CN103153277B - 聚合物和组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及毛发护理和个人护理组合物，其含有丙烯酸类共聚物，该丙烯酸类共聚物在至少两种不同类型的交联单体的存在下聚合。该聚合物在含有它的毛发造型和个人护理组合物中起定型剂/成膜剂和增稠剂的作用。该共聚物表现出有利的定型、成膜和流变凝胶性质。

Description

聚合物和组合物

技术领域

在一方面，本发明涉及丙烯酸类共聚物,其中该共聚物适于在毛发造型和个人护理组合物中用作毛发定型剂/成膜剂和增稠剂。在另一方面，本发明涉及毛发造型凝胶组合物，其包含丙烯酸类共聚物、水和中和剂。该丙烯酸类共聚物在至少两种不同类型的交联单体的存在下聚合。本发明的又一方面涉及形成透明的、流变性稳定的水性定型剂凝胶组合物，其含有基于丙烯酸类的交联共聚物和任选的各种组分，所述各种组分是需要悬浮的基本上不溶的物质。

发明背景

大多数市售毛发固定组合物包括成膜聚合物(定型剂)、粘度提高用聚合物、和聚合物改性剂，以及溶剂、助溶剂、和化妆品佐剂，如防腐剂、着色剂、香料等。具体毛发固定组合物中定型聚合物存在的量可以在约0.2-约10重量%的范围变化，这取决于产品的施加期间所期望的性质和功能。参见例如Ch.30,Harry'sCosmeticology,8thEd.,M.J.Rieger,Ph.D.(ed.),666-667,ChemicalPublishingCo.,Inc.,NewYork,NY(2000)。

常见类型的毛发固定组合物含有水基凝胶，其含有定型聚合物，该定型聚合物在施加到毛发时使毛发在干燥后以期望的构型“固定”。定型聚合物作为薄膜沉积在各个发丝上，该薄膜包裹发丝，将毛发保持在其固定的构造。此外，在发丝重叠和接触的地方，定型剂起到将发丝粘结到一起的粘合剂的作用，帮助保持期望的造型。

为了有效果，定型聚合物必须满足一些严格的要求。由这些聚合物得到的膜应该是柔性的，但仍具有强度和弹性。它们应表现出对毛发良好的黏附，从而避免随着时间推移或当毛发受到应力(如擦拭或梳理)时粉化或片落。另外，聚合物型定型剂膜不应影响毛发的擦拭和梳理，并且应在潮湿条件下保持不发粘或没有粘稠性。所施加的定型剂膜还应是透明的、有光泽的、老化后保持澄清度，并且当用洗发水和水洗涤时能容易除去。

毛发固定组合物在施加到毛发之前、期间或之后的美学特性和外观也是重要的。此外，产品粘度应是非流淌性的，以避免从敞开和翻转的产品容器(如管子和罐子)和在施加到毛发上前从手指间滴淌。产品澄清度优选基本上透明的或透明的，从而获得“干净的”产品外观。产品应该是剪切变薄的，以易于施用，具有光滑的质地、非发粘的感觉，并且能够在毛发上较快干燥。

本领域熟知的常规聚合物型毛发造型或毛发定型剂聚合物包括天然胶质和树脂，以及合成来源的中性和阴离子型聚合物。已用作毛发造型或定型剂聚合物的一些市售中性和阴离子型聚合物包括例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(PVP/VA)、和丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物(RohmandHaas)。阴离子型造型聚合物的其它实例是丙烯酸酯共聚物(BalanceCR,Akzo；LuviflexSoft,Luvimer100P，和LuvimerPro55，由BASF销售)、AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物(Fixate^TMG-100，LubrizolAdvancedMaterials,Inc.)、聚丙烯酸酯-14(Fixate^TMPlus，LubrizolAdvancedMaterials,Inc.)、和聚丙烯酸酯-2交联聚合物(Fixate^TMSuperhold，LubrizolAdvancedMaterials,Inc.)。例如，Gehman等人的美国专利4,196,190披露了丙烯酸类毛发定型剂树脂，其通过乳液聚合技术制备，其中含有10-30重量%的丙烯酸烷基酯、41-60重量%的甲基丙烯酸甲酯、5-20重量%的甲基丙烯酸羟乙酯、和10-30重量%的甲基丙烯酸。其它实例是丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(CG700，NalcoCompany)，丙烯酸/VP交联聚合物(Ultrathix^TMP-100,ISP)，聚乙烯基甲基醚的乙酯和丁酯/马来酸酐共聚物(PVM/MA)(ISP)，和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物(STYLEZE^TM2000,ISP)。

常规定型剂聚合物的缺点之一是，它们通常不能在实用的使用浓度下提供显著的增稠或贡献显著的流变性质。因而，常规毛发固定组合物除毛发固定或定型剂聚合物之外，典型地需要添加一种或多种粘度提高用增稠剂或凝胶剂以提供更便利或令人满意的产品，或使剂型保留在毛发上而使载体蒸发。本领域已使用的典型的增稠剂或凝胶剂包括天然胶质、合成聚合物和其它流变性改性添加剂，如乳化剂、蜡等，以实现期望的流变凝胶性质。已在市售毛发定型剂产品中用作凝胶剂的合成和天然聚合物的少量实例包括卡波姆(交联的聚丙烯酸聚合物)和其疏水改性的衍生物，以注册商标销售，如980聚合物、940聚合物、Ultrez10聚合物、Ultrez21聚合物、Ultrez20聚合物、ETD2020聚合物等，由LubrizolAdvancedMaterials,Inc.销售，疏水改性的纤维素、黄原胶胶质和疏水改性的、可碱性溶胀的乳液聚合物(HASE聚合物)。

然而，常规阴离子型毛发固定和毛发定型剂聚合物经常与流变性改性剂或凝胶剂不相容，导致粘度损失，凝胶产品澄清度缺乏，不令人满意的质地性质(例如，明胶状、脆、胶黏、粘糊、流淌和/或粘的质地性质)和剪切变薄流变性的损失。具有剪切变薄流变性的聚合物暴露于剪切应力后显示出粘度下降，使得较容易地递送和施加到目标基材上。另外，在去除剪切应力后，这些组合物将快速恢复到它们的初始粘度。一种施加毛发造型凝胶的方法包括将毛发凝聚放在手上，在手上铺展凝胶(施加剪切)以形成均匀的膜，然后通过使手穿过毛发而施加膜。这样的性质允许此类组合物在施用期间容易地从手指和手掌转移到毛发。因而，适于所有用途和容易施用的毛发定型剂聚合物，特别是凝胶制剂形式的，可能主要限于中性(即不带电的非离子型)聚合物，如PVP、和PVP/VA。然而，这些非离子型聚合物在保持毛发造型或弯曲方面的有效性欠佳，在较高湿度的条件下赋予毛发发粘和粘性的感觉，并且对干性毛发赋予粗糙、干燥的感觉。而且，对粘度增稠或凝胶剂添加剂的需要提高了在毛发上留下不想要的残余物或钝膜的风险。

一种现有技术尝试实现作为毛发定型剂和增稠剂的交联的丙烯酸酯聚合物，其披露于Nowak等人的美国专利3,726,288。然而，所披露通过采用毒性有机溶剂(苯)基于有机溶剂的聚合工艺制备的聚合物，虽然实现了增稠，但毛发定型剂性质差(在72°F(约22°C)和90%相对湿度下0.5小时后弯曲保留率小于50%)。

阴离子型聚合物还具有如高水溶解度的缺点，因此，在毛发纤维上的独立性(substantivity)低，导致低耐湿性并产生碎壳和片落，这是由于容易通过擦拭和梳理从毛发除去。

因此，对于同时提供增稠和有效的毛发定型剂性质的流变性改性的毛发固定聚合物存在着持续的需求和期待。此外，对于这样的阴离子型造型聚合物存在着需要，其与阴离子型流变性改性剂或增稠剂相容，并还提供美学上令人满意的光滑凝胶外观，包括澄清度，毛发定型剂性质和良好的剪切变薄流变性性质。令人惊奇地，现已发现在两种不同类型的交联单体存在下聚合的和/或具有范围在约1-8的比粘度(η_sp)(在DMSO溶剂中测量)的阴离子型丙烯酸类共聚物提供了美学上令人满意的光滑凝胶制剂，其具有高澄清度，以及毛发造型效用和韧性。这些交联的丙烯酸类聚合物克服可与目前市售毛发造型聚合物相关的缺点(不能接受的和不令人满意的定型剂、凝胶、和美观性质)。

发明内容

在一方面，本发明的实施方式涉及与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物，该共聚物在毛发造型和个人护理组合物中适合作为角质基底上的定型剂和作为成膜剂。

在另一方面，本发明的实施方式涉及与至少两种不同类型的交联单体交联的并具有范围在约1-8(在DMSO溶剂中测量)的比粘度(η_sp)的丙烯酸类共聚物，该共聚物适合在毛发造型组合物中作为定型剂或在个人护理组合物中作为成膜剂。

在再另一方面，本发明的实施方式涉及毛发造型组合物或个人护理组合物，包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物、水、和中和剂。

在进一步的方面中，本发明的实施方式涉及毛发造型组合物或个人护理组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物、水、和中和剂，该共聚物的比粘度(η_sp)范围在约1-8(在DMSO溶剂中测量)。

在再进一步的方面中，本发明的实施方式涉及毛发造型组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物的单一物质的水基凝胶，该物质同时用作毛发定型剂和凝胶增稠剂。

在再进一步的方面中，本发明的实施方式涉及个人护理组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物，所述共聚物同时用作皮肤上的成膜剂和凝胶增稠剂。

在进一步的方面中，本发明的实施方式涉及毛发造型凝胶组合物或个人护理组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物、辅助流变性改性剂、水、和中和剂。

在另一方面，本发明的实施方式涉及毛发造型凝胶组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物，该共聚物具有优异的定型(例如，保持、韧性、弹性、体积年和耐湿性)和凝胶性质(例如澄清度、粘度、剪切变薄能力、屈服性、悬浮稳定性、短流动、和质地)。

在再另一方面，本发明的实施方式涉及适用于化妆品和皮肤护理应用的成膜聚合物组合物。

本发明的毛发造型凝胶组合物和个人护理组合物包含三种主要组分：A)交联的丙烯酸类共聚物，B)水，和C)用于中和交联的丙烯酸类共聚物骨架上的酸基团的中和剂。本发明的交联的丙烯酸类共聚物由包含如下的单体组合物聚合：

a)约10%-约80重量%的第一单体组分，其选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的单烯属不饱和单体；

b)约90%-约15重量%的第二单烯属不饱和单体组分，其选自至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅烷基酯、至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅羟基烷基酯、和它们的混合物；

c)约0.01%-约5重量%的交联组分，其选自第一多不饱和交联单体和第二多不饱和交联单体，其中所述第一交联单体选自至少一种多元醇的(甲基)丙烯酸酯，并且所述第二交联单体选自至少一种多元醇烯丙基醚；和任选的

d)约1%-约35重量%的至少一种不同于单体组分a)、b)、和c)的其它单烯属不饱和单体组分，其中所有单体重量百分比基于总单体组合物的重量计。

在本发明的一种实施方式中，所述毛发造型凝胶和个人护理组合物的pH值范围在约4.0-约12.0。

在本发明的一种实施方式中，所述毛发造型凝胶的粘度为约7,000mPa·s-约25,000mPa·s。

在本发明的一种实施方式中，所述毛发造型凝胶的澄清度值(百分比透光率，%T)为在一方面≥60%，在另一方面≥70%，和在进一步的方面中≥80%，这是在中和到pH7.0的所述交联的丙烯酸类聚合物的总聚合物固体的4wt%黏着剂(黏着剂)上测量的。

本发明的交联的丙烯酸类共聚物、定型剂组合物、和个人护理组合物可合适地包含这里描述的组分、要素、和工艺规范，或由它们组成或基本上由它们组成。这里示例性披露的本发明可在没有在这里具体披露的任何要素存在下实施。

除非另有说明，这里表述的所有百分比、份数、和比例都是基于本发明总组合物的重量，并且所有重量都是基于100%活性成分计。

本文所使用的术语“(甲基)丙烯”酸是指包括丙烯酸和甲基丙烯酸两者。类似地，本文使用的术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。

毛发护理领域中惯常理解的和在本文中使用的术语“毛发造型剂”、“毛发固定剂”和“毛发定型剂”共同指代毛发固定剂，它们是毛发定型剂和成膜剂，并且局部施用于毛发以积极帮助发束的方便造型和/或保持，以及保持发束的再造型性(多次再成形)。因此，本发明的毛发固定组合物可以包括毛发造型、毛发定型剂、和毛发装饰产品，这些产品以凝胶的形式常规地施用到毛发(湿或干的)以使毛发固定剂与毛发接触一段时间直到例如通过洗涤而去除。

本文使用的术语“个人护理组合物”包括，但不限于，化妆品、皮肤护理、化妆用具、药状、美容助剂、杀虫推进剂、遮光剂、止痒凝胶、手部消毒组合物等，它们施用到人类和动物的身体上，包括皮肤、毛发、头皮、和指甲。

示例实施方式的说明

描述根据本发明的示例性实施方案。本文所描述的这样的示例性实施方案的各种改型、调整或变型对于本领域的技术人员来说是显然的，如同它们也被公开了。要理解，依赖于本发明教导以及通过本发明这些教导促进本领域的所有这些改型、调整或变型被视为在本发明的范围和精神以内。

本发明的毛发造型和个人护理组合物含有成膜的交联丙烯酸类共聚物、水性载体和中和剂。该交联的丙烯酸类共聚物可用作单一组分定型剂、或成膜剂和增稠剂。任选的，辅助增稠剂和/或定型剂树脂可以包含于该毛发造型或个人护理组合物中。本发明的毛发造型和个人护理组合物克服了与含有常规的基于阴离子型的定型剂树脂的组合物相关的问题和缺点，并且提供了改进的定型(例如，保持、弹性、耐湿性、耐片落性)、流变(例如，粘度、屈服值、剪切变薄)、凝胶(例如，短流动)、和美观(例如，澄清度、质地)性质。

交联的丙烯酸类共聚物

可用作单一组分定型剂和增稠剂的成膜交联的丙烯酸类共聚物是由包含三种不同单体组分a)、b)、c)和任选的第四单体组分d)的单体组合物来聚合的。第一单体组分a)选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的单烯属不饱和单体。

属于第一单体组分a)的示例的含有至少一个羧酸基团的单烯属不饱和单体包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、和它们的混合物。

在本发明的一方面，属于第一单体组分的至少一种含有羧酸型酸基团的单体的量范围在本发明的一方面为约10%-80重量%，在另一方面约20%-约70重量%，和又一方面约35%-约65重量%，基于可聚合单体组合物中单体的总重量。

第二单体组分b)选自至少一种单烯属不饱和单体，其包括至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅烷基酯,至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅羟基烷基酯,和它们的混合物。

属于第二单体组分的示例性直链或支化的C₁-C₅烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯(丁二醇单(甲基)丙烯酸酯)、和它们的混合物。

在本发明的一方面，属于第二单体组分的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体以范围在约90%-约15重量%的量，在本发明的另一方面约80%-约25重量%，和再另一方面约65%-约35重量%的量使用，基于可聚合单体组合物中单体的总重量。

第三单体组分c)包括选自至少两种不同多不饱和单体类型或类别的交联单体的混合物。第一交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多官能丙烯酸酯。术语“多官能丙烯酸酯”是指有机多元醇的丙烯酸酯，该其中有机多元醇通过使它与(甲基)丙烯酸反应而酯化。该多官能丙烯酸酯可以含有2-6个可聚合烯属不饱和双键。用于酯化反应的合适的多元醇可以含有2-12个碳原子并具有至少两个羟基。该多元醇可以是直链的和支化的或环状的。适于酯化的示例性多元醇包括，但不限于，含有2-5个碳原子的亚烷基二醇、聚亚烷基二醇二聚体和三聚体、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、三羟乙基丙烷及其二聚体、四羟甲基甲烷(季戊四醇)、二季戊四醇、和1,4-环己二醇。

示例的多官能丙烯酸酯包括，但不限于，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己二醇二甲基丙烯酸酯、和它们的混合物。

第二交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚。术语“多链烯基聚醚”是指有机多元醇的烯基醚，其中该有机多元醇通过使其与链烯基卤化物如烯丙基氯或烯丙基溴反应而醚化。多链烯基聚醚(例如，多烯丙基聚醚)可以含有2-8个可聚合烯属不饱和双键。用于醚化反应的合适的多元醇可以含有2-12个碳原子并具有至少两个羟基。该多元醇可以是直链的和支化的或环状的(例如，含有1-4个糖单元的单糖和多糖)。适于醚化的示例性多元醇包括，但不限于，葡萄糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、蔗糖、阿拉伯糖、麦芽糖、乳糖、棉子糖、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、和三羟乙基丙烷及其二聚体。适于醚化的其它多元醇披露于美国专利2,798,053，其公开内容在此通过引用纳入本文。

示例的多链烯基聚醚包括，但不限于，每分子具有2-8个烯丙基基团的蔗糖的多烯丙基醚，季戊四醇二烯丙基醚，季戊四醇三烯丙基醚，和季戊四醇四烯丙基醚；三羟甲基丙烷二烯丙基醚，三羟甲基丙烷三烯丙基醚，和它们的混合物。

在本发明的一方面，属于第三单体组分的交联单体(第一和第二交联单体组分)的混合物以范围在约0.01%-约5重量%，在另一方面约0.03-约3重量%，和在进一步的方面约0.05-约1重量%的量存在，基于可聚合单体组合物中单体的总重量。在本发明的一方面，可聚合单体混合物中第一交联单体与第二交联单体的的重量比范围在约1：99-约99：1，在另一方面约1：9-约9：1，在进一步的方面约2：8-约8：2，在再另一方面约3：7-约7：3，在另一方面约4：6-约6：4，和在再另一方面约1：1。

