CN1494408A - 通过多重乳状液递送用于耐贮存产品的活性剂 - Google Patents

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CN1494408A CNA028058739A CN02805873A CN1494408A CN 1494408 A CN1494408 A CN 1494408A CN A028058739 A CNA028058739 A CN A028058739A CN 02805873 A CN02805873 A CN 02805873A CN 1494408 A CN1494408 A CN 1494408A
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С�޲��ء�W������
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E���¿���
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Abstract

乳状液处理组合物，该组合物包括含水相连续相和以油包油乳状液形式存在的不连续相。该油包油乳状液包括活性成分，所述活性成分包括活性剂和内油(其中内油溶解活性剂)，和其中分散有活性成分的中间油。该中间油与内油不相混溶、不溶解活性剂、不与含水连续相相混溶，并且包括疏水颗粒增稠剂。处理头发的方法包括将乳状液处理组合物应用到头发上。

Description

通过多重乳状液递送用于耐贮存产品的活性剂
发明领域
本发明涉及一种递送系统，该递送系统将活性化妆品活性物质(例如，活性调理剂、染料、定型助剂、防晒剂等)从化学耐贮存配方输送到基于氨基酸的基质。
发明背景
多年来，消费者一直在处理基于氨基酸的基质。这些处理包括纺织品防水处理和着色、皮肤防晒、头发染色、调理、定型、牙齿的牙粉处理，等等。众所周知，如果这些处理能藉于在基质上安全的共价附着来进行，这种处理将会更加持久。因此，几种活性化学得以发展以提供对基于氨基酸的基质例如头发的共价附着。历史上，基于化妆品活性成分的共价附着的技术主要依赖于亲电(接受电子)和亲核(给予电子)反应基或“钩”。最近，提出了一种用于将化妆品活性物质的共价附着到氨基酸基质上的受保护硫醇“钩”技术。
人们非常期望将消费产品配制成水溶液或含水乳状液，因为这类产品具有诸多消费者优选的属性，例如，易冲洗、美感、较少涂附在浴室瓷砖上、对环境友好等。然而，获得这种含水组合物在将化妆品活性物质共价附着到基于氨基酸的基质上的递送技术方面存在问题。对于头发蛋白中的氨基酸残基为反应性的反应基或“钩”，对于富电子成分也是反应性的，所述富电子成分用在消费产品配方中以递送活性物质，包括水甚至大气中的氧。这将导致共价活性化合物的钩过早分解，本发明中该活性物质是指活性剂，在超过产品的保存限期时，消费者使用后，会严重减轻或完全减轻该活性剂与基质的反应功效。
而现有技术的递送体系解决了化妆品有效成分达到共价结合到氨基酸基质上的一些问题，在某种程度上或按照本发明的方法上，他们没有解决问题，因此仍需要进一步改善递送系统的方法，该方法能够将化学耐贮存的液体配合物配制和递送到氨基酸基质。
发明概述
本发明涉及乳化处理组合物，该组合物包括(a)液体的连续相；和(b)油包油乳液形式的不连续相。该乳液包括(i)包括活性剂和内油的活性组份，其中内油可溶解活性剂，和(ii)在其中分散活性组份的中间油，其中所述中间油与内部油不相混溶、不溶解活性剂、不与水的连续相混溶，并且包括疏水的颗粒状增稠剂。
本发明还涉及乳状液处理组合物，该组合物包括(a)占乳状液处理组合物重量的约50％至约85％的含水连续相；和(b)占乳状液处理组合物重量的约10％至约50％的呈油包油乳状液形式的不连续相，该乳液包括(i)活性成分，该活性成分包括占乳状液处理组合物重量的约1％至约5％的活性剂和占油包油乳状液重量的约25％至约60％的内油，其中所述内油可溶解活性剂，和(ii)占油包油乳状液重量的约40％至约60％的中间油，活性成分分散在中间油中。其中所述中间油与内油不混溶、不溶解活性剂、不混溶于含水连续相，并且包括占中间油重量的约5％至约15％的疏水颗粒增稠剂。
本发明还涉及通过将有效量的该组合物应用到头发上来处理头发的方法。
对于本领域技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
本发明涉及用于化学耐贮存产品的、通过多重乳状液递送活性剂的方法。
所用术语“基于氨基酸的基质”是指蛋白质物质，如发现于人和动物的毛发、皮肤和指甲中的角蛋白。本发明中所用的基于氨基酸的基质是包含羟基、包含氨基、包含硫醇和包含二硫化物的氨基酸。
本发明所用术语“共价活性”是指活性剂与蛋白质角蛋白内的官能团形成共价键的能力，如与包含-SH、-OH、-NH2或-S-S-基的角蛋白氨基酸反应，因此与角蛋白形成抗香波和抗洗涤的永久化合键。
本发明所用术语“水不溶混溶剂”是指不能与水或单独含水相均一混合或融合的溶剂。
本发明中所用术语“活性剂”是指那些包括反应基或“钩”的化合物，它们可以共价地与基于氨基酸的基质反应，而且包含单价或多价的化妆品活性的官能团。这些官能团可在蛋白质材料如角蛋白、头发、皮肤、动物皮毛或羊毛上给予一种或多种视觉、触觉的或其它化妆品有益效果。
本发明中所用术语“化学耐贮存”或“化学稳定”适用于包括反应剂的组合物，其中反应剂在产品所期望的保存期限内基本上不发生化学分解(通过水解、还原或氧化)，以使这些反应剂可以保持其与蛋白质基质的反应能力。
本发明所述处理组合物可包括、包含或基本包含基本成分、本发明所述的限制、以及任何附加的或选择的成分、组分或所描述的限制。
所有引用的参考文献均全文引入本文以供参考。任何文献的引用都不是对其作为要求保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。
除非另外指明，本文中所有百分数均以总组合物的重量计。除非另外指明，所有的比例均为重量比。除非另外指明，与所列成分有关的所有这些重量均以具体成分的含量为基础，因此不包含市售物质中可能包括的溶剂、载体、副产物、填充剂或其它微量组分。
多重乳状液由分散到第二种液体的较大液滴中的一种液体的液滴构成，而第二种液体继而分散到最终的连续相中。另外，乳状液典型地由连续相和不连续相组成。例如，在水包油包油(O/O/W)多重乳状液中，油包油乳状液为不连续相，而水相为连续相。
对于水包油包油体系，其中外部连续相为水相，主要乳状液为油包油乳状液(O1/O2)，其继而可以在外部水相中被乳化。为了清楚起见，为了和命名标准一致，外部水相被指定为(W)，主要油包油乳状液指定为(O1/O2)。主要乳状液包括指定为(O1)的包括在指定为(O2)的中间油相的内部油。当主要乳状液(O1/O2)进一步被分散在外水相(W)中后，整个多重乳状液被指定为(O1/O2/W)。
本发明的主要优点是提供了递送系统的方法，该方法可以从含水组合物中将反应剂配制和递送到基于氨基酸的基质上，所述组合物是化学耐贮存的。这是通过水包油包油多重乳状液递输系统(O1/O2/W)来完成，其中所述反应基溶解在适当的(O1)油中，接着包括反应基剂的(O1)相乳化到适当的(O2)相中，以形成主要油包油乳液(O1/O2)。最终所得的油包油乳状液接着被乳化到水连续相(W)以形成多重乳状液(O1/O2/W)，该乳液对反应基给予改善的化学耐贮存性。不受理论的束缚，据信为使化学不稳定反应剂与含水连续相的接触减到最少，(O2)相在(O1)相和含水连续相之间提供了一个屏障。
按其最简单的形式，本发明的乳状液处理组合物包括(a)含水连续相；和(b)呈油包油乳状液形式的不连续相，该乳状液包括(i)包括反应基和内油的活性成分，其中所述内油溶解活性剂，和(ii)分散了活性成分的中间油，其中所述中间油与内油不相混溶，不溶解活性剂，不与含水连续相相混溶，以及包括疏水颗粒增稠剂。
本发明中的水包油包油(O1/O2)多重乳状液处理组合物典型的由可提供所期望耐贮存性的量的主要油包油乳状液组成。在一个实施方案中，水包油包油多重乳状液处理组合物包括，以水包油包油多重乳状液处理组合物的重量计，约1％至约60％的主要油包油乳状液、更优选约5％至约55％、甚至还更优选约10％至约50％的主要油包油乳状液(O1/O2)。
不连续相-主要油包油乳状液(O 1 /O 2 )
本发明的乳状液处理组合物的不连续相包括活性成分，该活性成分包括活性剂、内油和中间油，其中活性成分分散在中间油中，并且还包括疏水性颗粒增稠剂。
活性成份
本发明的乳状液处理组合物包括活性成分，该活性成分依次包括活性剂和可溶解活性剂的内油。
活性剂
活性剂包括反应基或“钩”和一个单价或多价化妆品活性的官能团，该基团可给予蛋白物质如角蛋白、头发、皮肤、动物皮毛或羊毛视觉、触觉或其它化妆品有益效果。活性剂包括一种或多种选自亲电、亲核、被保护的疏基及其混合物的反应基。
已公开的用于化妆品活性物质(主要有染料和调理剂)与头发角蛋白共价附着的技术主要依赖于亲电(接受电子)和亲核(供电子的)的反应基或“钩”。
可被包括到本发明的活性剂中的亲电性反应基或“钩”可以包括但不限于下述化合物：
--如P.Bailey等人的美国专利5,656,265和A.Gough等人的美国专利5,523,080和5,525,332中所描述的吖内酯。
-如T.Deppert等人的美国专利5,211,942和5,030,756中所描述的烷基卤化物卤代烷。
-如R.Randebrock.的美国专利3,415,606中所描述的硫化硫酸盐。
-二硫代羟酸酯，其中优选下式的羟基烷基二硫代碳酸酯：
Figure A0280587300101
其中R为有机基团，和
R′为包含1、2或3个碳原子的亚烷基。
R基可以是：
(a)脂肪基，如可含多达24个碳原子的烷基；
(b)芳基，如苯基和萘基；
(c)混合脂肪基和芳基，如烷芳基，或芳烷基；
(d)杂环基，如呋喃基；
(e)季铵亚烷基，如N-吡啶盐-亚烷基；
(f)发色团，如蒽醌基，含偶氮基团，酞菁基；或
(g)包含取代基如羧基、磺酸基、卤基、硝基、氧、羟基、酰胺基或还有羧基烷基二硫代碳酸酯，但不是巯基(-SH)或伯氨(-NH2)的(a)至(e)的任一基团。
