CN114940737B - 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法，聚氨酯硬质泡沫是组合聚醚、发泡剂、多异氰酸酯按照100：13‑25：150‑250的质量比经高压发泡机混合制成，能改善聚氨酯夹芯板上板气泡，提高粘接强度，同时具有优异的力学性能和阻燃性能。

Description

一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯泡沫高分子材料领域，具体涉及一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法。
背景技术
近年来，随着我国冷链物流行业的快速发展，我国冷库设计与建筑市场也步入行业发展的快车道。从冷库建设规模来看，自2015年国家层面提出实施城乡冷链物流基础设施补短板的需求后，我国冷链基础设施建设加快推进。数据显示，2019年全国冷库总量约为6053万吨，新增库容约为814.5万吨，同比增加15.6％。中商产业研究院预测，2021年我国冷库总量可达7322万吨。同时，全球疫情影响，冷链行业有望进入一个长期增长周期，这个趋势将从根本上提升中国冷库的需求。聚氨酯泡沫由于其优异的保温性能，已成为冷库实现低能耗的关键材料和主要途径之一。
随着国内冷库板行业迅猛发展以及工艺日益成熟，施工时上钢板脱粘问题和夹芯板上墙后钢板鼓包问题引起行业重视，出现该问题一方面是由于钢板和泡沫间的粘接力较差，导致钢板和泡沫的粘附力下降，钢板和泡沫容易出现脱壳现象；另一方面和泡沫上表面气泡较多有关，上表面气泡较多导致夏季暴晒时钢板出现鼓包问题。
发泡剂是聚氨酯硬质泡沫生产常用的助剂之一。制备聚氨酯泡沫塑料使用的发泡剂主要有两类，即物理发泡剂和化学发泡剂。化学发泡剂主要是水，水是制备聚氨酯泡沫塑料最主要的和使用最早的发泡剂，水和异氰酸酯反应，产生二氧化碳气体并生成脲基；物理发泡剂主要是低沸点有机化合物，低沸点有机物主要是利用多元醇和异氰酸酯产生的大量热量，使低沸点化合物汽化的辅助型物理发泡剂。
在20世纪90年代前使用的传统物理发泡剂主要是氯氟烃类化合物(CFC)，而三氟一氯甲烷(CFC-11)作为聚氨酯硬泡发泡剂，所得制品导热系数低、性能优异。但CFC-11由于对臭氧层的破坏作用，根据1987年实施的“蒙特利尔议定书”，CFC已经全面禁止在聚氨酯泡沫生产中应用。我国也与2007年全面禁止了CFC-11的生产，现在主要采用氢氯氟烃类化合物(HCFC)发泡剂，如HCFC-141B作为生产聚氨酯硬质泡沫塑料的过渡发泡剂。HCFC-141B作为CFC-11的替代品，虽具有导热系数低，保温效果好的的特点，但HCFC-141B也属于消耗臭氧层物质，具有较高的消耗臭氧层潜能值(ODP)和全球变暖潜能值(GWP),在发达国家已淘汰了其生产和应用。中国作为《蒙特利尔议定书》的缔约方，2030年完全停止生产和使用HCFC类发泡剂。
HFC类化合物具有不燃，低毒等特点。在聚氨酯硬泡的泡孔内它们具有较低的气体扩散速度，泡沫的老化绝热性能好。HFC-134a和HFC-152a是较早商品化的HFC化合物。具有较短的大气层寿命、较低的相对分子质量和较低的沸点。但这两种HFC常温下为气态，操作上不便，储存不稳定，制成的组合聚醚需立即发泡。
烷烃化合物(HC)的ODP值为零，具有温室效应很小、无毒、对环境影响极小等特点。烷烃类发泡剂中最常用的是3种戊烷类发泡剂：环戊烷(CP)、正戊烷(NP)和异戊烷(IP)，它们在室温下为液态。戊烷类作为聚氨酯泡沫塑料发泡剂使用还存在弊端，戊烷类化合物为易燃的挥发性有机化合物，与空气的混合物在一定程度和条件下可发生爆炸。戊烷类化合物在聚醚多元醇中的溶解性较差。发泡剂与聚醚多元醇的相溶性对发泡效率、尺寸稳定性等泡沫特性具有较大影响
CN10444822提供一种由1，2-二氯乙烯和至少一种选自多元醇或多羟基化合物组成的发泡剂组合物，1，2-二氯乙烯的含量为1摩尔％以上且不高于25摩尔％，本发明提供的发泡剂1，2-二氯乙烯直接替换HCFC-141b作为发泡剂使用就可以获得令人满意的泡沫产品，但该发泡剂和多元醇使用时，由于发泡剂单一使用，会存在泡沫起发较慢，强度变差，若和其他低沸点发泡剂复配会改善泡孔结构，提升强度。