任选的第四单体组分d)是不同于单体组分a)、b)、和c)的单烯属不饱和单体。在本发明的一方面，单体组分d)选自一种或多种下式表示的单体：

d1)CH₂=C(R)C(O)OR¹，

其中R选自氢或甲基；和R¹选自C₆-C₁₀烷基、C₆-C₁₀羟基烷基、-(CH₂)₂OCH₂CH₃、和-(CH₂)₂C(O)OH

d2)CH₂=C(R)X，

其中R是氢或甲基；和X选自-C₆H₅、-CN、-C(O)NH₂、-NC₄H₆O、-C(O)NHC(CH₃)₃、-C(O)N(CH₃)₂、-C(O)NHC(CH₃)₂(CH₂)₄CH₃、和–C(O)NHC(CH₃)₂CH₂S(O)(O)OH；

d3)CH₂=CHOC(O)R¹，

其中R¹是直链或支化的C₁-C₁₈烷基；和

d4)CH₂=C(R)C(O)OAOR²，

其中A是选自-CH₂CH(OH)CH₂-和-CH₂CH(CH₂OH)-的二价基团，R选自氢或甲基，以及R²是直链或支化的、饱和或不饱和C₉-C₂₂脂肪酸的酰基残基。

属于任选的第四单体组分d)的式d1)-d4)的示例的烯属不饱和单体包括二甘醇(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N'-二甲基氨基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、十一碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯，可购自HexionSpecialtyChemicals,Inc.,Columbus,OH的ACE^TM和(M)ACE^TM单体；和它们的混合物。前述单体是市售的和/或可以通过本领域熟知的方法或本文所述的方法合成。

ACE单体(CASNo.94624-09-06)是叔癸酸缩水甘油酯(CASNo.71206-09-2)和丙烯酸的反应产物。(M)ACE单体通过使叔癸酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸反应来合成。

任选的第四单体组分的式d4)的单体可以通过使缩水甘油与C₁₀-C₂₂脂肪酸反应以获得各脂肪酸的缩水甘油酯的酯化来合成。这样形成的缩水甘油酯既而可以通过其环氧基官能度与(甲基)丙烯酸的羧基部分反应以获得预形成的单体。或者，可以将脂肪酸的缩水甘油酯加入包含前述单体的聚合混合物并在原位与单体组分a)中所述的一种或多种含至少一种羧酸基团的烯属不饱和单体的部分反应，条件是反应物化学计量设计成使得一部分羧基被反应。换言之，必须保持足够的酸官能度以用于本发明的目的。

在本发明的一方面，用于形成式iv)中所述的预形成的和原位形成的单体组分的合适的缩水甘油酯披露于美国专利5,179,157(第13栏)，其相关公开内容在此通过引用纳入。新癸酸和其异构体的缩水甘油酯可以商品名Cardura^TME10P购自HexionSpecialtyChemicals，Inc。

在本发明的一方面，任选的第四单体组分d)的式d1)-d4)给出的单体以范围在约0wt%-约35wt%，在另一方面约1wt%-约30wt%，在再另一方面约2wt%-约15wt%，和在进一步的方面约5wt%-约10wt%的量存在，基于单体的总重量。

如本领域技术人员容易地认识到的，各个本文给出的第一、第二、第三、和任选的第四单体组分的量将选自所披露的范围，使得可聚合单体组合物中各单体组分的总量等于100wt.%。

交联的丙烯酸类共聚物合成

本发明的丙烯酸类共聚物可以通过本领域熟知的乳液聚合技术合成。第一、第二、第三、和任选的第四单体组分的混合物在水相中乳化。乳化的单体在合适的自由基形成引发剂的存在下聚合以提供可用作本发明的毛发造型/个人护理组合物中的定型剂/成膜剂和增稠剂组分的丙烯酸类共聚物的乳液。

如期望，可用于本发明的毛发造型组合物和个人护理组合物中的丙烯酸类共聚物可以由包含一种或多种链转移试剂的单体混合物制成。链转移试剂可以是降低本发明的聚合物的分子量的任何链转移试剂。合适的链转移试剂包括，但不限于，含硫代和二硫化物的化合物，如C₁-C₁₈烷基硫醇、巯基羧酸、巯基羧酸酯、硫酯、C₁-C₁₈烷基二硫化物、芳基二硫化物，多官能硫醇，如三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(巯基乙酸酯)、和季戊四醇-四(巯基乳酸酯)、二季戊四醇-六(巯基乙酸酯)等；亚磷酸盐和焦亚磷酸盐；卤代烷基化合物，如四氯化碳，溴三氯甲烷等；和催化性链转移试剂，例如，钴络合物(例如钴(II)螯合物)。

在本发明的一方面，链转移试剂选自辛基硫醇、正十二基硫醇、叔十二基硫醇、十六基硫醇、十八基硫醇(ODM)、异辛基3-巯基丙酸酯(IMP)、丁基3-巯基丙酸酯、3-巯基丙酸、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯、和巯基乙酸十二酯。

当使用时，链转移试剂可以以约0.1%-10wt%的量存在，基于单体混合物的总重量。

乳液聚合可以以间歇过程、计量单体添加过程进行，或者聚合可以作为间歇过程启动，然后整个单体可以连续地计量加入反应器(种子方法)。典型地，聚合过程在范围在约20-约99°C的反应温度下进行，然而，可以使用更高或更低的温度。为了便于单体混合物的乳化，乳液聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。在一种实施方案中，乳液聚合在范围在一方面约1wt%-约10wt%，在另一方面约3%-约8%，和在进一步的方面约3.5wt%-约7wt%的表面活性剂存在下进行，基于乳液总重量计。乳液聚合反应混合物还包括一种或多种自由基引发剂，其以基于单体的总重量范围在约0.01wt%-约3wt%存在。聚合可以在水性或水性醇介质中进行。

用于辅助乳液聚合的表面活性剂包括阴离子型、非离子型、两性型、和阳离子型表面活性剂，以及它们的混合物。最常见地，可以使用阴离子和非离子型表面活性剂，以及它们的混合物。

用于辅助乳液聚合的合适的阴离子型表面活性剂是本领域熟知的，并包括，但不限于，月桂基硫酸钠、十二基苯磺酸钠、(C₆-C₁₆)烷基苯氧基苯磺酸钠、(C₆-C₁₆)烷基苯氧基苯磺酸二钠、(C₆-C₁₆)二烷基苯氧基苯磺酸二钠、月桂醇聚乙氧基醚-3-磺基琥珀酸二钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二叔丁基萘磺酸钠、十二基二苯基醚磺酸二钠、正十八基磺基琥珀酸二钠、支化的醇乙氧基化物的磷酸酯等。

合适用于辅助乳液聚合的非离子型表面活性剂是聚合物领域熟知的，和包括，不限于，直链或支化的C₈-C₃₀脂肪醇乙氧基化物，如辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蔻醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、甾醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物、和山萮醇乙氧基化物；烷基酚烷氧基化物，如辛基酚乙氧基化物；和聚氧亚乙基聚氧亚丙基嵌段共聚物等。合适作为非离子表面活性剂的额外的脂肪醇乙氧基化物如下所述。其它可用的非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯二醇的C₈-C₂₂脂肪酸酯，乙氧基化的单和二甘油酯，山梨聚糖酯和乙氧基化的山梨聚糖酯，C₈-C₂₂脂肪酸二醇酯，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，和它们的组合。各前述乙氧基化物中环氧乙烷单元的数量可以在一方面范围在2以上，和在另一方面2-约150。

示例的自由基引发剂包括，但不限于，水溶性无机过硫酸盐化合物，如过硫酸铵、过硫酸钾、和过硫酸钠；过氧化物如过氧化氢、苯甲酰过氧化物、乙酰基过氧化物、和月桂基过氧化物；有机氢过氧化物，如枯烯氢过氧化物和叔丁基氢过氧化物；有机过酸，如过乙酸；和油溶性自由基产生试剂，如2,2'-偶氮二异丁腈等，和它们的混合物。过氧化物和过酸任选地用还原试剂如亚硫酸氢钠、甲醛钠、或抗坏血酸、过渡金属、肼等活化。特别合适的自由基聚合引发剂包括水可溶性偶氮聚合引发剂，如具有在烷基上的水溶性取代基的2,2'-偶氮双(叔烷基)化合物。优选的偶氮聚合催化剂包括自由基聚合引发剂，可购自DuPont，如44(2,2'-偶氮双(2-(4,5-二氢咪唑基)丙烷)，56(2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸化物)，和68(4,4'-偶氮双(4-氰戊酸))。

任选地，聚合体系中还可以包括乳液聚合领域熟知的其它乳液聚合添加剂和加工助剂，如辅助乳化剂、溶剂、缓冲试剂、螯合试剂、无机电解质、聚合物稳定剂、杀生物剂和pH调节剂。

在一方面，选自乙氧基化的C₁₀-C₂₂脂肪醇(或它们的混合物)的辅助乳化助剂可以加入聚合介质。在一方面，脂肪醇含有约5-约250摩尔的乙氧基化度,在另一方面约8-100摩尔，和在进一步的方面约10-50摩尔。示例的乙氧基化的脂肪醇包括月桂醇乙氧基化物、肉豆蔻醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、甾醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物、和山萮醇乙氧基化物。在另一方面，合适的乙氧基化的脂肪醇包括鲸蜡醇乙氧基化物-20，鲸蜡硬脂醇乙氧基化物-20，和硬脂醇乙氧基化物-20，山萮醇乙氧基化物-25，和它们的混合物。

如使用，乙氧基化的脂肪醇的范围可以在一方面范围以约0.1%-10wt%,在另一方面约0.5wt%-约8wt%，和在进一步的方面约1wt%-约5wt%的量存在，基于聚合介质中存在的单体的总wt%。

在典型的乳液聚合中，将单体的混合物在惰性气氛下加入第一反应器的在水中的乳化表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)的溶液中。任选的加工助剂可以根据需要加入(例如辅助乳化剂)。搅拌反应器内容物以制备单体乳液。在惰性气氛下向配有搅拌器、惰性气体入口、和进料泵的第二反应器加入期望量的水和额外的阴离子型表面活性剂和任选的加工助剂。将第二反应器内容物在混合搅拌下加热。在第二反应器的内容物达到范围在约55-98°C的温度时，将自由基引发剂注入在第二反应器中如此形成的水性表面活性剂溶液，和将来自第一反应器的单体乳液在典型地约一个半-约6个小时的期间内逐渐地计量加入第二反应器。将反应温度控制在约45-约95°C的范围。在单体添加完成后，可以将额外量的自由基引发剂任选地加入第二反应器，将所得反应混合物典型地保持在约45-95°C的温度足以完成聚合反应和获得丙烯酸类共聚物颗粒的乳液的时间。

毛发造型和个人护理组合物

虽然本发明的实施方式针对毛发造型组合物进行了描述，但应注意，本发明的交联的丙烯酸类共聚物以及本文披露的成分和任选组分可以配制到个人护理产品中，这是个人护理制剂领域的普通技术人员能够容易地确定的。

在本发明的一种实施方式中，毛发造型和个人护理组合物可以通过以下方式制备：将在水中混合交联的丙烯酸类共聚物，以及用碱性物质中和该聚合物至期望的中和程度。该组合物中使用的聚合物的量范围在一方面在约0.1wt.%-约15wt.%，在另一方面约0.5wt.%-约10wt.%，和在进一步的方面中约1wt.%-约5wt.%，基于该组合物中总组分的重量。所有聚合物重量百分比都是基于100%总活性聚合物固体(T.S.)。该聚合物的pH范围可以中和到在本发明的一方面约4-约12，在另一方面约5-约10，在进一步的方面6-约9，和在再进一步的方面约6.4-约7.5。由该技术制备的组合物具有非常高的澄清度和粘度，并且适于用作毛发造型凝胶和在个人护理组合物中作为成膜剂。

在本发明的另一种实施方式中，任选的辅助阴离子型增稠剂可以加入上述单一组分定型剂/增稠剂组合物中。在一方面，辅助阴离子型增稠剂选自羧基官能的可碱性溶胀的碱溶性增稠剂(AST)，其通过丙烯酸单独或与其它烯属不饱和单体结合的自由基聚合而制备。这些聚合物可以通过溶剂/沉淀以及乳液聚合技术合成。这种类别的示例的合成流变改性剂包括丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物，和由一种或多种单体丙烯酸、取代的丙烯酸和盐和丙烯酸和取代的丙烯酸的C₁-C₃₀烷酯聚合的共聚物。如本文中所定义的，取代的丙烯酸含有位于该分子的α和/或β碳原子上的取代基，其中在一方面该取代基独立地选自C_1-4烷基、-CN、和-COOH。任选地，其它烯属不饱和单体，例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丁二烯、丙烯腈，以及它们的混合物可以共聚到骨架中。前述聚合物任选地通过含有两个或更多个含有烯属不饱和度的部分的单体进行交联。在一方面，交联剂选自每分子含至少两个链烯基醚基团的多羟醇的多烯基聚醚。其它示例性交联剂选自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚，和它们的混合物。这些聚合物更完整地描述于美国专利5,087,445；美国专利4,509,949；和美国专利2,798,053，它们在这里通过引用纳入。

在一方面，辅助AST流变改性剂或增稠剂是交联的均聚物，其由丙烯酸或甲基丙烯酸聚合，并通常根据INCI标号称作卡波姆。市售卡波姆包括可购自LubrizolAdvancedMaterials，Inc的聚合物934、940、941、956、980、981、984、996、和2050。在进一步的方面，辅助增稠剂选自交联的共聚物，其由选自一种或多种丙烯酸、取代的丙烯酸、丙烯酸盐和取代的丙烯酸盐单体的第一单体和选自一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯的第二单体聚合。在一方面，单体可以在空间稳定化剂的存在下聚合，如美国专利5,288,814中披露的，其在此通过引用纳入。一些前述聚合物根据INCI命名法被称作丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，可以商品名1342和1382、Ultrez20和21、ETD2020和TR-1和TR-2从LubrizolAdvancedMaterials，Inc商购。

另一类适用于本发明的辅助阴离子型流变改性剂或增稠剂包括疏水改性的AST，它们通常被称作疏水改性的碱可溶胀的和碱可溶性乳液(HASE)聚合物。典型的HASE聚合物是由以下聚合的自由基加成聚合物：pH敏感或亲水性单体(例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)，疏水单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₃₀烷酯、丙烯腈、苯乙烯)，“缔合单体”，和任选的交联单体。缔合单体包含烯属不饱和的可聚合端基，由疏水性端基封端的非离子亲水性中段。非离子亲水性中段包含聚氧亚烷基，例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、或聚环氧乙烷/聚环氧丙烷链段的混合物。端位疏水端基典型地为C₈-C₄₀脂族部分。示例的脂族部分选自直链和支化烷基取代基，直链的和支化的烯基取代基、碳环状取代基、芳基取代基、芳烷基取代基、芳基烷基取代基、和烷基芳基取代基。在一方面，缔合单体可以通过以下的缩合(例如酯化或醚化)来制备：聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的脂族醇(典型地含有支化或未支化的C₈-C₄₀脂族部分)与含有羧酸基团的烯属不饱和单体(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸)，不饱和环状酸酐单体(例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐)，单烯属不饱和单异氰酸酯(例如α,α-二甲基-m-异丙烯基苄基异氰酸酯)或含有羟基的烯属不饱和单体(例如乙烯醇、烯丙醇)。聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的脂族醇是含有C₈-C₄₀脂族部分的单醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷加合物。含有C₈-C₄₀的脂族部分醇的非限制性实例是辛醇、异辛醇(2-乙基己醇)、正壬醇(1-壬醇)、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇(C₁₆-C₁₈单醇的混合物)、硬脂醇、异硬脂醇、反油醇、油醇、花生醇、山萮醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十烷醇、虫蜡醇、三十四醇、和C₂-C₂₀烷基取代的酚(例如壬基酚)等。

示例的HASE聚合物披露于美国专利3,657,175；4,384,096；4,464,524；4,801,671；和5,292,843，它们通过引用在此纳入。此外，对HASE聚合物的概述参见GregoryD.Shay，Chapter25，“Alkali-SwellableandAlkali-SolubleThickenerTechnologyAReview”,PolymersinAqueousMedia-PerformanceThroughAssociation,AdvancesinChemistrySeries223,J.EdwardGlass(ed.),ACS,pp.457-494,DivisionPolymericMaterials，Washington，DC(1989)，其相关的公开内容在此通过引用纳入。市售HASE聚合物以商品名22(INCI标号：丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)，44(INCI标号：PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)，(INCI标号：PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物)，和88(INCI标号：丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物)由Rohm&Haas购买，28(INCI标号：丙烯酸酯/山萮醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物)由Rohm&Haas购买,和以Novethix^TML-10(INCI标号：丙烯酸酯/山萮醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物)由LubrizolAdvancedMaterials，Inc购买。其它增稠剂以如下INCI标号市售：丙烯酰氧基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酰氧基二甲基牛磺酸铵/丙烯酸缩乙酯交联聚合物、和丙烯酰氧基二甲基牛磺酸铵/山萮醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。

在该实施方式中，除了本文所述的交联的丙烯酸类共聚物之外，可以加入本发明的组合物的辅助阴离子型增稠剂的量可以范围在本发明的一方面在约0.1wt.%-约5wt.%，在另一方面约0.2wt.%-约1.5wt.%，和又一方面0.5wt.%-约0.8wt.%，基于组合物的总重量。

