CN1167403C - 毛发护理剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有优异的定形力、调理力和洗发性能且不会粘发的毛发护理剂。该毛发护理剂含重均分子量为5,000-1,000,000、具有氧化胺基团的水溶性树脂。

Description

毛发护理剂
本发明涉及含具有氧化胺基团的的水溶性树脂的毛发护理剂。本发明的毛发护理剂具有优异的对毛发的贴附性和与各种基材的相溶性，水溶性良好，可产生具有优异的毛发定形力和手感的薄膜。
用树脂固定头发能形成所需形状是众所周知的。
作为这种毛发化妆品用的树脂，目前使用的有非离子型、阴离子型和阳离子型树脂。
使用的非离子型树脂有聚乙烯基·甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等，但聚乙烯基吡咯烷酮易受湿度条件的影响。即吸湿前的薄膜坚硬，易发生剥落现象，而高温多湿时则变得非常柔软，引起粘结现象，毛发互相粘结，有时可能难以护理。聚乙烯基·甲基醚受湿度的这种影响则更明显。
阴离子型树脂的例子有以乙烯基羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸等为离子性基团的，由这些乙烯基羧酸和苯乙烯、丙烯酸烷基酯等形成的共聚物等。这种阴离子型树脂与非离子型树脂不同，不易受湿度的影响，但由于与头发一样同为阴离子性，因此，对头发的亲和性弱。另外，阴离子型树脂的薄膜一般较硬，整发效果好，但由于脆弱，有时可能会产生剥落现象。而且，由于是阴离子性，阳离子性物质的添加受到限制，而且洗发时还可能有由柔发剂等引起的固化现象。
阳离子型树脂对头发的亲和性较上述二者大，但与非离子型树脂同样易受湿度的影响。而且，由于是阳离子性，还存在毒性和皮肤刺激性的担心，阴离子性物质的添加受到限制，洗发时的由香波(阴离子型)引起的固化现象也是问题。
作为克服含阴离子型树脂、阳离子型树脂、非离子型树脂的毛发护理剂的上述缺点的方案，有人提出使用两性离子型聚合物(以羧基铵基乙酸内盐部分为亲水基团的共聚物)。该两性离子型聚合物作为具有优异的与毛发的亲和性和定形力等性能的整发用的聚合物而为人所知，是一种由将含叔胺的(甲基)丙烯酸酯(下面，将丙烯酸和(甲基)丙烯酸统称为(甲基)丙烯酸)型不饱和单体(a)、具有C1～C4烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)和具有C12～C18烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(c)的三元共聚物用卤乙酸盐两性离子化而成的两性离子型聚合物组成的整发用树脂(日本专利公开公报1976年第9732号、1980年第104209号)。
但这种两性离子型聚合物与各种化妆用基材如阴离子型活化剂的相溶性不足。尤其是与凝胶基基材的相溶性差。而且，从可容易地通过洗发除去、配制毛发护理剂时易用水稀释、考虑到环境问题正寻求无醇的毛发护理剂等理由出发，所用的树脂宜是水溶性的。但一般若要提高树脂的水溶性，则存在定形力会下降的问题。
如上所述，现有的树脂并不一定能满足所有的性能要求。
本发明为解决先前的毛发用护理基材，尤其是两性离子型聚合物存在的问题，提供一种能解决配制毛发护理剂时用水不易稀释的问题，且作为组合物在毛发上涂布时，具有充分的洗发性能和良好的整发性能的毛发护理剂。
本发明是一种毛发护理剂，含有重均分子量为5,000-1,000,000的具有氧化胺基团的水溶性树脂，所述水溶性树脂通过将下述单体中的任一组合聚合或共聚而得到，
(1).一种含氧化胺基团的单体
(2).两种以上含氧化胺基团的单体
(3).含氧化胺基团的单体和其它亲水性单体
(4).(1)～(3)和疏水性单体；
所述含氧化胺基团的单体由式(V)表示的含氮的前体单体经氧化而制得，
式中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3可相同或不同，表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，m表示0～1的整数，X表示二价的连接基团。较佳的是，含氧化胺基团的单体占用于本发明水溶性树脂的聚合或共聚的所有单体的30重量％以上。当使用(4)时，系用疏水性单体在不影响树脂的水溶性的范围内共聚。另外，也可通过用含氮的前体单体代替含氧化胺基团的单体进行聚合或共聚，然后氧化而得到。还可通过将具有呈反应活性的官能团的单体聚合后，再与兼有可与该官能团反应的活性基团和氧化胺基团的化合物反应而得到。
在本发明中，“水溶性”一词表示将含氧化胺基团的树脂1重量份和去离子水99重量份在60℃加热搅拌2小时、冷却后于室温下放置1日后，水溶液呈均匀状而无沉淀形成，该水溶液在1cm×1cm的测定池中对655nm波长光线的透射率在70％以上。
亲水性单体(A)：
本发明所用的含氧化胺基团的水溶性树脂是具有氧化胺基团的聚合物(a)，用于其聚合的亲水性单体(A)的30重量％以上宜是含氧化胺基团的单体，若含氧化胺基团的单体占所有亲水性单体的50重量％以上则更佳。
含氧化胺基团的单体(a)：
(a)成分的含氧化胺基团的单体的例子有：例如，以(I)～(IV)表示的单体。
Figure C9610618900061
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3可相同或不同，表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，R4和R5表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，X表示二价的连接基团，m表示0～1的整数，n表示0～4的整数，p表示0～3的整数，Y表示
Figure C9610618900062
-S-或-O-
R6～R13中的至少一个表示
其它R6～R13表示氢原子或C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，a和b可相同或不同，分别表示1～10的整数。)