CN104854156公开了适用于屋顶绝热的聚氨酯和聚异氰脲酸酯硬质泡沫材料，其中使用一种发泡剂组合物(c)，它包含：基于泡沫形成组合物总重，不超过10重量％的一种或多种在空气中的LEL小于2体积％的烃，所述烃包含正戊烷、异戊烷、环戊烷、丁烷、己烷、2,2-二甲基丙烷、2,2-二甲基丁烷、2-甲基戊烷、丁烷、己烯、戊烯或其组合中的至少一种；和/或在空气中的LEL大于2体积％的烃，包含丙酮、乙醛、碳酸二甲酯、二甲醚、甲缩醛、甲酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯或其组合中的至少一种，但由于使用了烷烃类发泡剂，阻燃性能较差。
CN112029140A公开了含有碳酸二烷基酯的聚氨酯复合发泡剂，该复合发泡剂主要包括以下组分：组分(FA)第一发泡剂，该第一发泡剂是：(fa1)较低沸点的物理发泡剂；其中组分(fa1)较低沸点的物理发泡剂是选自于环戊烷、HCFC-141b、HFC-245fa、HFC-365mfc、LBA(一氯三氟丙烯)、六氟丁烯和反式二氯乙烯中的一种或多种，含有(FC)沸点在-70℃至0℃的氟代烃(例如R134a、R125、R152a、R32、R227ea等，由于使用了沸点太低的发泡剂，会给储存和使用带来挑战。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足提供一种发泡剂组合物，并配合组合聚醚配方使用，能改善聚氨酯夹芯板上板气泡，提高粘接强度，同时具有优异的力学性能和阻燃性能。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一方面，本发明提供一种聚氨酯硬质泡沫，所述的聚氨酯硬质泡沫是组合聚醚，发泡剂，多异氰酸酯按照100：13-25：150-250的质量比经高压发泡机混合制成，所述的组合聚醚多元醇包含以下重量份的原料：
本发明中，所述的聚醚多元醇包含以6-脱氧-L-甘露糖为起始剂的聚醚多元醇，其制备方法包含以下步骤：将6-脱氧-L-甘露糖与催化剂B均匀混合，投入环氧烷烃进行开环聚合反应，经过中和精制处理得到所述聚醚多元醇，结构式如下所示：
n＝a+b+c+d,n为4-20的整数。
优选地，所述6-脱氧-L-甘露糖：催化剂B：环氧烷烃的质量比为100：0.55-0.95：150-250；
优选地，所述催化剂B为碱金属催化剂、胺类催化剂中的一种或多种；
优选地，所述环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的一种或多种；
优选地，所述6-脱氧-L-甘露糖基聚醚多元醇羟值为430-530mgKOH/g。
本发明中，所述的聚酯多元醇为邻苯/对苯二甲酸酐和二甘醇,甘油，三羟甲基丙烷和季戊四醇等的两种或两种以上醇聚合反应制得，优选地，所述的聚酯多元醇的官能度为2-2.5，羟值为180-300mgKOH/g。具体地，所述的聚酯多元醇选自PS2452、PS3158、DM2004和DM2013中的一种或多种。
本发明中，所述的添加型阻燃剂为磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三乙酯(TEP)、甲基膦酸二甲酯(DMMP)中的一种或多种组成的混合物，优选含TCPP/TEP的混合物。
本发明中，所述的泡沫稳定剂为赢创生产的B84806或B84813中的一种。
所述的催化剂A包含发泡型催化剂和凝胶型催化剂中的至少一种以及三聚型催化剂，所述发泡型催化剂和凝胶型催化剂优选为双(二甲氨基乙基)醚、五甲基二亚乙基三胺、N,N-二甲基环己胺、二甲基卞胺中的一种或多种。所述三聚型催化剂优选为三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、TMR-2,醋酸钾、甲酸钾、异辛酸钾中的一种或多种。
所述的醇酸为二甘醇和邻苯二甲酸酐按照一定质量比例在80℃条件下反应制得，优选地，二甘醇和邻苯二甲酸酐的质量比为3：1，pH值为2.3-3.3，羟值为530-630mgKOH/g。
所述的发泡剂为1,1,1,3,3-五氟丁烷，顺-1,2-二氯乙烯，2-氯-1-丙烯以及反-1,2-二氯乙烯低沸点混合组合物。
所述的发泡剂包含1,1,1,3,3-五氟丁烷，其质量百分比为34％～64％，优选质量百分比为40％～55％；顺-1,2-二氯乙烯，其质量百分比为15％～45％，优选质量百分比为25％～35％；反-1,2-二氯乙烯，其质量百分比为小于10％，优选质量百分比小于5％；2-氯-1-丙烯，其质量百分比为5％～35％，优选质量百分比为15％～25％。