辅助阴离子型增稠剂被用于中和本发明的交联的丙烯酸类共聚物的碱性pH调节剂同时中和。

已令人惊奇地发现，符合INCI标号卡波姆的粉状聚合物或符合INCI标号丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的粉状共聚物与本文所述的交联的丙烯酸类共聚物的组合产生了优异的凝胶和造型性质，例如澄清度、屈服值、短流动、和粘度形态。已出乎意料地发现，提高毛发造型组合物中定型聚合物的水平不会不利地影响凝胶一致性(例如，保持了澄清度、剪切变薄、和屈服值)和粘度形态。因而，毛发造型组合物的造型性能可以在不对凝胶性质和粘度造成有害影响的情况下得到改善。

术语“粉末”是指聚合物是固体形式的(不是乳液)，并且通过20目筛子(美国标准目)。术语粉末定义在Hawley'sCondensedChemicalDictionary,14^thEdition,2001,JohnWiley&Sons,Inc.,NewYork,第921页中，其公开内容在此通过引用纳入。

符合INCI标号卡波姆的聚合物是与季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚、或丙烯的烯丙基醚交联的(甲基)丙烯酸的均聚物。

符合INCI标号丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物聚合物是丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯与一种或多种选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的C₁-C₄烷基酯、和它们的组合的单体的共聚物，其与蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚交联。

如期望，可以调节本发明毛发造型凝胶和个人护理组合物的粘度。毛发造型凝胶的粘度应为凝胶有效提供毛发定型剂性质。当该聚合物的粘度太高时，由其形成的凝胶和膜表现出不能接受的雾度。当该粘度太低时，如韧性和耐湿性、凝胶、和凝胶美观性质受到不利影响。较高分子量的定型剂聚合物赋予凝胶较高的粘度，而较低分子量的定型剂聚合物赋予凝胶较低的粘度。凝胶中聚合物的粘度形态也可以通过控制定型剂聚合物的中和度(DN)来调节。较高的DN值导致较高的凝胶粘度，而较低程度的中和导致较低的凝胶粘度。在本发明的一方面，定型剂/增稠剂聚合物的DN范围在约50%-约70%。在本发明的另一方面，聚合物的DN≥70%。在再另一方面，对于澄清度的凝胶来说，可以使用≥70%的DN。此外，如氯化钠或硫酸钠的盐可以加入该组合物以将粘度降低到期望的水平。

可以用于中和本发明的交联的丙烯酸类共聚物定型剂/增稠剂和任选的阴离子型辅助增稠剂的碱性中和剂包括无机碱、有机碱、和它们的组合。无机碱的实例包括但不限于碱金属氢氧化物(特别是锂、钠、钾、镁、和铵)，和无机酸的碱金属盐，如硼酸钠(硼砂)、磷酸钠、焦磷酸钠等；和它们的混合物。有机碱的实例包括但不限于三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、十二碳胺、椰油胺(cocamine)、油胺、吗啉、三戊胺、三乙胺、四(羟丙基)乙二胺、L-精氨酸、甲基葡糖胺、异丙胺、氨基甲基丙醇、氨丁三醇(2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇)、和PEG-15椰胺。或者，其它碱性物质可以单独或与上述无机或有机碱组合使用。

本发明的交联的丙烯酸类定型剂/增稠剂聚合物可以只在作为溶剂的水中配制，或者稀释体系可以为极性有机溶剂和水的共混物。典型地，有机溶剂选自醇、酮、醚、和它们的混合物。在一方面，合适的溶剂是沸点醇，其选自C₁-C₄直链或支化的醇和变性醇。示例的极性溶剂包括，但不限于,乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、二甲醚、和二甲氧基甲烷。另一示例的极性溶剂包括乙酸甲酯和乙酸乙酯。以上披露的单独溶剂的混合物也是可行的。在本发明的一方面，溶剂的量范围在约1wt.%-约40wt.%，在另一方面约5wt.%-约25wt.%，和又一方面约6wt.%-约10wt.%，基于组合物的总重量。

本发明的交联的丙烯酸类定型剂/增稠剂聚合物可以包括任选的辅助定型剂。合适的任选的辅助毛发定型剂聚合物包括天然和合成聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚乙烯基、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、改性的纤维素、淀粉、和它们的混合物。这些聚合物可以是非离子型、阴离子型、阳离子型和两性型的特性，并且包括不限于一种或多种聚氧乙基化的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸共聚物、乙烯基甲基丙烯酸酯共聚物、聚(甲基乙烯基醚(PVM)/马来酸(MA))的单烷酯、例如PVM/MA的乙酯、丁酯和异丙酯的共聚物、丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基-丙烯酰胺三元聚合物、和聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸)、丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、乙酸乙烯酯(VA)/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、聚(N-乙烯基乙酰胺)、聚(N-乙烯基甲酰胺)、改性的玉米淀粉、聚苯乙烯磺酸钠、聚季铵例如聚季铵-4、聚季铵-5、聚季铵-6、聚季铵-7、聚季铵-10、聚季铵-11、聚季铵-22、聚季铵-24、聚季铵-28、聚季铵-29、聚季铵-32、聚季铵-34、聚季铵-37、聚季铵-39、聚季铵-44、聚季铵-46、聚季铵-47、聚季铵-52、聚季铵-53、聚季铵-55、聚季铵-69、聚季铵-87、月桂醇乙氧基化物-16、聚醚-1、VA/丙烯酸酯/月桂基甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基AMP/丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/钠丙烯酰氧基二甲基牛磺酸/丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮(VP)/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、丙烯酸/VP交联聚合物、VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物、VP/二甲基氨基丙基胺(DMAPA)丙烯酸酯共聚物、VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、VA/丁基马来酸酯/丙烯酸降冰片酯共聚物、VA/巴豆酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物、VP/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元聚合物、VP/乙酸乙烯酯共聚物、VP/丙烯酸酯共聚物、VA/巴豆酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸共聚物、二甘醇/环六二甲醇/间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯共聚物、VA/马来酸烷基半酯/N-取代的丙烯酰胺三元聚合物、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酰胺基酰氨基丙基三甲基氯化铵三元聚合物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、聚乙烯基己内酰胺、羟丙基瓜尔胶、聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(AMPSA)、亚乙基甲酰胺(EC)/AMPSA/甲基丙烯酸(MAA)、聚氨酯/丙烯酸酯共聚物和羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶、丙烯酸酯交联聚合物、AMP-丙烯酸酯/烯丙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯-14、聚丙烯酸酯-2交联聚合物、丙烯酸酯/丙烯酸月桂基酯/丙烯酸硬脂基酯/乙基胺氧化物甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物、聚氨酯/丙烯酸酯共聚物、壳聚糖的吡咯烷酮羧酸盐、脱乙酰壳多糖甘醇酸酯，阳离子型半乳甘露聚糖，例如，瓜尔胶的季化衍生物，例如，瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、决明羟丙基三甲基氯化铵和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。许多前述聚合物通过它们的INCI命名称谓，该INCI命名在InternationalCosmeticIngredientDictionarypublishedbytheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation,WashingtonD.C.中给出。其它合适的定型聚合物披露于美国专利7,205,271，其公开内容在此通过引用纳入。

辅助定型聚合物典型地占所述毛发造型组合物总重量在一方面的约0.01wt.%-约8wt.%，在另一方面约0.1wt.%-约5wt.%，和在进一步的方面约0.2wt.%-约3wt.%。

在本发明的一种实施方式中，本发明的定型剂/增稠剂/成膜剂聚合物可以与获自天然来源的衍生化的和非衍生化的水胶体组合配制，所述水胶体例如从树木、灌木、和果实流出液获得的多糖，如阿拉伯胶质、gahatti胶和黄蓍胶，以及果胶；海藻提取物，如藻酸盐和卡拉胶；水藻提取物，如琼脂；微生物产生的多糖，如黄原胶、结冷胶、和韦兰胶；纤维素醚，如乙基己基乙基纤维素(EHEC)、羟基丁基甲基纤维素(HBMC)、羟基乙基甲基纤维素(HEMC)、羟基丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素(CMC)、羟基乙基纤维素(HEC)、和羟基丙基纤维素(HPC)和鲸蜡基羟基乙基纤维素；聚半乳甘露聚糖胶，其选自胡芦巴、决明胶、角豆胶、塔拉胶、和瓜尔胶；和它们的混合物。

衍生化的水胶体是指，上述水胶体可以被官能化试剂衍生化，该官能化试剂与该水胶体骨架上所含的官能团例如羟基有反应性。例如，含有季铵基的纤维素醚的衍生物可以通过以下方式制备：使纤维素醚,例如，羟基乙基纤维素与含有三烷基铵盐基团的环氧化物例如缩水甘油基三甲基氯化铵反应，从而得到相应的季取代的纤维素。

衍生化的水胶体可以通过用季化试剂使聚半乳甘露聚糖如豆角胶、决明或瓜尔胶季化来制备。季化的聚半乳甘露聚糖可以通过使瓜尔胶与卤代烷基取代的季铵化合物例如4-氯-2-丁烯基三甲基氯化铵反应来制备。制备衍生化的聚半乳甘露聚糖胶质的方法描述于美国专利4,031,307中。

当上述水胶体被配制到本发明的组合物中时，交联的阴离子型共聚物定型剂与水胶体的重量比在一方面范围在约1：10-约10：1，在另一方面约2：8-约8：2，在进一步的方面约2.5：7.5-约7.5：2.5，在另一方面约1：5-约5：1，和在再进一步的方面约1：2-约2：1。

在本发明的一方面，毛发造型凝胶组合物或个人护理组合物的粘度包含本发明的交联的丙烯酸类定型剂/增稠剂聚合物，其含有或不含有任选的在水中的卡波姆或粉状丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物，其在一方面约8,000-约80,000mPa·s，在另一方面约10,000-约60,000mPa·s，在进一步的方面约12,000-约40,000mPa·s，和在再进一步的方面约15,000-约30,000mPa·s，这根据Brookfield粘度计用5号或6号纺锤体在20rpm和环境室温下测量。

任选的常规添加剂也可以加入本发明的毛发造型组合物和个人护理组合物中以提供特定的改性和美观性质。任选的添加剂的情况每有限制，只要该任选的添加剂不会不利地影响毛发造型和个人护理组合物的功效或美观。此类任选的添加剂是本领域技术人员熟知的。在这些添加剂中，包括调理剂、保湿剂、软化剂、增塑剂、天然和合成蜡、乳化剂、香料和香料增溶剂、维生素、蛋白质、植物剂、颜料和着色剂、遮光剂、缓冲剂、pH调节剂、光泽增强剂、电解质、螯合剂、不溶组分、防腐剂、和它们的组合。这些添加剂以有效实现它们的功能的量存在，并且通常各自在一方面占约0.01wt.%-约20wt.%，在另一方面约0.1wt.%-约10wt.%，和在进一步的方面约0.5wt.%-约3wt.%，基于组合物的总重量。用于期望的组合物中的各种添加剂或佐剂的精确量可以由本领域技术人员根据该成分的特性和功能而容易地确定。毛发造型和个人护理领域的技术人员认识到，这里所述的一些成分是多功能的，因此，可以在制剂中达到多于一种的目的，只要该毛发固定组合物的目的和性质发挥其所期望的功能。虽然特定的成分可能为了公开的目的在此在特定的标题下被专门列出，但应领会，这并不是说该列出的添加剂仅起到所列出的功能。化妆品成分的广泛罗列和它们的功能总体参见INCIDictionary和其第7版第2卷第4节，两者在此通过引用纳入。

调理剂

适用于毛发造型和皮肤护理组合物的任何调理剂都可以用于本发明的组合物。调理剂可以选自矿物油、植物油、氟化油、植物油、天然和合成蜡、脂肪酸和脂肪酸衍生物、蛋白质、水解蛋白、有机硅(例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚环甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、酰胺基聚二甲基硅氧烷、泛醇等)、和阳离子型聚合物和化合物。该有机硅可以是流体、油、乳液(微或粗乳液),胶质、或树脂的形式，并且可以是挥发性或非挥发性的，以及水溶性的或水不溶性的。

在一方面，阳离子型调理剂可以用于本文披露的组合物中。本领域技术人员将认识到，许多这些阳离子型调理剂起到多种功能。典型地，这些试剂可用作调理剂(例如，毛发和皮肤的)、定型剂、抗静电剂，并且可用作杀微生物剂。阳离子型聚合物可以合成地得自或通过改性天然聚合物而获得，如阳离子改性的多糖和聚半乳甘露聚糖。

示例性调理剂包括，但不限于，得自可自由基聚合的丙烯酸类或甲基丙烯酸类酯或酰胺单体的均聚物和共聚物。该共聚物可以含有一个或多个得自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、和乙烯酯的单元。示例的聚合物包括用二甲基硫酸酯或用烷基卤化物季化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物；丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵二甲基硫酸酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，其任选是季化的，如以名称GAFQUAT^TM由InternationalSpecialtyProductInc.，Wayne，NJ出售的产品；二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物，如以商品名GAFFIX^TMVC713由InternationalSpecialtyProductInc.出售的产品；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，其可购自InternationalSpecialtyProductInc.；和乙烯基吡咯烷酮/季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如以商品名GAFQUAT^TMHS100由InternationalSpecialtyProduct，Inc出售的产品；和聚合物型季铵盐，其通过硫酸二甲酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应形成，如以商品名GAFQUAT^TM755由InternationalSpecialtyProducts,Inc出售的产品。

阳离子型试剂还可以选自由BASF销售的以下产品：乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季共聚物，如商品名(产品标号FC370和FC550，Excellence,Style,andUltracare)销售的产品；乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺和乙烯基咪唑的季三元聚合物，如以商品名(产品标号Supreme)销售的产品，乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季三元聚合物，如以商品名(产品标号Hold)销售的产品,乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和二烯丙基二甲基氯化铵的季三元聚合物，如以商品名Sensation销售的产品。可以用于本发明的组合物的其它阳离子型聚合物试剂包括聚亚烷基亚胺，如聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季多糖、季聚氨酯、季有机硅、和壳多糖的季衍生物。

在本发明中可用作阳离子型试剂的季铵化合物(单体和聚合物)的其它非限制性实例包括乙酰氨基丙基三氯化铵、山萮酰氨基丙基二甲基胺、山萮酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、山萮三甲基氯化铵、山萮三甲基甲硫酸铵、鲸蜡基乙基吗啉鎓乙基硫酸盐、西曲氯铵、椰油酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、二鲸蜡二甲基氯化铵、吡多辛HCl、聚二甲基聚硅氧烷羟丙基三氯化铵、羟乙基山萮酰氨基丙基二甲基氯化铵、季铵-22、季铵-26、季铵-27、季铵-52、季铵-53、季铵-63、季铵-70、季铵-72、季铵-76、水解的胶原、PEG-2-椰油甲基氯化铵、PPG-9二乙基甲基氯化铵、PPG-25二乙基甲基氯化铵、PPG-40二乙基甲基氯化铵、硬脂烷基氯化铵、硬脂酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、硬脂二铵羟丙基水解的小麦蛋白、硬脂二铵羟丙基水解的胶原、小麦胚芽酰氨基丙基氯化铵、小麦胚芽酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、聚季铵-1、聚季铵-4、聚季铵-5、聚季铵-6、聚季铵-7、聚季铵-10、聚季铵-11、聚季铵-15、聚季铵-16、聚季铵-22、聚季铵-24、聚季铵-28、聚季铵-29、聚季铵-32、聚季铵-33、聚季铵-35、聚季铵-37、聚季铵-39、聚季铵-44、聚季铵-46、聚季铵-47、聚季铵-52、聚季铵-53、聚季铵-55、聚季铵-59、聚季铵-61、聚季铵-64、聚季铵-65、聚季铵-67、聚季铵-69、聚季铵-70、聚季铵-71、聚季铵-72、聚季铵-73、聚季铵-74、聚季铵-76、聚季铵-77、聚季铵-78、聚季铵-79、聚季铵-80、聚季铵-81、聚季铵-82、聚季铵-84、聚季铵-85、聚季铵-87、聚季铵-89、聚季铵-90、聚季铵-91、聚季铵-92、聚季铵-94、聚季铵-95、聚季铵-96、PEG-2-椰油甲基氯化铵；和它们的混合物。

单体季铵化合物包括，例如，烷基苄基二甲基铵盐、甜菜碱、杂环铵盐、和四烷基铵盐。长链(脂肪)烷基苄基二甲基铵盐可用作调理剂和抗静电剂。

烷基苄基二甲基铵盐的非限制性实例包括，但不限于，硬脂烷基氯化铵、苄烷铵氯化物、季铵-63、油基烷基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵等。甜菜碱化合物(两性的)包括烷基酰氨基丙基甜菜碱和烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。烷基甜菜碱化合物的非限制性实例包括油基甜菜碱、椰油-甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油-羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰氨基丙基甜菜碱、椰油-磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、和钠月桂酰氨基丙基羟基磷甜菜碱。

杂环铵盐包括烷基乙基吗啉鎓乙基硫酸盐、异硬脂基乙基乙基硫酸氮、和烷基吡啶鎓氯化物。杂环铵盐的非限制性实例包括，但不限于，鲸蜡吡啶鎓氯化物、异硬脂基乙基乙基硫酸氮等。

非限制性实例四烷基铵盐包括椰油酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、羟乙基鲸蜡基二甲基氯化铵、季铵-18、和椰油二甲基铵羟丙基水解的蛋白，如头发角蛋白等。

多种季铵化合物用作用于织物调理和织物护理的抗静电试剂。它们包括链烷基化季铵化合物，如二烷基二甲基季铵化合物，咪唑啉季化合物，酰氨基胺季化合物，二羟丙基铵化合物的二烷酯季化衍生物；甲基三乙醇铵化合物的二烷酯季化衍生物，酯酰胺胺化合物，和二甲基二乙醇氯化铵的二酯季化衍生物。