以通式(I)表示的单体的例子有(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙酸乙烯酯、p-二甲基氨基甲基苯乙烯、p-二甲基氨基乙基苯乙烯、p-二乙基氨基甲基苯乙烯、p-二乙基氨基乙基苯乙烯等的胺氧化物、或马来酸酐、衣康酸酐、巴豆酸酐等含不饱和基团的酸酐与含N，N-二甲基-1，3-丙二胺、苯胺等对酸酐呈反应活性的基团的物质的反应物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的单体与含N，N-二甲基-1，3-丙二胺等具有对环氧基呈反应活性的基团的物质的反应物的胺氧化物。其它例子有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的单体与羟乙基-N，N-二甲基胺氧化物之类具有对环氧基反应活性的基团的含氧化胺的物质的反应物、(甲基)丙烯酸2-异氰酸基乙酯等含异氰酸酯基的单体与羟乙基-N，N-二甲基胺氧化物等具有对异氰酸酯基呈反应活性的基团的含氧化胺的物质的反应生成物。
以通式(II)表示的单体的例子有2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-甲基-5-乙烯基吡啶、4-甲基-5-乙烯基吡啶、6-甲基-5-乙烯基吡啶、2-甲基-4-乙烯基吡啶、3-甲基-4-乙烯基吡啶、2-月桂基-5-乙烯基吡啶、2-月桂基-4-乙烯基吡啶、2-叔丁基-5-乙烯基吡啶、2-叔丁基-4-乙烯基吡啶等的烷基、芳基、烷芳基加合物等的胺氧化物。
以通式(III)表示的单体的例子有1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、4-甲基-1-乙烯基咪唑、5-甲基-1-乙烯基咪唑、2-月桂基-1-乙烯基咪唑、2-叔丁基-1-乙烯基咪唑等的胺氧化物。
以通式(IV)表示的单体的例子有4-乙烯基吗啉、2-甲基-4-乙烯基吗啉、4-芳基吗啉、1-乙烯基哌啶、4-甲基-4-乙烯基哌啶、2-月桂基-1-乙烯基哌嗪、4(甲基)丙烯酸-甲基哌嗪基乙酯等的胺氧化物。
在上述物质中，以通式(I)表示的单体为最佳，尤其以通式(I)中R2和R3表示C1～C4烷基的单体为最佳。
含氮的前体单体：
被氧化前的含氮单体的例子有下式(V)～(VIII)表示的单体。
(式中，R1～R10、a、b、m、n、p、X、Y的定义与上述式(I)～(IV)中的相同。)
其它亲水性单体(c)：
所述亲水性单体有：非离子型、阴离子型、阳离子型、或同一分子中兼有阴离子性和阳离子性的两性离子型单体。
在这些单体中，非离子型单体的例子有(甲基)丙烯腈、N-环己基顺丁烯二酰亚胺、N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-聚亚烷基氧基(甲基)丙烯酰胺等由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺和碳原子数为2～4个的环氧化物衍生而来的单体以及丙烯酰胺等亲水性单体。
阴离子型单体的具体例子有(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、巴豆酸等不饱和羧酸单体、不饱和的多元酸酸酐(例如琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐等)和羟乙基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯的半酯、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺基乙酯等兼有磺基的单体、(甲基)丙烯酸酸式磷酸氧基乙酯等含磷酸基的单体等。
这些阴离子型不饱和单体可以酸的形式使用，或于部分中和或完全中和后使用，也可以酸的形式共聚后部分中和或完全中和。可用于中和的碱有例如氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、氨水、一、二、三乙醇胺、三甲胺等胺化合物。
阳离子型单体的具体例子有将(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、p-二甲基氨基甲基苯乙烯、p-二甲基氨基乙基苯乙烯、p-二乙基氨基甲基苯乙烯、p-二乙基氨基乙基苯乙烯等用阳离子化剂如甲基氯、甲基溴、甲基碘等烷基卤、硫酸二甲酯等硫酸二烷基酯、氯化N-(3-氯-2-羟丙基)-N，N，N-三甲基铵等叔胺无机酸盐的表氯醇加合物、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸等的无机盐、甲酸、乙酸、丙酸等羧酸等阳离子化而成的阳离子型单体。
作为两性不饱和单体的具体例子，可将上述阳离子型单体用卤代乙酸钠或钾等变性化剂变性化后使用。
疏水性单体(B)：
疏水性单体(B)的例子有C1～C24醇的(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯、乙烯基·甲基醚、乙烯基·环己基醚、乙酸乙烯酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯等疏水性乙烯基单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸的氟代烷基酯、含游离基聚合性不饱和基团的硅酮大分子单体等含不饱和基团的大分子单体。
上述C1～C24醇的(甲基)丙烯酸酯的例子有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸仲戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸4-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-庚酯、(甲基)丙烯酸3-庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸3，3，5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯等。
在上述单体中，优选C1～C24醇的(甲基)丙烯酸酯，尤其优选C1～C6醇的(甲基)丙烯酸酯。
(A)(B)成分的聚合比例：
(B)成分的疏水性单体的使用量一般占用于聚合的所有单体的85重量％以下，较佳的比例视用途和使用形式而有若干差异。
毛发护理剂可粗分为定形用和调理(conditioning)用两大类。
作为定形用树脂使用时，优选(A)成分为15-90重量％、(B)成分为85-10重量％的共聚物。若(A)成分小于15重量％，则共聚物的平滑性和透明性薄膜下降，变得难溶于水，洗发时会难以洗涤除去。而若(A)成分大于90重量％，则定形力可能会不充分。
