CN1056416A - 头发定型香波 - Google Patents

Abstract

本发明涉及香波组合物，它含有约5％-30％的 表面活性剂、约0.2％-20％的某种头发定型聚合物、 约0.2％-20％的可溶解所说聚合物的溶剂。这些组 合物可以由一种产品提供头发清洁和定型的优点。 本发明优选的组合物还含有约0.01％-10％的硅酮 头发调理剂。这些组合物的单一产品能提供头发调 理、清洁和定型的优点。

Description

本发明涉及香波组合物，该组合物既有益于头发清洁，又有益于头发定型。上述目的是通过在一种香波基质中加入某种头发定型聚合物和所说聚合物的溶剂实现的。此外，本发明组合物中还可以包括头发调理剂，以使这一种产品能提供头发调理、清洁和保持发型的特性。

人们在头发的清洗、干燥和定型过程中都希望达到几个最终目的。第一位的也是最明显的目的是希望头发彻底清洗干净。在清洗过程中最希望的是头发的护理过程能使头发获得清洁的观感和手感。同样在头发清洁和定型过程中，人们希望头发得以调理以保证头发易梳、减少静电、好整理和手感柔顺。通常，所说的这些优点是由不同的头发调理产品所具有的。

最后，人们还希望头发的护理过程或产品能够提供头发定型的特性，尤其是在完成头发定型和保持发型两方面。希望保持某一特殊发型的愿望是人们普遍具有的。所说的保持发型通常是经过下列两条途径之一来达到：发型的永久性化学变化或发型的暂时性改变。暂时性改变是能够用水或香波去除的。暂时性发型改变通常是在使用香波和/或调理剂后将第三种单独的成分或组合物用于湿润的头发上来完成的。用来提供头发固定作用的材料一般是树脂或胶，它们是以摩丝、凝胶、洗剂或喷雾剂的形式应用的。这种方法对使用者来说有几个明显的缺点。它需要在洗发剂和调理剂之后有一个单独的步骤来使用定型成分。此外，因为保持发型是由用于头发上的树脂来提供的，所以在使用树脂类物质后头发感觉是粘的或者生硬，而且若不再次使用定型成分的话，头发难于再次定型。

现在已经发现，两种单独的护发作用，即清洁和定型作用，可以由一种单一的护发产品来提供。本发明涉及洗发香波组合物，它含有表面活性剂和头发定型剂。含有这些成分的香波能提供头发清洁和定型的作用。

还发现如果在前面提及的产品中增加一种硅酮头发调理剂，那么单一的护发产品就能具有头发调理、清洁、定型的优点。

同时还发现前面提及的产品在某种程度上提供了头发再定型的优点。

本发明的目的是配制具有有效的头发清洁、定型作用、并且最好具有调理特性的护发组合物。

本发明的目的还在于配制护发组合物，使得单一的组合物同时具有清洁、定型、并且最好具有调理作用。

本发明的目的还在于配制具有良好的保持发型作用而不致使头发感觉生硬或有粘性的护发组合物。

本发明的目的还在于提供一种改进的头发清洁、定型、并且最好能调理头发的方法。

上述目的和其他目的从下面的详细描述中显而易见。

本发明涉及香波组合物，它含有：

a.约5%-30%的表面活性剂;

b.约0.2%-20%的头发定型聚合物，它含有：

A.0%至约30%的可聚合亲水单体（M_A）或其混合物;

B.约70%-100%的可聚合疏水单体（M_B）或其混合物，所说的聚合物的分子量约为5，000-1，000，000，Tg值大于约-20℃，溶度参数δ约为8.5-12.0;

c.约0.2%-20%的可溶解所说聚合物的溶剂，所说溶剂的沸点低于或等于约300℃，其溶度参数δs约为7-12.5;其中，聚合物和溶剂是以分散液相存在于香波中;聚合物与溶剂的比率约为20∶80-80∶20;若亲水单体M_A存在的话，其百分率按下面的公式计算：

