧丙基。阳离子基团可包括季铵基。两性取代基可以选自含有正电荷和负电荷二者的任何基团或残基。代表性的两性取代基包括甜菜碱,氨基酸,二肽,三肽,和多肽残基。
在所公开的技术的实践中使用的聚半乳甘露聚糖的Mw范围典型地为200,000-5,000,000道尔顿。在许多情况下,聚半乳甘露聚糖的重均分子量范围为300,000-2,000,000道尔顿。对于在所公开的技术的实践中所使用的半乳甘露聚糖来说,常见的是重均分子量范围为400,000-1,500,000道尔顿,和甚至500,000-800,000道尔顿。同样对于在这一技术中所使用的半乳甘露聚糖来说,常见的是数均分子量(Mn)范围为100,000-1,500,000道尔顿。在许多情况下,聚半乳甘露聚糖的数均分子量范围为200,000-1,000,000道尔顿。对于在这一技术中所使用的半乳甘露聚糖来说,常见的是数均分子量范围为300,000-900,000道尔顿。可通过本领域已知的控制的降解工序,改变半乳甘露聚糖的分子量。可通过具有折射指数和小角光散射检测仪的凝胶渗透色谱法(GPC),测定本文中提到的重均分子量和数均分子量。
优选地,在多功能添加剂中所使用的半乳甘露聚糖衍生于D-甘露糖基对D-半乳糖基的平均比大于约5:1,和通常约5:1至约8:1的决明子胶。在优选的实施方案中,决明子衍生的半乳甘露聚糖被甘油分子取代,例如通过使决明子衍生的半乳甘露聚糖与氯代甘油反应而取代。甘油的摩尔取代度可以是约0.25:1至约3:1,约0.5:1至约1.5:1的甘油:决明子胶,或约0.6:1至约1.4:1,或甚至约0.7:1-约1.3:1。最优选,甘油的摩尔取代度可以是约1:1的甘油比:决明子胶。
尽管半乳甘露聚糖可以疏水改性,但半乳甘露聚糖没有疏水改性。例如,半乳甘露聚糖是非-烷基化的半乳甘露聚糖。
半乳甘露聚糖在多功能添加剂内的存在量范围可以是0.1-约75wt%,约0.5-约65wt%,约1-约50wt%,约2-30wt%,约2.5-约15wt%,和约5-约10wt%,基于多功能添加剂的总重量。
在一些实施方案中,在多功能添加剂内半乳甘露聚糖的水平可取决于在添加剂内存在的两亲性锚定剂的水平,以及半乳甘露聚糖和/或两亲性锚定剂加入哪一相(即,水性或油相)。例如,在水溶性/水分散性半乳甘露聚糖和两亲性锚定剂加入到水相中的情况下,可在1:1半乳甘露聚糖比两亲性锚定剂或更大,1.25:1或更大,或甚至1.5:1或2:1或更大的起始比下,制备半乳甘露聚糖,例如甘油基决明子胶对两亲性锚定剂的重量比。作为另一实例,在其中油溶性两亲性锚定剂首先加入到油相中的情况下,可在0.1:1半乳甘露聚糖比两亲性锚定剂或更大,或0.25:1或更大,0.5:1或更大,或甚至1:1或更大的起始比下制备半乳甘露聚糖,例如甘油基决明子胶对两亲性锚定剂的重量比。一般地,在半乳甘露聚糖对两亲性锚定剂的重量比大于约10:1下,相互作用的功效减少。
在没有受限于任何具体理论的情况下,推测当添加多功能添加剂到亲水介质中,例如O-W乳液内的水中,和半乳甘露聚糖,例如甘油基决明子胶对两亲性锚定剂的重量比发生变化时,(a)游离(即,未键合的)两亲性锚定剂化合物,(b)半乳甘露聚糖和两亲性锚定剂的氢键合的络合物,和(c)游离(未键合的)半乳甘露聚糖的相对量影响多功能添加剂的乳化性能。更特别地,推测对于在O-W乳液内的油相来说,(a),(b)和(c)的相对亲和性(预期对(a)的亲和性大于对(b)和(c))暗含了在O-W乳液的油相上这些物种的竞争性吸附。类似地,推测在油相上没有吸收的(a),(b),和(c)的量暗含着乳液液滴的絮凝,这是由于本领域称为“排斥絮凝”的现象导致的,而这种现象通过未吸附的聚合物和表面活性剂诱导,其中包括在诱导排斥絮凝中前述物种的相对功效。
除了底物和水溶性半乳甘露聚糖聚合物以外,多功能添加剂可任选地包括增稠剂。在多功能添加剂中所使用的粒状增稠剂必然使得它们可与半乳甘露聚糖,例如甘油基决明通过氢键合相互作用,和若是聚合物的话,则与半乳甘露聚糖(例如甘油基决明)热动力学相容。
增稠剂可以是在亲水介质中或在疏水介质中增稠的物质。在油相中增稠的增稠剂包括例如蜡,疏水改性的金属氧化物,和层状硅酸盐和铝酸盐,例如热解法二氧化硅,热解法氧化铝,绿土粘土和聚合物。
多功能添加剂可进一步包括悬浮剂,其浓度有效地以分散形式悬浮水不溶性材料或者改性组合物的粘度。
对于亲水介质来说本文中有用的增稠剂和悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。本文中有用的是乙烯基聚合物,例如INCI名为Carbomer的交联丙烯酸聚合物,纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,例如甲基纤维素,乙基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,硝基纤维素,硫酸纤维素钠,羧甲基纤维素钠,结晶纤维素,纤维素粉末,聚乙烯吡咯烷酮,聚乙烯醇,瓜尔胶,羟丙基瓜尔胶,决明子胶,黄原胶,阿拉伯胶,黄蓍胶,半乳聚糖,角豆树胶,瓜尔胶,刺梧桐树胶,角叉菜胶,果胶,琼脂,温柏树种子,淀粉(大米,玉米,土豆,小麦),藻类胶体(藻类提取物),微生物聚合物,例如右旋糖酐,琥珀基葡聚糖,支链淀粉(pulleran),淀粉基聚合物,例如羧甲基淀粉,甲基羟丙基淀粉,藻酸基聚合物,例如藻酸钠,藻酸丙二醇酯,丙烯酸酯聚合物,例如聚丙烯酸钠,聚丙烯酸乙酯,聚丙烯酰胺,聚乙烯亚胺,和无机水溶性材料,例如膨润土,硅酸镁铝,锂皂石,锂蒙脱石,和无水硅酸。
在优选的实施方案中,增稠剂可以是粒状增稠剂,例如绿土粘土,热解法二氧化硅,热解法氧化铝,锂皂石及其混合物,或聚合物增稠剂,例如黄原胶,丙烯酸酯交联聚合物,及其混合物。
本文中有用的可商购的增稠剂包括以商品名934,940,950,980,和981聚合物获得的Carbomer,它们全部获自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.,获自RohmandHaas(DowChemicalCompany)的商品名为AcrysolTM22的丙烯酸酯类/硬脂醇乙氧基化物-20甲基丙烯酸酯共聚物,以商品名AmercellTM聚合物HM-1500获自Amerchol(DowChemicalCompany)的壬氧基炔基羟乙基纤维素;以商品名获得的甲基纤维素,以商品名获得的羟乙基纤维素,以商品名获得的羟丙基纤维素,以商品名67获得的鲸蜡基羟乙基纤维素,所有这些由Hercules(AshlandInc.)供应,以商品名PEGs,PolyoxTM树脂,和Fluids获得的环氧乙烷和/或环氧丙烷基聚合物,所有这些由Amerchol(DowChemicalCompany)供应。
多功能添加剂可以是粉末分散体或液体分散体形式。
固体形式的多功能添加剂可包括至少一种固体颗粒,干燥形式的至少一种两亲性锚定剂,干燥形式的至少一种水溶性半乳甘露聚糖聚合物,和任选的干燥形式的增稠剂。固体形式的多功能添加剂也可包括至少一种固体颗粒和水溶性半乳甘露聚糖聚合物,由其组成,或基本上由其组成,或者固体形式的多功能添加剂可包括至少一种两亲性锚定剂和水溶性半乳甘露聚糖聚合物,由其组成,或基本上由其组成。固体形式的多功能添加剂也可包括至少一种固体颗粒,水溶性半乳甘露聚糖聚合物和任选的增稠剂,由其组成,或基本上由其组成。类似地,固体形式的多功能添加剂可包括至少一种两亲性锚定剂,水溶性半乳甘露聚糖聚合物和任选的增稠剂,由其组成,或基本上由其组成。
干燥形式的多功能添加剂可具有小于30wt%的挥发物残留含量。挥发物是指可蒸发的液体,例如水,醇等。在一些实施方案中,干燥形式可具有小于20%或小于10%的残留挥发物。小于5%,4%,3%和甚至小于2%或1%的残留挥发物含量是所需的。最终期望干燥形式的多功能添加剂完全不含残留水平的挥发物,但要意识到这种水平可以不切实际地达到。
在一个实施方案中,可通过湿共混半乳甘露聚糖与水溶性两亲性锚定剂的水性乳液,接着干燥该共混物,形成干燥粉末,从而制备干燥共混物。
可使用固体形式的多功能添加剂来制备胶态稳定的分散体,例如通过简单地共混它与亲水介质,接着共混所得溶液与疏水介质和/或固体颗粒或颜料。
作为液体分散体,多功能添加剂可另外包含个人护理或化妆可接受的亲水介质和/或个人护理或化妆可接受的疏水介质,以及底物,水溶性半乳甘露聚糖聚合物,和任选的增稠剂。此处再者,底物可包括固体颗粒或者固体或液体形式的两亲性锚定剂中的一种或者另一种或者这二者,或者它可基本上由固体颗粒或两亲性锚定剂中的一种或者另一种或者这二者组成,或者由其组成。
可作为在亲水介质内的疏水介质的乳液形式,例如作为O-W乳液,或者作为在疏水介质内的亲水介质的反相乳液,制备液体分散体。
可通过本领域已知的乳化方法制备多功能添加剂的乳液。例如,在一个方法中,至少一种水溶性半乳甘露聚糖聚合物可在环境温度下在搅拌下溶解或分散在亲水介质中。可将两亲性锚定剂独立地加入到疏水介质中,以制备加强的油滴。所得加强的油滴然后可在搅拌下加入到亲水介质中,以提供分散的加强的油滴。可使用高剪切叶轮(例如,本领域已知的分散刀片搅拌器)和/或均化器(例如转子定子均化器),剪切合并的相。
在另一制备方法中,可在搅拌下,在环境温度下将至少一种水溶性半乳甘露聚糖聚合物与两亲性锚定剂一起溶解或分散在疏水介质中。所得溶液或分散体然后可在搅拌下分散在亲水介质中。使用高剪切叶轮(例如,本领域已知的分散刀片搅拌器)和/或均化器(例如转子定子均化器),剪切合并的相。
或者,可在高温下,在所谓的热法中制备多功能添加剂乳液。对于热法来说,合适的温度范围在一个方面中,是约30-95℃,在另一方面中为约40-85℃,和在进一步的方面中,是约45-约75℃。
在生产乳液形式的多功能添加剂中,水溶性半乳甘露聚糖聚合物可以原样添加,或者以水溶性半乳甘露聚糖聚合物在亲水介质内的溶液或分散体形式配制成预成形的母炼胶。当水溶性半乳甘露聚糖聚合物作为母炼胶溶液或分散体形式添加时,在该母炼胶溶液或分散体内半乳甘露聚糖的含量范围在一个方面中可以是约70-约80wt%,在另一个方面中可以是约50-约70wt%,和在再一方面中,是约30-约50wt%,和在进一步的方面中,是约3-约10wt%。
也可通过本领域已知的方法来制备反相乳液形式的多功能添加剂。例如,可首先将水溶性或水分散性半乳甘露聚糖溶解或分散在亲水的液体介质内,和然后使用油溶性或油可分散的乳化剂,和通过在疏水液体介质内剪切亲水液体混合物,在疏水液体或蜡介质中乳化所得溶液或分散体。优选在将半乳甘露聚糖的溶液或分散体加入到疏水液体介质内以供乳化之前,将所述乳化剂均匀地混合到疏水液体介质内。乳化剂可以是本发明的两亲性锚定剂化合物或者它可以是用于油包水乳液的本领域称为乳化剂的表面活性化合物(即,表面活性剂)。这种反相乳液形式的多功能添加剂可含有或者在亲水液体介质内或者在疏水液体介质内的两亲性锚定剂。