定形用毛发护理剂有喷发水、摩丝、凝胶等形式。
例如，作为喷发水用树脂使用时，以(A)成分为15-90重量％、(B)成分为85-10重量％为佳，尤其以(A)成分为30-80重量％、(B)成分为70-20重量％为佳。
作为摩丝用树脂使用时，由于作为溶剂使用的水的比例较大，要求树脂具有较高的亲水性，，以(A)成分为30-90重量％、(B)成分为10-70重量％为佳，尤其以(A)成分为40-80重量％、(B)成分为60-20重量％为佳。
作为发胶用树脂使用时，与摩丝同样，由于水的比例较大，要求树脂具有适度的亲水性，另外，从与凝胶基质的亲和性的角度考虑，，以(A)成分为40-90重量％、(B)成分为60-10重量％为佳，尤其以(A)成分为50-80重量％、(B)成分为50-20重量％为佳。
另外，作为调理用树脂使用时，从头发光滑的感触和可容易地通过洗涤除去的角度考虑，要求树脂具有较高的亲水性，，以(A)成分为30-100重量％、(B)成分为0-70重量％为佳，尤其以(A)成分为50-100重量％、(B)成分为0-50重量％为佳。
聚合方法：
在实际制造本发明的含氧化胺基团的水溶性树脂时，可采用
1〕将上述式(V)-(VIII)表示的含氮的前体单体氧化而得的含氧化胺基团的单体聚合或共聚的方法；
2〕将上述式(V)-(VIII)表示的含氮的前体单体均聚或共聚而得的含氮聚合物氧化的方法；
3〕将具有反应活性官能团的单体聚合后，使其与兼有可与该官能团反应的活性基团和氧化胺基团的物质反应的方法等。
其中，优选2〕的方法。
含氧化胺基团的树脂通常可在游离基聚合引发剂的存在下，通过将上述单体成分溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法聚合而得到。尤其优选溶液聚合法。另外，作为聚合溶剂，可将丙酮、丁酮、甲基·异丁基酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等有机溶剂单独使用或2种以上混合使用。
作为游离基聚合引发剂，可使用2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(1-环己烷甲腈)等偶氮化合物、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰等过氧化物。这些聚合引发剂的使用量通常为(A)(B)成分的0.01-5重量％。
聚合通常在氮、氩等惰性气体的气氛下，于30-120℃、最好于40-100℃进行1-20小时。
氧化：
例如用上述2〕的方法制造用于本发明的含氧化胺基团的水溶性树脂时，将氧化剂加入聚合单体成分而成的前体聚合物溶液中，在20-100℃氧化0.1-100小时、最好1-50小时即可得到含氧化胺基团的水溶性树脂。
作为氧化剂，可使用过氧化物或臭氧等氧化剂。过氧化物的例子有过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钠、过乙酸、间氯过苯甲酸、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢等，但一般使用过氧化氢。氧化剂的使用量与前体聚合物中所含的可氧化的官能团的摩尔比为0.2-3∶1，优选0.5-2∶1。所得树脂溶液即可在对残存的过氧化物不加处理的状态下用于毛发护理剂，也可用公知的方法处理后使用。具体例子有还原剂添加处理、离子交换处理、活性炭处理、使用金属催化剂的处理等。
所得树脂溶液即可直接使用，也可根据需要，用再沉淀、蒸去溶剂等公知方法将含氧化胺基团的树脂分离后使用。另外，若需要，分离出来的含氧化胺基团的树脂可通过再沉淀、溶剂洗涤、膜分离、吸附处理等进一步纯化。
如此得到的本发明的树脂的重均分子量为5,000-1,000,000，较佳的为10,000-500,000，最佳的为20,000-300,000。用于毛发护理剂的树脂中，用于定形的一般以分子量较小的树脂为宜，而用于调理的一般以分子量较大的树脂为宜，对本发明的树脂也是如此，用于定形的以重均分子量在5,000-300,000的为宜，而用于调理的以重均分子量在20,000-1,000,000的为宜。
本发明所用的含氧化胺基团的水溶性树脂可作为毛发护理剂用树脂，添加在公知的香波、柔发剂、处理剂、定形剂、耐久冷烫液等的毛发护理剂中使用。这时，也可与迄今使用的公知的天然型聚合物、天然型变性聚合物合用。添加使用的毛发护理剂可以是液体、乳油、乳膏、凝胶、摩丝等任何形态。该含氧化胺基团的水溶性树脂的添加量视毛发护理剂的形态、目的、或合用的聚合物的种类和数量而异，以含氧化胺基团的树脂的添加量占毛发护理剂的0.01-10重量％为宜。
1)用于定形商品时
该定形商品包括气溶胶式喷发水、泵式喷发水、泡沫状喷发水、喷发水、定形水、头发处理剂(hair treament)、发膏、发油等以水和/或乙醇、异丙醇等醇类为溶剂的公知的整发剂。含氧化胺基团的树脂可单独使用或与惯用的阴离子型、非离子型以及两性的公知的定形用聚合物合用。
例如，作为可以泡沫状态喷出的毛发护理剂(摩丝)使用的组成，含氧化胺基团的树脂占0.01-10重量％，公知的定形用聚合物占0-15重量％，非离子型表面活性剂占0.1-5重量％，液化气占3-25重量％，以水为主体的水溶性溶剂占60重量％～余量。(但在毛发护理剂中，含有60重量％以上的水)。
作为喷发水使用时的组成，含氧化胺基团的树脂占0.01-10重量％，公知的定形用聚合物占0-15重量％，溶剂占30-80重量％，喷射剂占10-70重量％。
作为可合用的公知的定形用聚合物，阳离子型聚合物的例子有羟基纤维素与氯化缩水甘油基三甲基铵的醚(商品名：Leoguard G(Lion公司产品)、商品名：聚合物JR-30M-125和400(Union Carbide公司产品))、乙烯基吡咯烷酮-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸共聚物的季铵化物(商品名：GAFQUAT 734和755(GAF公司产品))、氯化二甲基二烯丙基铵聚合物(商品名：MERQUAT100(Merck公司产品))、氯化二甲基二烯丙基铵-丙烯酰胺共聚物(商品名：MERQUAT 550(Merck公司产品))等。