-酰卤：多卤代乙酰化聚合物的基本特征在于它们在碳酰基的α-碳原子上含有卤(氯或溴，但优选氯)。这些多卤代乙酰化和优选多氯代乙酰化聚合物可按不同方法得到。尤其可以通过带有可聚合双键的卤代乙酰化的单体的均聚或共聚反应得到；尤其是，该卤代乙酰化的聚合物单体为如下所述：乙烯基氯代乙酸酯、烯丙基氯代乙酸酯、乙烯基氯甲酸酯、N-烯丙基氯代乙酰-甲基2-氯乙酰胺丙烯酸酯、N-氯代乙酰胺甲基丙烯酰胺、N-氯代乙酰胺基甲基丙烯酰胺、5 2-(氯代乙酰氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(氯代乙酰基氨基甲酰氧基)丙烯酸丙酯、N-甲基丙烯酰基-N′-氯乙酰脲等；在共聚合条件下，那些能改善最终产品在期望溶剂(如水或水-醇溶剂)中的溶解性的共聚单体是优选的。尤其是，如下的共聚物单体：N-乙烯吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰胺甲基-2-氧吡咯烷酮、3-甲基丙烯酸酰胺丙基-1-(N，N，N-三甲基氯化铵、甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基丙烯酰胺等。该卤代乙酰化聚合物单体是众所周知并可按众所周知的方法制备。多卤代乙酰化聚合物也可以通过把卤代乙酰基联接到带有氨基或伯醇或仲醇基上制得。卤代乙酰基团可以用已知方法接上去，该方法包括将卤代乙酰卤，优选为氯代乙酰氯和所述的带有氨基或醇基的聚合物反应。可用于卤代乙酰化反应的聚合物有，尤其是本文提到的下列物质：聚乙烯氨、聚乙烯醇、2-羟乙基聚丙烯酸酯，聚赖氨酸，由2，2-二甲基-1，3-二氨基丙烷与亚甲基双丙烯酰胺缩聚所得的共聚物、水溶性蛋白质水解物等。所用的卤代乙酰化聚合物优选分子量通常在500和50,000之间。尽管一些均聚合物和共聚物是众所周知的，但下面仍将给出一些均聚物和卤代乙酰化单体的制备实施例：尤其优选的用于实施该方法的均聚物和多卤代丙烯酸化共聚物如下：N-乙烯吡咯烷酮/乙烯氯代乙酸酯共聚物、甲基2-氯代乙酰胺丙烯酸酯/N-丙烯酰胺基-甲基-2-氧代吡咯烷酮共聚物、甲基2-氯代乙酰胺基丙烯酸酯共聚物、N-氯代乙酰胺基甲基丙烯酰胺/N-丙烯酰胺甲基-2-氧代吡咯烷酮共聚物、甲基2-氯代乙酰胺基丙烯酸酯/甲基丙烯酰胺-丙基三甲基氯化氨均聚物、N-氯代乙酰胺基/甲基丙烯酰胺均聚物和N-氯代乙酰胺基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺-丙基三甲基氯化铵共聚物。
-N-乙基马来酰胺。
-如A.Shansky的美国专利3,340,000中所描述的卤代三嗪和卤代嘧啶。
-由Carbic Hoechst Corporation(451 Washington Street，New York 13，NewYork)制造的乙烯砜，典型的乙烯砜结构如下：
一系列乙烯砜包括：Remazol Red(B)，Remazol Black(B)，RemazolBrilliant Blue(R)，Remazol Red-Violet(R)，Remazol Yellow(RT)和RemazolYellow(GN)。
-如B.Joos的美国专利3,725,525中所描述的脲衍生物。
-如R.Stadnick的欧洲专利0159628和R.Stadnick等人的美国专利4,567,039中所描述的烷氧基硅烷。
-如T.Deppert等人的美国专利序列号5,254,335和5,206,013中所描述的异硫脲鎓盐。
-单卤代三嗪、二卤代三嗪、双卤代喹喔啉、二卤代吡啶/嘧啶、□-卤代乙烯砜、□-硫酸根合乙基砜、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙稀酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酰亚胺(malemimides)、卤代马来酰亚胺、环氧化物、氮丙啶及衍生物、酯、噁唑鎓、咪唑鎓、噻唑鎓、羟酸盐和磺酸盐的酸衍生物、酯、氨基甲酸酯、酸酐、异硫氰酸盐、异氰酸盐、内酯，和具有下式的吖内酯：
其中Z代表分子的其余部分，R15和R16可以相同或不同并选自C1-C12烷基、C2-C24链烯基、C3-C12环烷基、C5-C26芳基或R15和R16可以形成含有4至12个原子的碳环，而且，其中任一个R15和R16可以包含0至3个选自S、N和O的杂原子。
包括在本发明活性剂内的亲核反应基或“钩”包括但不限于下列物质：
-如G.Kalopissis等人的美国专利3,484,417、J.Seper等人的美国专利5,935,560和5,935,560，以及R.Gee等人的美国专利5,776,454中所描述的硫醇和硫醇盐。
-R.Schnetzinger等人的美国专利4,973,475、T.Deppert等人的美国专利5,087,733和5,206,013中所描述的含有季盐的硫醇和硫醇盐。
-如D.Halloran等人的美国专利5,068,378中所描述的硫代烷基酰胺。
-如A.Savaides等人的美国专利5,350,572中所描述的硫代烷基酯。
-具有下式的半胱胺衍生物：
Figure A0280587300131
其中所述上式为N-十二(烷)基N，N-二甲基的氨基乙酸半胱胺盐酸盐，也称做N-十二(烷)基氨基甜菜碱巯基乙胺(DABM)。
可以包括在本发明活性剂中的被保护的硫醇反应基或“钩”包括但不限于下式的反应基：
                        R-(S-Pr)m
其中R是单价或多价化妆品活性的官能团，S是硫，Pr是保护基和m是1至100的整数。保护基选自由R.Glenn等人的序列号为09/478,866和09/227,912的美国申请专利中所描述的基团：杂环保护基，sp2脂肪族三角形碳保护基、sp3碳亲电保护基、磷保护基，金属基保护基，非金属和半金属基保护基，能量敏感保护基，及其混合物。
本发明优选的反应基或“钩”包括那些受保护的硫醇类型的基团。优选硫醇保护基、杂环保护基、sp2脂肪族保护基，和磷保护基。更优选杂环保护基。在杂环保护基中，优选嘧啶鎓、吡啶鎓和苯并噻唑鎓类，更优选嘧啶鎓。
适合于包含在本发明所述的反应基内的单价或多价化妆品活性的官能团，R，可以是任何部分，该部分在蛋白质材料例如角蛋白、毛发、皮肤、动物皮毛和羊毛上给予一种或更多视觉、触觉或者化妆品有益效果。只要该化合物可以被改性以包含至少一个如本发明所描述的和本发明所提供的参考文献所描述的反应基或“钩”，则在本发明组合物中可以包括任何化学部分作为官能团。
适合于包含在本发明的活性剂内的的合适的功能性基团包括，但不限于：抗菌化合物、紫外吸收剂、皮肤调理剂、头发调理剂、头发修复剂、头发定型剂、染发剂、头皮治疗剂、抗炎化合物、抗氧化剂、着色和染色剂、香料、口腔护理剂、皮肤保湿剂、药剂、去头屑剂、驱虫剂、增湿剂、保湿剂、珠光和/或乳浊材料、织物护理剂、宠物修饰剂、织物抗皱剂、抗缩水剂、衣物护理剂、硬表面活性物质、织物活性物质、织物染料、防水剂、阳离子聚合物、阳离子表面改性剂、疏水表面改性剂、阴离子表面改性剂、吸收剂、抗真菌剂、杀虫剂、织物护色剂、指甲活性物质如指甲油和光亮剂、睫毛活性剂和染眉毛油、止汗药和除臭剂、抗痤疮粉刺活性成分、气味控制剂、荧光活性物质、漂白剂、酶、抗体、分散助剂、润肤剂、稳定剂、抗静电剂、抗脂溢剂、光学增白剂、荧光染料、柔软剂、交联剂、光漂白剂、杀菌剂，及其混合物。化妆品功能性基团的更详细的清单列入美国专利序列号09/478,855(R.Glenn等人)。
优选的化妆品功能性基团包括头发调理剂、头发修复剂、头发定型剂、染发剂和着色剂。更全面的优选的化妆品功能性基团请参见美国专利序列号09/478,855(R.Glenn等人)。
可以说明本发明的实例性的反应基包括结合有硅酮头发调理的化妆品功能性基团的嘧啶鎓型的被保护巯基反应基。这个实例性的活性剂的结构如下：
聚合物I
Figure A0280587300141
该化合物及其合成制备公开于美国专利序列号09/478,855(R.Glenn等人)。另外的包含硅酮头发调理剂的化妆品功能性基团的活性剂可以在美国专利申请序列号09/616,535(M.Butts等人，提交于2000年7月14日)、美国专利申请序列号09/616,534(M.Butts等人，提交于2000年7月14日)、美国专利申请序列号09/616,533(M.Butts等人，提交于2000年7月14日)、美国专利申请序列号09/616,532(M.Butts等，提交于2000年7月14日)中找到。所有这些文件均引入本文以供参考。在水介质存在下，具有嘧啶鎓部分的聚合物I的化学耐贮存性倾向于提前水解。
另一个实例性的用于说明本发明的活性剂包括：结合有硅酮头发调理化妆品功能性基团的内酯型亲电反应基。这个实例性的活性剂的结构如下：
聚合物II
其中p＝1、q＝14.6和n＝60。该化物及其合成制备公开于美国专利5,525,332(A.D.Gough等人)的第12栏第11至67行到第13栏第1至18行。
另一个实例性的用于说明本发明的活性剂包括结合有烃类调理化妆品功能性基团的硫醇型亲核反应基。该反应基的实例例的结构如下：
聚合物(调理剂)III
该化合物及其合成制备公开于美国专利5,087,733(T.M.Deppert等人)的第6栏第35至68行到第7栏第10至15行。
该乳状处理组合物典型包括占乳状液处理组合物(O1/O2/W)重量的约0.01％至约10％、更具体地讲为约0.5％至约8％、而且还更具体地讲为约1％至约5％的反应剂。
(O1)相