此外，其它类型的长链(例如得自天然油和脂肪酸的)烷基化季铵化合物也是合适的调理剂。在一方面，长链烷基类得自牛油、芥子油，或得自橄榄油，然而，得自例如大豆油和椰子油的其它烷基也是合适的，如月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、和棕榈基。

前述单体和聚合物季铵盐化合物可以具有作为抗衡离子的任何阴离子基团，例如，氯离子、溴离子、甲基硫酸根(即甲基硫酸盐)、乙酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。

如上所述，本文披露的许多成分是多功能的，因此，可以在本发明的制剂中起到多于一种作用。因此，如对本领域技术人员明显的是，这里和下文所述的许多成分(例如，保湿剂、软化剂、乳化剂、增塑剂、维生素等)可以在这里起到调理剂的作用，只要它们能够改进毛发的化妆品和药妆性质。

在一方面，阳离子型调理剂可以以范围在约0.005wt.%-5wt.%，在另一方面约0.01wt.%-约3wt.%，和在进一步的方面约0.05wt.%-约1wt.%的量使用，基于组合物的总重量，但不限于此。

保湿剂

可配制到本发明的毛发造型和个人护理组合物中的另一种成分是保湿剂。本文所使用的“保湿剂”是这样的成分，其促进水分保持在人体(包括毛发和头皮)的表面区域。可根据本发明使用的保湿剂包括，但不限于，多羟基醇，包括丁二醇、己二醇、丙二醇、山梨醇等；乳酸和乳酸盐，如钠或铵盐；C₃和C₆二醇和三醇，包括己二醇、1,4-二羟基己烷、1,2,6-己烷三醇；芦荟，以其任何形式，例如芦荟凝胶；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物,例如烷氧基化的葡萄糖；玻璃酸；乳酰胺单乙醇胺；丙酰胺单乙醇胺；羟乙酸；α和β羟基酸(例如乳酸、羟乙酸和水杨酸)；甘油；泛醇泛酸、脲；凡士林；天然油；油和蜡(参见本文的软化剂部分)和它们的混合物。保湿剂在个人护理、毛发护理和皮肤护理领域中通常是得到认识的，并且原则上任何保湿剂都可配制到本发明的组合物中。

保湿剂通常在一方面占约0.1wt.%-约15wt.%，在另一方面约1wt.%-约10wt.%，和在进一步的方面3wt.%-约8wt.%，基于组合物的总重量。虽然这里提到的成分通常被定义为保湿剂，但它们还可具有其它性质，如软化性或其它调理性质。

软化剂

合适的软化剂和润滑剂包括但不限于选自以下的组合物：有机硅流体(例如，挥发性有机硅油和非挥发性有机硅油)；矿物油；矿脂、烃油、液体聚烯烃油、氟化和全氟化油、天然油(例如，植物油；鱼油)、甘油和甘油酯衍生物、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸；脂肪酸和脂肪醇酯、烷氧基化的脂肪酸酯、苯甲酸酯、加柏酯、聚乙二醇的烷基醚衍生物，例如甲氧基聚乙二醇(MPEG)；和聚亚烷基二醇、羊毛脂和羊毛脂衍生物、天然和合成蜡等。

挥发性有机硅包括环状和直链的聚二甲基硅氧烷等。“挥发性”是指有机硅具有可测量的蒸气压，或在20°C至少2mmHg的蒸气压。直链挥发性有机硅是有机硅流体，如上所述，其粘度为不超过约25mPa·s。对环状和直链挥发性有机硅的说明参见Todd和Byers，“VolatileSiliconesFluidsforCosmetics”,CosmeticsandToiletries,Vol.91(1),pp.27-32(1976)，和Kasprzak，“VolatileSilicones”,Soap/Cosmetics/ChemicalSpecialties,pp.40-43(1986年12月)，各在此通过引用纳入。

挥发性环状聚硅氧烷(聚环甲基硅氧烷)在如下表示的环状环结构中含约3-约7个与氧原子交替的硅原子：

其中R²⁰是脂族基团，独立地选自烷基、烯基、和芳基，并且k范围在约3-约7。在一方面，R²⁰独立地选自甲基和苯基。然而，该式中各R²⁰取代基和重复单元的数量k选择为使得该化合物是挥发性的。典型地，R²⁰取代基被两个烷基(例如，甲基)取代。

挥发性直链的聚二甲基硅氧烷可以由下式表示：

其中R²⁰定义如上，并且w在一方面范围在1-约8,000，在另一方面约1-1000，在进一步的方面1-约500，和在再进一步的方面约1-约250。在一方面，R²⁰独立地选自甲基和苯基。然而，该式中各R²⁰取代基和重复单元的数量w选择为使得该化合物是挥发性的。

示例的挥发性环聚甲基聚硅氧烷是D4环聚甲基聚硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)，D5环聚甲基聚硅氧烷(十甲基环五硅氧烷)，D6环聚甲基聚硅氧烷(十二甲基环六硅氧烷)，和它们的共混物(例如D4/D5和D5/D6)。挥发性环聚甲基聚硅氧烷和环聚甲基聚硅氧烷共混物可作为SF1202、SF1214、SF1256、和SF1258购自MomentivePerformanceMaterialsInc，和DowCorning，Midland，MI的环聚甲基聚硅氧烷流体，产品标号PMX-0244、PMX-245、PMX-246、PMX-345、和Dow1401流体。挥发性环聚甲基聚硅氧烷和挥发性直链聚二甲基聚硅氧烷的共混物也在本发明的范围内。

示例的挥发性直链聚二甲基聚硅氧烷包括六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和它们的共混物。挥发性直链聚二甲基聚硅氧烷和聚二甲基聚硅氧烷共混物可购自DowCorningasPMX-200有机硅流体(例如产品标号0.65CS、1CS、1.5CS、和2CS)和PMX2-1184有机硅流体。

有机硅油包括符合下式的聚烷基、聚芳基硅氧烷、或聚烷基芳基硅氧烷：

其中R²⁰是脂族基团，独立地选自烷基、烯基、和芳基，R²⁰可以是取代的或未取代的，和w是1-约8,000的整数。用于本发明的合适的未取代的R²⁰基团包括，但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳基烷基、芳基烯基、烷氨基、和醚-取代的、羟基取代的、和卤素取代的脂族和芳基。合适的R²⁰基团还包括胺、阳离子胺和季铵基团(例如，酰氨基聚二甲基硅氧烷)。

在本发明的一方面，示例的R²⁰烷基和烯基取代基包括C₁-C₅烷基和C₁-C₅烯基。在另一方面，R²⁰是甲基。其它含烷基和烯基的基团(如烷氧基、烷芳基、和烷氨基)的脂族部分可以是直或支化的链，和在一方面含有C₁-C₅，在另一方面C₁-C₄，和在进一步的方面C₁-C₂。如上所述，R²⁰取代基还可以含有氨基官能度(例如烷氨基)，其可以是伯、仲或叔胺或季铵。这些包括单、二和三烷基氨基和烷氧基氨基，其中脂族部分链长度如上所述。前述实施方案中的示例的芳基包括苯基和苄基。

示例的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，和聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可例如从MomentivePerformanceMaterials以它们的ViscasilR和SF96系列商购，和从DowCorning以DowCorning200系列商购。可使用的示例的聚烷基芳基硅氧烷流体包括，例如，聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可例如从MomentivePerformanceMaterials作为SF1075甲基苯基流体或从DowCorning作为556化妆级流体，或从WackerChemicalCorporation，Adrian，MI以商品名苯基改性的有机硅的PDM系列(例如PDM20，PDM350和PDM1000)商购。

矿物油和矿脂包括化妆、USP和NF级别的并可以商品名和购自Penreco。矿物油包括十六烷和石蜡油。

具有至少约10个碳原子的烃油，如环状烃，直链脂族烃(饱和的或不饱和的)，和支化链脂族烃(饱和的或不饱和的)，包括它们的聚合物和混合物。直链烃油典型地含约12-19个碳原子。支化链烃油(包括烃聚合物)典型地含有超过19个碳原子。这些烃油的具体非限制性实例包括石蜡油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和不饱和的十四烷，饱和的和不饱和的十五烷，饱和的和不饱和的十六烷，聚丁烯，聚癸烯，和它们的混合物。还可以使用这些化合物、以及更高链长度烃的支化链异构体，其实例包括高度支化、饱和或不饱的烷烃，如全甲基取代的异构体，例如十六烷和二十烷的全甲基-取代的异构体，如2,2,4,4,6,6,8,8-八甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-六甲基-8-甲基壬烷，可购自PermethylCorporation。烃聚合物，如聚丁烯和聚癸烯。

液体聚烯烃油可以用于本发明的组合物。液体聚烯烃试剂典型地为已被氢化的聚-α-烯烃。这里使用的聚烯烃可以通过C₄-约C₁₄烯烃单体的聚合制备。用于制备这里的聚烯烃液体的烯烃单体的非限制性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、和1-十六烯，支化的异构体如异丁烯、4-甲基-1-戊烯、和它们的混合物。在一方面，合适的氢化聚烯烃是异丁烯和丁烯的共聚物。这种类型的市售材料是L-14E(INCI标号：氢化聚异丁烯)，由LipoChemicalsInc，Patterson，N.J.销售。

氟化和全氟化油也涵盖在本发明的范围内。氟化油包括欧洲专利EP0486135中所述的全氟聚醚和国际专利申请WO93/11103中所述的含氟烃化合物。氟化油也可为含氟碳，如氟胺，例如全氟三丁基胺、氟化烃(如全氟十氢萘)、含氟酯、和含氟醚。

可用于本发明的天然油包括但不限于花生、芝麻、鳄梨、椰子、椰油黄油、芥菜籽、巴西棕榈、杏仁、玉米、葡萄籽、棉籽、芝麻籽、核桃、蓖麻、橄榄、霍霍巴、棕榈、棕榈仁、大豆、麦芽胚、亚麻籽、红花、乳油木果、葵花籽、桉树、熏衣草、香根草、木姜子、山苍子、柠檬、檀木、迷迭香、甘菊、香薄荷、肉豆蔻、肉桂、海索草、芷茴香、橙子、天竺葵、刺桧、和佛手柑油、鱼油、以及得自植物油、蔬菜油、和动物脂肪(例如牛脂和猪油)的甘油酯(单、二和三甘油酯)；和它们的混合物。还包括天然油的氢化衍生物。

合适的甘油酯(单、二、和三甘油酯)可以通过甘油、单甘油酯、或二甘油酯与脂肪酸的酯化由本领域熟知的技术获得，或通过动物脂肪和植物油在碱存在下在升高的温度和在惰性气氛下的甘油解得到(参见RSC绿色化学书籍系列，TheRoyalSocietyofChemistry，TheFutureofGlycerol：NewUsesOfAVersatileMaterials，Chapter7，MarioPagliaroandMicheleRossi)。适用于酯化反应的脂肪酸包括饱和和不饱和C₈-C₃₀脂肪酸。

适用于本发明的组合物的脂肪醇包括，但不限于，饱和和不饱和C₈-C₃₀脂肪醇。示例的脂肪醇包括辛醇、壬醇、山羊醇、癸醇、十一醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、棕榈油醇、反油醇、甾醇、油醇、亚油醇、反亚油醇、亚麻醇、蓖麻油醇、花生醇、icocenyl醇、山萮醇、芥醇、木腊醇、蜡醇、蒙旦醇、蜂花醇、和它们的混合物。脂肪醇可以广泛地获得，并可以通过酯化的植物和动物油和脂肪的氢化来获得。

烷氧基化脂肪醇化合物是由脂肪醇与氧化亚烷基(通常为环氧乙烷或环氧丙烷)的反应形成的醚。合适的乙氧基化的脂肪醇是脂肪醇和聚环氧乙烷的加合物。在本发明的一方面，乙氧基化的脂肪醇可以由下式表示R'''-(OCH₂CH₂)_n''-OH，其中R'''表示母体脂肪醇的脂族残基和n''表示环氧乙烷单元的数量。在本发明的另一方面，R'''得自含有8-30个碳原子的脂肪醇。在一方面，n''是范围在2-50，在另一方面3-25，和在进一步的方面3-10的整数。在再进一步的方面，R'''得自上段给出的脂肪醇。示例的乙氧基化的脂肪醇是但不限于：辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蔻醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、甾醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物、和山萮醇乙氧基化物，其中各前述乙氧基化物中环氧乙烷单元的数量在一方面可以范围在2以上，和在另一方面2-约150。应意识到，前述脂肪醇的丙氧基化的加合物、和前述脂肪醇的混合的乙氧基化的/丙氧基化的加合物也涵盖在本发明的范围。乙氧基化的/丙氧基化的脂肪醇的环氧乙烷和环氧丙烷单元可以以随机或以嵌段顺序排布。

示例的乙氧基化的甾醇包括乙氧基化的植物油甾醇，例如，大豆甾醇。乙氧基化度程度在一方面大于约5，和在另一方面至少约10。合适的乙氧基化的甾醇是PEG-10大豆甾醇、PEG-16大豆甾醇和PEG-25大豆甾醇。

乙氧基化的醇另外的实例是，但不限于，山萮醇乙氧基化物5-30(5-30表示重复的环氧乙烷单元的范围)，鲸蜡硬脂醇乙氧基化物2-100、鲸蜡醇乙氧基化物1-45、鲸蜡油醇乙氧基化物24-25、甾醇乙氧基化物10-24、椰油醇乙氧基化物3-10、C9-11棕榈醇乙氧基化物3-8、C11-15棕榈醇乙氧基化物5-40、C11-21棕榈醇乙氧基化物3-10、C12-13棕榈醇乙氧基化物3-15、癸醇乙氧基化物4-6、乙氧基化十二烷基苯酚5-12、甘油乙氧基化物7-26、异鲸蜡醇乙氧基化物10-30、异癸醇乙氧基化物4-6、异月桂醇聚乙氧基醚3-6、异硬脂醇乙氧基化物3-50、羊毛醇乙氧基化物5-75、月桂醇聚乙氧基醚1-40、壬基苯醇乙氧基化物1-120、壬基壬基苯醇乙氧基化物5-150、辛基苯醇乙氧基化物3-70、油醇乙氧基化物2-50、PEG4-350、硬脂醇乙氧基化物2-100、和十三烷醇聚醚2-10。

丙氧基化醇的具体实例是，但不限于，PPG-10鲸蜡醚、PPG-20鲸蜡醚、PPG-28鲸蜡醚、PPG-30鲸蜡醚、PPG-50鲸蜡醚、PPG-2羊毛醇醚、PPG-5羊毛醇醚、PPG-10羊毛醇醚、PPG-20羊毛醇醚、PPG-30羊毛醇醚、PPG-4月桂基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-10油基醚、PPG-20油基醚、PPG-23油基醚、PPG-30油基醚、PPG-37油基醚、PPG-50油基醚、PPG-11硬脂基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-2羊毛醚、PPG-5羊毛醚、PPG-10羊毛醚、PPG-20羊毛醚、PPG-30羊毛醚、和PPG-1肉豆蔻醚。

乙氧基化的/丙氧基化醇的具体实例是但不限于：PPG-1山萮醇乙氧基化物-15、PPG-12辛醇乙氧基化物-18、PPG-2-鲸蜡硬脂醇乙氧基化物-9、PPG-4-鲸蜡硬脂醇乙氧基化物-12、PPG-10-鲸蜡硬脂醇乙氧基化物-20、PPG-1-鲸蜡醇乙氧基化物-1、PPG-1-鲸蜡醇乙氧基化物-5、PPG-1-鲸蜡醇乙氧基化物-10、PPG-1-鲸蜡醇乙氧基化物-20、PPG-2-鲸蜡醇乙氧基化物-1、PPG-2-鲸蜡醇乙氧基化物-5、PPG-2-鲸蜡醇乙氧基化物-10、PPG-2-鲸蜡醇乙氧基化物-20、PPG-4-鲸蜡醇乙氧基化物-1、PPG-4-鲸蜡醇乙氧基化物-5、PPG-4-鲸蜡醇乙氧基化物-10、PPG-4-鲸蜡醇乙氧基化物-20、PPG-5-鲸蜡醇乙氧基化物-20、PPG-8-鲸蜡醇乙氧基化物-1、PPG-8-鲸蜡醇乙氧基化物-2、PPG-8-鲸蜡醇乙氧基化物-5、PPG-8-鲸蜡醇乙氧基化物-10、PPG-8-鲸蜡醇乙氧基化物-20、PPG-2C12-13棕榈醇乙氧基化物-8、PPG-2C12-15棕榈醇乙氧基化物-6、PPG-4C13-15棕榈醇乙氧基化物-15、PPG-5C9-15棕榈醇乙氧基化物-6、PPG-6C9-11棕榈醇乙氧基化物-5、PPG-6C12-15棕榈醇乙氧基化物-12、PPG-6C12-18棕榈醇乙氧基化物-11、PPG-3C12-14Sec-棕榈醇乙氧基化物-7、PPG-4C12-14Sec-棕榈醇乙氧基化物-5、PPG-5C12-14Sec-棕榈醇乙氧基化物-7、PPG-5C12-14Sec-棕榈醇乙氧基化物-9、PPG-1-癸醇乙氧基化物-6、PPG-2-癸醇乙氧基化物-3、PPG-2-癸醇乙氧基化物-5、PPG-2-癸醇乙氧基化物-7、PPG-2-癸醇乙氧基化物-10、PPG-2-癸醇乙氧基化物-12、PPG-2-癸醇乙氧基化物-15、PPG-2-癸醇乙氧基化物-20、PPG-2-癸醇乙氧基化物-30、PPG-2-癸醇乙氧基化物-40、PPG-2-癸醇乙氧基化物-50、PPG-2-癸醇乙氧基化物-60、PPG-4-癸醇乙氧基化物-4、PPG-4-癸醇乙氧基化物-6、PPG-6-癸醇乙氧基化物-4、PPG-6-癸醇乙氧基化物-9、PPG-8-癸醇乙氧基化物-6、PPG-14-癸醇乙氧基化物-6、PPG-6-癸基四癸醇乙氧基化物-12、PPG-6-癸基四癸醇乙氧基化物-20、PPG-6-癸基四癸醇乙氧基化物-30、PPG-13-癸基四癸醇乙氧基化物-24、PPG-20-癸基四癸醇乙氧基化物-10、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-4、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-6、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-8、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-9、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-10、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-12、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-18、PPG-2-异癸醇乙氧基化物-25、PPG-4-异癸醇乙氧基化物-10、PPG-12-羊毛醇聚醚-50、PPG-2-月桂醇聚乙氧基醚-5、PPG-2-月桂醇聚乙氧基醚-8、PPG-2-月桂醇聚乙氧基醚-12、PPG-3-月桂醇聚乙氧基醚-8、PPG-3-月桂醇聚乙氧基醚-9、PPG-3-月桂醇聚乙氧基醚-10、PPG-3-月桂醇聚乙氧基醚-12、PPG-4月桂醇聚乙氧基醚-2、PPG-4月桂醇聚乙氧基醚-5、PPG-4月桂醇聚乙氧基醚-7、PPG-4-月桂醇聚乙氧基醚-15、PPG-5-月桂醇聚乙氧基醚-5、PPG-6-月桂醇聚乙氧基醚-3、PPG-25-月桂醇聚乙氧基醚-25、PPG-7月桂基醚、PPG-3-肉豆蔻醇聚醚-3、PPG-3-肉豆蔻醇聚醚-11、PPG-20-PEG-20氢化羊毛脂、PPG-2-PEG-11氢化月桂醇醚、PPG-12-PEG-50羊毛脂、PPG-12-PEG-65羊毛油、PPG-40-PEG-60羊毛油、PPG-1-PEG-9月桂基二醇醚、PPG-3-PEG-6油基醚、PPG-23-硬脂醇聚醚-34、PPG-30硬脂醇乙氧基化物-4、PPG-34-硬脂醇聚醚-3、PPG-38硬脂醇乙氧基化物-6、PPG-1十三烷醇聚醚-6、PPG-4十三烷醇聚醚-6、和PPG-6十三烷醇聚醚-8。

