CN1284853A - 适于头发定型的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的是适于定型头发的个人护理组合物,包括:a)约0.01%至约20%的头发定型聚合物;b)聚有机硅氧烷乳液,包括:(i)分散在乳液中为微粒形式的聚有机硅氧烷,其中聚有机硅氧烷的平均粒径小于约150纳米,以及(ii)用于将有机聚硅氧烷分散在乳液中的表面活性剂体系,其中乳液的量为使个人护理组合物包括约0.01%至约10%的聚有机硅氧烷的量;以及c)约0.01%至约10%的硅氧烷－聚氧化烯共聚物,和b)载体,包括:(i)至少占组合物重量约0.5%的第一溶剂,选自水;水溶性有机溶剂;有机溶剂,强至中等强度的氢键参数;及其混合物;其中第一溶剂不是C1－C3一元醇、C1－C3酮和C1－C3醚,和(ii)第二溶剂。

Description

适于头发定型的个人护理组合物
技术领域
本发明涉及包含硅氧烷溶液的头发定型组合物以及这些组合物的对应的用途。本发明还涉及包含硅氧烷乳液和低级一元醇的稳定的头发定型组合物。
发明背景
希望头发保持特定形式或形状的需要早已广泛存在。达到该目的的最普通的方法是将一种组合物喷洒到头发上，一般是使用一种机械泵喷雾装置或是一种压缩气溶胶罐。其它为头发提供形式或形状的方法是摩丝、凝胶、乳液等。这类组合物提供了暂时的固定功效，而且通常可以通过水或香波清洗而除去。在这些类型的头发定型组合物中所使用的材料通常是树脂、树胶和能够赋予头发形式或形状的粘性聚合物。许多这些产品还包含低级醇，以在短期内得到良好的聚合物膜。
许多人希望用定形产品获得较高的定形保持或持续。不幸的是，现在大多数具有良好定形持续特征的发用定形产品，其缺点是干燥后或者太硬、不光滑，或者太粘。硬的组合物呈脆性，在通常如风吹、擦拭和梳理等应力作用下，易于断裂。而且硬的组合物看上去或感觉上不自然。粘的组合物克服了上述硬组合物的许多缺点，因为粘的组合物在应力下更易屈服，即有柔韧性，且可以对头发进行再定形。然而粘组合物的缺点是，它使头发具有强烈的涂敷感，且外观上软弱无力、不具吸引力。而且，粘组合物会使头发由于一般的污染物源如灰尘、纤维屑和皮脂等，而很快变脏。
一种减小头发定型组合物的硬度和粗糙度的方法是在这类组合物中加入硅氧烷，包括硅氧烷乳液和微乳液。硅氧烷会带来所期望的头发平滑和柔软感。不幸的是，硅氧烷乳液很难被配制到头发定型组合物中。头发定型组合物会变复杂，需要许多用于不同目的的成分，带来不相容的可能性。例如，硅氧烷乳液会在含低级醇的组合物中不稳定，使组合物相分离。其它体系中的不相容性，例如聚合物-聚合物间或聚合物-表面活性剂间的相互作用也会带来相分离。这种相分离不仅从美观角度考虑是不希望的，而且出于性能方面的原因也是不希望具有的。当产品相分离时，产品的保持和/或发感性能就会受到负面影响。
因此，存在着对可提供良好的定型保持作用而且不具有僵硬或粘性组合物的缺点的头发定型组合物的需求。特别需要的是包含低级醇并可提供良好的定型保持作用而没有僵硬或粘性组合物的缺点的头发定型组合物。
令人惊奇地发现提供这种益处的稳定的头发定型组合物可以通过在头发护理组合物中使用特定的硅氧烷聚醚化合物而得到，所述头发护理组合物包含一种头发定型聚合物、粒径小于约150纳米的硅氧烷乳液和表面活性剂，以及某些用于头发定型聚合物的载体。这样的组合物甚至可以在组合物包含相对较高量的低级醇的时候也能得到。
因此，本发明的目的是包含硅氧烷乳液的稳定的头发定型组合物，特别是还包含低级醇的组合物。
本发明的另一个目的是提供具有良好的定型保持作用而不具有僵硬或粘性的头发定型组合物。本发明的另一个目的是提供看起来和感觉起来都自然的头发定型组合物。
本发明的又一个目的是提供定型和保持头发的方法。
本发明的这些和其它目的可通过以下的详细描述而更清楚明白。
发明概述
本发明涉及个人护理组合物，特别是适于定型头发的组合物。这些组合物包括：
a)约0.01％至约20％的头发定型聚合物；
b)聚有机硅氧烷乳液，包括：
(ⅰ)分散在乳液中为微粒形式的聚有机硅氧烷，其中聚有机硅氧烷的平均粒径小于约150纳米，和
(ⅱ)用于将有机聚硅氧烷分散在乳液中的表面活性剂体系，
其中乳液的量为使个人护理组合物包括约0.01％至约10％的聚有机硅氧烷；以及
c)约0.01％至约10％的硅氧烷-聚氧化烯共聚物表面活性剂；和
d)载体，包括：
(ⅰ)占组合物重量至少0.5％的第一溶剂，选自水；水溶性有机溶剂；强至中等强度氢键参数的有机溶剂；及其混合物；其中第一溶剂不是C1～C3一元醇、C1～C3酮和C1～C3醚。
硅氧烷-聚氧化烯共聚物表面活性剂选自具有下式(Ⅰ)的硅氧烷-线性聚氧化烯共聚物：
                  M′DbD′cM′    (Ⅰ)
其中
    M′为单官能单元R2R′SiO1/2；
    D为二官能单元R2SiO2/2；
    D′为二官能单元RR＇SiO2/2；
    R独立地为H、C1～C6烷基，或芳基；
    R＇独立地为含氧化烯的部分、H或CH3；
    b为约10～1000的整数，优选约10～500，更优选约20～200；以及
    c为0至约100的整数，条件是当c为0时，至少一个M′含氧化烯部分；和
具有下式(Ⅱ)的硅氧烷-接枝聚氧化烯共聚物：
            MDbD′cM    (Ⅱ)
其中
    M为单官能单元R3SiO1/2；
    D为二官能单元R2SiO2/2；
    D＇为二官能单元RR′SiO2/2；
    R独立地为H、C1～C6烷基或芳基；
    R′独立地为含氧化烯的部分；
    b为约10～1000的整数；以及
    c为1至约100的整数。
在一个优选的实施方案中，组合物还包括选自C1～C3一元醇、C1～C3酮和C1～C3醚及其混合物，优选C1～C3一元醇的第二溶剂。这类组合物优选含有水作为第一溶剂。
                          发明详述
下面将说明本发明的必需组分。其中还包括适用于本发明的各种任选和优选组分的非排它性描述。
本发明可含有这里所描述的任何所需的或任选的组分和/或限定条件，或者由它们组成，或者基本上由它们组成。
除非另有说明，所有百分比或比例是基于重量计算。
除非另有说明，所有百分比基于总的组合物计算。
所有的分子量均为重均分子量，其单位为克每摩尔。
除非另加说明，所有组分的含量均是指该组分的活性含量，且不包括可存在于商品来源中的溶剂、副产物或其它杂质。
除非另加说明，所有的测定均是在室温下，即大约73°F下进行的。
这里所引用的全部文件，包括所有的专利、专利申请和公开说明书，均将其全部引入本申请说明书中作为参考。
这里所用的术语“适用于人体头发”是指所述的组合物或其组分适用于与人体头发、头皮、皮肤接触，而不会带来不适当的毒性、不相容性、不稳定性和过敏反应等。
组合物中组分的选择应使整个组成为相容的。这里所用的术语“相容”是指无明显的相分离，例如组合物过度浑浊、分层或沉淀，这些将对组合物的美感或功能产生显著的不利影响。
优选的组合物是这样的，其中必需组分，即头发定型聚合物、硅氧烷乳液、硅氧烷聚醚表面活性剂和载体的混合物基本上是均相溶液或分散液(优选微分散液)，更优选外观基本上为澄清至半透明的。优选的最终组合物为那些特征为这些性能的组合物。
优选的组合物为其中必需组分的混合物在460nm波长处的透光度(a％)至少为约50％，这是由标准光谱法测定的。优选的最终组合物为那些特征为这些性能的组合物。
头发定型聚合物
本发明的组合物包括用于给头发提供稳定性的头发定型聚合物。头发定型聚合物拥有粘性性能，从而它们能够塑型或定型头发，并且它们可以提供香波清洗或漂洗头发而除去。可以使用一种或多种头发定型聚合物。头发定型聚合物的总量通常为约0.01％至约20％，优选约0.1％至约15％，更优选约0.5％至约10％。本发明适于使用各种头发定型聚合物。具体的聚合物则由本领域普通技术人员考虑聚合物在组合物中的溶解度以及组合物的电离度来选择。
合适的头发定型聚合物是以组合物中所采用的比例溶于或分散(优选微分散)在本发明所述载体中的那些。溶解度/分散性是在室温和压力(25℃，101.3kPa(1大气压))下确定的。聚合物的溶解度应该在中和后(如果中和的话)测定的。
例举性的头发定型聚合物包括下列：
a)含硅氧烷的头发定型共聚物
合适的头发定型聚合物包括带有非硅氧烷粘性聚合物的硅氧烷的接枝和嵌段共聚物。无论是接枝还是嵌段共聚物，这些共聚物应该满足下列四个标准：
(1)当干燥后，共聚物相分离成包含硅氧烷部分的不连续相和包含非硅氧烷部分的连续相；
(2)硅氧烷部分共价连接到非硅氧烷部分上；
(3)硅氧烷部分的分子量为约1，000至约50，000；和
(4)非硅氧烷部分必须使整个共聚物可溶于或分散于个人护理组合物载体中，并使共聚物沉淀/粘附在头发上。
这里所用的术语“相分离”公开于1997.8.19授予Bolich等的USP5658557中在此引入作为参考。
组合物优选含有约0.01～20％、更优选约0.1～15％、最优选约1～10％的含硅氧烷的头发定形聚合物。
适宜的硅氧烷共聚物包括下述：
(ⅰ)硅氧烷接枝共聚物
优选的硅氧烷共聚物为连同其制备方法在1997.8.19授予Bolich等的USP 5658557，1987.9.15授予Mazurek的USP 4693935，和1988.3.1授予Clemens等的USP 4728571中所公开的硅氧烷接枝共聚物。这些含硅氧烷的共聚物提供组合物头发调理和定形特性。
这些聚合物包括分子量为约10000～1000000的共聚物，该共聚物具有乙烯基聚合物主链以及接枝于其上的一价硅氧烷聚合物部分，共聚物含有C单体及选自A单体、B单体及其混合物的组分。A为至少一种可自由基聚合的乙烯基单体，当使用时，A单体的重量至多为共聚物全部单体总重的约98％。B为可与A共聚的至少一种增强单体，当使用时，B单体的重量至多为共聚物全部单体总重的约98％。B单体选自极性单体和大单体，优选其Tg或Tm大于约-20℃。C占共聚物的约0.01～50％，并为分子量约1000～50000的聚合单体，其通式为：
              X(Y)nSi(R)3-m(Z)m
其中X为可与A和B单体共聚的乙烯基基团，
Y为二价连接基团，
R为氢、低级烷基(优选C1～C5，更优选C1～C3)、芳基或烷氧基，
Z为数均分子量至少为约500的一价硅氧烷聚合物部分，在共聚合条件下它基本上无反应性，并且在共聚合后它成为乙烯基聚合物主链的侧链，
n为0或1，和
m为1～3的整数。
在另一实施方案中，含硅氧烷的共聚物具有Tg大于约-20℃的乙烯基聚合物主链，以及接枝到主链上的聚二甲基硅氧烷大单体，该大单体的重均分子量为约1000～50000，优选为约5000～40000，最优选约20000，其中对于给定的组合物，聚合物的选择应当是，当干燥时，聚合物相分离成包括聚二甲基硅氧烷大单体的不连续相和包括主链的连续相。
聚合物的重均分子量应当为约10，000～1，000，000(优选约30，000～300，000)，并且优选地，其Tg至少为约20℃。对于这些聚合物而言，这里所使用的缩写“Tg”是指非硅氧烷主链的玻璃化转变温度，缩写“Tm”是指非硅氧烷主链的结晶熔点，若给定的聚合物存在这样的转变温度的话。
A单体(疏水性的)的代表性实例为C1～C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，这些醇例如为甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等，这些醇具有约1～18个碳原子，其平均碳原子数为约4～12；苯乙烯；聚苯乙烯大单体；醋酸乙烯酯；氯乙烯；偏氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；及其混合物。优选的A单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及其混合物。
B单体(亲水性的)的代表性实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐及其半酯、丁烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羟乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它极性乙烯基杂环化合物、苯乙烯磺酸盐、烯丙基醇、乙烯基醇(由醋酸乙烯酯在聚合后的水解制得)、乙烯基己内酰胺、及其混合物。优选的B单体包括丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮及其混合物。
优选地，C单体具有选自下述的通式：
Figure 9881295200111
在这些结构式中，m为1、2或3(优选m=1)；p为0或1，优选0；R″为烷基或氢；除(Ⅳ)以外q为2～6的整数；q在(Ⅳ)中为0～6的整数；X为
Figure 9881295200121
其中R1为氢或-COOH；R2为氢、甲基或-CH2COOH；Z为
其中R4为烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或羟基(优选R4为烷基)；r为约5～700的整数。
硅氧烷接枝聚合物通常含有约0～98％(优选约5～98％，更优选约20～90％)的单体A，约0～98％(优选约7.5～80％)的单体B，以及约0.1～50％(优选约0.5～40％，最优选约2～25％)的单体C。单体A和B之和优选约占聚合物的50.0～99.9％(更优选约60～99％，最优选约75～95％)。任何具体共聚物的组成将有助于决定其功能。事实上，通过适当选择具体A、B和C组分的组合，可使共聚物在并入具体的载体中最优化。例如，在含水配剂中可溶或可分散的聚合物，优选具有下述组成：约0～70％(优选约5～70％)的单体A，约10～98％(优选约10～80％，更优选约10～60％)的单体B，以及约1～40％的单体C。
特别优选用于本发明中的聚合物包括下述(下述的重量百分数是指加入到聚合反应中的反应物的量，而不一定是在最终聚合物中的量)：
丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/(聚二甲基硅氧烷(PDMS)大单体-20，000分子量)(10/70/20w/w/w)(聚合物分子量=80～200M)
N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸异丁酯/(PDMS大单体-20，000分子量)(20/60/20w/w/w)(聚合物分子量=50～300M)
N，N-二甲基丙烯酰胺/(PDMS大单体-20，000分子量)(80/20w/w)(聚合物分子量=50～500M)
丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/(PDMS大单体-12，000～14，000分子量)(60/20/20w/w/w)(聚合物分子量=120～150M)
丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/(PDMS大单体-12，000～14，000分子量)(65/25/10w/w/w)(聚合物分子量=100～140M)
丙烯酸叔丁酯/丙烯酸／(PDMS大单体-10，000～15，000分子量)(60/20/20w/w/w)(聚合物分子量=50～160M)
丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸／(PDMS大单体-12，000～14，000分子量)(60/20/20w/w/w)(聚合物分子量=50～160M)
丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/(PDMS大单体-2，000～5，000分子量)(60/20/20w/w/w)(聚合物分子量=50～150M)
季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/(PDMS大单体-10，000～15，000分子量)(60/20/20w/w/w)(聚合物分子量=90～120M)
(ⅱ)硅氧烷嵌段共聚物
同样适用于此的是含聚硅氧烷重复嵌段单元的硅氧烷嵌段共聚物。
含硅氧烷嵌段共聚物的实例可在下述文献中找到：1996.6.4授予Geck等的USP 5523365；1987.8.25授予Crivello的USP 4689289；1986.4.22授予Crivello的USP 4584356；大分子设计、概念和应用(MacromolecularDesign，Concept&Practice)，M.K.Mishra编，Polymer Frontiers International，Inc.，Hopewell Jct.，NY(1994)，以及嵌段共聚物(Block Copolymers)，A.Noshayand J.E.McGrath，Academic Press，NY(1977)，这里将它们全部引为参考。其它适用于此的硅氧烷嵌段共聚物连同其制备方法公开于上述参考文献以及引入的USP 5658577。
适用于本发明的含硅氧烷的嵌段共聚物包括可用通式A-B、A-B-A和-(A-B)n-表示的那些，其中n为2或更大的整数。A-B表示二嵌段结构，A-B-A表示三嵌段结构，-(A-B)n-表示多嵌段结构。嵌段共聚物可包括二嵌段、三嵌段、多嵌段的混合物以及少量的均聚物。
硅氧烷嵌段部分B可由下述聚合结构表示：
--(SiR2O)m--
其中每一R独立地选自氢、羟基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烷基氨基、苯乙烯基、苯基、C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基，优选R为甲基。在前述的通式中，m为约10或更大的整数，优选约40或更大的整数，更优选约60或更大的整数，最优选约100或更大的整数。
非硅氧烷嵌段A含有选自如上所述的在硅氧烷接枝共聚物中涉及的单体A和B。嵌段共聚物优选含有至多约50重量％(优选约10～20％)的一种或多种聚二甲基硅氧烷嵌段，以及一种或多种非硅氧烷嵌段(优选丙烯酸酯或乙烯基聚合物)。
(ⅲ)硫连接的含硅氧烷的共聚物
同样适用于此的还有硫连接的含硅氧烷的共聚物，包括嵌段共聚物。这里在涉及含硅氧烷的共聚物中所使用的术语“硫连接的”是指，共聚物中含有硫键(即-S-)、二硫化物键(即-S-S-)或硫氢基(即-SH)。这些硫连接的含硅氧烷的共聚物由下述通式表示：
Figure 9881295200141
其中
G5独立地表示可相同或不同的一价部分，它们选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、烷基氨基、氟代烷基、氢和-ZSA；A表示基本上由聚合的自由基聚合单体构成的乙烯基聚合物片断，Z为二价连接基团。适宜的二价连接基团Z包括但不限于下述：C1～C10亚烷基，烷基亚芳基，亚芳基，以及烷氧基亚烷基。由于商业上容易获得的原因，Z优选选自亚甲基和亚丙基。
G6独立地表示可相同或不同的一价部分，它们选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、烷基氨基、氟代烷基、氢和-ZSA。
G2包含A。
G4包含A。
R1表示可相同或不同的一价部分，它们选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、烷基氨基、氟代烷基、氢和羟基。优选地，R1表示可相同或不同的一价部分，由于商业上容易获得的原因，它们选自C1～C4烷基和羟基。最优选地，R1为甲基。
R2独立地可相同或不同，并表示二价连接基团。适宜的二价连接基团包括但不限于下述：C1～C10亚烷基，烷基亚芳基，亚芳基，以及烷氧基亚烷基。由于容易合成，R2优选选自C1～C3亚烷基和C7～C10烷基亚芳基。最优选地，R2选自-CH2-、1，3-亚丙基和
R3表示可相同或不同的一价部分，它们选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、烷基氨基、氟代烷基、氢和羟基。优选地，R3表示可相同或不同的一价部分，由于商业上容易获得的原因，它们选自C1～C4烷基和羟基。最优选地，R3为甲基。
R4独立地可相同或不同，并表示二价连接基团。适宜的二价连接基团包括但不限于下述：C1～C10亚烷基，亚芳基，烷基亚芳基，以及烷氧基亚烷基。由于容易合成，R4优选选自C1～C3亚烷基和C7～C10烷基亚芳基。最优选地，R4选自-CH2-、1，3-亚丙基和
Figure 9881295200152
x为0～3的整数；
y为5或更大的整数；优选y为约14～700的整数，优选约20～200；
q为0～3的整数；
其中下述中的至少一个是实际的：
q为至少为1的整数；
x为至少为1的整数；
G5包括至少一个-ZSA部分；
G6包括至少一个-ZSA部分。
如上所述，A为由聚合的自由基聚合单体形成的乙烯基聚合物片断。典型地，A的选择应基于组合物的最终用途和共聚物所必须具备的性能，以实现其最终目的。若A在嵌段共聚物中构成一个嵌段，则将根据巯基官能团-SH分别连接于巯基官能的硅氧烷化合物的一个端基硅原子上还是两个端基硅原子上，而得到具有AB和ABA结构的聚合物。共聚物的乙烯基聚合物嵌段或片断与硅氧烷片断的重量比可以变化。为使共聚物具有每一不同聚合物片断所固有的性能，同时又保持整个聚合物的溶解性，优选的共聚物中，乙烯基聚合物片断与硅氧烷片断的重量比为约98∶2至50∶50。
硫连接的硅氧烷共聚物详细公开于1995.11.21授予Kumar等的USP5468477，和3M申请的、1995.2.9公开的PCT申请No.WO 95/03776中，这里将其全部内容引为参考。
b)含非硅氧烷的头发定形聚合物
本发明的组合物还或者额外地含有含非硅氧烷的头发定形聚合物。含非硅氧烷的头发定形聚合物包括非离子、阴离子、阳离子和两性聚合物及其混合物。当使用时，含非硅氧烷的头发定形聚合物的混合存在量优选为组合物重的约0.01～20％，更优选约0.1～15％，最优选约0.5～10％。
适宜的阳离子聚合物包括Polyquaternium-4(Celquat H-100；L200-供应商National Starch)；Polyquaternium-10(Celquat SC-240C；SC-230 M-供应商National Starch)；(UCARE聚合物系列-JR-125，JR-400，LR-400，LR-30M，LK，供应商 Amerchol)；Polyquaternium-11(Gafquat 734；755N-供应商ISP)；Polyquaternium-16(Luviquat FC 370；FC550；FC905；HM-552，供应商BASF)；PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(共聚物845；937；958-供应商ISP)；乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(GaffixVC-713；H2OLD EP-1-供应商ISP)；脱乙酰壳多糖(Kytamer L；KytamerPC-供应商Amerchol)；Polyquaternium-7(Merquat550-供应商Calgon)；Polyquaternium-18(Mirapol AZ-1 供应商Rhone-Poulenc)；Polyquaternium-24(Quatrisoft Polymer LM-200-供应商Amerchol)；Polyquaternium-28(Gafquat HS-100-供应商ISP)；Polyquaternium-46(Luviquat Hold-供应商BASF)；脱乙酰壳多糖羟乙酸盐(HydagenCMF；CMFP-供应商Henkel)；羟乙基十六烷基二磷酸铵(Luviquat MonoCP-供应商BASF)；瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(Guar HydroxylpropylTrimonium Chloride)(Jagrar C series-13S，-14S，-17，162，-2000，Hi-CARE1000-供应商Rhone-Poulenc)。
优选的阳离子聚合物为Polyquaternium-4、Polyquaternium-10、Polyquaternium-11、Polyquaternium-16、PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、脱乙酰壳多糖(Chitosan)。
适宜的两性聚合物包括辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物(Amphomer 28-4910，Amphomer LV-71 28-4971，Lovocryl-47  28-4947-供应商National Starch)，以及甲基丙烯酰乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物(Diaformer series供应商Mitsubishi)。优选的是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物。
对于醇含量相对较低，例如醇含量小于约55％的体系而言，特别优选的聚合物为部分两性离子的聚合物，因为它们在较宽的pH范围内总是带有正电荷，但它们含有仅在碱性pH值下带负电荷的酸基团。因此这些聚合物在低pH值下带正电荷，而在高pH值下呈中性(既带有正电荷又带有负电荷)。两性离子聚合物可选自如本领域公知的纤维素衍生物、小麦衍生物和壳多糖衍生物。适用于此的非限定性两性离子聚合物包括Polyquaternium-47(Merquat2001-供应商Calgon(丙烯酸、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的两性离子共聚物))；羧基丁基脱乙酰壳多糖(Chitolam NB/101-由Pilot Chemical Company销售，Lamberti开发)；以及二羧乙基脱乙酰壳多糖(由Amerchol以例如CHITOLAM NB/101获得)(N-[(3′-羟基-2′，3′-二羧基)乙基]-β-D-(1，4)-壳糖胺)。
有用的非离子聚合物包括PVP或聚乙烯基吡咯烷酮(PVP K-15，K-30，K-60，K-90，K-120-供应商ISP)(Luviskol K series 12，17，30，60，80，＆90-供应商BASF)；PVP/VA(PVP/VA series S-630；735，635，535，335，235-供应商ISP)(Luviskol VA)；PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物(Styleze CC-10-供应商ISP)；PVP/VA/丙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VAP 343E，VAP 343I，VAP343PM-供应商BASF)；羟乙基纤维素(Cellosize HEC-供应商Amerchol)；和羟丙基瓜尔胶(Jaguar HP series-8，-60，-105，-120-供应商Rhone-Poulenc)。
优选的非离子聚合物为PVP或聚乙烯基吡咯烷酮；PVP/VA；PVP/DPMAPA丙烯酸酯共聚物；和羟丙基瓜尔胶。
适用于此的阴离子聚合物包括VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物(Resyn 28-2930-供应商National Starch)；PVM/MA的丁基酯(Gantrez A-425；ES-425；ES-435-供应商ISP)；PVM/MA的乙基酯(Gantrez ES-225；SP-215-供应商ISP)；丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(Luvimer100P；Lumiver Low VOC，供应商BASF)；甲基丙烯酸酯共聚物(Balance0/55-供应商National Starch)；醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(Luviset CA66-供应商BASF)；PVM/MA的异丙基酯共聚物(Gantrez ES-335-供应商ISP)；丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐(Diahold聚合物-供应商Mitsubishi)；2-Butenedioic Acid(Z)-，Monoethyl Ester，Polymers with Methoxyethene(Omnirez 2000)；VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯(Advantage Plus terpolymer-供应商ISP)；丙烯酸酯共聚物(Amerhold DR-25-供应商Amerchol)；丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物(Acudyne225供应商Rohm&Hass)；醋酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物(Luviset CAP-供应商BASF)；PVP/丙烯酸酯共聚物(Luviflex VBM35-供应商BASF)；二乙二醇/CHDM/间苯二甲酸酯/SIP共聚物(EastmanAQ 48，AQ55-供应商Eastman Chemicals)；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(Versatyl-42或Amphomer HC-供应商National Starch)；TBA/AA共聚物75/25(Mitsubishi Chemical Corp.)；丙烯酸酯共聚物(Aculyn33-供应商Rohm&Hass)，以及丙烯酸酯/Sterareth-20甲基丙烯酸酯共聚物(Aculyn22-供应商Rohm&Hass)和Carbomer(供应商B.F.Goodrich)。