用于本发明处理组合物的油包油乳状液的不连续相，还包括一个油相(O1)。该油相(O1)可帮助溶解或分散本发明所描述的活性剂。尽管已认识到，组合物的一些成分将分散而不是溶解在不连续相中，采用命名法(O1)来描述本发明中的这些组分。只要所选的活性剂能充分溶解/分散在所选油或者溶剂中，则该油(O1)可以包括油或溶剂(二者均为极性或非极性)。合适的非极性油/溶剂的溶解度参数范围在约(cal/cm3)0.5至约8.0(cal/cm3)0.5之间。合适的极性油/溶剂具有的溶解度参数范围在约8.9(cal/cm3)0.5至约15.0(cal/cm3)0.5之间。(O1)相的溶解度参数及其测定方法在化学领域是众所周知的。更具体地讲，本发明所用的溶解度参数是指Vaughan溶解度参数(VSP)()，该溶解度参数是用来计算用于定义物质的溶解度的参数，并被定义为所有粘着力和挥发能的平方根的和。该VSP典型在5至25的范围内。溶解度参数的更详细描述和测定方法描述于C.D.Vaughan所著的“Solubility Effects in Product，Package，Penetration and Preservation”103 Cosmetics and Toiletries 47-69，1988年，10月；和“Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation”，36 J.Soc.Cosmetic Chemists，319-333，1988年，9月/10月。
用于本发明的乳状液处理组合物的(O1)相的合适的非极性油/溶剂包括但不限于挥发性或非挥发性的硅酮化合物、挥发性或非挥发性的碳氢化合物，及其混合物挥发性的硅酮化合物可以是线性的或环状的聚二甲基硅酮化合物，例如己基甲基间硅酮或环甲基硅酮，可以以商品名如DOW CORNING200 FLUID、DOW CORNING 244 FLUID、DOW CORNING 245 FLUID、DOWCORNING 344 FLUID，和DOW CORNING 345 FLUID购自Dow CorningCorporation，Midland，Mich.，和以商品名SILICONE SF-1173和SILICONESF-1202购自General Electric，Waterford，N.Y。
挥发性的碳氢化合物包括具有约10至约30个碳原子的烃，例如，异十二烷和异十六烷，即，以PERMETHYL 99A、PERMETHYL 101A，和PERMETHYL 102A购自Presperse，Inc.，South Plainfield，N.J.。挥发性的碳氢化合物也包括具有约12至约24个碳原子和具约90℃至约250℃沸点的脂肪族烃，即，ISOPAR C、ISOPAR E、ISOPAR G，和ISOPAR购自ExxonChemical Co.，Baytown，Texas。其它的挥发性的碳氢化合物的实施例如下式(I)所述：
Figure A0280587300171
其中n的范围为2至5。
N非挥发性的碳氢化合物包括矿物油，苯基三甲基硅酮，或如结构I所述支链的碳氢化合物，其中n为5至250，包括可从Presperse，Inc.，SouthPlainfield，N.J.购得的PERMETHYL 104A、PERMETHYL 106A，和PERMETHYL 108A。
非挥发性的硅酮化合物包括粘度为约6至约400厘沲(25 C)的聚二甲基硅酮，例如可分别购自Dow Corning Corp.，Midland，Mich.的DOWCORNING 556 FLUID，或DOW CORNING 200 FLUID。
本发明的乳状液处理组合物的(O1)相的示例性但非限定性的非极性油/溶剂为：环甲基硅酮D5(5.77 VSP)、二甲基硅酮(5.92 VSP)、环甲基硅酮D4(5.99 VSP)、己基甲基二硅酮(6.15 VSP)、季戊烷(6.38 VSP)、异戊烷(6.82VSP)、二十二烷-C22(6.6 VSP)、二十九碳烷-C29(6.83 VSP)、C8-异链烷烃(6.93VSP)、石蜡油(7.09 VSP)、戊烷(7.1 VSP)、二十三碳烷-C22(7.13 VSP)、正己烷(7.28 VSP)、十八烷(7.29 VSP)、二十烷-C20(7.32 VSP)、矿酯(7.33 VSP)、十六烷-C16(7.41 VSP)、庚烷(7.41 VSP)、正十三碳烷-C13(7.48 VSP)、辛烷(7.58 VSP)、十二烷(7.59 VSP)，和葵烷(7.62 VSP)。
本发明中，优选的用于本发明乳状液处理组合物(O1)相的非极性油/溶剂包括：
-具有约12至约24个碳原子并且沸点在90℃至约250℃的挥发性碳氢化合物。例如，购自Exxon Chemical Co.，Baytown，Texas的ISOPAR C，ISOPAR E，ISOPAR G，和ISOPAR M；和
-挥发性硅酮化合物如己基甲基硅酮或环甲基硅酮，以商品名DOWCORNING 200 FLUID，DOW CORNING 244 FLUID，DOW CORNING 245FLUID，DOW CORNING344 FLUID，DOW CORNING 345 FLUID购自DowCorning Corporation，Midland，Mich.，和以商品名SILICONE SF-1173及SILICONE SF-1202购自General Electric，Waterford，N.Y。
用于本发明乳状液处理组合物(O1)相的合适的极性油/溶剂包括但不限于酰胺、酯、醚、酮、环酰胺、环酯、环酮、环醚，及其混合物。这些极性溶剂的非限定性实施例包括：甲酸乙酯、异山梨酸二甲酯、乙酰丙酮、2-丁酮、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙氧基乙醇、二丙二醇单甲醚、乳酸丁酯、叔丁基乙醇，乙酸苯酯、2-丙氧基乙醇、异丙氧基乙醇、甲氧基丙醇、乳酸异丙酯、己醇、丁氧基乙醇、三丙二醇(PPG-3)、乙酸甘油酯、甲氧基乙醇、异丙醇、PEG-8、乳酸甲酯、PEG-6、PEG-5、PEG-4、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、二丙二醇(PPG-2)、乙腈、苯氧基乙醇、三甘醇、己二醇、乙醇、□-丁内酯、丁二醇、碳酸丙烯、二甲基亚砜、二甘醇、含乙氧基二甘醇、丙二醇、吡咯烷酮、吡咯烷酮-2、甲醇、碳酸亚乙酯、乙二醇、乙酰胺、甘油、丁基卡必醇、1，3-二氧戊环、二甲氧基甲烷、1，2-己二醇、二丙二醇丁醚、二丙二醇特丁基醚、丙醛、二乙氧甲烷和甘油缩甲醛。
本发明乳状液处理组合物中的(O1)相的极性油/溶剂的实施例包括但不限于：乙酸丁酯(8.93 VSP)、甲酸乙酯(9.55 VSP)、异山梨酸二甲酯(9.58 VSP)、乙酰丙酮(9.68 VSP)、2-丁酮(9.8 VSP)、丙酮(9.87 VSP)、乙酸甲酯(9.88 VSP)、乙氧基乙醇(9.9 VSP)、二丙二醇单甲醚(9.99 VSP)、乳酸丁酯(10.27 VSP)、叔丁基乙醇(10.28 VSP)、乙酸苯酯(10.33 VSP)、甲氧基丙醇(10.4 VSP)、乳酸异丙酯(10.42 VSP)、己醇(10.5 VSP)、丁氧基乙醇(10.53 VSP)、三聚丙烯二醇-PPG-3(10.6 VSP)、乙酸甘油酯(10.77 VSP)，甲氧基乙醇(10.8 VSP)、异丙醇(11.24 VSP)、PEG-8(11.34 VSP)、甲基乳酸甲酯(11.47 VSP)、PEG-6(11.47 VSP)、PEG-5(11.57 VSP)、PEG-4(11.61 VSP)、N-甲基吡咯烷酮(11.71 VSP)、丙基乙醇(11.73 VSP)、二丙二醇-PPG-2(11.78 VSP)、乙腈(11.81VSP)、苯氧基乙醇(11.87 VSP)、三甘醇(12.21 VSP)、己二醇(12.32 VSP)、乙醇(12.55 VSP)、g-丁内酯(12.85 VSP)、丁烯二醇(13.2 VSP)，碳酸亚丙酯(13.35VSP)、二甲基亚砜(13.4 VSP)、二甘醇(13.61 VSP)、乙氧基二甘醇(13.8 VSP)、丙二醇(14.0 VSP)、吡咯烷酮(14.0 VSP)、吡咯烷酮-2(14.22 VSP)、甲醇(14.33VSP)、碳酸亚乙酯(14.45 VSP)、乙二醇(14.5 VSP)、乙酰胺(16.03 VSP)，和甘油(16.26 VSP)。
优选的用于本发明的乳状液处理组合物中的(O1)相的极性油/溶剂包括：
-可以商品名CELLOSOLVE Solvent购自Union Carbide Corporation的乙氧基乙醇，
-可以商品名1，2-丙二醇USP购自BASF Corporation的丙二醇或以商品名Eastman丙二醇购自Eastman Chemical Company；和以商品名Eastman二丙二醇购自Eastman Chemical Company的二丙二醇，及以商品名EastmanDE Solvent购自Eastman Chemical Company的乙氧基二甘醇。
-以商品名ARCONATE购自ARCO Chemical Company的碳酸亚丙酯；和
--以商品名HFE-7100、HFE-71DE、HFE-71DA、HFE-71IPA，和HFE-7200购自3M Chemicals的氢氟醚。
该乳状液处理组合物典型地由占主要油包油乳状液重量的约1％至约95％、更优选约10％至约80％、还更优选约25％至约60％的(O1)组成。
油相(O 2 )
本发明的乳状液处理组合物的不连续相包括油相(O2)，该油相可以乳化或分散活性组分以产生主要油包油乳状液(O1/O2)。据信，油相(O2)在(O1)相和水连续相之间作为屏障，以减少化学不稳定反应基和水连续相接触。该屏障也可以用于防止该反应基该在组合物贮存期限期间的过早降解，以便在消费者优选的介质即含水乳化油中，能传输活性剂到基于氨基酸的基质如头发上。
油相(O2)油
适用于本发明的优选的(O2)油包括那些油，其不与(O1)相混溶、不溶解活性剂，以及不与含水连续相(W)混溶。优选地，油相(O2)得的溶解度参数范围为约6.0(cal/cm3)0.5至约9.0(cal/cm3)0.5。
适用于本发明的乳状处理组合物油相(O2)的油包括，但不限于，脂肪酸衍生物、胆固醇、胆固醇衍生物、双和三甘油脂、植物油、植物油衍生物和如授予Mattson的美国专利3,600,186及美国专利序列号4,005,195和4,005,196(Jandacek等人)所描述的液体不可食用油，以及如美国专利4,797,300(Jandacek)，和美国专利序列号5,306,514，5,306,516，和5,306,515(Letton)中所描述液体可食用或不可食用油与固体多醇酯的混合物，以及乙酸甘油酯、烷基酯、烯基酯、羊毛酯及衍生物、乳三甘油脂、蜡酯、蜂酯衍生物、胆固醇、磷脂、羟基化乳甘油酯、蜂蜡、鲸油、肉豆蔻基肉豆蔻酸酯、硬脂酰硬脂酸酯、carnuba和小烛树蜡、胆固醇脂肪酸酯和及其同族类拟物、C6-C18 N-烷基吡酮烷酮、C6-C18烷基碳酸酯、卵磷酯及衍生物、鞘氨醇酯质、神经酰胺、油酯和其它类似物或其混合物。