合适的脂肪酸包括饱和和不饱和C₈-C₃₀脂肪酸。示例的脂肪酸包括，但不限于，辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、异油酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、鳕烯酸、花生四烯酸、EPA(5,8,11,14,17-二十碳五烯酸酸)、山萮酸、芥酸、DHA(4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸)、二十四酸、和它们的混合物。

脂肪酸可以在合适的酸催化剂的存在下通过醇进行酯化而得到期望的脂肪酸酯。在一方面，任何上述披露的饱和和不饱和C₈-C₃₀脂肪酸可以通过饱和或不饱和的C₁-C₂₂醇酯化以得到各自脂肪酸酯。在另一方面，长链脂肪酸酯可以得自上述脂肪酸通过饱和或不饱和的C₈-C₃₀脂肪醇的酯化，并可以由下式表示：R''C(O)OR''，其中R''独立地表示含有1-24个碳原子的饱和和不饱和、直链和支化的烷基。合适的脂肪醇包括以上下披露的脂肪醇。

示例的脂肪酸酯包括，但不限于，月桂酸甲酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、油酸癸酯、椰油酸甲酯、硬脂异丙酯、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸癸酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸油酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、十二基硬脂酰基硬脂辛酯、羟基硬脂辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸鲸蜡酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、油酸油酯、辛戊酸异癸酯、癸二酸二异丙酯、乳酸异硬脂酯、乳酸月桂酯、辛酸鲸蜡硬脂酯、和它们的混合物。

适用于本发明的组合物的再其它的脂肪酯是羧酸的单、二和三烷基和烯酯，如以下酸的酯：C₂-C₈单羧酸、C₄-C₁₀二羧酸，C₆-C₁₀三羧酸(例如乙酸、乳酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、柠檬酸、偏苯三酸、苯均三酸、和1,3,5-戊三羧酸的C₁-C₂₂酯)。羧酸的单、二和三烷基和烯酯的具体非限制性实例包括乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、己二酸二异丙酯、己二酸二己基癸酯、己二酸二油酯、和柠檬酸三硬脂酯。

适用于本发明的组合物的其它脂肪酯是被称作多羟醇酯的那些。此类多羟醇酯包括亚烷基二醇酯，如乙二醇单和二脂肪酸酯、二乙二醇单和二脂肪酸酯、聚乙二醇单和二脂肪酸酯、丙二醇单和二脂肪酸酯、聚丙二醇单和二脂肪酸酯，和山梨糖醇单和二脂肪酯，其中脂肪酸酯的酰基部分得自饱和或不饱和的C₈-C₂₂脂肪酸。这些酯可以是任选地乙氧基化的。代表性的多羟醇脂肪酸酯包括，但不限于，聚丙二醇单油酸酯、聚丙二醇单硬脂酯、甘油基单和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化的甘油基单硬脂酯、1,3-丁二醇单硬脂酯、1,3-丁二醇二硬脂酯、聚氧亚乙基多元醇脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、和聚氧亚乙基山梨聚糖脂肪酸酯。

其它多羟醇酯包括聚甘油的偏酯。这些酯含有2-10个甘油单元，并用1-4个饱和或不饱和、直链或支化的、任选羟基化的C₈-C₃₀脂肪酸残基酯化。代表性的聚甘油偏酯包括，但不限于，二甘油单辛酯、二甘油单癸酯、二甘油单月桂酸酯、三甘油单辛酯、三甘油单癸酯、三甘油单月桂酸酯、四甘油单辛酯、四甘油单癸酯、四甘油单月桂酸酯、五甘油单辛酯、五甘油单癸酯、五甘油单月桂酸酯、六甘油单辛酯、六甘油单癸酯、六甘油单月桂酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单硬脂酯、十甘油单辛酯、十甘油单癸酯、十甘油单月桂酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油单异硬脂酯、十甘油单硬脂酯、十甘油单油酸酯、十甘油单羟基硬脂酯、十甘油二辛酯、十甘油二癸酯、十甘油二月桂酸酯、十甘油二肉豆蔻酸酯、十甘油二异硬脂酯、十甘油二硬脂酯、十甘油二油酸酯、十甘油二羟基硬脂酯、十甘油三辛酯、十甘油三癸酯、十甘油三月桂酸酯、十甘油三肉豆蔻酸酯、十甘油三异硬脂酯、十甘油三硬脂酯、十甘油三油酯、十甘油三羟基硬脂酯、和它们的混合物。

合适的苯甲酸酯是通过苯甲酸与脂肪醇(如上述的那些)的反应获得的。在一方面，酯化反应中采用的脂肪醇是C₁₂-C₁₅脂肪醇。此类酯描述于美国专利4,275,222，其通过引用在此纳入。

加柏酯也适用于本发明的定型剂组合物。加柏酯可以由单或多官能羧酸通过加柏醇的酯化来形成。或者，该酯可以通过使加柏酸与单或多官能醇反应来形成。对于加柏化学的综述，参见O'Lenick,A.J.,Jr.2001.Guerbetchemistry.JournalofSurfactantsandDetergents4：311-315。加柏酯可以产品标号G-20、G-36、G-38、和G-66购自LubrizolAdvancedMaterials，Inc.。

羊毛脂和羊毛脂衍生物选自羊毛脂、羊毛蜡、羊毛油、羊毛醇、羊毛脂肪酸、羊毛脂肪酸的酯如羊毛脂肪酸的异丙酯(例如羊毛脂异丙酯)、烷氧基化的羊毛脂(乙氧基化的、丙氧基化的、和它们的组合)、乙酰化羊毛醇、和它们的组合。羊毛脂和羊毛脂衍生物可以商品名羊毛脂LP108USP、羊毛脂USPAAA、Acetulan^TM、Ceralan^TM、Lanocerin^TM、Lanogel^TM(产品标号21和41)、Lanogene^TM、Modulan^TM、Ohlan^TM、Solulan^TM(产品标号16、75、L-575、98、和C-24)、和Vilvanolin^TM(产品标号C、CAB、L-101、和P)购自LubrizolAdvancedMaterials，Inc.。

软化剂可以单独或与本发明的一种或多种软化剂组合使用。软化剂可以在一方面以范围在约0.5wt.%-约30wt.%的量、在另一方面约0.1wt.%-约25wt.%、和在进一步的方面中约5wt.%-约20wt.%使用，基于组合物的总重量。虽然这里所述的成分通常定义为软化剂，它们还可具有其它性质，如保湿或其它调理性质。

增塑剂

一种或多种增塑剂可以加入本发明的组合物。增塑剂是能使毛发造型组合物或成膜剂在施加到毛发、皮肤、和指甲上时脆性较低和更柔软的任何物质。可以用于所述组合物的增塑剂包括,例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇、多羧酸、聚酯、对苯二甲酸酯、苯甲酸酯、乙氧基化的羊毛脂醇；和它们的混合物。

示例的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括，但不限于，PEG-1聚二甲基硅氧烷、PEG-7聚二甲基硅氧烷、PEG-8聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-14聚二甲基硅氧烷、PEG-33聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-15/15聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PPG-12聚二甲基硅氧烷；和它们的混合物。可购自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.的Silsense^TM聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,如Silsense共聚多元醇-1和Silsense共聚多元醇-7是市售聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例。

示例性多元醇包括，但不限于，甘油、含有2-5个碳原子的二醇(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇)、聚亚烷基二醇(例如，含有2-100个重复单元的聚乙二醇和聚丙二醇),糖醇如山梨醇、甘露糖、麦芽糖醇、乳糖醇，单、二和低聚糖，如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、和它们的组合。

示例的多羧酸包括，但不限于，柠檬酸、马来酸、琥珀酸、聚马来酸；和它们的混合物。

示例的聚酯包括，但不限于，甘油三乙酸酯、乙酰化-单甘油酯、柠檬酸三乙基酯,柠檬酸三丁酯,乙酰基三乙基柠檬酸酯,乙酰基三丁柠檬酸酯,己二酸二乙基己酯,己二酸壬基庚基酯,己二酸二异癸酯、己二酸二辛酯、壬二酸二甲酯、2,2,4-三甲基-1,3-丙二醇二异丁酯、羟乙酸甲基(或乙基、或丁基)邻苯二甲酰乙基酯、富马酸二丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-丙二醇二异丁酯、马来酸二正丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸庚基壬基酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三异癸酯、癸二酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、1,2-苯二酸的丁苯基甲基酯；和它们的混合物。

示例的对苯二甲酸酯包括，但不限于，对苯二甲酸二甲基酯，对苯二甲酸二乙酯，对苯二甲酸二丁酯，对苯二甲酸二异丁酯，对苯二甲酸二-2-乙基己酯，对苯二甲酸辛基癸基酯，对苯二甲酸二异癸酯，对苯二甲酸庚基壬基酯，对苯二甲酸双十一碳酯，对苯二甲酸双十三碳酯，对苯二甲酸二环己酯，对苯二甲酸二苯酯，苯二甲酸丁基苄基酯，如邻苯二甲酸的正丁基苄基酯，对苯二甲酸异癸基苄基酯，对苯二甲酸烷基(C₇/C₉)苄基，二甲氧基乙基对苯二甲酸酯，7-(2,6,6,8-四甲基-4-氧杂-3-氧代-壬基)苄基对苯二甲酸酯；和它们的混合物。

示例的苯甲酸酯包括，但不限于，二乙二醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯(如酯，LubrizolAdvancedMaterials,Inc.)，聚乙二醇二苯甲酸酯，2,2,4-三甲基-1,3-丙二醇单异丁酯苯甲酸酯；和它们的混合物。

增塑剂的其它实例包括，但不限于，以上披露的矿物油、植物油、三甘油酯、羊毛脂和它们的衍生物、不饱和脂肪酸和它们的衍生物、乳酸盐(包括但不限于钠、铵、和钾盐),山梨醇聚醚-30；脲、吡咯烷酮羧酸(PCA)钠；脂质体、丝氨酸、壳聚糖PCA、玻璃酸钠、玻璃酸、可溶性胶原、蛋白质、改性蛋白质、L-谷氨酸单钠、卵磷脂和磷脂，和它们的衍生物；α和β羟基酸，如羟乙酸、乳酸、柠檬酸、马来酸和水杨酸；多糖和它们的衍生物，和聚季铵，氨基酸如谷氨酸、天冬氨酸、和赖氨酸；和它们的混合物。

增塑剂以增塑有效量存在。在一方面，增塑剂可以约0.05wt.%-约10wt.%，在另一方面约0.10wt.%-约5wt.%，和在进一步的方面约0.5wt.%-约3wt.%的量存在于制剂，基于毛发造型组合物的总重量。

天然和合成蜡

可以适用于本发明组合物的天然和合成蜡试剂包括，但不限于，巴西棕榈蜡、水解的巴西棕榈蜡、酸巴西棕榈蜡、乙氧基化的蜡巴西棕榈(例如PEG-12巴西棕榈蜡)、小烛树蜡、水解的小烛树蜡、氢化蓖麻蜡、蜡果杨梅蜡、芦苇草蜡、石蜡、地蜡、橄榄蜡、小冠巴西棕榈蜡、棕榈仁蜡、米蜡、氢化霍霍巴蜡、蜂蜡、改性蜂蜡(例如氧化的蜂蜡)、乙氧基化的蜂蜡(例如PEG-6蜂蜡、PEG-8蜂蜡、PEG-12蜂蜡、PEG-20蜂蜡))，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇蜂蜡酯和聚二甲基硅氧烷醇蜂蜡酯(例如二羟基乙氧基丙基聚二甲基聚硅氧烷蜂蜡酯、聚二甲基聚硅氧烷PEG-8蜂蜡、和聚二甲基硅氧烷醇蜂蜡，可以商标购自LubrizolAdvancedMaterials，Inc.)、cerabellina蜡、船舶蜡、羊毛脂和其衍生物、和聚烯烃蜡(例如聚乙烯蜡)；和它们的混合物。天然和合成蜡的量在一方面可以范围在约1wt.%-约40wt.%，在另一方面约3wt.%-约20wt.%，和在进一步的方面约5wt.%-约10wt.%基于组合物的总重量。

乳化剂

在一方面，可用于本发明的组合物的乳化剂是非离子型的。可用的非离子型乳化剂包括，但不限于，以上披露的脂族(C₆-C₃₀)脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、和乙氧基化甾醇、烷基苯酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基部分)；烷基苯酚的嵌段氧化亚烷基缩合物；烷醇的氧化亚烷基缩合物；和氧化亚乙基/氧化亚丙基嵌段共聚物；和它们的混合物。

其它合适的非离子型乳化剂包括单或二烷基烷醇酰胺；烷基聚葡糖苷(APG)；山梨聚糖脂肪酸酯(例如山梨聚糖月桂酸酯、山梨聚糖硬脂酸酯)；聚氧化亚烷基山梨聚糖脂肪酸酯(例如，聚山梨醇酯-20、聚山梨醇酯-40、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-80)；聚氧化亚烷基酸、和聚氧化亚烷基醇。其它合适的非离子型表面活性剂的实例包括椰油单或二乙醇酰胺、椰油葡糖苷、癸基二葡糖苷、月桂基二葡糖苷、椰油二葡糖苷、鲸蜡硬脂醇、羊毛脂醇、硬脂酸、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、月桂醇乙氧基化物-7、和oleth-20；氢化蓖麻油、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-50氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-60扁桃甘油酯、PEG-70芒果甘油酯、PEG-192杏仁甘油酯；和它们的混合物。

再其它的非离子型乳化剂包括，但不限于，烷氧基化的甲基葡糖苷，例如，甲基葡糖醚-10、甲基葡糖醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚、和PPG-20甲基葡萄糖醚，它们分别可以商品名E10、E20、P10、和P20购自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.；和疏水改性的烷氧基化的甲基葡糖苷，如PEG120甲基葡萄糖二醇酯、PEG-120甲基葡萄糖三醇酯和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，它们分别可以商品名DOE-120、Glucamate^TMLT和Glucamate^TMSSE-20购自LubrizolAdvancedMaterials,Inc.；并且它们的混合物也是合适的。任何本文披露的乳化剂的混合物也包括在这里。乳化剂的量可以在一方面约1wt.%-约25wt.%，在另一方面约3wt.%-约20wt.%，和在进一步的方面约5wt.%-约15wt.%，基于组合物的总重量。

香料

多种香料可用于本发明的组合物。术语“香料”是指涵盖与人体嗅觉部位反应并赋予令人愉快的气味、香精(essence)或香味的任何组分。可根据本发明使用的香料包括任何合成的以及天然香料，和它们的混合物。典型地，使用多重香料以达到期望的香味。香料基料包括醇、酮、醛、酯、醚、亚硝酸盐、和环状和无环烯烃，特别是萜烯。对香料进行分类的进一步方法是根据通常识别出的他们产生的香味。香料领域的技术人员所使用的描述词汇有“玫瑰”、“花香”、“绿茶(green)”、“柑橘”、“辛辣”、“蜂蜜”、“麝香”、“草药”、“茉莉”、“丁香”、“铃兰”、“橙”、“桃”、“东方”、“西瓜”、“西普”和“柠檬”、“木香”、“水果”等，这些都可以配制有本发明的组合物。常用香料基料的列举可以参见各种参考来源，例如“PerfumeandFlavorChemicals”，Vols.I和II；SteffenArctanderAlluredPub.Co.(1994)和“Perfumes：Art,ScienceandTechnology”；Muller,P.M.和Lamparsky,D.,BlackieAcademicandProfessional(1994)，它们在这里通过引用纳入本文。

