CN1066383A - 具有定型/调理剂和增韧剂的护发组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明所公开的是含有一种可在一种挥发性硅 氧烷流体中增溶和分散的发型定型/调理共聚物的 护发组合物,其中该共聚物-挥发性硅氧硅流体溶液 还含一种不挥发的增韧剂。

Description

本发明涉及具有头发定型/头发调理组分的护发组合物,特别是涉及含有头发定型/头发调理剂的,要漂掉的头发的调理组合物。
人们普遍希望使头发保持特定的形状。这种发型的保持通常可通过两种方式达到,或是经长时间用化学方法的或是暂时的发型/形状改变。而暂时的改变是能够用水或通过洗发而予以消除的一种方式。暂时的发型改变通常这样来完成:即在洗发和/或调理之后,借助使用一种组合物弄湿头发,然后干燥和/或定型。用于提供固定效果的材料一般是树脂或胶体,并以摩丝、发胶、洗剂,或喷雾剂的形式施用。这种方法对于使用者存在着几个显著的缺点。它通常需要在洗发和调理之后有一个单独步骤以施用定型组合物。此外,由于发型的保持是通过固着在头发上的树脂状物料而提供的,因而头发在施用它们后倾向于感到发粘或发硬,并且如果不再使用定型组合物就难以重新成型。
人们也广泛地希望调理头发。“调理”头发的组合物通常,例如通过减少头发干燥时的静电,增加头发在湿和干燥时易于梳理性等,以改善头发的易整理性、外观或触感。这种调理用的产品是众所周知的。有一些是“漂洗去”型产品,它们一般是接在洗发之后使用并最终从头发上漂掉。许多这种调理产品含有阳离子调理剂,例如象已在如下述文献中揭示过的阳离子长链胺和长链季胺化合物:U.S.Patent  3155591(Hilver,1964年11月3日授权)和U.S.Patent  4269824(Villamarin等人,1981年5月26日授权)。特别在近年来被使用的其它头发调理材料是硅氧烷(例如参阅U.S.Patent  3208911,Oppliger,1965年9月28日授权),以及含硅氧烷的聚合物。1986年7月22日授予Fridd等人的U.S.Patent  4601902叙述了头发调理或洗发剂/调理剂组合物,它们包括一个具有连接在硅上的季铵取代基的聚合二有机硅氧烷,以及一个具有硅键连取代基的聚合二有机硅氧烷,该取代基是氨取代的羟基。1987年3月31日授予Kollmeier等人的U.S.Patent  4654161叙述了一组含三甲铵乙内酯取代基的有机聚硅氧烷。当被用于护发组合物时,这些化合物据说能提供良好的调理性,与阴离子组分的共容性,头发的直接性,以及对皮肤的低刺激性。1986年1月7日授予Starch的U.S.Patent  4563347涉及了头发调理组合物,它包括含有向头发提供附着性能的取代基的硅氧烷组分。1981年10月9日公开的Lion  Corporation的日本公开专利申请56-129300涉及洗发调理剂组合物,它们包括和丙烯酸树脂在一起的一种有机聚硅氧烷一氧化烯共聚物。1984年10月30日授予Hirota等人的U.S.Patent  4479893叙述了洗发调理剂组合物,它们含有磷酸酯表面活性剂和硅氧烷衍生物(例如聚醚-或醇-改性的硅氧烷)。在1976年5月18日授予Korkis的U.S.Patent  3957970中,还揭示了将聚醚-改性的聚硅氧烷用于洗发剂。1980年1月22日授予Morlino的U.S.Patent  4185087叙述了三烷基氨羧基有机硅氧烷化合物的季氮衍生物,它们被说成是具有极优的头发调理性能的。
在实际使用时,许多护发产品的消费者首先是洗涤和调理他们的头发,然后才为了有助于保持一种发型而施用定型组合物。这种程序有一些的缺点。它有单独施用定型组合物这样的麻烦。再有,接着在调理之后施用常规的定型组合物,由于使头发产生更粘或更硬的感觉而显著减小了因头发调理剂而产生的好处。
硅氧烷衍生材料也已被用于头发定型组合物中。1979年12月27日公开的Lion  Corporation的日本公开专利申请56-092811叙述了固定头发的组合物,它们包含两性的丙烯酸树脂,聚氧化烯-变性的有机聚硅氧烷,以及聚乙二醇。1988年5月17日授予Homan等人的U.S.Patent  4744978叙述了头发定型组合物(例如头发喷雾剂),它们包括有羧基官能的聚二甲基硅氧烷和含胺或铵基团的阳离子有机聚合物的结合。包含聚合二有机硅氧烷和阳离子有机聚合物的头发定型组合物述于以下专利文献中:1988年3月29日授予Gee等人的U.S.Patent4,733,677,以及1988年2月16日授予Cornwall等人的U.S.Patent  4,724,851。最后,1984年9月5日公开的Cantrell等人的欧洲专利申请117360公开了这样一些组合物,它们含有具有至少一个氮-氢链的硅氧烷聚合物、一种表面活性剂、以及一种被加溶的钛酸盐、锆酸盐或锗酸盐,这种组合物既起调理剂,又起头发定型助剂的作用。
最近,发明了包含含有某些硅氧烷大分子体的共聚物的护发组合物,它们提供了优良的保持发型的益处,同时又能调理头发。该组合物可具任何通常的,包括但不限于,发漂洗剂、滋补剂、摩丝,洗剂和发胶等形式。该组合物使发型得以保持,同时又显著减少了因头发定型树脂带来的传统的发硬/发粘/胶粘感,以及头发不干的性质,如易梳性变差。此外,施用此发明组合物的头发可被重复定型数次,而无需用施用该组合物。
能提供这些定型/调理益处的含硅氧烷大分子体的共聚物述于下列文献:1990年4月6日申请的,Torgerson,Bolich和Garbe的U.S.Serial  No.07/505,760,以及1990年4月6日申请的Bolich和Torgerson的U.S.Serial  No.07/505,755。可含有这些含硅氧烷大分子体的共聚物的多种护发组合物在以下文献中述及:1990年7月16日申请的,Bolich,Norton和Russell的U.S.Serial  No.07/551118,1990年7月16日申请的Bolich,Norton和Russell的U.S.Serial  No.07/551119,以及1990年7月16日申请的Bolich,Norton和Russell的U.S.Serial  No.07/551120。
既然这些定型/调理共聚物能以单一材料的形式提供在此前未知的头发定型和调理相结合的效果,并能在护发组合物中有效地被传送至头发以对使用者产生这种好处,那么剩下所期望的,并从而作为本发明目的的就是提供一种护发组合物,它改善这些定型/调理共聚物的发型保持性能,同时保留这些共聚物所能够提供的调理的好处。
本发明的另一个目的是提供用来施用到头发上,并继而被漂洗掉的头发漂洗组合物,它提供了改善了的头发定型效果,同时保持良好的头发调理效果。
本发明的再一个目的是提供含头发定型/调理共聚物的护发组合物,它们具有改进的发型保持能力,同时保留了良好的头发调理性能。
本发明还有一个进一步的目的,即提供含头发定型/调理共聚物的护发组合物,它们能对使用者提供改善的发型的可达到性,也就是说,较好地使使用者能将头发定型至所希望的形状和位置。
本发明还有一个另外的目的是,对于以上涉及的含定型/调理共聚物的头发定型/调理组合物提供改善的抗湿气性。在高湿度的条件下,改善发型的保持是所希望的,这是由于当遭遇到这种条件时,再施用所述组合物并定型头发常常是不便的。再有,当因湿气影响定型剂时,头发趋于变湿和变粘,并且还倾向于更易于变脏或呈现“肮脏”感。因而,改善的抗湿气性既能改进保持发型的性能,又能在高湿度条件下较长时间地有助于头发保持清洁的感觉。
上述这些以及其它的目的通过在后面所陈述到的本发明来完成。
除另有说明,所有的百分数以该组合物的重量为基数计算,所有的比率为重量比。
本发明涉及具有头发定型和头发调理剂特性的护发组合物,其中该组合物含有含硅氧烷大分子体的头发定型/调理共聚物。
在这些组合物中,头发定型/调理共聚物以在挥发性溶剂中被加溶的形式被传送到头发上。既然对头发定型/调理剂而言可使用广泛的多种溶剂,那么优选的溶剂则是挥发性硅氧烷流体,包括环的和直链的硅氧烷,以及挥发性流体硅氧烷的衍生物。挥发性硅氧烷流体,特别是在被打算施用到头发上,然后用水漂洗掉的组合物的情况下优选使用,因为它们在水中是非溶混的,因而甚至在用水漂洗后,也有利于使头发定型/调理剂沉积到头发上,并防止该活性物浸出而进入水中或可在该组合物中使用的其它载带流体(如低级醇)相中,它们实际上是无气味的,一旦施用,它们便蒸发,而不留下油腻感或肮脏感的残留物,并且它们能提供一种适宜的媒介物,该媒介物对于可用于头发漂洗组合物类型的头发定型/调理剂的加溶和分散是适宜的。既然挥发性硅氧烷流体能提供这些益处,剩下的就是可望提供具有头发定型/调理活性物的头发定型组合物,所说活性物产生这些好处,而又提供了如以上所讨论的定型性能,同时保留了通过挥发性硅氧烷流体进行传送的好处。
现已发现,在挥发性硅氧烷流体溶剂中,被传送到头发上的含特定头发定型/调理共聚物的护发组合物可通过将特定增韧剂掺到该头发定型/调理共聚物-挥发性硅氧烷流体溶液中而被改善,该增韧剂既是非挥发性的,又是与定型/调理共聚物-挥发性硅氧烷流体溶液可溶混的。
更加具体的是,本发明涉及一种护发组合物,它包括:
(a)一种头发定型/调理组分,包括:
(ⅰ)占该组合物的约0.1%至约10.0%(重量)的、分子量(重均)约200000至约1000000的含硅氧烷大分子体的头发定型/调理共聚物,所说的硅氧烷大分子体的分子量(重均)为约1000至约50000,它共价地连接到一非硅氧烷有机聚合物主链上,或一聚合物主链的有机低聚物单元部份上,所说的共聚物的Tg至少为约-20℃。
(ⅱ)约0.1%-约99.7%的溶剂,上述的共聚物可在其中溶解或分散,所说的溶剂是一种挥发性硅氧烷流体,所说的共聚物和溶剂以还含有成分(a)(ⅲ)的共聚物-溶剂溶液的形式提供,以及
(ⅲ)一种非挥发性的增韧剂,它对于人类头发和皮肤的局部施用是安全的,其中所说的增韧剂与上述共聚物-溶剂溶液是可溶混的,并且所说的组合物的增韧剂:聚合物重量比为约1∶20至约1∶1,以及
(b)0%-约99.7%的适于施用到头发上的附加载体媒介物。
以下叙述本组合物的基本和任选的组分。
本文的组合物中含有头发定型调理组分,该组分包括含硅氧烷大分子体的定型/调理共聚物,用于该共聚物的挥发性硅氧烷流体溶剂,以及一种增韧剂。
含硅氧烷大分子体的头发定型/调理共聚物
本文的组合物含有水溶性的含硅氧烷大分子体的头发定型/调理共聚物。术语“水不溶性的”在用于定型/调理共聚物时,指的是该共聚物在25℃,以1%的含量在水中以不可溶沉淀的形式存在,或在25℃以1%的含量在水中形成混浊或迷雾状的溶液。这种共聚物应具有的重均分子量为约200000至约1000000,较佳为约300000至约800000,更佳为约400000至约600000,而且较佳的是,所说的硅氧烷大分子体的分子量(重均)为约1000至约50000,并且共价地连接到一非硅氧烷有机聚合物的主链上或一聚合物主链的有机低聚单元部分,所说的共聚物的“Tg”至少约-20℃。在此使用的缩写字母“Tg”代表主链的玻璃化转变温度,而缩写字母“Tm”代表主链结晶的熔点,前提是如果这种转变对于给定的聚合物是存在的话。“聚合物主链的有机低聚物部分”指的是含硅氧烷段的嵌段共聚物的有机主链部分及在该主链中的此有机部分中的具有碳原子的有机段。
优选的聚合物包含一个具有高于约-20℃Tg或Tm并接到该主链上的乙烯基聚合主链,一种重均分子量约1000-约50000,较佳约5000-约40000,最佳约20000的聚二甲基硅氧烷大分子体。
该聚合物应是这样的:当它被配成成品护发组合物时,在被干燥时,聚合物相就分成包含该具有聚二甲基硅氧烷大分子体的不连续相,以及包含该主链的连续相。
本发明组合物分离相的特征可以下述方法确定。将该聚合物以固体膜形式自良好的溶剂(即一种既溶解主链又溶解硅氧烷的溶剂)排出来。然后,用透射电子显微镜将这种膜剖开并且测试。通过观察在连续相中的夹杂物来证实显微相分离。这些夹杂物应有与该硅氧烷链尺寸匹配的合适的密度。这种特点在涉及这种结构聚合物的文献中已被确证(如,参阅S.D.Smith,Ph.D.Thesis.University  of  Virginia,1987。此文已引入本文作参考)。
确定相一分离特征的第二种方法包括检测与大量的聚合物中的浓度相对应的该聚合物表面硅氧烷浓度的富集度。由于硅氧烷更易处于低能量的空气界面,故它总是取向于聚合物的表面。这就产生了这样一种表面:该表面全部被硅氧烷复盖,甚至当整个聚合物中硅氧烷的重量浓度很低时(2%-20%)时,也是如此。这已通过干燥膜表面的ESCA(化学分析用电子分光镜)实验被证实。在分析该薄膜表面时,这种分析示出了高的硅氧烷含量以及大大减小的主链聚合物含量。(此处的表面系指最上几十埃的膜厚)。通过改变探询光束的角度,可改变对该表面的分析深度。