二和三脂肪酸甘油脂的实施例包括蓖麻油、大豆油、衍生大豆油如马来酸化大豆油、红花油、棉籽油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻籽油、植物油和植物油衍生物、椰子油和衍生椰子油、棉花子油和衍生棉花子油、加州西蒙得木油、可可油，及其混合物。
不易消化的液体油包括如蔗糖聚酯的多羟基聚脂，例如棉籽蔗糖辛酯，和固体多羟基化合物聚酯，包括从C22脂肪酸中制备的蔗糖辛酯。不易消化液体油的具体实施例包括二十二烷酸和蔗糖的酯的混合物，可以商品名SEFA Behenate购自The Procter & Gamble Company Cincinnati，Ohio，以及棉籽酯酸和蔗糖混合物，可以商品名SEFA Soyate/Cottonate购自The Procter &Gamble Company Cincinnati，Ohio。
酯油包括那些包括具有约8至约20个碳原子的脂肪醇，和具有2至约12个碳原子脂肪酸或芳香酸形成的酯，或与之相反，具有2至约12个碳原子的脂肪醇，和具有约8至约20个碳原子的脂肪或芳香酸形成的酯。该酯是直链或支链的。优选地，酯的分子量小于约500。合适的酯的非限定性实施例包括，但不限于，a)脂肪族单羟基酯，包括但不限于肉豆蔻基丙酸酯、异丙基异硬脂酸酯、异丙基肉豆蔻酸酯、异丙基棕榈酸酯、十六烷基乙酸酯、十六烷基丙酸酯、十六烷基硬脂酸酯、异葵基新戊酸酯、十六烷基辛酸酯、异十六烷基硬脂酸酯；b)脂肪族聚酸双酯和三酯，包括，但不限于己二酸双异丙酯、富马酸双异硬脂醇酯、己二酸二辛酯和柠檬酸三异硬脂醇酯；c)脂肪族多羟基酯，包括但不限于丙二醇二壬酸酯；和d)芳香酸酯肪族酯，包括但不限于，苯甲酸的C12-C15醇酯、水杨酸辛酯、苯甲酸蔗糖酯和二苯二甲酸二辛酯。其它的酯列于the International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook，第2卷，第八版，The Cosmetic Toiletry and Fragrance Assn.，Inc.，Washington，D.C.(2000)第1670至1676页，引入本发明以供参考。
乙酰基甘油酯包括乙酰基单甘酯和羊毛酯及其衍生物，包括羊毛酯、羊毛酯油、羊毛酯蜡、羊毛脂醇、羊毛脂肪酸、羊毛酸异丙基酸、乙酰羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛醇亚油酸酯、羊毛醇riconoleate。
优选的用于本发明乳化处理组合物中的油相(O2)的油包括：
-包括可以商品名Cropure Soybean购自Croda Oleochemicals，NorthHumberside，England的植物油包括大豆油；以商品名Castor Oil USP购自United Catalysts，Louisville，Kentuck的蓖麻油；以及以商品名CropureCoconut购自Croda Oleochemicals，North Humberside，England的椰子油；
-液体不可消化油和液体不可消化油与固体多醇聚酯的混合物，包括以商品名SEFA Behenate from购自The Procter & Gamble Company Cincinnati，Ohio的二十二酸和蔗糖的酯的混合物，和以商品名SEFA Soyate/Cottonate购自The Procter & Gamble Company Cincinnati，Ohio的棉籽酸和蔗糖的酯的混合物；和
-包括异丙基肉豆蔻酯的脂肪族酯，以商品名Crodamol IPM购自CrodaOleochemicals，North Humberside，England。
该乳状液处理组合物典型由油相(O2)组成，该油相占主要油包油乳状液重量的约1％至约95％、更优选约25％至约80％、甚至更优选约40％至约60％。
油相(O2)颗粒增稠剂
用于本发明的该乳状液处理组合物还包括颗粒增稠剂。不受理论约束，据信在油相(O2)中加入颗粒增稠剂作为一种活性剂和含水连续相之间的屏障，并且防止了(O1)相的凝聚。还据信该增稠剂有影响(O2)相产率的作用，因为它可以减弱油相(O2)中的布朗运动。还据信，由颗粒增稠剂提供的立体稳定性及高粘度一起阻止了(O1)相的凝聚，因此给予了主要乳状液(O1/O2)的相稳定性。
适用于本发明的优选的颗粒增稠剂包括那些不与连续水相相互混溶的而且可以以蜡形式，疏水硅胶土形式，及疏水粘土形式或者混合物形式存在的增稠剂。
在本发明的一个实施方案中，颗粒增稠剂包括晶体，包含多羟基的稳定剂。该晶体，包含羟基的稳定剂选自：
(i)
其中R1是
R2是R1或H，R3是R1或H，R4是单键或C1-20烷基，R6是单键或C1-20烷基，R6是H或C1-20烷基，并且R4+R5+R6＝C1-22，
并且其中1≤x+y≤4；
(ii)
其中R7是-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6，其中R4，R5，R6，x和y如上定义；另外M为Na+，K+，Mg++，或H；和
iii)及其混合物。
一些优选的含羟基的稳定剂包括12-羟基硬脂酸、9，10-二羟基硬脂酸、三-9，10-二羟基硬脂酸甘油脂和三-12-羟基硬脂酸甘油脂(氢化蓖麻油主要为三-12-羟基硬脂酸甘油脂)。在本发明乳状液组合物中，最优选三-12-羟基硬脂酸甘油脂。三-12-羟基硬脂酸甘油脂可以商品名ThixcinR购自Rheox和以商品名Flowtonea购自Southern Clay Products。
本发明中的另外一个实施例，该颗粒性的增稠剂可包括疏水修饰的被分散的无定形硅。本发明中所用的无定性硅指精细的分开的平均颗粒直经小于约100微米的非晶型硅。
热解法二氧化硅，也称电弧化硅，是通过在氢氧火焰中气相水解四氯化硅生产的。据信燃烧过程中产生了二氧化硅，其冷凝后形成了颗粒。该颗粒碰撞、附着和烧结在一起。通过该方法所得到的是三维支链聚集体。一旦该聚集体冷至低于硅石的熔融点，约1710□C，进一步的碰撞会导致链的进一步缠绕而形成团块。沉淀的硅土和硅凝胶通常在水相制成。参见CabotTechnical Data Pamphlet TD-100，标题为“CAB-O-SILUntreated FumedSilica Properties and Functions”，1993年10月，和Cabot Technical DataPamphlet TD-104标题为“CAB-O-SILFumed Silica in Cosmetic and PersonalCare Products”，1992年3月，这两个文件引入本发明以供参考。
热解法二氧化硅优选具有平均附聚物粒度范围为约0.1微米至约100微米、更优选约1微米至约50微米、还更优选约10微米至约30微米该附聚物由平均粒度从约0.01微米至约15微米聚集体组成、优选约0.05微米至约10微米、更优选约0.1微米至约5微米、还更优选约0.2微米至约0.3微米。该硅土优选大于50sq.m/克、更优选大于约130sq.m/克、还更优选大于约180sq.m./克。
通过加入非极性部分到硅土表面对热解法二氧化硅进行疏水改性。用于本发明的热解法二氧化硅疏水改性的实施例包括，但不限制于，表面被二甲基甲硅烷基改性的热解法二氧化硅，二甲基硅烷化硅土。可以以两种商品名Aerosil R972和Aerosil R974购自Degussa；和以两种商品名CAB-O-SILTS-610和CAB-O-SIL TS-720购自Cabot；表面被三甲基甲硅氧基修饰的热解法二氧化硅，硅烷化硅土可以以两种商品名Aerosil R812和Sipernat D17购自Degussa；和以商品名CAB-O-SIL TS-530购自Cabot。
在本发明的另外一个实施方案中，该颗粒增稠剂可包括疏水改性分散的选自含有斑脱土、锂蒙脱石及其混合物的蒙脱石粘土。本发明中所用的无定性硅指精细的分开的平均粒度小于约100微米的非晶型硅。斑脱土是一种胶状的硫酸铝粘土。参见Merck Index，Eleventh Edition，1989，第1062条，第164页。锂蒙脱石是一种含有钠、镁、铝、硅、氧和氟的一种粘土。参见Merck Index，Eleventh Edition，1989，第4538条，第729页。
分散的疏水改性蒙脱石叫做有机粘土，是由季铵化合物和蒙脱石粘土反应形成有机粘土络合物而制备的。本发明中所用的非限定实施例包括二氢化牛油苄基季铵锂蒙脱石。可以以商品名Bentone SD-3购自Rheox；以quaternium-18锂蒙脱石购自Bentone 38和以商品名M-P-A 14，Bentone GelDOA，Bentone Gel ECO 5，Bentone Gel EUG，Bentone Gel IPP，Bentone GelISD，Bentone Gel MIO，Bentone Gel MIO-A40，Bentone Gel SS-71，BentoneGel 10ST，Bentone Gel VS-5，Bentone Gel VS-8，Bentone Gel VS-38，BentoneGel VS-5PC，和Bentone Gel YVS混合物的形式购自Rheox；以商品名Bentone 34的quaternium-18 bentonite购自Rheox和以Claytone 40和Claytone SO购自Southern Clay；以Claytone HT的quaternium-18/节benzalkonium bentonite购自Southern Clay；以商品名Claytone AF的stearalkonium bentonite购自Southern Clay，以Toxogel LG和Tixogel VZ购自United Catalysts，和以商品名Viscogel B7购自Bentec；以Bentone 27的stearalkonium hectorite购自Rheox和以混合物Bentone Gel CAO，BentoneGel IPM，Bentone Gel LOI，Bentone Gel M-20，Bentone Gel RSS，Bentone GelSIL，and Bentone Gel TN，购自Rheox。