所述的多异氰酸酯为聚合MDI，优选NCO含量为30-32％的聚合MDI；最优选为万华PM200、万华聚合PM400和万华聚合PM700中的一种或多种，最优选为PM400和PM700中的一种。
另一方面，本发明还提供了一种聚氨酯硬质泡沫的制备方法，所述制备方法包含以下步骤：采用聚氨酯夹芯板连续生产线，将组合聚醚多元醇、发泡剂及多异氰酸酯按照一定比例通过高压发泡机设备充分混合后经过布料杆均匀喷射到运动的金属板上，进入50-80℃左右的压机模具中固化成型5-20分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明采用6-脱氧-L-甘露糖为起始剂，制得一种新型聚醚多元醇。该聚醚多元醇与羟值相近的山梨醇基聚醚多元醇相比，具有更小的分子单元，形成小的泡孔结构，包裹气泡的能力较好，有助于改善聚氨酯硬质泡沫的表面气泡；同时，该聚醚多元醇的粘度更低，能够减弱聚氨酯泡沫和上钢板的剪切强度，改善界面气泡，提升聚氨酯泡沫和上钢板的粘接强度。
(2)1,1,1,3,3-五氟丁烷为HFC类发泡剂ODP值为0，GWP值较小，1，2-二氯乙烯的加入，能一定程度上改善泡沫的导热系数，1,1,1,3,3-五氟丁烷和反式1，2-二氯乙烯的分子量较大，沸点较高，发泡剂在聚氨酯硬泡泡孔内容易发生冷凝现象，发泡剂冷凝后引起泡孔内压力下降，影响泡沫的尺寸稳定性。2-氯-1-丙烯由于其较低的沸点，加入后和1,1,1,3,3-五氟丁烷和1，2-二氯乙烯能形成共沸化合物，降低发泡剂的沸点；同时，由于沸点降低，发泡剂加入到组合聚醚中，泡沫前期起发快，乳化效果好，形成细小的泡孔结构，改善聚氨酯硬质泡沫表面气泡。
(3)戊烷类发泡剂虽具有成本低，环保等优势，但阻燃性能较差，难以满足市场对阻燃越来越高的要求，和戊烷类发泡剂相比，发泡剂组合物中2-氯-1-丙烯的加入一方面可以改善泡沫的尺寸稳定性，另一方面由于其本身含有氯，起到一定的氯系阻燃剂的作用，氯系阻燃剂通过气相阻燃发挥作用，既能抑制气相链式反应，且其分解产物可作为惰性物质稀释可燃物浓度及降温，能够改善聚氨酯建筑和保温领域泡沫的阻燃。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合实施例，对本发明的具体实施方式进行进一步阐述，但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例
1.所用的主要原料说明如下：
所述的聚酯多元醇1为PS2452，羟值245mgKOH/g，斯泰潘(南京)化学有限公司；
所述的聚酯多元醇2为DM2013，羟值245mgKOH/g，北京德美科创有限公司；
所述的聚醚多元醇1为A648，羟值480mgKOH/g，万华化学(烟台)容威聚氨酯有限公司；
所述的聚醚多元醇2为6-脱氧-L-甘露糖基聚醚多元醇，480mgKOH/g,自制
所述的醇酸为PU1132,万华化学(烟台)容威聚氨酯有限公司
所述的聚醚多元醇3为R4110B，羟值430mgKOH/g，万华化学(烟台)容威聚氨酯有限公司；
所述的阻燃剂为TCPP、TEP,佳化化学股份有限公司；
所述的表面活性剂为硅油B84806,赢创特种化学(上海)有限公司；
所述的催化剂为PC5,TMR-2,BDMA，甲酸钾，异辛酸钾，赢创特种化学(上海)有限公司；
所述的多异氰酸酯为PM400,万华化学集团股份有限公司；
2.泡沫所用的测试标准如下：
测试泡沫密度标准：GB/T 6343-2009
测试泡沫导热系数标准：GB/T 10295-2008
测试泡沫的尺寸稳定性：GB/T 8811-2008
测试泡沫的氧指数：GB/T2406.2-2009
测试泡沫的粘接强度：GB/T23932-2009
制备例1
6-脱氧-L-甘露糖基聚醚多元醇的制备：
1)在装配有搅拌器、加热温控装置、冷却装置、压力传感器的不锈钢高压釜内，加入6-脱氧-L-甘露糖700g、氢氧化钾6g，开启搅拌，均匀混合反应物料，氮气置换3次，抽真空至压力为-0.09MPa，滴加环氧丙烷100g，反应釜温度升至95℃，当反应釜内压力开始下降，计时0.5h后继续滴加环氧丙烷，反应温度控制为115℃，压力控制在0.5MPa以内，滴加剩余1194g环氧丙烷，投料结束后，115℃下熟化2h，然后抽真空得到粗聚醚产物；