适用于本发明护发组合物的聚合物包括所有适当定义的,和非硅氧烷附着性聚合物共聚的硅氧烷共聚物。为使其有用,这种共聚物应满足以下四条准则:
(1)当被干燥时,该共聚物的相-分离成包含该硅氧烷部份的非连续相,以及包含该非硅氧烷部分的连续相;
(2)该硅氧烷部分即硅氧烷大分子体,被共价地连接到该非硅氧烷部分上;
(3)该硅氧烷部分的分子量为约1000-约50000,以及
(4)该共聚物必须是可溶于或可分散于挥发性硅氧烷流体溶剂中的,并且是可使该共聚物沉积在头发上的。
除上述接枝共聚物外,有用的共聚物还包括这样一些嵌段共聚物,它们含有最多达约50%(较佳约10%-约20%)(重量)的一种或更多种聚二甲基硅氧烷段,和一种或更多种非硅氧烷段(较佳为丙烯酸酯或乙烯基)。
通常,在本发明中使用的定型/调理共聚物包括和选自由“A”单体,“B”单体,及其混合物所构成的组的单体共存的“C”单体。这些共聚物至少含有与C单体共存的A或B单体,而较佳的共聚物含A,B和C单体。
有用共聚物的例子和怎样制造它们在以下文献中详述:1987年9月15日授予的Mazurek的U.S.Patent  4693935,以及1988年3月1日授予Clemens等人的U.S.Patent  4728571,这两篇文献都经参考引入本文。这些共聚物是由如下定义的单体A,C和任选的B构成的。A是至少一种或几种游离基团的可聚合的乙烯基单体。B,当使用时包括至少一种可与A共聚的增强单体,并选自由极性单体和Tg或Tm在约-20℃以上的大分子体所构成的组。在使用时,B可最多达此共聚物中的总单体的约98%,较佳为最多达约80%,更佳为最多约20%。单体C占该共聚物中总单体的约0.01%-约50%。
A单体的代表性例子是C1-C18醇的丙烯酸酯或异丁烯酸酯,上述醇例如有甲醇,乙醇,1-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,2-甲基-1-丙醇,1-戊醇,2-戊醇,3-戊醇,2-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-丁醇,3-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-戊醇,2-甲基-1-戊醇,3-甲基-1-戊醇,叔丁醇,环己醇,2-乙基-1-丁醇,3-庚醇,苄醇,2-辛醇,6-甲基-1-庚醇,2-乙基-1-己醇,3,5-二甲基-1-己醇,3,5,5-三甲基-1-己醇,1-癸醇,1-十二烷醇,1-十六烷醇,1-十八烷醇,等等,这些醇具有约1-18碳原子,并且碳原子的平均数为约4-12;苯乙烯;乙烯基乙酸酯;乙烯基氯;偏二氯乙烯;丙烯腈,α-甲基苯乙烯;叔-丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;及其混合物。较佳的A单体包括正-丁基异丁烯酸酯,异丁烯酸异丁酯,2-乙己基异丁烯酸酯;异丁烯酸甲酯,叔-丁基丙烯酸酯,叔-丁基异丁烯酸酯,及其混合物。
B单体的代表性例子包括丙烯酸,异丁烯酸,N,N-二甲基丙烯酰胺,二甲基氨乙基异丁烯酸酯,季铵化的二甲基氨乙基异丁烯酸酯,甲基丙烯腈,聚苯乙烯大分子体,甲基丙烯酰胺,马来酸酐和它的半酯,衣康酸,丙烯酰胺,丙烯酸酯醇类,羟乙基异丁烯酸酯,氯化二烯丙基二甲基铵,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚),马来酰亚胺,酰基三乙氧基甲烷(acylactones),2-乙基-2-噁唑啉,乙烯基吡啶,乙烯基咪唑,其它的极性乙烯基杂环化合物,苯乙烯磺酸酯,及其混合物。较佳的B单体包括丙烯酸,N,N-二甲基丙烯酰胺,二甲基氨乙基异丁烯酸酯,季铵化的二甲基氨乙基异丁烯酸酯,乙烯基吡咯烷酮,及其混合物。
C单体是定型/调理共聚物的组分,它构成该共聚物含硅氧烷的大分子体部分。C单体的通式为:
X(Y)n Si(R)3-mZm
其中X是可与A和B单体共聚的乙烯基基团;Y是二价连接基;R是氢,低级烷基,芳基或烷氧基;如上所述Z是数均分子量至少约500的一价硅氧烷聚合物部份,它在共聚条件下基本是非反应性的,并且是出自乙烯基聚合物主链的侧基。n为0或1;而m是由1到3的整数。C的重均分子量为约1000-约50000,较佳约为5000-约40000,最佳为约10000-约20000。较佳的是,C单体具有选自下列组(包括其混合)的结构式:
(Ⅰ)
Figure 921025025_IMG1
(Ⅱ)X-Si(R43-mZm;
Figure 921025025_IMG2
以及
Figure 921025025_IMG3
在这些结构中,m是1,2或3(较佳m=1);p是0或1;R″是烷基或氢;q是2-6的整数;S是0-2的整数;X是
R1是氢或-COOH(较佳R1为氢);R2是氢,甲基或-CH2COOH(较佳R2为甲基);Z是
Figure 921025025_IMG5
R4是烷基,烷氧基,烷基氨基,芳基,或羟基(较佳R4是烷基);而r是约5-约700的整数(较佳r约为250)。对于结构式Ⅰ的C单体,(当p=0和q=3时)是特别优选的。
这种材料中高度优选的例子是下述专利申请中所述的含接枝硅氧烷的共聚物:1990年4月6日申请的,Torgerson,Bolich和Garbe的序号为07/505760的申请;以及1990年4月6日申请的Bolich和Torgerson的序号为07/505755的申请。这两篇文献在此引作参考。
适用于本发明的优选的聚合物通常包含0%-约98%(较佳约5%-约98%,更佳约50%-约90%)的单体A,0%-约98%(较佳约7.5%-约80%)的单体B,以及约0.1%-约50%(较佳约0.5%-约40%,最佳约2%-约25%)的单体C。A和B单体的组合较佳是占该聚合物的约50.0%-约99.9%(更佳约60%-约99%,最佳约75%-约95%)。任何特定共聚物的组成将有助于确定它的配方的性能。例如,可溶于含水配方的聚合物具有的优选组成为:0%-约70%(较佳约5%-约70%)的单体A,约30%-约98%(较佳约3%-约80%)的单体B,以及约1%-约40%的单体C。可分散的聚合物具有的优选组成为:0%-约70%(更佳约5%-约70%)的单体A,约20%-约80%(更佳约20%-约60%)的单体B,以及约1%-约40%的单体C。
用于本发明的特别优选的聚合物包括如下(下面的重量百分数指的是在聚合反应中所加的反应物的量,不是指最终聚合物中所需的量)。
丙烯酸/正-丁基异丁烯酸酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子体-20000分子量(例如10/70/20  W/W/W)
(Ⅰ)
N,N-二甲基丙烯酰胺/异丁基异丁烯酸酯/PDMS大分子体-20000分子量(例如20/60/20  W/W/W)
(Ⅱ)
二甲基氨乙基异丁烯酸酯/异丁基异丁烯酸酯/2-乙己基-异丁烯酸酯/PDMS大分子体-20000分子量(例如25/40/15/20  W/W/W/W)  (Ⅲ)
t-丁基丙烯酸酯/叔-丁基异丁烯酸酯/PDMS大分子体-10000分子量(例如56/24/20  W/W/W)
(Ⅳ)
叔-丁基丙烯酸酯/PDMS大分子体-10000分子量(例如80/20  W/W)  (Ⅴ)
叔-丁基丙烯酸酯/N,N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子体-10000分子量(例如70/10/20  W/W/W)
(Ⅵ)
叔-丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子体-10000分子量(例如75/5/20  W/W/W)  (Ⅶ)
本发明组合物的共聚物材料的颗粒尺寸可在产品中对性能具有某些作用。当然这将因共聚物而异并因产品而异。
本文的该组合物将包含该组合物重量约0.1%-约10%,较佳约0.5%-约8%的定型/调理共聚物。
挥发性硅氧烷溶剂
该共聚物在与载体媒介物体系结合之前先与溶解该共聚物的挥发性溶剂结合。
用于本发明的挥发性溶剂是硅氧烷流体。定型/调理共聚物和挥发性硅氧烷流体的组合必须加以选择,以使该共聚物与该溶剂是相容的。即可溶解于或分散于该溶剂中。术语“溶液”被用于表达其中有该共聚物溶于溶剂内以及当它分散于溶剂内时的共聚物-挥发性溶剂的结合体。
本文所用的挥发性溶剂包括任何能溶解或分散定型/调理共聚物的挥发性硅氧烷流体。就本文所用的硅氧烷流体而言,“挥发性”指的是该流体在大气压和25℃之下具有一种可测得的和可说是显著的(对于护发产品的配方而言)蒸气压。为本技术领域中普通技术人员可以理解的是,这意味着在使用后的适当时间内溶剂将蒸发,从而使定型/调理共聚物干燥,而形成使头发定型的薄膜。
适用于本文的挥发性硅氧烷包括环硅氧烷流体,如环聚二甲基硅氧烷。环硅氧烷中的硅原子的数目较佳为约3-约7,更佳为4或5。
这种硅氧烷的通式是
Figure 921025025_IMG6
其中n=3-7。在一个大气压,25℃时,该环聚二甲基硅氧烷通常具有小于约10厘泊的粘度。
在本技术领域中,挥发性硅氧烷流体是公知的。关于挥发性硅氧烷的论述可在以下文献中找到:Todd和Byers,“Volatile  Silicone  Fluids  for  Cosmetics,”Cosmetics  and  Toiletries,Vol。91,1976年1月,pp.27-32,在此引作参考。
直链硅氧烷流体也可使用。在一大气压,25℃下,非挥发性的直链硅氧烷流体通常具有小于约5厘泊的粘度。挥发性的直链硅氧烷可以聚二甲基硅氧烷为例,它们具有约3-9个硅氧烷原子,并具有如下通式:
(CH2)Si-O-〔-Si(CH32-O〕n-Si(CH33
n=1-7
上述类型的硅氧烷,环的和直链的二者都可由以下公司和牌号购到:Dow  Corning  Corporation,Dow  Corning  344,345和200fluids;Union  Carbide,Silicone  7202和Silicone  7158;以及Stauffer  Chemical,SWS-03314。
其它的挥发性硅氧烷流体包括这样一些硅氧烷的衍生物,如五甲基二硅氧烷,苯基五甲基二硅氧烷,甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷,氯丙基五甲基二硅氧烷,羟丙基五甲基二硅氧烷,八甲基环四硅氧烷,以及十甲基环五硅氧烷。
特定的共聚物在特定的挥发性硅氧烷流体中是否可溶或可分散,这将取决于所选的材料的性质。为本技术领域中普通技术人员所显而易见的是,这将取决于如定型/调理共聚物的分子量以及共聚物和挥发性硅氧烷流体的相对极性等因素。
较佳的挥发性溶剂是环的和直链的聚二甲基硅氧烷,特别是环聚二甲基硅氧烷。
然而除共聚物是具上述加溶或分散的形式外,在该定型/调理共聚物中,相对于共聚物量的溶剂量是不严格的。挥发性溶剂通常可占组合物重量的约0.1%-约99.7%,较佳为约1%-约15%,更佳为约2%-约10%。挥发性溶剂∶定型/调理共聚物的重量比较佳为约1∶1或更高。
增韧剂
该组合物还含作为一种基本组分的非挥发增韧剂。增韧剂以这样的条件存在于该组合物中:增韧剂∶定型/调理共聚物的重量比为约1∶20-约1∶1,较佳为约1∶15-约1∶2,更佳为1∶12-约1∶2.5。本文所使用的与增韧剂有关的“非挥发的”指的是该增韧剂在大气压和25℃下基本不显现蒸汽压。高度优选的是,增韧剂对人的鼻子无气味,因为任何显著的增韧剂的气味都会影响产品的香料。在挥发性溶剂蒸发的同时,共聚物-挥发性溶剂不应遭受增韧剂重量明显损失之害,因为这会减小在使用期间的共聚物的增韧作用。本文所用的增韧剂沸点通常应为约250℃或更高。就本文的目的而言,这种增韧剂是不挥发的。虽然不打算为理论所限制,但据信一旦将组合物施于发上并且挥发性硅氧烷溶剂蒸发后增韧剂就可增加柔韧性和/或由共聚物形成的薄膜的柔韧性。这就能提供改进了的发型保持效果,改进了的达到所希望的发型的能力,以及改善的抗湿气性。就标题用途而言用于该组合物的增韧剂以在该组合物中的存在量局部施用到头发和皮肤上时,必须是安全的。