优选的阴离子聚合物为VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物；PVM/MA的丁基酯；PVM/MA的乙基酯；丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物；甲基丙烯酸酯共聚物；以及醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
有机聚硅氧烷乳液
本发明优选的组合物还含有有机聚硅氧烷乳液，该乳液通常借助于表面活性剂含有分散于适宜载体中的聚硅氧烷粒子。有机聚硅氧烷乳液通常为通过一种或多种离子型或非离子型表面活性剂在乳液或微乳液中稳定的、有机聚硅氧烷的含水乳液或微乳液。这种乳液和微乳液可机械地或由乳液聚合制得。用于本发明中的乳液和微乳液优选为由乳液聚合制得的那些。
乳液的量优选应使组合物含约0.01～10％分散的聚硅氧烷，更优选为约0.05～6％，最优选为约0.1～4％。典型地，组合物将含有约0.02～50％的乳液。
有机聚硅氧烷乳液可按照乳液中分散的有机聚硅氧烷的平均粒径或直径来分类。由乳液聚合制得的乳液通常含有作为分散粒子的、直径小于约140纳米，更通常是小于约50纳米(通常称为微乳液)的有机聚硅氧烷。微细乳液通常是含直径约140～300纳米的有机聚硅氧烷粒子的乳液，而标准乳液通常是含直径大于约300纳米的有机聚硅氧烷粒子的乳液。乳液的粒径可由通常的方法测定，例如用Leeds&Northrup Microtrac UPA粒径仪测定。
用于本发明中的乳液的平均粒径优选小于约150纳米，更优选小于约100纳米，更优选小于约80纳米，进一步更优选小于约60纳米，最优选小于约40纳米。具有这种粒径的硅氧烷乳液较具有更大粒径的那些乳液更稳定，且具有更好的外观。
乳液中的有机聚硅氧烷可以是线性的或支链的硅氧烷流体，其25℃下的粘度为约20～3，000，000 mm2/s(cs)，优选300～300，000cs，更优选350～200，000cs。
适宜的有机聚硅氧烷优选含有二官能重复“D”单元：
Figure 9881295200191
其中n大于1，R1和R2每一独立地表示C1～C7烷基或苯基。可使用硅氧烷的混合物。代表性的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。从经济的观点考虑优选带有二甲基硅氧烷“D”单元的硅氧烷聚合物。然而，R1和R2可独立地为非甲基的官能团，例如氨基烷基、羧基烷基、卤代烷基、丙烯酸酯、丙烯酰氧基、丙烯酰胺、巯基烷基或乙烯基。
可以用羟基、烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基、或三甲基硅氧基，优选羟基或三甲基硅氧基，来对硅氧烷进行封端。
可以通过具有低聚合度的有机硅氧烷在含水溶剂中的乳液聚合来制备这里使用的有机聚硅氧烷乳液。有机聚硅氧烷在乳液中通过例如为非离子型和离子型的表面活性剂来稳定。乳液聚合后的聚硅氧烷的聚合度(DP)优选为3～5000，更优选为10～3000。
可以通过在EP 459500(1992.12.4公开)中所公开的乳液聚合法来制备乳液，这里将该文献引为参考。在该方法中，通过混合环状硅氧烷、非离子型表面活性剂、离子型表面活性剂、水和缩聚催化剂，来制备稳定的、不含油的聚硅氧烷乳液和微乳液。在聚合反应温度下加热并搅拌该混合物，直至基本上全部的环状硅氧烷均反应，形成稳定的、不含油的乳液或微乳液。应控制反应混合物，特别是表面活性剂的量及反应条件，以提供所需的有机聚硅氧烷粒径。典型地，乳液和微乳液的pH值为约3～10(例如6～7.5)，并含有约10～70重量％、优选约20～60重量％的硅氧烷聚合物，约0～30重量％的非离子型表面活性剂，约0～30重量％、优选约0～20重量％的离子型表面活性剂，余量为水。优选的乳液及其制备方法进一步描述于以Ronald P.Gee and Judith M.Vincent名义、在1997.9.15申请的US专利申请系列No.08/929721中，这里将其全部引为参考。
也可以通过这里将其全部引为参考的、Toray申请、1988.6.6公开的EP-A268982所公开的乳液聚合方法制备乳液。该方法中，通过下述制备乳液，其中将由具有低聚合度的聚硅氧烷组成的粗乳液、第一表面活性剂(阴离子、阳离子和非离子表面活性剂)和水缓慢地滴加到含催化剂量的聚合催化剂和第二表面活性剂的水溶液中，第二表面活性剂用作乳化剂(可以与第一表面活性剂相同，然而考虑到反应混合物的电离度，这些表面活性剂在反应混合物中应当是相容的)。应控制反应混合物及条件，以提供所需的有机聚硅氧烷粒径。因此，为制得具有较小粒径的乳液，优选向催化剂和表面活性剂的水溶液中滴加粗乳液30分钟或更长时间。此外，基于每100重量份粗乳液中的聚硅氧烷，用于催化剂和表面活性剂水溶液中的表面活性剂的量为约5～70重量％，更优选约25～60重量％。
可使用任何通常的非离子表面活性剂制备乳液。代表性的非离子表面活性剂包括接枝和线性嵌段的硅氧烷聚醚，乙氧基化的脂肪醇，乙氧基化的醇，乙氧基化的烷基酚，Isolaureth-6(通式为C12H25(OCH2CH2)6OH的、含支链脂族C12醇的聚乙二醇醚)，脂肪酸链烷醇酰胺，胺氧化物，脱水山梨糖醇衍生物(例如由ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE商品可得的、商品名为SPAN和TWEEN的)，以及氧化亚丙基-氧化亚乙基嵌段聚合物(例如由BASF Corp.，Parsippany，NJ商品可得的、商品名为PLURONIC的)。用于制备乳液的离子型表面活性剂包括任何通常的阴离子表面活性剂，如磺酸及其盐衍生物。离子型表面活性剂还包括任何通常用于乳液聚合的阳离子型表面活性剂。这些类型的表面活性剂在本领域是公知的，并可由许多来源商品获得。这些类型表面活性剂的具体实例还描述于上述参考的专利申请系列No.08/929721中。
表面活性剂可以以单一类型(例如阴离子、阳离子或非离子)的形式使用，或者以两种或多种表面活性剂混合的形式使用，条件是它们应彼此相容并且与组合物的其它组分相容。优选的表面活性剂的混合形式包括两种或多种阴离子型表面活性剂混合，两种或多种非离子型表面活性剂混合，两种或多种阳离子型表面活性剂混合，选自阴离子型和非离子型的两种或多种表面活性剂混合，选自阳离子型和非离子型的两种或多种表面活性剂混合。
用于乳液聚合中的催化剂可以是任何在水存在下可聚合环状硅氧烷的催化剂，包括可使硅氧烷键断裂的缩聚催化剂。代表性的催化剂包括强酸和强碱，离子型表面活性剂如十二烷基苯磺酸，相转移催化剂，以及催化剂就地生成的离子交换树脂。本领域技术人员将会意识到，特定的表面活性剂也可用作聚合催化剂(例如烷基苯磺酸或季铵盐氢氧化物或其盐，既可用作表面活性剂，又可用作聚合催化剂)。
本领域技术人员在考虑了组合物的电离度之后，可以选择适用于本发明组合物的表面活性剂体系、催化剂和所得的乳液。通常，这些物质的选择应使总的组合物相容。
适用于此的乳液还包括由机械乳液法制得的，尽管优选由乳液聚合法制得的。机械乳液中，有机聚硅氧烷通常以粒子的形式存在于乳液中，粒子的直径大于约140纳米并小于约350纳米，优选小于约300纳米。可以由公知的机械方法制备机械乳液，例如USP 5017221(1991.5.21)和EP463431(1992.1.2)所公开的方法。典型的机械乳液含有被非离子表面活性剂稳定的、三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷。按照这些机械方法，将水、一种或多种非离子表面活性剂和有机聚硅氧烷混合在一起，并用实验室均化器或其它可产生强力搅拌的设备进行均化。典型地，这些机械乳液的pH值为7～9.5，并含有10～80重量％、优选20～60重量％的硅氧烷，0.01～15重量％的非离子表面活性剂，余量为水。
有机聚硅氧烷乳液可由许多商业来源获得。下述有机聚硅氧烷乳液由Dow Corning of Midland，MI.生产。
含聚二甲基硅氧烷共聚醇的乳液：
乳液商品名 Si的类型 内相粘度(cps) 表面活性剂 Si粒子粒径，nm
DC2-5791-LP 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷 70-90M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚 123
DC2-5791-MP 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷 70-90M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚 93
DC2-5791 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷 70-90M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚 <50
DC2-5791-sp 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷 70-90M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚 <40
DC2-5932 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷 1-2M Cetrimonium Chloride,Trideceth-12 <30
不含二甲基硅氧烷共聚多醇的乳液
乳液商品名 Si的类型 内相粘度(cps) 表面活性剂 Si粒子粒径，nm
DC2-1470-LP 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷 15-20M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚 124
DC2-1470-MP 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷 4-8M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚 94
DC2-1716MEM 二甲基硅氧烷醇和甲基silsequioxane,八甲基环四硅氧烷 10-30M Cetrimonium Chloride,Trideceth-12 50-80
    DC 2-8937 巯基硅氧烷   -     Cetrimonium Chloride,Trideceth-12     50-70
    DC 2-1470 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷  15-20M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚     ＜50
    DC 2-1845 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷  4-8M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚     ＜40
    DC 2-1845-HV 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷  60-70M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚     ＜35
    DC 2-1550 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷  100-600M 三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，聚氧化乙烯月桂基醚     ≤50
    DC 2-1281 二甲基硅氧烷醇，二甲基环硅氧烷  1-2M     Cetrimonium Chloride,Trideceth-12     ≤30
    DC 2-8194 二甲基，氨基甲基丙基硅氧烷  4-6M     Cetrimonium Chloride,Trideceth-12     ≤30
通常优选具有最小粒径的乳液。当头发定型聚合物是阴离子丙烯酸酯聚合物时，优选的乳液是DC 2-1845和DC 2-5791。当头发定型聚合物是含氮的阳离子聚合物时，优选DC 2-8194、DC 2-1281和DC 2-5932乳液。
硅氧烷乳液可以包含硅氧烷聚醚共聚醇(copolyol)，如上所述。另外地，本发明的组合物可以包含一种硅氧烷聚醚。如果供应的乳液为在乳液中不包含硅氧烷聚醚的物质时，可以在制备本发明的间歇组合物之前加入硅氧烷聚醚。当聚醚不能分散在硅氧烷乳液中时，优选在与硅氧烷乳液组合前，与等份的包含10-50％C1～C3一元醇(优选乙醇)的水混合。然后将该预混物加入到已预混的组合物的其它成分中。
硅氧烷聚醚表面活性剂
本发明的组合物可含有适用于稳定有机聚硅氧烷乳液的硅氧烷聚醚。硅氧烷聚醚含有含重复有机硅氧烷单元的聚合物部分，以及含重复氧化烯单元的聚合物部分(即硅氧烷-聚氧化烯共聚物)。适宜的硅氧烷聚醚为在本发明组合物使用的载体中具有表面活性的那些物质。本领域技术人员将会意识到，硅氧烷聚醚的表面活性将取决于含重复有机聚硅氧烷单元的聚合物部分的分子量。该部分的分子量应当足够大，以使它在载体中不溶解，而又不至于大到使整个分子不溶于载体中。当使用时，硅氧烷聚醚的量优选为总组合物的约0.02～7％，更优选约0.05～5％。