本发明的乳化处理组合物典型的包括颗粒增稠剂的量占油相(O2)重量的约1％至约30％、更优选约3％至约20％、而且还更优选约5％至约15％。
主要乳状液(O1/O2)乳化剂(e1)
本发明的乳状液处理组合物的主要油包油型(O1/O2)乳状液还可包括任选的表面活性乳化剂(e1)以促进形成主要油包油型(O1/O2)乳状液。尤其是乳化剂(e1)包括两部分(A)和(B)，其中(A)在(O1)中可溶，(B)在(O2)中可溶。这种任选的乳化剂(e1)可以呈聚合物表面活性剂或两亲型表面活性剂的形式。适用于本发明的聚合物表面活性剂可以呈嵌段共聚物的形式，例如A-B-A或B-A-B或A-(B-A)n-B-A或B-(A-B)n-A-B，或有下垂侧链的接枝聚合物，例如A-(A)m-(A(B))n-A或B-(B)m-(B(A))n-B，其中m是0至1000和n是1至1000。本发明中所用合适的两亲表面活性剂可以呈A-B形式。该形式优选在(O1/O2)界面吸收。
(A)的选择取决于(O1)，例如，如果(O1)为碳氢化合物，那么(A)可为有3至30个碳的烷基、支链烷基、链烯基或支链链烯基部分；如果(O1)为二甲基硅酮或硅酮，那么(A)可以是有4至500PDMS单元的聚二甲基硅烷基团；如果(O1)为氧化溶剂如乙二醇，那么(A)可以是聚环氧烷，如聚氧乙烯。与此类似，(B)的选择取决于(O2)油的类型，例如，如果(O2)为甘油三酸酯，那么(B)可以是聚环氧烷基团，如，有1至100个聚环氧烷单元的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷。类似地，如果(O2)是蔗糖聚酯，则(B)可以是多糖单元。这些仅为示范性实施方案，而且本领域技术人员将理解有许多其它油的组合适用于本发明。
本发明所限定的用于和第一乳状液(O1/O2)组合物的任选的乳化剂包括以聚合物表面活性剂或以两性表面活性剂形式的(A)和(B)的任何组合，其中(A)和/或(B)可以包括但不限于烷基、链烯基、支链烷基、支链烯基、聚甲基硅酮、氧化烯、纤维素、多糖、聚丙烯酸酯，或聚乙烯。
具体的非限定性的合适的乳化剂(e1)的例子包括丙二醇藻酸酯，可以Kelcoloid LVF购自Kelco；十六烷基羟基纤维素，以商品名Natrasol Plus购自Aqualon；壬基醇羟乙基纤维素，以商品名Amercell Polymer HM-1500购自Amerchol；丙烯酸酯/烯基羧酸共聚物，以商品名Rheolate 5000购自Rheox；C10-30烷基修饰聚丙烯酸酯交联聚合物，以Carbopol 1342 and 1382购自BF Goodrich；丙烯酸酯/丙烯腈共聚物，商品名以Hypan Hydrogel SA100Hfrom购自Lipo Chemicals，Inc.，Paterson，New Jersey；丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸共聚物，以商品名Aculyn 22购自Rohm and Haas；乙烯/丙烯酸共聚物，以商品名A-C grades 143，540，580购自Allied-Signal；乙烯/醋酸乙烯共聚物，以商品名A-C grades 400，403，430购自Allied-Signal；PEG-n硬脂酸酯和双包括PEG-8硬脂酸酯，PEG-8硬脂酸酯，和PEG-40硬脂酸酯，以商品名Emerest 2711，2712 & 2715购自Henkel，和PEG-12单和双硬脂酸酯和PEG-150双硬脂酸酯，以商品名Mapeg 600MS，600DS和6000DS购自PPG-Mazer，和PEG-200至6000单和双硬脂酸酯，在the Kessco line内购自Stepan；乙烯氧化物/丙烯氧化物嵌段poloxamer共聚物，以商品名Symponic PF127购自ICI和在the Pluracare line内购自BASF；PEG-120甲基蔗糖双油酸酯，以Glucamate DOE-120购自Amerchol；甲基烯醚/马来酸酐交聚物，以商品名Stabileze 06购自International Specialty Polymer；多羟基硬脂酸/聚氧化乙烯共聚物，以Arlacil P135购自Unichem；二甲基硅醇共聚物，以商品名DOW CORNING 3225C FORMULATION AID购自DowCorning Co.；如烷基二甲基硅酮共聚醇，如十六烷二甲基硅酮共聚醇，以ABIL EM90购自Goldschmidt Chemical Corporation；多羟基链烯嵌段聚合物包括Poloxamer 101，Poloxamer 105，PPG-2-Buteth-3，PPG-3-Buteth-5，PPG-5-Buteth-7，PPG-7-Buteth-10，  PPG-9-Buteth-12，PPG-12-Buteth-16，PPG-15-Buteth-16，PPG-15-Buteth-20，PPG-20-Buteth-30，PPG-24-Buteth-27，PPG-28-Buteth-35，和PEG-15 Butanediol；和聚乙二酰胺，如聚氧乙烯-聚氧丙烯的乙二胺嵌段共聚物。
当可选择的乳化剂(e1)被用于本发明主要乳状液时，典型地，其用量占主要油包油乳状液重量的约0％至约20％、更优选约0.1％至约15％、尤其优选0.1％至约12％。
外部连续水相
本发明中的乳状液处理组合物的外部含水连续相(W)包括作为主要成份的水。如果其不会使油包油乳状液(O1/O2)不稳定，也可以是含水有机溶剂。在本发明的乳化处理组合物中，外部含水连续相的总浓度占乳状液处理组合物重量的约40％至约99％、更优选约45％至约90％、还优选约50％至约85％。
本发明的乳状液处理组合物还可包括乳化剂(e2)以利于多重乳状液(O1/O2/W)的形成。用于本发明乳状液处理组合物中的外部连续相可包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、水溶性聚合物表面活性剂、水溶性含硅表面活性剂、非离子表面活性剂。这些表面活性剂的HLB值约大于10，或者是可以在O1/O2液滴周围形成稳定液晶的表面活性活性剂系统。该非离子表面活性系统的HLB至少为12、而且更优选，其HLB值至少为15。
表面活性剂的HLB值，或亲水亲油平衡值对于本领域的专业人员来说是公知的。HLB值与表面活性剂的溶解度相关，其中低HLB值如约10或小于10的表面活性剂趋于油溶的；而高HLB值如大于约10的表面活性剂趋于水溶的。
外相中所用的乳化剂不能使外部水相胶化。然而，该乳化剂可以在环绕主要油包油(O1/O2)乳状液液滴周围形成稳定的液晶薄层。这一屏障膜防止了主要乳状液液滴的合并，并且有助于阻止活性组分从主要相向外部水相的迁移。
包括在外部含水相内的乳化剂对油相有低的亲和力。因此该乳化剂不能对主要油包油乳化剂(O1/O2)破乳，并避免了简单的水包油乳状液的形成。
HLB值大于约10的非离子表面活性剂的实施例包括但并不限于：十三醇聚氧乙烯醚-6、鲸蜡基聚氧乙烯醚-10、十二醇聚氧乙烯醚-9、辛醇-9、壬醇-12、poloxamer、十三醇聚氧乙烯醚-12、油醇聚氧乙烯醚-20，和聚山梨醇酯-20。许多其它HLB值大于约10的非离子表面活性剂列于McCutcheon′sEmulsifiers and Detergents，North American and International Editions，MCPublishing Co.，Glen Rock NJ，第235至246页(1993)。
阳离子表面活性剂的实施例包括但不限于十二烷醇二甲胺氧化物胺、硬酯酰二甲基氧化胺、椰酰胺丙基二甲基氧化胺、硬酯酰胺丙基二甲胺、C14-20异烷基酰胺基丙基乙基磺酸二甲铵、C18-22异烷基酰胺基丙基乙基磺酸二甲铵、椰酰胺丙基二甲胺基羟丙基铵的水解动物蛋白、羟基蒽醌酰氨基丙基甲基吗啉甲基磺酸酯、油酰胺基丙基乙基二甲基铵基乙基磺酸盐、葡萄籽酰胺基丙基苄基二甲基氯化铵、葡萄籽酰胺基丙基乙基二甲基氯化铵、蓖麻油醇酰胺基丙基乙基二甲基铵乙基磺酸盐、大豆酰胺丙基苄基二甲基氯化铵、大豆酰胺丙基乙基二甲基铵乙基磺酸盐、硬酯酰胺丙基烷基氯化铵、硬酯酰胺丙基鲸蜡硬酯基二甲基铵甲苯磺酸盐，及其混合物。
阴离子表面活性剂的实施例包括但不限于具有疏水部分的化合物，如包括约8至约30个碳原子的碳链，优选约12至约20个碳的碳链，而且还包括亲水基，如硫酸盐、磺酸盐、碳酸盐、磷酸盐或羧酸。通常，疏水碳链被醚化，如使用环氧乙烷或环氧丙烷。
合适的阴离子表面活性剂包括下面种类的化合物：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基碳酸酯硫酸盐、烷基醚羧酸盐、脂肪酸、肥皂、烷基琥珀酸盐、烷基醚琥珀酸盐、烷基酰胺基硫代琥珀酸盐、肌胺酸盐、烷基膦酸盐、辛或壬醇基磷酸盐、牛磺酸盐、脂肪酰牛黄胺、甘油一酸酯硫酸盐、脂肪酸氨基聚氧乙烯硫酸盐、异硫氰酸盐，及其混合物。
通常，本发明组合物中的阴离子表面活性是以中性盐的形式存在，以钠、钾、锂、铵、烷基铵、或羟烷基铵盐的形式，其中烷基包括1至约3碳原子。烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐是特别有实用效果的阴离子表面活性剂。因此，阴离子表面活性剂的示例性实施例包括但不限于铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、钠、钾、锂、或镁的月桂基硫酸盐、十二烷基苯磺酸盐、月桂基硫硫代琥珀酸盐、月桂基醚硫酸盐、月桂基醚羧酸盐、月桂基肌胺酸盐、椰子基甲基牛磺胺、硫代琥珀酸半酯酰胺，和酯酰胺及其混合物。特别有用的阴离子表面活性剂的实施例是月桂基磺酸盐和月桂基醚磺酸盐。