2)在80℃下加入10.5g磷酸和100g水于粗聚醚中，反应30min后加入4g硅酸镁铝吸附剂，搅拌20min后脱水1h，随后升温至115℃脱水1h，过滤即得到所述聚醚多元醇；
3)制得6-脱氧-L-甘露糖基聚醚多元醇，6-脱氧-L-甘露糖：氢氧化钾：环氧丙烷质量比为100：0.85：185，羟值480mgKOH/g，粘度8000mpa·s
实施例1
发泡剂组合物质量比组成为1,1,1,3,3-五氟丁烷(47％)+顺-1,2-二氯乙烯(30％)+2-氯-1-丙烯(21％)+反-1,2-二氯乙烯(2％)
按照比例分别准确称量聚酯多元醇、聚醚多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水于反应釜中，在2000r/min的高速搅拌下搅拌1小时，将其混合均匀，然后将发泡剂组合物按照比例加入到混合物中，形成组合聚醚多元醇，分别将组合聚醚多元醇、PM400加入到高压机的黑白料罐中，控制料温在19-22℃，压力100-120bar，两者按照1：1.57的比例混合后从高压机喷嘴经固定布料杆布料，均匀喷射到运动的金属板上，进入60℃左右的压机模具中固化成型10分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
实施例2
PS2452 30
DM2013 20
A648 5
甘露糖基聚醚多元醇 10
TCPP 20
TEP 5
B84806 3
PC5 0.25
TMR-2 1
BDMA 1
甲酸钾 0.4
异辛酸钾 1.45
PU1132 2
水 0.9
发泡剂组合物 14.5
PM400 180
发泡剂组合物质量比组成为1,1,1,3,3-五氟丁烷(47％)+顺-1,2-二氯乙烯(30％)+2-氯-1-丙烯(21％)+反-1,2-二氯乙烯(2％)
按照比例分别准确称量聚酯多元醇、聚醚多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水于反应釜中，在2000r/min的高速搅拌下搅拌1小时，将其混合均匀，然后将发泡剂组合物按照比例加入到混合物中，形成组合聚醚多元醇，分别将组合聚醚多元醇、PM400加入到高压机的黑白料罐中，控制料温在19-22℃，压力100-120bar，两者按照1：1.57的比例混合后从高压机喷嘴经固定布料杆布料，均匀喷射到运动的金属板上，进入60℃左右的压机模具中固化成型10分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
实施例3
PS2452 25
DM2013 25
甘露糖基聚醚多元醇 15
TCPP 20
TEP 5
B84806 3
PC5 0.3
TMR-2 1
BDMA 1
甲酸钾 0.5
异辛酸钾 1.3
PU1132 2
水 0.9
发泡剂组合物 14
PM400 180
发泡剂组合物质量比组成为1,1,1,3,3-五氟丁烷(47％)+顺-1,2-二氯乙烯(30％)+2-氯-1-丙烯(21％)+反-1,2-二氯乙烯(2％)
按照比例分别准确称量聚酯多元醇、聚醚多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水于反应釜中，在2000r/min的高速搅拌下搅拌1小时，将其混合均匀，然后将发泡剂组合物按照比例加入到混合物中，形成组合聚醚多元醇，分别将组合聚醚多元醇、PM400加入到高压机的黑白料罐中，控制料温在19-22℃，压力100-120bar，两者按照1：1.57的比例混合后从高压机喷嘴经固定布料杆布料，均匀喷射到运动的金属板上，进入60℃左右的压机模具中固化成型10分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
对比例1
PS2452 35
DM2013 15
A648 15
TCPP 20
TEP 5
B84806 3
PC5 0.25
TMR-2 1
BDMA 1
甲酸钾 0.4
异辛酸钾 1.45
PU1132 2
水 0.9
发泡剂组合物 14.5
PM400 180
发泡剂组合物质量比组成为1,1,1,3,3-五氟丁烷(47％)+顺-1,2-二氯乙烯(30％)+2-氯-1-丙烯(21％)+反-1,2-二氯乙烯(2％)