增韧剂还应当是与头发定型/调理共聚物-挥发性溶剂溶液可相容的。关于增韧剂和共聚物-挥发性溶剂溶液的“可相容性”,指的是该增韧剂不与头发定型/调理共聚物起有害地相互作用,并且必须在上述溶液中是可溶混的。本文使用的非挥发性增韧剂通常是较低水溶性的。这些增韧剂的溶度参数δ通常在约7和约10之间,较佳为约8和约9之间(单位等于(卡/cc)1/2)。按Polymer Handbook 3rd Ed.(John Wiley and Sons,New York),J.Brankrup and E.H.Immergut,Chapter  Ⅶ,pp.519-559将溶度参数定义为内聚能密度的平方根,并且该参数描述了材料分子间的吸引强度。溶度参数可通过直接测量、与其它物理性能对比,或是按下述的Immergut间接计算确定。
在所属技术领域中,增韧剂是众所周知的,并在以下文献中作了一般叙述:Kirk-Othmer  Encyclopedia  of  Chemical  Technology,Second  edition  Volume  15,pp.720-789(John  Wiley  &  Sons,Inc.New  York,1968)under  the  topic  heading“Plasticizers”,以及J.Kern  Sears和Joseph  R.Darby  in  text  The  Technology  of  Plasticizers(John  Wiley  &  Sons,Inc.,New  York,1982),二者均在此引作参考。在Sears/Darby的附录中,特别请参阅983-1063页的表A.9,在该处揭示了广泛种类的增韧剂。
本文使用的增韧剂包括环状的和非环的非挥发性材料。适宜的非挥发性增韧剂的种类包括己二酸酯,邻苯二甲酸酯,间苯二甲酸酯,壬二酸酯,硬脂酸酯,柠檬酸酯,偏苯三酸酯,硅氧烷共聚醇异C14-C22醇,甲基烷基硅氧烷,碳酸酯,癸二酸酯,isobutgrates,油酸酯,磷酸酯,肉豆蔻酸酯,蓖麻醇酸酯,壬酸酯,戊酸酯,油酸酯,樟脑,和蓖麻油,以及硅氧烷共聚多羟基化合物。
己二酸酯增韧剂的例子包括己二酸衍生物,例如二异丁基己二酸酯,双(2-乙己基)己二酸酯,二异癸基己二酸酯,双(2-丁氧乙基)己二酸酯,以及2-正-己基己二酸酯。
邻苯二甲酸酯增韧剂的例子包括邻苯二甲酸衍生物,例如二丁基邻苯二甲酸酯,丁基辛基邻苯二甲酸酯,二-正-辛基邻苯二甲酸酯,二异辛基邻苯二甲酸酯,双(2-乙己基)邻苯二甲酸酯,正-辛基n-癸基邻苯二甲酸酯,二-正-己基邻苯二甲酸酯,异辛基异癸基邻苯二甲酸酯,二异癸基邻苯二甲酸酯,二-十三烷基邻苯二甲酸酯,丁基环己基邻苯二甲酸酯,二异辛基苄基邻苯二甲酸酯,丁基苄基邻苯二甲酸酯,二环己基邻苯二甲酸酯,二苯基邻苯二甲酸酯,异癸基苄基邻苯二甲酸酯,以及双(2-丁氧乙基)邻苯二甲酸酯。
间苯二甲酸酯增韧剂包括双(2-乙己基)间苯二甲酸酯,以及二异辛基苄基邻苯二甲酸酯。
壬二酸酯增韧剂的例子包括壬二酸衍生物,例如二(2-乙己基)壬二酸酯,以及双(2-乙己基)壬二酸酯。
硬脂酸酯增韧剂的例子包括硬脂酸衍生物,例如正-丁基硬脂酸酯,丁基乙酸基硬脂酸酯,以及丁氧基乙基硬脂酸酯。
柠檬酸酯增韧剂的例子包括柠檬酸衍生物,例如乙酰基三-正-丁基柠檬酸酯,三-正-丁基柠檬酸酯,以及乙缩醛三-2-乙己基柠檬酸酯。
偏苯三酸酯增韧剂的例子包括三-(2-乙己基)偏苯三酸酯,以及三异辛基偏苯三酸酯。
其它的增韧剂例子包括二丁基碳酸酯,丁基油酸酯,正-丁基丁酸酯,异丁基丁酸酯,异丙基丁酸酯,二丁基碳酸酯,乙基棕榈酸酯,异辛基棕榈酸酯,甲基蓖麻醇酸酯,丁基蓖麻醇酸酯,二异辛基癸二酸酯,三异丁基磷酸酯,异癸基壬酸酯,乙基戊酸酯,异十六烷醇,十八烷醇,异丙基肉豆蔻酸酯,异十八烷醇,以及具有C2-C20烷基和1-约500硅氧烷单体单元的甲基烷基硅氧烷。
可被用作增韧剂的硅氧烷共聚多羟基化合物包括结构式如下的聚亚烷基氧化物-改性的聚二甲基硅氧烷:
Figure 921025025_IMG7
以及
Figure 921025025_IMG8
其中R是氢,具有1-约12碳原子的烷基,具有1-约6碳原子的烷氧基或羟基;R′和R″是具有1-约12碳原子的烷基;X是1-100,较佳20-30的整数;y是1-20,较佳2-10的整数;而b是0-50,较佳20-30的整数。
聚二甲基硅氧烷共聚多羟基化合物还在下列全部在此引作参考的专利文献中被揭示:1978年10月24日授予Gee等人的U.S.Patent  4,122,029;1981年5月5日授予Keil的U.S.Patent  4,265,878;以及1983年12月20日授予Dixon等人的U.S.Patent  4,421,769。这种二甲聚硅氧烷共聚多羟基化合物材料还在下列文献所述发用组合物中被揭示:1981年7月15日公开的Abe的英国专利申请2,066,659(在此引作参考),和1966年2月8日授予Kuehns的加拿大专利727,588(在此引作参考)。可由商业购到并能在此使用的二甲聚硅氧烷聚二甲基硅氧烷共聚多羟基化合物包括Silwet  Surface  Active  Copolymers(Union  Carbide  Corporation制造);以及Dow  Corning  Silicone  Surfactants(Dow  Corning  Corporation制造)。
载体体系
该组合物除了挥发性硅氧烷流体之外,还选择性地包括适于施用到头发上的载体媒介物。可以使用广泛多种的载体媒介物。通常该组合物含约0%-99.7%的载体媒介物,一般为约0.5%-约98%,较佳为约60%-约98%的载体媒介物。
本文使用的词组“适于施用到头发上的”,指的是该载体体系不损害或不对头发的美感起反作用,或不对皮肤引起刺激。适当载体的选择还取决于所用的特定的共聚物,以及所配制的产品在使用后是否打算留在头发上(如摩丝、滋补剂)或者漂掉(如头发漂洗剂)。
本文使用的载体媒介物包括溶剂以及用于护发组合物的其它载体或媒介物组分。它们还包括多组分体系。用于本发明的较佳的载体媒介物溶剂包括水,低级醇(C1-C4醇,较佳为C2-C4醇如乙醇,异丙醇),以及水和低级醇的混合物。较佳的溶剂包括水,乙醇,及其混合物。
载体可包括增稠材料以增加该组合物的粘度。这对于使用后漂掉的组合物如香波,头发漂洗剂,以及打算整天留在头发上的产品如发胶,乳剂,摩丝等是特别希望的。可被使用的增稠材料的一种类型是凝胶媒介物材料。实质上,这些材料和溶剂相结合形成一种胶网膜。凝胶媒介物包括两种主要组分:类脂媒介物材料和阳离子表面活性剂媒介物材料。适用的阳离子表面活性剂物料的种类在下文中详述。在下列文献中对凝胶型媒介物作了一般叙述,在此全部引作参考:Barry,“The  Self  Bodying  Action  of  the  Mixed  Emulsifier  Sodium  Dodecyl  Sulfate/Cetyl  Alcohol”,28  J.of  Colloid  and  Interface  Science  82-91(1968);Barry,et  al,“The  Self-Bodying  Action  of  Alkyltrimethylammonium  Bromides/Ceto  Stearyl  Alcohol  Mixed  Emulsifiers;Influence  of  Quaternary  Chain  Length”,35  J.of  Colloid  and  Interface  Science  689-708(1971);以及Barry  et  al.,“Rheology  of  Systems  Containing  Cetomacrogol  1000-Cetostearyl  Alcohol,I.Self  Bodying  Action”,38  J.of  Colloid  and  Interface  Science  616-625(1972)。
载体媒介物可掺合一种或多种基本上是水不溶性的,并含有亲水和疏水部份的类脂媒介物材料。类脂媒介物料包括天然或合成衍生的酸,酸的衍生物,醇,酯,醚,酮,以及在长度中具有约12-约22,较佳约16-约18碳原子的碳链的酰胺。脂肪醇和脂肪酯较佳;而脂肪醇尤佳。
对本文有用的类脂媒介物材料公开在于Bailey′s  Industrial  Oil  and  Fat  Products,(3rd  edition,D.Swern.ed,1979)。(经参考全部引入本文)。包括在对本文有用的那些脂肪醇中的脂肪醇公开于下列文献:1964.11.3.授予Hilfer的US.Patent  3,155,591;1979.8.21授予Watanabe等人的US.Patent  4,165,369,;1981年5月26日授予Villamarin等人的US.Patent  4,269,824;1978年11月15日公开的英国专利说明书1,532,585;以及Fukushima等人的“The  Effct  of  Cetostearyi  Alcohol  in  Cosmetic  Emulsions”,98  Cosmetics  &  Toiletries  89-112(1983)包括在可用于本文的那些脂肪酯中的脂肪酯公开在1976.9.12授予Kaufman等人的US.Patent  3,341,465中(此文献经参考引入本文中)。如果在本发明的组合物中包含类脂媒介物材料,那么它通常以该组合物的约0.1%-约10.0%的量存在;阳离子表面活性剂媒介物材料通常以该组合物的约0.5%-约5.0%的量存在。
本文采用的较佳的酯包括棕榈酸十六烷酯和甘油-硬脂酸酯。十六烷醇和十八烷醇是优选的醇。特别优选的类脂媒介物材料系由十六烷醇和十八烷醇的混合物组成,它含约55%-约65%(以混合物重量计)的十六烷醇十八烷醇。
用于本发明组合物中的优选载体媒介物包括疏水改性的非离子水溶性聚合物(优选的非离子水溶性聚合物为羟乙基纤维素),其作为增稠物与某些表面活性剂和溶剂结合使用,这些表面活性剂和溶剂详细地记载于下列专利申请说明书中:Bolich,Morton和Russell于1990年7月16日申请,美国专利申请号为07/551118,07/551119和07/551120,这些文献在此结合入本文作为参考。
在这些载体体系中,有一种疏水改性的非离子型水溶性聚合物作为增稠剂存在。术语“疏水改性非离子型水溶性聚合物”指的是这样一种非离子型水溶性聚合物,它是用足够量的疏水性基团通过取代反应使该聚合物改性,使其较少溶于水中。“水溶性”的意思是该聚合物或构成此增稠剂的聚合物主链或它的盐,应当充分溶解,使得当它在25℃下以占溶液重量的1%溶于水中时,可形成基本透明的溶液,从而原始增稠剂的聚合物主链基本上可以是任何水溶性聚合物。此疏水性基团可以是C8-C22的烷基、芳烷基、烷芳基基团和它们的混合物。在聚合物主链上疏水取代的程度取决于此特定聚合物的主链,应为约0.10%-约1.0%。更一般地说,聚合物的亲水部分与疏水部分的比例是约10∶1至约1000∶1。
在本发明的组合物中,良好水合和分散的这种增稠剂是重要的。
现有的许多专利都公开了满足上述要求并可用于本发明的非离子型聚合物材料。美国专利4496708(Dehm等人,1985年1月29日授权)中指明了水溶性聚氨酯,它具有亲水的聚醚主链和侧位的一价疏水基团,亲水/亲油平衡值为约14-约19.5。美国专利4426485(Hoy等人,1984年1月17日授权)记载了一种水溶性热塑有机聚合物,它具有束状的一价疏水基团链段。美国专利4415701(Bauer,1983年11月15日授权)记载了含有单环氧化物和二氧戊环的共聚物。
最佳的这些增稠剂物质记载于美国专利4228277(Landoll,1980年10月14日授权)中,这篇专利在此结合入本文作为参考。本文所说明的物质包括非离子型长链烷基化纤维素醚增稠剂。
该纤维素醚具有足够程度的非离子型取代反应而使其成为水溶性的,这些取代基选自由甲基、羟乙基和羟丙基所构成的组。这些纤维素醚进而用碳原子数为约10-约24的烃基取代,取代量范围为约0.2%(重量)和使得所述纤维素醚在水中可溶量低于0.2%(重量),最好低于1%(重量)的量之间。欲被改性的纤维素醚优选的是具有低至中等的分子量,即低于约800000,较佳为20000至700000之间(约75-2500D.P.)。
Landoll专利说明,任何非离子型水溶性纤维素醚都可用作纤维素醚基质。因而,如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和甲基羟乙基纤维素都可被改性。非离子型取代基(如甲基、羟乙基和羟丙基)的量被认为并不至关重要,只要这一量足以保证此醚是水溶性的。
