CN1218390A - 含有疏水接枝共聚物和疏水的挥发溶剂的个人护理组合物 - Google Patents

含有疏水接枝共聚物和疏水的挥发溶剂的个人护理组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及个人护理组合物,尤其是护发组合物,其含有非硅氧烷疏水接枝共聚物和用于该共聚物的疏水挥发溶剂,该溶剂选自支链烃、硅氧烷和其混合物。本发明还涉及头发调理剂和头发定型产品例如,漂洗剂、存留调理剂和用于清洗、定型和调理头发的复合洗发剂产品。该接枝共聚物应满足以下三个标准:(1)接枝部分与聚合物主链部分共价键连接;(2)接枝部分的分子量至少是大约500;和(3)当以组合物使用时,例如施用于头发或皮肤的个人护理组合物,聚合物主链部分应允许接枝聚合物沉积在预计的表面,例如头发或皮肤上。当干燥时优选的共聚物相分离为包括接枝部分的微相,和包括聚合物主链部分的微相。

Description

含有疏水接枝共聚物和疏水的挥发溶剂的个人护理组合物
                          技术领域
本发明涉及个人护理组合物，尤其是含有疏水接枝共聚物，和用于该共聚物的疏水挥发溶剂的护发组合物。本发明所涉及的护发组合物的例子是包括漂洗剂、留置型调理剂的头发调理剂和头发定形剂，以及用于清洗、定形和调理头发的组合洗发剂产品。
                           发明背景
在护发产品中使用聚合物材料重要性日益增加。在护发领域，聚合物可用于头发保持和定形产品，和在洗发剂中用于对头发调理的产品。例如漂洗掉护发调理/定形的产品一般包括疏水聚合物，其在漂洗头发之后留下。该聚合物在适宜的溶剂(其蒸发以留下已处理过头发的聚合物)中是可溶的。该溶剂必须是聚合物在其中基本上可溶的那种溶剂(即，该溶剂通常是疏水的)。
头发定形聚合物应提供某种定形好处。例如，定形聚合物不应使头发感觉和看起来有涂层。还有，定形聚合物应该具有足够的粘合性而不过度脆化从而例如，用加热的器械，使头发可被再定形，然后保持新的样式。此外，定形聚合物应是可从洗发剂基质脱离的，即，在洗涤过程中它应沉积在头发上并在此之后保留在头发纤维上面。因此在头发定形区域，希望提供聚合物，其提供改进的定形好处并且其可以从各种各样的基质相脱离，其包括漂洗剂、留置型组合物，和洗发剂。还希望提供头发定形组合物，其在某一程度的头发调理情况下改善了头发手感(施用和干燥这种组合物之后)，或反之，在某一程度的头发手感情况下改进了头发调理性。
众所周知通过插入或接枝硅氧烷可改性聚合物。至今这种聚合物已用于护发组合物。参见例如美国专利5106609(1992年4月21日授予Bolich Jr等人)；美国专利4693935(1987年9月15日授予Mazurek)；PCT申请号US94/08031(1995年2月16日公开)和PCT申请号US94/09503(1995年3月2日公开)。硅氧烷接枝聚合物趋于具有低表面能并提供独特的美感和配方优点(一般不易从非-硅氧烷接枝聚合物获得)。尽管如此，为了改进头发粘合性/保持性、调理性、工业卫生、配制时机，和/或经济性，人们希望有另一种基于非-硅氧烷聚合物的组合物，其符合或接近由基于硅氧烷聚合物材料提供的头发手感性能。
无硅氧烷的疏水接枝共聚物是先有技术熟知的，但是还尚未用于个人护理应用，例如护发产品。例如参见Chemistrry and Industry of macromonomers,Yuya Yamashita(ED),Huthig & Wepf,New York.1993；和MacromolecularDesign Concept and Practice,Munmaya K.Mishra(Ed),Polymer frontiersInternational.Inc.New York.1994.尽管非极性接枝共聚物可提供这些优点，但是这些材料一般很难在个人护理工业中所用的溶剂中配制。然而在本发明中已经发现使用某些疏水的挥发性溶剂为这些组合物提供了非常希望的基础。所得的组合物具有良好的定形和调理性能并且具有非常希望的在头发上的手感，即，它们不给头发留下不令人满意的发粘或粘稠的手感。
本发明的接枝共聚物是无硅氧烷的疏水材料，在水和/或甲醇中是相对不溶的并且具有一定的热机械性能。这些特性使得这些共聚物对于配制护发产品非常有用。
本发明的一个目的是提供新型的含有无硅氧烷非极性接枝共聚物的护发组合物。
本发明的另一目的是提供新型的具有改进的定形和保持益处的护发组合物。
本发明的再一目的是提供新型的具有调理益处的护发组合物。
从以下的详细说明就可容易地明白这些和其它目的。
                     发明的概括说明
本发明涉及个人护理组合物，尤其是护发组合物，其包括：
(A)具有聚合物主链和接枝到主链的疏水聚合物侧链的接枝共聚物，所说的共聚物由无规重复的A单体单元和B大单体单元的共聚合形成，其中所说的共聚物包括：
(ⅰ)大约30％-大约95％重量的所说的A单体单元，其中所说的A单体单元是与所说的B大单体单元可共聚合的单体单元；和
(ⅱ)大约5％-大约70％重量的所说的B大单体单元，其中所说的B大单体单元是疏水的大单体单元，其具有聚合物部分和与所说的A单体单元可共聚合部分；其中所说的A单体单元与所说的B大单体单元的所说的共聚合部分一起结合形成所说的聚合物主链；其中所说的B大单体单元的所说的聚合物部分形成所说的疏水聚合物侧链；其中所说的共聚物具有高于大约10000的重均分子量；和
(B)适于应用于头发上的共聚物的疏水挥发性溶剂，该溶剂选自支链烃、硅氧烷和其混合物。
该共聚物可呈现至少两个不同的Tg值，第一个Tg值对应于所说的主链，其值至少是大约25℃，优选是至少大约30℃；第二个Tg值对应于疏水聚合物侧链并具有低于大约10℃，优选低于大约0℃的值。
本发明还涉及个人护理组合物，优选是护发组合物，包括：
(A)具有聚合物主链和接枝到所说的主链的侧链的接枝共聚物，该共聚物由无规重复的A单体单元和B大单体单元的共聚合形成，其中所说的A单体单元至少是可与所说的B大单体单元共聚合的一个单体单元并且选自由丙烯酸酯；甲基丙烯酸酯；N-烷基丙烯酰胺；乙烯基化合物；亚乙烯基化合物；不饱和烃(例如，烯烃，包括直链烯烃、支链烯烃，和环脂肪烯烃和芳族乙烯基不饱和化合物)；有机酸和有机酸酐的C1-C18醇酯；和其混合物组成的组；
B是可与所说的A单体单元共聚合的大单体单元，对应于分子式(ⅰ)或(ⅱ)：
Figure A9719460800081
其中
“a”是大约50或更大的整数，“b”是平均大约1或更大的整数。
R1,R2,R3,R4和R5分别是H或C1-C5的直链或支链烷基；
R6=H或C1-C8的烷基；
R7=C4-C18；
Figure A9719460800091
i和k分别是大约1或更大的整数；
j和l分别是大约0或更大的整数；
m是从大约10-大约2000，优选从大约15-300，更优选从大约20-大约250的整数；及
E和I在此处这样限定，I优选选自由氢、C1-40的直链或支链烷基，苄基、1-苯基取代的C2-40直链或支链烷基，1,1-二苯基取代的C2-40直链或支链烷基，和其混合物组成的组，E优选是可与A单体单元共聚合的乙烯基不饱和部分，选自由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基、烯丙基、丙烯酰、甲基丙烯酰、乙基丙烯酰氢、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基；2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、异戊二烯基、环己烯基、环戊烯基，和其混合物组成的组；和
(B)用于适用于头发的共聚物的疏水，挥发溶剂，该溶剂选自支链烃、硅氧烷和其混合物。
B大单体单元可以是均聚物大单体，或共聚物大单体，含有两个或多个不同无规重复单体单元。
在另外的实施方案中，本发明涉及定形、保持和/或调理头发的方法，包括应用本发明的组合物至头发上。
在此处所用的所有百分比和比率都是由整个组合物的重量表示的，所有的测量都是在25℃进行的，除非另有说明。由此本发明可含有，包括，或基本包括，基本的以及可选择的此处所述的配合料和组分。此处所涉及的所有文件，包括所有的专利，专利申请，和印刷出版物，均以其全部引作参考包括在本揭示中。
                     本发明的详细说明
“接枝共聚物”是一术语，对于聚合物科学领域的一般熟练人员是熟悉的并在此用于描述共聚物，该共聚物通过加入或“接枝”一聚合物化学部分(即“接枝”)到另一通常称作“主链”的聚合物部分上而得到。主链一般比支链具有较高的分子量。因此，接枝共聚物可以叙述为具有下垂聚合物侧链的聚合物，并通过“接枝”或插入聚合物侧链至聚合物上或内而形成。接枝所插入的聚合物可以是均聚物或共聚物，例如线性无规或嵌段共聚物。这种共聚物是由多种单体单元衍生的。
这样，本发明的接枝共聚物可通过单体单元和大单体单元的共聚合制备致使大单体单元“接枝”或插入到由单体单元形成的聚合物中。术语“大单体”对于聚合物科学领域的一般熟练人员是熟悉的，并在此用于描述含有可聚合部分的共聚物材料。换句话说，大单体是大分子单体，其基本上是构成嵌段单元的高分子量型单体，在聚合反应中其可被用于与其本身，或与其它单体，或与其它大单体形成聚合物。
术语“疏水”在此所用与标准意义(对水缺少亲和力)相同，而“亲水”在此所用与标准意义(对水具有亲和力)相同。作为在此处所用与单体单元、聚合物材料(包括大单体和接枝共聚物)，和用于接枝共聚物的溶剂相关的，“疏水”意味着基本上水不溶解，“亲水”意味着基本上水溶解。在这方面，“基本上水不溶解”指的是在蒸馏(或等效作用)水中，在25℃，以0.2％的重量浓度，优选以0.1％的重量浓度(以水加材料的重量为基准计算的)不溶解的材料。这种水不溶解的材料一般是非极性的。在这方面相类似地，“基本上水溶解”指的是在蒸馏(或等效作用)水中，在25℃，以0.2％的重量浓度，优选以1.0％的重量浓度溶解的材料。为了确定聚合物材料实际的水溶解度或不溶性的目的，聚合物材料重均分子量应是大约10000，尽管在较高分子量下的溶解度也表示在大约10000下的溶解度。在本文中“可溶解”，“溶解度”等等相当于单体或聚合物的最大浓度，作为可适用的，它们可在水中或其它溶剂中溶解形成溶液，其对肉眼基本上是透明的，就象对本领域那些熟练人员所熟知的。上述的限定也适用于此处所述的其它材料，在这方面表示这种材料的任何其它限定都符合以上那些限定。
                      接枝共聚物
本发明的护发组合物包括接枝共聚物。一般护发组合物包括整个组合物重量的从大约0.1％-大约25％，优选从大约0.5％-大约20％，更优选从大约0.5％-大约10％，且最优选从大约1％-大约5％的接枝共聚物，尽管根据应用可以使用较高或较低的量。
本发明的接枝共聚物的特征在于具有相当高的强度、高Tg聚合物主链，低Tg疏水聚合物侧链，其共价结合到聚合物主链并从聚合物主链下垂(疏水侧链接枝到聚合物主链)。在单个共聚物中聚合物部分的结合提供了这些材料独特和有用性能。如对本领域熟练人员，尤其从合成例子所清楚的，接枝共聚物可以具有一个或多个接枝到主链的疏水侧链。另外，本发明的组合物可以包括，除了接枝共聚物外，相应的没有疏水侧链接枝到主链上的共聚物。(如先有技术所知的，合成的接枝共聚合工艺可生产聚合物分子的混合物，其含有零个、一个，或多于一个的疏水侧链共价结合到聚合物主链并从聚合物主链下垂。根据疏水侧链在聚合物样品中的数量和数均分子量及聚合物样品的数均分子量的知识，可以计算每一聚合物主链的疏水侧链的平均数)。
Tg是聚合物科学中的熟知术语用以说明聚合物或其部分从固体或脆性材料转变为液体或类似橡胶的材料的温度。玻璃化转变温度可以使用标准工艺进行测量，该技术对聚合物科学的先有技术领域中一般熟练人员是熟知的。对于测量玻璃化转变特别有用的技术是差示扫描量热法(也称作DSC)。聚合物中玻璃转变现象在Introduction to Polymer Science and Technology.An SPETextbook(eds H.S.Kaufman and J.J.Falcetta)(John Wiley & Sons:1977)中说明。
此处共聚物主链(即不含有疏水侧链的共聚物部分)的Tg应该至少在大约25℃。优选此Tg高于大约30℃，更优选从大约30℃-大约200℃，甚至更优选从大约30℃-大约175℃，最优选从大约35℃-大约150℃。疏水侧链的Tg应该小于大约10℃。优选从大约0℃-大约-130℃，更优选从大约-20℃-大约-125℃，最优选从大约-45℃-大约-120℃。上述主链聚合物和疏水侧链的Tg值可以在完全由A单体单元形成的聚合物薄膜或完全由B大单体单元与A单体单元共聚合之前所形成的薄膜上测定。
本发明的共聚物可以呈现至少两个不同的，不易混合的，插入的微相。不受理论的限制，据信共聚物的疏水侧链相互紧密结合由此基本上存在于一个微相中，而共聚物的主链基本上保留在分离的微相中。据信这种相分离性能提供了接枝共聚物的特殊取向，其造成所希望的触觉和形成薄膜或粘合的益处的结合。