硅氧烷聚醚可以是硅氧烷-线性聚氧化烯嵌段共聚物(其中聚合物主链含有硅氧烷嵌段和聚氧化烯嵌段，任选地具有接枝)、硅氧烷-接枝聚氧化烯共聚物(其中聚合物主链含有硅氧烷嵌段，且聚氧化烯嵌段以接枝的形式存在，而不是在主链中)，或其混合物。优选线性聚氧化烯嵌段共聚物。
适用于此的优选硅氧烷线性嵌段聚醚具有下述通式(Ⅰ)：
                 M′DbD′cM′
其中
    M′为单官能单元R2R′SiO1/2；
    D为二官能单元R2SiO2/2；
    D′为二官能单元RR′SiO2/2；
    R独立地为H、C1～C6烷基，或芳基，优选H或C1～C4烷基，更优选CH3；
    R＇独立地为含氧化烯的部分，H或CH3；
    b为约10～1000，优选约10～500，更优选约20～200的整数；和
    c为约0～100，优选约0～50的整数，更优选c为0，条件是当c为0时，至少一个M′含有氧化烯部分。
    结构式(Ⅰ)中，优选的R′的通式为：
        -R″(OCnCH2n)y-R_
其中
    R″是将R′的氧化烯部分连接到硅氧烷主链上的二价基团，优选-(CmH2m)-，其中m为2～8的整数，优选2～6，更优选3～6；
R_是R′的氧化烯部分的封端基团，例如为H、羟基、C1～C6烷基、芳基、烷氧基(例如C1～C6)或酰氧基(例如C1～C6)，优选羟基；
n为2～4的整数，优选2～3(即氧化烯基团可含有氧化亚乙基、氧化亚丙基和/或氧化亚丁基单元)；和
y为1或更大的整数，其中共聚物表面活性剂的氧化烯部分的总的y为10或更大。
R′的氧化烯部分可以是无规共聚物，嵌段共聚物或其混合物。结构式(Ⅰ)中的优选R′基团为其中氧化烯单元选自氧化亚乙基单元(EO)、氧化亚丙基单元(PO)及其混合物的那些。更优选的是，基于硅氧烷聚醚中的总的氧化烯，氧化烯单元的氧化亚乙基单元(EO)与氧化亚丙基单元(PO)的比为EO10～100PO0～100，更优选EO20～70PO20～70，最优选EO30～70PO30～70。
特别优选的硅氧烷聚醚的通式为：
其中n如上定义，x为1或更大的整数；a和b独立地为约15～30的整数；w为约20～200的整数优选为30-200。这种硅氧烷聚醚可由Goldschmical Company商品获得，商品名为TEGOPREN 5830。
    适用于此的优选硅氧烷接枝聚醚具有下述通式(Ⅱ)：
        MDbD′cM
其中：
    M为单官能单元R3SiO1/2；
    D为二官能单元R2SiO2/2；
    D′为二官能单元RR′SiO2/2；
    R独立地为H、C1～C6烷基，或芳基，优选H或C1～C4烷基，更优选CH3；
    R′为含氧化烯的部分；
    b为约10～1000，优选约10～500的整数；
    c为约1～100，优选约1～50的整数。
    优选的R′的通式为：
        -R″(OCnCH2n)y-R_
其中
R″是将R′的氧化烯部分连接到硅氧烷主链上的二价基团，优选-(CmH2m)-，其中m为2～8的整数，优选2～6，更优选3～6；
R_是R′的氧化烯部分的封端基团，例如为H、羟基、C1～C6烷基、芳基、烷氧基(例如C1～C6)或酰氧基(例如C1～C6)；优选羟基或酰氧基；更优选羟基；
n为2～4的整数，优选2～3(即氧化烯基团可含有氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元)；和
y为1或更大。
R′的氧化烯部分可以是无规共聚物、嵌段共聚物或其混合物。优选R′基团为其中氧化烯单元选自氧化乙烯单元(EO)、氧化丙烯单元(PO)及其混合物的那些。更优选的是，基于硅氧烷聚醚中的总的氧化烯，氧化烯单元的氧化乙烯单元(EO)与氧化丙烯单元(PO)的比为EO10～ 100PO0～100，更优选EO10～30PO1～30。
表1列出了一些代表性的硅氧烷接枝聚醚：
                    表1
硅氧烷聚合物*     结构 重量％EO 重量％PO     HLB**
    A     EO     19     0     6.8
    B     EO     40     0     8.0
    C     EO/PO     34     0.4     6.8
    D     EO/PO     41     12     8.2
    E     EO/PO     34     39     5.0
    F     EO/PO     32     42     6.4
    G     EO/PO     30     40     5.7
*硅氧烷聚醚A和B含有小于20D单元和小于5D′单元。硅氧烷聚醚C～G含有100～200D单元和10～30D′单元。
**通过计算EO的重量百分数并将该值除以5，得到亲水亲油平衡值(HLB)
这类硅氧烷聚醚进一步公开于上述引为参考的专利申请系列No.08/929721。
硅氧烷-氧化烯共聚物，即硅氧烷聚醚，可按照下述在名称为“硅氧烷化工”“Chemistry and Technology of Silicones”(Walter Noll，AcademicPress Inc.，Orlando，Florida，(1968)，pp.373-376)的硅氧烷化学的标准文本中所公开的方法制备。硅氧烷聚醚还可由许多商业来源获得，例如
    商品名     供应商 硅氧烷含量％ EO和/或PO 分子量
    D.C.Q2-5200  Dow Corning1     14  EO&PO     3102
    D.C.193       ″     33  EO     -
    D.C.190       ″     24  EO&PO     2570
    D.C.Q4-3667       ″     37  EO     2400
    Silwet L-7200  OSI2     31  EO&PO     19000
    Tegopren5830/Abil B8830  Goldschmidt A.G.3     55  40％EO/60％PO     7800
    Tego 5830-A       ″     50  30％EO/70％PO     9000
    Tego 5830-B       ″     50  60％EO/40％PO     9000
    Abil B8851       ″     -  EO&PO     ＞1400
    Abil B8863       ″     -  EO&PO     ＞3000
    Abil EM 97 neat       ″     75  60％EO/40％PO 14000～15000
1 Dow Corning of Midland，Michigan2 OSI Specialties of Lisle，Il.，3 Hopewell，VA
其它硅氧烷聚醚可由General Electric of Waterford，N.Y.以SF-1188获得，以及由Shin Etsu Silicones of America of Torrance，Ca.以KF353A获得。其它的硅氧烷聚醚公开于USP 4871529中，这里将其引为参考。
载体
本发明的组合物还包括用于基本和任选组分的载体。适宜的载体为在其中头发定型聚合物和硅氧烷聚醚表面活性剂是可溶的或可分散的，优选可溶的或可微分散的那些载体，并且有机聚硅氧烷可分散于其中。适宜载体的选择也将依赖于产品的具体最终用途和所设想的形式(例如要使用的头发定形聚合物，以及产品形式，例如用于头发定形组合物，如发胶、摩丝、滋补液、洗液或发用凝胶)。优选的载体为适于施用到头发、皮肤或指甲上的那些。
载体的存在量为组合物的约0.5～99.5％，优选约5～99.5％，最优选约50～95％。
本发明的组合物含有一种或多种适宜的溶剂。优选的溶剂体系为可与以组合物中的重量比使用的基本成分形成均相溶液或分散液(优选微分散液)的那些。优选的溶剂体系为可与以组合物中的重量比使用的基本成分形成基本上澄清至透明的溶液或分散液(优选微分散液)的那些。
优选的溶剂包括那些选自水；水溶性有机溶剂；强至中等强度氢键参数的有机溶剂；及其混合物的溶剂；其中该溶剂不是C1～C3一元醇，C1～C3酮和C1～C3醚。水为优选的溶剂。组合物中使用至少约0.5％，优选至少约1％的这种类型的溶剂。
非C1～C3一元醇、酮和醚的代表性水溶性有机溶剂包括丙二醇、甘油、苯氧基乙醇、二丙二醇、糖类及其混合物。
非C1～C3一元醇、酮和醚、而具有中等至强氢键参数的溶剂包括醚、酯、酮、二元醇单醚(中等氢键的)和醇、胺、酸、酰胺和醛(强氢键的)。有关这种类型溶剂的描述和实例公开于Polymer Handbook，2d.Ed.，J.Brandrupand E.H.Immergut，Editors，John Wiley & Sons，N.Y.，1975，Section Ⅳ，page337-348(表2)。这种类型的优选溶剂为苯二甲酸二丁酯，碳酸亚丙酯，丙二醇单甲醚，乙酸甲酯，丙酸甲酯及其混合物。优选的是丙二醇单甲醚，乙酸甲酯，丙酸甲酯及其混合物；最优选的是乙酸甲酯。
其它适于此的溶剂为水溶性有机挥发溶剂，它们选自C1～C3一元醇，C1～C3酮，C1～C3醚及其混合物，优选的是一元醇。这种类型的优选溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮及其混合物。更优选的是乙醇、正丙醇、异丙醇及其混合物。
在一优选的实施方案中，载体包括(ⅰ)选自水；水溶性有机溶剂；强至中等强度氢键参数的有机溶剂；及其混合物的溶剂；其中该溶剂不是C1～C3一元醇，C1～C3酮和C1～C3醚；(ⅱ)选自C1～C3一元醇，C1～C3酮和C1～C3醚的溶剂；(ⅲ)它们的混合物；优选它们的混合物。特别优选的是水和C1～C3一元醇的混合物，例如水-乙醇或水-异丙醇-乙醇。另一特别优选的溶剂体系含有一种或多种丙二醇单甲醚、乙酸甲酯和丙酸甲酯，优选乙酸甲酯，以及任选地一种或多种水或C1～C3一元醇。
载体还可包括其它溶剂，例如烃(如异丁烷、己烷、癸烷、丙酮)，卤代烃(如Freon)，里哪醇(linalool)，挥发性硅的衍生物，特别是硅氧烷(如苯基五甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯代丙基五甲基二硅氧烷、羟丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷)，及其混合物。
用于混合物中的溶剂可以是相互混溶的或不混溶的。然而在最终的组合物中，这些溶剂应当是相互相容的并与组合物中的其它组分相容，使得无固体沉淀。
较低“挥发性有机化合物”或“VOC”组合物是期望的。在此，“VOC”是指那些含少于12个碳原子或蒸汽压大于约0.1mmHg的有机化合物。例如，组合物在起始使用时其总的VOC含量可以是约95％或更少，约80％或更少，约55％或更少(例如在优选的发胶中)，约16％或更少(例如在优选的摩丝中)，或约6％或更少(例如在优选的发用凝胶中)。VOC可以基于实际的VOC含量，或者是从起始从包装中分配所输送出的VOC的含量。
当组合物包括硅氧烷接枝头发定形共聚物时，该组合物可含有挥发性、非极性支链烃，它可用作硅氧烷接枝共聚物的硅氧烷部分的溶剂。当使用时，基于组合物的重量，支链烃溶剂的存在量为约0.01～15％，优选约0.05～10％，更优选约0.1～8％。
支链烃溶剂的特征在于其沸点至少为约105℃，优选至少约110℃，更优选至少约125℃，最优选至少约150℃。沸点通常还可以是大约260℃或更低，优选约200℃或更低。对于头发和皮肤的局部使用，烃的选择还应当是安全的。
支链烃溶剂详细公开于USP 5565193中，这里将其引为参考。溶剂包括那些选自C10～C14支链烃，及其混合物的溶剂，优选C11～C13支链烃，更优选C12支链烃。尽管不必排除不饱和烃，但优选饱和烃。
适宜的非极性溶剂的例子包括上述链长的异链烷烃。异链烷烃可由Exxon Chemical Co.商品获得。其例子包括IsoparTMG(C10～C11异链烷烃)、IsoparTM H和K(C11～C12异链烷烃)，以及IsoparTM L(C11～C13异链烷烃)。最优选的非极性溶剂为C12支链烃，特别是异十二烷。异十二烷可由Preperse，Inc.(South Plainfield，NJ，USA)，以PermethylTM99A购得。
头发定形聚合物的硅氧烷部分的溶解性可容易地通过证实与在头发定形聚合物中具有相同组成和分子量的硅氧烷聚合物是否溶于非极性烃溶剂中而确定。通常，硅氧烷聚合物在25℃下，在烃溶剂重的0.1％，优选1％，更优选5％，最优选15％的浓度下，应当是可溶的。
然而，非极性烃溶剂不溶于组合物的极性溶剂中。这在无头发定形聚合物或其它乳化剂下确定，并可通过观察极性和非极性溶剂是否在混合后形成相分离来证实。
不受任何理论的限制，据信非极性烃溶剂可溶解头发定形聚合物的硅氧烷部分。据信这有助于在干燥时获得光滑的聚合物膜。
载体还可以包括如在本领域中公知的适用于特定产品形式的常用组分。
任选组分
本发明的组合物可以包含各种其它任选组分，它们适于施用至人体头发上，包括在本领域中已知的可以用于头发护理组合物中的任何成分，所述头发护理组合物特别是头发固定组合物如喷发胶组合物、摩丝、凝胶和滋润剂。总之，这类其它添加剂的总量为组合物重量的约0.05％至约20％，优选为约0.1％至约10％。这类常规的任选的添加剂对于本领域普通技术人员是已知的，包括(但不限于)：增塑剂，表面活性剂(可以是阴离子、阳离子、两性或非离子型的)，中和剂，推进剂，头发调理剂(如硅氧烷流体、脂肪酯、脂肪醇、长链烃、异丁烯、阳离子表面活性剂等)、软化剂、润滑剂和渗透剂，如各种羊毛脂化合物、维生素、蛋白质、防腐剂、染料、调色剂、漂白剂、还原剂和其它着色剂、防晒霜、增稠剂(例如聚合物增稠剂，如黄原胶)，处理头发或皮肤的生理活性化合物(例如去头皮屑活性物、头发生长活性物)和香料。
下面给出某些类型的任选组分的非排它性实例。
a)增塑剂
这里所述的组合物可含有增塑剂，例如可存在于本发明组合物中的头发定形聚合物用的增塑剂。可以使用任何适用于头发护理产品或局部用于头发、皮肤的增塑剂。本领域公知的由许多增塑剂。这些增塑剂包括甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯、丙二醇、二乙二醇、其它二醇类、柠檬酸三C2～C8烷基酯，包括柠檬酸三乙酯和柠檬酸三乙酯的同系物。
在头发定形组合物中，基于聚合物的重量，增塑剂的典型用量为约0.01～200％，优选约0.05～100％，更优选约0.05～50％。
b)表面活性剂