乳液形式的添加剂可具有可泵送的稠度,其中在20rpm的锭子速度下,乳液的Brookfield粘度在一个方面中小于或等于40,000mPa·s,在另一方面中小于或等于20,000mPa·s,在仍然另一方面中,小于或等于10,000mPa·s,在进一步的方面中,小于或等于5,000mPa·s,在仍然进一步的方面中,小于或等于1000mPa·s,在额外的方面中,小于或等于500,100,50mPa·s。
多功能添加剂不管是固体还是液体形式,可任选地包括其他固体粒状物或液体有益试剂,例如香料,香水,植物性药物,粒状材料(例如,磨砂膏,和止屑剂),不溶性材料,遮光剂和珠光剂,保湿剂,润肤剂,抗氧化剂,除味剂,pH调节剂,缓冲液,螯合剂,粘度改性剂,结构化试剂,沉积助剂,和局部活性化合物,例如UV防护剂,防晒剂,驱昆虫剂,止汗剂,化妆品,药物,皮肤和毛发调理剂,防腐剂,及其组合。
可将任选的有益试剂溶解或分散在或者亲水介质或者疏水介质内,这取决于在任意介质内该试剂的溶解度。测定任选的组分在特定介质内是否可溶或不可溶很好地在普通的配制者的知识以内。
要理解,以上和以下列出的材料可具有大于一种功能,和在任何特定组内的材料的列表并不意欲限制该材料,和具有特定功能的添加剂或组分的表征并不排除所述添加剂或组分发挥另一功能。
当使用时,典型地包括在一个方面中,用量为约0.0001-约25wt%,在另一方面中,为约0.01-20wt%,在仍然另一方面中,为约0.1-约15wt%,在进一步的方面中,为约0.5-约10wt%,和在仍然进一步的方面中,为约1-约5wt%的每一任选的组分,基于多功能添加剂的总重量。所使用的用量随产品的目的和特征而变化,且可由熟练配制领域的技术人员以及根据文献容易地确定。
香料和香水
可在该技术的上下文中使用的香料和香水组分包括天然和合成香料,香水,芳香剂,和精油,以及释放香味的任何其他物质。作为天然香料,存在植物来源的那些,例如来自下述的油提取物:花(例如,百合花,薰衣草,玫瑰,茉莉,橙花,依兰),茎和叶(天竺葵,广藿香,橙叶,薄荷),果实(茴香,芫荽,小茴香,杜松),果皮(香柠檬,柠檬,橙子),根(肉豆蔻干皮,当归,芹菜,小豆蔻,木香,鸢尾属植物,菖蒲),木材(松树,檀香木,愈创木,雪松,紫檀,肉桂),草本和草(龙嵩,柠檬香草,鼠尾草,百里香草),针叶和细枝(杉树,松树,欧洲红松,石松),以及树脂和香膏(白松香,榄香,安息香,没药,乳香,愈伤草树脂),以及存在动物来源的那些,例如麝香,麝猫香,海狸香,龙涎香,或类似物,及其混合物。
合成香料和香水的实例是芳族酯,醚,醛,酮,醇,和烃类,其中包括但不限于乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯,乙酸对叔丁基环己酯,乙酸里哪酯,二甲基苄基甲醇乙酸酯,乙酸苯乙酯,苯甲酸里哪酯,甲酸苄酯,甘氨酸乙基甲基苯酯,丙酸烯丙基环己酯,丙酸苏合香酯,和水杨酸苄酯;苄基乙醚;具有8-18个碳原子的直链烷醛,柠檬醛,香茅醛,香茅氧基醛,樱草醛,羟基香茅醛,铃兰醛,和勃格醛(bougeonal);紫罗酮化合物,α-异甲基紫罗酮,和甲基柏木酮;茴香脑,香茅醇,丁香油酚,异丁子香酚,香叶醇,熏衣草醇,橙花叔醇,里哪醇,苯基乙基醇,和萜品醇,α-蒎烯,萜烯类(例如,柠檬烯),和香膏及其混合物。
植物性药物
合适的植物性药物试剂可包括例如来自下述的提取物,紫锥花属(例如,特别地沙枣,菊,黄堇),小丝兰,柳草,罗勒叶,土耳其牛至,胡萝卜根,葡萄,茴香种子,迷迭香,郁金,百里香,蓝莓,铃状椒,黑莓,蓝藻,黑醋栗果,茶叶,例如中国茶,黑茶(例如,var.花橙白毫,金橙黄白毫,细毛尖金橙黄白毫),绿茶(例如,日本绿茶,大吉岭茶),乌龙茶,咖啡种子,蒲公英根,海枣果,生姜叶,绿茶,山楂果,欧亚甘草,鼠尾草,草莓,香豌豆,西红柿,香草果,紫草,山金车,积雪草,矢车菊,七叶树,常春藤,木兰,燕麦,三色堇,黄芩,沙棘,白荨麻,和北美金缕梅。植物性药物提取物也可包括例如,绿原酸,谷胱甘肽,甘草素(glycrrhizin),新橙皮甙,槲皮素,芦丁,桑色素,杨梅素,苦艾酒和洋甘菊。
粒状材料
合适的粒状材料包括颜料,磨砂膏,和止屑剂。例举的颜料是金属化合物或半金属化合物,且可以以离子,非离子或氧化形式使用。颜料可以在或者单独或者以混合物或者作为单独的混合氧化物或其混合物的形式内,其中包括混合氧化物和纯氧化物的混合物。实例是氧化钛(例如,TiO2),氧化锌(例如,ZnO),氧化铝(例如,Al2O3),氧化铁(例如,Fe203),氧化锰(例如,MnO),氧化硅(例如,SiO2),硅酸盐,氧化铈,氧化锆(例如,ZrO2),硫酸钡(BaSO4),尼龙-12及其混合物。
颜料的其他实例包括随温度而改变颜色的热致变色染料,碳酸钙,氢氧化铝,硫酸钙,高岭土,氰化铁铵亚铁(ferricammoniumferrocyanide),碳酸镁,胭脂红,硫酸钡,云母,氯氧化铋,硬脂酸锌,锰紫,氧化铬,二氧化钛纳米颗粒,氧化钡,群青蓝,柠檬酸铋,羟基磷灰石,硅酸锆,炭黑颗粒和类似物。
许多化妆上有用的粒状去角质剂是本领域已知的,且通过由使用组合物所需的去角质效果来决定选择和用量,这是熟悉化妆领域的技术人员认识到的。有用的去角质剂包括但不限于天然磨蚀剂,无机磨蚀剂,合成聚合物和类似物,及其混合物。代表性去角质剂包括但不限于粉碎或粉化的浮石,石头,沸石,坚果壳(例如,杏仁,花生,胡桃,椰子和类似物),坚果仁(例如杏仁和类似物),水果核(例如,杏仁,鳄梨,橄榄,桃子和类似物),壳,种子和仁(例如,燕麦麸,玉米面,葡萄种子,猕猴桃籽,小麦,霍霍巴种子,丝瓜籽,玫瑰果籽,和类似物),植物物质(例如,茶树叶,玉米棒子,水果纤维,海草,丝瓜海绵,微晶纤维素和类似物),双壳贝壳(牡蛎壳,和类似物),碳酸钙,焦磷酸二钙,拜耳,氧化硅,高岭土粘土,硅酸,氧化铝,氧化亚锡,海盐(例如死海盐),滑石,糖类(例如,蔗糖,红糖,和类似物),聚乙烯,聚苯乙烯,微晶聚酰胺(尼龙),微晶聚酯,聚碳酸酯,和不锈钢纤维。前述去角质剂可以以颗粒,粉末,面粉和纤维形式使用。
可在本发明技术的组合物中使用的合适的止屑剂包括但不限于硫,巯氧吡啶锌,暗罗素(zincomadine),硝酸咪康唑,硫化硒,吡罗克酮乙醇胺,N,N-双(2-羟乙基)十一碳烯酰胺,杜松油,松焦油,煤焦油,洋葱提取物,挪威云杉提取物和Undecyleneth-6和类似物及其混合物。
不溶性材料
适合于在本发明的组合物中使用的不溶性材料包括但不限于粘土,可溶胀粘土,锂皂石,气泡,脂质体,微海绵,化妆珠粒和薄片。化妆珠粒,薄片和胶囊可包括在用于美学外观的组合物内或者可充当传输有益试剂到皮肤和/或毛发上的微胶囊剂。例举的珠粒组分包括但不限于琼脂珠粒,藻酸盐珠粒,霍霍巴珠粒,明胶珠粒,StyrofoamTM珠粒,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚乙烯珠粒,UnispheresTM和UnipearlsTM化妆珠粒(InduchemUSA,Inc.,NewYork,NY),LipocapsuleTM,LiposphereTM,和LipopearlTM微胶囊(LipoTechnologiesInc.,Vandalia,OH)和ConfettiIITM经皮传输薄片(United-Guardian,Inc.,Hauppauge,NY)。
遮光剂和珠光剂
常常通过故意在其内掺入珠光材料使一些配方不透明,以实现化妆上吸引人的珍珠状外观,称为珠光。遮光剂常常包括在组合物内,以遮盖非所需的美学性能,例如改进因存在特定成分导致的发暗组合物的颜色,或者遮盖粒状物质在组合物内的存在。遮光剂也包括在组合物内,以改进在其他情况下美学不吸引人的组合物的美学和消费接受度。例如,遮光剂可赋予透明组合物珠光外观,进而向消费者表达乳状、温和和浓郁(body)的外观。在始终一致地制备稳定的珠光配方中,本领域技术人员要意识到配制者面对的问题。在Hunting的文章"OpacifiersandPearlingAgentsinShampoos",CosmeticandToiletries,第96卷,第65-78页(1981年7月)中找到了详细讨论,在本文中通过参考将其引入。
遮光或珠光材料可选自许多不同的化学组,其中包括无机化合物,例如各种铝和镁盐,和有机化合物,例如脂肪醇,脂肪酯,和各种聚合物与共聚物,其中包括但不限于,乙二醇单硬脂酸酯,乙二醇二硬脂酸酯,聚乙二醇二硬脂酸酯,硬脂醇,氯氧化铋,涂布的云母,云母涂布的金属氧化物(例如,二氧化钛,氧化铬,氧化铁),肉豆蔻酸肉豆蔻酯,鸟嘌呤,亮粉(聚酯或金属),及其混合物。可在美国专利No.4,654,207,美国专利No.5,019,376和美国专利No.5,384,114中找到其他珠光材料,在本文中通过参考将其引入。在J.Nikitakis编辑的theCTFACosmeticIngredientHandbook,TheCosmetic,ToiletryandFragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.,1988,第75页中找到了遮光剂/珠光材料的代表性列举。
保湿剂
适合于在该技术的组合物中使用的保湿剂包括,但不限于甘油,聚甘油,山梨醇,丙烷-1,2-二醇,丁烷-1,2,3–三醇,聚乙二醇,葡萄糖,甘露醇,木糖醇(xyliyol)及其混合物。
润肤剂
润肤剂可包括硅油,官能化硅油,烃油,脂肪醇,脂肪醇醚,脂肪酸,一元和/或二元和/或三元和/或多元羧酸与一元醇和多元醇的酯,聚氧亚乙基,聚氧亚丙基,脂肪醇的聚氧亚乙基和聚氧亚丙基醚的混合物,及其混合物。润肤剂可以是或者饱和或者不饱和的,具有脂族特征,并为直链或支链或含有脂环族或芳族的环。
抗氧化剂
抗氧化剂尤其充当从皮肤中清除自由基的作用,以保护皮肤避免环境挑衅者(aggressor)。可在本发明的组合物中使用的抗氧化剂的实例包括但不限于具有酚羟基官能团的化合物,例如抗坏血酸和它的衍生物/酯;β-胡萝卜素;儿茶酚;姜黄素;阿魏酸衍生物(例如,阿魏酸乙酯,阿魏酸钠);没食子酸衍生物(例如没食子酸丙酯);番茄红素;还原酸;迷迭香酸;单宁酸;四氢姜黄素;生育酚和它的衍生物;尿酸;及其混合物。其他合适的抗氧化剂是具有还原或非还原这两种形式的一个或多个硫醇官能团(-SH)的那些,例如谷胱甘肽,硫辛酸,硫代乙醇酸和其他氢硫基化合物。抗氧化剂可以是无机的,例如亚硫酸氢盐,偏亚硫酸氢盐,亚硫酸盐,或含有硫的其他无机盐和酸。
除味剂