%M_A＝（δs-6.7）×5.56±10。

本发明的基本成分以及选择性成分介绍如下。

定型剂

本发明的香波组合物含有作为基本成分的头发定型聚合物。正是这种成分有益于使用者的头发定型。

已经知道有大量的头发固定聚合物用作头发定型剂。所说的用于头发定型产品中的许多聚合物是多成分的聚合物，它们将3种、4种甚至更多不同的单体连接到聚合物链中。单体成分之一通常是乙烯吡咯烷酮。这种复合聚合物体系的例子可见于下列专利文献中：US  3222329（Grosser等人，1965年12月7日出版）;US3577517（Kubot等人，1971年5月4日出版）;US4012501（Farber，1977年3月15日出版）;US4272511（Papantoniou和Mondet，1981年6月9日出版）;US4196190（Gehman等人，1980年4月1日出版）。

所说的用于头发定型组合物中的其他聚合物也已发现，例如嵌段聚合物。这类嵌段聚合物体系的例子可见于下列专利文献中：

US3907984（Calvert等人，1975年9月23日出版）;US4030512（Papantoniou等人，1977年6月21日出版）;US4283384（Jacquet等人，1981年8月11日出版）。

已经发现在某一范围内具有水溶性的定型聚合物，当它从香波中释放出来的时候，能提供最佳的头发定型效果。本发明的定型聚合物具有相对低的水溶性。更确切地说，这些聚合物的溶度参数δ约为8.5-12.0（δ单位是（cal/cm³）^1/2），优选约9.5-11.5，最优选约11-11.5。

溶度参数在“聚合物手册”第三版（John  Wiley  and  Sons，New  York，J.Brandrup  and  E.H.Immergut，Chapter  Ⅶ，第519-559页）中定义为内聚能密度的平方根，用以描述物质分子间的吸引力。溶度参数可以通过直接测量、根据与其他物理性质的相互关系或者通过间接计算而测定。本发明聚合物的溶度参数是按照上面引用的参考文献第524-526页中第2.3节的描述，对基团分布进行间接计算而测定的。

已经发现在此范围内具有水溶性的定型聚合物能象下文描述的那样作为一种分散液相与聚合物溶剂一起分散于香波组合物中。按这种方法配制的结果表明定型聚合物能从香波组合物中最大限度地沉积到头发上。在溶度参数位于取值范围的上限时，定型聚合物自身将溶解于本发明的香波组合物中。目前已经发现当这些聚合物与本发明的聚合物溶剂（如下文所定义）结合并分散到香波组合物中的时候，它们作为一种分散液相存在于该组合物中。溶度参数大于约12.0的聚合物其自身将溶解于香波组合物中（甚至当它们与本发明的聚合物溶剂预混和时），阻碍了聚合物在头发上最理想的沉积。定型聚合物的溶度参数低于约8.5时它将不能有效地从香波中沉积出来。

本发明的定型聚合物必须含有至少一种可聚合的疏水单体。该聚合物可以是疏水单体的一种均聚物或者共聚物。或者说，本发明的定型聚合物可以是一种亲水单体和一种疏水单体、或者其混合物的共聚物。因此，本发明的头发定型聚合物含有0%至约30%的可聚合亲水单体（M_A）或其混合物，以及约70%-100%的可聚合疏水单体（M_B）或其混合物。当然，如果定型聚合物同时含有M_A单体和MB单体，那么这些单体必须是彼此可以共聚的。如果该聚合物含有一种亲水单体，那么下面的关系式必须成立：

%M_A＝（δs-6.7）×5.56±10

其中M_A是亲水单体，δs是聚合物溶剂成分的溶度参数（如下文所述）。（如果计算出来的%M_A小于零，那么共聚物中不含亲水单体）。最好按下列关系式计算：

%M_A＝（δs-6.7）×5.56±3。

本发明定型聚合物优选的亲水单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐及其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇类、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚（如甲基乙烯醚）、马来酰亚胺、乙烯吡啶、乙烯咪唑、其他极性乙烯基杂环、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇（由乙酸乙烯酯聚合后水解制得）、乙烯己内酰胺，以及它们的混合物。

优选的疏水单体包括C₁-C₁₈醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，C₁-C₁₈醇有例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇以及有1-18个碳原子、其平均碳原子数为4-12的醇;苯乙烯;聚苯乙烯大分子;乙酸乙烯酯;氯乙烯;1，1-二氯乙烯;丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯甲苯;甲基丙烯酸甲氧乙酯;以及它们的混合物。