阴离子型聚合物的例子有(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物(商品名：Diahold(三菱化学公司产品)、商品名：Puls Size(互应化学公司产品)、马来酸单烷基酯与甲基乙烯基醚的共聚物(商品名：GANTREZ(ISP公司产品))等。
非离子型聚合物的例子有聚乙烯基吡咯烷酮聚合物(商品名：PVP(ISP公司产品))、乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物(商品名：LUVISKOL(BASF公司产品))等。
两性聚合物的例子有(甲基)丙烯酸酯共聚物(商品名：Yukaformer AM-75W(三菱化学公司产品)等。
可用于摩丝的非离子型表面活性剂的例子有脱水山梨糖醇脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺等。
另外，作为可用于喷发水的液化气和压缩气体，可使用液化石油气。二甲醚、卤烃等液化气和空气、二氧化碳气体、氮气等压缩气体。
2)用于具有调理机能的商品时
以产生调理机能为目的的毛发护理剂有香波、柔发剂、冷烫液等以水和/或乙醇、异丙醇等醇类为溶剂的毛发护理剂或头发处理剂等溶剂由水和/或乙醇、异丙醇等醇类、或醇类和/或沸点在50-300℃的烃类组成的毛发护理剂。与上述定形用商品一样，含氧化胺基团的树脂可单独使用或与惯用的阴离子型、阳离子型和非离子型以及两性的公知的调理用聚合物合用。
例如，作为香波使用时，可将含氧化胺基团的水溶性树脂添加在公知的阴离子型、两性或非离子型表面活性剂基材中使用。若列举表面活性剂基材的例子，阴离子型表面活性剂有N-可可脂酰(cocoyl)-N-甲基-β-丙氨酸钠、N-十四烷酰-N-甲基-β-丙氨酸钠等N-脂肪酰-N-甲基-β-丙氨酸盐等，两性表面活性剂基材有可可脂酸丙基铵基乙酸内盐(cocoacid propylbetaine)、二甲基月桂基铵基乙酸内盐、二(2-羟基)月桂基铵基乙酸内盐、环状月桂基胺氧化物、二甲基月桂基胺氧化物、二(2-羟基)月桂基胺氧化物等，而非离子型表面活性剂基材有硬脂酰二乙醇胺、椰子油脂肪酰二乙醇胺、缩水山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚等。
作为柔发剂使用时，可将含氧化胺基团的水溶性树脂添加在公知的阳离子型表面活性剂中使用。阳离子型表面活性剂基材的例子有氯化十八烷基三甲基铵、氯化二十八烷基二甲基铵、氯化(十八烷基)二甲基苄基铵等。
作为耐久冷烫液使用时，可将含氧化胺基团的水溶性树脂添加在公知的溴酸盐类、过硼酸类和巯基乙酸及其盐、半胱氨酸等氧化还原性基材中使用。
作为头发处理剂使用时，可添加含氧化胺基团的水溶性树脂，部分或全部代替公知的阳离子型表面活性剂基材和/或阳离子型多肽、阳离子型纤维素、阳离子型聚硅氧烷等阳离子化聚合物。作为阳离子型表面活性剂基材，例如上面列举的可用于柔发剂的基材也可用于头发处理剂。
任意成分：
无论是定形商品还是附加调理机能的商品，除上述各种成分之外，可根据需要，在不影响本发明效果的范围内添加其它任意成分。
任意成分的例子有：
液体石蜡、凡士林、固体石蜡、三十碳烷、烯烃低聚物等烃类；
醇类，如乙醇、月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、十四烷醇、油醇、十八烷醇十六烷醇混合物等直链醇，单硬脂基丙三醇醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、月桂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇；
月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、12-羟基硬脂酸、10-十一碳烯酸、松浆油酸、羊毛脂脂肪酸(lanolic fatty acid)、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、γ-亚麻酸、二十碳五烯酸等高级脂肪酸类及其衍生物；
天然水溶性高分子，如角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲子(木瓜)、海藻胶质(海藻浸膏)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子，黄原胶、葡聚糖、支链淀粉等微生物系高分子；胶原、明胶等动物系高分子；
半合成水溶性高分子，如甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、硫酸纤维素钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉等纤维素类高分子，藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸类高分子；
合成水溶性高分子，如聚乙烯醇、聚乙烯基·甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、聚羧乙烯等乙烯基类高分子，聚乙二醇20,000、4,000,000、600,000等聚氧乙烯类高分子，聚乙烯亚胺等；
膨润土、硅酸AlMg(bee gum)、褐锰锆矿、锂蒙脱石、二氧化硅等无机水溶性高分子；
挥发性硅油、硅树脂、硅橡胶纯胶料(silicon gum)、烷基改性硅酮等硅酮类；
N-月桂基-L-谷氨酸单钠、N-椰子油脂肪酸-L-谷氨酸单三乙醇胺、N-十四烷酰-L-谷氨酸单钠、N-混合脂肪酸酰基-L-谷氨酸单钠等N-脂肪酰-L-谷氨酸盐；
月桂酸甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠等N-脂肪酸-N-甲基牛磺酸盐；
月桂酰肌氨酸钠、可可脂酰(cocoyl)肌氨酸钠等N-脂肪酸肌氨酸缩合物的盐；
酰基肌氨酸钠、酰基谷氨酸盐、酰基-β-丙氨酸钠、酰基牛磺酸盐、月桂基硫酸盐、月桂基二甲基铵基乙酸内盐、氯化烷基三甲基铵、聚氧乙烯硬化蓖麻油等表面活性剂；
1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸等金属离子螯合剂；
3-(4’-甲基苯亚甲基)-d，1-樟脑、3-苯亚甲基-d，1-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-t-辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二亚苄基连氮、二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、苯甲酸类、邻氨苯甲酸、水杨酸类、肉桂酸类、二苯甲酮类等各种紫外线吸收剂；