除味剂抵消,遮盖或消除当顶泌(apocrine)出汗时通过皮肤细菌作用而形成的身体臭味,所述顶泌出汗导致形成令人不悦的气味降解产物。因此,合适的除味剂特别地包括微生物抑制剂,酶抑制剂,臭味吸收剂和臭味遮盖剂。已发现十一碳烯酸和十一碳烯酸的酯衍生物具有显著的除味活性。聚氧亚烷基和十一碳烯酸的简单的烷基酯(例如十一碳烯酸甲酯和十一碳烯酸乙酯)是公知的除味剂。酯酶抑制剂,例如柠檬酸三烷酯(例如,柠檬酸三甲酯,柠檬酸三乙酯,柠檬酸三丙酯,柠檬酸三乙酯,柠檬酸三丁酯)是有用的除味剂。有用的酯酶抑制剂的额外实例是甾醇硫酸盐和磷酸盐,例如分别是羊毛甾醇-,胆甾醇-,菜油甾醇(campesterine)-,豆甾醇-和谷甾醇的硫酸盐和磷酸盐;二碳酸和它们的酯,例如戊二酸,戊二酸单乙酯,戊二酸二乙酯,己二酸,己二酸单乙酯,己二酸二乙酯,丙二酸和丙二酸二乙酯,羟基碳酸和它们的酯,例如柠檬酸,苹果酸,酒石酸或酒石酸二乙酯。其他除味剂包括除味剂化合物(例如,2-氨基-2-甲基-1–丙醇(AMP),苯酚磺酸铵;氯化苄烷铵;氯化苄乙铵,溴氯酚,鲸蜡基三甲基溴化铵,氯化鲸蜡基吡啶鎓,叶绿酸-铜络合物,氯代麝香草酚,氯二甲苯酚,氯氟苯脲,地喹氯铵,二氯酚,二氯-间-二甲苯酚,二羟乙基磺基琥珀酰基十一碳烯酸二钠,溴化度灭芬,六氯酚,氯化月桂基吡啶鎓,氯化甲基苄乙铵,苯酚,碳酸氢钠,苯酚磺酸钠,三氯二苯脲,三氯生,苯酚磺酸锌,蓖麻油酸锌,及其混合物);和任何上述的合适混合物。
pH调节剂
可采用本领域已知的酸性和/或碱性pH调节剂的任何组合,调节本发明技术的组合物的pH。酸性材料包括无机酸和有机酸,例如乙酸,柠檬酸,酒石酸,α-羟基酸,β-羟基酸,水杨酸,乳酸,羟基乙酸,和天然水果酸,或无机酸,例如盐酸,硝酸,硫酸,氨基磺酸,磷酸,及其组合。
碱性材料包括无机和有机碱,及其组合。无机碱的实例包括但不限于碱金属氢氧化物(特别是钠,钾和铵),和碱金属盐,例如硼酸钠(硼砂),磷酸钠,焦磷酸钠,和类似物;及其混合物。有机碱的实例包括但不限于三乙醇胺(TEA),二异丙醇胺,三异丙醇胺,氨基甲基丙醇,十二烷基胺,α-组丝古柯碱,油胺,吗啉,三戊基胺,三乙胺,四(羟丙基)乙二胺,L-精氨酸,氨基甲基丙醇,氨基丁三醇(2-氨基2-羟甲基-1,3-丙二醇),和PEG-15α-组丝古柯碱。
缓冲剂
可在该技术的组合物中使用缓冲剂。合适的缓冲剂包括但不限于碱金属或碱土金属的碳酸盐,磷酸盐,碳酸氢盐,柠檬酸盐,硼酸盐,醋酸盐,酸酐,琥珀酸盐和类似物,例如磷酸钠,柠檬酸钠,醋酸钠,碳酸氢钠,和碳酸钠。
以实现和/或维持组合物内所需pH值所需的任何用量使用pH调节剂和/或缓冲剂。本发明技术的乳液的pH范围,在一个方面中,为约2-约10,在另一方面中,为约3-约9,和在进一步的方面中,为约3.5-约8。
螯合剂
可使用螯合剂,稳定个人护理,家庭护理,健康护理,和机构护理组合物防止金属离子的有害影响。当使用时,合适的螯合剂包括EDTA(乙二胺四乙酸)及其盐,例如EDTA二钠,柠檬酸及其盐,环糊精,和类似物,及其混合物。
结构化剂
本发明技术的组合物可含有结构化剂。结构化剂特别地适合于本发明技术的乳液中,例如本发明技术的水包油乳液中。在没有受限于理论的情况下,认为结构化剂辅助提供组合物流变学特征(例如,产率和结构特征),这对组合物稳定性有贡献。
本发明技术的结构化剂可选自硬脂酸,棕榈酸,硬脂醇,鲸蜡醇,二十二烷醇,棕榈酸,平均具有约1-约5个环氧乙烷单元的硬脂醇的聚乙二醇醚,平均具有约1-约5个环氧乙烷单元的鲸蜡醇的聚乙二醇醚,及其混合物。在一个方面中,本发明技术的结构化剂选自硬脂醇,鲸蜡醇,二十二烷醇,平均具有约2个环氧乙烷单元的硬脂醇的聚乙二醇醚(硬脂醇乙氧基化物-2),平均具有约2个环氧乙烷单元的鲸蜡醇的聚乙二醇醚,及其混合物。在另一方面中,结构化剂选自硬脂酸,棕榈酸,硬脂醇,鲸蜡醇,二十二烷醇,硬脂醇乙氧基化物-2,及其混合物。
沉积助剂
本发明技术的组合物中的沉积助剂可选自携带阳离子电荷的聚合物。该聚合物是天然与合成聚合物的阳离子衍生物。在一个方面中,天然衍生的阳离子聚合物是聚半乳甘露聚糖,例如瓜尔胶和决明子胶的衍生物。合适的阳离子瓜尔胶衍生物是具有INCI牌号瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的那些,以商品名C13S,C15,C16和C17瓜尔衍生物商购于RhodiaNovecare的那些。具有INCI名称决明子羟丙基三甲基氯化铵的合适的阳离子决明子衍生物以商品名SensomerTMCT-250和SensomerTMCT-400聚合物获自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.。其他合适的沉积助剂包括季氮取代的纤维素醚衍生物INCI牌号Polyquaternium-10,例如以UcareTMJR-400,JR-125,JR-30M,LR-400,LR-30M和LK聚合物系列商品名商购于DowChemicalCompany的那些。
在本发明技术的组合物中使用的合适的阳离子合成衍生的聚合物含有阳离子含氮部分,例如季铵或阳离子质子化氨基部分。阳离子质子化胺可以是伯,仲或叔胺(优选仲或叔胺),这取决于特定的物种和组合物所需的pH。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物结合使用,只要该聚合物保持在该组合物的水相中可溶和只要抗衡离子与乳化组合物的基本组分的物理和化学相容或者在其他情况下没有过度地损害产品性能、稳定性或美学即可。这种抗衡离子的非限制性实例包括卤离子(例如,氯,氟,溴和碘),硫酸根和甲基硫酸根。
合成阳离子聚合物中的阳离子含氮部分通常以在所有或者更典型地在它的一些单体单元上作为取代基存在。因此,在香波组合物中使用的阳离子聚合物包括任选地与非阳离子单体结合的季铵或阳离子铵取代的单体单元的均聚物,共聚物,三元共聚物,如此类推。合适的阳离子聚合物的非限制性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基(spacer)单体,例如丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,烷基和二烷基丙烯酰胺,烷基和二烷基甲基丙烯酰胺,丙烯酸烷酯,甲基丙烯酸烷酯,乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体在一个方面中具有C1-C7烷基,和在另一方面中,具有C1-C3烷基。其他合适的单体包括乙烯酯,乙烯醇(由水解聚乙酸乙烯酯制造),马来酸酐,丙二醇和乙二醇。
包括在本文的香波组合物的阳离子聚合物内的合适的阳离子质子化氨基和季铵单体包括被二烷基氨烷基丙烯酸酯,二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯,单烷基氨烷基丙烯酸酯,单烷基氨烷基甲基丙烯酸酯,三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐,三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐,二烯丙基季铵盐,和具有环状阳离子含氮环的乙烯基季铵单体,例如吡啶鎓,咪唑鎓,和季化吡咯烷酮,例如烷基乙烯基咪唑鎓,烷基乙烯基吡啶鎓,烷基乙烯基吡咯烷酮盐取代的乙烯基化合物。这些单体的烷基部分优选是低级烷基,例如C1,C2或C3烷基。
本文中使用的合适的胺-取代的乙烯基单体包括二烷基氨烷基丙烯酸酯,二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯,二烷基氨烷基丙烯酰胺,和二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基在一个方面中,是C1-C7烃基,和在另一方面中是C1-C3烷基。
在乳化组合物中使用的其他合适的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如,氯化物盐)(INCI名:Polyquaternium-16)的共聚物,例如以LUVI-QUATTM商品名商购于BASFCorporation的那些(例如,产品牌号FC370和FC905);1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的共聚物(INCI名:Polyquaternium-11),例如以GAFQUAT商品名商购于AshlandInc.的那些(例如,产品牌号755N);含有阳离子的二烯丙基季铵的聚合物,其中包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(INCI名:Polyquaternium6和Polyquaternium7),例如以商品名MERQUATTM获自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.的那些(例如,产品牌号100和550);丙烯酸的两亲性共聚物,其中包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(INCI名:Polyquaternium-22),例如以Merquat商品名获自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.的那些(例如,产品牌号280和295),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(INCI名:Polyquaterni-um-39),例如以商品名MerquatTM获自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.的那些(例如,产品牌号3300和3331),和以MerquatTM商品名获自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.的丙烯酸与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物(INCI名:Polyquaternium-47)(例如,产品牌号2001)。
前述沉积助剂起到双重作用在于它们对毛发和/或皮肤提供调理和感觉美学。
UV防护剂