接枝共聚物的微相分离性能可通过以下的方法测定。该聚合物作为一种固体薄膜从溶剂(即，溶解主链和接枝部分的溶剂)中流延出来。然后将此薄膜切断并用透射电子显微术检查。微相分离通过观察连续相中的内含物来证明。这些内含物应具有适宜的尺寸以匹配于接枝大单体链的尺寸(一般是几百nm或更小)和适宜的密度以匹配于大单体存在的量。这种情况在关于具有此种结构的聚合物的文献中已有很多记载(参见，例如S.D.Smith,Ph.D Thesis,University ofVirginia,1987，和其中所涉及的参考文献，所说的理论和参考文献在此引作参考)。
此相不混合的结果是该接枝共聚物可呈现至少两个不同的玻璃化转变温度或“Tg’s”，即一个Tg是主链的另一个Tg是由B大单体形成的疏水侧链的。
另外，当接枝共聚物呈现至少两个这样的Tg’s且主链对接枝的比率从大约50-80％主链，20-50％接枝时，疏水接枝趋于微相分离形成主链基质内的橡胶区域。不受理论的限制，据信这些橡胶区域的作用为能量分散位置并且降低聚合物薄膜的脆性。这种接枝共聚物在断裂处趋于具有相当高的聚合物延伸率/柔软性和合格的拉伸强度。这种能量分布和其对聚合物物理性能的影响在Mechanical Properties of Polymer and Composites,Second Edition,L.E.Nielsen and R.F.Landel；Marcel Dekker,Inc.,New York1994.中加以说明。
本发明的共聚物具有至少大约10000的重均分子量(克/摩尔)。对于分子量没有上限除非因实际原因，例如粘度、加工性、美学特性、配方相容性，等等，限制本发明的应用。重均分子量一般小于大约5000000，更通常小于大约2500000，而且代表性地小于大约1500000。优选的是，重均分子量从大约10000-大约5000000，更优选从大约75000-大约2000000，甚至更优选从大约100000-大约1000000，最优选从大约125000-大约1000000。
本发明的共聚物通过无规重复A单体和B大单体单元的共聚合而形成，优选其中的A单体单元选自至少一个可聚合的乙烯基不饱和单体单元，B大单体单元选自至少一个疏水大单体单元，其含有聚合物部分和可与A单体单元共聚合部分，优选是乙烯基不饱和部分，其可与A单体单元共聚合。在这些共聚物的优选实施方案中，主链通过A单体单元与疏水的B大单体单元的乙烯基不饱和部分的聚合形成。B大单体单元的聚合物部分形成共聚物的疏水侧链。A单体单元和B大单体单元可选自各种各样的结构只要共聚物具有所需要的溶解度、Tg，和此处所述的分子量性能就行。
A单体单元和疏水B大单体单元包括疏水单体和不是必须的限量亲水单体或由疏水单体和不是必须的限量亲水单体衍生。亲水和疏水单体的具体相对量可以变化只要接枝共聚物就此在疏水的、挥发性溶剂中基本上是可溶解的就行。接枝共聚物材料(或其组分)就此在疏水的、挥发性溶剂中的溶解度根据这种材料是否能在25℃以给定组分所存在的浓度下保留在溶液中或沉淀出溶液来确定。在此溶剂中可溶解的接枝共聚物一般包括从大约50％-大约100％重量的疏水单体和从大约0％-大约50％重量的亲水单体单元。
通过(该技术领域一个普通熟练人员的能力范围内所熟知的)适当地选择和混合具体的A单体单元和B大单体单元，并通过选择这些单元的特殊相对比率，该共聚物可对各种物理性能例如溶解度、Tg等等，以及对于与其它通常用于护发应用的成分的相容性最佳化，
                     A单体单元
A单体单元选自可共聚合的单体，优选乙烯基不饱和单体。可以利用或是单个型的A单体或是两个或多个A单体的混合物。选择A单体以满足共聚物的要求。如在此处所用的“可共聚合”，是指在聚合反应中使用一种或多种常规的合成技术，例如离子聚合、乳液聚合、分散聚合、齐格勒-钠塔聚合、游离基聚合、基团转移反应或分步增长聚合，可与另一材料(例如，A单体和B大单体)反应的材料。在本发明中，优选用常规游离基引发技术可共聚合的单体和大单体。此处所用的术语“乙烯基不饱和”是指含有至少一种可聚合碳碳双键(其可以是单，双，三或四取代的)的材料(包括优选的A单体和B大单体)。A单体单元和B大单体优选包括这样的单体，当聚合时它们形成饱和的聚合物。本发明的共聚物A单体单元可占共聚物重量的从大约30％-大约95％，更优选从大约35％-大约85％，并最优选从大约50％-大约80％。
在本发明中可以使用各种各样的A单体单元，包括两种或多种单体的混合物，只要能满足接枝共聚物所要求的Tg、分子量、和溶解度就行。A单体单元包括疏水单体单元和非强制的亲水单体单元。聚合物主链优选包括聚合物重量的从大约50％-大约100％，更优选从大约60％-大约98％，最优选从大约75％-大约95％的疏水单体单元，和从大约0％-大约50％，优选从大约2％-大约40％，更优选从大约5％-大约25％的亲水单体单元。
此处有用的A单体种类没有限制，包括选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、N-烷基丙烯酰胺、乙烯基化合物、亚乙烯基化合物、不饱和烃(例如，烯烃，包括直链烯烃、支链烯烃，和环脂肪烯烃和芳族乙烯基不饱和化合物)；有机酸和有机酸酐的C1-C18醇酯；和其混合物组成的组的疏水单体。
这种疏水单体的代表性例子包括C1-C18醇，例如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔-丁醇(2-甲基-2-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等等的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，该醇具有大约1-18个碳原子，碳原子数优选是从大约1-12；二环戊烯基丙烯酸酯；4-联苯丙烯酸酯；五氯苯基丙烯酸酯；3,5-二甲基金刚烷基丙烯酸酯；3,5-二甲基金刚烷基甲基丙烯酸酯；4-甲氧基羧苯基甲基丙烯酸酯；三甲基甲硅氧烷基甲基丙烯酸酯；苯乙烯；烷基取代的苯乙烯包括α-甲基苯乙烯和1-丁基苯乙烯；乙烯基酯，包括乙烯基乙酸酯、乙烯基新壬酸酯、乙烯基新戊酸酯和乙烯基丙酸酯；氯乙烯；二氯乙烯、乙烯基甲苯；烷基乙烯基醚，包括异丁基乙烯基醚和s-丁基乙烯基醚；丁二烯、环己二烯；二环庚二烯；2,3-二羧甲基-1,6-己二烯、乙烯、丙烯、茚；降冰片烯；β-蒎烯；α-蒎烯；和其混合物。
适于用作A单体单元的优选疏水单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、茚、降冰片烯、β-蒎烯、α-蒎烯、乙烯基新戊酸酯、乙烯基新壬酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、4-联苯基丙烯酸酯、五氯苯基丙烯酸酯、3,5-二甲基金刚烷基丙烯酸酯、3,5-二甲基金刚烷基甲基丙烯酸酯、4-甲氧基羧苯基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅氧烷基甲基丙烯酸酯、叔丁基苯乙烯和其混合物。最优选的是，疏水单体选自叔丁基苯乙烯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯，和其混合物。
此处所用非限制的A单体种类还包括选自由不饱和一、二和多羧酸；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸酯醇；有机酸酐；有机酸酐的酯；亲水乙烯基化合物；亲水烯丙基化合物；亲水酰亚胺；上述化合物的盐；和其混合物组成的组的亲水单体。
这些亲水单体的代表性例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酸季铵二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酰胺、正-叔-丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羟乙基酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚)，马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它极性乙烯基杂环、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇(例如通过乙烯基乙酸酯聚合后的水解形成的产物)、乙烯基己内酰胺、上列任何酸与胺的盐，和其混合物。
优选的亲水单体包括丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酸季铵二甲基氨乙基酯、乙烯基吡咯烷酮、上列任何酸与胺的盐，和其混合物。季铵化单体可在与接枝共聚物的其它单体共聚合之前或之后季铵化。
作为此处所用的A单体意指包括这样的单体，它们是未取代的或用一个或多个取代基取代的。取代基的例子包括，但不限于，烷基、芳基、羧基、卤基，和其结合体。
                    疏水B大单体单元
本发明的疏水B大单体单元是含有重复结构单元的大聚合物结构单元。B大单体可通过较小单体单元的聚合而形成。B大单体包括各种各样的结构并且可与A单体单元共聚合。不想受理论的限制，据信疏水B大单体单元对共聚物总的溶解性能产生影响。
不管是单个型B大单体还是两个或多个B大单体的结合都可以应用，只要Tg、溶解度、和分子量满足共聚物的要求就行。还有，每一B大单体可通过两个或多个无规重复的单体单元构成，在这种情况下，大单体实际上被认为是大单体型共聚物。不管怎样，选择B大单体以满足接枝共聚物的要求。该疏水大单体包括疏水单体单元和非强制的亲水单体单元。
疏水B大单体含量为共聚物重量的大约5％-大约70％，更优选大约15％-大约65％，并最优选大约20％大约50％。
此处所用的B大单体含有聚合物部分和可共聚合部分，优选乙烯基不饱和部分，其是可与A单元共聚合的。一般，优选B大单体是用乙烯基不饱和部分封端的那些大单体。作为此处所用的“封端”是指乙烯基不饱和部分在或靠近大单体的终端位置。然而，“封端”的这种限定并不想把大单体仅仅限制为那些以碳碳双键(不管是单、双、三或四取代的)终止的大单体。
本发明的疏水B大单体可以利用各种各样的，先有技术中一般熟练人员的聚合物化学家所熟悉的标准合成方法合成。此外，这些大单体可从商业上买到的聚合物开始进行合成。大单体的代表性重均分子量是至少大约500，优选从大约1000-大约200000，更优选从大约1500-大约30000，最优选从大约2000-大约25000。
例如，疏水B大单体可通过一个或多个疏水单体，以及非强制的亲水单体的聚合(酸、碱、游离基、或自动引发)合成，形成随后与可共聚合的结构单元E，优选是乙烯基不饱和部分反应的聚合物，或用可共聚合的结构单元E，优选是乙烯基不饱和部分“封端”的聚合物。另一方面，B大单体可从商业上买到的疏水聚合物(其用在此处称作E的结构单元“封端”)开始进行合成。在另一替换例中，B大单体可通过用结构单元E开始，并将其聚合到所希望的疏水单体单元上而合成。应该理解在此第三个替换例中，E单元的乙烯基不饱和部分在合成中不消耗而是对于随后的B大单体与A单元的共聚合保持其完整性。所有的合成替换方案都仅仅是说明性的其中可以利用任何其它合适的合成方法来制备本发明的B大单体和共聚物。
B大单体至少是一个可与A共聚合的疏水大单体单元，对应于分子式(Ⅰ)或(Ⅱ)：
其中
R1,R2,R3,R4和R5分别是H或C1-C5的直链或支链烷基；
R6=H或C1-C8的烷基；
R7=C4-C18；
Figure A9719460800171
i和k分别是大约1或更大的整数；
j和l分别是大约0或更大的整数；
m是从10-大约2000，优选从大约15-300，更优选从大约20-大约250的整数；及
E和I在此处这样限定。
E是乙烯基不饱和“封端”基，其可与A单体单元共聚合。优选E选自由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基、烯丙基、丙烯酰、甲基丙烯酰、乙基丙烯酰、2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、异戊二烯基、环己烯基、环戊烯基，和其混合物组成的组。甚至更优选的是E选自由乙烯基、烯丙基、丙烯酰、甲基丙烯酰、乙基丙烯酰、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基，和其混合物组成的组。最优选的是E选自由乙烯基、烯丙基、丙烯酰、甲基丙烯酰、乙基丙烯酰、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基，和其混合物组成的组。