甘油单硬脂酸酯、缩水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯缩水山梨糖醇单月桂酸酯等乳化剂；
(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、丙三醇、1，3-丁二醇、麦芽醇、山梨糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、aterocollagen、胆甾醇-1，2-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原等保湿剂；
桧醇、六氯酚、洁尔灭、三氯二苯脲和硫双二氯酚等抗菌剂；
卡普氯铵等血管扩张剂；
薄荷醇等清凉剂；
烟酸苄酯等刺激剂；
维生素A、B、C、D、E等维生素类；
葡糖酸洗必泰、异丙基甲基苯酚、对羟基苯甲酸酯等杀菌防腐剂；
蛋白质水解物、氨基酸；
植物浸膏；
EDTA-Na等螯合剂；
琥珀酸、琥珀酸钠、三乙醇胺等pH调节剂；
增泡剂；
发泡剂；
泡沫稳定剂；
当为气溶胶制品时，添加液化石油气、二甲醚等喷射剂；
金属离子螯合剂；
防霉剂；
杀菌剂；
乳化剂；
调理剂；
增粘剂；
抗氧化剂；
增溶剂；
松香；
水溶助长剂；
养发剂；
生药；
色素；
香料等。
下面结合实施例，更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
制造例1
往带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气导入管及搅拌装置的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯70重量份、N-乙烯基吡咯烷酮20重量份、(甲基)丙烯酸叔丁酯10重量份和无水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份，在氮气氛下于80℃反应8小时，然后冷却至60℃。
接着，用滴液漏斗将与(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等摩尔的过氧化氢的31％水溶液于1小时内滴加至聚合溶液中，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-1。
所得聚合物的重均分子量为110,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例2
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯30重量份、(甲基)丙烯酸硬脂基酯70重量份和无水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份，在氮气氛下于80℃反应8小时，然后冷却至60℃。
接着，用滴液漏斗将与(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等摩尔的过氧化氢的31％水溶液于1小时内滴加至聚合溶液中，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-2。
所得聚合物的重均分子量为100,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例3
往与制造例1同样的反应器中加入N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺40重量份、(甲基)丙烯酸甲酯30重量份、(甲基)丙烯酸叔丁酯25重量份、聚硅氧烷FM0721 5重量份、2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份和无水乙醇150重量份，在氮气氛下于80℃加热回流，再聚合10小时。
接着，用滴液漏斗将为N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺的1.2倍摩尔的过氧化氢的31％水溶液于1小时内滴加至聚合溶液中，再继续搅拌10小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-3。
所得聚合物的重均分子量为80,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例4
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯50重量份、(甲基)丙烯酸叔丁酯50重量份和无水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份，在氮气氛下用40分钟升温至80℃，于80℃反应8小时后，冷却至60℃。
接着，用滴液漏斗于1小时内滴加与(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等摩尔的过氧化氢的31％水溶液，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-4。
所得聚合物的重均分子量为100,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例5
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯100重量份和无水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.1重量份，在氮气氛下用40分钟升温至80℃，于80℃反应8小时后，冷却至60℃。
接着，用滴液漏斗于1小时内滴加为(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.2倍摩尔的过氧化氢的31％水溶液，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-5。
所得聚合物的重均分子量为20,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例6