已经发现当定型聚合物的重均分子量约为5，000-1，000，000、优选约10，000-100，000，玻璃转化温度Tg（即聚合物从脆性玻璃状态变成塑性状态的温度）大于约-20℃、优选约0℃至约80℃、最好优选约20-60℃时，本发明头发定型聚合物对保持发型有最佳效果。

已经发现，能满足从香波体系中沉积出来的要求并且具有定型优点的本发明特定的定型聚合物如下：乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物（乙烯吡咯烷酮的重量比至多为约30%）;乙酸乙烯酯均聚物;丙烯酸叔丁酯均聚物;叔丁基苯乙烯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物（重量比为50/50）;二甲基丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物（10/45/45）;乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（12.5/87.5）;烯丙基醇/苯乙烯共聚物（19/81）;氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（83/17和更低）;乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸叔丁酯共聚物（10/78/12和10/70/20）;乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯磺酸酯共聚物（10/70/15/5）;乙烯吡咯烷酮/丙酸乙烯酯共聚物（5/95）;乙烯己内酰胺/乙酸乙烯酯共聚物（5/95）;以及按下列商品名称出售的定型树脂：由Ciba Geigy出售的Ultra-hold 8 （丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物）;由National Starch出售的Resyn 28-1310 和BASF出售的Luviset CA66

（乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物90/10）;BASF出售的Luviset CAP

（乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸50/40/10）;以及由National Starch出售的Resyn 28-2930 （乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物）。用于本发明的最优选的共聚物是乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物，其中含有至少30%的乙烯吡咯烷酮，优选含单体的重量比约为5/95。

在本发明组合物中含有约0.2%-20%、优选约2%-6%的聚合物定型剂。定型聚合物含量低于约0.2%时，本发明保持头发定型的优点就不能实现;定型聚合物含量高于约20%，就会干扰香波的使用特性。

本发明配制于香波组合物中的定型聚合物有益于头发定型。其优点包括易于完成头发定型和保持发型。本发明组合物在一定程度上还有益头发的再成型。也就是说，在使用本发明组合物洗发和定型后，即使遭受到某种外力，如梳、刷、弄平，也能“记住”先前所定的发型。

聚合物溶剂

本发明香波组合物的第二种基本成分是定型聚合物的溶剂或稀释剂。溶剂对于聚合物的稀释是必需的，它使得聚合物能分散到香波组合物中。在头发的干燥和定型过程中，溶剂还通过使聚合物沉积于头发上产生更多的粘性而有助于完成定型。与聚合物的水溶性相比，聚合物溶剂必须在水中具有较低的溶解度。选择用于本发明香波组合物的特殊聚合物必须可溶于所用的特殊溶剂中，以使聚合物/溶剂混合物作为一种分散液相分散于香波组合物中，并维持其分散第二相。因此，本发明聚合物溶剂的溶度参数δs约为7-12.5，优选约8-10。溶剂的溶度参数一般是通过直接测量来测定。本发明溶剂的δs值取自上文所引用的参考文献“聚合物手册”中的表3.1和表3.2。这一溶度参数范围的上限值覆盖了所有溶剂材料，如果该溶剂能单独分散于香波基质中，那么它们将是可溶的。然而，也发现当这些溶剂预先与本发明的聚合物混合时，在分散于香波组合物中之前，溶剂将滞留于聚合物相，即不溶于香波基质中。

聚合物溶剂也必须是易挥发的。当聚合物/溶剂混合物沉积在头发上时，溶剂从头发上挥发掉，仅剩聚合物留在头发上，这就提供了最大定型作用。通常，本发明聚合物溶剂的沸点低于或等于约300℃。

此外，聚合物溶剂不能够与聚合物定型剂相互发生作用，否则将使聚合物在常规使用情况下完成头发定型的能力大大减弱。当然，溶剂必须具有相当高的纯度和相当低的毒性，使其适用于人类头发。

已经发现对本发明有用的特定聚合物溶剂包括：异丙醇、丁醇、戊醇、苯乙醇、苄醇、苯丙醇、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯、以及（2-戊基-3-氧）环戊乙酸甲酯，以及它们的混合物。用于本发明的优选溶剂是邻苯二甲酸二乙酯、苯乙基二甲基甲醇、6-乙酸己酸乙酯，以及它们的混合物。