可根据本发明使用的合成香料的实例包括但不限于，对甲氧基苯乙酮、苯乙酮、乙酰基雪松烯、丁苯基甲基丙醛、羟基异己基3-环己烯羧醛、α-异甲基紫香酮、甲基壬基乙醛、麝香anbrette、胡椒醛、香茅醇、柠檬烯、檀香(sandella)、甲氧基香茅、羟基香茅、乙酸苯基乙酯、苯基ethylisobutarate、丁基苯基甲基丙醛、γ甲基紫罗酮、香叶醇、茴香脑、苯甲醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、沉香醇、肉桂醇、苯基乙醛、α-戊基肉桂醛、caphore；乙酸对叔丁基环己酯、柠檬醛、己基肉桂醛、乙酸肉桂酯、肉桂醇、柠檬醛二乙基乙醛、香豆素、亚乙基brasslate、丁香酚、1-薄荷醇、香草素、和它们的混合物。

用于本发明的天然香料的实例包括包括但不限于：生姜(ZingiberOfficinale)根提取物、白千层(MelaleucaAlternifolia)叶油、熏衣草素、胡椒醛、檀香木油、橡树藓、广藿香、龙涎香酊、秋葵子精华、当归根油、佛手柑油；苯偶姻暹罗树脂、地奥叶油、决明油；雪松木油、决明油、海狸香、麝猫精华、黄春菊油、老鹳草油、柠檬油、熏衣草油、依兰油、和它们的混合物。还涵盖前述合成和天然香料的混合物。

在一方面，所述组合物含有少于约2wt.%的香料，基于润湿的组合物的总重量。在另一方面，所述组合物含有约0.01wt.%-约3wt.%的香料。在本发明的又一方面，所述组合物含有约0.01wt.%-约0.5wt.%的香料，都基于所述组合物的总重量。

另外，多种香料增溶剂可用于本发明的组合物。合适的香料增溶剂包括，但不限于，苄基苯甲酸酯、聚山梨醇酯20、丙二醇、乙醇、异丙醇、二乙二醇单乙基醚、二丙二醇、对苯二甲酸二乙酯、乙氧基二甘醇、和三乙基柠檬酸酯。在一方面，所述组合物含有少于约5wt.%的香料增溶剂，在另一方面约0.01wt.%-约1wt.%，和在进一步的方面约0.01wt.%-约0.5wt.%，基于组合物的总重量。

维生素

可根据本发明使用的维生素活性物质包括维生素A和衍生物，包括视黄酸、视黄醛、类维生素A、棕榈酸视黄酯、阿达帕林、和β-胡萝卜素；维生素B(泛醇、B3、原维生素B5、泛酸、维生素B络合因子)；维生素C(抗坏血酸及其盐)和衍生物，如棕榈酸抗坏血酸酯；维生素D包括卡泊三烯(一种维生素D3类似物)，维生素E包括其单独的构成物α-、β-、γ-、Δ-生育酚和生育三烯醇和它们的混合物，并且维生素E衍生物包括维生素E棕榈酸酯、维生素E亚油酸酯和维生素E乙酸酯；维生素K和衍生物；维生素Q(泛醌)和它们的混合物。

维生素可以以提供所需的治疗效果所必须的有效量存在。在另一方面，维生素试剂可以在制剂中以约0.001wt.%-约5wt.%的量，在另一方面约0.10wt.%-约3wt.%，和在进一步的方面约0.5wt.%-约2wt.%的量存在，基于所述组合物的总重量。

蛋白质

任何期望的蛋白质,水解蛋白质,蛋白质衍生物、肽、氨基酸,和它们的混合物(为简明起见下文称作蛋白质)都可以包含于本发明的组合物作为对毛发、皮肤、和头皮实现期望的益处的有益试剂。合适的蛋白质包括，但不限于，天然结构的毛发和皮肤蛋白质，如角质层弹性蛋白、胶原、和网硬蛋白、丝蛋白质等。合适的水解蛋白和蛋白衍生物包括，但不限于，椰油二甲基铵羟丙基水解的酪蛋白、椰油二甲基铵羟丙基水解的胶原、椰油二甲基铵羟丙基水解的毛发角蛋白、椰油二甲基铵羟丙基水解的水稻蛋白、椰油二甲基铵羟丙基水解的丝、椰油二甲基铵羟丙基水解的大豆蛋白、椰油二甲基铵羟丙基水解的小麦蛋白、椰油二甲基铵羟丙基水解的丝氨基酸、羟丙基三甲基铵水解的胶原、羟丙基三甲基铵水解的角蛋白、羟丙基三甲基铵水解的丝、羟丙基三甲基铵水解的米糠、羟丙基三甲基铵水解大豆蛋白、羟丙基三甲基铵水解的植物蛋白、羟丙基三甲基铵水解的小麦蛋白、大豆乙基乙基硫酸二铵、大豆乙基吗啉鎓乙基硫酸盐等。合适的氨基酸包括小麦氨基酸和披露于美国专利4,201,235和美国专利7,572,933中的那些，它们在此通过引用纳入。

适用于本发明组合物中的蛋白质的量可以由本领域技术人员根据拟定的治疗或药妆目的而容易地确定。在一方面，蛋白质的量可以范围在约0.01wt.%-约10wt.%，在另一方面约0.1wt.%-约5wt.%，和在进一步的方面约0.5wt.%-约3wt.%，基于组合物的总重量。

植物剂

任选地，本发明的组合物可以含有植物物质提取物。所提取的植物物质可以包括从特定的植物、水果、坚果、或种子提取的任何水溶性或油溶性物质。合适的植物试剂可以包括来自以下物质的提取物：紫锥菊(例如狭叶球菊(sp.angustifolia)、洋地黄、鸢尾花)、小丝兰(yuccaglauca)、柳叶菜、罗勒叶、土耳其牛至(Turkishoregano)、胡萝卜根、柚子、茴香籽、迷迭香、姜黄、百里香、蓝莓、灯笼椒、黑莓、螺旋藻、黑加仑果、茶叶(例如中国茶、红茶(例如var.Flowery橙黄白毫，黄金缤纷橙黄白毫，细尖黄金缤纷橙黄白毫)，绿茶(例如var.Japanese，绿大吉岭)，乌龙茶)、咖啡籽、蒲公英根、椰枣果、银杏叶、绿茶、山楂果、甘草、鼠尾草、草莓、甜豌豆、番茄、香草果、紫草、山金车花、老公根(centellaasiatica)、矢车菊、马栗、常春藤、木兰、燕麦、三色堇、无边便帽、沙棘、白荨麻、和金缕梅。其它植物提取物包括、例如、氯原酸、麸胱甘肽、甘草酸苷、新橙皮甙、栎精、芦丁、桑黄素、杨梅黄酮、苦艾、和甘菊。植物剂可以以在一方面范围在约0.1wt.%-约10wt.%、在另一方面约0.5wt.%-约8wt.%、和在进一步的方面约1wt.%-约5wt.%的量存在，基于组合物的总重量。

药品和药妆活性成分

本发明的组合物配制有药品和/或药妆活性成分以提供期望的效果。此类活性成分的实例包括，但不限于，咖啡因、抗拉伸痕迹化合物、收敛剂(例如，明矾、燕麦、蓍草、金缕梅、杨梅、和异丙醇)、排水(draining)化合物、脱毛剂(例如氢氧化钙和氢氧化钠，巯基乙酸钙或巯基乙酸钠，或它们的混合物)、毛发生长促进化合物(例如，米诺地尔)、皮肤和毛发滋养化合物(例如，生物醌)、皮肤和头发保护化合物、美黑化合物(例如，单或多羰基化合物，例如靛红、四氧嘧啶、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、酪氨酸、酪氨酸酯、和二羟基丙酮)、UV吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥西诺酯、水杨酸辛酯、羟基苯酮)、皮肤增亮剂(例如，麴酸、氢醌、熊果苷、水果、蔬菜或植物提取物，例如柠檬皮提取物，甘菊、绿茶、枸树提取物等，抗坏血酸衍生物，如棕榈酸抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁等)、嘴唇丰满化合物、抗老化化合物、抗脂肪团化合物和抗痤疮化合物(例如，酸性试剂，例如α-羟基酸(AHA)、β-羟基酸(BHA)、α-氨基酸、α-酮酸(AKA)、乙酸、壬二酸、及其混合物)、消炎化合物(例如，阿丝匹林、布洛芬、和萘普生)、止痛剂(例如，对乙酰氨基酚)、抗氧化剂化合物、止汗剂化合物(例如，卤化铝、羟基卤化铝、硫酸铝、卤氧化锆(氧锆基)、羟基卤化锆(氧锆基)、及其混合物或络合物)、除味剂化合物(例如，2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、苯酚磺酸铵；苯扎氯胺；苄索氯铵、苄溴氯酚(bromochlorophene)、鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、叶绿酸-铜络合物、氯代百里酚、氯二甲苯酚、氯氟苯脲、地喹氯铵、双氯酚、二氯间二甲苯酚、二羟基乙基磺基琥珀酰基十一碳烯酸二钠、溴化度灭芬、六氯酚、月桂基氯化吡啶鎓、甲基苄索氯铵、苯酚、碳酸氢钠、苯酚磺酸钠、三氯二苯脲、三氯生、苯酚磺酸锌、蓖麻醇酸锌、及其混合物)、去头屑剂(例如，巯氧吡啶硫、巯氧吡啶锌、双硫氧吡啶锌、硝酸咪康唑、硫化硒、吡罗克酮环匹罗司乙醇胺、N,N-双(2-羟乙基)十一碳酰胺、杜松焦油、松焦油、洋葱(Alliumcepa)提取物、云杉(Piceaabies)提取物、和十一碳醇聚醚-6、和它们的混合物)；和任何以上物质的合适的混合物。

药品和药妆活性成分可以以足以提供药品和药妆效果的量存在，其具体量可以由药品和药妆领域的技术人员容易地确定。在一方面，药品和/或药妆活性组分可以在一方面范围在约0.01wt.%-约15wt.%，在另一方面约0.5wt.%-约10wt.%，和在进一步的方面约1wt.%-约5wt.%，基于组合物的总重量。

颜料和着色剂

示例的颜料是金属化合物或准金属化合物，并且可以离子型、非离子型或氧化的形式使用。颜料可以以这样的形式单独地或以掺混物，或作为单独的混合氧化物或它们的混合物(包括混合氧化物和纯氧化物的混合物)使用。实例是钛氧化物(例如TiO₂)、锌氧化物(例如ZnO)、铝氧化物(例如Al₂O₃)、氧化铁(例如Fe₂O₃)、锰氧化物(例如MnO)、硅氧化物(例如SiO₂)、硅酸盐、氧化铈、锆氧化物(例如ZrO₂)、硫酸钡(BaSO₄)、和它们的混合物。

颜料的其它实例包括D&C红30、D&C红36，D&C橙17、绿3色淀，Ext.黄7色淀，橙4色淀，红28色淀，D&C红7、11、31和34的钙色淀，D&C红12的钡色淀，D&C红13的锶色淀，FD&C黄5和6的铝色淀，FD&C40的铝色淀，D&C红21、22、27、和28的铝色淀，FD&C蓝1的铝色淀，D&C橙5的铝色淀，D&C黄10的铝色淀；D&C红33的锆色淀，氧化铁，随温度变色的热变色染料，碳酸钙，氢氧化铝，硫酸钙，高岭土，亚铁氰化亚铁铵，碳酸镁，洋红，硫酸钡，云母，氯氧化铋，硬脂酸锌，锰紫，氧化铬，二氧化钛纳米颗粒，氧化钡，深海蓝，柠檬酸铋，羟基磷灰石，硅酸锆，炭黑颗粒等。其它合适的粒状包括各种光学改性剂，如美国专利7,202,199中所述。

达到期望的产品颜色的颜料和着色剂的混合物，以及所使用的各颜料和着色剂的量由配制者决定，并且由配制领域的技术人员领会。在一方面，本发明的组合物中使用的颜料和/或着色剂的量范围在约1wt.%-约20wt.%，基于组合物的总重量。

遮光剂

多种遮光剂活性物质可用于本发明。所使用的遮光剂的确切量和类型取决于所期望的遮光水平。通常，通过吸收、散射、或反射紫外辐射而提供防紫外辐射保护的任何试剂都可用于本发明。本发明所使用的遮光剂可提供防一种或多种以下形式的阳光辐射UVA、UVB、UVC、可见光和红外辐射的保护。通常，最终制剂的防晒系数(SPF)在2和30之间变化，但也可配制出SPF至多100的产品。本发明使用的遮光剂可提供化学或物理防晒。

可以根据本发明使用的遮光剂包括选自以下的那些：氨基苯甲酸和衍生物，如对氨基苯甲酸(PABA)、甘油基-PABA(利沙地酯)、帕地马酯O、罗沙酯；氨基苯甲酸酯，包括氨基苯甲酸甲酯；二苯甲酮类，包括二羟基苯甲酮、羟基苯甲酮和舒利苯酮，3-二苯甲酮(UvinulM40)4-N,N-二甲基氨基苯甲酸与2,4-二羟基二苯甲酮的酯；樟脑衍生物包括3-(4-甲基苄叉)樟脑、3-苄叉樟脑；肉桂酸酯，包括DEA-p-甲氧基肉桂酸酯、乙基-己基p-甲氧基肉桂酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯、辛基甲氧基肉桂酸酯(ParasolMCX)、二苯甲酰基甲烷，包括丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol1789)，水杨酸酯，包括水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸三乙醇胺甲酯；金属氧化物，包括二氧化钛、氧化锌和氧化铁；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸；4,4-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷；和它们的混合物。

用于所述组合物中的遮光剂的量可以范围在本发明的一方面在约0.5wt.%-约30wt.%，在另一方面约1wt.%-约25wt.%，和在又一方面约2wt.%-约15wt.%(基于总遮光剂组合物的重量)。确切量可以根据所选择的UV吸收剂和组合物的期望SPF值来确定。

缓冲剂

缓冲剂可以用于本发明的组合物。合适的缓冲剂包括，但不限于，碱金属或碱土金属碳酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硼酸盐、乙酸盐、酸酐、琥珀酸盐等,和它们的混合物。示例的缓冲剂包括，但不限于，磷酸钠、柠檬酸钠、乙酸钠、碳酸氢钠、和碳酸钠。

pH调节剂

各种酸性和碱性(alkaline)物质可以在本发明中用作pH调节剂。酸性物质包括有机酸和无机酸，以及它们的组合。示例性有机酸是，但不限于，乙酸、柠檬酸、酒石酸、α-羟基酸、β-羟基酸、水杨酸、乳酸、羟乙酸、和天然水果酸等；和它们的混合物。示例的无机酸，但不限于，盐酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸等；和它们的混合物。

碱性物质包括有机和无机碱，以及它们的组合。有机碱的实例包括，但不限于，三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、十二碳胺、椰胺、油胺、吗啉、三戊胺、三乙胺、四(羟丙基)乙二胺、L-精氨酸、氨基甲基丙醇、氨丁三醇(2-氨基2-羟甲基-1,3-丙二醇)、PEG-15椰胺等；和它们的混合物。无机碱的实例包括，但不限于，碱金属氢氧化物(特别是钠、钾、和铵)，和无机酸的碱金属盐，如硼酸钠(硼砂)、磷酸钠、焦磷酸钠等；和它们的混合物。

pH调节剂和/或缓冲剂以在组合物中获得和/或保持期望的pH值所需的量使用。

光泽增强剂

光泽增强剂也称作光泽化剂，其改进定型剂膜在施加到毛发造型剂时的光泽性。适用于本发明的毛发造型组合物的示例的光泽增强剂包括非挥发性芳基有机硅流体，例如苯基聚三甲基硅氧烷和二苯基聚二甲基硅氧烷，分别由DowCorning作为Dow556销售，和Rhodia,Inc.作为DPDM销售。本文所述的加柏酯也起到遮蔽或光泽增强剂的作用。加柏酯由LubrizolAdvancedMaterials,Inc.以产品标号G-20、G-36、G-38、和G-66销售。Murumuru黄油也可以用作光泽增强剂。在一方面，光泽增强剂单独或组合地，典型地占毛发造型组合物的约1wt.%-约20wt.%，在另一方面约2wt.%-约15wt.%，和在进一步的方面约3wt.%-约10wt.%，基于毛发造型组合物的总重量。

染发剂

本发明的聚合物可以用于临时、半永久、或永久毛发着色造型凝胶的配制中。本发明的组合物可以含有选自以下的毛发染料：热致变色染料、中性酸或阳离子型硝基苯染料、中性酸或阳离子型偶氮染料、醌染料、中性酸或阳离子型蒽醌染料、吖嗪染料、三芳基甲烷染料、indoamine染料和天然染料。在本发明的一方面，使用阳离子型染料。此类染料是本领域和文献中通常已知的，并且常以两种不同的方式描述。染料名称(例如，碱性棕16)涉及其INCI名称(化妆品成分国际命名)和/或其CTFA名称(Cosmetic,ToiletryandFragranceAssociation)名称。这些染料也通过欧盟使用的ColorIndexNo.(例如，CI12250)来描述。两组数据都在“InternationalCosmeticIngredientDictionaryandHandbook”(例如第7版，1997，TheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation,Washington,D.C.,U.S.A出版)中有述。可以使用的具体阳离子型染料包括，但不限于，各种偶氮染料，如碱性棕16(CI12250)、碱性棕17(CI12251)、碱性红76(CI12245)、碱性黄57(CI12719)，以及各种蒽醌染料，如碱性蓝99(CI56059)等。一种或多种染料可以以在一方面约0.001wt.%-约20wt.%的浓度，在另一方面约0.005wt.%-约10wt%的浓度，和在进一步的方面约0.1wt.%-约5wt.%的浓度存在，基于所述组合物的总重量。