两性非离子表面活性剂的实施例包括但不限于椰油酰胺丙基二甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油烷基二甲基甜菜碱、椰油烷基咪唑啉二羧酸酯、椰油烷基咪唑啉单羧酸酯、椰油烷基甜菜碱、lapyriumchloride、月桂醇磺基甜菜碱、葵基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、牛油酰胺丙基甜菜碱、己基双乙酸钠、月桂基基双乙酸钠、椰油烷基丙基双磺酸钠，其它大量的烷基酰胺基烷基胺和甜菜碱列入CTFA Cosmetic IngredientHandbook，第一版，1988年，第9、10、15和16页。
许多其它的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂及两性表面活性剂被列入McCUTCHEON的“EMULSIFIERS ANDDETERGENTS”，1993年，McCutcheon Division，MC Publication Co.出版，Glen Rock，NJ著，和CTFA Handbook中。
此外，能够形成液晶结构的表面活性剂系统也可以在外部水相被用作乳化剂。表面活性剂系统可以是单个表面活性剂或表面活性剂的混合物。在某些实施例中，特殊的表面活性不能独自地形成液晶结构，但可以在第二种表面活性剂的存在下形成液晶。这样的表面活性剂可以在主要油包油乳化剂(O1/O2)周围形成一薄层而在主要乳状液和外部水相之间提供一个屏障。这种类型的乳状液不同于依赖表面活性剂的亲水和疏水成分在油水界面上的定向作用的常规的乳状液。在主要油包油乳化剂(O1/O2)周围的液晶薄层的形成可以在Maltese crosses的存在下通过正交偏振片用光学显微镜或用冷冻断面电镜检测。
如前所述，HLB值是一个近似度量表面活性剂在水中或油中溶解度的度量值。然而，HLB值仅用于当表面活性剂浓度足够低以至于在连续相中的分散的液滴周围，如在主要油包油乳化剂(O1/O2)周围，形成了表面活性剂的分子单层。在较高表面活性剂浓度下，表面活性剂经历了相转移，油滴可以被薄的液晶层包围，这种包围可以改善乳化剂的稳定性。该液晶停留在油/水界面而且可被显微镜技术观察到。
在能够参予主要油滴周围液晶结构形成以稳定油包水乳状液组合物的表面活性剂种类的实施例包括但不限于具体的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、季铵盐表面活性剂和类脂表面活性剂。
具体的非离子表面活性剂为具有约14至约20个碳原子的脂肪醇或脂肪酸或其衍生物，或这些的混合物。这些物质主要是直链的或支链的。一些实施例包括肉豆蔻醇、肉豆蔻酸、鲸蜡醇、棕榈酸、鲸蜡醇和硬脂醇的混合物、硬脂醇、硬脂酸、油酸、油醇、花生醇、花生酸，及其混合物。
其它的具体的非离子表面活性剂包括脂肪族(C16-C22)的直链或支链伯醇或仲醇或酚与氧化烯的缩合物，通常为具有1至30环氧乙烷基。一些实施例包括但不限于十六烷基聚氧乙烯醚-1、十六烷基聚氧乙烯醚-2、十六烷基聚氧乙烯醚-3、十六烷基聚氧乙烯醚-4、十六烷基聚氧乙烯醚-5、十六烷基聚氧乙烯醚-6、十六烷基聚氧乙烯醚-10、十六烷基聚氧乙烯醚-12、十六烷基聚氧乙烯醚-14、十六烷基聚氧乙烯醚-15、十六烷基聚氧乙烯醚-16、十六烷基聚氧乙烯醚-20、十六烷基聚氧乙烯醚-24、十六烷基聚氧乙烯醚-25、十六烷基聚氧乙烯醚-30、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚--2、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-3、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-4、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-5、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-6、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-7、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-8、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-9、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-11、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-12、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-13、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-14、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-15、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-16、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-17、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-18、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-22、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-23、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-24、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-27、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-28、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-29、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-30、硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-3、硬脂基聚氧乙烯醚-4、硬脂基聚氧乙烯醚-5、硬脂基聚氧乙烯醚-6、硬脂基聚氧乙烯醚-7、硬脂基聚氧乙烯醚-8、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-11、硬脂基聚氧乙烯醚-13、硬脂基聚氧乙烯醚-14、硬脂基聚氧乙烯醚-15、硬脂基聚氧乙烯醚-16、硬脂基聚氧乙烯醚-20、硬脂基聚氧乙烯醚-21、硬脂基聚氧乙烯醚-25、硬脂基聚氧乙烯醚-27、硬脂基聚氧乙烯醚-30、花生基聚氧乙烯醚-20、二十二烷基聚氧乙烯醚-5、二十二烷基聚氧乙烯醚-10、二十二烷基聚氧乙烯醚-20、二十二烷基聚氧乙烯醚-25、二十二烷基聚氧乙烯醚-30，及其混合物。
具体的阳离子表面活性剂包括季铵盐的卤化物，如，烷基三甲基铵卤化物，其中烷基组有12至22个碳原子，如十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、葵基、二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双硬脂基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶盐，及他们的相应的卤化物盐或氢氧化物。优选的阳离子表面活性剂是十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)。CTAB(99％)购自Fluka，CTAC(50％)(商品名Arquad 16-50，购自Akzo)。CTAB99％购自Fluka，CTAC 50％(商品名Arquad 16-50，Akzo).当CTAC和CTAB是优选的阳离子表面活性剂时，优选的使用量为2％至10％。此外，当使用单烷基取代的阳离子表面活性剂时，也优选使用胆固醇和阳离子表面活性剂的比值范围为0.1∶1.0至1.0∶1.0、更优选0.5∶1.0至1.5∶1.0、并且最优选0.7∶1.0至1.25∶1.0。
具体的阴离子表面活性剂为二烷基磺酸盐、二烷基醚磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、二烷醇基异硫代硫酸盐、二烷基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、二-N-烷氧基肌氨酸盐、二烷基磷酸盐、二烷基醚磷酸盐、二烷基醚羧酸盐，和二-α-烯烃磺酸盐，特别是他们的钠盐、镁盐、铵盐和单、二及三乙醇胺盐。该烷基和酰基通常含12至20个碳原子，而且可以是不饱和的。
稳定的液晶可由包括基于丙三醇和鞘氨醇的磷脂或基于鞘氨醇的糖脂的类脂表面活性剂形成。如果优选磷脂，磷脂酰胆碱(卵磷酯)是优选的。由磷酸甘油酯、丝氨酸、胆碱和乙醇胺组成的醇基团是尤其优选的，和那些由链长为C14-C24组成脂肪链是优选的。脂肪酸链可以是支链或非支链、饱和的或不饱和的，而且，棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、花生四烯酸、亚麻酸、亚油酸和花生酸是尤其优选的。
在含水连续相中形成液晶的表面活性剂优选为非离子型的和包括C16-20脂肪醇，和具有1至30个环氧乙烷的C16-20脂肪醇乙氧基化物。具体的实施例包括鲸蜡硬酯醇、鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、油醇、有10至30环氧乙烷的鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物、有10至30环氧乙烷的鲸蜡基聚氧乙烯醚乙氧基化物、有10至30环氧乙烷的硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物，及其组合物。优选地，用C16-20脂肪醇和C16-20脂肪醇乙氧基化物的组合物，其比例为10∶1至0.5∶1、更优选6∶1至1∶1、最优选5∶1至1.5∶1。