I是化学引发剂部分。不受理论的限制，I可以从在B大单体的合成中所用的化学引发剂或溶剂衍生。这种I可从其衍生的引发剂的非限制性例子包括氢离子、氢基、氢化物离子、氢氧离子、羟基原子团、过氧化物原子团、过氧化物阴离子、C1-20碳阳离子、C1-20阴碳离子(例如仲丁基阴碳离子，和1,1-二苯基-4-甲基苯基阴碳离子)、C1-20碳原子团、C1-20脂肪族或芳香族烷氧基阴离子、铵离子、被取代的铵离子(例如取代的C1-20烷基和C1-20烷氧基)、和C1-20碳阳离子(例如枯基碳阳离子)。I可从任何有用的溶剂中衍生，其非限制性的例子包括水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、正己烷、二氯甲烷、氯仿、苯，和甲苯。I的非限制性例子包括选自由氢、C1-40的直链或支链烷基，苄基、1-苯基取代的C2-40直链或支链烷基，1,1-二苯基取代的C2-40直链或支链烷基，和其混合物组成的组的化学部分。更优选I是选自由1,1-二苯基-4-甲基苯基、仲丁基，和枯基组成的组。最优选的I是仲丁基或枯基。
R1,R2,R3,R4和R5适于独立地从单体单元(例如参考A单体单元中所述的那些单体单元)衍生。优选的单体选自由乙烯基不饱和的直链烃或支链烃和丙烯酸与甲基丙烯酸的乙烯基不饱和酯组成的组。优选的这些单体是选自异丁烯、丁二烯、异戊二烯、1-丁烯、5-甲基-1-己烯、6-甲基-1-庚烯、4,4-二甲基-1-戊烯等等的烃；丙烯酸和选自正丁基、十二烷基、2-乙基己基、2-乙基丁基、正乙基、正庚基、正己基、异丁基、异癸基、异丙基、3-甲基丁基、2-甲基戊基、壬基、辛基的醇和丙醇的酯；和甲基丙烯酸与选自十二烷基、2-乙基己基、己基、癸基、十八烷基、辛基、正戊基的醇和十三烷醇的酯。
这些封端的疏水大单体非限制性例子包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基，或2-,3-，或4-乙烯基苄基封端的甲基丙烯酸或丙烯酸的酯，例如，聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸十二烷基酯)、聚(丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(2-丙烯酸乙基丁基酯)、聚(丙烯酸正乙基酯)、聚(丙烯酸正庚基酯)、聚(丙烯酸正己基酯)、聚(丙烯酸异丁基酯)、聚(丙烯酸异癸基酯)、聚(丙烯酸异丙基酯)、聚(丙烯酸3-甲基丁基酯)、聚(丙烯酸2-甲基苯基酯)、聚(丙烯酸壬基酯)、聚(丙烯酸辛基酯)、聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(甲基丙烯酸十三烷基酯)、聚(甲基丙烯酸正戊基酯)、聚(甲基丙烯酸辛基酯)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)、聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)、聚(甲基丙烯酸正戊基酯)的聚合物。其它的例子包括甲基丙烯酰基、丙烯酰基或2-,3-或4-乙烯基苄基封端的聚(异丁烯)、聚(异戊二烯)、氢化的聚(1,2-丁二烯)、氢化的聚(1,4-丁二烯)、氢化的聚(异戊二烯)、聚(1,2-丁二烯)、聚(1-丁烯)、聚(5-甲基-1-己烯)、聚(6-甲基-1-庚烯)、聚(4,4-二甲基-1-戊烯)，和聚(异丁烯乙烯基醚)的聚合物。
其它大单体的例子包括“共聚物”型B大单体，其含有两个或多个无规重复的单体单元。这些“共聚物”型大单体的非限制性例子包括丙烯酰基封端的聚(4-叔-丁基乙烯基苯-共-2-乙基己基丙烯酸酯)、聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-辛基丙烯酰胺)、聚(2-乙基乙烯基苯-共-辛基甲基丙烯酸酯)，等等。
被封端的疏水大单体可用标准合成方法合成，这些方法包括通常在阳离子或阴离子引发条件下聚合适宜的单体单元(例如异丁烯、1,3-丁二烯、异戊二烯等等)。可以使用各种各样的引发体系，其非限制性的例子包括阳离子引发剂，例如枯基乙酸酯/TiCl4，枯基甲基醚/BCl3；和阴离子引发剂例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、氢化铝锂、氢化钠，等等。这些引发系统的非限制性例子在Designed Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering,Theoryand Practice J.P.Kennedy and B.Ivan.ChapterⅡ,P.5,Hanser Publishers,N.Y.(1991)中，和在Anionic Polymerization:Principles and Practice.MauriceMorton,Chapter2,P.13,Academic Press,N.Y.(1983)中提供。
在阳离子聚合情况下，一旦完成所希望的聚合度，就将该聚合物离析并进一步衍生得到乙烯基苄基，甲基丙烯酰基或丙烯酰基封端的聚合物。通过阳离子聚合合成的大单体的非限制性例子是聚(异丁烯)。在阴离子聚合情况下，一旦达到所希望的聚合度，一般使用适宜的封端试剂来终止聚合并封端大单体。这些封端试剂的非限制性例子包括2-乙烯基苄基氯化物、3-乙烯基苄基氯化物、4-乙烯基苄基氯化物，等等。另一方面，封端可通过聚合物反应混合物与一当量环氧乙烷反应以便用-CH2CH2-O-部分终止聚合物，随后用封端试剂例如不饱和酰基卤反应来实现。
                     本发明的优选聚合物
用于本发明的特别优选聚合物包括以下聚合物(以下的重量百分比指的是在聚合反应中所加入的反应物的量，而不一定是成品聚合物中的量)：
(ⅰ)聚[聚(叔丁基丙烯酸酯)-接枝-聚(异丁烯)大单体](80/20w/w)；全部接枝共聚物重均分子量为100000；大单体重均分子量为5000。
(ⅱ)聚[聚(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(异丁烯)大单体](70/30w/w)；全部接枝共聚物重均分子量为150000；大单体重均分子量为3000。
(ⅲ)聚[(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(2-乙基己基甲基丙烯酸酯)大单体](80/20w/w)；全部接枝共聚物重均分子量为150000；大单体重均分子量为10000。
(ⅳ)聚[(叔丁基丙烯酸酯-共-苯乙烯)-接枝-聚(异丁烯)](60/20/20w/w/w)；全部接枝共聚物重均分子量为100000；大单体重均分子量为5000。
                接枝共聚物的合成
接枝共聚物可通过A单体与B大单体的游离基聚合而制备。当然并不想从本发明排除任何通过游离基聚合以外的方法制备的共聚物，只要该产品具有所希望的物理性能就行。此处的共聚物由无规重复的A单体单元，和B大单体单元形成。
游离基聚合方法的基本原理是众所周知的。例如参见Odian,“Principles ofPolymerization”,2nd edition,John Wiley &Sons,1981,pp.179-318。所希望的单体和大单体都放入反应器中，以及足够量的互溶剂致使当反应完成时反应物的粘度是适当的。一般的单体和大单体的上料是从大约10％-大约50％(重量)。不希望的终止剂，尤其是氧可按照需要去除。这可以通过抽真空或用惰性气体例如氩或氮换气来完成。加入引发剂，使反应进行到出现引发所需要的温度(假定使用热引发剂)。适宜的引发剂的非限制性例子包括选自由偶氮引发剂、过氧化物引发剂、氧化还原引发剂、和光化学引发剂组成的组的那些引发剂。为了达到高转化率该聚合可按照需要尽可能长地进行，一般从几小时到几天。然后去除溶剂，通常是通过蒸发或通过加入非溶剂来沉淀共聚物。按照需要利用各种各样的技术(包括过滤、萃取、膜分离、凝胶渗透色谱法，等等)，将该共聚物进一步纯化。
这些方法存在各种变化，这一般由合成化学家来决定(例如脱气方法和气体的选择，引发剂类型，转化程度，反应装料，等等的选择)。引发剂和溶剂的选择常常通过所用特殊单体和大单体的要求来确定，因为不同的单体和大单体对特定的引发剂且有不同的溶解度和不同的反应性。
本发明的共聚物还可以通过首先从A单体单元制备反应性的中间聚合物，随后用适宜的单体进一步聚合所得中间共聚物以形成疏水侧链来合成。
接枝共聚物反应产物和萃取材料，以及纯化的接枝共聚物的分析可通过先有技术公知的常规分析技术来进行。这些技术包括。例如核磁共振(NMR)，红外分子光谱学，凝胶渗透/粒度排斥色谱法，薄膜渗透压力测定法，和原子吸收与发射光谱学。
                         接枝共聚物的溶剂
本发明的组合物包括疏水的挥发液体，其是用于本发明接枝共聚物的溶剂。适宜的溶剂选自疏水的挥发支链烃，硅氧烷和其混合物。
一般，本组合物包括大约0.1％-大约75％，优选大约0.2％-大约25％，更优选大约0.5％-大约15％的溶剂。线性共聚物对溶剂的重量比一般是从大约1∶100至大约5∶1，优选从大约1∶10至大约1∶1，更优选从大约1∶8至大约2∶3。
疏水挥发性溶剂如先有技术领域的人们所知道的，在环境条件(例如1个大气压，25℃)下呈现明显的蒸汽压。作为在此处所用的术语“挥发性”是指在一个大气压下具有260℃或更低，优选250℃或更低，更优选230℃或更低，最优选225℃或更低沸点的溶剂。另外，疏水挥发性溶剂的沸点一般至少是大约50℃，优选至少大约100℃。另一方面，术语“非挥发性”是指在一个大气压下具有高于260℃沸点的溶剂。该溶剂对于局部施用于头发和皮肤也是合格的(即该溶剂不会诱发过度刺激，过敏或其它反应)。
该接枝共聚物在本组合物的疏水挥发性溶剂中是可溶解的。一般，该共聚物在25℃是可溶解的(以溶剂重量的0.1％，优选为1％，更优选为5％，最优选为15％浓度)。
然而，疏水挥发性溶剂在该组合物的含水载体中是不溶解的。这可以在没有共聚物或其它乳化剂存在下确定，并且可以通过观察该溶剂和含水载体在室温混合到一起之后是否形成分离相(当观察时不用放大镜)而容易地证明。
在此处用作溶剂的优选的疏水挥发性支链烃包含大约10个-大约16个，更优选大约12个-大约16个，最优选大约12个-大约14个碳原子(例如，优选的支链烃包括C10-C16支链烃，C11-C14支链烃，和C12支链烃)。优选饱和的烃，尽管并不想排除不饱和的烃。这种优选的支链烃的例子包括以上链尺寸的异链烷烃。异链烷烃可从Exxon Chemical Co买到：例子包括IsoparTMH和K(C11-C12异链烷烃)，和IsoparTML(C11-C13异链烷烃)。其它适宜的支链烃是异十二烷和异十六烷。异十二烷是优选的并且可从Preperse,Inc(SouthPlainfield,NJ.USA)作为PermethylTM99A买到。
在此处用作疏水挥发性溶剂的优选硅氧烷包括疏水挥发性硅氧烷(例如苯基五甲基二硅氧烷、苯基乙基五甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲氧丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟丙基五甲基二硅氧烷、环状聚二甲基硅氧烷，包括八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷)，和其混合物。优选的溶剂是环状聚二甲基硅氧烷，更优选八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。
                        护发组合物
本发明的护发组合物还包括适宜的载体或护发基质用于输送接枝共聚物和疏水挥发性溶剂至头发。可以使用任何适于输送共聚物/烃溶剂至头发的载体。该载体可以包括挥发性液体，该液体是水或是水可溶解的或是其混合物而且共聚物的挥发性溶剂在其中是不溶解的。一般，该组合物包括从大约50％-大约99.3％，优选从大约70％-大约99％，更优选从大约85％-大约98％的载体或护发基质。
此处的载体液体包括水或其它亲水流体，和其混合物。适宜用于本发明的载体流体，除了水之外还包括低级醇(C1-C4醇，优选C2-C4醇例如乙醇和异丙醇)和低级醇的混合物。优选的溶剂包括水、乙醇，和其混合物。尤其优选的是水。
优选的组合物是这样的形式即共聚物为分散的小滴或颗粒的非连续相，疏水挥发性溶剂分布在整个载体中。该载体还可以包括各种其它组分，例如其它活性组分，流变学改性剂，例如增稠剂、胶凝剂，等等。本发明的组合物可以是液体形式，洗剂形式，膏凝胶形式，等等。
载体可包括凝胶载体材料或其它流变学改性剂。这些物质用于产品例如头发漂洗剂、洗发剂、摩丝，和油膏及洗涤剂是特别预料的。