个人护理组合物可含有一种或多种表面活性剂，例如用于乳化存在于组合物中的疏水性组分。表面活性剂优选用于摩丝制品中。通常，若使用的话，这些表面活性剂的总用量为组合物重的约0.01～10％，优选约0.01～5％，更优选约0.01～3％。可以使用许多表面活性剂，包括阴离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂包括例如：烷基和链烯基硫酸盐；烷基和链烯基乙氧基化的硫酸盐；(平均乙氧基化度优选为1～10)，琥粕酸盐表面活性剂，如烷基磺基琥粕酸盐和磺基琥粕酸的二烷基酯；中和的羟乙磺酸的脂肪酸酯；烷基和链烯基磺酸盐，包括例如烯烃磺酸盐和β-烷氧基链烷磺酸盐。优选的为烷基和链烯基硫酸盐以及烷基和链烯基乙氧基化的硫酸盐，如C12～C18的硫酸钠盐和铵盐，乙氧基化度为约1～6，优选约1～4的乙氧基化硫酸盐，例如十二烷基硫酸盐和laureth(3.0)硫酸盐。
两性表面活性剂包括那些一般性地描述为脂族仲胺或叔胺的衍生物的表面活性剂，其中脂族基团可以为直链的或支链的，且其中一个脂族取代基含有约8～18个碳原子，一个含有阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。落入该定义的化合物的实例为3-十二烷基氨基丙酸钠，N-烷基-2-氨基乙磺酸(N-alkyl taurine))，如按照USP 2658072所教导的、通过十二胺与羟乙基磺酸盐反应制备的，N-高级烷基天冬氨酸，如按照USP 2438091的教导所制备的，以及以商品名“Miranol”销售并公开于USP 2528378中的产品。其它的包括烷基、优选C6～C22、最优选C8～C12烷基两性甘氨酸盐；烷基、优选C6～C22、最优选C8～C12烷基两性丙酸盐，及其混合物。
适用于本发明组合物的两性离子表面活性剂可一般性地表示为脂族季铵盐、磷鎓、锍化合物的衍生物，其中脂族基可以是直链的或支链的，且一个脂族取代基含有约8～18个碳原子，一个含有阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。这些化合物的通式为：
其中R2含有约8～18个碳原子的烷基、链烯基、或羟烷基，约0～10个氧化亚乙基部分，和0～1个甘油基部分；Y选自氮、磷和硫原子；R3为含有约1～3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫或磷原子时，x为1；当Y为氮原子时，x为1或2；R4为约1～4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z为选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根的基团。两性离子表面活性剂的类型包括烷基氨基磺酸盐、烷基甜菜碱和烷基酰胺基甜菜碱。
适用于本发明组合物的阳离子表面活性剂含有氨基或季铵亲水部分，当溶解在本发明的含水组合物中时，这些部分带有正电荷。适用于此的阳离子表面活性剂公开于下述文献中，这里将它们全部引为参考：M.C.Publishing Co.，McCutcheon′s，Detergents&Emulsifiers，(北美版1979)；Schwartz，等人，Surface Active Agents，Their Chemistry andTechnology，New York：Interscience Publishers，1949；1964.11.3授予Hilfer的USP 3155591；1975.12.30授予Laughlin等的USP 3929678；1976.5.25授予Bailey等的USP 3959461；和1983.6.7授予Bolich Jr．的USP 4387090。
适用于此的含季铵盐的阳离子表面活性剂物质的通式如下：
其中R1为1～22个碳原子的脂族基团，或具有12～22个碳原子的芳基或烷芳基；R2为1～22个碳原子的脂族基团；R3和R4每一为1～3个碳原子的烷基，X为选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基磷酸根基团的阴离子。除碳和氢原子外，脂族基团还可含有醚键以及其它基团，如酰胺基团。其它适用于此的季铵盐为二季铵盐。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也是适用于此的阳离子表面活性剂。这些胺的烷基优选具有12～22个碳原子，且可以是取代的或非取代的。仲胺和叔胺为优选的，特别优选的是叔胺。这些适用于此的胺类包括硬脂酰胺基丙基二甲胺，二乙氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂胺，二甲基大豆胺，大豆胺，肉豆蔻胺，十三烷基胺，乙基硬脂胺，N-牛脂丙烷二胺，乙氧基化的(5摩尔E.O.)硬脂胺，二羟基乙基硬脂胺，以及二十烷基至二十二烷基胺。适用于本发明的阳离子表面活性剂公开于1981.6.23授予Nachtigal等的USP 4275055(这里将其引为参考)。
适宜的阳离子表面活性剂包括卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根、柠檬酸根、乳酸根和烷基硫酸根。
本发明组合物中还可包括非离子表面活性剂。非离子表面活性剂包括烷基酚的聚氧化亚乙基缩合物(优选C6～C12烷基，乙氧基化度为约1～6)，环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合产物，脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，长链(即典型地为C12～C22)叔胺氧化物，长链叔膦氧化物，含一个长链烷基或羟烷基和一个短链(优选C1～C3)基团的二烷基亚砜，烷氧基化硅氧烷(silicone copolyols)，具有C8～C22酰基部分的酸的C1～C4链烷醇酰胺。优选的非离子表面活性剂为具有C8～C22酰基部分的酸的C1～C4链烷醇酰胺，聚氧化亚乙基二醇硬脂基醚及其混合物。优选的具体实例为Lauramide DEA、Steareth-21、Steareth-2和椰油酰基羟乙磺酸钠(Sodium Cocoyl Isethionate)。
其它适用于此的表面活性剂包括那些在乳液部分所描述的。
c)中和剂
具有酸性官能团如羧基的头发定型聚合物优选以至少部分中和的形式使用，以促进聚合物的溶解/分散。此外，中和形式的使用还有助于干燥的头发定形组合物被香波从头发上除去。中和的程度必须使香波除去性能与抗湿性能平衡。中和程度超出香波除去性能所需的时，将导致产品粘性过大，这将使产品在高湿度下的持留努力不好。当可能的酸性单体被中和时，优选约5～60％、更优选约10～40％、最优选约12～30％的聚合物被中和(基于聚合物的总重量)。具体聚合物的最佳中和程度将取决于所选单体的极性，单体间的具体比例，以及酸性单体的百分数。对于聚合物的特定％中和度，所需中和聚合物中的酸性基团的碱的量可由下述方程计算：
        ％组合物中的碱=A×(B/100)×(C/D)
其中A=％组合物中的聚合物，
B=％要中和的聚合物(假定酸性基团是可能的)
C=碱的MW
D=酸性单体的MW任何常用的碱，包括有机或无机碱(金属或其它的)，可用于聚合物的中和。金属碱特别适用于本发明。适用于本发明组合物的中和剂为氢氧化物，其中阳离子为铵、碱金属或碱土金属。优选用于本发明组合物的无机中和剂为氢氧化钾和氢氧化钠。对于组合物中含水量大于30％的硅氧烷接枝聚合物，最优选的无机碱是氢氧化钠。可包含于本发明的头发定型组合物中的其它适宜的中和剂的实例包括胺，特别是氨基醇如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)，2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，2-氨基-1-丁醇(AB)，单乙醇胺(MEA)，二乙醇胺(DEA)，三乙醇胺(TEA)，单异丙醇胺(MIPA)，二异丙醇胺(DIPA)，三异丙醇胺(TIPA)，二甲基月桂胺(DML)，二甲基肉豆蔻胺(DMM)和二甲基硬脂胺(DMS)。对于硅氧烷接枝聚合物，特别适用的中和剂为二甲基肉豆蔻胺、二甲基月桂胺及其混合物。
具有碱性基团例如氨基的聚合物，优选用酸例如盐酸至少部分地中和。
中和可通过本领域公知的技术完成，并可在构成头发定形聚合物的单体的聚合之前或之后进行。
d)头发调理聚合物
为改善湿梳理性、干梳理性和/或改善可操作性(例如卷发或静态控制)，本发明的组合物中可包括头发调理聚合物。头发调理聚合物的典型用量为组合物的约0.001～6％，优选约0.01～4％。
优选阳离子和两性离子头发调理聚合物。适宜的头发调理聚合物包括重均分子量为约5000～10，000，000的阳离子聚合物，该聚合物通常具有含氮阳离子部分，如季铵或阳离子氨基部分，以及其混合物。阳离子电荷密度应至少为约0.1当量/克，优选小于约3.0当量/克，电荷密度可按照公知的Kjeldahl方法测定。本领域技术人员将会意识到，含氨基聚合物的电荷密度将随pH值和氨基基团的等电位点而变化。在最终使用的pH值下，电荷密度应在上述范围之内。对于阳离子聚合物可使用任何阴离子反离子，只要它们可相容。
阳离子含氮部分通常以取代基形式存在于一部分阳离子头发调理聚合物的单体单元部分上。因此，阳离子聚合物可包括季铵或阳离子胺取代的单体单元和这里称为间隔单体单元的其它非阳离子单元的共聚物和三元共聚物等。这些聚合物在本领域是公知的，并可在InternationalCosmetic Ingredient Dictionary，Sixth Edition，1995中找到许多，上述文献在这里引为参考。
适宜的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物，这些水溶性间隔单体例如为丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，烷基和二烷基丙烯酰胺，烷基和二烷基甲基丙烯酰胺，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1～C7烷基，更优选C1～C3烷基。其它适宜的间隔单体包括乙烯基酯，乙烯基醇(由聚醋酸乙烯酯水解制得)，马来酸酐，丙二醇和乙二醇。阳离子聚合物详细地公开于USP4733677中，这里将其引为参考，以进一步说明用于调理目的的阳离子聚合物。
根据具体的物质和组合物的pH值，阳离子胺可以是伯、仲和叔胺。通常优选仲胺和叔胺，特别优选叔胺。阳离子聚合物可含有衍生自胺和/或季铵取代的单体和/或可相容的间隔单体的单体混合物。
其它可使用的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物，阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。其它的物质包括如在USP 3962418中公开的含季铵的纤维素醚，以及如在USP 3958581中公开的醚化的纤维素和淀粉共聚物，上述文献这里也引为参考。
当组合物含有中和的阴离子头发定形聚合物和两性离子头发调理聚合物时，优选将两性离子的pH值调节至混合前中和的头发定形聚合物的pH值。可以通过通常的方法，用如本领域公知的pH值调节剂来实现这种中和。
e)推进剂
当本发明的头发定型组合物通过压制的气溶胶容器(例如某些发胶和摩丝)分配时，通常使用由一种或多种通常公知的气溶胶推进剂组成的推进剂来推动组合物。适用于此的推进剂可以是任何通常用于气溶胶容器的气体，优选可液化的气体。适用的推进剂为挥发性烃推进剂，其可包含液化的3-4个碳原子的低级烃，如丙烷、丁烷和异丁烷。其它适宜的推进剂为氟代烃，如1，2-二氟乙烷(氟代烃152A)，由DuPont以Dymel152A供应。其它推进剂的实例为二甲醚、氮气、二氧化碳、一氧化二氮和大气。对于发胶和摩丝，可选择适当的烃，以提供具有所需喷洒/泡沫性能的稳定体系。
气溶胶推进剂可与本发明的头发定型组合物混合，混合的推进剂量是由气溶胶领域公知的常规因素所决定的。通常，对于可液化的推进剂而言，以总组合物重量计，推进剂的含量为组合物重的约1～60％。对于发胶，推进剂的含量为总组合物重的约10～60％，优选约15～50％。对于摩丝，推进剂的含量通常为总组合物重的约1～30％，更优选约4～15％。
或者，可采用加压的气溶胶释放器，其中推进剂与头发定形组合物分隔开不接触，如由American National Can Corp.提供的以商品名SEPRO出售的两室型罐。
其它适宜的气溶胶释放器的特征是，推进剂为压缩空气，压缩空气可通过泵或相当的设备在使用前填充入释放器中。这种释放器在下述文献中有述：USP 4077441(1978年3月7日授权于Olofsson)，US 4850577(1989年7月25日授权于TerStege)，以及US申请07/839，648(Gosselin等，1992年2月21日申请)，这些文献均引入本文作为参考。适宜的压缩空气气溶胶容器现可从Procter&Gamble Company购买，商品名VIDAL SASSOON AIRSPRAY_发胶。
而且，还可以将非气溶胶泡沫与本发明头发定型组合物混合，使得最终的组合物以稳定泡沫的形式分配。当组合物从或者加压或者配有空气或气体混合装置的包装或容器中发散出时，它可产生泡沫，则该组合物就是“以稳定泡沫形式分布的”，其中所述气体混合装置如在USP5271530，5337929和5443569中所公开的F2非气溶胶泡沫装置，这里将上述文献引为参考。
f)其它任选组分
本发明的组合物还可以包含各种其它成分，如可以用于给定产品形式中的那些。本发明的组合物可以是喷发胶、摩丝、凝胶、乳液、霜膏、润发乳、喷涂产品如喷涂凝胶、热防护喷雾、体积化喷雾、spritz、头发滋补剂等。组合物可以是气雾剂或非气雾剂。这些组合物在下列文献中有述，例如California Code of Regulations，Regulation for Reducing Volatile OrganicCompound Emissions from Consumer Products，Amendment 2，ConsumerProducts，Sections 94507-94717，Title 17，filed September 19，1991 andeffective October 21，1991；以及Formulation and Function of Cosmetics，J.S.Jellinek，Wiley-Interscience(1970)，本发明引入它们作为参考。
制备方法