UV防护剂(UV-B和UV-A)是能吸收紫外线并在较长波长的辐射线的形式,例如热下释放所吸收的能量。适合于本文中使用的UV防护剂可以基于它们的化学结构分成多组:有机樟脑衍生物;对氨基苯甲酸酯;水杨酸酯;肉桂酸酯;二苯甲酮类;苄醛丙二酸酯,三嗪衍生物,和各种化合物。UV防护剂可以是油溶性或水溶性的。油溶性的UV-B防护剂的实例包括但不限于3-苄叉樟脑及其衍生物,例如,3-(4-甲基苄叉)樟脑,4-氨基苯甲酸衍生物,例如4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯,4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯,和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯;肉桂酸的酯,例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯,4-甲氧基肉桂酸异戊酯,2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯);水杨酸的酯,例如水杨酸2-乙基己酯,水杨酸4-异丙基苄酯水杨酸高薄荷酯;二苯甲酮的衍生物,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮,2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;苄醛丙二酸的酯,例如4-甲氧基苄醛丙二酸二-2-乙基己酯;三嗪衍生物,例如2,4,6-三苯胺基(p-碳基-2'-乙基-1'-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮;和丙-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮,和蒽啉酸薄荷酯(menthylanthralinate)和二棓酰基三油酸酯(digalloyltrioleate)。
合适的水溶性UV-B防护剂包括,但不限于2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐,碱土金属盐,铵盐,烷基铵盐,烷醇铵盐和葡糖铵盐;二苯甲酮的磺酸衍生物,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;3-苄叉樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-冰片叉甲基)苯磺酸,和2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片叉)磺酸及其盐。可在该技术的乳液中使用油溶性和水溶性UV防护剂二者。
合适的典型UV-A防护剂包括但不限于苯甲酰基甲烷的衍生物,例如1-(4'-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮和1–苯基-3-(4'-异丙基苯基)丙-1,3-二酮。UV-A和UV-B滤光剂当然也可混合使用。额外的UV防护剂公开于美国专利Nos.5,169,624;5,543,136;5,849,273;5,904,917;6,224,852;6,217,852;和Segarin等人,CosmeticsScienceandTechnology,和FinalOver-the-CounterDrugProductsMonographonSunscreens(FederalRegister,1999:64:27666-27963)的第VII章,第189页中,所有这些在本文中通过参考引入。
防晒剂
防晒剂是在皮肤上对UV辐射线提供物理阻挡的不可溶或者粒状物质。不溶性颜料适合于这一目的,亦即微细分散的金属氧化物或盐,例如二氧化钛,氧化锌,氧化铁,氧化铝,原始,氧化锆,硅酸盐(滑石),硫酸钡和硬脂酸锌。在一个方面中,颗粒的粒径小于100nm,在另一方面中为5至50nm,和在仍然另一方面中,为15至30nm。典型地,它们具有球形形状,尽管同样可能的是使用具有椭圆形或片状形状或者以一些其他方式偏离球形结构的形状的颗粒。相对新的一组光防护性滤光剂是微米化的有机颜料,例如粒度小于200nm的2,2'-亚甲基双{6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚}。
驱昆虫剂
驱昆虫剂是阻止昆虫远离寄主的任何化合物或组合物。在该技术的组合物中有用的合适的驱昆虫剂包括但不限于N,N-二乙基-间甲苯酰胺(DEET),戊-1,2-二醇或3-(N-正丁基-N-乙酰基氨基)-丙酸乙酯),二氢假荆芥内脂(DHN),丁基乙酰基氨基丙酸酯,天然拟除虫菊酯类杀虫剂,例如除虫菊(Chrysanthemumcinerariaefolium)或红花除虫菊(Ccoccineum)的地花(groundflower)的提取物,和香茅油。
止汗剂
可根据本发明的技术使用的各种止汗剂包括常规的止汗剂金属盐和金属盐的络合物。在该技术的一个方面中,用作止汗剂的金属盐和金属盐络合物是酸性的且基于铝和锆,及其组合。这些盐包括但不限于卤化铝,羟基卤化铝,硫酸铝,卤氧化锆(氧锆基),羟基卤化锆(氧锆基),及其混合物或络合物。铝和锆盐的络合物包括铝和锆盐与氨基酸,例如甘氨酸的络合物,或者与二元醇,例如丙二醇(PG)或聚乙二醇(PEG)的络合物。例举的止汗剂包括,但不限于氯化铝,水合氯化铝,水合二氯化铝,水合倍半氯化铝,羟基氯氧化锆(zirconylhydroxychloride),丙氯铝PEG(aluminumchlorohydrexPEG)(丙氯铝聚乙二醇),丙氯铝PG(丙氯铝丙二醇),丙二氯铝PEG(丙二氯铝聚乙二醇),丙二氯铝PG(丙二氯铝丙二醇),丙倍半氯铝PEG(丙倍半氯铝聚乙二醇),丙倍半氯铝PG(丙倍半氯铝丙二醇),水合三氯锆铝(aluminumzirconiumtrichlorohyrate),水合四氯锆铝,水合五氯锆铝,水合八氯锆铝,丙氯锆铝GLY(丙氯锆铝甘油),丙三氯锆铝GLY(丙三氯锆铝甘油),丙四氯锆铝GLY(丙四氯锆铝甘油),丙五氯锆铝GLY(丙五氯锆铝甘油),和丙八氯锆铝GLY(丙八氯锆铝甘油)。其他止汗剂包括氯化铁和锆粉。任何前述止汗剂的混合物同样适合于在本发明的技术中使用。
药物和化妆活性成分
本发明技术的组合物可采用至少一种皮肤和/或毛发护理活性成分(例如药物和/或化妆活性成分化合物)配制,以传递所需的有益效果,当局部施加到皮肤,毛发和指甲上时。这些化合物可以在油或水中可溶,且可主要存在于本发明组合物的油相内、或者水相内。合适的有益试剂包括但不限于维生素,肽类,糖胺,控油剂,仿晒活性成分,防痤疮活性成分,脱屑(desquamation)活性成分,皮肤光亮剂,脱毛剂,作为收敛剂(as-tringent),类黄酮,蛋白酶抑制剂,毛发生长刺激剂,瘦身剂,抗拉伸标记活性成分,抗皱活性成分,唇饱满剂(lipplumpingagent),消炎和镇痛剂,抗微生物和抗真菌活性成分,及其组合。
本文中所使用的“维生素”是指维生素,前-维生素,和它们的盐,异构体和衍生物。合适的维生素的非限制性实例包括:维生素B化合物(其中包括B1化合物,B2化合物,B3化合物,例如烟酰胺,烟基烟酸(niacinnicotinicacid),生育酚基烟酸酯,C1-C18烟酸酯和烟醇;B5化合物,例如泛酰醇或"前-B5",泛酸,泛酰基(pantothenyl);B6化合物,例如吡哆醇(pyroxidine),吡哆醛(pyridoxal),吡哆胺(pyridoxamine);肉毒碱,硫胺,核黄素);维生素A化合物,和所有天然和/或合成的维生素A的类似物,其中包括类视黄醇,视黄醇,乙酸视黄醇酯,蒸馏水视黄醇酯,视黄酸,视黄醛,丙酸视黄酸酯,类胡萝卜素(前-维生素A),和拥有维生素A的生物活性的其他化合物;维生素D化合物;维生素K化合物;维生素E化合物,或生育酚,其中包括生育酚抗坏血酸酯,生育酚乙酸酯,生育酚和生育酚基化合物的其他酯;维生素C化合物,其中包括抗坏血酸酯,脂肪酸的抗坏血酸酯,和抗坏血酸衍生物,例如抗坏血酸磷酸酯,例如抗坏血酸磷酸酯镁(magnesiumascorbylphosphate)和抗坏血酸磷酸酯钠,抗坏血酸糖苷,和抗坏血酸抗坏血酸酯;和维生素F化合物,例如饱和和/或不饱和脂肪酸。在一个实施方案中,该组合物可包含选自下述中的维生素:维生素B化合物,维生素C化合物,维生素E化合物及其混合物。或者,维生素选自烟酰胺,生育酚烟酸酯,吡哆醇,泛酰醇,维生素E,维生素E乙酸盐,抗坏血酸磷酸酯,抗坏血酸糖苷,及其混合物。
该组合物可包含一种或多种肽。本文中所使用的“肽”是指含有小于或等于10个氨基酸的肽,它们的衍生物,异构体,和与其他物种,例如金属离子(例如,铜,锌,锰和镁)的络合物。肽是指天然存在和合成的肽二者。在一个方面中,肽是二-,三-,四-,五-,和六-肽,它们的盐,异构体,衍生物,及其混合物。同样在本文中有用的肽衍生物包括亲脂衍生物,例如棕榈酰基衍生物,例如棕榈酰基-lys-thr-thr-lys-ser,棕榈酰基-gly-his-lys,它们的衍生物,及其组合。有用的肽衍生物的实例包括但不限于由大豆蛋白质衍生的肽,肌肽(β-丙氨酸-组氨酸),棕榈酰基-赖氨酸-苏氨酸(pal-KT)和棕榈酰基-赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸(pal-KTTKS,在称为的组合物中获得),棕榈酰基-甘氨酸-谷氨酰胺-脯氨酸-精氨酸(pal-GQPR,在称为的组合物中获得),这三种获自法国Sederma,乙酰基-谷氨酸酯-谷氨酸酯-蛋氨酸-谷氨酰胺-精氨酸-精氨酸(Ac-EEMQRR;六胜肽),和Cu-组氨酸-甘氨酸-甘氨酸(Cu-HGG,也称为)。该组合物可包含约1×10-7%至约20%,或者约1×10-6%至约10%,和或者约1×10-5%至约5%的肽。
该组合物可包含糖胺,也称为氨基糖,和它们的盐,异构体,互变异构体和衍生物。糖胺可以是合成或天然的来源,且可作为纯化合物或者作为化合物的混合物(例如来自天然来源的提取物或者合成材料的混合物)使用。例如,通常在许多贝类动物中发现葡糖胺,且它也可衍生于真菌来源。糖胺的实例包括葡糖胺,N-乙酰基葡糖胺,甘露糖胺,N-乙酰基甘露糖胺,半乳糖胺,N-乙酰基半乳糖胺,它们的异构体(例如立体异构体),和它们的盐(例如盐酸盐)。
该组合物可包含调节皮肤油,皮脂的产生并改进油性皮肤外观的一种或多种化合物。合适的控油剂的实例包括水杨酸,脱氢乙酸,过氧化苯甲酰,维生素B3化合物(例如,烟酰胺或生育酚基烟酸酯),它们的异构体,酯,盐和衍生物,和它们的混合物。
该组合物可包含给予皮肤人工晒黑外观的一种或多种仿晒活性成分。仿晒化合物的实例是单-或多羰基化合物,例如阿萨丁(asisatin),四氧嘧啶,茚三酮,甘油醛,内消旋酒石醛,,戊二醛,赤藓酮糖,酪氨酸,酪氨酸酯,和二羟基丙酮(DHA),1,3-二羟基-2-丙酮)。
例举的抗痤疮化合物包括酸性试剂,例如α-羟基酸(AHA),β-羟基酸(BHA),α-氨基酸,α-酮基酸(AKA),醋酸,壬二酸及其混合物。其他抗痤疮化合物包括间苯二酚,硫,水杨酸,红霉素,锌,和过氧化苯甲酰。合适的抗痤疮活性成分进一步详细地描述于美国专利号5,607,980中。
该组合物可包含安全和有效量的脱屑活性成分用以改进皮肤的纹理和光滑度。合适的实例包括氢硫基化合物和两性离子表面活性剂,这描述于美国专利号5,681,852中。