凝胶载体可包括两种主要组分：类脂体载体材料和表面活化剂载体材料。凝胶载体通常在以下文献中加以说明：Barry,“The Self Bodying Action of theMixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol”.28.J.of Colloid andInterface Science82-91(1968)；Barry，等人，“The Self-Bodying Action ofAlkyltrimethylammonium.Bromides/Cetostearyl Alcohol MixedEmulsifiers；Influence of Quaternary Chain Length”,35.J.of Colloid and InterfaceScience689-708(1971)；和Barry.et.al.,“Rheology of Systems ContainingCetomacrogol 1000-Cetostearyl Alcohol,I,Self Bodying Action”,38.J.ofColloid and Interface Science616-625(1972)。
该载体可含有一种或多种类脂体载体材料，它们基本上是水不溶的，它们含有疏水和亲水部分。类脂体载体材料包括天然或合成-衍生的、带有从大约12个-大约22个，优选从大约16个-大约18个碳原子长度碳链的酸、酸性衍生物、醇、酯、醚、酮，和酰胺。脂肪醇和脂肪酸酯是优选的，脂肪醇是特别优选的。
此处所用优选的酯包括棕榈酸十六烷酯和甘油一硬脂酸酯。鲸蜡醇和十八烷醇是优选的醇。特别优选的类脂体载体材料是含有鲸蜡醇和十八烷醇的混合物，其含有混合物重量的大约55％-大约65％的鲸蜡醇。
在此处那些有用材料之中类脂体载体材料在Bailey’s Industrial Oil and fatProducts.(3rd edition,D.Swern,ed.,1979)中揭示。包括在此处那些有用材料中的脂肪醇在以下的文献中揭示：美国专利3155591(1964年11月3日授予Hilfer)；美国专利4165369(1979年8月21日授予Watanabe等人)；美国专利4269824(1981年5月26日授予Villamarin等人)；英国专利1532858(1978年11月15日公开)；和Fuku Shima等人的“The Effect of Cetostearyl Alcohol inCosmatic Emulsions”,98Cosmetics&Toiletries 9-112(1983)。包括在此处那些有用材料中的脂肪酸酯在美国专利3341465(1976年9月12日授予Kaufman等人)中揭示。如果在本发明的组合物中包括了类脂体载体材料，则其含量一般为组合物的从大约0.1％-大约10.0％；阳离子表面活性剂载体材料的含量为组合物的从大约0.05％-大约5.0％。
阳离子表面活性剂材料适用于凝胶载体中，并包含，但不限于以下详述的那些材料。该组合物由此还可含有类脂体载体而不含有阳离子表面活性剂。
为了增稠组合物使用非离子纤维素醚和水溶性树胶也是预料的。例如参见美国专利4557928(1985年12月10日授予Glover，其介绍头发调理剂含有悬浮体系，该体系包括一种葡萄糖树胶、瓜耳树胶，和羟乙基纤维素)；和美国专利4581230(1986年4月8日授予Groller等人，其教导用于处理头发的化妆品组合物，该组合物含有作为增稠剂的羟乙基纤维素，或水溶性植物增稠剂，例如瓜耳树胶)。
非离子水溶性纤维素醚是可用于护发组合物中的优选的聚合物。纤维素醚具有相当低的分子量但其可产生实际上浓度非常粘稠的水溶液。这些材料是非离子纤维素醚，它们具有足够程度的非离子取代基，这些基选自由甲基、羟乙基，和羟丙基组成的组，以使它们成为水溶性的，它们进一步用烃基(具有从大约10个-24个碳原子)取代，其含量在大约0.2重量百分比和使所说的纤维素醚在水中可溶解的重量低于1％的量之间。要被改性的纤维素醚优选是低至中分子量的醚；即分子量低于大约800000，并优选在大约20000和700000之间(大约75-2500D.P)。广泛使用的，商业上可买到的非离子纤维素醚包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
用于本发明组合物，尤其是头发漂洗剂的其它载体成分包括一种或多种已被疏水改性(在下文称作“疏水改性的非离子水溶性聚合物”)非离子水溶性聚合物材料与一种或多种表面活性剂，例如季铵化合物(例如二牛脂二甲基氯化铵)的混合物。这些载体已在以下专利中详细说明：美国专利5106609(1992年4月21日授予Bolich等人)，美国专利5100658(1992年3月31日授予Bolich等人)，美国专利5104646(1992年4月14日授予Bolich等人)，和美国专利5100657(1992年3月31日授予Ansher-Jackson等人)。
这些体系提供了一种流变学类似凝胶而在技术意义上不一定是凝胶的物质。当这些体系用于增稠本组合物时，优选使用从大约0.3％-大约5.0％，优选从大约0.4％-大约3.0％的疏水改性非离子水溶性聚合物以及从大约0.3％-大约5.0％，优选从大约0.4％-大约3.0％的例如此处所述的水溶性聚合物增稠材料。
“疏水改性非离子水溶性聚合物”是指这样一种非离子水溶性聚合物，其已通过用足够量的疏水基取代而被改性制成在水中几乎不溶解的聚合物。“水溶性”是指构成增稠剂的聚合物主链的聚合物或其盐应是充分可溶解的从而当其在25℃以溶液重量1％的水平溶解于水时形成基本上透明的溶液。
疏水改性的非离子水溶性聚合物的聚合物主链实质上可以是任何水溶性聚合物。用于形成疏水改性的非离子水溶性聚合物的水溶性聚合物的例子包括羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、葡聚糖，例如Dextran提纯的天然等级Grade 2P，其可从D&O Chemicals买到，植物渗出物例如金合欢、茄替胶，和黄蓍胶，海藻提取液例如藻酸钠、丙二醇藻酸盐、角菜酸钠，阳离子聚合物例如Ucare JR-polymer(一种阳离子改性的羟乙基纤维素，可从Union Carbide买到)，天然多糖类材料，例如瓜耳胶、刺槐豆胶，和黄原酸胶。非离子水溶性纤维素醚优选作为这种疏水改性聚合物的聚合物基质应用。因此，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素，和甲基羟乙基纤维素都可被改性。非离子取代基例如甲基、羟乙基或羟丙基的量不是决定性的只要有足够的量保证醚是水溶的就行。
改性非离子水溶性聚合物的疏水基可以是C8-C22的烷基、芳烷基、烷芳基和其混合物。一个或多个疏水基可通过醚、酯或尿烷键附着到纤维素醚基质上。醚键是优选的。
在聚合物主链上疏水取代的程度应根据特定的聚合物主链从大约0.10％-大约1.0％。更一般的是，聚合物亲水部分对疏水部分的比率从大约10∶1至大约1000∶1。一种能满足以上要求的，商业上可买到的疏水改性非离子水溶性聚合物材料是NATROSOL PLUS Grade430，疏水改性的羟乙基纤维素，可从Aqualon Company,Wilmington.Delaware买到。这种材料具有一个大约0.5％-大约0.9％重量的C16烷基取代基。这种材料的羟乙基摩尔取代度是从大约2.8-大约3.2。水溶性纤维素在改性之前的平均分子量是大约300000。
这种类型的另一种材料是由Aqualon Company,Wilmington.Delaware制造，以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67销售的。这种材料具有一个从大约0.50％-大约0.95％重量的C16烷基取代度。这种材料的羟乙基摩尔取代度是从大约2.3-大约3.3。水溶性纤维素在改性之前的平均分子量是大约700000。
该疏水改性非离子水溶性聚合物可与水溶性或水不溶性表面活性剂混合使用。
在这方面，“水溶性表面活性剂”指当在25℃以0.2重量百分比溶解在水中时基本上形成透明的、各向同性的溶液的表面活性剂材料。该水溶性表面活性剂优选具有小于大约20000的分子量。
基本上任何能满足这些要求的水溶性表面活性剂材料都可用于本发明。然而，已发现以下材料是特别优选的：鲸蜡基甜菜碱、十二烷基硫酸铵、十二烷茎聚氧乙烯醚硫酸铵、鲸蜡基三甲基氯化铵，和其混合物。
当此体系用于增稠本组合物时，一般使用从大约0.1％-大约10.0％，优选从大约0.2％-大约5.0％的疏水改性的非离子水溶性聚合物及从大约0.02％-大约0.30％，优选从大约0.05％-大约0.30％，最优选从大约0.05-大约0.20％的水溶性表面活性剂。水溶性表面活性剂保持在低水平因为较高水平的水溶性表面活性剂影响疏水改性的羟乙基纤维素增稠剂并产生具有不希望要的流变学特性的组合物。
对于用于此体系的“水不溶表面活性剂”是指当在25℃以高于0.2重量百分比溶解在水中时基本上不形成透明的、各向同性的溶液的表面活性剂材料。该水不溶性表面活性剂优选具有小于大约20000的分子量。基本上任何能满足这些要求的水不溶性聚合物都可用于本发明。然而，已发现水不溶性阳离子表面活性剂材料是优选的。阳离子表面活性剂在以下加以说明。以下的非独占性材料是适宜的：硬脂酰胺二乙醇胺(硬脂酰胺DEA)，可可酰胺甲醇胺(可可酰胺MEA)、二甲基硬脂胺环氧化物、甘油一油酸酯、蔗糖硬脂酸酯、PEG-2硬脂酸胺、脂肪醇的聚乙二醇醚，例如分子式CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的Cetheth-2，其中n的平均值是2(商业销售的商品名是Brij56来自ICI美国)，甘油硬脂酸柠檬酸酯、二氢化牛脂二甲基氯化铵、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物，例如分子式为：
Figure A9719460800261
的Poloxamer181，其中(取平均值)x=3,y=30及z=3(可从BASFWyandotte买到，商品名Pluronic L-61)，氢化牛脂二甲基甜菜碱，和氢化牛脂酰胺DEA。
当此体系用于增稠本组合物时，一般使用从大约0.1％-大约10.0％，优选从大约0.2％-大约5.0％的疏水改性的非离子聚合物及从大约0.02％-大约10.0％，优选从大约0.05％-大约3.0％，最优选从大约0.05-大约2.0％的水不溶性表面活性剂。
用于本发明组合物中的，包括凝胶载体体系以及疏水改性非离子聚合物系统的阳离子表面活性剂包括含有氨或季铵亲水部分(当溶解在本发明的含水组合物中时它们是正电荷的)的那些阳离子表面活性剂。以下更详细地揭示此处所用的那些阳离子表面活性剂。
还打算应用悬浮剂来增稠该组合物和/或悬浮载体中的共聚物支链烃溶剂相。适宜的悬浮剂是长链酰基衍生物、长链氧化胺，和其混合物，其中这种悬浮剂在洗发剂组合物中以结晶形式存在。这种悬浮剂的各个种类揭示于美国专利4741855(1988年5月3日授予Grote等人)中。特别优选的是乙二醇二硬脂酸酯。
用作悬浮剂的长链酰基衍生物还包括N,N-二(氢化)C8-C22(优选C12-C22，更优选C16-C18)酰胺基苯甲酸，或其可溶性盐(例如，K,Na盐)，特别是N,N-二(氢化)牛脂酰胺基苯甲酸，其由Stepan Company(Northfiled,Illinois.USA)销售。
                    表面活性剂
表面活性剂在本发明的组合物，特别是洗发剂和调理剂组合物中是非强制组分。当其存在时，表面活性剂的一般含量是组合物的从大约0.05％-大约50％。对于洗发剂，其量优选是组合物的从大约10％-大约30％，最优选从大约12％-25％。对于调理剂，表面活性剂的优选量是从大约0.2％-大约3％。用于本发明的组合物中的表面活性剂包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和两性表面活性剂。
此处所用的，特别是用于洗发剂组合物的合成阴离子洗涤剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些材料一般具有各自的分子式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M其中R是从大约10个至大约20个碳原子的烷基或链烯基，x是1-10,M是水溶性阳离子例如铵、钠、钾和三乙醇胺。
另一类适宜的阴离子表面活性剂是有机水溶性盐，通式为
                        R1-SO3-M
的硫酸反应产物，其中R1选自由从大约8个-大约24个，优选大约12个-大约18个碳原子的直链或支链、饱和的脂肪烃基组成的组；M是阳离子。重要的例子是具有大约8个-24个碳原子，优选大约12个-大约18个碳原子的甲烷系列烃(包括异-，新-，和正-链烷烃)和磺化剂，例如SO3,H2SO4发烟硫酸，根据已知的磺化方法，包括漂白和水解，得到的有机硫酸反应产物的盐。优选的是碱金属和磺化的C12-18正链烷烃铵。
附加的包括在本发明范围内的阴离子合成表面活性剂的例子是脂肪酸用羟乙磺酸酯化，再用氢氧化钠中和的反应产物，这里，例如脂肪酸从椰子油衍生；甲基牛磺胺的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸，例如从椰子油衍生。此种类的其它阴离子合成表面活性剂在美国专利2486921、2486922和2396278中陈述。