优选的纤维素醚基质是羟乙基纤维素(HEC)分子量约从50,000至700,000。这种分子量水平的羟乙基纤维素被认为是这种材料中最亲水的。因而在不溶性达到之前,这种物质比其他水溶性纤维素醚基质可在更大程度上改性。通常,使用这种基质控制改性过程和调整改性产物的性质是更为严格的,最为通常使用的非离子型纤维素醚的亲水性大体上按这样方向变化:羟乙基→羟丙基→羟丙基甲基→甲基。
长链烷基改性剂可通过醚键、酯键、聚氨酯键连接到此纤维素醚的基质上。而醚键是优选的。
尽管在Landoll文献中公开的物质被命名为“长链烷基改性的”,但应认识到除了改性过程是用烷基卤化物作用的情形外,改性剂并不是一个简单的长链烷基基团。该基团实际上在环氧化物条件下是一个α-羟烷基、在异氰酸酯条件下是一个氨基甲酸乙酯基团、而在酸或酰基氯情况下是酰基。然而,术语“长链烷基基团”还是使用,因为改性分子烃基部分的大小和效应完全阻化了产生于连接基团的任何明显的作用。而性能并不显著地区别于用简单长链烷基基团改性的产物的性能。
满足这些要求的一种可市购的物质为NaTROSOL PLUS Grade 330,它是一种疏水改性的羟乙基纤维素,可从Aqualon Company,Wilmington Delaware购得。这种材料有一个约0.4%至约0.8%重量的C16烷基取代部分。该物质的羟乙基摩尔取代量为约3.0至约3.7。改性前这种水溶性纤维素的平均分子量接近300,000。这种类型的另一物质具有一个约0.40%至约0.95%重量的C16烷基取代物。对这种物质的羟乙基摩尔取代量为约2.3至约3.3,也可高达约3.7。改性前这种水溶性纤维素的平均分子量接近700,000。
在这些类型的载体媒介物中的这种增稠剂组份通常占此组合物约0.1%至约10.0%,优选为约0.2%至约5.0%。
含有疏水改性纤维素作为增稠剂物质的载体媒介物还包括作为第二组分的第二增稠剂,它选自低于20,000分子量的水不溶性表面活性剂、分子量低于20,000的水溶性表面活性剂,或者是分子量大于约20,000的水溶性聚合物。较佳的是使用水不溶性表面活性剂作为第二增稠剂。无论何种情况下,在载体系统中含有的疏水改性的纤维素增稠物质的组合物优选地不含有任何高于约1.0%的水溶性表面活性剂,最好不大于约0.5%。“水不溶性表面活性剂”意思是当在25℃下溶于水中的量大于0.2%(重量)时,不形成透明各向同性溶液的表面活性剂物质。与这种组分相关的“水溶性聚合物”,是指该物质在25℃下在水中浓度含量为1%时形成基本上透明的溶液,这种物质可提高水的粘度。“水溶性表面活性剂”是指这类表面活性剂物质,它们在25℃下在水中的溶解量为0.2%(重量)时形成透明各向同性的溶液。
可用于本发明组合物的媒介物体系中非限定性表面活性剂的例子可选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子和两性表面活性剂。优选的是阳离子型表面活性剂。
合成的阴离子表面活性剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质各自的分子式为ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R是约10至约20个碳原子的烷基或链烯基,X是1至10,而M是一种水溶性阳离子,例如铵、钠、钾和三乙醇胺。用于本发明中的烷基醚硫酸盐是由环氧乙烷和具有约10至约20碳原子的一元醇的缩合产物。在烷基和烷基醚硫酸盐中,R优选的是有约14至约20碳原子。
可用于本发明的烷基醚硫酸盐的具体实例为牛脂烷基二甘醇醚硫酸钠和牛脂烷基硫酸钠。
另一种适宜的阴离子表面活性剂类型是一有机的,具有如下通式的硫酸反应产物的盐类。
R1-SO3-M
其中R1选自含有约8至约24,最好是约18至约22碳原子的直链或支链、饱和脂族烃基团所构成的组;M是一个阳离子。
可用于本发明的阴离子合成表面活性剂的其它实例是用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸反应产物,其中如脂肪酸是衍生于牛脂油;甲基牛磺酸脂肪酸酰胺的钠和钾盐,其中脂肪酸例如衍生于牛脂油。这样的多种的其它阴离子合成表面活性剂在美国专利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中已给出。
其它阴离子合成表面活性剂还包括被命名为琥珀酰胺酸盐的那类。这类包括这样的表面活性剂,如N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸二钠盐;N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸四钠盐;硫代琥珀酸钠二辛酯。
可用于本发明的其它适宜的阴离子型表面活性剂是有约12至24个碳原子的烯烃磺酸盐。于此使用的术语“烯烃磺酸盐”是指这样的化合物,它的制备是用未配位的硫的氧化物对α-烯烃磺化作用,接着在适宜条件下中和此酸性反应混合物,使得所有在反应中形成的磺酸内酯都被水解生成相应的羟-烷基磺酸盐。
除了真正的烯烃磺酸盐和一定比例的羟烷基磺酸盐外,此链烯烃磺酸盐可含有微量的其它物质,例如烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物比例、起始链烯烃的性质和链烯烃原料中的杂质,以及在磺化过程中的付反应。
许多其它非皂的合成阴离子表面活性剂记载于Mc  Cutcheon′s  Detergents  and  Emulsifiers,1984  Annual文献中,它由Allured  Publishing  Corporation出版,于此参考入本文。美国专利3,929,678(Laughlin等人,1975年12月30日授权)也公开了许多其它阴离子型以及其它表面活性剂类型,这篇文献也作为参考结合入本文。
非离子表面活性剂可广义定义为含有一疏水部分和一非离子亲水部分的化合物。疏水部分的实例可以是烷基、烷基芳族、二烷基硅氧烷、聚氧亚烷基和氟取代的烷基。亲水部分的实例为聚氧亚烷基、磷氧化物、硫氧化物、胺氧化物和酰胺。优选的非离子表面活性剂类型的例子为:
1.烷基酚类的聚环氧乙烷的缩合物,如具有含有约6至约12个碳原子的以直链或支链构型的烷基的烷基酚同环氧乙烷的缩合产物,其中所述环氧乙烷的用量是每摩尔的烷基酚有约2至约6摩尔的环氧乙烷。在这种化合物中的烷基取代基可衍生于如聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷。
2.由环氧乙烷同此产物(即环氧丙烷和乙二胺进行反应的反应产物,而该反应产物的组成是依据所期望的疏水部分和亲水部分之间的平衡值而变化的)的缩合反应衍生而得的那些物质。例如,含有约10%至约40%重量的聚氧乙烯和有分子量从约500至约4,000范围的由环氧乙烷基团同一种疏水性碱反应而制得的化合物是令人满意的,其中疏水碱由乙二胺和过量的丙烯氧化物的反应产物构成,而分子量在约2,500至10,000数量级范围是满意的。
3.具有约8至约20个碳原子、以直链或支链构型的脂肪醇同环氧乙烷的缩合产物,例如:一种牛脂醇环氧乙烷缩合物,其每摩尔牛脂醇有约2至约10摩尔的环氧乙烷,而牛脂醇部分有约16至约18个碳原子。
4.长链叔胺氧化物,其有下列化学通式:
R1R2R3N→O
其中R1含有约有12至约22个碳原子的烷基、链烯基或一羟烷基基团、0至约10个环氧乙烷部分及0至1个甘油基部分;R2和R3含有约1至3个碳原子及0至1个羟基,如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。在化学式中的箭头是常规表示的半极性键。适用于本发明中的氧化胺的实例包括二甲基十八烷胺氧化物、油基二(甲基)胺氧化物、二甲基十六胺氧化物、二十二烷基二甲胺氧化物。
5.长链叔膦氧化物,其相应的化学通式如下:
RR′R″P→O
其中R为在链长中含有约12至约22个碳原子的烷基、链烯基或-羟烷基基团、约0至约10环氧乙烷基团和0至约1个甘油基基团,R′和R″各为含有约1至约3个碳原子的烷基或一羟烷基基团。在式中的箭头是常规表示一个半极性键。
6.长链二烷基亚砜,其含有一短链的碳原子数约为1至3的烷基或羟烷基基团(通常为甲基)和一含有烷基、链烯基、羟烷基的长疏水链,或者为含有约12至约20个碳原子的氧代烷基基团,0至约10个环氧乙烷部份和0至约1个甘油基部份。
7.如前所述的硅氧烷共聚多羟基化合物。
8.酰胺表面活性剂,其包括铵、带有碳原子数为约8至约22酰基的脂肪酸的一乙醇、二乙醇和其它醇酰胺,化学通式如下:
R1-CO-N(H)m-1(ROH)3-m
其中R1是7至21,较佳的是11至17碳原子的饱和或不饱和的脂族烃基团;R2表示一个C1-4的链烯基团;而m是1,2或3,较佳为1。所述酰胺的具体实例为单乙醇椰子脂肪酸酰胺和二乙醇十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部份可来源于天然产的甘油酯,如椰子油、棕榈油、豆油和牛脂,但也可人工合成而衍生,如通过石油氧化、或者通过费托法(Fischer Tropsch Process)对一氧化碳进行加氢反应。C18-22脂肪酸的一乙醇酰胺和二乙醇酰胺是优选的。
用于本发明组合物载体体系的阳离子表面活性剂(包括凝胶载体体系和疏水改性纤维素体系)含有氨基或季铵亲水部分,该部份当溶解于本发明的含水组合物时呈荷正电。本文中所有用的阳离子表面活性剂中的一些阳离子表面活性剂公开于下列文献中,所有这些文献都参考入本文:M.C.Publishing  Co.出版的Mc  Cutcheon′s,Detergent  &  Emulsifiers,(North  American  Edition  1979);Schwartz等人的Surface  Active  Agents,Their  Chemistry  and  Technology,New  York:Interscience  Publishers,1949;美国专利3,155,591(Hilfer,1964年11月3日授权);美国专利3,929,678(Laughlin等人,1975年12月30日授权);美国专利3,959,461(Bailey等人,1976年5月25日授权);以及美国专利4,387,090(Bolich,Jr.,1983年6月7日授权)。
用在此处的含季铵的阳离子表面活性剂物质中有下面通式的水不溶性表面活性剂,其化学通式为:
其中R1和R2可分别选自碳1至约碳22的脂肪族基团,C1-C3烷基、羟烷基、聚烷氧基或芳族的碳原子数为约12至约22的芳基或烷芳基基团;而X是选自卤素、醋酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的阴离子。此脂肪族基团除了有碳和氢原子外,还可含有醚键和其它基团如氨基。
可用于本发明的其他季铵盐是有下面通式:
Figure 921025025_IMG10
其中R1是一个碳原子为16至22的脂肪族基团;R2、R3、R4、R5和R6是选自氢和碳原子数为1至4的烷基,而X是选自卤素、醋酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的离子。这种季铵盐包括牛脂丙烷二铵二氯化物。
优选季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵,其中烷基基团有约12至约22个碳原子,且衍生于长链脂肪酸,比如氢化牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸产生的季价化合物,其中的R1和R2主要是含有16至18个碳原子)。用于本发明的季铵盐的实例包括:二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂二甲基铵甲基硫酸盐、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、二(二十烷基)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基醋酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基醋酸铵、二牛脂二丙基磷酸铵、二牛脂二甲基硝酸铵、二(椰烷基)二甲基氯化铵和硬酯酸基二甲基苄基氯化铵。二牛脂二甲基氯化铵、二-十六烷基二甲基氯化铵,硬酯酸基二甲基苄基氯化铵是本申请文本所用的季铵盐实例。
在含有上述的疏水改性的水溶性聚合物的载体媒介物中用作增稠剂和调理剂的特别适用的阳离子表面活性剂是选自具有下列化学通式的季铵盐表面活性剂,其以盐的形式给出:
Figure 921025025_IMG11