本发明香波组合物中溶剂的用量要足以使聚合物溶解并使之以分离的液相分散于香波组合物中。通常，聚合物溶剂的用量约为0.2%-20%、优选约2%-6%。溶剂量低于约0.2%，聚合物不能被充分稀释;溶剂量高于约20%，香波的使用特性将受到不良影响。本发明组合物中聚合物与溶剂的比率约为10∶90-80∶20，优选约40∶60-60∶40。

EP-0320218（1989年6月14日公开）和EP-0323715（1989年7月12日公开）公开了某些用于护发组合物（包括香波和漂洗头发的调理剂）的头发定型聚合物及其溶剂。EP-0323715公开了水溶性很低的聚合物和溶剂体系（聚合物在水中的溶解低于0.1%，稀释剂在水中的溶解低于0.2%），它们以分离的液相分散于护发组合物中。已经发现，水溶性如此低的聚合物/溶剂体系会干扰本发明香波的应用特点，即起泡沫的作用。

清洁剂

本发明香波组合物的另一基本组分是表面活性剂。它占本香波组合物的约5%-30%、优选约12%-25%。可以使用的大量表面活性剂材料包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和两性的表面活性剂。

适用于本发明的合成阴离子清洁剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。它们各自的通式为ROSO₃M和RO（C₂H₄O）xSO₃M，其中R是含有约8-20个碳原子的烷基或链烯基，x为1-10，M是一种水溶性阳离子，如铵、钠、钾和三乙醇胺。适用于本发明的烷基醚硫酸盐是环氧乙烷与含有约8-20个碳原子的一元醇缩合的产物。优选的是，在烷基和烷基醚硫酸盐中R含有约12-18个碳原子。醇可以由脂肪（如椰子油或动物脂）衍生而来，也可以通过合成得到。从椰子油衍生而来的十二烷醇和直链醇优选用于本发明。这些醇与约1-10摩尔比、尤其是3摩尔比的环氧乙烷反应，所得的分子混合物（例如平均3摩尔环氧乙烷/1摩尔醇）被硫酸化并中和。

可以用于本发明的烷基醚硫酸盐的具体例子是椰子烷基三乙二醇醚硫酸钠;脂烷基三乙二醇醚硫酸钠;以及脂烷基六氧亚乙基硫酸钠。最优选的烷基醚硫酸盐是那些含有单个化合物的混合物，所说混合物的平均烷基链长度约为12-16个碳原子，平均乙氧基化程度约为1-4mol氧化乙烯。这种混合物还包括约0-20%（重量）的C_12-13化合物;约60-100%（重量）的C_14-15-16化合物;约0-20%（重量）的C_17-18-19化合物;约3-30%（重量）的未乙氧基化的化合物;约45-90%（重量）的乙氧基化程度约为1-4的化合物;约10-25%（重量）的乙氧基化程度约为4-8的化合物;以及约0.1-15%（重量）的乙氧基化程度大于约8的化合物。

另一类合适的阴离子表面活性剂是水溶性有机盐，通式为R₁-SO₃-M的硫酸反应产物。其中R₁选自含有约8-24个碳原子、优选约12-18个碳原子的直链的或支链的饱和脂族烃基。重要的例子是甲烷系列烃的有机硫酸反应产物的盐（甲烷系列包括具有约8-24个碳原子、优选约12-18个碳原子的异、新、ineso-和正链烷烃）和一种磺化剂（如SO₃、H₂SO₄、发烟硫酸），它们从已知的磺化方法（包括漂白和水解）获得。优选的是碱金属和铵磺化的C₁₂-C₁₈正链烷烃。

按照本发明，合成的阴离子表面活性剂的其他一些例子包括酯化的脂肪酸与羟乙磺酸反应并用氢氧化钠中和的产物，其中例如脂肪酸是从椰子油衍生而来;甲基牛磺酸脂肪酰胺的钠盐或钾盐中的脂肪酸也由椰子油衍生而来。在US2486921、2486922和2396278中列举了这类合成的阴离子表面活性剂的其他例子。