电解质

电解质或电解质盐通常已知降低以常规卡波姆聚合物增稠剂获得的粘度。本发明的组合物还可以含有电解质作为粘度改性剂以调节毛发造型或个人护理组合物的粘度。电解质盐包括，但不限于氯水合铝和碱金属盐，例如，钠、钾或锂盐，这些盐优选是卤化物，如氯化物。示例的碱金属卤化物盐包括，但不限于氯化钠、氯化钾、氯化锂、和它们的混合物。可以包含于本发明的组合物中的电解质的量在本发明的一方面在约0.1wt.%-约3wt.%，在另一方面约0.5wt.%-约2wt.%，和在进一步的方面约0.6wt.%-约1wt.%，基于组合物的总重量。

氧化和还原试剂

本发明的组合物可以包括氧化和/或还原试剂。氧化试剂可以选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、铁氰化物、过盐、和氧化还原酶，其任选的具有它们各自的给体或辅因子。还原试剂可以选自硫醇，如半胱氨酸、硫代羟乙酸、硫醇乙酸、它们的盐和酯、半胱胺和其盐或亚硫酸盐。在希望用于漂泊的组合物的情况下，抗坏血酸、其盐和其酯，异抗坏血酸、其盐和其酯，和硫靛酸盐，如羟基甲烷硫靛酸钠。氧化和/或还原试剂的量在一方面可以范围在约0.01wt.%-约30wt.%，在另一方面约0.05wt.%-约20wt.%，和在进一步的方面约0.1wt.%-约5wt.%，基于组合物的总重量。

螯合剂

螯合试剂可以用于稳定化本发明的组合物以对抗金属离子和UV辐射(例如，阳光)的不良作用。当使用时，合适的螯合试剂包括EDTA(亚乙基二胺四乙酸)及其盐如EDTA二钠，柠檬酸及其盐，环糊精等，和它们的混合物。螯合剂典型地占本发明组合物总重量的在一方面约0.001wt%-约3wt%，在另一方面约0.01wt%-约2wt%，和在进一步的方面约0.01wt%-约1wt%。

不溶组分

化妆珠粒、薄片、胶囊、粉末、粒状物(例如，微粉化二氧化硅)、气泡、和它们的组合可以为了美观的外观包含于本发明组合物，获可以起到用于将有益试剂(例如，维生素、调理剂、保湿剂等)输送到皮肤和头发的微小和大包囊剂的作用。示例的珠粒组分包括，但不限于，琼脂珠粒、藻酸盐珠粒、霍霍巴珠粒、明胶珠粒、Styrofoam^TM珠粒、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯珠粒，Unispheres^TM和Unipearls^TM化妆珠粒(InduchemUSA，Inc.，NewYork，NY)、Lipocapsule^TM、Liposphere^TM、和Lipopearl^TM微胶囊(LipoTechnologiesInc.，Vandalia，OH)、和ConfettiII^TM皮肤的输送薄片(United-Guardian，Inc.，Hauppauge，NY)。空气或惰性气体的美观泡沫可以通过熟知的技术加入本发明的组合物。加入本发明的组合物的不溶组分的量将取决于配制者带给最终产品所期望的美观性质。任何量的不溶组分都可以使用，只要组合物的流变性和定型剂性质不会受到不利影响。在一方面，本发明的组合物可以含约0.1wt.%-约10wt.%，在另一方面约0.5wt.%-约5wt.%，在进一步的方面约3wt.%-约5wt.%，基于所述组合物的总重量。

防腐剂

适用于个人护理产品的任何防腐剂都可以用于本发明的组合物。在一方面，合适的防腐剂包括聚甲氧基双环状噁唑啉、甲基对羟苯甲酸、丙基对羟苯甲酸、乙基对羟苯甲酸、丁基对羟苯甲酸、苄基三唑、DMDM乙内酰脲(也称为1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲)、咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、苯氧基乙基对羟苯甲酸、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、三氯生、和以上披露合适的聚季铵化合物(例如聚季铵-1)。

在另一方面，基于酸的防腐剂可用于本发明的组合物。在一方面，酸防腐剂是下式表示的羧酸化合物：R⁵³C(O)OH，其中R⁵³表示氢，饱和和不饱和的含有1-8个碳原子的烃基或C₆-C₁₀芳基。在另一方面，R⁵³选自氢、C₁-C₈烷基、C₂-C₈烯基、或苯基。示例的酸是，但不限于，甲酸、乙酸、丙酸、山梨酸、辛基酸、和苯甲酸、和它们的混合物。

在另一方面，合适的酸包括但不限于，草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、乳酸、甘油酸、丙醇二酸、苹果酸、酒石酸、葡萄糖酸、柠檬酸、抗坏血酸、水杨酸、邻苯二甲酸、扁桃酸、二苯乙醇酸、和它们的混合物。

前述酸的盐也是有用的，只要它们保持在低pH值的效果。合适的盐包括上述酸的碱金属(例如钠、钾、钙)和铵盐。合适的碱金属盐防腐剂的实例是苯甲酸钠。

防腐剂典型地在一方面占约0.01wt.%-约3.0wt.%，在另一方面约0.1wt.%-约1wt.%，和在进一步的方面约0.3wt.%-约1wt.重量%，基于本发明的组合物总重量。

在其它实施方式中，毛发定型剂组合物可以是气溶胶或非气溶胶喷雾、摩丝或毛发固定洗液的形式。该组合物可以是水性的，即它们基本上不含有机溶剂，或非水性的，但优选水性毛发定型剂组合物。组合物可含至多40重量%、优选至多35重量%的推进剂，如醚类、压缩空气、卤代烃和烃。示例的推进剂是二甲基醚、丙烷、丁烷和1,1-二氟乙烷。非气溶胶毛发定型剂组合物可进一步包含溶剂，如乙醇、异丙醇、丙酮、二甲氧基甲烷和甲基乙基酮。在一方面，在这种非气溶胶组合物中的溶剂可以以10wt.-约70wt.%的量，在另一方面约20wt.%-约60wt.%，在进一步的方面约25wt.%-50wt.%的量存在，基于组合物的总重量。此类推进剂、溶剂和材料或添加剂常用于目前已知的毛发定型剂组合物中。

根据本发明的摩丝包含一定量的聚合物，其有效赋予该摩丝毛发定型剂性质，类似于凝胶定型剂。该摩丝还包含约0.25-6重量%，优选0.25-3重量%的乳化剂。该乳化剂可为非离子型、阳离子型、阴离子型或两性型。示例性非离子型乳化剂包括NP15(INCl标号：Nonoxynol15)和Brij97(INCl标号：Oleth10)。该摩丝还包含约2.5-25重量%、优选5-15重量%的上述推进剂。该摩丝可包含上述的附加成分，该摩丝的其余部分包括水。

如期望，可以调节本发明的毛发造型凝胶或个人护理组合物的澄清度和外观。凝胶的澄清度可从基本上透明的到看上去不透明变化，在基本上透明时有很少的可见雾浊，其中不溶组分添加剂如珠子、气泡、珠光化试剂清晰可见。还想到了能目视区分的多相组合物，其中一个相是透明的，而另一个相是不透明的。在毛发凝胶的实施方案中，包含彼此能目视区分的多个相的模式可以通过混合透明和不透明组合来形成。各相之间的目视区分可以是颜色、质地或其中所含的不溶组分类型的方式。具体的模式可以选自多种模式，包括但不限于条纹、大理石纹、几何图案、螺旋、和它们的组合。本发明的组合物在悬浮不溶组分和稳定化能目视区分的相方面表现出优异的随时间的稳定性。

本发明的聚合物出了毛发定型剂应用外还可用于化妆品目的，作为成膜剂、皮肤隔离剂、皮肤保护剂(例如，遮光剂、防晒乳、隔离乳)、有色皮肤着色剂(例如，面部和身体彩妆，底霜、睫毛膏、胭脂、唇用产品等)，并且可以用任何本文披露的成分以及其他化妆品工业已知的并在CTFAInternationalCosmaticsIngredientsDictionaryandHandbook中注册的成分配制。

本发明通过以下实施例说明，该实施例仅用于说明的目的，并且不视为限制本发明的范围或其可以实施的方式。除非另有说明，份数和百分比以重量计。

方法

比粘度

本发明聚合物的比粘度使用Cannon-Ubbelohde粘度计No.1C(CannonInstrumentCompany,StateCollege,PA)在DMSO溶剂中在25.5°C测量。将1.0000g干聚合物和100gDMSO(二甲基亚砜)溶剂称重加入4盎司的罐子中并使用磁力搅拌器在约90°C在中等速度下混合约5小时。将溶液通过75微米尼龙过滤器过滤到4盎司干净瓶子中以除去任何未溶解的物质或凝胶颗粒。在填充DMSO前将Ubbelohde粘度计漂洗两次，并置于恒温浴(25.5°C)中以获得热平衡。然后通过施加抽吸至与毛细管相对的抽吸臂而将DMSO溶剂缓慢拉高到上刻度标记以上。记录溶液从上刻度标记流到下刻度标记的时间。将三次溶剂DMSO的流量读数的平均值记录为η_s。对聚合物溶液重复上述工序并记录为η。相对粘度(η_rel)是该聚合物溶液的粘度(η)与溶剂粘度(η_s)之比(ASTMD2857-952007)。比粘度(η_sp)是已知浓度的聚合物溶液的相对粘度减1。相对粘度和比粘度由如下等式计算：

相对粘度(η_rel)=η/η_s

比粘度(η_sp)=η_rel-1

聚合物溶液性质的其它详细情况可以由参考教科书PolymerChemistry(Billmeyer，IntersciencePublishers，NewYork，1957，125-139页)获得。

机械韧性测试

配有矩形加载突出物(3mm厚X70mm宽X99mm高)和3-点弯曲夹具的TAXTPlus质地分析仪(StableMicroSystems，Surrey，UK)用于评价经定型剂处理的发束的机械韧性。该质地分析仪与个人电脑接口，该个人电脑装有TextureExponent32数据收集软件，该软件收集和分析从仪器输入的数据。弯曲夹具由分开大约25.4mm的两个平行支撑腿组成。将经处理的毛发样本测试样品在支撑腿的跨梁上居中放置，在支撑腿之上且它们之间居中的加载突出物以40mm/s的速率压过样品20mm的距离。当加载突出物接触样品时开始样品收集。数据收集软件计算并记录使样品弯曲到20mm的距离所需的力值(牛顿)。结果以峰值力(N)报告。

将由未加工的天然人类毛发组成的毛发样本(6.5''长、2.5g重)用平板(缝合并打蜡的)束具束缚在一起是的发束具有沿其整个长度的均匀矩形截面。将发束用含有10wt.%月桂基硫酸铵的stripping香波洗涤并用去离子水漂洗。将给定量的试验性定型剂(0.8g)均匀地施加到湿毛发样本上。将经处理的样本平放在箔上以在受控的试验室环境中在23°C和50%相对湿度下干燥16小时并评价韧性。对峰值力(N)的特定范围给出客观评分以将定型聚合物的韧性分为如下：

机械韧性平均峰值力(牛顿)	韧性客观评分
		<1	柔软(未经处理的毛发样本)
<3	柔软-灵活保持(Hold)
		3-4	柔软，略硬保持
4-5	略硬保持
		5-6	硬保持
6-7	非常硬保持
		>7	超硬保持

凝胶性质测试

流变凝胶性质测量(短流动和长流动)在受控的应力流变仪(TAinstrumentsAR1000N流变仪,NewCastle,DE)上进行。短流动流变性的特征在于与蛋黄酱类似的凝胶一致性。实践中，表现出短流动流变性的凝胶保持它们的静态结构完整性，并且不会在反转时从敞开的产品容器(如管子和宽口瓶)跑掉或流出，或者不会在施用到毛发前从手指间流下。相反，长流动流变性的特征在于与蜂蜜类似的凝胶一致性。表现出长流动流变性的凝聚在不受容器约束时不能保持它们的静态结构完整性。此类凝胶容易从敞开和反转的产品容器流出并往往在它们施用于毛发时从手指间流下。

使用振荡模式的受控应力流变仪以评价凝胶黏着剂(4wt.%的总聚合物固体在中和到pH7.0的水中)的流动特性。流变仪配有锥和板探针，其采用在56μm间隙下的40mm、2°的锥组件。测试在23°C进行。在样品加载后和测试进行前，使测试样品平衡18分钟。在测试样品上以1Hz频率实施0.1-6,000Pa的编程化的振荡应力(剪切应力)扫描并通过流变性数据分析软件(5.1版)进行分析以确定凝胶的“断裂点”。通过逐渐提高凝胶样品上的振荡应力，断裂点可以通过观测G'(弹性模量)衰减(5%下降)时的振荡应来确定。断裂点是凝胶的剪切变薄能力的指示。断裂点下的高值振荡应力表示需要较大的振荡应力(剪切应力)值来破坏凝胶结构，并且该凝胶更耐流动。另一方面，断裂点处于较低振荡应力值的凝胶较不耐流动。较低G'值(<100Pa)的凝胶往往易于流动并且特征为长流动凝胶。较大G'值(≥100Pa)的凝胶往往是流动耐性的，并且特征为短流动凝胶。

粘度

Brookfield旋转纺锤体方法(无论是否提到，本文报告的所有粘度测量都由Brookfield方法进行)：粘度量度以mPa·s计算，采用Brookfield旋转纺锤体粘度计，RVT型(BrookfieldEngineeringLaboratories，Inc.)，在约20转/分(rpm)，环境室温约20-25°C(下文称做粘度)。纺锤体尺寸根据制造商的标准运行推荐来选择。通常，纺锤体尺寸选择如下：

纺锤体尺寸号	粘度范围(mPa·s)
		1	1-50
2	500-1,000
		3	1,000-5,000
4	5,000-10,000
		5	10,000-20,000
6	20,000-50,000
		7	>50,000

纺锤体尺寸推荐只是为了说明的目的。本领域的普通技术人员将选择适于待测量的体系的纺锤体尺寸。

屈服值

屈服值，也称作屈服应力，其定义为对在应力下流动的初始耐受性。它通过Brookfield屈服值(BYV)外推法利用Brookfield粘度计(ModelRVT)在约20-25°C的环境室温测量。Brookfield粘度计用于测量使纺锤体在液体样品中以0.5-100rpm选择所需要的扭矩。将该扭矩读数乘以纺锤体的常数和速度，得到表观粘度。屈服值是测定值到0剪切速率的外推。BYV由以下方程计算：

BYV，dyn/cm²=(η_α1-η_α2)/100

其中η_α1和η_α2=在两个不同纺锤体速度(分别为0.5rpm和1.0rpm)下获得的表观粘度。屈服值测量的这些技术和可用性解释于NoveonConsumerSpecialtiesofLubrizolAdvancedMaterials，Inc.的TechnicalDataSheetNumber244(改版：5/98)，这里通过引用纳入。

澄清度测试

聚合物含凝胶组合物的澄清度在组合物制备至少约24小时后由BrinkmannPC920量热计以%T(透光率)测量。澄清度测量相对于去离子水(澄清度评级为100%)来进行。澄清度值为约60%(T)或更高的凝胶组合物是基本上透明的。澄清度值在约45-59%(T)的凝胶组合物是基本上半透明的。

片落评价测试

片落通过以下方式评估：检查经处理的毛发样本在毛发表面上的可见沉积物(涂层)，和用细齿硬橡胶梳子梳理整个长度的经处理的样本1次、5次和10次。在每组梳理重复后，目视检查梳子齿上的聚合物残余物，并按如下评分：

梳子或毛发上无残余物=5

只在梳子上有痕量残余物=4

只在梳子上有非常轻微量的残余物=3

只在梳子上有轻微量的残余物=2

在梳子和毛发上有轻微量的残余物=1

在梳子和毛发上有可见度高的残余物涂层(毛发干)=0

将由未经处理的欧洲人或亚洲人毛发构成的测试毛发样本(6.5''长，2.5g重)用平板(缝合并打蜡的)束具束缚在一起使得发束具有沿其整个长度的均匀矩形截面(类似带条的构型)。将样本用含有10wt.%月桂基硫酸铵的剥落型香波(strippingshampoo)洗涤并用去离子水漂洗。将预定量的毛发凝胶(0.8g)均匀地施用到湿毛发样本上。将样本平放在箔上以在23°C和50%相对湿度干燥16小时并评价片落性。

高湿度螺旋弯曲保留率测试(HHSCR)

使用由纽约InternationalHairImportersandProductsInc.供应的天然棕色或黑色欧洲和/或东方人毛发发，制备市售的共混未经处理(原始)的人发发束。各发束(约0.5克重)约7.5英寸长，并缠绕(通过根部)在配有丝线悬挂圈的金属夹具内。在使用之前，用月桂基硫酸钠的稀水溶液(10%SLS)洗涤个发束，接着用去离子水在环境室温下彻底漂洗。通过毛巾吸水干燥发束。测量并记录发束的最初延伸长度(L_e)。施加待评价的预定量毛发凝胶(0.05g)到各发束上。施加待评价的聚合物定型剂组合物到发束上，并从头发的根部均匀地分配到顶端部分。将各处理过的发束缠绕在螺旋烫发棒(CyberSprials^TM大螺旋弯棒，8mm内径，13.5mm外径，162mm长，AmericanDiscountBeautySupply,269SouthBeverlyDrive#250,BeverlyHills,Calif.)周围，并在约21-23℃的环境室温下干燥12小时。在干燥之后，小心地除去螺旋烫发棒，从而留下造型为单螺旋的发束，测量并记录螺旋卷发的起始长度(L_i)。卷曲的发束垂直悬挂在设定为约26℃的温度和90％相对湿度水平的湿度室中。