外部含水连续相(w)包括以足以稳定主要油包油乳状液(O1/O2)的乳化剂。在一个实施方案中，外部水连续相包括占外部含水连续相重量的约0％至约15％，更优选约0.1％至约10％的乳化剂。
任选成分
如本发明所述的乳状液处理组合物中的含水连续相可以包括任选的有益物质和化妆品助剂，只要该有益物质或助剂不消除或基本上不减小该活性剂的性能或化学耐贮存性。其附加成分可能包括，例如，染料、染色剂、香料、阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂、缓冲液、遮蔽芳香剂、分散剂、稳定剂、阳离子聚合物、香水、非离子聚合物、阴离子聚合物、复合凝聚剂、复合凝聚剂胶囊、金属盐、路易斯酸、缓冲剂、颗粒增稠剂、聚合物增稠剂、蜡状增稠剂、油、润肤剂、保湿剂、增湿剂、染料、染料和染色剂、珠光剂、乳浊剂、酶、悬浮剂、杀菌剂、防腐剂、蛋白质、中草药提取物、漂白剂、过氧化剂、多醇、硅酮、油、抗体、包括pH缓冲液的pH调节剂、粘度改性剂、防腐剂、粘度增强剂、凝胶剂、螯合剂、硅酮、乳化剂、增湿剂和调理剂，及其它本领域技术人员公知的附加成分。
抗氧化剂也被引入本发明所述乳状液处理组合物中。合适的抗氧化剂包括维生素E及其衍生物、BHT和BHA。
在本发明的另一个实施方案中，使用了包括聚合物增稠剂的稳定剂。当聚合物增稠剂作为稳定剂被引入本发明所述乳状液处理组合物中时，它们典型地以外部含水相(W)重量的约0.01％至约5％、更优选0.3％至约3％被包括在内。聚合物增稠剂优选阴离子、非离子、阳离子或疏水改性的聚合物，该聚合物选自分子量为1,000至3,000,000的阳离子瓜尔胶类的阳离子多糖聚合物，得自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阴离子、阳离子和非离子聚合物，阴离子、阳离子和非离子纤维素树脂，二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物、二甲基烷基氯化铵的均聚物、阴离子聚烯和乙氧基聚烯胺，分子量为100,000至4,000,000的聚乙二醇，及其混合物。优选地，该聚合物选自聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、十六烷基羟乙基纤维素和聚季铵-10。
聚合物增稠剂优选阴离子、非离子、阳离子或疏水改性的聚合物，该聚合物为天然的、天然改性的或合成的聚合物，其源自植物、微生物、动物或石油原料包括刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、茄替较、瓜尔胶、刺槐豆胶、温柏籽、亚麻籽(psyllium seed)、罗望子籽、角叉胶、海藻酸盐、琼脂、松胶、胶质、淀粉、黄原胶、葡聚糖、酪蛋白、白明胶、角蛋白、虫漆、纤维素衍生物、瓜尔胶衍生物、丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺，和烯烃/烯化氧聚合物。优选的聚合物增稠剂包括商品名为SUPERCOL U，U NF，SUPERCOL GF，SUPERCOL G2S，和SUPERCOL G3 NF的瓜尔胶，购自Aqualon和以JAGUAR GUM购自Rhone-Poulenc；黄原胶，以商品名KELTROL CG，KELTROL CG F，KELTROL CG T，KELTROL CG TF，KELTROL CG 1000，KELTROL CG RD，KELTROL CG GM，KELTROL CG SF，购自CALGON，和以商品名RHODICARE S，RHODICARE XC，RHODICARE H，RHODICARED，购自RHONE-POULENC；羟乙基纤维素，以商品名NATRASOL 210型和NATRASOL 250型购自AQUALON；羟丙基瓜尔胶，以商品名JAGUARHP-8，JAGUAR HP-11，JAGUAR HP-60，和JAGUAR H-79购自RHONE-POULENC。此外，适合于本发明的具体的聚合物增稠剂被RHEOLOGICAL PROPERTIES OF COSMETICS AND TOILETRIES，EDITED BY DENNIS LABA，1993，MARCEL DEKKER，INC.，第57到121页(ISBN 0-8247-9090-1)给出。
可供选择地，所用稳定剂可以包含C10-C22乙二醇脂肪酸酯。C10-C22乙二醇脂肪酸酯也可根据需要与如前所述的聚合物增稠剂结合使用。该酯优选双酯、更优选C14-C18双酯、最优选乙二醇双硬酯酸酯。当C10-C22乙二醇脂肪酸酯被用作本发明的乳状液处理组合物的稳定剂时，其典型占外含水相重量的约3％至约10％、优选5％至约8％、更优选约6％至约8％。
应用的组合物的pH为约3至11，优选4至10。
产品形式
根据本发明，该乳状液处理组合物可以以任一合适的物理形式提供，例如，从低至中至高粘度的液体、洗液、奶液、摩丝、分散剂、喷雾剂、凝胶、发泡剂、气溶剂和霜剂。这些组合物可以按本领域技术人员公知的程序生产。像其它本领域已知的组合物一样，该乳状液组合物可以以不同的方法使用，包括但不限于各种洗去型和免洗型应用，如洗发香波、洁肤剂、润肤液、头发调理剂、染发剂、卷发剂、头发拉直剂、漂白剂、定型喷雾剂、发用摩丝、二合一洗发香波、织物柔软剂、洗液、指甲油、发液、染发剂，卷发剂等。
本发明中的乳状液处理组合物可以配制成液体、洗液、乳状液，或粘度为500至100,000mPas或更高的霜剂。该组合物可以以合适的容器包装，以满足它的粘度和客户倾向的用途。例如，洗液或乳状液可以包装在瓶、滚动球装置、气体驱动喷雾装置、装有适合于手或手指操作泵的容器等中。当组合物为霜膏时，可以简单地贮存在不变形的瓶中，或可挤压的容器，如软管或有盖瓶中。
本发明中的乳状液处理组合物可以配制和递送活性剂，该递送是指从化学耐贮存的含水组合物递送到基于氨基酸的基质。
应用方法
本发明中的乳状液处理组合物可应用于湿发、部分湿发、或干发。如果需要，在应用到头发前或使用过程中，该组合物可与附加的水混合使用，或单独使用。本发明的乳状液处理组合物和基质的接触时间可以在10秒至约1小时之间变化、优选20秒至30分钟、更优选30秒至15分钟。如果需要，该组合物可完全从头发上洗去，也可以被用作免洗产品。
实施例
下列实施例进一步描述和说明了在本发明范围内不同的实施方案。给出这些实施例仅仅是为了说明本发明，而非解释为限制本发明，因为在不背离本发明精神和范围的条件下，可以对其进行许多改变。在这些实施例和本发明说明书全文中，除非另有说明，份数或百分数均以重量计。除非另外指明，各成分均以化学名或CTFA名称给出。
本发明的水包油包油(O1/O2/W)多重乳状液处理组合物典型地由两步制备。首先，活性剂被溶解到适当的(O1)油/溶剂中，接着包括活性剂的(O1)油/溶剂在适当的油(O2)中乳化以形成主要油包油乳状液(O1/O2)。在制备主要油包油乳化剂(O1/O2)时，首先将带有任选乳化剂(e1)的(O2)相颗粒增稠剂在如下描述的高剪切力和加热下加入到(O2)油中。(O1)油/溶剂在高剪切力条件下被分散到(O2)油相，优选的高剪切力混合器(如，IKA Ultra，Turrax混合器，购自IKA Laboratories，Cincinnati，OH)直到(O1)液滴粒径在直径为约0.1微米至约10微米之间。
下一步，所得的油包油乳状液在含水连续相(W)中乳化以形成多重乳状液(O1/O2/W)。该主要油包油乳状液在低剪切混合(例如，小于500rpm的台式混合器)下被分散到含水连续相中。在这一制备过程中，要避免强烈高速的剪切混合，因为那样会破坏主要乳化剂并会把内(O1)相中的成分释放出来。
在下列实施例I-VI中，外部含水连续相(W)是具有下列配方的脂肪醇乳状液基质：
                     外部水连续相(W)
        组分                                重量百分比(W)
        鲸蜡硬脂基聚氧乙烯25醚(1)               1.50
        鲸蜡醇(2)                               2.25
        硬脂醇(3)                               2.25
        苯甲酸钠(4)                             0.09
        苯氧乙醇(5)                             0.11
        去离子水                                93.8
(1)以商品名Volpo CS25购自Croda Oleochemicals，North Humberside，England。
(2)以商品名CO-1695购自The Procter and Gamble Company，Cincinnati，Ohio。
(3)以商品名CO-1895购自The Procter and Gamble Company，Cincinnati，Ohio。
(4)以商品名Lactil购自Goldschmidt，Hopewell，Virginia。
(5)以商品名Phenoxetol购自Clariant Corp.，Charlotte，North Carolina。
外部含水连续相按下列程序制备。在一个合适的容器中，在搅拌下将去离子水加热至约80℃。接着向该热水中加入苯甲酸钠、鲸蜡醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯25醚。维持温度为约80℃温度，同时高速搅拌(约500rpm的实验用混合器)所得混合物。当所有组分都分散后，在约80℃温度下继续搅拌30分钟。然后，该混合物在低转速搅拌下冷却至室温。
实例I-VI