还有一类合成的阴离子表面活性剂包括定义为琥珀酰胺酸盐（或酯）的材料。这类材料包括这样一些表面活性剂：N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸二钠;N-（1，2-二羧乙基）-N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸四钠;硫代琥珀酸钠二戊酯;硫代琥珀酸钠二己酯、硫代琥珀酸钠二辛酯。

可用于本发明的其他合适的阴离子表面活性剂是含有约12-24个碳原子的烯属磺酸盐（或酯）。术语“烯属磺酸盐（或酯）”在这里是指可以通过非复合三氧化硫使α-链烯磺化，随后中和酸反应混合物而产生的，将反应中形成的任何砜水解产生相应的羟烷基磺酸盐（或酯）。三氧化硫可以是液态或气态，当以液态形式使用时，它通常但并非必需用惰性稀释剂稀释，例如液态SO₂、氯化烃等;当以气态形式使用时，它用空气、氮气、气态SO₂等来稀释。

从α-烯属得到的烯属磺酸盐（或酯）是从含有约12-24个碳原子、优选含有约14-16个碳原子的单烯衍生来的。最好它们是直链烯。合适的1-链烯的例子包括1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯和1-二十四碳烯。

除了真正的烯烃磺酸盐（或酯）和一部分羟烷磺酸盐（或酯）之外，烯属磺酸盐（或酯）还包括少量的其他物质，如依赖于反应条件的烯烃二磺酸酯、一部分反应物、链烯原料中的初始烯烃和杂质以及磺化过程中的副反应产物。

上述类型的具体α-烯属磺酸盐（或酯）混合物在US3332880（Pflaumer  and  Kessler，1967年7月25日出版）中有更全面的描述，该专利引入本文作为参考。

另一类阴离子有机表面活性剂有β-烷基-氧烷磺酸盐（或酯）。这些化合物的通式如下：

其中R₁是有约6-20个碳原子的直链烷基，R₂是有约1-3个（最好1个）碳原子的低级烷基，M是如上所述的水溶性阳离子。

适用于本发明的低硬度（钙离子）敏感性的β-烷氧基-链烷-1-磺酸盐（或酯），或者说2-烷氧基-链烷-1-磺酸盐（或酯）的具体例子包括：β甲氧基癸烷基磺酸钾、2-甲氧基-十三烷基磺酸钠、2-乙氧基十四烷基磺酸钾、2-异丙氧基十六烷基磺酸钠、2-叔丁氧基十四烷基磺酸锂、β-甲氧基十八烷基磺酸钠，以及β-正丙氧基十二烷基磺酸铵。

在McCutcheon's，“Emulsifiers  and  Detergents”，1989Annual（由M.C.Publishing  Co.出版）中描述了许多其他的非皂化合成阴离子表面活性剂，该文献引入本文作为参考。US3929678（Laughlin等人，1975年12月30日出版）也公开了许多其他阴离子表面活性剂，该专利也引入本文作为参考。

非离子表面活性剂可广义的定义为通过烯化氧（亲水性）与有机疏水化合物（可以是脂肪族的或烷基芳香族的）缩合产生的化合物，非离子表面活性剂最好与一种阴离子、两性的或两性离子表面活性剂联用。下面是各类优选的非离子表面活性剂的例子：

1.烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，例如带有含约6-12个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物。所说的环氧乙烷的含量等于约10-60摩尔环氧乙烷/1摩尔烷基酚。该化合物中的烷基取代基可以从例如聚丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷获得。

2.那些从环氧乙烷与氧化丙烯和乙二胺反应所得的产物的缩合物衍生的材料，其中乙二胺产物的成分根据所希望的疏水和亲水因子之间的平衡而变化。例如，下列化合物最为满意，即含有约40%-80%（重量）的聚氧乙烯和分子量约为5，000-11，000的化合物，它由环氧乙烷与疏水基质取代的乙二胺和过量氧化丙烯的反应产物进行反应得到的，所说的基质分子量约为2，500-3，000。

3.具有约8-18个碳原子的直链或支链构型的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物，例如每摩尔椰子醇含约10-30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物，该椰子醇部分有约10-14个碳原子。