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯80重量份、(甲基)丙烯酸丁酯20重量份和无水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份，在氮气氛下于80℃反应8小时后，冷却至60℃。
接着，于1小时内滴加为(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的0.5倍摩尔的过氧化氢的31％水溶液，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-6。
所得聚合物的重均分子量为110,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例7
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯45重量份、(甲基)丙烯酸辛酯35重量份、丙烯酸丁酯20重量份和无水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份，在氮气氛下于80℃反应8小时后，冷却至60℃。
接着，于1小时内滴加为(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的0.5倍摩尔的过氧化氢的31％水溶液，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。然后，用滴液漏斗将预先准备的为(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的0.5倍摩尔的一氯乙酸的氢氧化钾中和物滴加至烧瓶中。再在氮气氛下于80℃保持温度20小时，进行两性化反应。反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-7。
所得聚合物的重均分子量为110,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例8
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯80重量份、丙烯酸硬脂基酯20重量份和无水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈1.0重量份，在氮气氛下于80℃反应8小时后，冷却至60℃。
接着，于1小时内滴加为(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.5倍摩尔的过氧化氢的31％水溶液，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-8。
所得聚合物的重均分子量为50,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例9
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯5重量份、(甲基)丙烯酸硬脂基酯80重量份、(甲基)丙烯酸乙酯15重量份和丁醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份，在氮气氛下于80℃反应8小时后，冷却至60℃。
接着，于1小时内滴加为(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.0倍摩尔的过氧化氢的31％水溶液，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-9。
所得聚合物的重均分子量为150,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
制造例10
往与制造例1同样的反应器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯20重量份、(甲基)丙烯酸月桂基酯30重量份、(甲基)丙烯酸氟烷基酯(商品名：Lightester FM-108，共荣社化学公司产品)50重量份和丁醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份，在氮气氛下于80℃反应8小时后，冷却至60℃。
接着，于1小时内滴加为(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.2倍摩尔的过氧化氢的31％水溶液，再继续搅拌20小时，由此进行二甲基氨基的氧化。氧化反应的终止通过测定反应液的胺价确认。所得聚合物作为P-10。
所得聚合物的重均分子量为100,000。红外吸收光谱上有N-O吸收峰，确认有氧化胺基团生成。
测定由制造例1-10所得P-1至P-10的水溶性，结果见表1。测定方法和评价基准如下所述。
水溶性
将聚合物1重量份和去离子水99重量份在60℃加热搅拌2小时，冷却后放置1日，在1cm×1cm测定池中测定所得水溶液对655nm波长光线的透射率，○表示透射率为70-100％，△表示透射率为30-70％，×表示透射率为0-30％。
           表1
    聚合物 水溶性
    P-1P-2P-3P-4P-5P-6P-7P-8P-9P-10 ○○○○○○○○×(沉淀形成)×(沉淀形成)
实施例1
配制了下述香波组合物。
                                            (重量％)
聚氧乙烯月桂基硫酸钠(3EO加合物)             16％
月桂酰二乙醇胺                              2％
P-1                                         1.5％
香料                                        0.2％
防腐剂                                      0.1％
色素                                        微量
纯水                                        余量
                                            100％