其中X是成盐阴离子,a是X的离子电荷,季铵根上的R1、R2、R3和R4独自为C1~C22烷基,C14~C22烷基酰氨基C2~C6亚烷基,或甲苄基,并且两至三个所述季铵根(优选的是2个)是C14~C22烷基或C14~C22烷酰氨基C2~C6亚烷基(优选为C2~C3亚烷基),较佳为C16~C22烷基,更佳为C16~C18烷基或它们的混合物,不多于两个所述基团或者是C14~C22烷酰氨基C2~C6亚烷基,或者是C14~C22烷基和C14~C22烷酰氨基C2~C6亚烷基的结合,一至三个所述季铵基团,优选二至三个是C1~C6烷基,较佳为C1~C3烷基,更佳是甲基,并且不多于一个所述基团是甲苄基;或者为:
(Ⅱ)
Figure 921025025_IMG12
其中X和a如上定义,基团R1、R2和R3各自为C1~C22烷基或甲苄基,优选为C1~C22烷基;所述基团的其中之一或二个是C14~C22烷基,优选为C16~C22烷基,或C14~C22烷酰氨基C2~C6亚烷基(优选C2-C3亚烷基),或者为它们的混合体;所述基团之一或二个是C1~C6烷基,较佳为C1~C3烷基,更佳是甲基;没有基团或所述其中一个基团是甲苄基,其中上述的季铵型表面活性剂组分在C14~C22烷基中或C14~C22烷酰氨基C2~C6亚烷基基团,或者是它们的混合体中有足够量的不饱和度,这样使得所述组份的平均碘值至少约为15;或者它们是式(Ⅰ)和式(Ⅱ)表面活性剂的混合物。
可以结合上述的基本上不饱和季铵型表面活性剂一起有益地掺入到本发明组合物中的另外阳离子型季铵表面活性剂的另一具体种类是具有下面化学式的水不溶性物质,其以盐的形式给出:
(Ⅲ)
Figure 921025025_IMG13
其中X是如前所述的成盐阴离子,a是阴离子X的电荷;基团R1、R2、R3和R4各自为C1~C6烷基,C20~C22烷基,或甲苄基,而其中所述基团之一是C20~C22烷基,较佳为C22烷基;所述基团的二至三个是C1~C6烷基,较佳C1~C3,更佳为甲基,并且没有基团或着其中一个基团是甲苄基。
此长链烷基(即C20~C22烷基)可以是饱和或不饱和的。
本发明尤其期望的结构式(Ⅲ)的季铵表面活性剂是:二甲基二十二烷基苄基铵盐(也可以称为behenalkonium salt,可从Witco Chemical Corp.(Memphis,Tennessee,USA)处以商品名Kemamine
Figure 921025025_IMG14
BQ-2802C以氯化物盐的形式购得。另一种特别期望的式Ⅲ物质是二甲基甘烷基苄基铵盐。
结构式(Ⅲ)的季铵表面活性剂通常用量为占其组合物重量的约0.02%至约10.0%,较佳为约0.05%至约3.0%,更佳是占约0.05%至约0.2%。
较佳的组合物是这样一种结合方式,即该组合物含有结构式Ⅲ的表面活性剂,特别以饱和态形式,结合有化学式Ⅰ或Ⅱ的表面活性剂或着它们的混合体,其中式Ⅰ和式Ⅱ组分包括C14~C18不饱和烷基,优选的重量比例范围为(式Ⅰ与Ⅱ之和)∶(式Ⅲ)是约1∶1至约4∶1。
一种特别好的可使用的阳离子表面剂的结合体包括由二(不饱和的)C15~C18烷基(优选为牛脂)二甲基铵盐和二甲基(饱和或不饱和的二十二烷基和/或廿烷基,优选为饱和的)甲基苄基铵盐(如氯化物盐)这两种物质的混合物,前者的实例为可从Sherex Chemicals处以商品名ADOGEN 470市购的氯化物盐,这两种物质的重量比例为约1∶1至约4∶1,优选的是以约1∶1至约3∶1。
这些阳离子表面活性剂的结合物可保证用于头发定型/调理产品的综合性能,比如含有上述的定型/调理共聚物的头发漂洗用品。因而此不饱和季铵表面活性剂增稠剂组份,尤其是二甲基、二(C16~C18)烷基被取代的表面活性剂可提供的产品具有极好的流变性能、头发调理和发型保持性能,发型保持性能可通过使用长链C20-C22烷基取代的结构式(Ⅲ)的物质而得以改善,同时还可保持不饱和增稠剂组份所致的极好的流变性和调理效用。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也是本发明所用的优选阳离子表面活性剂物质,这类胺的烷基基团有约12至约22个碳原子,并可以是取代的或不取代的。仲和叔胺是优选的,叔胺是尤佳。这类胺(本发明所用的)包括硬脂酰氨基丙基二甲胺,二乙氨基乙基硬脂酰胺,二甲基硬脂胺,二甲基大豆胺、大豆胺,三癸基胺,乙基硬脂胺、乙氧基化(2摩尔E.O.)硬脂胺,二羟乙基硬脂胺和廿烷基二十二烷基胺。适宜的胺盐包括卤盐、醋酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。这样的盐包括硬脂胺氯化氢、硬脂胺甲酸盐,N-牛脂丙二胺二氯化物和硬脂酰氨基丙基二甲胺柠檬酸盐。包括用在本发明中的阳离子胺表面活性剂公开在美国专利4,275,055(Nachtigal等人,1981年6月23日授权),在此结合入本文作为参考。
两性离子表面活性剂可例举出那些广义称为脂肪族铵、鏻、锍化合物的衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链的,并且其中一个脂族取代基含有约8至18个碳原子,而另一个含有一个阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根,这类化合物的化学通式为:
Figure 921025025_IMG15
其中R2含有一个碳原子数为约8至约18的烷基、链烯基或羟烷基基团,约0至约10个环氧乙烷部分和约0至约1个甘油基部分;Y是选自由氮、磷和硫原子构成的组;R3是碳原子数为约1至约3的烷基或一羟烷基基团;当Y是一硫原子时X为1,而当Y是氮或磷原子时X为2;R4是碳原子数为约1至约4的亚烷基或羟亚烷基基团,Z是选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根基团所构成的组。
其它两性离子化合物如甜菜碱也用于本发明。本发明使用的甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱,例如硬脂基二甲基羧甲基甜菜碱、二十二烷基二甲基羧甲基甜菜碱、硬脂基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱。硫代甜菜碱代表物为二十二烷基二甲基硫代丙基甜菜碱、硬脂基二甲基硫代丙基甜菜碱和其类似物;氢化牛脂二甲基甜菜碱;酰氨基甜菜碱和酰氨基硫代甜菜碱(其中RCONH(CH23基团连接在甜菜碱的氮原子上)也用于本发明中。
可用于本发明组合物媒介物体系的两性表面活性剂的实例是那类被广义说成为脂肪族的仲胺和叔胺的衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链的,而其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子,并且其中一个含有一个阴离子水增溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
对于疏水改性纤维素媒介物体系优选的水不溶性表面活性剂的实例为硬脂酰胺DEA,柯卡酰胺(CoCamide)MEA,二甲基硬脂胺氧化物,一油酸甘油酯,蔗糖硬脂酸酯,PEG-2硬脂胺,Ceteth-2,化学通式为CH3-(CH214-CH2-(OCH2CH2)n-OH的十六烷醇的聚乙二醇醚,该结构式中n平均值为2(该物质可从ICI Americas以商品名Brij 56购得),丙三醇硬脂酸柠檬酸酯,二氢化牛脂二甲基氯化铵,Poloxamer 181,化学通式如下的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物:
Figure 921025025_IMG16
其中平均值为X=3,Y=30和Z=3(可从BASF  Wyandotte以商品名Pluronic  L-61购得),氢化牛脂二甲基甜菜碱,和氢化牛脂酰胺DEA。
此水不溶性表面活性剂同该疏水改性聚合物(第一增稠剂)一起使用的用量为占此组合物的约0.02%至约10.0%,较佳的范围是约0.05%至约3.0%,最佳是从约0.05%至约2.0%。
同此第一增稠剂一同使用的水溶性表面活性剂的用量为占此组合物的约0.02%至约0.30%,较佳的用量范围是从约0.05%至约0.30%,最佳是从约0.05%至约0.20%。
用于此疏水改性的聚合物基质的载体媒介物中的特别优选的水溶性表面活性剂物质的实例是十六烷基甜菜碱,十二烷基硫酸铵、laureth硫酸铵,和十六烷基三甲基氯化铵,以及它们的混合物。
此水溶性聚合增稠组分在此组合物中的存在量为约0.3%至约5.0%,优选范围是从约0.4%至约3.0%。
期望用作疏水改性纤维素中的辅助增稠组分的水溶性聚合物的实例包括羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯丙咯烷酮K-120,葡聚糖(例如Dextran  purified  crude  Grade  2P,可从D  &  O  Chemicals购得),羧甲基纤维素,植物渗出物如阿拉伯胶、茄替胶、黄蓍胶,海藻提取物如藻酸钠、丙二醇藻酸酯、角叉菜酸钠,以及Ucare  JR-polymer(一种阳离子改性羟乙基纤维素,可从Union  Carbide购得)。优选的作为辅助增稠剂是天然多糖类物质。这类物质的实例为瓜耳胶、刺槐豆胶和黄原胶。也作为优选的辅助增稠剂是有分子量约为700,000的羟乙基纤维素。这些聚合物物质最好不含有纤维素酶,因为这将对获得最佳产品的粘度产生影响。
用于上述的以疏水改性纤维素为基质并含有特定辅助增稠剂的载体体系中的优选溶剂是水或水-低级烷醇的混合物。此溶剂在这些组合物中的含量范围为占此组合物重量较佳约5%至约99%,更佳的是占约65%至约98%。
分散助剂
在本发明的载体媒介物体系中的另外可选用成份是用作此组合物分散助剂作用的物质。这类物质有助于将此组合物分散到头发上,以避免局部沉积活性组分于头发和皮肤上。
满足这些要求,因而可作为本发明组合物的分散助剂的水溶性聚合物材料的实例包括黄原胶;从D  &  O  Chemicals购得的Dextran  Puried  Crude  Grade  2P;羧甲基纤维素;例如,CMC′S4H1F,4M6F,7HF,7M8SF,7LF,9H4F,9M8,12M8P,16M31,(全部可从Aqualon购得);植物渗出物如阿拉伯胶、茄替胶和黄蓍胶;海藻提取物如藻酸钠,丙二醇藻酸酯和角叉菜酸钠;高分子量羟乙基纤维素如Natrosol  250H和Natrosol  250HHR(来源于Aqualon);以及果胶。
如果分散助剂用于本发明化妆品组合物中,其含量范围应占此化妆品组合物的约0.02%至约2.5%,优选范围是从约0.05%至约1.0%。如果此分散助剂是双重功能,即既用作增稠剂(如上述),又用作分散助剂,则其用量范围最好占此组合物的约0.2%至约5.0%。
分散助剂特别有用于本发明的护发组合物中,尤其是用在漂洗头发的调理剂中。此分散助剂有助于将一些头发调理成份均匀分散到头发上。
以上述的疏水改性聚合物的第一增稠剂和辅助第二增稠剂为基质的载体媒介物的组合物优选的是基本上没有脂肪醇物质,例如十八烷醇、十六烷醇、十四烷醇、二十二烷醇、十二烷醇和油醇。“基本上没有脂肪醇物质”的意思是本发明的组合物含有不超过约1%的这些脂肪醇物质。
其它的适宜与本发明一同使用的载体媒介物比如是在滋发剂、摩丝、发胶和头发喷雾剂配方中使用的那些。滋发剂、发胶和非气溶胶头发喷雾剂使用一种溶剂,如水或乙醇,而摩丝和气溶胶头发喷雾剂另外还采用一种推进剂,如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二甲醚、丙烷、正丁烷或异丁烷。具有低粘度的头发滋补剂和头发喷雾剂产品还需用一种乳化剂以使此硅氧烷共聚物均匀地分散于溶液中。适宜的乳化剂实例包括非离子型、阳离子型和阴离子型表面活性剂,或者它们的混合物。如果使用了这样一种乳化剂,则它在此组合物中的含量范围为从约0.25%至约7.5%。推进剂的用量范围可按需要调整,但它通常占摩丝组合物的约3%至约30%,占气溶胶头发喷雾剂组合物的约15%至约50%。
选择组分
本发明的护发组合物可以配制成广泛多种产品类型,包括摩丝、发胶、洗剂、滋补剂、喷雾剂和调理剂。配制这类产品所需要的辅助成份根据产品的类型而变化,且可由头发护理产品领域的技术人员按常规方法选择。下面是对这些辅助成份中的一些加以说明。