4.与下列通式相应的长链氧化叔胺：

其中R₁包括含有约8-18个碳原子、0至约10份环氧乙烷、0至约1份甘油基的烷基、链烯基或者单羟基烷基;R₂和R₃含有约1-3个碳原子和0至约1个羟基，例如：甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。通式中的箭头是半极性键的常规表示方法。适用于本发明的氧化胺的例子包括二甲基十二烷基氧化胺、油基（oleyl）二（2-羟乙基）氧化胺、二甲基辛烷基氧化胺、二甲基癸烷基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3，6，9-三氧杂十七烷基二乙基氧化胺、二（2-羟乙基）-十四烷基氧化胺、2-十二烷氧乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧-2-羟丙基-二（3-羟丙基）氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。

5.与下列通式相应的长链氧化叔膦：

其中R包括含有约8-18个碳原子、0至约10份环氧乙烷和0至约1份甘油基的烷基、链烯基或单羟烷基;R′和R″各自为含有约1-3个碳原子的烷基或单羟烷基。通式中的箭头是半极性键的常规表示方法。合适的氧化膦的例子有：十二烷基二甲基氧化膦、十四烷基二甲基氧化膦、十四烷基甲基乙基氧化膦、3，6，9-三氧杂十八烷基二甲基氧化膦、十六烷基二甲基氧化膦、3-十二烷氧-2-羟丙基二（2-羟乙基）氧化膦、十八烷基二甲基氧化膦、十六烷基乙基丙基氧化膦、油基二乙基氧化膦、十二烷基二乙基氧化膦、十四烷基二乙基氧化膦、十二烷基二丙基氧化膦、十二烷基-二（羟甲基）氧化膦、十二烷基-二（2-羟乙基）氧化膦、十四烷基甲基-2-羟丙基氧化膦、油基二甲基氧化膦、2-羟十二烷基二甲基氧化膦。

6.含有一个约1-3个碳原子的短链烷基或羟烷基（通常是甲基）和一个长疏水链的长链二烷基亚砜，其中长疏水链包括含有约8-20个碳原子、0至约10份环氧乙烷和0至约1份甘油基的烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基。这些例子包括：十八烷基甲基亚砜、2-酮十三烷基甲基亚砜、3，6，9-三氧杂十八烷基-2-羟乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟丙基亚砜、十四烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟十三烷基甲基亚砜、3-羟-4-十二烷氧丁基甲基亚砜。

7.聚烯化氧改性的二甲基聚硅氧烷，也称作dimethicone  copolyols。这些物质包括通式如下的聚烯化氧改性的二甲基聚硅氧烷：

和

R′-Si-[[O-Si-（CH₃）₂]x（OC₂H₄）a-（OC₃H₆）b-OR″]₃

其中R是氢原子、含1至约12个碳原子的烷基、含1至约6个碳原子的烷氧基或者羟基;R′和R″是含1至约12个碳原子的烷基;x是1-100的整数，优选20-30;y是1-20的整数，优选2-10;a和b是0-50的整数，优选20-30。

在下面的专利文献中公开了那些适用于本发明的dimethicone  copolyols，这些专利引入本文作为参考：US4122029（Gee等人，1978年10月24日出版）、US4265878（Keil，1981年5月5日出版）、US4421769（Dixon等人，1983年12月20日出版）。用于本发明的市售dimethicone  copolyols包括Silwet表面活性共聚物（由Union  Carbide公司制备）;Dow  Corning硅酮表面活性剂（由Dow  Corning公司制备）;硅酮共聚物F-754（由SWS  Silicones公司制备）;以及Rhodorsil  70646  fluid（由Rhone  Poulenc，Inc.制备）。

用于本发明组合物的阳离子表面活性剂含有氨基或者当溶解于本发明含水组合物时带正电荷的季铵亲水部分。在下面的文献中公开了可用于本发明的阳离子表面活性剂，这些文献引入本文作为参考：M.C.出版公司，McCutcheon's，“Detergents  &  Emulsifiers”（North  American  edition  1989）;Schwartz等人，“Surface  Active  Agents，Their  Chemistry  and  Technology”，New  York：Interscience  Publishers，1949;US3155591（Hilfer，1964年11月3日出版）;US3929678（Laughlin等人，1975年12月30日出版）;US3959461（Bailey等人，1976年5月25日出版）;US4387090（Bolich，Jr.，1983年6月7日出版）。如果本发明组合物中含有阳离子表面活性剂，它不应该干扰香波的使用特性和最终效果。通常，其含量约为0.05%-5%。