可使用通常的配制和混合工艺制备本发明的头发定形组合物。将头发定形聚合物和溶剂混合成均匀的混合物。然后加入任何其它的组分并混合，以制得最终的组合物。若要中和聚合物，则优选在加入其它组分前加入中和剂。对于发胶产品，将组合物进行包装在通常的机械泵喷洒装置中，或者是对于气溶胶喷洒产品，将组合物连同适宜的推进剂体系一起包装在通常的气溶胶容器中(对于摩丝同样适用)。对于其它的头发定形组合物包括滋补液、洗液和发用凝胶，典型地将它们包装在通常的瓶或管中。
对于含水高的产品，含小于约50％VOC，例如摩丝(16％VOC或更少)和凝胶(6％VOC或更少)，并含有衍生自含酸官能团的单体的硅氧烷接枝头发定形共聚物的产品，优选以下述方式制备。在聚合物中和前，将硅氧烷接枝聚合物溶解在相容的有机溶剂，例如乙醇或异丙醇中。用于溶解聚合物的溶剂应当不含有大量的水，优选基本上不含水。若过早加入水，或者在中和前，或者在聚合物的中和度小于10％(例如小于50％的酸基团被中和，其中酸基团占聚合物结构的20％)前，则聚合物易于以白色不溶物的形式沉淀。沉淀后再试图完全中和通常是不成功的。
在中和发生后加入水，由这些改性的聚合物生成的膜的性能，具有理想的光滑并润滑的表面(不受任何理论的限制，这通常说明硅氧烷存在于表面上)。优选的组合物在外观上是澄清至透明的。组合物是稳定的，优选保持其约10％的起始透明度，而在大约6个月或更长的时间内无可观察到的沉淀形成。
中和反应的完成对于良好的产品透明度、良好的香波去除性能和/或组合物的稳定性来说是很重要的。然而，对于溶剂含量低且含有有效量的头发定形聚合物(1～5％)的组合物，例如典型地对于摩丝和发用凝胶配剂来说，体系的粘度随中和显著地提高。这种粘度的提高可阻止中和发用的完成。因此，应当采取步骤以保证中和反应完成。例如，这可通过一种或多种下述的工艺来保证：
1．当体系的粘度变得非常高时(典型地当约10％的聚合物已被中和)，向体系中加入一部分水(在6％VOC的体系中优选最少批量的27％，在16％VOC的体系中，优选最少批量的10％)。水的用量应足以使粘度足够地降低，以获得良好的混合。
从生产效率的角度考虑，优选在一步中加入水。然而，水可以增量加入中和剂之间，较小增量地加入(例如批量水的5％)。例如，在强力搅拌下加入第一批中和剂(足以中和至多约10％的聚合物)之后，可加入批量水的5％，然后加入足可中和另外2～4％头发定形聚合物的中和剂，然后再加入另一部分5％的批量水。该过程持续进行，直至全部的中和剂加入到这一批中。还可以对体系应用高剪切速率，例如通过Teckmar型混合装置可产生的，以提高物质的传递速率，由此使反应快速地完成。
2．当达到高粘度时，可使用特别设计的高粘度混合装置，例如捏塑体混合器。将体系进行混合多个小时，直至可分析证实(滴定、FTIR或pH)反应完成，典型地，这段时间至多约12小时。优选使用氮气覆盖的密封体系等，以使混合过程中的溶剂损失最小化。
3．使用特殊的压力容器设备，加热并搅拌。加热的同时应防止溶剂的挥发。因此应使用氮气覆盖的压力容器。
优选上述的第一和第三种方法，因为它们是效率最高的。当无法获得可加热的压力容器时(即环境条件)，优选第一种方法。
此外，当组合物含有疏水性油性组分，如香料或异链烷烃时，必须采取步骤以保证疏水性组分在组合物中的良好乳化。然而，含醇类的乳液组合物难以进行配制。如上所述的某些疏水性组分很难进行乳化，典型地，需要非常大量的表面活性剂以生成一定澄清的体系(典型地为微乳液)。这些大量的表面活性剂将过度增塑硅氧烷接枝聚合物，使得其不能令人接受得非常粘。
现已发现，在本发明中可通过结合使用有机和无机中和剂而容易地使疏水性组分乳化。不想受任何理论的限制，据信这种中和剂的结合使用通过赋予聚合物类似于表面活性剂的性能，而有助于聚合物本身起到乳化剂的作用(即聚合物的一部分相对疏水，而聚合物的另一部分相对亲水)。
中和体系含有脂肪胺中和剂(优选选自二甲基月桂胺、二甲基肉豆蔻胺、氨甲基丙醇、二甲基硬脂胺、TEA及其混合物，更优选二甲基月桂胺、二甲基肉豆蔻胺及其混合物)和无机中和剂(优选金属氢氧化物，更优选NaOH和/或KOH，最优选NaOH)。胺中和的酸基团比无机物中和的酸基团的疏水性更大一些。不想受任何理论的限制，据信胺基团使疏水性组分乳化，而无机基团提供足够水溶性/相容性和香波去除性。
当使用双重中和剂时，组分加入的顺序和其它过程的可变性对于制备最澄清稳定的产品来说变得很重要。加料和过程的优选顺序如下：
在强力搅拌下：
1．在含有水溶性有机溶剂(例如乙醇或异丙醇)的相容溶剂体系中完全溶解聚合物。
2．加入脂肪胺中和剂，重量比为1～6胺∶疏水性组分，至1～2胺∶疏水性组分。
3．加入疏水性组分。
4．加入任何增塑剂。
5．以相当于聚合物的10～20％的量(或者在20％丙烯酸的聚合物中，为可能的酸基团的50～100％)加入无机中和剂。
6．当体系变得非常粘时(类似于花生油)，混合体系至少10分钟。然后以上述的方式，优选以第一种方法的优选实施方案所述的方式向混合物中加入水。
7．用例如由Teckmar生产的高剪切混合器对体系进行研磨至少10分钟。
8．加入余量水和其它制备最终组合物所必需的组分。优选除去凝胶，更优选在加入任何增稠剂前除去凝胶。
不论头发定形聚合物是硅氧烷接枝聚合物或其它聚合物，当本发明的组合物包含硅氧烷乳液时，重要的是当存在一些水(或其它极性物质)时，向体系中加入硅氧烷乳液。水有助于保持硅氧烷乳液在组合物中的稳定性。优选存在的水的量取决于头发定型聚合物的类型以及烷氧基化硅氧烷的存在及其类型。当组合物包含具有式(Ⅰ)结构的烷氧基化硅氧烷(例如Tegopren)时，无论聚合物是什么类型，水的存在量优选为至少约0.5％。当组合物包含其它烷氧基化聚二甲基硅氧烷并且聚合物包括硅氧烷接枝聚合物时，水的存在量优选为至少约10％；当聚合物不是硅氧烷接枝聚合物时，至少约25％的水存在。
此外，期望一旦已加入硅氧烷乳液，便不对组合物施以高剪切作用，因为剪切会使乳液破裂。再者，典型地，在任何增稠剂或表面活性剂之后加入硅氧烷乳液。
通常希望在与醇组合前，将硅氧烷乳液和式(Ⅰ)结构的烷氧基化硅氧烷(例如Tegopren)预混。
使用方法
本发明的组合物以常规方式使用，以提供本发明的头发护理功效。这种方法通常包括在头发干燥之前和/或之后，向干燥的、微湿的或湿的头发上施用有效量的产品，并梳理成所需的发型。产品的施用通常是对产品进行喷洒或使其雾化来进行的，其中使用适宜的装置，例如机械泵喷洒装置、压力气溶胶容器或其它适当的装置。其它头发定形组合物，包括滋补液、洗液和发用凝胶，典型地是从一般的瓶或管中发散出来，并直接施用到头发上或首先发散到手上，然后再施用到头发上。然后干燥组合物或使其干燥。“有效量”是指足以提供所需的头发持久和定形效果的量。通常，根据具体的产品配方、分配器的类型、头发的长度和发型的形状，将约0.5g～30g产品施用到头发上。
本发明的组合物还可以用于其它个人护理用途中，例如用于皮肤护理用途中，其中涉及到使用头发定型组合物(例如粘性/耐久性能)和/或硅氧烷乳液(例如调理、软化)的功效。
实施例
下述实施例在本发明的范围内进一步描述和实施了本发明的实施方案。给出的实例只是为了说明的目的，并不用来限制本发明，在不脱离本发明的范围和本质的情况下可以对本发明进行许多改变。所有给出的组分为它们的化学名或CTFA名。
实施例1
下列是本发明的凝胶组合物的代表：
组分 重量％
水 76.75
乙醇 16.00
Polyquaterium-161 2.00
苯酮－42 0.10
香料 0.20
羟丙基瓜耳胶3 1.00
硅氧烷微乳液(37％活性)4 3.00
防腐剂 0.95
1 Luviquat FC550，BASF2 Uvinul MS-40，BASF3 Jaguar HP-105，Rhone-Poulenc4 DC-2-5932硅氧烷微乳液，来自道康宁，粒径为24纳米，阳离子表面活性剂体系，硅氧烷具有的内相粘度=1，200厘泊
预混物是通过在温和搅拌下将Polyquaterium-16加入60％的水中制备的。接下来进行剧烈搅拌，加入苯酮、乙醇、香料和防腐剂。
最终的混合物是通过将羟丙基瓜耳胶加入30％的水中，剧烈混合直至瓜耳胶彻底水合。接下来，温和搅拌下加入预混物。然后在温和搅拌下向混合物中加入硅氧烷微乳液(与剩余的水形成的预混物)。
实施例2
下列是本发明的摩丝组合物的代表：
    组分     重量％
乙醇(200 proof)     10.00
Polyquaterium-11(20％活性)1     12.50
Polyquaterium-42     0.50
香料     0.10
水     72.39
甘油     0.30
月桂酸二乙醇酰胺3     0.20
Steareth 214     0.10
硅氧烷微乳液(25％活性)4     3.00
防腐剂     0.91
1 Gafquat-755N，ISP2 Celquat H-100，National Starch3 Monamide 716，Mona4 BRIJ 721，ICI5 DC-2-5932硅氧烷微乳液，来自道康宁，粒径为24纳米，阳离子表面活性剂体系，硅氧烷具有的内相粘度=1，200厘泊
第一预混物是通过将乙醇加入1/2的水中(剩下的1/2用于预混硅氧烷微乳液、防腐剂和表面活性剂)制备的。接下来，加入Celquat H-100，混合直至均匀溶解在乙醇/水中。加入Gafquat-755N直至均匀溶解。剧烈搅拌下，加入香料和甘油。
第二预混物是通过在加热(120°F)和搅拌下将表面活性剂(月桂酸二乙醇酰胺，Steareth 21)加入剩下水中而制备的。表面活性剂彻底溶解后，将混合物与热分离。接下来，在剧烈搅拌下向混合物中加入防腐剂和硅氧烷微乳液。
最终的浓缩物步骤是通过将第一和第二预混物在剧烈搅拌下混合，然后将浓缩物置于一合适的带有其总填量7％的适宜的摩丝阀的铝罐中。该阀被折叠压至罐上，真空除气。然后使用推进剂使该罐加压。罐组合物     重量％浓缩物组合物(上述)    93.00含氟烃152A(推进剂)     4.76异丁烷(A31推进剂)      2.24
             实施例3
下列是本发明的摩丝组合物的代表：
浓缩物组合物
    组分     重量％
乙醇(200 proof)     6.00
PVM/MA共聚物的丁酯(50％活性)1     4.00
PVP/VA(50％活性)2     2.00
香料     0.10
水     83.19
氨基甲基丙醇3     0.10
Polyquaterium-474     0.30
月桂酸二乙醇酰胺5     0.30
Steareth 216     0.10
硅氧烷微乳液(25％活性)7     3.0
防腐剂     0.91
1 Gantrez ES-425，ISP2 PVP/VA 735W，ISP3 AMP-常规，Angus4 Merquat-2001，Calgon5 Monamide 716，Mona6 BRIJ 721，ICI7 DC-2-5791硅氧烷微乳液，来自道康宁，粒径为49纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，硅氧烷具有的内相粘度=80，000厘泊
第一预混物是通过将Gantrez和PVP/VA加入到乙醇中而制备的。然后在剧烈搅拌下用AMP中和预混物。在连续搅拌下，加入1/2的水(剩下的1/2用于预混硅氧烷微乳液、防腐剂和表面活性剂)和香料。
第二预混物是通过在热(120°F)和搅拌下将表面活性剂(月桂酸二乙醇酰胺，Steareth 21)加入剩下的水中而制备的。表面活性剂彻底溶解后，将混合物与热分离。用AMP调整Polyquaterium-47的pH值，使其等于上述第一中和的Gantrez预混物的pH值。在剧烈搅拌下向混合物中加入经pH值调整后的Polyquaterium-47。接下来，在剧烈搅拌下向混合物中加入防腐剂和硅氧烷微乳液。
最终的浓缩物步骤涉及在剧烈搅拌下将第一和第二预混物混合，然后将浓缩物置于一合适的带有适宜的摩丝阀的在总填量7％的铝罐中。该阀被折叠压至罐上，真空除气。然后使用推进剂使该罐加压。罐组合物                重量％浓缩物组合物(上述)     93.00含氟烃152A(推进剂)      4.76异丁烷(A31推进剂)       2.24
实施例4下面为本发明的非气溶胶喷发组合物。
    组分     重量％
乙醇(200 proof) 55.00
丙烯酸酯共聚物1 4.00
二甲基肉豆蔻胺 0.10
异十二烷2 0.50
香料 0.10
己二酸二异丁酯3 0.10
氢氧化钠溶液(30％活性) 1.29
水 34.91
硅氧烷微乳液(25％活性) 4.00
1 75/25丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/，聚合物分子量为800002 Permethyl 99A，Presperse Inc.3 Plasthall DIBA，C.P.Hall4 DC-2-5791-来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为49纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，硅氧烷的内相粘度为77，000厘泊
该产品是通过在剧烈搅拌下将丙烯酸酯共聚物彻底溶解(应该看不到白色片状物)在乙醇中而制备的。在连续的剧烈搅拌下，加入二甲基肉豆蔻胺，异十二烷和DIBA。仍旧是在搅拌下，缓慢加入氢氧化钠。重要的是使中和反应完全。接下来，在搅拌下加入香料。然后加入水，混合直至得到均匀混合物。最后，在搅拌下向混合物中加入硅氧烷微乳液。
                         实施例5-7
下列是本发明的摩丝组合物的代表：
组分     重量％
    5     6     7
乙醇(200 proof)     8.00     14.00     10.00
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物1     2.00     3.50     3.0
二甲基月桂胺2     0.18     0.16     0.16
异十二烷3     0.50     0.50     0.50
香料     0.10     0.10     0.10
氢氧化钠溶液(30％活性)     0.56     1.07     0.92
水     81.70     74.81     80.31
Polyquaterium-47(20％活性)4     2.50     2.50     1.50
油醇5     0.10      -      -
月桂酸二乙醇酰胺6     0.20     0.20     0.40
 Steareth 217     0.10     0.10     0.20
 Steareth 28     0.15     0.15      -
硅氧烷微乳液(25％活性)9     3.00     2.00     2.00