还有其它的阴离子合成表面活性剂包括称为琥珀酰胺的类。此类包括这样的表面活性剂如N-十八烷基磺基琥珀酰胺二钠；N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺四钠；磺基琥珀酸钠的二戊酯；磺基琥珀酸钠的二己酯；磺基琥珀酸钠的二辛酯。
此处可利用的其它适宜的阴离子表面活性剂是具有大约12个-大约24个碳原子的烯属磺酸酯。术语“烯属磺酸酯”在此处用来指可通过用未配位的三氧化硫来磺化α-烯烃，然后在这样的条件下中和酸性反应混合物而生产的化合物，该条件是在该反应中形成的任何磺内酯被水解得到相应的羟烷烃磺酸盐。衍生烯烃磺酸酯的α-烯烃是具有大约12个-24个碳原子，优选大约14个-大约16个碳原子的单-烯烃。另一类阴离子有机表面活性剂是β-烷氧基烷烃磺酸盐。这些化合物具有以下的分子式：
Figure A9719460800281
其中R1是具有从大约6个-大约20个碳原子的直链烷基，R2是具有从大约1个(优选的)-大约3个碳原子的低级烷基，M是如前所述的水溶性阳离子。
在McCutcheon’s,Detergents and Emulsifiers,1984 Annual(由AlluredPublishing Corporation出版)中叙述了许多附加的无皂合成阴离子表面活性剂。在美国专利3929678(1975年12月30日授予Laughlin等人)中也揭示了许多其它阴离子以及其它表面活性剂类型。
非离子表面活性剂，其优选与阴离子、两性或两性离子表面活性剂结合使用，可广义限定为通过烯化氧基(亲水性质)与有机疏水化合物缩聚而生产的化合物，其性质可以是脂肪族的或烷基芳基族的。优选的非离子表面活性剂种类的例子是：
1．通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺产品的反应所得到的产物缩聚而衍生的那些产品。
2．具有从大约8个-大约18个碳原子的脂肪醇(直链或支链构形)与环氧乙烷的缩聚产品，例如每摩尔椰子醇具有从大约10-大约30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩聚物，该椰子醇部分具有从大约10个-大约14个碳原子。
3．长链叔氧化胺例如对应于以下的通式的那些物质：
                 R1R2R3N……＞O
其中R1包含从大约8个-大约18个碳原子的烷基、链烯基或一羟基烷基，O-大约10个环氧乙烷部分，和O-大约1个甘油基部分；R2和R3含有大约1个-3个碳原子和O-大约1个羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、或羟丙基(分子式中的箭头是半极性键的常规表达式)。
4．对应于以下通式的长链叔氧化膦：
              RR’R”P……＞O
其中R含有在长链上有大约8-18个碳原子的烷基、链烯基或一羟基烷基，O-大约10个环氧乙烷部分和O-大约1个甘油基部分；R’和R”各是含有大约1-大约3个碳原子的烷基或一羟基烷基。分子式中的箭头是半极性键的常规表达式。
5．含有一个大约1-3个碳原子(通常是甲基)的短链烷基或羟烷基和一个含有大约8-20个碳原子的烷基、链烯基、羟烷基，或酮烷基，O-大约10个环氧乙烷部分和O-大约1个甘油基部分的长疏水链的长链二烷基亚砜。例子包括：十八烷基二甲亚砜、2-酮十三烷基二甲亚砜、3,6,9-三(十八烷基)-2-羟乙基亚砜、十二烷基二甲亚砜、油酰3-羟丙基亚砜、十四烷基二甲亚砜、3-甲氧基十三烷基二甲亚砜、3-羟基十三烷基二甲亚砜、3-羟基-4-十二烷氧基丁基二甲亚砜。
用于本发明组合物，尤其是调理剂组合物的阳离子表面活性剂包括含有氨基或季铵亲水部分(当溶解在本发明的含水组合物中时它们是正电荷的)的那些表面活性剂。这些有用的阳离子表面活性剂都在以下的文件中揭示：M.C.Publishing Co.,McCutcheon’s Detergents & Emulsifiers,(North AmericanEdition1979)；Schwartz,et,al.,Surface Action Agents,Their Chemistryand Technology,New York；Interscience Publishers,1949；美国专利3155591(1964年11月3日授予Hilfer)；美国专利3929678(1975年12月30日授予Laughlin等人)；美国专利3959461(1976年5月25日授予Bailey等人)；和美国专利4387090(1983年6月7日授予Bolish Jr)。如果本发明的组合物中含有阳离子表面活性剂，其存在量为大约0.05％-大约5％。
此处所用含有季铵阳离子表面活性剂的材料是以下通式表示的那些材料：
Figure A9719460800291
其中R1-R4独立地是大约1-大约22个碳原子的脂肪基，或具有大约12-大约22个碳原子的芳族基、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基；而X是选自卤族、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和烷基硫酸盐根的阴离子。脂肪基可以含有，除了碳原子和氢原子以外，醚键，和其它基例如氨基。长链脂肪基，例如12个或更多碳原子的那些脂肪基可以是饱和的或不饱和的。
此处有用的其它季铵盐是二季铵盐，例如牛脂丙烷二氯化二铵。
季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵，其中烷基具有大约12-大约22个碳原子，其由长链脂肪酸，例如氢化牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸产生四元化合物，其中R1和R2主要地具有16-18个碳原子)衍生。在本发明中有用的季铵盐的例子包括二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂二甲基硫酸甲基铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双(氢化牛脂)二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双二十烷醇二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、双(氢化牛脂)二甲基乙酸铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基乙酸铵、二牛脂二丙基磷酸铵、二牛脂二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵，和硬脂酰二甲基苄基氯化铵。二牛脂二甲基氯化铵、联十六烷基二甲基氯化铵、硬脂酰二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵是此处优选使用的季铵盐。双-(饱和的或不饱和的牛脂)二甲基氯化铵是特别优选的季铵盐。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也是适宜的阳离子表面活性剂材料。此胺的烷基优选具有大约12-大约22个碳原子并且可以是取代的或未取代的。此处使用的这种胺包括硬脂酰氨丙基二甲基胺、二乙氨乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻基胺、十三胺、乙基硬脂酰胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧基化的(5摩尔E.O)硬脂酰胺、二羟乙基硬脂酰胺，和二十酰二十二胺。适宜的胺盐包括卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。这种盐包括氢氯化硬脂酰胺、氯化大豆胺、甲酸硬脂酰胺、N-牛脂丙烷二氯化二胺和柠檬酸硬脂酰胺丙基二甲基胺。包括在本发明中这些有用的阳离子胺表面活性剂已在美国专利4275055(1981年6月23日授予Nachtigal等人)中揭示。
用在洗发剂以及调理剂中的两性离子表面活性剂可由广泛说明的作为脂族季铵、磷鎓，和锍化合物的衍生物来例举，其中脂肪基可以是直链或支链而且其中一个脂肪取代基含有大约8-大约18个碳原子且一个含有阴离子水溶基，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐，或膦酸盐。这些化合物的通式是：
Figure A9719460800301
其中R2含有大约8-大约18个碳原子的烷基、链烯基、或羟烷基，O-大约10个环氧乙烷部分和O-大约1个甘油基部分；Y是选自由氮、磷和硫原子组成的组；R3是含有大约1-大约3个碳原子的烷基或一羟烷基；X是1(当Y是硫原子时)，和2(当Y是氮或磷原子时)；R4是大约1-大约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基而Z是选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基组成的组。
其它两性离子例如甜菜碱也可用于本发明。此处有用的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，例如可可二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂酰双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油酰二甲基γ-羧丙基甜菜碱，和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱可例举甲基磺丙基甜菜碱、硬脂酰二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等等；酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱也可用于本发明，其中RCONH(CH2)3基附着到甜菜碱的氮原子上。
可用于本发明组合物中的两性离子表面活性剂的例子是广泛说明的作为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些衍生物，其中脂肪基可以是直链或支链而且其中一个脂肪取代基含有大约8-大约18个碳原子且一个含有阴离子水溶基，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐，或膦酸盐。落入本限定范围内的化合物的例子是3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基-氨基丙烷磺酸钠、N-烷基牛磺酸例如根据美国专利2658072的教导通过十二胺与羟乙磺酸钠的反应制备的产物，N-高级烷基天冬氨酸例如根据美国专利2438091的教导生产的那些产品，和在美国专利2528378中叙述并以商品名“Miranol”销售的产品。
                   硅氧烷头发调理剂
本发明的一种非限制性组分是非挥发硅氧烷调理剂，它不溶解于组合物的水溶液或水溶相，其中载体是含水基或相反基于水溶溶剂。
此处所用的硅氧烷头发调理剂优选具有(在25℃)大约1000-大约20000000，更优选大约10000-大约10000000，甚至更优选大约100000-大约5000000厘沲(centistokes)的平均粘度。此处硅氧烷的粘度一般可以通过如在Dow Corning Corporate Test Method CTM0004,July20,1970.中所表示的玻璃毛细管粘度计来测量。
该头发调理剂具体的用在该香波组合物的量为：该组合物重量的约0.05％-约10％、优选约0.1％-约10％、更优选约0.5％-约8％、最优选约0.5％-约5％。
适宜的非挥发硅氧烷流体包括多烷基硅氧烷、多芳基硅氧烷、多烷芳基硅氧烷、多醚硅氧烷共聚物，和其混合物。也可以使用其它具有头发调理剂性能的不溶性非挥发硅氧烷流体。此处所用的术语“非挥发”指的是该硅氧烷材料在环境条件下呈现很低或不明显的蒸汽压正如该技术领域的人们所知道的那样。术语“硅氧烷流体”指的是可流动的硅氧烷材料，在25℃具有低于1000000厘沲的粘度。一般该流体的粘度在大约5和1000000厘沲之间，优选在大约10和大约100000之间(在25℃)。
关于这个硅氧烷流体还包括具有以下结构的多烷基或多芳基硅氧烷：
Figure A9719460800321
其中R是烷基或芳基，X是从大约1-大约可使用的8000的整数，优选从大约5-大约8000。“A”表示封闭硅氧烷链末端的基。