表面活性剂是本发明组合物中优先供选择的组份,尤其是对洗发剂和头发漂洗剂组合物。当有表面活性剂存在时,其含量占此组合物的约0.05%至约50%。对于洗发剂来说,其含量占组合物优选约从10%至约30%,最好从约12%至约25%。对于头发漂洗剂来说,优选的表面活性剂含量从约0.2%至约3%。使用在本发明组合物的表面活性剂包括阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型和两性表面活性剂。适宜的表面活性剂已更详细的在上文中说明。
阳离子表面活性剂和非挥发性硅氧烷调理剂是头发漂洗产品特别需要的,用以提高由头发定型剂/调理剂本身提供的头发调理效能。
适合与本发明媒介物体系一同使用的去头屑助剂的实例为吡硫锌(Zinc  Pyrithione)、硫和硒的硫化物。适合与本发明媒介物体系一同使用的头发生长促进剂的实例为Minoxidil,(6-氨基-1,2-二氢-1-羟基-2-亚氨基-4-哌啶子基嘧啶),它可从Upjohn处得到。头发氧化(漂白)剂,比如过氧化氢、过硼酸和过硫酸盐,以及头发还原剂,如硫代甘醇酸酯也可以使用。
用于本发明组合物中的其它头发调理物质的实例为聚硅氧烷调理剂和挥发性液态烃。
此挥发性液态烃优选的是具有沸点在约99℃至约260℃范围,而在水中的溶解度低于约0.1%。该烃可以是直链或支链的,并可以含有约10至16个碳原子,优选的是含有约12至约16个碳原子。适宜烃的例子为癸烷、十二烷、十四烷、十三烷和它们的混合物。
聚硅氧烷调理剂包括挥发性和不挥发性硅氧烷流体。在本发明中有用的挥发性硅氧烷已在上文说明。
非挥发性硅氧烷流体也可用作本发明组合物中的活性护发组份。“非挥发性”的意思是指聚硅氧烷物质在25℃、1个大气压下基本上无蒸汽压。非挥发性硅氧烷通常沸点超过约250℃,而粘度在25℃下超过约10个厘泊。本领域的技术人员应该理解,对于那些在聚硅氧烷调理剂产品配方中并非实际上重要的某些流体,轻微小的蒸汽压有时也可测得。这些物质意味着作为非挥发性流体包括在本发明中。这类物质的实例包括聚二甲基硅氧烷(流体和胶体),氨基硅氧烷和苯基硅氧烷。这些物质包括聚烷基或聚芳基硅氧烷也可以使用,其具有下列结构式:
Figure 921025025_IMG17
其中R是烷基或芳基,而X是一个约7至约8,000的整数。A代表封端硅氧烷链的基团。
在硅氧烷链(R)上或在硅氧烷链(A)端部取代的烷基或芳基可以有任何结构,只要最终的硅氧烷在室温下保持流体,并是疏水性的,当其施用于头发上时无刺激性、无毒性或其他伤害,且在正常使用和贮存条件下是化学稳定的,能够沉积在调理过头发上。
适宜的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的两个R可以表示相同的基团或不同的基团。优选的是二个R基表示同一基团。适宜的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的。
用于本发明的聚硅氧烷是市场上可买到的。适宜的例子包括Viscasil(the  General  Electric  Company的商品名)以及由Dow  Corning  Corporatron和Sws  Silicones(Stauffer  Chemical  Company的分部)提供的聚硅氧烷。
其它有用的聚硅氧烷物质包括为下面结构式的阳离子物质:
Figure 921025025_IMG18
其中X和Y是取决于分子量的整数,平均分子量接近5,000到10,000。该聚合物也称为“amodimethicone”。
可用于本发明组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物有相应的下面化学式:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R12-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G选自由氢、苯基、OH,C1-C8烷基并优选甲基;a代表0或1至3的整数,而优选的为0。
b表示0或1,优选的等于1;n+m之和是一个1至2,000的数目,而优选的为50至150,n可表示一个0至1,999的数目,而优选的为49至149,m可表示1至2000的一个整数,且优选的是从1至10;
R1是分子式为CqH2qL的一价基团,其中q是一个2至8的整数,而L是选自下列基团:
-N(R2)CH2-CH2-N(R22
-N(R22
-N+(R23A-
-N+(R22CH2-CH2-N+(R23A-
其中R2选自由氢、苯基、苄基和一种饱和烃基团构成的组,优选的是从1至20个碳原子的烷基基团,而A-表示一个卤离子。
这些化合物更详细地记载于欧洲专利申请说明书EP95,238中。对应于此化学式的一种优选的聚合物是称之为“trimethylsilylamodimethicone”的聚合物,其结构式为:
本发明的组合物可含多达1.0%的三甲基硅amodimethicone硅氧烷调理材料。
其它的可用于本发明组合物中的硅氧烷阳离子聚合物则符合此式:
其中R3是含1-18个碳原子的一价烃基,尤其是一种烷基或链烯基,如甲基;
R4是一种烃基。如优选是C1-C18的亚烷基或C1-C18,而最好是C1-C8的亚烷基氧基;
Q-是卤化物离子,最好是氯离子;
r表示2-20,最好是2-8的平均统计值;
s表示20-200,最好是20-50的平均统计值。
在美国专利US.4,185,017中对这些化合物作了更详细的说明。
这类特别优选的聚合物由UNION  CARBIDE以“UCARSILICONE  ALE56”的商品名出售。
硅氧烷调理剂被任选地用于本发明的组合物中,一般以约0.1%-约18%,最好是约0.5%-约15%量使用。
优选的用于本组合物中的硅氧烷调理剂是粘度小于约10厘泊的挥发性硅氧烷流体和约0.015%-约9%,最好是约0.5%-约2.0%,粘度大于约1,000,000厘泊的硅氧烷胶组合而成的,挥发性流体与胶的比率为约90∶10-约10∶90,最好是约85∶15-约50∶50。
另一类可供选择的用于本发明的不挥发硅氧烷材料包括粘度小于100,000cp的不挥发硅氧烷流体和约0.015%-约9%,最好是约0.5%-约2.0%的,粘度大于约1,000,000cp的硅氧烷胶,尤其是聚二甲基硅氧烷胶和聚苯甲基硅氧烷胶,不挥发的流体与胶的比率为约70∶30-约30∶70,最好是约60∶40-约40∶60。
不挥发硅氧烷头发调理剂的功效可通过采用可与硅氧烷头发调理剂相混合的硅氧烷树脂而得以提高。硅氧烷树脂是高交联度的聚合硅氧烷体系。此交联是在制造该硅氧烷树脂期间通过三官能和四官能的硅烷与单官能或二官能的,或其二者,单体单元的掺合而产生的。正如为本技术领域中所熟知的,为形成一种硅氧烷树脂所需的交联度是根据掺入该硅氧烷树脂中的特定的硅烷单元而变化的。一般,具有足量的三官能和四官能硅氧烷单体单元(由于足量的三官能和四官能硅氧烷单体,因而有足够的交联度)的聚硅氧材料在其干燥时可成一种刚性的,或硬的薄膜,这种聚硅氧烷材料被认为是硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比率表征了特定的硅氧烷材料中的交联度。硅氧烷树脂一般至少含有1.1个氧原子/每个硅原子。最好氧原子∶硅原子之比至少为1.2∶1.0。用于制造硅氧烷树脂的典型的硅烷是一甲基,二甲基,一苯基,二苯基,甲苯基,一乙烯基-,及甲基乙烯基-氯硅烷,和四氯硅烷。优选的树脂是诸如由General  Electric以GESS4230及SS4267的品名提供的甲基取代的硅氧烷树脂。市售的硅氧烷树脂一般以低粘度挥发性的或不挥发硅氧烷流体的非硬化形式供应。本文所用的硅氧烷树脂应以这类非硬化的形式而不是以硬化了的树脂的形式供应和掺入本发明组合物,这点对本领域中的普通技术人员而言是显而易见的。
不挥发的硅氧烷流体调理组分与硅氧烷树脂组分的重量比优选约4∶1-约400∶1。这种比率更好是约9∶1-约200∶1,最好是约19∶1-约100∶1,特别是在上述的该硅氧烷流体组分是聚二甲基硅氧烷流体或是聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷胶的混合物的情况下尤为如此。
其它的与本发明的载体体系一起使用的护发材料是能产生对头发有定型和调理效果的硅氧烷聚合物材料。这些材料包括硬质硅氧烷聚合物。这类材料述于美国专利US.4,902,499(1990.2.20授于Bolich等人。)
在本发明组合物中还可包含水解的动物蛋白头发调理剂。这类材料以约0.1%-约1.5%的用量存在于该组合物中。市售的材料的一个例子是以商品名Crotein Q
Figure 921025025_IMG21
由Croda,Inc.出售的材料。
上述调理剂的组合也可被用于本组合物中。
其它的任选成份包括珠光助剂,如1,2-乙二醇二硬酸酯(它还可以产生增稠或悬浮的用处,并借此还作为载体体系的一个组份);防腐剂,如苄醇,羟苯甲酸甲酯,对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲,氯化钠;硫酸钠;聚乙烯醇;乙醇;pH值调节剂,如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠及碳酸钠;染色剂,如FD&C或D&C染料中的任一种;头发氧化(漂白)剂,如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐;头发还原剂,如巯基乙酸盐;抗皮屑活性成分;香料;螯合剂,如1,2-乙二胺四乙酸二钠;甘油和丙二醇。这类任选组分各以该组合物的约0.01%-约10.0%的量使用,更好是以约0.05%-约5.0%的量使用。
下面的实施例解释本发明。在不违背本发明的精神和范围的条件下,本发明的其它变化为化妆品组合物配制领域中的普通技术人员所理解是不言而喻的。
除另有说明外,本文中所有的份数,比率、百分数均以重量计。
实施例1
下面是本发明的头发定型/调理漂洗组合物的代表例。
组分  重量%
定型剂预混合物
硅氧烷共聚物12.00
苯基五甲基二硅氧烷  9.00
癸二酸二辛基酯  0.10
黄原胶预混合物
黄原胶  0.25
DRO H2O 25.00
主要混合物
二氢化牛脂一氯化二甲铵(DTDMAC)  0.50
EDTA,二钠盐  0.10
D.C.92922.00
香料  0.10
Natrosol  Plus  CS  0.75
Grade D-673
刺槐豆胶  0.75
Kathon CG40.04
DRO H2O 足量至100%
1.20/60/20  N,N-二甲基丙烯酰胺/异丁烯酸异丁酯/PDMS大分子体(20000MW),聚合物分子量约300000。
2.Amodimethicone自Dow  Corning购得。
3.具有约0.50%(重量)-约0.95%(重量)的C16烷基取代和约2.3-约3.3的羟乙基摩尔取代的疏水改性羟乙基纤维素其中该羟乙基纤维素的在取代前的平均分子量约为700,000,该化合物可由Aqualon Company购得。
4.可购自Rohm  and  Haas的保腐剂。
该组合物的制备如下。首先将DRO(双逆渗析)水加热到71℃。将DTDMAC、EDTA、和D.C,929加于该水中并混合约5分钟。随混合将Natrosol加到该组合物中。随混合将刺槐豆胶加入该组合物中。用一分散混合器,如Gifford-Wood磨机搅动此混合物约2分钟使之均匀。将此批料冷至38℃。随着约混合10分钟将黄原胶预混合物、定型剂预混合物、香料和Kathan  CG加入该组合物。将此批料冷至室温然后保存。
实施例Ⅱ
下面是本发明的有代表性的头发定型漂洗组合物。
组分  重量%
定型剂预混物
硅氧烷共聚物13.00
苯基五甲基二硅氧烷  9.00
羟丙基五甲基二硅氧烷  6.00
异十八烷醇  1.00
硅氧烷胶预混合物
硅氧烷胶G.E.SE7620.50
十甲基环五硅氧烷  4.00
主要混合物
Natrosol  Plus  CS  0.60
Grade P-672
刺槐豆胶  0.50
EDTA,二钠盐  0.15
DTDMAC  0.65
Glydant40.40
香料  0.20
DRO H2O 足量至100%
1.10/70/20丙烯酸/异丁烯酸正-丁酯/硅氧烷大分子体,该大分子体分子量为约20,000,按类似于美国专利U.S.4,728,571(1988.3.1授予Clemens)的实施例C-2C的方式制备,聚合物分子量约为300,000。
2.自General  Eleetric购得。
3.自Aqualon  Co购得的疏水改性的羟乙基纤维素。
4.购自Glyco,Inc的防腐剂。