通过测量作为卷发松弛率的头发卷曲的长度，确定高湿度螺旋卷曲保留率。测量在暴露于高湿度的24小时连续区间内有选择的间隔时间(L_t)下进行。使用下述等式计算相对于起始卷曲长度(L_i)和在卷曲之前充分延伸的毛发长度(L_e)的卷曲保留率％：

%HHSCR=L_e-L_t/L_e-L_iX100

在约90％RH下，对于约0.75小时的最小时间来说，大于或等于约70％的卷曲保留率是良好的高耐湿性的常规基准，在至少约3小时的时间之后大于70％的HHSCR被视为非常好到优异。

缩写和商品名列表

下表中所列的单体和组分用于本发明的实施例。

实施例1

向含有112.0克的去离子水(D.I.)和13.33克的月桂基硫酸钠(在水中30%活性wt./wt.)的配有搅拌器的第一反应器中,在氮气氛下加入260.8克的丙烯酸乙酯、138克的甲基丙烯酸、0.6克的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、和0.2克的三羟甲基丙烷二烯丙基醚并在900rpm混合以形成单体乳液。向配有搅拌器的第二反应器加入620克的去离子水和1.27克的月桂基硫酸钠(在水中30%活性wt./wt.)。将第二反应器的内容物在氮气氛下混合搅拌(300rpm)下加热。当第二反应器的内容物达到大约90°C的温度时，将10.0克的过硫酸铵溶液(2.0%水溶液wt./wt.)注入该加热的表面活性剂溶液。将来自第一反应器的单体乳液在保持在大约90°C的反应温度下在150分钟时间内以3.67g/min.的进料速率逐渐计量加入到第二反应器中。与乳液单体进料一起，将0.3%过硫酸铵溶液(水溶液wt./wt.)同时计量加入第二反应器中的反应混合物中。在单体添加完成后，将所得反应混合物再保持在约90°C的温度两个半小时以完成聚合。所得聚合物乳液产物冷却到室温，从反应器排出并回收。所使用的单体组分和量在表1中给出。

表1

实施例号	EA	MAA	TMPTA	TMPDAE	比粘度
						1	65.30	34.5	0.15	0.05	3.50

实施例2-15

以下交联的丙烯酸类共聚物根据实施例1中给出的工序和条件由表2中给出的单体组分聚合。测定各聚合物的比粘度并记录于表2中。

比较例C1-C4

比较聚合物由表3中给出的单体采用之前在实施例1中给出的方法和条件聚合。测定各聚合物的比粘度并记录于表3中。还测定和记录市售定型剂聚合物的比粘度。

表3

实施例16

如上述凝胶性质测定方法中所述的那样对实施例6和8的聚合物制备的凝胶进行流变凝胶性质表征并记录于下表4中。此外，还进行比较聚合物C2-C4、和市售定型聚合物C7的凝胶性质表征。所有凝胶都是在水中4wt.%总聚合物固体黏着剂，并用AMP-95中和到pH7.2。

表4

含有本发明的聚合物(实施例6和8)的凝胶表现出≥100Pa的G'，这是期望的短流动流变性的指示。含有比较例C2、C4、C5、和C7的聚合物的凝胶表现出不期望的长流动流变性。

实施例17

本实施例比较了由比粘度(η_sp)范围在1-8的实施例1-13的聚合物制成的凝胶与由比粘度<1且>8的比较聚合物制成的凝胶的凝胶流变性、凝胶美观和凝胶性质。僵凝胶制为在水中4wt.%总聚合物固体的黏着剂，并用AMP-95中和到pH值范围6.4-7.2。对凝胶流变性性质(布氏粘度、屈服值、和比粘度)、凝胶性质(短流动和长流动)、和凝胶美观(澄清度、质地、和外观)进行测量或目视评价，并列于表5中。凝胶流变性质在凝胶老化24小时候进行。

对凝胶性质进行目视评价并按如下分级：

短流动(SF)–类似蛋黄酱的一致性；不受限定的凝胶保持稳定状态的结构完整性。

长流动(LF)–类似蜂蜜的一致性；无限定的凝胶流动并且不能保持稳定状态的结构完整性。

流淌(R)–类似水的一致性(粘度<2000mPa·s)

对凝胶质地进行目视评价并按如下分级：

光滑(S)–无团块或凝胶颗粒；优异的剪切变薄流变性以及均匀的铺展性。

明胶(J)–类似明胶的一致性；不足的剪切变薄流变性(在施加剪切时形成凝块)。

表5

¹流淌并有块状夹杂物。

实施例1到13的聚合物制备的比粘度值(η_sp)范围在1-8的凝胶表现出令人愉悦的美观的光滑凝胶外观和短流动流变性，而由市售聚合物C5-C8制备的η_sp<1的凝胶产生总体流变性性质上差的性能，导致流淌和长流动(LF)外观，并且η_sp>8的比较聚合物的其它组产生具有不期望的明胶状质地的凝胶。由比较聚合物C2、C3、和C4制得的凝胶多表现出良好的澄清度和粘度值，但具有差的屈服值(<500达因/cm²)和低的弹性模量(G’<100Pa)，导致差的凝胶牢固性，差的美观外观，并且不能悬浮不溶组分。

实施例18

以下由实施例1、4、5、6、7、和8的聚合物配制的造型凝胶实施例表现出与阴离子型增稠剂的良好相容性，产生优异的造型性质(韧性和耐湿性)、凝胶性质和凝胶美观。该聚合物对于中等保持毛发造型凝胶来说以1wt.%总聚合物固体配制，并且对于超韧性保持毛发造型凝胶来说以4wt.%总聚合物固体配制。将聚合物配制到含有表6中给出的成分的造型凝胶中。

表6

将去离子水加入500克容器中并将组分2喷洒在去离子水的表面上并使其湿润。当粉状辅助增稠剂被润湿时，将容器的内容物温和混合。将组分3在搅拌下加入混合物直到均匀。加入组分4，然后用组分5中和并混合直到获得透明均匀的组合物。在使毛发凝胶组合物静置24小时以达到平衡后，测量pH、粘度、屈服值、和澄清度并记录。此外，对凝胶性质和凝胶质地进行如实施例17中所述的目视评价。含有比较聚合物C1-C8的定型凝胶制剂也同样地以4wt.%总活性聚合物固体配制以获得用于比较目的的超韧性保持造型凝胶。数据在表7中给出。

表7

¹流淌并有块状夹杂物。

实施例19

具有硬保持到超强硬保持韧性性质以及高耐湿性的定型凝胶组合物用实施例1的聚合物配制。该组合物如实施例18中所述相同的配制(含和不含辅助增稠剂)并以表8中给出的聚合物固体水平配制。表8中的数据表明，配制的凝胶具有提高的澄清度，同时保持良好的粘度形态(不是太粘或太流淌)。韧性和耐湿性测试都如上述方法进行(所报告的数据的标准偏差也在该表中给出)。利用粉状阴离子型共聚物辅助增稠剂(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)得到增强的韧性性质。

表8

HH=硬保持

UHH=超强硬保持

实施例20

含有实施例1的聚合物的毛发定型凝胶组合物如实施例18中所述相同配制，不同在于各种阴离子型增稠剂(INCI：卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山萮醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物)和辅助定型聚合物(INCI：聚丙烯酸酯-14)以获得超强硬保持韧性造型以及在90%RH的良好耐湿性。表9和10中的数据表现出在各种阴离子型增稠剂下的良好相容性和韧性协同性(所报告的数据的标准偏差也在该表中给出)。

表9

UHH=超强硬保持

表10

UHH=超强硬保持

实施例21

将实施例1的聚合物配制到含有调理剂的调理毛发凝胶组合物中。该聚合物对于中等保持调理毛发造型凝胶来说以1wt.%总聚合物固体配制，并且对于超韧性保持调理毛发造型凝胶来说以4wt.%总聚合物固体配制。将该聚合物配制到含有表11中给出的成分的造型凝胶中。

表11

将去离子水加入500克容器，并将组分2喷洒在去离子水的表面上并使其湿润。当粉状辅助增稠剂被润湿时，将容器的内容物温和混合。将组分3在搅拌下加入混合物直到均匀。将组分4和5加入，然后用组分6中和到pH7。混合该组合物直到获得透明均匀的组合物。在使毛发凝胶组合物静置24小时以达到平衡后，测量粘度、屈服值、和澄清度并记录。结果在表12中给出。

表12

实施例22

将实施例1的聚合物配制到含有表13中给出的组分的保湿毛发凝胶组合物中。该组合物如实施例21以1wt.%和4wt.%总聚合物固体(T.S.)配制，除了保湿试剂代替调理剂使用。各组合物的流变性和澄清度数据在表14中给出。

表13

表14

实施例23

将实施例1的聚合物配制到有表15中给出的组分制备的含水醇型毛发凝胶组合物中。依照实施例22的配制贡献，除了使用辅助稀释剂(无水乙醇)代替保湿剂。该聚合物中对于等保持含水醇型毛发造型凝胶以1wt.%总聚合物固体配制，并且对于超韧性保持含水醇型毛发造型凝胶以4wt.%总聚合物固体配制。各组合物的流变性和澄清度数据在表16中给出。

表15

表16

实施例24

将实施例1和14的聚合物配制到含有表17中所示的调理剂、光泽增强剂、和保湿剂的长效毛发乳剂造型组合物中。

表17

将去离子水加入500g容器，并将组分2喷洒在去离子水的表面上并使其湿润。当粉状辅助增稠剂被润湿时，将容器的内容物温和混合。将组分3在搅拌下加入混合物直到均匀，将组分4到8在另外的容器中混合直到获得均匀混合物，然后与该500g容器的内容物合并。用组分9将该组合物中和到pH7并混合直到获得透明均匀的组合物。

实施例25

将实施例1的聚合物配制到采用表18中给出的组分的毛发凝胶组合物中。

表18

依照实施例22的配制工序，除了使用螯合剂代替保湿试剂。两种市售定型剂聚合物聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(PVP/VA)以2.0wt.%总活性聚合物固体相同地配制，并采用上述片落评价测试法和评分体系与本发明的制剂在聚合物残余方面进行测试。评价结果在表19中给出。

表19

实施例26

本实施例展示了采用实施例1、7、和13的聚合物制备睫毛膏组合物。睫毛膏组合物由表20中给出的组分配制。

表20

将部分A组分(除了颜料)加入混合容器中并在搅拌下加热到85°C。然后加入颜料并混合到油相。部分A批料冷却，然后将部分B组分按如下加入该批料：以所列顺序加入组分号9、10和11并混合。将聚合物组分13和去离子水组分12分开混合直到均匀，加入部分AB母料并均匀混合。用三乙醇胺将该批料调节到pH7.5。

Claims (32)

1.毛发定型凝胶，包含：

A)交联的丙烯酸类共聚物，其由包含如下的单体组合物聚合：

a)10％-80重量％的选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体的第一单体组分；

b)90％-15重量％的第二烯属单不饱和单体组分，其选自至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅烷基酯、至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅羟基烷基酯、和它们的混合物；

c)0.01％-5重量％的交联组分，其包含第一多不饱和交联单体和第二多不饱和交联单体，其中所述第一交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多官能丙烯酸酯，其由(甲基)丙烯酸与具有2-12个碳原子和至少两个羟基的直链或支化多元醇的酯化来制备，并且所述第二交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚，其由链烯基卤化物与具有2-12个碳原子和至少两个羟基的直链或支化多元醇的醚化来制备；和任选的

d)1％-35重量％的至少一种不同于单体组分a)和b)的其它烯属单不饱和单体组分，其中所有单体重量百分比基于总单体组合物的重量计，以及其中所述组分a)至d)的总和为100重量％；

B)水；和

C)中和剂。

2.权利要求1所述的毛发定型凝胶，其中用于制备所述第一交联单体的所述多元醇选自亚烷基二醇、聚亚烷基二醇、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、三羟乙基丙烷及其二聚体、四羟甲基甲烷(季戊四醇)、二季戊四醇、和它们的混合物。

3.权利要求2所述的毛发定型凝胶，其中所述酯化产物每分子含有2-6个不饱和酯基团。

4.权利要求1所述的毛发定型凝胶，其中用于制备所述第二交联单体的所述多元醇选自蔗糖、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、三羟乙基丙烷及其二聚体、和它们的混合物。

5.权利要求4所述的毛发定型凝胶，其中所述醚化产物每分子含有2-8个烯丙基基团。

6.权利要求1所述的毛发定型凝胶，其中所述至少一种其它烯属单不饱和单体组分选自下式表示的单体：

d1)CH₂＝C(R)C(O)OR¹,

其中R选自氢或甲基；和R¹选自C₆-C₁₀烷基、C₆-C₁₀羟基烷基、-(CH₂)₂OCH₂CH₃、和-(CH₂)₂C(O)OH，

d2)CH₂＝C(R)X，

其中R是氢或甲基；和X选自-C₆H₅、-CN、-C(O)NH₂、-NC₄H₆O、-C(O)NHC(CH₃)₃、-C(O)N(CH₃)₂、-C(O)NHC(CH₃)₂(CH₂)₄CH₃、和-C(O)NHC(CH₃)₂CH₂S(O)(O)OH；

d3)CH₂＝CHOC(O)R¹，

其中R¹是直链或支化的C₁-C₁₈烷基；和

d4)CH₂＝C(R)C(O)OAOR²，

其中A是选自-CH₂CH(OH)CH₂-和-CH₂CH(CH₂OH)-的二价基团，R选自氢或甲基，并且R²是直链或支化的、饱和或不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的酰基残基。

7.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述第一交联单体与所述第二交联单体的重量比范围在1：100-100：1。

8.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述第一交联单体选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和它们的混合物。

9.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述第二交联单体选自每分子具有2-8个烯丙基基团的蔗糖的多烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、和季戊四醇四烯丙基醚；三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、和它们的混合物。

10.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述交联的丙烯酸类共聚物的比粘度范围在1-8。

11.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其％透光率大于或等于80％。

12.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其布氏粘度值为至少8,000mPa·s。

13.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述交联的丙烯酸类共聚物是所述组合物中所含的唯一定型剂和增稠剂。

14.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，进一步含有辅助增稠剂、辅助定型剂、和它们的组合。

15.权利要求14所述的毛发定型凝胶，其中所述辅助增稠剂是阴离子型聚合物。

16.权利要求15所述的毛发定型凝胶，其中所述辅助增稠剂选自卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山萮醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物、和它们的混合物。

17.权利要求15所述的毛发定型凝胶，其中所述阴离子型聚合物是粉末形式。

18.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，进一步含有选自以下的至少一种组分：毛发调理剂、香料、香料增溶剂、软化剂、乳化剂、保湿剂、维生素、毛发生长促进剂、毛发光泽增强剂、粒状物、气泡、pH调节剂、螯合剂、植物提取物、染发剂、不溶组分、热致变色染料、毛发漂白剂、颜料、防腐剂；和它们的组合。

19.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述单体组合物中的所述第一单体组分是(甲基)丙烯酸。

20.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述单体组合物中的所述第二单体组分是(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅烷基酯。

21.根据权利要求1-6任一项的毛发定型凝胶，其中所述单体组合物中的所述第二单体组分是丙烯酸乙酯。

22.根据权利要求18的毛发定型凝胶，其中所述pH调节剂为缓冲剂。

23.个人护理组合物，其包含：

A)选自交联的丙烯酸类共聚物的成膜剂，所述交联的丙烯酸类共聚物由包含如下的单体组合物聚合：

a)10％-80重量％的选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体的第一单体组分；

b)90％-15重量％的第二烯属单不饱和单体组分，其选自至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅烷基酯、至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C₁-C₅羟基烷基酯、和它们的混合物；

c)0.01％-5重量％的交联组分，其包含第一多不饱和交联单体和第二多不饱和交联单体，其中所述第一交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多官能丙烯酸酯，其由(甲基)丙烯酸与具有2-12个碳原子和至少两个羟基的直链或支化多元醇的酯化来制备，并且所述第二交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚，其由链烯基卤化物与具有2-12个碳原子和至少两个羟基的直链或支化多元醇的醚化来制备；和任选的

d)1％-35重量％的至少一种不同于单体组分a)和b)的其它烯属单不饱和单体组分，其中所有单体重量百分比基于总单体组合物的重量计，以及其中所述组分a)至d)的总和为100重量％；和

B)中和剂。

24.根据权利要求23所述的个人护理组合物，进一步含有辅助增稠剂。

25.根据权利要求24所述的个人护理组合物，其中所述辅助增稠剂是阴离子型聚合物。

26.根据权利要求25所述的个人护理组合物，其中所述辅助增稠剂选自卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山萮醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物、和它们的混合物。

27.根据权利要求23-26任一项所述的个人护理组合物，进一步包含选自以下的组分：颜料、UV吸收剂、保湿剂、乳化剂、软化剂、pH调节剂、螯合剂、植物提取物、防腐剂和它们的组合。

28.根据权利要求23-26任一项所述的个人护理组合物，其为化妆品制剂。

29.根据权利要求23-26任一项所述的个人护理组合物，其为皮肤护理制剂。

30.根据权利要求23-26任一项所述的个人护理组合物，其为睫毛膏制剂。

31.根据权利要求23-26任一项所述的个人护理组合物，其中所述交联的丙烯酸类共聚物由包含如下的单体组合物聚合：丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、和三羟甲基丙烷二烯丙基醚。

32.根据权利要求27的所述的个人护理组合物，其中所述pH调节剂为缓冲剂。