按照比例分别准确称量聚酯多元醇、聚醚多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水于反应釜中，在2000r/min的高速搅拌下搅拌1小时，将其混合均匀，然后将发泡剂组合物按照比例加入到混合物中，形成组合聚醚多元醇，分别将组合聚醚多元醇、PM400加入到高压机的黑白料罐中，控制料温在19-22℃，压力100-120bar，两者按照1：1.57的比例混合后从高压机喷嘴经固定布料杆布料，均匀喷射到运动的金属板上，进入60℃左右的压机模具中固化成型10分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
对比例2
PS2452 25
DM2013 25
甘露糖基聚醚多元醇 15
TCPP 20
TEP 5
B84806 3
PC5 0.2
TMR-2 0.8
BDMA 1
甲酸钾 0.3
异辛酸钾 1.8
PU1132 2
水 0.9
365mfc 18.3
PM400 180
按照比例分别准确称量聚酯多元醇、聚醚多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水于反应釜中，在2000r/min的高速搅拌下搅拌1小时，将其混合均匀，然后将365mfc按照比例加入到混合物中，形成组合聚醚多元醇，分别将组合聚醚多元醇、PM400加入到高压机的黑白料罐中，控制料温在19-22℃，压力100-120bar，两者按照1：1.52的比例混合后从高压机喷嘴经固定布料杆布料，均匀喷射到运动的金属板上，进入60℃左右的压机模具中固化成型10分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
对比例3
按照比例分别准确称量聚酯多元醇、聚醚多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水于反应釜中，在2000r/min的高速搅拌下搅拌1小时，将其混合均匀，然后将141B按照比例加入到混合物中，形成组合聚醚多元醇，分别将组合聚醚多元醇、PM400加入到高压机的黑白料罐中，控制料温在19-22℃，压力100-120bar，两者按照1：1.56的比例混合后从高压机喷嘴经固定布料杆布料，均匀喷射到运动的金属板上，进入60℃左右的压机模具中固化成型10分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
对比例4
PS2452 35
DM2013 15
A648 15
TCPP 20
TEP 5
B84806 3
PC5 0.2
TMR-2 1
BDMA 1
甲酸钾 0.4
异辛酸钾 1.5
PU1132 2
水 0.9
CP 9
PM400 180
按照比例分别准确称量聚酯多元醇、聚醚多元醇、阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、水于反应釜中，在2000r/min的高速搅拌下搅拌1小时，将其混合均匀，然后将CP按照比例加入到混合物中，形成组合聚醚多元醇，分别将组合聚醚多元醇、PM400加入到高压机的黑白料罐中，控制料温在19-22℃，压力100-120bar，两者按照1：1.65的比例混合后从高压机喷嘴经固定布料杆布料，均匀喷射到运动的金属板上，进入60℃左右的压机模具中固化成型10分钟成聚氨酯泡沫板。48小时后取样进行测试。
实施例与对比例所制泡沫性能对比结果
泡沫性能测试 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
泡沫整体密度(Kg/m3) 47.9 48.2 48.4 48.3 48.0 47.8 48.5
泡沫芯密度(kg/m3) 44.1 44.4 44.6 44.7 44.5 44.2 44.8
导热系数10℃(mW/m·K) 19.61 19.53 19.42 19.68 21.23 20.36 21.96
-30℃，48h线性形变(％) 0.41 0.44 0.51 0.34 0.78 0.67 0.99
70℃，48h线性形变(％) 0.32 0.36 0.43 0.23 0.65 0.58 0.79
氧指数(％) 28.8 28.9 28.9 28.7 27.0 28.7 26.3
粘接强度(MPa) 0.11 0.15 0.18 0.08 0.16 0.06 0.05