该组合物可包含皮肤光亮剂。合适的皮肤光亮剂包括曲菌酸,熊果酚甙,凝血酸,抗坏血酸和衍生物(例如,抗坏血酸磷酸酯镁或抗坏血酸磷酸酯钠或抗坏血酸磷酸酯的其他盐),抗坏血酸天,抗坏血酸的脂肪酯,例如抗坏血酸棕榈酸酯,抗坏血酸硬脂酸酯,和类似物。其他合适的皮肤光亮材料包括十一碳烯酰基苯基丙氨酸芦荟苦素,曲菌酸,氢醌,熊果酚甙,水果醛(fruital),植物或动物提取物,例如柠檬皮提取物,甘菊,绿茶,构树提取物和类似物。
该组合物可包含脱毛剂,例如氢氧化钙和氢氧化钠,硫代羟基乙酸钙或硫代羟基乙酸钠,及其混合物。
该组合物可包含收敛剂,例如明矾,燕麦片,西洋蓍草,北美金缕梅,杨梅和异丙醇。
该组合物可包含类黄酮。类黄酮可以是合成材料或者以来自天然来源的提取物形式获得,所述提取物也可进一步衍生化。适合于在本发明的技术中使用的类黄酮的实例是选自下述中的黄烷酮类:未取代的黄烷酮类,单取代的黄烷酮类及其混合物;选自下述中的查耳酮类:未取代的查耳酮类,单取代的查耳酮类,二取代的查耳酮类,三取代的查耳酮类,及其混合物;选自下述中的黄酮类:未取代的黄酮类,单取代的黄酮类,二取代的黄酮类,及其混合物;一种或多种异黄酮类;选自下述中的香豆素:未取代的香豆素,单取代的香豆素,二取代的香豆素及其混合物;选自下述中的色酮类:未取代的色酮类,单取代的色酮类,二取代的色酮类及其混合物;一种或多种双香豆素;一种或多种苯并二氢吡喃-4-酮;一种或多种色原烷醇;它的异构体(例如,顺式/反式异构体);及其混合物。本文中所使用的术语“取代”是指类黄酮类,其中类黄酮中的一个或多个氢原子独立地被羟基,C1-C8烷基,C1-C4烷氧基,O-糖苷和类似基团或这些取代基的混合物取代。
合适的类黄酮类的具体实例包括但不限于未取代的黄烷酮,单-羟基黄烷酮类(例如,2'-羟基黄烷酮,6-羟基黄烷酮,7-羟基黄烷酮,等),单-烷氧基黄烷酮类(例如,5-甲氧基黄烷酮,6-甲氧基黄烷酮,7-甲氧基黄烷酮,4'-甲氧基黄烷酮,等),未取代的查耳酮(特别是未取代的反式查耳酮),单-羟基查耳酮类(例如,2'-羟基查耳酮,4'-羟基查耳酮,等),二-羟基查耳酮类(例如,2',4-二羟基查耳酮,2',4'-二羟基查耳酮,2,2'-二羟基查耳酮,2',3-二羟基查耳酮,2',5'-二羟基查耳酮,等),和三-羟基查耳酮类(例如,2',3',4'-三羟基查耳酮,4,2',4'-三羟基查耳酮,2,2',4'-三羟基查耳酮,等),未取代的黄酮,7,2'-二羟基黄酮,3',4'-二羟基萘并黄酮,4'-羟基黄酮,5,6-苯并黄酮,和7,8-苯并黄酮,未取代的异黄酮,大豆苷元(7,4'-二羟基异黄酮),5,7-二羟基-4'-甲氧基异黄酮,大豆异黄酮类(从大豆中萃取的混合物),未取代的香豆素,4-羟基香豆素,7-羟基香豆素,6-羟基-4-甲基香豆素,未取代的色酮,3-甲酰基色酮,3-甲酰基-6-异丙基色酮,未取代的双香豆素,未取代的苯并二氢吡喃-4-酮,未取代的色原烷醇及其混合物。合适的类黄酮类的额外实例还公开于美国专利号6,235,773中。
该组合物可包含蛋白酶抑制剂,其中包括但不限于己脒定化合物(例如,己脒定二羟乙基磺酸盐),香草醛乙酸酯,薄荷基邻氨基苯甲酸酯,大豆胰蛋白酶抑制剂,包曼-毕尔克抑制剂及其混合物。
毛发生长刺激剂可包括刺激毛发生长和/或防止毛发损失或变稀的任何试剂,其中包括但不限于多肽,β-转模拟物,多肽,磷脂,荷尔蒙,前列腺素类,类固醇,芳族化合物,杂环化合物,苯并二氮杂(艹卓),低聚N-取代的甘氨酸,低聚氨基甲酸酯,多肽,糖类脂肪酸,类固醇,嘌呤,嘧啶,衍生物,siNA,siRNA,dsRNA,dsDNA,反义DNA,核酸,合成分子,及其组合,可使用它们来实现刺激毛发生长和/或防止毛发,例如眼脸,眉毛,头皮和皮肤损失的治疗效果。
前列腺素类的非限制性实例是A,F和E型的那些。显示出高药物活性和没有或者仅仅非常小副作用的前列腺素衍生物,例如13,14-二氢-15-脱氢-17-苯基-18,19,20-三正(trinor)-PGF2α和它的羧酸酯。
药物性毛发生长刺激剂和/或毛发生长刺激剂和/或毛发密度增加剂和/或毛发损失防止剂的实例包括但不限于前列腺素A2,前列腺素F2α,前列环素,前列腺素E1,前列腺素E2,7-硫杂前列腺素E1,16,17,18,19,20-戊醇-15-环己基-7-硫杂前列腺素E1,16,17,18,19,20-戊醇-15-环戊基-7-硫杂前列腺素E1,16,16-二甲基-7-硫杂前列腺素E1,17,20-二甲基-7-硫杂前列腺素E1,16,17,18,19,20-戊醇-15-环己基-δ2-7-硫杂前列腺素E1,16,16-二甲基-52-前列腺素E1,7-氟前列环素,5-氟前列环素,16,17,18,19,20-戊醇-15-环己基前列环素或16,17,18,19,20-戊醇-15-环戊基前列环素。可在本发明的技术中使用的前列腺素类和前列腺素类似物的其他实例包括但不限于阿巴前列素,卡波前列素,恩前列腺素,比马前列素,贝前列素,拉坦前列素,利脉前列素,迷索前列醇,米诺地尔,奥诺前列素,前列环素,前列腺素E1,前列腺素E2,前列腺素F2a,利奥前列素,罗沙前列醇,磺前列酮,曲伏前列素,曲莫前列素,和维前列醇。毛发生长刺激和/或毛发损失防止剂的其他实例包括但不限于15-羟基前列腺素脱氢酶(15-PGDH)抑制剂,其中包括但不限于吡唑甲酰胺化合物,四唑化合物,和2-亚烷基氨基氧基乙酰胺化合物(参见美国专利申请公布号2006/0026775,2004/0052760和2004/0235831)。
毛发生长促进剂的其他非限制性实例是己脒定,丁化羟基甲苯(BHT),己二醇,泛酰醇和泛酰酸衍生物,它们的异构体,盐和衍生物,及其混合物。
该组合物可包含抗拉伸标记活性成分,其中包括阿拉伯半乳聚糖(arabignogalactan),羽扇豆醇,大豆肽,由氨基酸甘氨酸,组氨酸和赖氨酸组成的三肽,槐属(槐树(Sophorajaponica))花提取物,绿藻纲(浒苔(Enteromorphacompressa))提取物,鳄梨的肽提取物,泛酰醇,及其混合物。
该组合物可包含有效量的抗脂肪团剂。合适的试剂可包括但不限于黄嘌呤化合物咖啡因,茶碱,可可碱和氨茶碱。
本发明技术的组合物可进一步含有一种或多种抗皱活性成分。适合于使用的例举的抗皱活性成分包括视黄醇和视黄醇衍生物,含硫的D-和L-氨基酸,和它们的衍生物与盐,尤其N-乙酰基衍生物,其优选实例是N-乙酰基-DL-蛋氨酸;硫醇,例如乙硫醇;羟基酸,例如α-羟基酸,例如乳酸和羟基乙酸,或β-羟基酸,例如水杨酸和水杨酸衍生物,例如十二烷基酰胺;芪类;羟基芪类;透明质酸;类黄酮类;占吨酮类;β-葡聚糖;小核菌葡聚糖;三萜酸,例如阿江榄仁酸,熊果酸);姜黄油;希蒙酸(xymeninicacid);肌酸;鞘脂类,例如水杨酰基-植物鞘氨醇,植物鞘氨醇,鞘氨醇,二氢鞘氨醇和它们的衍生物;植酸;硫辛酸;溶血磷脂酸;皮肤剥落剂,例如,苯酚和类似物);维生素B3化合物和类视黄醇。
该组合物可包含具有临时或永久唇饱满效果的任何试剂,例如薄荷醇,辣椒素,香草基丁基醚,辣椒,烟酸,薄荷醇,咖啡因,或胡椒、生姜、丁香、肉桂或人参的提取物,或者肽基材料,例如六肽-3。临时唇饱满剂可任选地通过引起唇组织刺激而起作用,同时可由改性嘴唇的胶原或者湿度组合物的试剂,观察到较长持续或更加永久的效果。
该组合物可包含消炎和止痛活性成分。因其美学和/或治疗益处,可使用消炎剂,当任选地施加到皮肤上时。在一个方面中,消炎剂可加强本发明技术的皮肤外观优势,例如这种试剂造成更加均匀和可接受的皮肤色调或颜色。在另一方面中,在治疗上使用消炎/止痛剂,以减少疼痛和/或肿胀。消炎/止痛剂可分类为甾族和非甾族试剂。在组合物技术中有用的具体的甾族和非甾族消炎/止痛剂包括但不限于没药醇,尿囊素,植三醇,辅酶Q10,欧亚甘草提取物,烟酸酯,辣椒素和辣椒提取物和衍生物,甘草组氨酸(glycyrrhizidine)和艾地苯醌,阿司匹林,布洛芬,酮洛芬,吡罗昔康,氟比洛芬,萘普生,双氯芬酸,联苯乙酸,及其组合。在组合物中使用的消炎剂的确切用量将取决于所使用的特定消炎剂,因为这种试剂效力变化宽泛。
本发明技术的组合物可含有抗微生物或抗真菌活性成分。这种活性成分能破坏微生物,防止微生物发展或者防止微生物的病理作用。抗微生物和抗真菌活性成分的实例包括β-内酰胺药物,胍盐化合物,喹诺酮药,环丙沙星,诺氟沙星,四环素,红霉素,阿米卡星,2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚,3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(trichlorobanilide),苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,苯氧基异丙醇,多西环素,卷曲霉素,洗必泰,N-辛基内酰胺,氯四环素,土霉素,氯洁霉素,乙胺丁醇,己脒定羟乙基磺酸盐,灭滴灵,潘他米丁,庆大霉素,卡那霉素,林肯霉素,甲烯土霉素,乌洛托品,二甲胺四环素,新霉素,奈替米星,巴龙霉素,链霉素,托普霉素,霉康唑,盐酸四环素,红霉素,红霉素锌,依托红霉素,红霉素硬脂酸酯,硫酸阿米卡星,盐酸多西环素,硫酸卷曲霉素,葡萄糖酸洗必泰,盐酸洗必泰,盐酸金霉素,盐酸土霉素,盐酸氯洁霉素,盐酸乙胺丁醇,盐酸甲硝唑,盐酸潘他米丁,硫酸庆大霉素,硫酸卡那霉素,盐酸新霉素,盐酸甲烯土霉素,马尿酸乌洛托品,扁桃酸乌洛托品,盐酸二甲胺四环素,硫酸新霉素,硫酸奈替米星,硫酸巴龙霉素,硫酸链霉素,硫酸托普霉素,盐酸咪康唑,酮康唑,盐酸阿曼法汀(amanfadine),硫酸阿曼法汀,羟甲辛吡酮,对氯间二甲酚,制霉菌素,托萘酯,巯氧吡啶锌和克霉唑,及其组合。
皮肤和毛发调理剂
本发明技术的组合物可包含约0.1%-约50%,或者约0.5%-约30%,或者约1%-约20%,或者约2%-15%的调理剂。这些调理剂包括但不限于烃油和蜡,硅氧烷类(挥发性和不挥发的),脂肪酸衍生物,胆固醇,胆固醇衍生物,甘油二酯,甘油三酯,植物油衍生物,乙酰基甘油酯,烷基酯,烯基酯,羊毛脂,蜡酯,蜂蜡衍生物,甾醇类和磷脂类,盐,其异构体和衍生物,及其组合。
适合于用作调理剂的烃油和蜡的非限制性实例包括矿脂,矿物油,微晶蜡,聚烯烃,烷属烃,角苷脂,地蜡,聚乙烯,全氢角鲨烷,聚α烯烃,氢化聚异丁烯,及其组合。
在EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第15卷,第2版,第204-308页,JohnWiley&Sons,Inc.(1989)中找到了关于硅氧烷类的背景材料,其中包括讨论有机硅流体,树胶和树脂以及制造硅氧烷的部分,在本文中通过参考将其引入。在美国专利号2,826,551;3,964,500;4,364,837;5,104,646;5,106,609;美国再授权专利号34,584;和英国专利No.849,433中公开了适合于用作调理剂的有机硅流体,所有这些在本文中通过参考引入。