将该组合物作为香波使用时，洗发后的毛发容易梳理，且干燥后的毛发具有优异的光泽和光润，有光滑感，梳理容易。而且，反复使用也不会有粘发等不良影响。
另外，使用P-4、P-5、P-6、P-8的聚合物的组合物也得到同样的结果。
比较例1
使用P-9、P-10，将与实施例1同样的组合物作为香波使用，由于难溶于水，干燥后的毛发没有光泽、光润和光滑感，不易梳理。
实施例2
配制了下述柔发剂组合物。
                                   (重量％)
氯化硬脂基三甲基铵                  1.5％
十六烷醇                            2％
P-2                                 1.5％
香料                                0.2％
纯水                                余量
                                    100％
将该组合物作为柔发剂使用时，漂洗后的毛发可容易梳理，且干燥后的毛发具有优异的光泽和光润，有光滑感，梳理容易。而且，反复漂洗也不会有粘发等不良影响。
另外，使用P-1、P-3、P-4、P-5、P-6、P-8的聚合物的组合物也得到同样的结果。
比较例2
使用P-9、P-10，将与实施例2同样的组合物作为柔发剂使用，由于难溶于水，干燥后的毛发没有光泽、光润和光滑感，不易梳理。
实施例3
将下述稀释原液装入喷雾罐中，充填液化石油气，配制成喷发水组合物。
稀释原液                                 (重量％)
P-2                                       4％
无水乙醇                                  46％
液化石油气(3kg/cm2 G，20℃)              50％
                                          100％
将该组合物喷涂至毛发上使用时，可赋予毛发优异的定形保持力，还可赋予毛发优异的光泽和光润以及光滑感。
另外，使用P-1、P-3、P-4、P-6、P-7、P-8的聚合物的组合物也得到同样的结果。
比较例3
使用P-9、P-10，将与实施例3同样的组合物喷涂使用时，赋予毛发的定形保持力弱，且涂布后未使毛发产生光泽和光润以及光滑感。
实施例4
与实施例3同样，配制了泡沫状气溶胶组合物。
稀释原液                                       (重量％)
P-3                                             2％
羧基铵基乙酸内盐型两性聚合物(商品名：           2％
Yukaformer AM-75R 205S，三菱化学公司产品)
聚氧乙烯鲸蜡基醚(10EO加合物)                    0.3％
聚氧乙烯鲸蜡基醚(2EO加合物)                     0.1％
纯水                                            余量(83.6％)
                                                88％
液化石油气(3kg/cm2 G，20℃)                    12％
将该组合物喷涂至毛发上使用时，得到与实施例3同样的优异结果。
另外，使用P-1、P-2、P-4、P-6、P-7、P-8的聚合物的组合物也得到与上述同样的结果。
比较例4
使用P-9、P-10，将与实施例4同样的组合物喷涂使用时，由于在水中的溶解性差，无法评价其定形保持力，而且，也未使毛发产生光泽、光润和光滑感。
实施例5
配制了下述定形水组合物。
                                 (重量％)
P-4                              3％
纯水                             60％
无水乙醇                         余量(37％)
                                 100％
将该组合物涂布至毛发上使用时，得到与实施例4同样的优异结果。
另外，使用P-1、P-2、P-3、P-6、P-7、P-8的聚合物的组合物也得到与上述同样的结果。
比较例5
使用P-9、P-10，将与实施例5同样的组合物作为定形水使用时，赋予毛发的定形保持力弱，而且，也未使毛发产生光泽、光润和光滑感。
实施例6
配制了下述发胶组合物。
                                        (重量％)
P-4                                     2％
凝胶基质(商品名：Carbopol 940，         0.5％
B.F.Goodrich Chemical公司产品)
纯水                                    余量(97.5％)
                                        100％
将该组合物作为发胶在毛发上使用时，可赋予毛发优异的定形保持力，还可赋予毛发优异的光泽和光润以及光滑感。而且，反复涂布使用该发胶组合物和反复洗发，也没有粘发和由蓄积等产生的不适感等不良影响。
另外，使用P-1、P-2、P-3、P-6、P-7、P-8的聚合物的组合物也得到与上述同样的结果。
比较例6
使用P-9、P-10，将与实施例6同样的组合物作为发胶使用时，由于在水中的溶解性差，无法评价其定形保持力，而且，也未使毛发产生光泽、光润和光滑感。
比较例7
往带有回流冷却器、滴液漏斗、温度计、氮气置换玻璃管及搅拌装置的五口烧瓶中加入(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯90重量份、(甲基)丙烯酸丁酯70重量份、(甲基)丙烯酸月桂基酯40重量份和乙醇200重量份，再加入α，α’-偶氮二异丁腈1.2重量份，在氮气置换下，于80℃加热回流，聚合4小时。
接着，用滴液漏斗将环己胺56重量份加至将一氯乙酸54重量份溶解在乙醇110重量份中而成的溶液中，中和一氯乙酸后，用滴液漏斗将该溶液滴加至烧瓶中。再在氮气流下于80℃保持温度4小时，进行两性化反应，得到树脂含有率50重量份的高粘度溶液。