防腐剂     0.91     0.91     0.91
1 60/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/12K硅氧烷大分子单体，聚合物的分子量为128，000，例如Diaholk ME，Mitsubishi Chemical Corp.2 C12烷基二甲基胺，AT-1295LT3 Permethyl 99A，Presperse Inc.4 Merquat 2001，Calgon5 NOVOL，Shinnihon RIKA6 Monamide 716，Nona7 BRIJ 721，ICI8 BRIJ 72，ICI9 DC-25791-来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为37纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，PDMS硅氧烷的内相粘度为95，000厘泊
第一预混物是如下制备的。在剧烈搅拌下将丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物彻底溶解在乙醇中。加入二甲基月桂胺，异十二烷和香料。在剧烈搅拌下，缓慢加入氢氧化钠，混合使中和反应完全。接下来，加入一半的水，研磨直至得到均匀地，相对较稀的混合物。
独立地，如下制备第二预混物。首先，在热(120°)和搅拌下，将表面活性剂(月桂酸二乙醇酰胺，Steareth 21，Steareth 2)溶解在剩余的水中。接下来，当表面活性剂完全溶解后，将预混物与热源分离。用NaOH调节Polyquaterium-47的pH等于完成的第一预混物的pH(大约为7.5-8.0pH)。在剧烈搅拌下，加入Polyquaterium-47，油醇，防腐剂，然后是硅氧烷微乳液。
在剧烈搅拌下，合并第一预混物和第二预混物，形成一浓缩物。将浓缩物和合适的推进剂合并，以常规方式包装。例如，最终组合物可以包含：浓缩物组合物(93％重量)；氟化烃152A(4.76％重量)和异十二烷(2.24％重量)。
                        实施例8
下列是本发明的摩丝组合物的代表：
    组分     重量％
乙醇(200 proof)     10.00
阳离子聚二甲基硅氧烷共聚物1     3.00
水     83.24
香料     0.10
月桂酸二乙醇酰胺2     0.40
Steareth 213     0.20
Steareth 24     0.15
硅氧烷微乳液(25％活性)5     2.00
防腐剂     0.91
1 40/40/20二甲基丙烯酰胺/三甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯氯化物盐/10K硅大分子单体，分子量为600002 Monamide 716，Nona3 BRIJ 721，ICI4 BRIJ 72，ICI5 DC-2-5932-来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为24纳米，阳离子表面活性剂体系，硅氧烷的内相粘度为1200厘泊
第一预混物是如下制备的。在剧烈搅拌下将阳离子聚二甲基硅氧烷共聚物彻底溶解在乙醇中。加入一半的水，研磨直至得到均匀地，相对较稀的混合物。
独立地，如下制备第二预混物。首先，在热(120°)和搅拌下，将表面活性剂(月桂酸二乙醇酰胺，Steareth 21)溶解在剩余的水中。当表面活性剂完全溶解后，将预混物与热源分离。在剧烈搅拌下，加入防腐剂和香料，然后是硅氧烷微乳液。
在剧烈搅拌下，合并第一预混物和第二预混物，形成一浓缩物。将浓缩物和合适的推进剂合并，以常规方式包装。例如，最终组合物可以包含：浓缩物组合物(93％重量)；氟化烃152A(4.76％重量)和异十二烷A31(2.24％重量)。
                    实施例9和10
下列是本发明的凝胶组合物的代表：
组分     重量％
    9     10
异丙醇     7.00     4.00
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物1     3.50     2.00
二甲基十四烷胺2     0.23     0.13
异十二烷3     0.50     0.50
香料     0.10     0.10
二甘醇4     0.35     0.35
氢氧化钠溶液(30％活性)     1.04     0.56
水     82.87     87.20
甘油聚异丁烯酸酯混合物7 - 0.25
甘油 0.25 -
羟丙基瓜尔胶5 1.25 1.00
硅氧烷微乳液(25％活性)6 2.00 3.00
防腐剂 0.91 0.91
1 60/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/12K硅氧烷大分子单体，聚合物的分子量为1280002 C12烷基二甲基胺，AT-1295LT3 Permethyl 99A，Presperse Inc.4 二甘醇，Ashland5 Jaguar HP-105，Rhone-Poulenc6 DC-2-5791(sp)来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为37纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，PDMS硅氧烷的内相粘度为95，000厘泊7 Lubrajel Oil，ISP，United-Guardian销售
第一预混物是通过在剧烈搅拌下将丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物彻底溶解在乙醇中而制备。在连续搅拌下，加入二甲基十四烷胺(dimethylmyristalamine)，异十二烷和香料，二甘醇，然后缓慢加入氢氧化钠，混合使中和反应完全。接下来，加入33％的水(已与甘油，Lubrajel oil，防腐剂预混)，研磨直至得到均匀地，相对较稀的混合物。
独立地，第二预混物通过将羟丙基瓜尔胶溶解在43％水(100°F)，直至瓜尔胶完全混合而制备。在温和搅拌下，向混合物中加入硅氧烷微乳液(已与剩余的水预混)。
在剧烈搅拌下，合并第一预混物和第二预混物，形成一浓缩物。
实施例11
下列是本发明的凝胶组合物的代表：
组分 重量％
异丙醇 6.00
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物1 3.00
二甲基肉豆蔻胺2 0.20
异十二烷3 0.50
香料 0.10
己二酸二异丁酯4 0.45
氢氧化钠溶液(30％活性) 0.92
水 83.59
丙烯酸酯硬脂基聚氧乙烯醚衣糠酸酯共聚物5 2.00
氢氧化钠溶液(30％活性) 0.33
硅氧烷微乳液(25％活性)6 2.00
防腐剂 0.91
1 60/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/12K硅氧烷大分子单体，聚合物的分子量为1280002 C12烷基二甲基胺，AT-1295LT3 Permethyl 99A，Presperse Inc.4 Plasthall DIBA，C.P.Hall5 Structure 2001，National Starch6 DC-2-5791(sp)来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为37纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，PDMS硅氧烷的内相粘度为95000厘泊
第一预混物是通过在剧烈搅拌下将丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物彻底溶解在乙醇中而制备。在连续搅拌下，加入二甲基十四烷胺，异十二烷和香料，二甘醇，然后缓慢加入氢氧化钠，混合使中和反应完全。接下来，加入33％的水(已DIBA和防腐剂预混)，研磨直至得到均匀地，相对较稀的混合物。
独立地，第二预混物通过将structure 2001增稠剂溶解在43％水，直至完全水合而制备。剧烈搅拌下用NaOH(第2次加入)中和，直到粘度恒定。在温和搅拌下，向混合物中加入硅氧烷微乳液(已与剩余的水预混)。
在剧烈搅拌下，合并第一预混物和第二预混物，形成一浓缩物。
实施例12
下列是本发明的定型乳液组合物的代表：
    组分     重量％
乙醇     6.00
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物1     2.00
二甲基肉豆蔻胺2     0.30
异十二烷3     1.00
香料     0.10
己二酸二异丁酯4     0.45
氢氧化钠溶液(30％活性)(第一次添加)     0.59
水     84.72
防腐剂     0.91
PVM/MA癸二烯(decadiene)5     1.00
氢氧化钠溶液(30％活性)(第二次添加)     0.93
硅氧烷微乳液(25活性)6     2.00
1 60/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/12K硅氧烷大分子单体，聚合物的分子量为1280002 C12烷基二甲基胺，AT-1295LT3 Permethyl 99A，Presperse Inc.4 Plasthall DIBA，C.P.Hall5 Stabileze QM；ISP6 DC-2-5791 来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为49纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，PDMS硅氧烷的内相粘度为77000厘泊
第一预混物是在剧烈搅拌下将丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物彻底溶解在乙醇中而制备的。加入二甲基十四烷胺、异十二烷和香料，然后加入二甘醇。在连续搅拌下，缓慢加入氢氧化钠，混合使中和反应完全(不加入所有的氢氧化钠，只是加入组合物的0.59％)。加入33％的水(已与DIBA和防腐剂预混)，研磨直至得到均匀地，相对较稀的混合物。
独立地，第二预混物是通过在剧烈搅拌下将Structure 2001增稠剂溶解在43％的水中，直至完全水合而制备。然后，在剧烈搅拌下用NaOH中和(余量0.93％组合物)至粘度一致。在温和搅拌下，向混合物中加入硅氧烷微乳液(已与剩余的水预混)。
在搅拌下，合并第一预混物和第二预混物，形成浓缩物。
                 实施例13-17
组分     重量％
  13     14    15   16   17
乙醇(200 proof) 72.00  79.00  67.56  55.00  55.00
硅氧烷多嵌段聚合物1  -   -   -   -  4.00
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物2 4.50  3.00   -   -   -
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物3  -   -  4.50   -   -
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物4  -   -   -  4.00   -
丙烯酸酯共聚物5  -   -  1.50   -   -
异十二烷6 0.70  0.70  1.00  0.50  0.50
香料 0.10  0.10  0.10  0.10  0.10
己二酸二异丁酸酯7 0.45  0.30  0.90  0.10  0.40
氢氧化钠溶液(30％活性) 1.45  0.92  1.44  1.29  1.29
水 19.30  13.98  20.00  35.01  36.71
硅氧烷微乳液(25％活性)8 1.50   -  3.00   -  2.00
硅氧烷微乳液(25活性)9  -  1.43   -  4.00   -
烷氧基化聚二甲基硅氧烷10  -  0.57   -  0.40   -
1 40/28/12/10丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/甲基丙烯酸/硅氧烷嵌段(VPS-100)2 64/20/16丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/14K硅氧烷大分子单体，聚合物分子量为150，0003 60/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/14K硅氧烷大分子单体，聚合物分子量为80，0004 75/20/5丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/14K 硅氧烷大分子单体，聚合物分子量为100，0005 75/5丙烯酸叔丁酯/丙烯酸，聚合物分子量为80，0006 Permethyl 99A，Presperse Inc.7 Plasthall DIBA，C.P.Hall8 DC-2-5791来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为49纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，硅氧烷的内相粘度为77，000厘泊9 DC-1845来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为25纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，硅氧烷的内相粘度为80，000厘泊10 DC 190，道康宁
在剧烈搅拌下，将丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物和丙烯酸酯共聚物彻底溶解在乙醇中。在剧烈搅拌下，加入异十二烷和DIBA，然后缓慢加入氢氧化钠，混合使中和反应完全。加入90％的水，混合直至得到均匀混合物。搅拌下，加入香料，然后是硅氧烷微乳液(已与剩余的水和DC 190(如果使用)预混)。
实施例18和19
下列气溶胶喷发胶组合物是本发明的代表：
组分     重量％
    18     19
乙醇(200 proof)     54.67     26.50