硅氧烷链上被取代的烷基或芳基(R)或硅氧烷链末端的烷基或芳基(A)可以具有任意结构只要所得的硅氧烷在室温仍就是流体且是疏水的，当施用于头发时既无刺激、无毒性也无害，与组合物的其它组分相容，在平常使用和储存条件下化学性稳定，并且能够附着在头发上以及能够调理头发就行。
适宜的A基包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基，和芳氧基。硅氧烷原子上的两个R基可以是相同的基或不同的基。优选的是，两个R基是相同的基。适宜的R基包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷，和聚甲基苯基硅氧烷。特别优选聚二甲基硅氧烷。
可以使用的非挥发聚烷基硅氧烷流体包括，例如，聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷是，例如可从General Electric Company以其ViscasilR和SF96系列买到，还可从Dow Corning以其Dow Corning200系列买到。
可以使用的聚烷芳基硅氧烷流体还可以包括，例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷是，例如可从General Electric Company作为SF1075甲基苯基流体买到，或从Dow Corning作为556Cosmetic Grade Fluid买到。
可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，尽管也可以使用环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和聚环氧丙烷的量必须足够低以便由此阻止在水中和组合物中的溶解。
尤其可用于硅氧烷调理剂中的另一种硅氧烷材料是不溶性硅氧烷树胶。作为此处使用的术语“硅氧烷树胶”指在25℃具有大于或等于1000000厘沲粘度的聚硅氧烷材料。硅氧烷树胶已由Petrarch和其它人在文件中叙述，这些文件包括美国专利4152416(1979年5月1日授予Spitzer等人)和Noll,Walter.Chemistry and Technology of Silicones,New York:Academic Press1968。还有描述硅氧烷树胶的文件是General Electric Silicone Rubber ProductData Sheet SE30,SE33,SE54和SE76。“硅氧烷树胶”一般具有多于大约200000，优选在大约200000和大约1000000之间的质量分子量。特殊的例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和其混合物。
                 阳离子聚合物头发调理剂
本发明的组合物还可以含有用于头发的水溶性阳离子有机聚合物调理剂。由此该聚合物阳离子调理剂一般含量水平为洗发剂组合物重量的从大约0.05％-大约5％，优选从大约0.1％-大约4％，更优选从大约0.2％-大约3％。“水溶性”阳离子有机聚合物是指这样的聚合物，其在水中充分溶解形成对肉眼基本上透明的溶液，在水(蒸馏过的或类似物)中的浓度(在25℃)是0.1％。优选的是，该聚合物充分溶解形成，在0.5％浓度，更优选在1.0％浓度基本上透明的溶液。
由此用在头发调理剂中的阳离子有机聚合物是这样的有机聚合物，它可提供对头发调理的好处并且可溶解于洗发剂组合物中。可以使用能够提供这些好处的任何阳离子聚合物。在此处所用的术语“聚合物”包括这样的材料，其或是通过一种类型的单体聚合而制备或是通过两种单体(即共聚物)或多种类型的单体聚合而制备。
由此阳离子聚合物一般具有至少大约5000，尤其是至少大约10000，并小于大约1千万的重均分子量。优选的是，该分子量从大约100000-大约2000000。该阳离子聚合物具有阳离子含氮部分例如季铵或阳离子氨基部分，或其混合物。
该阳离子电荷密度优选是至少大约0.9meq/克，更优选至少大约1.0meq/克，甚至更优选至少大约1.1meq/克，最优选至少大约1.2meq/克。该阳离子电荷密度优选不高于大约4meq/克，更优选不高于大约3.0meq/克，最优选不高于2.0meq/克。该阳离子聚合物的阳离子电荷密度可根据Kjeldahl方法测定。本技术领域的那些熟练人员公认，含氨聚合物的电荷密度可根据pH和氨基的等电点变化。在计划使用的pH值(其一般从大约pH3-大约pH9，最普遍是从大约pH4-大约pH8)，电荷密度应在上述限制范围内。
任何阴离子抗衡离子都可用于该阳离子聚合物，只要能满足水溶解度标准就行。适宜的抗衡离子包括卤化物(例如Cl-,Br-,I-或F-，优选Cl-,Br-，或I-)，硫酸根，和甲基硫酸根。其它的也可以使用，因为所列举的并不排除其它的。
阳离子含氮部分一般作为取代基存在于阳离子头发调理聚合物的整个单体单元部分。这样，阳离子聚合物可含有季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它非阳离子单元(在此处指的是间隔基单体单元)的共聚物、三聚物，等等。这些聚合物是先有技术已知的，其可在CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,3rdedition中找到许多，该书由Estrin,Crosley,and Haynes,(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,Washington,D.C.,1982)编辑。
适宜的阳离子聚合物包括，例如，具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯，和乙烯基吡咯烷酮)的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选C1-C3烷基。其它适宜的间隔基单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙酸乙烯酯的水解制成)，马来酸酐、丙二醇，和乙二醇。
阳离子胺根据洗发剂的具体种类和pH值可以是伯胺、仲胺，或叔胺。一般，仲胺和叔胺，尤其是叔胺，是优选的。
胺取代的乙烯基单体可以以胺的形式聚合，然后非强制地通过季铵化反应转化为铵。胺也可以同样被季铵化作用之后形成聚合物。例如，叔胺官能团可通过与分子式R’X(其中R’是短链烷基，优选是C1-C7烷基，更优选是C1-C3烷基，X是与季铵化的铵形成水溶性盐的阴离子)的盐的反应被季铵化。
适宜的阳离子氨基和季铵单体包括，例如，用二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧烷基铵盐、二烯丙基季铵盐，和具有环状阳离子含氮环的乙烯基季铵单体例如吡啶鎓、咪唑鎓盐，和季铵化的吡咯烷酮，例如烷基乙烯基咪唑鎓盐、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐取代的乙烯基化合物。这些单体的烷基部分优选是低级烷基例如C1-C3烷基，更优选C1和C2烷基。
在此处所用的适宜的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基优选是C1-C7烃基，更优选C1-C3烷基。
由此阳离子聚合物可包括从胺-取代的和/或季铵-取代的单体和/或可相容间隔基单体衍生的单体单元的混合物。
适宜的阳离子头发调理聚合物包括，例如1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如氯化盐)的共聚物(在化妆品、梳妆用品，和香水协会，“CTFA”，工业中称作聚季铵-16)，例如可从BASF WyandotteCorp(Parsippany,NJ,USA)买到的，商品名为LUVIQUAT的那些产品(例如，LUVIQUAT FC370)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(在CTFA工业中称作聚季铵-11)，例如可从ISP Corporation(Wayne,NJ,USA)买到的那些产品；阳离子含二烯丙基季铵聚合物，其包括，例如，二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在(CTFA)工业中分别称作聚季铵6和聚季铵7；和不饱和羧酸(具有3-5个碳原子)的均聚和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，如在美国专利4009256中所述。
其它可以使用的阳离子聚合物包括聚多糖类聚合物，例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
此处适用的阳离子多糖类聚合物材料包括以下分子式的那些物质：
Figure A9719460800351
其中A是无水葡糖酐残基，例如淀粉或纤维素葡糖酐基。
R是链烯基氧化烯、聚氧化烯，或羟基链烯基，或其混合物。
R1,R2和R3独立地是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基，或烷氧基芳基，每一个基含有最高达大约18个碳原子，且对于每一阳离子部分的碳原子的总数(即R1,R2和R3中的碳原子总数)优选是大约20个或更少，而
X是如先前所述的阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素可从Amerchol Corp(Edison,NJ,USA)以其聚合物的Polymer JRR和LRR系列买到，其作为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，在工业(CTFA)中称为聚季铵10。其它类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合物季铵盐，在工业(CTFA)中称为聚季铵24。这些材料可从Amerchol Corp(Edison,NJ,USA)以商品名Polymer LM-200买到。
可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子瓜耳树胶衍生物，例如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(可从Celanese Corp，以其JaguarR系列产品买到)。其它材料包括四元含氮纤维素醚(例如在美国专利3962418中所述的)，和醚化的纤维素和淀粉的共聚物(例如在美国专利3958581中所述的)。
                   有机油调理剂
本发明的组合物还可以含有非挥发，水不溶、有机油作为头发的调理剂。头发调理油状液体可将光泽和光亮加到头发上。一般在组合物中存在该调理油，其含量从大约0.05％-大约5％(以组合物的重量为基准)，优选从大约0.2％-大约3％，更优选从大约0.5％-大约1％。
“非挥发”指的是油状材料在环境条件(例如1个大气压，25℃)下呈现很低的或无明显蒸汽压，如先有技术中所知道的。该非挥发油状材料优选具有在环境压力下大约260℃或更高的沸点。
“水不溶”指的是该油状液体在25℃以0.1％的浓度，在水(蒸馏水或等同物)中不溶。
由此调理油一般具有大约3百万厘沲或更低，优选大约2百万厘沲或更低，更优选大约1.5百万厘沲或更低的粘度。
由此调理油是选自由烃油和脂肪酸酯组成的组的液体。由此脂肪酸酯的特征在于具有至少10个碳原子，并且包括具有从脂肪酸或醇衍生的烃基链的酯，例如，单酯、多元醇酯，和二元羧酸酯和三元羧酸酯。由此脂肪酸酯的烃基还可包括或具有向该处共价的键和其它相容的官能团，例如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或其它键，等等)。
烃油包括环烃、直链脂肪烃(饱和的或不饱和的)，和支链脂肪烃(饱和的或不饱和的)。直链烃油优选含有多于16个的碳原子。此处还包含的是链烯基单体例如C2-C6链烯基单体的聚合物烃。这些聚合物可以是直链或支链聚合物。该直链聚合物一般长度相当短，具有总的碳原子数一般如以上对于直链烃所述。支链聚合物可具有相当高的链长度。这种材料的数均分子量可广泛变化，但一般至少大约400，优选至少大约500，更优选至少大约600。适宜材料的特例包括石蜡油、无机油，和其混合物。这些化合物的支链异构体，以及较高链长度的烃也可以使用。支链异构体的例子是高度支化的饱和或不饱和链烷烃，例如全甲基取代的异构体，例如全甲基取代的二十碳烷异构体，例如由Permethyl Corporation销售的2,2,4,4,6,6,8,8-10-壬基甲基十一烷。优选的烃聚合物是聚丁烯，例如异丁烯和丁烯的共聚物。这种类型的可买到的材料是从Amoco Chemical Co.(Chicago,Illinois,USA)的L-14聚丁烯。
由此单羧酸酯包括醇和/或分子式为R’COOR的酸的酯，其中烷基或链烯基及R’和R中的碳原子总和至少是10，优选至少是20。