防腐剂
在一个方面中,适合于在个人护理,家庭护理,健康护理,和机构与工业护理产品中使用的任何防腐剂可在本发明技术的组合物中使用。合适的防腐剂包括聚甲氧基双环噁唑烷,对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸乙酯,对羟基苯甲酸丙酯,对羟基苯甲酸丁酯,苄基三唑,DMDM乙内酰脲(也称为1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲),咪唑烷基脲,苯氧基乙醇,对羟基苯甲酸苯氧基乙酯,甲基异噻唑啉酮,甲基氯代异噻唑啉酮,苯并异噻唑啉酮,三氯生,和以上公开的合适的聚季铵化合物(例如,Polyquaternium-1)。
在另一方面中,酸基防腐剂可用于本发明技术的组合物中。使用酸基防腐剂有助于在低pH范围内配制产品。降低配方的pH固有地提供微生物生长的不友好环境。而且,在低pH下配制提高酸基防腐剂的效率,并得到维持皮肤上酸性pH平衡的个人护理产品,正如Wiechers,2008所讨论的。
在个人护理,家庭护理,健康护理,以及机构和工业护理产品中有用的任何酸基防腐剂可在本发明技术的组合物中使用。在一个方面中,酸防腐剂是用下式表示的羧酸化合物:R53C(O)OH,其中R53代表氢,含有1-8个碳原子的饱和与不饱和的烃基或者C6-C10芳基。在另一方面中,R53选自氢,C1-C8烷基,C2-C8烯基或苯基。例举的酸是,但不限于,甲酸,乙酸,丙酸,抗坏血酸,辛酸,和苯甲酸及其混合物。
在另一方面中,合适的酸包括但不限于草酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,壬二酸,马来酸,富马酸,乳酸,甘油酸,羟基丙二酸,苹果酸,酒石酸,葡萄酸,柠檬酸,抗坏血酸,水杨酸,邻苯二甲酸,扁桃酸,二苯乙醇酸及其混合物。酸基防腐剂和/或它们的盐可单独或者与在个人护理,家庭护理,健康护理以及机构和工业护理产品中典型地使用的非酸性防腐剂结合使用。
前述酸的盐也是有用的,只要它们在低pH值下保留功效即可。合适的盐包括以上枚举的酸的碱金属盐(例如,钠,钾,钙)和铵盐。
电解质
该乳液组合物可含有电解质。合适的电解质是已知的化合物且包括多价阴离子的盐,例如焦磷酸钾,三聚磷酸钾,和柠檬酸钠或钾,多价阳离子的盐,其中包括碱土金属盐,例如氯化钙和溴化钙,以及卤化锌,氯化钡和柠檬酸钙,单价阳离子与单价阴离子的盐,其中包括碱金属或铵的卤化物,例如氯化钾,氯化钠,碘化钾,溴化钠,和溴化铵,硝酸的碱金属盐或铵盐。
采用本文公开的多功能添加剂制备的水包油乳液基配方可以是高度浓缩的乳液,它对絮凝和聚结稳定。该乳液完全稳定,当甚至在高温(最多约50℃)下储存时。如本文公开的采用该多功能添加剂制备的乳液基配方可保持胶态稳定的分散体,甚至作为高度浓缩的疏水介质O/W乳液,其中在该乳液内疏水介质的体积分数在一个方面中,可以高达0.2,在另一方面中,高达0.30,在再一方面中,高达0.40,在进一步的方面中,高达0.50,在仍然进一步的方面中,高达0.55,和在额外的方面中,高达0.60。“体积分数”是指疏水介质的体积对乳液(疏水和亲水介质)的总体积之比。在另一例举的实施方案中,疏水介质的体积分数范围,在一个方面中,为约0.01-约0.60,在另一方面中,为约0.1-约0.50,在再一方面中,为约0.15-约0.40,在进一步的方面中,为约0.25-约0.30,和在额外的方面中,为约0.35-约0.20,基于该乳液的总体积。
在另一实施方案中,多功能添加剂可包括在一个方面中,最多约50wt%疏水相,在另一方面中,最多约60wt%,和在又一方面中,为最多约75wt%,在进一步的方面中,为最多约85wt%,在仍然进一步的方面中,为最多约90wt%,和在额外的方面中为最多约95wt%,基于乳液(油和水)的总重量。在另一例举的实施方案中,在一个方面中,疏水相组分的范围为约1-约95wt%,在另一方面中,为约5-约85wt%,在又一方面中,为约10-约40wt%,和在进一步的方面中,为约15-约30wt%,基于油、水和乳化剂组分的总重量。
可在宽泛的各种应用中,例如在个人护理,化妆品,家庭护理,食品,健康护理,和/或机构和工业护理产品中使用多功能添加剂。
本文中所使用的术语“个人护理”没有限制地包括化妆品,化妆用具,化妆药物(cosmeceuticals),美容助剂(beautyaid),防晒剂,驱昆虫剂,施加到身体上的个人卫生和清洁产品,其中包括人类和动物的皮肤,毛发,头皮,和指甲。
本文中所使用的术语“家庭护理产品”没有限制地包括在家庭中使用的用于避免清洁或维持卫生状况,例如在厨房和浴室的产品(例如,硬表面清洁剂,手和自动盘子护理剂,抽水马桶清洁剂和消毒剂),和用于织物护理和清洁的洗衣产品(例如,洗涤剂,织物调理剂,预处理污物去除剂)和类似物。
本文中所使用的术语“健康护理”没有限制地包括药物(控释药物),药妆,口腔护理(嘴和牙齿)产品,例如口腔悬浮液,漱口剂,牙膏,洁齿剂和类似物,和非处方产品与用具(局部和经皮),例如在外部施加到人类和动物的身体,其中包括皮肤,头皮,支架和粘膜上的贴剂,膏药和类似物用于减缓与健康有关或者医疗的疾病,以供一般地维持卫生或监控,和类似物。
本文中所使用的术语“机构和工业护理”("I&I")没有限制地包括在机构和工业环境中表面清洁或维持卫生状况所使用的产品,纺织品处理剂(例如,纺织品调理剂,地毯和装饰品清洁剂),机动车护理(例如,手和自动汽车洗涤的洗涤剂,轮胎光泽,皮革调理剂,液体汽车抛光剂,塑料抛光剂和调理剂),油漆和涂层等。
在该技术的一个方面中,可使用以上所述的多功能添加剂,生产在个人护理或化妆组合物中使用的胶态稳定的分散体。这些是通过使用O/W乳液容易地给出可铺开稠度的组合物,因为它容易地将疏水介质掺入到亲水介质内,例如霜,例如皮肤和毛发护理霜,婴儿霜,或防晒霜,药膏,烯基或化妆品中;健康护理制剂,例如药膏或霜中;或者家庭护理配方,例如在糊剂,蜡,抛光剂和类似物中。
多功能添加剂可在其内使用以制备胶态稳定的分散体的个人护理和化妆组合物的非限制性实例可以是皮肤增湿霜、洗剂和喷雾剂,抗老霜、洗剂和喷雾剂,防晒霜、洗剂和喷雾剂,皮肤光亮霜、洗剂和喷雾剂,仿晒霜、洗剂和喷雾剂,抗痤疮霜、洗剂和喷雾剂,皮肤去角质霜、洗剂和喷雾剂,彩色化妆霜、洗剂和喷雾剂,其中包括液体化妆品和粉底,毛发调理霜、洗剂和喷雾剂,毛发定型霜、洗剂和喷雾剂,止汗剂和除味凝胶、霜、洗剂和喷雾剂,脱毛剂和剃须霜、洗剂和喷雾剂,以及毛发着色霜、洗剂和喷雾剂。
含多功能添加剂的组合物,例如个人护理或液体组合物可任选地包括其他固体粒状物或液体有益试剂,例如香料,吸水,植物性药物,粒状材料(例如,去角质剂,和止屑剂),不溶性材料,遮光剂和珠光剂,保湿剂,润肤剂,抗氧化剂,除味剂,pH调节剂,缓冲液,螯合剂,粘度改性剂,结构化剂,沉积助剂,和局部活性化合物,例如UV防护剂,防晒剂,驱昆虫剂,止汗剂,化妆药物,药物,皮肤和毛发调理剂,防腐剂,及其组合,正如以上更加特别地相对于多功能添加剂所描述的。
当在组合物中使用时,每一种任选的组分典型地以在一个方面中,用量为约0.0001-约90wt%,在另一方面中,为约0.01-70wt%,在又一方面中,为约0.025-50wt%,约0.05-约30wt%,约0.1-约15wt%,在进一步的方面中,为约0.5-约10wt%和在仍然进一步的方面中,为约1-约5wt%的用量包括,基于该组合物的总重量。所使用的用量随组合物的目的和特征而变化,且可由熟悉配制领域的技术人员和根据文献容易地确定。
已知以上所述的一些材料可在最终配方内相互作用,结果最终配方中的组分可能与起始添加的那些不同。如此形成的产物,其中包括当使用本发明技术的组合物时形成的产物在其打算的用途中可能对简单说明不敏感。尽管如此,但所有这些改性和副产物包括在本发明技术的范围内;本发明的技术涵盖通过混合以上所述的组分制备的组合物。
实施例
实施例1
这一实施例示出了半乳甘露聚糖聚合物,甘油基决明子胶具有相对低的表面活性。表面活性是化合物吸附在油-水界面处的能力的量度,和因此是化合物充当乳化剂的关键要求。
本文中使用用于表面张力测量的Wilhelmy板方法,允许1分钟的时间段,本文中称为平衡时间,通过测量甘油基决明子胶的水溶液的表面张力,测量表面活性。高表面活性的化合物当在去离子水中以小于或等于约1%(w/w)的用量溶解时,可典型地降低平衡表面张力值从去离子水的约72达因/cm到小于或等于约50达因/cm。表I示出了甘油基决明子胶在水溶液中不同浓度下的表面张力值。
表I
样品 | 表面张力,达因/cm |
去离子水 | 72.27 |
0.1%(w/w)在去离子水内的甘油基决明子胶 | 71.81 |
0.5%在去离子水内的甘油基决明子胶 | 68.95 |
1%在去离子水内的甘油基决明子胶 | 67.8 |
可注意到,甚至当采用增加的平衡时间进行表面张力测量时,在30分钟的平衡时间之后测量的1%甘油基决明子胶溶液的表面张力为59.91达因/cm。这些结果表明在对于水包油乳液内的油滴来说,具有提供乳化剂官能的多功能添加剂的范围内,甘油基决明子胶单独不满足本发明的目的。
实施例2
这一实施例示出了在化合物的极性或“亲水”部分内具有氢键合基团的两亲性锚定剂存在下,在O-W乳液内在油滴上(即,油-水界面)甘油基决明子胶聚合物的吸附显著增加。该实施例进一步示出了在不存在两亲性锚定剂的情况下,在O-W乳液内的油滴上甘油基决明子胶的吸附量相对低,从而提供所述半乳甘露聚糖聚合物低表面活性的额外证实。
通过添加给定重量的含氰双苯丙烯酸辛酯(2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯)和水杨酸辛酯(二者均是在防晒剂中使用的油性UV滤光剂-活性成分)的混合物的油相到甘油基决明子胶的水溶液中,制备水包油乳液(180-g批次),其中氰双苯丙烯酸辛酯对水杨酸辛酯的重量比为65.5:34.5。将油溶性(水不可溶)的、两亲性锚定剂,油酸脱水山梨醇酯加入到该油相中。两亲性锚定剂的亲水部分含有9个氢键合基团,其中包括氢键供体和受体二者,如式I所示。
在生产O-W乳液中,配有可分散刀片搅拌器的Caframo混合器用于剪切该乳液。当添加油相到水相中时,继续在2,000rpm的混合器速度下剪切乳液20分钟,在如此生产的前述乳液内油相(以不含锚定剂化合物为基础)的含量为16.7%(w/w)。