下列实施例I-VI描述了用于制备本发明的多重乳状液处理组合物(O1/O2/W)的主要油包油乳状液组合物(O1/O2)。在下表中，所有重量百分比均以主要油包油乳状液(O1/O2)的总重量的百分比计。
                         表I
                主要乳状液组合物(O1/O2)
组分                       I       II     III    IV     V      VI
活性剂
聚合物I(6)                 5.0     5.0    5.0    5.0    --     --
聚合物II(7)                --      --     --     --     5.0    --
调理剂III(8)               --      --     --     --     --     5.0
(O1)相油/溶剂
D5环二甲基硅酮(9)          45.0    --     --     45.0   45.0   45.0
丙烯酸酯(10)               --      45.0   45.0   --     --     --
(O2)相油
豆油(11)                   --      45.0   45.0   --     --     --
SEFA soyate/cottonate(12)  45.0    --     --     45.0   45.0   45.0
(O2)相增稠剂
三-12-羟基硬脂酸甘油酯     5.0     5.0    --     --     5.0    5.0
(13)
二甲基硅烷化硅土(14)       --      --     5.0    --     --     --
季铵-18锂蒙脱石(15)        --      --     --     5.0    --     --
                           100.0   100.0  100.0  100.0  100.0  100.0
(6)本发明中所述聚合物1的制备可参考R.Glenn等人的序列号为09/478,855的美国专利。
(7)本发明中所述聚合物2的制备可参考A.D.Gough等人的序列号为5,525,332的美国专利。
(8)本发明中所述调理剂3的制备可参考T.M.Deppert等人的序列号为5,087,733的美国专利。
(9)以商品名Dow Corning 245 Fluid购自Dow Corning Corporation，Midland，Michigan。
(10)购自Sigma Aldrich Chemical Company，item #P5,265-2。
(11)购自Sigma Aldrich Chemical Company，item #43,000-5。
(12)购自The Procter and Gamble Company，Cincinnati，Ohio。
(13)以商品名Thixcin R购自Rheox，Inc.，Hightstown，New Jersey。
(14)以商品名Aerosil R972购自Degussa Corporation，Ridgefield Park，NJ。
(15)以商品名Bentone 38购自Rheox，Inc.，Hightstown，New Jersey。
在每种实例中，油包油组合物按下列程序制备。首先将活性剂加入(O1)油/溶剂(O1)中并搅拌至完全溶解。然后将(O2)油相颗粒增稠剂加入油(O2)中，所得混合物在一个IKA Ultra Turrax混合器的高剪切力搅拌下加热至约60℃直到完全分散/均一化。然后将该混合物冷却至环境温度。下一步，将活性组分(加入了活性剂的(O1)油/溶剂)加入添加了增稠剂混合物的冷却了的(O2)油中，在一个IKA Ultra Turrax混合器的高剪切力下搅拌直至(O1)液滴粒径小于10微米、优选粒径为1微米至5微米。
所得的冷却后的(O1/O2)主要乳状液在低剪切力搅拌下被加到冷却了的外部水脂肪醇乳状液基质中，直到(O1/O2)液滴粒径在直径为约10微米至约500微米、优选直径为20微米至50微米范围内。
上面描述的具体实施方案和实施例仅是说明性的，并非旨在限制下列权利要求的范围。对于本领域的普通技术人员而言，由此得到的本发明的另外的实施方案和优点是显而易见的，并且它们都落入本发明权利要求的范围内。

Claims (22)

1.乳状液处理组合物，该组合物包括：
a)含水连续相；和
b)呈油包油乳状液形式的不连续相，该不连续相包括：
i)包括活性剂和内油的活性成分，其中所述内油可溶解活性剂，和
ii)中间油，活性成分分散在该中间油中，其中所述中间油与内油不相混溶、不溶解活性剂、与含水连续相不相混溶，而且包括疏水颗粒增稠剂。
2.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中活性剂可共价地与角蛋白基质反应。
3.如权利要求2所述的乳状液处理组合物，其中的活性剂可共价地与人的头发反应。
4.如权利要求3所述的乳状液处理组合物，其中活性剂包括一种或多种包括亲电基、亲核基、被保护的巯基或它们的混合物的反应基。
5.如权利要求书4所述的乳状液处理组合物，其中活性剂还包括化妆品活性的官能团。
6.如权利要求4所述的乳状液处理组合物，其中亲电反应基选自：卤代三嗪、卤代喹喔啉、卤代嘧啶、乙烯砜、β-卤代乙基砜、β-硫酸根合乙基砜、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、顺丁烯二酰亚胺，环氧化合物、酰卤、酯、氨基甲酸酯、二硫代羧酸酯、烷氧基硅烷、硫代硫酸酯、酸酐、脲衍生物、异硫氰酸酯、异氰酸酯、内酯、硫化硫酸酯、异硫脲鎓盐和二氢唑酮亲水基团，及其混合物。
7.如权利要求4所述的乳状液处理组合物，其中的亲核反应基选自硫醇、硫醇盐、含硫醇的季盐、含硫醇盐的季盐、硫代烷基酯、硫代烷基酰胺、半胱胺的硫醇衍生物、半胱酰胺的硫醇盐衍生物，及其混合物。
8.如权利要求4所述的乳状液处理组合物，其中被保护的硫醇反应基具有下式：
                      R-(S-Pr)m
其中R是单价或多价具有化妆品活性的官能团，S为硫，Pr为保护基，和m为1至100的整数。
9.如权利要求8所述的乳状液处理组合物，其中被保护的硫醇反应基选自杂环保护基、sp2脂肪族三角型碳保护基、sp3型碳亲电保护基、磷保护基、金属基、非金属基和半金属基保护基和其它磷、能量敏感保护基，及其混合物。
10.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述组合物包括占乳状液处理组合物重量的约0.01至与约10％的活性剂。
11.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述内油包括选自挥发性硅酮、非挥发性硅酮化合物、挥发性碳氢化合物、非挥发性碳氢化合物及其混合物的非极性溶剂。
12.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述内油包括选自酰胺、酯、醚、酮、环酰胺、环酯、环酮、环醚，及其混合物的极性溶剂。
13.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述组合物包括占油包油乳状液重量的约10％至约80％的内油。
14.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述中间油包括选自脂肪酸衍生物、胆固醇、胆固醇衍生物、二或三甘油酯、植物油、植物油衍生物、液体的不易消化油，及其混合物的油。
15.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述组合物包括占油包油乳状液重量的约25％至约80％的中间油。
16.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述组合物包括占中间油相重量的约3％至约20％的疏水颗粒增稠剂。
17.如权利要求16所述的乳状液处理组合物，其中所述增稠剂包括晶状的、含羟基的稳定剂，其选自：
(i)
Figure A0280587300031
其中
R1是
Figure A0280587300041
R2是R1或H，
R3是R1或H，
R4是单键或C1-20烷基，
R5是单键或C1-20烷基，
R6是H或C1-20烷基，和
R4+R5+R6＝C0-22，
和其中1≤x+y≤4；
(ii)
其中R7是-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6，其中R4，R5，R6，x和y如上定义；和
M是Na+，K+，Mg++，或H；和
(iii)它们的混合物。
18.如权利要求16所述的乳状液处理组合物，其中所述疏水颗粒增稠剂包括疏水改性的分散的无定形硅石或疏水改性的分散的蒙脱石粘土。
19.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述含水连续相包括水和稳定的液晶。
20.如权利要求1所述的乳状液处理组合物，其中所述组合物包括占组合物重量的约45％至90％的含水连续相。
21.乳状液处理组合物，该组合物包括：
a)占乳状液处理组合物重量的约50％至约85％的含水连续相；和
b)占乳状液处理组合物重量的约10％至约50％的以油包油乳状液形式存在的不连续相，该不连续相包括
i)活性成分，包括占乳状液处理组合物重量的约1％至约5％的活性剂，和占油包油乳状液重量的约25％至约60％的内油，其中所述内油可溶解活性剂，和
ii)占油包油乳状液重量的约40％至约60％的中间油，其中活性成分分散在其中，其中所述中间油与内油不相混溶、不溶解活性剂、与含水连续相不相混溶，并包括占中间油重量的约5％至约15％的疏水颗粒增稠剂。
22.处理头发的方法，该方法包括在头发上施用有效量的如权利要求3所述的乳状液处理组合物。
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