脂肪酸酯包括，例如，具有大约10-大约22个碳原子的脂肪链的脂肪酸的烷基和链烯基酯，和具有带大约10-22个碳原子的烷基和/或链烯基醇衍生的脂肪族链的烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯，和其混合物。例子包括异硬脂酸异丙基酯、月桂酸己基酯、月桂酸异己基酯、棕榈酸异己基酯、棕榈酸异丙基酯、油酸癸基酯、油酸异癸基酯、硬脂酸十六酯、硬脂酸癸基酯、异硬脂酸异丙基酯、己二酸双十六酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯，和己二酸油酯。
然而单羧酸酯不一定需要含有至少一个带有至少10个碳原子的链，只要脂肪链碳原子的总数至少是10就行。例子包括己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯，和癸二酸二异丙酯。
也可以使用羧酸的二和三烷基和链烯基酯。这些酯包括，例如C4-C8二羧酸的酯，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22(优选C1-C6)酯。特殊的例子包括硬脂酸异鲸蜡基硬脂醇酯、己二酸二异丙酯，和柠檬酸三硬脂酰酯。
多元醇酯包括亚烷基二醇酯，例如乙二醇单和二-脂肪酸酯，二乙二醇单和二-脂肪酸酯，聚乙二醇单和二-脂肪酸酯，丙二醇单和二-脂肪酸酯，聚丙二醇单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化的丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单和二-脂肪酸酯、聚丙三醇多脂肪酸酯、乙氧基化的甘油基单硬脂酸酯，1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯，而聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是此处所用的令人满意的多元醇酯。
甘油酯包括单-、二-，和三-甘油酯。更特别包括的是丙三醇与长链羧酸，例如C10-C22羧酸的单-、二-，和三-酯。从植物和动物脂肪和油，例如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油，中可以得到各种各样类型的这些材料。合成油包括三油精和三硬脂精二月桂甘油酯。优选的甘油酯是二-和三-甘油酯。特别优选的是三甘油酯。
此处的组合物可以包括各种各样其它适宜使此组合物在美容或美学上可接受或可为该组合物提供附加使用优点，例如医学优点的非强制的组分。这种常规的非强制组分对于先有技术领域的熟练人员是公知的，例如防晒剂、药物(例如，抗菌药物、消炎药、抗粉刺有效药，等等)，颜料和染料，香料、珠光助剂，例如乙二醇二硬脂酸酯；保存剂，例如苄醇、羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；增稠剂和粘度改性剂，例如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(例如，PEG3月桂基二乙醇酰胺)，可可单乙醇酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚多醇、瓜耳树胶、甲基纤维素、淀粉和淀粉衍生物；脂肪醇，例如十六烷醇；氯化钠；硫酸钠；聚乙烯醇；乙醇；pH调理剂，例如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐，一般是例如乙酸钾和氯化钠；着色剂，例如FD&C或D&C的任何染料；头发氧化剂(漂白剂)，例如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐；头发还原剂，例如硫代甘醇酸酯；香料；鳌合剂，例如乙二胺四乙酸二钠；和聚合物增塑剂，例如甘油、己二酸二异丁基酯、硬脂酸丁酯，和丙二醇。这种非限制组分一般单独使用，用量为组合物的大约0.01％-大约10.0％，优选大约0.05％-大约5.0％。
本组合物的pH值一般在大约3和大约9之间，优选在大约4和大约8之间。
作为整个组合物，本发明不包括过分干扰组合物性能的组分。
本发明的护发组合物可用常规配制和混合技术制备。在以下的例子中将更详细地叙述制备各种类型美容组合物的方法。
                 使用护发组合物的方法
以常规方式使用本发明的护发组合物可提供对护发组合物所希望的，专供该产品的优点，例如将头发定形、保持、清洗、调理等等。这些使用方法依据所使用的组合物类型而决定但一般都包括施用有效量的该产品至头发上，然后将其从头发上洗掉(作为洗发剂和某些调理产品的情况)或使其保留在头发上(作为喷发剂、摩丝或发胶产品的情况)。“有效量”指的是足以提供所希望的优点的量。优选的是，在将头发干燥和定形之前将头发漂洗剂、摩丝，和发胶产品施用到湿润的或潮湿的头发上。将该组合物施用到头发上之后，再以使用者惯常的方式将头发干燥和定形。喷发剂一般在头发经干燥和定形之后再施用到干燥的头发上。
以下的例子在本发明范围内进一步举例说明优选实施例。给出这些例子只用于举例说明的目的而不构成对本发明的限制，因为在不背离本发明的精神和范围条件下可以作出许多变更。
                       实施例
以下的例子进一步说明和论证在本发明范围内的实施方案。给出这些例子只用于说明的目的而不构成对本发明的限制，因为在不背离本发明的精神和范围条件下可以作出许多变更。
各个组成部分以化学名的或CTFA的名字确定。
                       实施例1
丙烯酰封端的聚异丁烯大分子的合成
通过常规的异丁烯活性碳阳离子聚合方法(例如，如在G.Kaszas,Poly.Bull.,20,413(1989)中所述)制备羟基封端的聚异丁烯聚合物(PIB-OH)，其具有大约4172克/摩尔的重均分子量。在300克干燥的二氯甲烷中制备100克(0.024摩尔)(PIB-OH)的溶液。在该溶液中加入两倍摩尔的过量(4.84克，0.048摩尔)三乙胺。在0℃将此溶液滴加到干燥的二氯甲烷(100克)中的丙烯酰氯(4.35克，0.048摩尔)的溶液中。在室温搅拌大约12小时，过滤该混合物并蒸发过量的三乙胺和二氯甲烷得到丙烯酰封端的聚异丁烯大分子。
                          实施例2
(ⅰ)聚(丙烯酸叔丁基酯)-接枝-[聚(异丁烯)大分子1的合成(80/20w/w)；总接枝共聚物的重均分子量100000；大分子的重均分子量5000。
在20.0克实施例1的丙烯酰封端的聚异丁烯大分子，和500ml四氢呋喃中的80克丙烯酸叔丁基酯中加入0.5克偶氮异丁腈(AIBN)引发剂。将所得溶液回流大约20小时，然后通过加入大约5ml甲醇骤冷该反应。把该溶液倒入聚四氟乙烯盘中并在室温通风橱条件下蒸发四氢呋喃。将所得的聚合物薄膜再溶解到THF中并在水中沉淀。在真空炉中干燥所得的聚合物。
另一方面，通过改变所用的单体和大单体，此通用的工艺可用于制备本发明的其它共聚物。
(ⅱ)聚(4-叔-丁基苯乙烯)-接枝-[聚(异丁烯)大分子](70/30w/w)；总聚合物的重均分子量150000；大分子的重均分子量3000。
(ⅲ)聚(4-叔-丁基苯乙烯)-接枝-[聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)大分子](80/20w/w)；总聚合物的重均分子量150000；大分子的重均分子量10000。
(ⅳ)聚(丙烯酸叔-丁基酯-共-苯乙烯)-接枝-[聚(异丁烯)大分子](60/20/20w/w/w)；总聚合物的重均分子量100000；大分子的重均分子量5000。
                        实施例3-5
以下的头发定形/调理漂洗组合物是本发明的代表。
组合物                           3       4       5
调理剂预混合料                  重量％  重量％  重量％
水                              足量    足量    足量
柠檬酸                          0.02    0.02    0.02
柠檬酸钠                        0.09    0.09    0.10
鲸蜡醇                          0.12    0.12    0.12
十八烷醇                        0.08    0.08    0.08
Natrosol Plus CS Grade D-671  1.02    1.00    0.99
黄原酸胶2                      0.25    0.25    0.25
定形聚合物预混合料
由实施例2(ⅰ)的接枝共聚物         1.75    1.75    1.75
Permethyl 99A                   8.54    8.54    8.54
三甲基甲硅烷氧基硅酸酯            0.11    0.11    0
Kathon CG                          0.03    0.03    0.03
香料                               0.33    0.33    0.33
硅氧烷预混合料
DRO水                              9.48    9.48    8.57
Adogen4704                        0.70    0.60    0.93
Adogen4715                        0.05    0.15    0.07
十甲基环戊硅氧烷/聚二甲基硅氧烷     1.67    1.67    2.33
树胶3
三甲基甲硅烷基Amodimethicone       0.10    0.10    0.10
(Dow Corning Q2-8220)
表面活性剂预混合料
DRO水                              5.70    5.70    5.70
Stearalkonium Chloride             0.30    0.30    0.30
(十八烷基苄基氯化铵)
1来自Aqualon Corp的疏水改性的羟乙基纤维素，
2易于分散的黄原酸树胶，
3可从From General Electric买到的SE-76树胶，
4双牛脂二甲基氯化铵，Sherex Chemical Co.,Dublin,Ohio,USA；75％水溶液，
5牛脂三甲基氯化铵，Sherex Chemical Co.；50％水溶液。
通过在85℃结合并混合(在分离的容器中)水、Adogen470和Adogen471，制备硅氧烷预混合料。冷却到71℃并加入硅氧烷树胶/十甲基环戊硅氧烷溶液和Amodimethicone；混合直至均匀。冷却到38℃同时使用均化器(例如Tekmar)。
通过在38℃结合并混合(在分离的容器中)水和Stearalkonium Chloride制备表面活性剂预混合料。
通过结合并混合(在分离的容器中)被加热到71℃的DRO水，加入柠檬酸，柠檬酸钠，鲸蜡醇，十八烷醇和Natrosol Plus CS Grade D-671，并混合直至均匀，制备调理剂预混合料。加入黄原酸树胶并混合直至均匀。
通过结合并混合(在分离的容器中)该接枝共聚物，Permethyl 99A，和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯直至均匀制备定形聚合物预混合料。
结合并混合定形聚合物预混合料、Kathon CG和香料直至均匀。用在线均化器(例如Tekmar均化器)进一步分散该混合物然后冷却该混合物至38℃。通过在38℃加入调理剂预混合料、硅氧烷预混合料和表面活性剂预混合料而完成制备调理剂。混合直至均匀，然后冷却该组合物至25℃。
将实施例3-5所限定的组合物以常规方式施用于头发以提供有效的头发调理和定形/保持的优点而不给头发留下发粘/发硬的感觉。
                   实施例6
具有加入的干燥助剂的聚合物预混合料
利用常规的混合技术制备以下的聚合物预混合料组分                                     重量％由实施例2(ⅱ)的接枝共聚物                16.83Permethyl99A                           83.17三甲基甲硅烷氧基硅酸酯                   1.00
通过将接枝共聚物加入Permethyl 99A与此同时进行混合而制备聚合物预混合料。在加盖的容器中加热至80-84℃，保持混合。冷却到23-27℃并在混合的同时加入三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