该组合物的制备如下。将DRO水加热至71℃,随约5分钟的混合将DTDMAC、EDTA及硅氧烷胶预混物加至该水中。随混合加入Natrosol。随混合加入刺槐豆胶。然后用一台分散混合器,如Gifford-wood  Mill混合约2分钟以使之均匀。将此批料冷至38℃,然后伴随约10分钟的混合,加定型剂预混物、香料及Glydant。将该批料冷至室温然后储存。
实施例Ⅲ
下面是本发明有代表性的头发定型漂洗组合物。
组分  重量%
Natrosol  Plus  CS  1.20
Grade D-671
黄原胶  0.25
柠檬酸  0.073
柠檬酸钠  0.175
Kathon  CG  0.033
氯化二牛脂二甲铵(DTDMAC)  0.75
氢化牛脂甜菜碱  0.33
定型剂预混物
丙烯酸叔-丁酯/PDMS共聚物
(10000MW-80/20W/W)  2.50
苯乙基五甲基二硅氧烷  1.875
己二酸二异癸酯  0.70
D4  Cyclomethicone  5.625
聚二甲基硅氧烷胶/
D5  cyclomethicone预混物
(15/85)22.333
香料  适量
DRO水  足量至100%
1.购自Aqualon  Corp的疏水改性羟乙基纤维素。
2.购自G.E.Silicones的G.E.SE-76胶。
该组合物的制备如下。首先将黄原胶在水中浆化至4%的黄原胶,直到全部水解。在分开的容器中将该共聚物混合入苯乙基五甲基二硅氧烷和D4  cyclomethicone中。
残余的水被加热至约71℃。将DTDMAC、柠檬酸、柠檬酸钠、氢化牛脂甜菜碱加入该水中然后混合直至熔融。然后将此混合物冷至约38℃。加入Natrosol  Plus、硅氧烷胶预混物、Kathon及香料并混合至均匀。将此混合物冷至约38℃。然后加入黄原胶预混物及共聚物预混物,再将此混合物搅至均匀。将最终的组合物冷至室温。
实施例Ⅳ
下面是本发明的有代表性的一种头发定型调理剂组合物。
组分  重量%
EDTA二钠盐  0.10
磷酸一钠盐  0.08
磷酸二钠盐  0.02
牛脂二乙醇酰胺  0.6
Natrosol  Plus  CS
Grade D-6711.50
Glydant  0.37
香料  0.02
DRO水  足量至100%
定型聚合物预混物
定型聚合物23.0
苯基五甲基二硅氧烷  4.95
八甲基环四硅氧烷  4.05
柠檬酸三正丁酯  0.30
硅氧烷胶预混物
G.E.SE 7630.75
八甲基环四硅氧烷 4.251
1.购自Aqualon的疏水改性羟乙基纤维素。
2.异丁基异丁烯酸酯/2-乙基己基异丁烯酸酯/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物80/5/15。
3.购自General  Electric的硅氧烷胶。
该组合物的制备如下。首先将DRO水加热至71℃。然后伴随约5分钟的混合加入EDTA,牛脂二乙醇酰胺、磷酸一钠盐和二钠盐。边混合边加入Natrosol。将这批料冷至38℃。边混合边加入硅氧烷胶预混物。然后用一分散混合器,如Gifford-Wood磨机混合约2分钟,使该组合物均匀化。将此批料冷至38℃,随约10分钟的混合加入香料、定型聚合物预混物和Glydant。将此批料冷至室温后贮存。
实施例Ⅴ
下面是本发明的有代表性的发型定型调理剂组合物。
组分  重量%
EDTA二钠盐  0.15
磷酸一钠盐  0.04
磷酸二钠盐  0.12
二氢化牛脂氯化二甲铵(DTDMAC)  0.75
刺槐豆胶  0.70
黄原胶  0.25
Natrosol  Plus  CS
Grade D-6710.70
Glydant  0.37
香料  0.02
水  足量至100%
硅氧烷胶预混物
G.E.SE7620.50
八甲基环四硅氧烷  3.00
定型聚合物预混物
定型聚合物33.00
Dimethicone copolyol4
苯基五甲基二硅氧烷  9.00
羟丙基五甲基二硅氧烷  6.00
1.购自Aqualon的疏水改性羟乙基纤维素。
2.购自General  Eleetric的硅氧烷胶。
3.异丁基异丁烯酸酯/2-乙基己基异丁烯酸酯/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物80/5/15。
4.购自Dow  Corning(Midland,Michigan,U.S.A.)的D.C.1248。
该组合物的制备如下。将DRO水加热至71℃加入DTDMAC、EDTA二钠盐、磷酸一钠盐和二钠盐,然后将此组合物混合约5分钟。边混合边加入硅氧烷胶预混物、刺槐豆胶、黄原胶及Natrosol。用一混合分散器,如Gifford-Wood  Mill,混合该组合物二分钟以使之均匀。将此批料冷至38℃,加黄原胶预混物、定型聚合物预混物、香料及Glydant,然后混合约10分钟。将该组合物冷至室温再贮存。
实施例Ⅵ
下面是本发明的有代表性的发型定型漂洗组合物。
组分  重量%
Natrosol  Plus-Grade330  2.0
氢化牛脂甜菜碱  0.30
二牛脂二甲基氯化铵(DTDMAC)  0.75
柠檬酸  0.07
柠檬酸钠  0.17
定型聚合物预混物-
定型聚合物22.5
苯乙基五甲基二硅氧烷  1.875
八甲基环四硅氧烷  5.625
樟脑  0.30
硅氧烷胶预混物-
聚二甲基硅氧烷胶30.35
八甲基环五硅氧烷  1.98
Kathon  CG  0.033
香料  0.2
黄原胶40.25
DRO水  足量至100%
1.可自Aqualon  Corp购得的疏水改性羟乙基纤维素。
2.80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子体,该大分子体的分子量为约10,000,按类似于美国专利US.4,728,571(1988.3.1授予Clemens)的实施例C-2b的方式制备
3.可自General  Electric购得的S.E.-76胶。
4.可易于分散的黄原胶。
该组合物的制备如下。
通过将定型聚合物、苯乙基五甲基二硅氧烷及八甲基环四烷氧烷结合而制备该定型聚合物预混物。
通过在分别的容器中使硅氧烷胶和二十甲基环五硅氧烷化合并混合至其均匀而制得该硅氧烷胶预混物。
将约一半的DRO水先加热至约66℃。然后加入氢化牛脂甜菜碱、柠檬酸及柠檬酸钠并混合至均匀。加Natrosol及黄原胶并混合至均匀。将此组合物冷至约38℃。加入定型聚合物预混物、Kathon  CG及香料。用一台均化器,如Tekmar均化器(以联机的方式为好)混合该组合物并使之均匀。
将剩余的DRO水加热至约88℃、加入DTDMAC并混合至均匀。然后将该混合物冷至约43℃。加硅氧烷胶预混物,然后用一台均化器(以联机的为好)使该组合物均匀化。
然后使此二种预混合物结合并混合至均匀结果形成此定型漂洗组合物。
实施例Ⅶ
下面是本发明的有代表性的发型定型/调理组合物。
组分  重量%
柠檬酸  0.08
柠檬酸钠  0.20
二十二醇  1.40
氯化硬脂烷鎓(stearalkonium
Chloride)  0.30
香料  0.20
Kathon  CG(防腐剂C)  0.03
定型聚合物预混物
定型聚合物12.00
八甲基环四硅氧烷  5.00
五甲基环五硅氧烷  5.00
硬脂酸丁酯  0.30
三甲基甲硅烷基amodimethicone20.05
氯化二硬脂基二甲基铵  0.15
DRO水  9.5
足量至100%
1.80/20丙烯酸叔-丁酯/PDMS大分子体,该大分子体分子量为约10,000,按类似于美国专利US.4,728,571(1988.3.1授予Clemens)的实施例C-2b的方式制得。
2.由Dow  Corning(Midland,Michigan)提供的Q2-8220。
将除定型聚合物预混物、Kathon和香料以外的全部成分混在一起并加热至82℃达半小时。将此批料冷至约50℃而同时用一台高剪切混合器进行混合。加入其余成分并将此批料冷至室温,而同时用高剪力进行混合。
实施例Ⅷ-Ⅸ
下面是本发明的有代表性的发型定型/调理漂洗组合物
组分  Ⅷ  Ⅸ
柠檬酸  0.02  0.02
柠檬酸钠  0.09  0.09
十六烷醇  0.12  0.12
十八烷醇  0.08  0.08
Natrosol  Plus  CS
Grade D-6711.25 1.40
黄原胶20.25 0.25
定型聚合物预混物
定型聚合物31.75 1.75
八甲基四硅氧烷  5.98  5.98
十甲基五硅氧烷  2.56  2.56
硬脂酸丁酯  0.15  0.15
Kathon  CG  0.03  0.03
香料  0.33  0.33
增稠剂预混物
DRO水  11.67  11.90
Adogen470  0.67  1.33
Kemamine
Figure 921025025_IMG22
BQ-2802C 0.33 -
硅氧烷胶预混物
十甲基五硅氧烷  1.98  1.42
聚二甲基硅氧烷胶40.35 0.25
Amodimethicone(Dow
Corning  Q2-8220)  -  0.10
DRO水  足量至100%  足量至100%
1.得自Aqualon  Corp的疏水改性羟乙基纤维素。
2.易于分散的黄原胶。
3.80/20丙烯酸叔-丁酯/PDMS大分子体,该大分子体分子量为约10,000,按类似于美国专利US,4,728,571(1988.3.1授予Clemens)的实施例C-2b的方式制得。
4.SE-76胶,得自General  Electric。
通过将定型聚合物、八甲基四硅氧烷和十甲基五硅氧烷及硬脂酸丁酯合并而制备成该定型聚合物预混物。
通过使硅氧烷胶和十甲基五硅氧烷合并及混合(在一分开的容器中)至均匀而制备该硅氧烷胶预混物。
通过使DRO水、任何的第一和第二的增稠剂(预熔的)、硅氧烷胶预混物、及任意的其它的可选择的硅氧烷于71℃合并及混合(在一分开的容器中)至均匀而制备该增稠剂预混物。
在另一容器中将DRO水加热至71℃。加入柠檬酸、柠檬酸钠、十六烷醇、十八烷醇及Natrosol  Plus  CS  grade  D-67并混合至均匀。再加入黄原胶并混合至均匀,然后加入定型聚合物预混物、Kathon  CG及香料并混合至均匀。用一台联机的均化器(如Tekmer均化器)使该组合物进一步均匀化并冷至38℃。
也用一台联机的均化器使增稠剂预混物进一步均匀化并使之冷至38℃,然后加入到最终容器中,同时混合至均匀结果形成该定型漂洗组合物。

Claims (25)

1、一种护发组合物,其特征在于含有
(a)发型定型/调理组分,它包含:
(i)约0.1%至约10%(均按该组合物重量计)的含硅氧烷大分子体发型定型/调理共聚物,所述硅氧烷大分子体的分子量(重均分子量)为约1000-约50,000,它以共价键合于非硅氧烷有机聚合物主链或键合于一聚合物主链的有机低聚部分,所说的共聚物的分子量为约200,000-约1,000,000,其玻璃化转变温度Tg至少为约-20℃;
(ii)约0.1%-约99.7%(按该组合物重量计)的挥发性溶剂,在该组合物中所述共聚物是可溶的或可分散的,所述挥发性溶剂是挥发性硅氧烷流体,其中所述挥发性溶剂和所述共聚物在所述挥发性硅氧烷流体中是可溶解的或可分散的,由此形成一种共聚物一挥发性溶剂的溶液,并且其中当所述溶液干燥时,该共聚物被分离成包含该硅氧烷大分子体的不连续相和包含非硅氧烷有机聚合物主链或有机低聚部分的连续相;以及
(iii)一种对人类的头发和皮肤的局部施用是安全的非挥发性增韧剂,其中在所述组合物中增韧剂:共聚物的重量比为约1:20-约1:1,并且所述的增韧剂与所述的共聚物-挥发性溶剂溶液是可混溶的;以及
(b)0%-约99.7%的辅助的载体媒介物。
2、如权利要求1所述的护发组合物,其中所述组合物含约0.5%-约98%的所述附加载体,而所述附加载体含选自由水、低级醇及它们混合物所组成的溶剂。
3、如权利要求2所述的护发组合物,其中所述组合物含约65%-约98%的所述附加载体溶剂。
4、如权利要求3所述的护发组合物,其中所述附加载体含:
a)该组合物重量的约0.1%-约10%的类脂化合物媒介物材料,及该组合物重量的约0.05%-约5%的阳离子表面活性剂;或b)约0.1%-10%的疏水改性非离子型水溶性聚合物,该聚合物包括一水溶性聚合物主链和选自C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基,及其混合基团的几种的疏水基团;该聚合物的亲水部分与疏水部分的比率为约10∶1-约1000∶1;及b)该组合物重量的约0.3%-约5.0%的一种水溶性表面活性剂,一种水不溶性表面活性剂,一种分子量约大于20,000的水溶性聚合增韧剂或一种它们的混合物。其中所述组合物含不大于约1.0%(重量)的水溶性表面活性剂。