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物1     2.00      -
丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物2      -     3.50
异十二烷3     0.50     0.50
香料     0.10     0.10
己二酸二异丁酸酯4     0.20     0.20
氢氧化钾溶液(45％活性)     0.55     0.98
水     14.80     39.04
硅氧烷微乳液(25％活性)5     2.00     1.00
侵蚀抑制剂     0.18     0.18
二甲醚(推进剂)     12.5     14.0
异丁烷(推进剂)     12.5     14.0
1 60/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/14K硅氧烷大分子单体，聚合物分子量为130，0002 70/20/10丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/14K硅氧烷大分子单体，聚合物分子量为100，0003 Permethyl 99A，Presperse Inc.4 Plasthall DIBA，C.P.Hall5 DC-2-5791(sp)来自道康宁的硅氧烷微乳液，粒径为37纳米，阴离子/非离子表面活性剂体系，硅氧烷的内相粘度为95，000厘泊
在剧烈搅拌下，将丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物和丙烯酸酯共聚物彻底溶解在乙醇中而制得预混物。在连续搅拌下，加入异十二烷和DIBA，然后缓慢加入氢氧化钠，混合使中和反应完全。接下来加入90％的水，混合直至得到均匀混合物。继续搅拌，加入香料，然后是硅氧烷微乳液(已与剩余的水预混)。
浓缩物被装入一合适的容器内，其具有一合适的阀，然后通过推进剂增压。
下列是具有不同量VOC的喷发胶组合物，它们是本发明的代表：
实施例20-22
组分     重量％
 实施例     20     21     22
 SDA40醇     90.00     80.00     55.00
 Amphomer 28-49101     4.00     4.00     4.00
 氨基甲基丙醇2     0.72     0.72     0.72
 蒸馏水     3.08     13.08     38.08
 SiME/表面活性剂预混物1A     2.20     2.20     2.20
 共     100.00     100.00     100.00
 SiME/表面活性剂预混物     1A
 DC-2-15503     72.73
 Tegopren 58304     27.27
 共     100.0
1 购自National Starch2 购自Angus3 购自道康宁的Si微乳液4 购自Goldschmidt
在低剪切速率下混合硅氧烷微乳液和Tegopren，制备预混物。一旦彻底混合，注意到物质将胶凝。置于一边，以备后用。
为了制备主混物，在剧烈搅拌下将Amphomer加入醇中以助于分散。一旦溶解，在温和搅拌下加入氨基甲基丙醇，然后加入水。在温和搅拌下，加入硅氧烷微乳液预混物，再搅拌半小时，直至彻底混合。
下列是代表本发明的具有不同的硅氧烷微乳液和不同的乳化表面活性剂的喷发胶组合物：
实施例23-27
组分     重量％
 实施例   23     24     25     26     27
 SDA40醇  55.00     80.00     80.00     48.83     80.00
 Amphomer 28-49101  4.00     4.00     4.00     3.75     4.00
 氨基甲基丙醇2  0.72     0.72     0.72     0.82     0.72
 蒸馏水  38.08     10.48     13.08     14.00     13.08
 二甲基醚   -       -     -     20.00     -
 异丁烷   -       -     -     10.00     -
 香料   -     0.20     -     0.10     -
 己二酸二异丁酯   -       -     -     0.30     -
 SiME/表面活性剂预混物8A  2.20       -     -     -     -
 SiME/表面活性剂预混物9A   -     4.60     -     -     -
 SiME/表面活性剂预混物10A   -       -     2.20     -     -
 SiME/表面活性剂预混物11A   -       -     -     2.20     -
 SiME/表面活性剂预混物12A   -       -     -     -     2.20
 共 100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
 SiME/表面活性剂预混物 8A  9A  10A  11A  12A
 DC-2-15503 72.73  86.96  72.73  65.00   -
 DC-2-86763   -   -   -   -  72.73
Tegopren 5830 A5 27.27 13.04 - - -
Tegopren 5830 B5 - - 27.27 - -
Tegopren 58305 - - - 35.00 27.27
共 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
1 购自National Starch2 购自Angus3 购自道康宁的Si微乳液4 购自道康宁的烷氧基化硅氧烷表面活性剂4 购自Goldschmidt
在低剪切混合下混合硅氧烷微乳液和烷氧基化硅氧烷表面活性剂，制备预混物。一旦彻底混合，注意到物质将胶凝。置于一边，以备后用。
为了制备主混物，在剧烈搅拌下将Amphomer加入醇中以助于分散。一旦溶解，在温和搅拌下加入增塑剂、中和剂和去离子水。在温和搅拌下，加入硅氧烷微乳液预混物，再搅拌半小时，直至彻底混合。对于气溶胶实施例26，除DME和异丁烷外，将所有的组分预混，直至溶解。然后将该混合物装入气溶胶罐中，该罐具有阀并被折叠，然后通过阀加入推进剂。
下列是代表本发明的具有不同的定型聚合物的喷发胶组合物：
实施例28-31
组分     重量％
 实施例     28     29     30     31
 SDA40醇     80.00     55.00     55.00     78.63
 Amphomer 28-49101     4.00       -       -       -
 Resyn 28-29301       -     4.00       -       -
 PVP/VA2       -       -     4.00       -
 定型聚合物3       -       -       -     4.42
 己二酸二异丁酯4       -       -       -     0.44
 30％NaOH溶液       -     0.56       -     1.41
 氨基甲基丙醇5     0.72       -       -       -
 蒸馏水     13.08     35.84     36.40     13.39
 SiME/表面活性剂预混物4A     2.20       -       -       -
 SiME/表面活性剂预混物5A       -     4.60       -       -
 SiME/表面活性剂预混物6A       -       -     4.60       -
 SiME/表面活性剂预混物7A       -       -       -     1.71
 共     100.00     100.00     100.00     100.00
      -       -       -       -
      -       -       -       -
 SiME/表面活性剂预混物     4A     5A     6A     7A
 DC-2-15506       -       -     86.96       -
 DC-2-59716       -     86.96       -       -
 DC-2-17166     72.73       -       -       -
 DC-2-18456       -       -       -     73.10
 Tegopren 58306     27.27     13.04     13.04     26.90
 共     100.00     100.00     100.00     100.00
1 购自National Starch2 购自BASF AG3 聚[丙烯酸-共-甲基丙烯酸-共-丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸丁酯]-接枝-聚[二甲基硅氧烷]，组合物重量％-AA/MAA/tBA/nBA/SMM-12/10/36/27/15，分子量为201，0004  购自Croda5  购自Angus6  购自道康宁的Si微乳液7  购自Goldschmidt
在低剪切混合下，混合硅氧烷微乳液和烷氧基化硅氧烷表面活性剂，制备预混物。一旦彻底混合，注意到物质将胶凝。置于一边，以备后用。
为了制备主混物，在剧烈搅拌下将Amphomer加入醇中以助于分散。一旦溶解，在温和搅拌下加入增塑剂、中和剂和去离子水。在温和搅拌下，加入硅氧烷微乳液预混物，再搅拌半小时，直至彻底混合。

Claims (10)

1．一种适于头发定型的个人护理组合物，包括：
a)约0.01％至约20％的头发定型聚合物，优选选自阴离子聚合物、阳离子聚合物、两性聚合物、非离子聚合物及其混合物，优选选自(ⅰ)线性硅氧烷嵌段共聚物；(ⅱ)包括线性非硅氧烷聚合主链的硅氧烷接枝共聚物，所述主链具有硅氧烷大分子单体侧链；(ⅲ)包括线性硅氧烷聚合主链的硅氧烷接枝共聚物，所述主链具有非硅氧烷大分子单体侧链；和(ⅳ)它们的混合物；
b)聚有机硅氧烷乳液，包括：
(ⅰ)分散在乳液中为微粒形式的聚有机硅氧烷，其中聚有机硅氧烷的平均粒径小于约150纳米，和
(ⅱ)用于将有机聚硅氧烷分散在乳液中的表面活性剂体系，其中乳液的量为使个人护理组合物包括约0.01％至约10％的聚有机硅氧烷；以及
c)约0.01％至约10％的硅氧烷-聚氧化烯共聚物表面活性剂，选自：具有下式(Ⅰ)的硅氧烷-线性聚氧化烯共聚物
                 M′DbD′cM′    (Ⅰ)
其中
    M′为单官能单元R2R′SiO1/2；
    D为二官能单元R2SiO2/2；
    D′为二官能单元RR′SiO2/2；
    R独立地为H、C1～C6烷基，或芳基；
    R＇独立地为含氧化烯的部分、H或CH3；
    b为10～1000的整数，优选20～200；以及
    c为0～100的整数，优选c为0，条件是当c为0时，至少一个M′含氧化烯部分；和
具有下式(Ⅱ)的硅氧烷-接枝聚氧化烯共聚物：
              MDbD′cM    (Ⅱ)
其中
    M为单官能单元R3SiO1/2；
    D为二官能单元R2SiO2/2；
    D′为二官能单元RR＇SiO2/2；
    R独立地为H、C1～C6烷基或芳基；
    R＇独立地为含氧化烯的部分；
    b为10～1000的整数，优选100～500；以及
    c为1～100的整数，优选10～50；和
d)载体，包括：
(ⅰ)至少占组合物重量0.5％的第一溶剂，选自水；水溶性有机溶剂；强至中等强度氢键参数的有机溶剂；及其混合物；其中第一溶剂不是C1～C3一元醇、C1～C3酮和C1～C3醚。
2．权利要求1的组合物，其中该且最优选的头发定型聚合物为包括带有硅氧烷大分子单体侧链的线性非硅氧烷聚合物主链的硅氧烷接枝共聚物。
3．权利要求1或2的组合物，其中硅氧烷聚氧化烯共聚物表面活性剂具有式(Ⅰ)结构并且其中所述共聚物表面活性剂的R′是具有下式的含氧化烯的部分：
-R″(OCnCH2n)y-R_
其中
R″是将R′的氧化烯部分连接到硅氧烷主链上的二价基团；优选其中R″为式-(CmH2m)-其中m是整数2至8，优选3至6；
R_是R＇的氧化烯部分的封端基团；
n为2～4的整数，优选n为2或3；和
y为1或更大的整数，其中共聚物表面活性剂中所有氧化烯部分的总的y为10或大于10。
4．前述任一项权利要求的组合物，其中R′的氧化烯单元具有的氧化乙烯单元(EO)与氧化丙烯单元(PO)之比为EO10-100PO0-100，优选EO30- 70PO30-70。
5．前述任一项权利要求的组合物，其中嵌段共聚物表面活性剂具有下式：
其中x为1或大于1的整数；n为2～4的整数；a和b独立地是15～30的整数；w为20～200的整数。
6．前述任一项权利要求的组合物，其中溶剂包括占组合物重量的至少3％的所述优选为水的第一溶剂；和占组合物重量至少40％的选自C1～C3一元醇、C1～C3酮、C1～C3醚及其混合物，优选乙醇、正丙醇、异丙醇及其混合物的第二溶剂。
7．权利要求1的组合物，其中硅氧烷-聚氧化烯共聚物表面活性剂具有式(Ⅱ)并且其中所述共聚物表面活性剂的R＇具有下式：
     -R″(OCnCH2n)y-R_
其中
    R″是将R＇的氧化烯部分连接到硅氧烷主链上的二价基团；优选R"具有式-(CmH2m)-，其中m是整数2至8；
    R_是R′的氧化烯部分的封端基团；
    n为2-3的整数；和
    y为1或更大的整数。
8．前述任一项权利要求的组合物，R＇的氧化烯单元具有的氧化乙烯单元(EO)与氧化丙烯单元(PO)之比为EO10-100PO0-100，优选EO10-30PO1- 30。
9．前述任一项权利要求的组合物，其中分散的聚有机硅氧烷的平均粒径为60纳米或小于60纳米，更优选为40纳米或小于40纳米。
10．前述任一项权利要求的组合物，其中第一溶剂选自水、丙二醇、甘油、苯氧乙醇、二丙二醇、蔗糖、邻苯二甲酸二丁酯、丙烯碳酸酯、丙二醇单甲醚、丙酸甲酯、乙酸甲酯及其混合物，优选水。
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