                      实施例7
具有加入的干燥助剂的聚合物预混合料
利用常规的混合技术制备以下的聚合物预混合料组分                                                       重量％由实施例2(ⅳ)的接枝共聚物                                  15.00异十二烷                                                  83.50聚二甲基硅氧烷(Dow Corning,Dow Corning200Fluid(20csk))    1.50
通过将接枝共聚物加入异十二烷与此同时进行混合而制备聚合物预混合料。在加盖的容器中加热至80-84℃，保持混合。冷却到23-27℃并在混合的同时加入聚二甲基硅氧烷。
                    实施例8
头发调理剂
利用常规的混合技术由以下的组分制备漂洗掉的头发调理剂组合物。
组分                                重量     ％
                                      A       B
定形剂预混合料
实施例7的共聚物预混合料1           10.00    10.00
硅氧烷预混合料
硅氧烷树胶，GE SE762               0.30     0.30
八甲基环四硅氧烷                    1.70     1.70
主混合物
水                                  QS100    QS100
鲸蜡醇                              1.00     …
季铵183                            0.85     0.85
十八烷醇                            0.70     …
羟乙基纤维素                        0.50     …
鲸蜡基羟乙基纤维素4                …                 1.25
Ceteareth-20                        0.35     …
香料                                0.20     0.20
聚二甲基硅氧烷共多羟基化合物          0.20      …
柠檬酸                              0.13     0.13
甲基氯化异噻唑啉酮(和)甲基异噻唑啉酮 0.04      0.04
氯化钠                              0.01     0.01
黄原胶                              …               0.20
通过首先共混合所有的主混合组分，在混合状态下加热至大约60℃而制备调理剂。在胶体研磨(实施例A)或混合(实施例B)条件下冷却混合物至大约45℃。在此温度下以中等搅拌速度分别加入两种预混合料。使所得的调理剂冷却至室温。
1另一方面。用实施例2(ⅱ)和2(ⅲ)的聚合物预混合料制备调理剂组合物。
2可从General Electric买到。
3二甲基二(氢化牛脂)氯化铵
4从Aqualon买到的Polysurf D-67。
                      实施例9
洗发剂组合物
由以下的组分利用常规的混合技术制备洗发剂组合物。
组分                          重量％
定形剂
由实施例7的共聚物预混合料7   15.00
硅氧烷预混合料
硅氧烷树胶                    0.50
聚二甲基硅氧烷，350cs流体     0.50
主混合物
水                            加至100
月桂基硫酸铵                  11.00
Cocamide MEA                  2.00
二硬脂酸乙二醇酯              1.00
黄原胶                        1.20
甲基氯化异噻唑啉酮和
甲基异噻唑啉酮                0.04
柠檬酸，按照需要至pH4.5
通过首先在水中用常规混合溶解黄原胶而制备主混合物。加入主混合物剩余组分并加热该混合物至150°F同时搅拌1/2小时。加入定形剂，随后加入硅氧烷预混合料，在两次加入之间搅拌大约10分钟；将批料冷却至室温的同时搅拌整个混合物。对于各种各样的颗粒尺寸，在不同的时间用高剪切混合器(高速分散器)或常规搅拌或用二者加入定形剂和硅氧烷预混合料。
为了清洗头发和提供定形的优点而使用洗发剂。
尽管已经叙述了本发明的特殊实施例，但对于本领域的那些熟练人员在不背离本发明的精神和范围条件下对本发明作出各种各样的改变和改进是显而易见的。因此打算在附属的权利要求中覆盖本发明范围内的所有这些改进。

Claims (10)

1．一种护发组合物，其特征在于它包括：
(A)具有聚合物主链和接枝到所说的主链的疏水聚合物侧链的接枝共聚物，所说的共聚物由无规重复的A单体单元和至少一个B大单体单元的共聚合形成，其中所说的共聚物包括：
(ⅰ)从30％-95％重量的所说的A单体单元，其中所说的A单体单元是可与所说的B大单体单元共聚合的单体单元，优选是乙烯基不饱和单体单元；和
(ⅱ)从5％-70％重量的所说的B大单体单元，其中所说的B大单体单元是疏水的大单体单元，其具有聚合物部分和可与所说的A单体单元共聚合的部分，优选是乙烯基不饱和部分；
其中所说的A单体单元与所说的B大单体单元的所说的可共聚合部分一起形成所说的主链；对应于所说主链的Tg值至少是25℃；
其中所说的B大单体单元的所说的聚合物部分形成所说的疏水侧链；对应于所说侧链的Tg值小于10℃，
其中所说的共聚物具有高于10000的重均分子量；和
(B)用于所说共聚物的疏水挥发性溶剂，所说的溶剂选自由支链烃、硅氧烷和其混合物组成的组；
所说的组合物优选包括从0.1％-25％的所说共聚物和从0.1％-75％所说溶剂。
2．根据权利要求1的组合物，其中所说的A单体单元包括选自由丙烯酸酯；甲基丙烯酸酯；N-烷基丙烯酰胺；乙烯基化合物；亚乙烯基化合物；不饱和烃；有机酸和有机酸酐的C1-C18醇酯；和其混合物组成的组的疏水单体；
优选选自由C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，二环戊烯基丙烯酸酯、4-联苯丙烯酸酯、五氯苯基丙烯酸酯、3,5-二甲基金刚烷基丙烯酸酯、3,5-二甲基金刚烷基甲基丙烯酸酯、4-甲氧基羰基苯基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅氧烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯，α-甲基苯乙烯、叔-丁基苯乙烯、乙烯基乙酸酯、乙烯基新壬酸酯、乙烯基新戊酸酯、乙烯基丙酸酯、氯乙烯、二氯乙烯、乙烯基甲苯、异丁基乙烯基醚、仲丁基乙烯基醚、丁二烯、环己二烯、二环庚二烯、2,3-二羧甲基-1,6-己二烯、乙烯、丙烯、茚、降冰片烯、β-蒎烯、α-蒎烯，和其混合物组成的组，
更优选选自由甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、茚、降冰片烯、β-蒎烯、α-蒎烯、乙烯基新戊酸酯、乙烯基新壬酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、4-联苯基丙烯酸酯、五氯苯基丙烯酸酯、3,5-二甲基金刚烷基丙烯酸酯、3,5-二甲基金刚烷基甲基丙烯酸酯、4-甲氧基羰基苯基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅氧烷基甲基丙烯酸酯、叔-丁基苯乙烯和其混合物组成的组。
甚至更优选这些由叔-丁基苯乙烯、丙烯酸叔-丁基酯、甲基丙烯酸叔-丁基酯，和其混合物组成的组。
3．根据权利要求1或2的组合物，其中所说的A单体单元进一步包括选自由不饱和有机单和多羧酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯醇、有机酸酐；有机酸酐的酯、亲水乙烯基化合物、亲水烯丙基化合物、亲水酰亚胺、上述化合物的盐；和其混合物组成的组的亲水单体。
4．根据前述任一权利要求的组合物，其中所说的B大单体单元具有分子式(Ⅰ)或(Ⅱ)：
Figure A9719460800031
其中
R1,R2,R3,R4和R5分别是H或C1-C5的直链或支链烷基；
R6=H或C1-C8的烷基；
R7=C4-C18；
Figure A9719460800041
i和k分别是1或更大的整数；
j和l分别是0或更大的整数；
m是从10-2000的整数，
E是可与所说的A单体单元共聚合的乙烯基不饱和封端基，其选自由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基、烯丙基、丙烯酰、甲基丙烯酰、乙基丙烯酰、2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、异戊二烯基、环己烯基、环戊烯基，和其混合物组成的组，
E优选选自由乙烯基、烯丙基、丙烯酰、甲基丙烯酰、乙基丙烯酰、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基，和其混合物组成的组，
更优选的是E选自由乙烯基、烯丙基、丙烯酰、甲基丙烯酰、乙基丙烯酰、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基，和其混合物组成的组，和
I是化学引发剂部分。
5．根据权利要求4的组合物，其中所说的B大单体单元选自由丙烯酰基、甲基丙烯酰基，或2-,3-,或4-乙烯基苄基封端的甲基丙烯酸或丙烯酸的酯的聚合物，聚(链烯烃)、氢化的聚(链烯烃)、聚(乙烯基醚)、聚(乙烯基苯)，和其混合物组成的组。
优选的是，B选自由丙烯酰基、甲基丙烯酰基，或2-,3-，或4-乙烯基苄基封端的以下聚合物：聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸十二烷基酯)、聚(丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(丙烯酸2-乙基丁基酯)、聚(丙烯酸正乙基酯)、聚(丙烯酸正庚基酯)、聚(丙烯酸正己基酯)、聚(丙烯酸异丁基酯)、聚(丙烯酸异癸基酯)、聚(丙烯酸异丙基酯)、聚(丙烯酸3-甲基丁基酯)、聚(丙烯酸2-甲基戊基酯)、聚(丙烯酸壬基酯)、聚(丙烯酸辛基酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(甲基丙烯酸十三烷基酯)、聚(甲基丙烯酸己基酯)、聚(甲基丙烯酸癸基酯)、聚(甲基丙烯酸辛基酯)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)、聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)、聚(甲基丙烯酸正戊基酯)、聚(异丁烯)、聚(异戊二烯)、氢化的聚(1,2-丁二烯)、氢化的聚(1,4-丁二烯)、氢化的聚(异戊二烯)、聚(1,2-丁二烯)、聚(1-丁烯)、聚(5-甲基-1-己烯)、聚(6-甲基-1-庚烯)、聚(4,4-二甲基-1-戊烯)、聚(异丁基乙烯基醚)、聚(4-叔-丁基乙烯基苯-共-2-乙基己基丙烯酸酯)、聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-辛基丙烯酰胺)、聚(2-乙基乙烯基苯-共-辛基甲基丙烯酸酯)，和其混合物组成的组。
6．根据权利要求1-3和权利要求5中任一项的组合物，其中所说的接枝共聚物选自由聚[聚(丙烯酸叔丁基酯)-接枝-聚(异丁烯)大单体]、聚[聚(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(异丁烯)大单体]、聚[(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)大单体]、聚[(丙烯酸叔丁基酯-共-苯乙烯)-接枝-聚(异丁烯)]，和其混合物组成的组。
7．根据前述任一权利要求的组合物，其中所说的溶剂选自由含有10-16个碳原子，优选12-16个碳原子的支链烃，和其混合物组成的组，更优选含有异十二烷。
8．根据权利要求1-6任一项的组合物，其中所说的溶剂是硅氧烷。
9．根据前述任一权利要求的组合物，其中进一步包括用于所说的接枝共聚物和所说的溶剂的含水载体。
10．一种定形和/或调理头发的方法，包括施用前述任一项权利要求的有效量的组合物至头发上。
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