在测定在油滴上吸附的甘油基决明子胶的含量时,经约24小时加热该乳液到60℃,接着在20,000rpm下离心它们,直到在离心管的顶部,透明的液相(水相)与其余乳液相分离。(本文中所使用的具体的油相的密度大于水的密度,和因此在高速离心时,油相或乳液相沉降到离心管的底部)。将分离的透明水相移液出来,并分析在其内包含的甘油基决明子胶的含量。基于加入到水相中的甘油基决明子胶的总量和在生产乳液中在混合油相与水相之后在水相内留下的含量,计算在油滴上吸附的甘油基决明子胶的含量,基于质量平衡计算。
如表II所示,在连续锚定剂存在下,甘油基决明子胶在油滴上的吸附显著增加。
表II
*在乳液内甘油基决明子胶的总量,乳液的其余部分由16.7wt%前述油相,表II中规定的给定量的油酸脱水山梨醇酯和余量的去离子水组成。
实施例3
这一实施例示出了与含有或者甘油基决明子胶或两亲性锚定剂化合物,但非它们的任何混合物的乳液相比,在含有本发明的多功能添加剂的水包油(O-W)乳液内油滴的聚结-稳定性(对油分离的稳定性)大得多,所述多功能添加剂包括甘油基决明子胶和AAEF值大于1.8×10-3的两亲性锚定剂化合物的混合物。乳液的较高稳定性归因于在两亲性锚定剂存在下,甘油基决明子胶在油滴上增加的吸附。这一实施例进一步示出了两亲性锚定剂,例如其AAEF值小于1.8×10-3的二元醇硬脂酸酯不适合于多功能添加剂。
使用硬脂酸异鲸蜡酯作为油相,制备一系列O-W乳液(180-g批次),其中将给定的两亲性锚定剂加入到乳液的油相中,若该化合物是油溶性的话,或者加入到乳液的水相中,若该化合物是水溶性的话。在生产这些乳液中,加热乳液的油相和水相二者到约50至55℃,其中水相含有在去离子水内溶解的给定量的甘油基决明子胶。使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在强力搅拌下,将加热的油相加入到加热的水相中。在1,000rpm的混合器速度下剪切所得乳液约3分钟,接着在2,000rpm的混合器速度下进一步剪切约15分钟。
使用与以上所述的那种类似的工序,制备额外的乳液,其中该乳液在水相中不含甘油基决明子胶,但在乳液的或者油相或者水相内含有两亲性锚定剂化合物。
制备再进一步的乳液,所述乳液不含任何两亲性锚定剂化合物,但在乳液的水相中含有甘油基决明子胶。在表III中列出了乳液组合物以及在其内使用的各种两亲性锚定剂的AAEF值。
表III
通过加热每一乳液到60℃,并在3,000rpm下离心加热过的乳液30分钟,测试表III中所示的乳液的聚结-稳定性。所有要求保护的含有多功能添加剂(即包括甘油基决明子胶和两亲性锚定剂的混合物)的乳液(E1-E5)显示出合理地高的稳定性,且在离心管内离心过的样品显示出轻微到没有油相层分离。乳液E6含有其AAEF值远小于1.8×10-3的两亲性锚定剂化合物,它显示出油相高的分离(在离心管内厚的层)。不具有两亲性锚定剂的乳液E7也测试出高度不稳定,这表明显著高的油相分离(厚的层)。类似地,含有两亲性锚定剂化合物,但没有甘油基决明子胶的乳液E8-E11显示出显著高的油相分离(厚的层)。
实施例4
这一实施例示出了干燥形式的多功能添加剂用于生产对聚结高度稳定的水包油(O-W)乳液的有效用途。该多功能添加剂含有甘油基决明子胶和甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯的混合物,其中甘油基决明子胶的重量对甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯的重量之比为约1:0.67,以干重为基础(即重量比大于或等于约1.5)。作为干燥固体的这些组分可独立地添加以生产O-W乳液,或者它们可共混成均相混合物,之后加入到O-W乳液中。
表IV示出了含前述多功能添加剂的稳定O-W乳液的组成,其中油相包括水杨酸高薄荷酯(胡莫柳酯),在防晒剂乳液中使用的油性UV-吸收剂活性成分。
表IV
生产表IV中前述乳液(批次大小:203.5g)的方法如下所述:
i)在合适的容器内结合A相成分,并混合,直到甘油基决明子胶固体完全溶解
ii)添加B相成分,加热所得混合物到55℃,使甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯固体完全熔融,并混合直到均匀
iii)冷却来自(ii)的所得混合物到环境温度(约20℃)
iv)添加C相成分,并混合直到均匀
v)将来自(iv)的混合物转移到转子-定子均化器(Silverson)内,并同时在5,000rpm的均化器速度下剪切该混合物,缓慢地添加D相成分,油相
vi)继续剪切来自(v)的所得乳液约10分钟。
实施例5
这一实施例证明其中甘油基决明子胶的重量对两亲性锚定剂的重量的重量比在添加剂的效率方面扮演重要作用的多功能添加剂配方。值得注意的是,预期该重量比在不同两亲性锚定剂中彼此变化,和在采用给定两亲性锚定剂的情况下,它可随多功能添加剂是否加入到O-W乳液的亲水介质,即水相,或者加入到疏水介质,即油相中而变化。
根据实施例4中描述的方法,改变多功能添加剂的剂量和因此甘油基决明子胶的剂量以及甘油基决明子胶对甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯的重量比,制备一系列O-W乳液。在表V中给出了这些乳液的组成,其中将多功能添加剂加入到乳液的水相中。
表V
分别在0.5,1,2.5,5,10和20rpm的BrookfieldRVT粘度计的锭子速度下,测量前述O-W乳液的Brookfield粘度,并针对每一乳液,计算0.5rpm-对-20rpm粘度之比,本文中称为剪切变稀指数。另外,在0.5和20rpm的锭子速度下测量1.1%(w/w),0.96%和0.82%甘油基决明子胶溶液的粘度。甘油基决明子胶溶液的浓度分别对应于在乳液E1-E4,乳液E5-E8,和乳液E9-E12中的甘油基决明子胶用量,基于在这些乳液内甘油基决明子胶和去离子水各自的总平均重量。例如,100g重量的乳液E1-E4含有约0.64g甘油基决明子胶和约77.5g(在四种乳液上取平均)去离子水;因此,基于甘油基决明子胶和去离子水的总平均重量,在这些乳液内甘油基决明子胶的浓度为0.64/(0.64+77.5)*100=0.82%。针对这些甘油基决明子胶溶液每一种计算0.5rpm-对-20rpm粘度之比(即剪切变稀指数)。最后,如表VI中所列出的,计算每一乳液的剪切变稀指数对相应甘油基决明子胶溶液(即对于乳液E1-E4来说0.82%甘油基决明子胶溶液,对于乳液E5-E8来说0.96%溶液,和对于乳液E9-E12来说1.1%溶液)的剪切变稀指数之比。
表VI
一般地,乳液的剪切变稀指数倾向于显著增加,当乳液液滴经历高水平絮凝时。O-W乳液的剪切变稀指数的增加也可来自于油相量的增加。对于乳液内给定量的油相来说,剪切变稀指数可能增加,这是因为油滴尺寸下降,或者具有更加均匀的液滴尺寸分布,但对剪切变稀指数的这些影响通常不如乳液液滴絮凝一样强。因此,在表VI中列出的结果表明了当首先在水中添加甘油基决明子胶时,在表V的某些O-W乳液中高水平絮凝的可能性,其中甘油基决明子胶对两亲性锚定剂,甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯的重量比低于1.5。
实施例6
这一实施例证明了含甘油基决明子胶和选自例如氧化锌,氧化铁和二氧化钛中的颜料的混合物的多功能添加剂可提供颜料分散功能,就使得颜料颗粒能够解絮凝来说。添加给定量的多功能添加剂到水中,和使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在2,750rpm的混合器速度下剪切所得分散体10-12.5分钟,制备颜料分散体。在各分散体内氧化锌,氧化铁和二氧化钛的用量分别为20%(w/w),22%,和25%,基于分散体内颜料和水的总重量。在这些分散体每一种中,甘油基决明子胶对颜料的重量比为0.02。使用与以上所述的那种类似的工序,制备额外的颜料分散体(对照物),其中三种前述颜料中的每一种单独获取,其中各分散体含有如上所述的相同重量的给定颜料(例如,对于氧化锌,20%),但不含甘油基决明子胶。
用0.056%(w/w)的甘油基决明子胶溶液稀释(10X)含多功能添加剂的颜料分散体,所述甘油基决明子胶溶液具有稀(低粘度)的水样稠度。用去离子水稀释(10X)对照分散体(即,不含甘油基决明子胶)。通过使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在2,000rpm的混合器速度下5分钟剪切具有各自稀释剂的给定的颜料分散体,进行颜料分散体的稀释。稀释的分散体立即在500rpm下离心30分钟。之后立即从离心管的顶部1英寸以内移液出分散体样品。然后取出萃取的样品以供重力分析,其中牵涉干燥样品到恒重,测量干燥样品的重量,和计算在萃取的样品内的固体wt%。在表VII中给出了结果。
表VII
与相应的对照分散体相比,来自使用多功能添加剂制备的颜料分散体中的萃取样品的固体大得多的wt%值表明颜料颗粒的尺寸显著较小,当颜料分散体含有多功能添加剂时。使用多功能添加剂获得的较小粒度是由于颜料解絮凝导致的,从而证明多功能添加剂的颜料分散功能。该多功能添加剂的颜料分散功能还通过在显微镜下证实。
实施例7
这一实施例证明反相乳液,即油包甘油的乳液形式的多功能添加剂的组成(表VIII),其中多功能添加剂包括月桂基糖苷作为两亲性锚定剂(其AAEF值大于1.65×10-3),以及聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯作为第二两亲性锚定剂(其AAEF值小于1.65×10-3)。生产反相乳液形式的多功能添加剂的例举的实验室工序如下所述,且注意到该工序可能牵涉本领域已知的任何混合剪切工艺,其中包括挤出。
表VIII
相 | 成分 | Wt% |
A | 甘油基决明子胶(干重为基础) | 17 |
甘油 | 34 | |
月桂基糖苷(50wt%溶液) | 4 | |
B | 聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯 | 11 |
羟基硬脂酸异硬脂基酯 | 至100% |
实验室工序
i)在合适的溶液内结合A相成分,并在相对低的混合器(例如,厨房辅助混合器)速度下混合所得混合物直到均匀
ii)在加热羟基硬脂酸异硬脂基酯(一种低熔融蜡状材料)到约45℃使蜡熔化之后,在剧烈搅拌下结合B相成分
iii)使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在强力搅拌下,分多个小的部分添加A相混合物到B相混合物中
iv)在相对高混合器速度下继续剪切该批次,直到均匀或不具有团块
实施例8
这一实施例示出了生产尤其可用于稳定复杂水包油乳液(O-W)的多功能添加剂的方法与组成。如前所述,复杂乳液是指含有分散的固体颗粒,例如颜料(如氧化锌)颗粒,在乳液的水相内悬浮的分散加强的油滴二者的O-W乳液。在表IX中给出了多功能添加剂的组成,接着描述了生产所述添加剂的方法。