泡沫表面气泡数量(＞2cm)/个 9 8 6 11 9 13 15

Claims (9)

1.一种聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述的聚氨酯硬质泡沫是组合聚醚、发泡剂、多异氰酸酯按照100：13-25：150-250的质量比经高压发泡机混合制成，所述的组合聚醚多元醇包含以下重量份的原料：
所述的聚醚多元醇包含以6-脱氧-L-甘露糖为起始剂的聚醚多元醇；所述以6-脱氧-L-甘露糖为起始剂的聚醚多元醇的制备方法包含以下步骤：将6-脱氧-L-甘露糖与催化剂B均匀混合，投入环氧烷烃进行开环聚合反应，经过中和精制处理得到所述聚醚多元醇，结构式如下所示：
n＝a+b+c+d,n为4-20的整数；所述的发泡剂为1,1,1,3,3-五氟丁烷，顺-1,2-二氯乙烯，2-氯-1-丙烯以及反-1,2-二氯乙烯低沸点混合组合物。
2.如权利要求1所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述6-脱氧-L-甘露糖：催化剂B：环氧烷烃的质量比为100：0.55-0.95：150-250。
3.如权利要求1所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述催化剂B为碱金属催化剂、胺类催化剂中的一种或多种；所述环氧烷烃为环氧丙烷；所述6-脱氧-L-甘露糖基聚醚多元醇羟值为430-530mgKOH/g。
4.如权利要求1-3任一项所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述的聚酯多元醇为邻苯/对苯二甲酸酐和二甘醇,甘油，三羟甲基丙烷和季戊四醇中的两种或两种以上醇聚合反应制得，所述的聚酯多元醇的官能度为2-2.5，羟值为180-300mgKOH/g；具体地，所述的聚酯多元醇选自PS2452、PS3158、DM2004和DM2013中的一种或多种。
5.如权利要求1-3任一项所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述的添加型阻燃剂为磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三乙酯(TEP)、甲基膦酸二甲酯(DMMP)中的一种或多种组成的混合物。
6.如权利要求1-3任一项所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述的催化剂A包含发泡型催化剂和凝胶型催化剂中的至少一种以及三聚型催化剂，所述发泡型催化剂和凝胶型催化剂选自双(二甲氨基乙基)醚、五甲基二亚乙基三胺、N,N-二甲基环己胺、二甲基卞胺中的一种或多种；所述三聚型催化剂选自三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、TMR-2,醋酸钾、甲酸钾、异辛酸钾中的一种或多种。
7.如权利要求1-3任一项所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述的发泡剂包含1,1,1,3,3-五氟丁烷，其质量百分比为34％～64％；顺-1,2-二氯乙烯，其质量百分比为15％～45％；反-1,2-二氯乙烯，其质量百分比为小于10％；2-氯-1-丙烯，其质量百分比为5％～35％。
8.如权利要求1-3任一项所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于,所述的发泡剂包含1,1,1,3,3-五氟丁烷，其质量百分比为40％～55％；顺-1,2-二氯乙烯，其质量百分比为25％～35％；反-1,2-二氯乙烯，其质量百分比小于5％；2-氯-1-丙烯，其质量百分比为15％～25％。
9.如权利要求1-8任一项所述的聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于，所述制备方法包含以下步骤：采用聚氨酯夹芯板连续生产线，将组合聚醚多元醇、发泡剂及多异氰酸酯按照一定比例通过高压发泡机设备充分混合后经过布料杆均匀喷射到运动的金属板上，进入50-80℃的压机模具中固化成型5-20分钟成聚氨酯泡沫板。
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