按与制造例1-10同样的方法测定所得聚合物的水溶性，其透射率良好，达70％以上。
配制由该粘稠溶液4重量％、凝胶基质0.5重量％、纯水余量(95.5重量％)组成的发胶，与实施例6同样地进行评价。结果见表2。
评价法如下所述。
(1)定形力
将长23cm的毛发束2.0g在发胶组合物中浸渍后拉出，轻轻拧干，绕在直径1cm的棒上，干燥后，从棒上解下，得到卷曲的毛发束。将该毛发束在预先以20℃、80％湿度进行3小时调湿的恒温恒湿机内垂直悬挂30分钟后，由该毛发束的伸长程度评价发胶的定形力。
○＝基本无变化    ×＝出现明显的伸长
(2)透射率
在1cm×1cm的测定池中测定发胶组合物对波长655nm光线的透射率。
(3)强度
用B8H型粘度计测定发胶组合物的粘度，转子为No.6，转数为10rpm和20rpm。
                                   表2
    定形力     透射率(％)         强度(ps)10rpm                   20rpm
  实施例6     ○     90     650     320
  比较例7     ○     5     130     80
由表2可知，本发明的发胶组合物与现有的使用树脂的发胶相比，透明度好、强度高，即，在具有易在毛发上涂布的适度的牢度方面，优于后者。
本发明可提供具有优异的对毛发的贴附性以及良好的毛发定形力或调理效果和手感的喷发水、摩丝、定形水、发胶等各种毛发护理剂。

Claims (20)

1.一种毛发护理剂，其特征在于，含有重均分子量在5,000-1,000,000的含氧化胺基团的水溶性树脂，所述水溶性树脂通过将下述单体中的任一组合聚合或共聚而得到，
(1)一种含氧化胺基团的单体、
(2)两种以上含氧化胺基团的单体、
(3)含氧化胺基团的单体和其它亲水性单体、
(4)(1)～(3)和疏水性单体；
所述含氧化胺基团的单体由式(V)表示的含氮的前体单体经氧化而制得，
Figure C961061890002C1
式中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3可相同或不同，表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，m表示0～1的整数，X表示二价的连接基团。
2.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂的重均分子量在10,000-500,000。
3.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂的重均分子量在20,000-300,000。
4.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂系将
(A)包括含氧化胺基团的单体的亲水性单体：15-100重量％
(B)疏水性单体：85-0重量％
聚合而成。
5.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂系将
(A)包括含氧化胺基团的单体的亲水性单体：15-90重量％
(B)疏水性单体：85-10重量％
聚合而成。
6.如权利要求5所述的毛发护理剂，其特征在于，该护理剂是喷发水型。
7.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂系将
(A)包括含氧化胺基团的单体的亲水性单体：30-90重量％
(B)疏水性单体：70-10重量％
聚合而成，该护理剂是摩丝型。
8.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂系将
(A)包括含氧化胺基团的单体的亲水性单体：40-90重量％
(B)疏水性单体：60-10重量％
聚合而成，该护理剂是发胶型。
9.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂系将
(A)包括含氧化胺基团的单体的亲水性单体：30-100重量％
(B)疏水性单体：70-0重量％
聚合而成。
10.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，(A)成分的含氧化胺基团的单体是含氧化胺基团的乙烯型不饱和单体。
11.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，(A)成分的含氧化胺基团的单体是式(I)表示的单体
式中，R1、R2、R3和m、X的定义与权利要求1中的相同。
12.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，(B)成分的疏水性单体是丙烯酸或(甲基)丙烯酸的烷基酯，该烷基的碳原子数是1-24。
13.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，(A)成分的除含氧化胺基团的单体以外的单体是选自丙烯酸或其衍生物、(甲基)丙烯酸或其衍生物、丙烯酰胺或其衍生物、(甲基)丙烯酰胺或其衍生物、苯乙烯衍生物的单体。
14.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，(A)成分中含氧化胺基团的单体的比例占30重量％以上。
15.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，(A)成分中含氧化胺基团的单体的比例占50重量％以上。
16.如权利要求4所述的毛发护理剂，其特征在于，含氧化胺基团的单体占用于合成水溶性树脂的所有单体的30重量％以上。
17.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，该水溶性树脂系将包括含氮的前体单体在内的单体聚合，然后氧化而得到。
18.如权利要求17所述的毛发护理剂，其特征在于，该含氮的前体单体是乙烯型不饱和单体。
19.如权利要求17所述的毛发护理剂，其特征在于，含氮的前体单体占用于合成该水溶性树脂的所有单体的30重量％以上。
20.如权利要求1所述的毛发护理剂，其特征在于，所述水溶性树脂的含量为0.01-10重量％。
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