表IX
相 | 成分 | Wt% |
A | 去离子水 | 65.455 |
A | 来自实施例7的多功能添加剂 | 3.636 |
B | 氧化锌(Z-cote,供应商:BASF) | 30.909 |
工序
i)在合适的容器内结合去离子水和实施例7的多功能添加剂(反相乳液)
ii)使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在相对高的混合器速度下,均化或剪切该批次,直到该反相乳液完全翻转(破乳),和所得混合物显示出增加的粘度,这是甘油基决明子胶在水相内溶解导致的
iii)在继续均化该批次的同时,分多个小的部分添加氧化锌粉末
iv)继续均化该批次直到均匀或不具有团块
实施例9
这一实施例示出了使用多功能添加剂,生产稳定的复杂水包油(O-W)乳液的方法与组成。
表X
工序
i)在合适的容器内结合A相成分
ii)使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在相对高的混合器速度下,均化或剪切来自(i)的混合物,直到该反相乳液完全翻转(破乳),和所得混合物显示出增加的粘度,这是甘油基决明子胶在水相内溶解导致的
iii)添加B相,并在相对高的混合器速度下继续均化该批次,直到均匀
iv)添加C相,并在相对高的混合器速度下继续均化该批次,直到均匀
v)在继续均化该批次的同时,添加B相并混合直到均匀
上述复杂乳液测表明对油分离以及氧化锌颗粒的任何严重絮凝显示出稳定性(根据实施例3中描述的加热-离心方法)。
实施例10
这一实施例示出了含甘油基决明子胶(组分1)和粒状增稠剂(组分2),绿土粘土的混合物的多功能添加剂在水性组合物内产生高得多的低剪切速率粘度(在0.5rpm的锭子速度下的Brookfield粘度),与所述添加剂中的单独每一种组分相比。表XI证明这一功能优势,列出了一些例举的水性组合物以及它们各自的低剪切速率粘度,其中根据以下描述的工序,生产该水性组合物。
表XI
工序(样品4和5)
i)在合适的容器内结合去离子水和绿土粘土悬浮液,和使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在相对高的混合器速度(1,000rpm)下剪切该悬浮液,
ii)添加甘油基决明子胶溶液,并在相对高的混合器速度(1,000-2,750rpm)下,继续剪切该混合物,直到均匀
通过混合或稀释2%(w/w)甘油基决明子胶在去离子水内的溶液,制备样品1和2。使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在1,000-2,750rpm的混合器速度下,通过剪切5%(w/w)绿土在去离子水内的悬浮液,制备样品3。
根据表XII中列出的粘度结果,显而易见的是,本发明的前述多功能添加剂在水性组合物内产生协同增稠。在表XI中,对于样品4和5来说,高剪切速率粘度(在20rpm下的BrookfieldRVT粘度)也显著高于样品1-3。
实施例11
这一实施例示出了含甘油基决明子胶(组分1)和天然聚合物基增稠剂(组分2),黄原胶的混合物的多功能添加剂在水性组合物内产生高得多的低剪切速率粘度(在0.5rpm的锭子速度下的Brookfield粘度),与所述添加剂中的每一种单独组分相比。表XII证明这一功能优势,列出了一些例举的水性组合物以及它们各自的低剪切速率粘度,其中根据以下所述的工序生产水性组合物。
表XII
通过使用配有分散刀片搅拌器的Caframo混合器,在强力搅拌下混合各成分,制备表XII中列出的水性组合物。在表XII中列出的粘度结果表明前述多功能添加剂在水性组合物内产生协同增稠。
实施例12
这一实施例示出了在水性组合物内的协同增稠,这是由于在实施例11中描述的多功能添加剂类型是可能的,甚至当水性组合物含有相对高含量(1.1wt%)的电解质,氯化钠(NaCl)时。如表XIII中所示,在采用相对高电解质含量情况下,含甘油基决明子胶和黄原胶的混合物的多功能添加剂在水性组合物内产生协同增稠,只要甘油基决明子胶对黄原胶的重量比低于某一水平即可。
表XIII
基于实施例11和12中的数据,推测当组合物内电解质的水平下降时,提供增稠协同作用的半乳甘露聚糖对黄原胶的有效重量比将变宽,和反之亦然;当电解质水平增加时,提供增稠协同作用的半乳甘露聚糖对黄原胶的有效重量比将变窄。然而,对于个人护理和化妆组合物来说,在标准水平的电解质下,可看出在半乳甘露聚糖和黄原胶之间在相当宽的比值下存在协同作用。
实施例13
这一实施例示出了干燥粉末形式的多功能添加剂的组成与生产方法。
在3-L厨房辅助混合器的碗中称取68.68g(50wt%)月桂基糖苷,本发明的两亲性锚定剂的水溶液。在低速下开启混合器之后,将51.2g甘油基决明子胶固体加入到月桂基糖苷溶液中。使该混合物保持缓慢搅拌约45分钟,之后在烘箱内干燥它到约4wt%的挥发物质含量。在厨房辅助的碗式混合器内通过搅拌剪切它,将干燥的混合物粉碎成微粉状固体。
实施例14
这一实施例示出了在水性乳液组合物内的协同增稠,这是由于含甘油基决明子胶和交联的聚合物基增稠剂,例如本领域中称为CarbomerTM或CarbopolTM聚合物的聚合物的混合物的多功能添加剂导致的。
表XIV
根据表XIV可注意到,与不含或者多功能添加剂或者卡波姆的乳液2和3相比,含多功能添加剂和卡波姆的乳液1具有显著较高的粘度。
使用与前述实施例中描述的方法类似的乳化方法,使用分散刀片搅拌器和在环境温度下生产这些乳液。
以上提到的每一文献在本文中通过参考引入。提及任何文献并不是承认这一文献被描述为现有技术或者在任何权限下构成了本领域技术人员的普通技术知识。除了在实施例中的以外,或者另外明确地说明,否则在本说明书中规定材料、反应条件、分子量、碳原子数等等的量的所有数值量要理解为用措辞“约”修饰。要理解,在本文中列出的上限和下限量,范围和比值极限可以独立地组合。类似地,对于该技术的每一要素(element)来说,范围和用量可与针对任何其他要素的范围或用量一起使用。本文中所使用的措辞“基本上由…组成”允许包括实质上没有影响所考虑的组合物的基本和新型特征的物质。
Claims (27)
1.一种多功能添加剂,它包含:
a.具有至少一个氢键合位点的底物,所述底物包括下述中的至少一种:
i.固体颗粒,其中所述至少一个氢键合位点在所述固体颗粒的表面上,或者
ii.两亲性锚定剂,所述两亲性锚定剂由(A)油溶性脂肪尾和(B)提供所述至少一个氢键合位点的极性部分组成,其中在极性部分(B)上的氢键合位点的数量与两亲性锚定剂的重均分子量Mw之比("RH/Mw")为约1.65×10-3-0.2,
b.具有至少一个氢键合位点的水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物。
2.权利要求1的多功能添加剂,其中所述底物包括所述固体颗粒。
3.权利要求1的多功能添加剂,其中所述底物由所述固体颗粒组成。
4.权利要求2或3的多功能添加剂,其中所述固体颗粒是无机颜料。
5.权利要求2或3的多功能添加剂,其中所述固体颗粒是亲水性颗粒。
6.权利要求2或3的多功能添加剂,其中所述固体颗粒是亲水改性的颗粒。
7.权利要求1或2的多功能添加剂,其中所述底物包括所述两亲性锚定剂。
8.权利要求1的多功能添加剂,其中所述底物由所述两亲性锚定剂组成。
9.权利要求7或8的多功能添加剂,其中所述两亲性锚定剂是两亲性脂肪酸、两亲性脂肪酯、两亲性脂肪醇、两亲性磷脂、两亲性甾醇或两亲性聚合物。
10.权利要求9的多功能添加剂,其中所述两亲性锚定剂具有大于约1.65×10-3的锚定剂效率因子(AAEF)。
11.前述权利要求任何一项的多功能添加剂,其中在所述水溶性或水分散性半乳甘露聚糖中半乳糖与甘露糖之比为约1:5-1:8。
12.前述权利要求任何一项的多功能添加剂,其中所述水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物是决明子胶。
13.权利要求12的多功能添加剂,其中所述决明子胶是甘油取代的。
14.权利要求13的多功能添加剂,其中甘油的摩尔取代度为0.25:1-3:1的甘油:决明子胶。
15.权利要求14的多功能添加剂,其中甘油的摩尔取代度为1:1的甘油:决明子胶。
16.权利要求6-15任何一项的多功能添加剂,其中水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物与两亲性锚定剂的重量比为大于或等于0.1。
17.前述权利要求任何一项的多功能添加剂,其另外包含协同量的增稠剂。
18.权利要求17的多功能添加剂,其所述中增稠剂是选自下述中的粒状增稠剂:绿土粘土、热解法二氧化硅、热解法氧化铝、锂皂石、及其混合物,或者是选自下述中的聚合物增稠剂:黄原胶、丙烯酸酯交联聚合物、羟乙基纤维素、及其混合物。
19.前述权利要求任何一项的多功能添加剂,其另外包含个人护理或化妆可接受的亲水介质。
20.前述权利要求任何一项的多功能添加剂,其另外包含个人护理或化妆可接受的疏水介质。
21.权利要求20的多功能添加剂,其中所述疏水介质选自蜡、油、有机硅流体、及其组合。
22.一种个人护理或化妆可接受的组合物,它包含:
a.具有至少一个氢键合位点的底物,所述底物包括下述中的至少一种:
i.固体颗粒,其中所述至少一个氢键合位点在所述固体颗粒的表面上,
ii.两亲性锚定剂,所述两亲性锚定剂由(A)油溶性脂肪尾和(B)提供所述至少一个氢键合位点的极性部分组成,其中在极性部分(B)上的氢键合位点的数量与两亲性锚定剂的Mw之比("RH/Mw")为约1.65×10-3-0.2,或
iii.(i)和(ii)这二者,
b.具有至少一个氢键合位点的水溶性或水分散性半乳甘露聚糖聚合物,
c.个人护理或化妆可接受的亲水介质,和
d.个人护理或化妆可接受的疏水介质,
其中所述水溶性半乳甘露聚糖聚合物键合到所述底物上。
23.权利要求22的组合物,其中所述亲水介质选自水、醇、二元醇、多元醇、甘油、及其组合。
24.权利要求22的组合物,其中所述疏水介质选自蜡、油、有机硅流体、及其组合。
25.一种提供疏水介质在连续的亲水介质内的胶态稳定的分散体的方法,所述方法包括在所述分散体内包含两亲性锚定剂和半乳甘露聚糖。
26.一种将固体颗粒和疏水介质同时分散在亲水介质内的方法,所述方法包括选择至少一种固体颗粒和选择至少一种疏水介质,和在亲水介质内与至少一种两亲性锚定剂和至少一种半乳甘露聚糖一起混合所述固体颗粒和至少一种疏水介质。
27.一种将固体颗粒分散在亲水介质内的方法,所述方法包括选择至少一种固体颗粒,和在亲水介质内与至少一种半乳甘露聚糖一起混合所述固体颗粒。
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