5、如权利要求1所述的组合物,其中增韧剂与共聚物的重量比约为1∶15-1∶2。
6、如权利要求5所述的组合物,其中所述增韧剂与共聚物之重量比约为1∶12-1∶2.5。
7、如权利要求1所述的组合物,其中所述的增韧剂的溶度参数,δ,在约7约10(卡/cc)1/2之间。
8、如权利要求7所述的组合物,其中所述增韧剂是选自由己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、柠檬酸酯,1,2,4-苯三酸酯、硅氧烷共聚多元醇异C14-C22醇类、甲基烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、异丁酸酯、油酸酯、磷酸酯、肉豆蔻酸酯、蓖麻醇酸酯、壬酸酯、戊酸酯、油酸酯、樟脑、蓖麻油及硅氧烷共聚多元醇所组成的组中。
9、如权利要求8所述的组合物,其中所述增韧剂选自由二异丁基己二酸酯、己二酸双(乙基己基)酯、二异癸基己二酸酯、己二酸双(2-丁氧乙基)酯、二-正-己基己二酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基辛基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二正-辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、正-辛基正癸基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二正-己酯、异辛基异癸基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、丁基环己基邻苯二甲酸酯、二异辛基苄基邻苯二甲酸酯、丁基苄基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二环己基酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸异癸基苄基酯、双(2-丁氧乙基)邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、二异辛基苄基邻苯二甲酸酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸双(2-乙基己基)酯、硬脂酸正-丁酯、丁基乙酰氧基硬脂酸酯、丁氧基乙基硬脂酸酯、乙酰基三-正丁基柠檬酸酯、柠檬酸三-正丁基酯、及乙缩醛三(2-乙基)己基柠檬酸酯、三-(2-乙基己基)
1,2,4-苯三酸酯、三异辛基1,2,4-苯三酸酯、碳酸二丁酯、油酸丁酯、丁酸正丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异丙酯、碳酸二丁酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异辛酯、蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸丁酯、癸二酸二异辛酯、磷酸三异丁酯、壬酸异癸酯、戊酸乙酯、异十六烷醇、十八烷醇、异丙基肉豆蔻酸酯、异十八烷醇、硅氧烷共聚多元醇及具有C2-C20烷基及1-约500个硅氧烷单体单元的甲烷基硅氧烷及它们的混合物。
10、如权利要求9所述的组合物,其中所述增韧剂是丁基硬脂酸酯、油酸丁酯、磷酸三异丁酯、壬酸异癸酯、棕榈酸乙酯、碳酸二丁酯、蓖麻油、双十三烷基邻苯二甲酸酯、蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸丁酯、癸二酸二异辛酯、樟脑戊酸乙酯、异十八烷醇及十六烷醇或甲烷基硅氧烷,或它们的混合物。
11、如权利要求1所述的护发组合物,其中所述的发型定型/调理共聚物含一种共聚物,其分子量为约10,000-约1,000,000,该共聚物具有接在其单价硅氧烷聚合部分的乙烯基聚合主链,所述共聚物包含C单体和选自由A单体、B单体及其二者混而有之的组分,其中:
A至少是一个游离基引发聚合的乙烯基单体,在被使用时A单体的重量最多可达所述共聚物中全部单体总重量的98%;
B至少是一种可与A共聚的增强单体,在被使用时,B单体的重量最多可达所述共聚物中全部单体总重的98%,所述B单体是选自极性单体和大分子体;而
C是分子量为约1,000-约50,000且通式如下的聚合单体
X(Y)nSi(R)3-m(Z)m,其中
X是可与A和B单体共聚合的乙烯基
Y是二价连接基团
R是氢、低级烷基、芳基或烷氧基
Z是数均分子量至少为500的一价硅氧烷聚合部分,在共聚条件下基本上是不反应的,并且是在聚合反应后处于所述乙烯基聚合主链的侧位
n是0或1,而m是一个1-3的整数
其中C占该共聚物的约0.01%-约50%。
12、如权利要求11所述的护发组合物,其中所述组合物含约0.5%-约98%的附加载体,而所述附加载体是一种选自由水、低级醇及其混合物的溶剂。
13、如权利要求12所述的护发组合物,其中所述组合物含约65%-约98%的所述附加载体溶剂。
14、如权利要求13所述的护发组合物,其中所述的附加载体含:a)占该组合物重量的约0.1%-约10%的类脂化合物载体材料,及占该组合物重量的约0.05%-约5%的阳离子表面活性剂;或b)约0.1%-约10%的一种疏水改性非离子型水溶性聚合物,该聚合物具有一水溶性聚合物主链及选自由C3-C22烷基、芳烷基、烷芳基及它们的混合基团的几种疏水基团,其中该聚合物中的亲水部分与疏水部分的比率为约10∶1-约1000∶1;和b)占该组合物重量的约0.3%-约5.0%的一种水溶性表面活性剂、一种水不溶性表面活性剂、一种分子量大于20,000的水溶性聚合增稠剂,或它们的混合物,其中所述组合物含不大于1.0%(重量)的水溶性表面活性剂。
15、如权利要求14所述的组合物,其中该增韧剂与共聚物的重量比约为1∶15-1∶2。
16、如权利要求15所述的组合物,其中所述增韧剂与共聚物的重量比约为1∶12-1∶2.5。
17、如权利要求16所述的组合物,其中所述增韧剂的溶度参数,δ,在约7-约10(卡/cc)1/2之间。
18、如权利要求17所述的组合物,其中所述增韧剂是选自由己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、柠檬酸酯、1,2,4-苯三酸酯、硅氧烷共聚多元醇异C14-C22醇类、甲基烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、异丁酸酯、油酸酯、磷酸酯、肉豆蔻酸酯、蓖麻醇酸酯、壬酸酯、戊酸酯、油酸酯、樟脑、蓖麻油及硅氧烷共聚多元醇所组成的组中。
19、如权利要求18所述的组合物,其中所述增韧剂选自由二异丁基己二酸酯、己二酸双(乙基己基)酯、二异癸基己二酸酯、双(2-丁氧乙基)己二酸酯、双正己基己二酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基辛基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、正-辛基正-癸基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二正己酯、异辛基异癸基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、丁基环己基邻苯二甲酸酯、二异辛基苄基邻苯二甲酸酯、丁基苄基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、异癸基苄基邻苯二甲酸酯、双(2-丁氧基乙基)邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、二异辛基苄基邻苯二甲酸酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸双(2-乙基己基)酯、硬脂酸正-丁酯、丁基乙酰氧基硬脂酸酯、丁氧基乙基硬脂酸酯、乙酰基三正丁基柠檬酸酯、柠檬酸三正丁酯、及乙缩醛三(2-乙基)己基柠檬酸酯、1,2,4苯三酸三异辛酯、三(2-乙基己基)1,2,4-苯三酸酯、碳酸二丁酯、油酸丁酯、丁酸正丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异丙酯、碳酸二丁酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异辛酯、蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸丁酯、癸二酸二异辛酯、磷酸三异丁酯、壬酸异癸酯、戊酸乙酯、异十六烷醇、十八烷醇、肉豆蔻异丙酯、异十八烷醇、硅氧烷共聚多元醇,及具有C2-C20烷基及1-约500个硅氧烷单体单元的甲烷基硅氧烷及它们的混合物
20、如权利要求11所述的护发组合物,其中所述载体含:
a)该组合物重量约0.1%-约10%的疏水改性非离子型水溶性聚合物,它含有一水溶聚合物主链和选自由C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基及它们的混合基团的组中的几种疏水基团;其中该聚合物的亲水部分与疏水部分的重量比约为10∶1-1000∶1;和b)该组合物重量约0.3%-约5.0%的一种水溶性表面活性剂,一种水不溶性表面活性剂,一种分子量约大于20,000的水溶性聚合增稠剂,或它们的混合物;以及
c)约65%(重量)-约98%(重量)的,选自由水、低级醇、及其混合物载体体系的溶剂,及其中所述组合物含有不超过1.0%的水溶性表面活性剂。
21、如权利要求11所述的组合物,其中所述挥发性溶剂是环状或链状的聚二甲基硅氧烷。
22、如权利要求21所述的组合物,其中所述共聚物含约50%-约90%的单体A、约7.5%-约80%的单体B和约2%-约25%的单体C。
23、如权利要求22所述的组合物,其中单体A系选自由C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的异丁烯酸酯、苯乙烯、乙烯基乙酸酯、氯乙烯1,1-二氯乙烯、丙烯腈、α-甲苯乙烯、叔-丁基苯乙烯、丁二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、聚苯乙烯大分子体、及它们的混合物;而单体B系选自由丙烯酸、异丁烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、异丁烯酸二甲氨基乙基酯、季胺化二甲氨基乙基异丁烯酸酯、甲基丙烯腈、异丁烯酸酰胺、马来酸酐、马来酸酐的半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇酯、异丁烯酸羟乙基酯、氯化二烯丙基二甲基铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚、马来酰亚胺、酰内酯、2-乙基-2-噁唑啉、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸酯及它们的混合物。
24、如权利要求23所述的组合物,其中该共聚物分子量约300,000-约800,000,并且系选自由丙烯酸/正-丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷大分子体;N,N-二甲基丙烯酰胺/异丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子体;二甲氨基乙基异丁烯酸酯/异丁烯酸异丁酯/异丁烯酸2-乙基己酯/PDMS;异丁烯酸二甲氨基乙酯/异丁烯酸异丁酯/PDMS;季胺化异丁烯酸二甲氨基乙酯/异丁烯酸异丁酯/PDMS;丙烯酸/异丁烯酸异丙酯/PDMS;N,N-二甲基丙烯酰胺/异丁烯酸甲氧基乙酯/PDMS;叔丁基丙烯酸酯/异丁烯酸叔丁酯/PDMS大分子体;叔丁基丙烯酸酯/N,N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子体;叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子体;及它们的混合物。
25、如权利要求24所述的组合物,其中所述的分子量为约400,000-约600,000。
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