适用于本发明的含季铵的阳离子表面活性剂是具有下列通式的材料：

其中R₁-R₄分别是含有约1-22个碳原子的脂族基团、或者是芳基、烷氧基、聚氧化烯、烷酰氨基、羟烷基、芳基或者含有约12-22个碳原子的烷芳基;X是阴离子，它选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根。脂族基团可以含有除碳和氢原子以外的醚键和其他基团如氨基。

适用于本发明的其他季铵盐具有以下通式：

其中R₁是含有约16-22个碳原子的脂族基团，R₂、R₃、R₄、R₅和R₆选自氢和含有约1-4个碳原子的烷基;X是选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的离子。这些季铵盐包括脂丙烷二氯化二铵。

优选的季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，其中烷基含有约12-22个碳原子，并且从长链脂肪酸例如氢化动物脂脂肪酸（动物脂脂肪酸产生四价化合物，其中R₁和R₂主要含有约16-18个碳原子）衍生而来。适用于本发明的季铵盐的例子包括二脂二甲基氯化铵、二脂二甲基甲硫酸铵、二-十六烷基二甲基氯化铵、二（氢化脂）二甲基氯化铵、二-十八烷基二甲基氯化铵、二-二十烷基二甲基氯化铵、二-二十二烷基二甲基氯化铵、二（氢化脂）二甲基乙酸铵、二-十六烷基二甲基乙酸铵、二脂二丙基磷酸铵、二脂二甲基硝酸铵、二（椰子烷基）二甲基氯化铵以及十八烷基二甲基苄基氯化铵。二脂二甲基氯化铵、二-十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵是用于本发明优选的季铵盐。二（氢化脂）二甲基氯化铵和三-十六烷基甲基氯化铵是特别优选的季铵盐。这些材料也为本发明香波组合物提供抗静电的作用。

伯、仲、叔脂肪胺盐也是优选的阳离子表面活性剂材料。这些胺的烷基最好是含约12-22个碳原子，它们可以是取代的或未取代的。仲胺和叔胺是优选的，叔胺是特别优选的。用于本发明的这些胺包括硬脂酰氨丙基二甲胺、二乙氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺（soyamine）、大豆胺、十四烷胺、十三烷胺、乙基十八烷胺、N-脂丙烷二胺、乙氧基化（5moles  E.O.）十八烷胺、二羟乙基十八烷胺以及二十烷基二十二烷胺。合适的胺盐包括卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。这些盐包括盐酸十八烷胺、氯化大豆胺、甲酸十八烷胺、N-脂丙烷二氯化二胺和硬脂酰氨丙基二甲基柠檬酸胺。在US4275055（Nachtigal等人，1981年6月23日出版）中公开了包括用于本发明的阳离子表面活性剂，该专利引入本文作为参考。

两性离子表面活性剂的例子包括那些能广义的描述为脂肪族季铵、磷、锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链的或支链的，其中的脂族取代基之一含有约8-18个碳原子，另一个含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为：

其中R²包括含有约8-18个碳原子、0-10份环氧乙烷和0-1份甘油基的烷基、链烯基或羟烷基;Y选自氮、磷和硫原子;R³是含有约1-3个碳原子的烷基或单羟烷基;当Y是硫原子时，x为1，当Y是氮原子或磷原子时，x是2;R⁴是含有约1-4个碳原子的链烯基或羟链烯基;Z选自羧酸、磺酸、硫酸、膦酸和磷酸基。

这些表面活性剂的例子包括：

4-[N，N-二（2-羟乙基）-N-十八烷铵]-丁烷-1-羧酸酯;

5-[S-3-羟丙基-S-十六烷锍]-3-羟丙烷-1-硫酸酯;

3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧杂十四烷基磷鎓基]-2-羟基-丙烷-1-磷酸酯;

3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧-2-羟丙基铵]-丙烷-1-膦酸酯;

3-（N，N-二甲基-N-十六烷铵）丙烷-1-磺酸酯;

3-（N，N-二甲基-N-十六烷铵）-2-羟丙烷-1-磺酸酯;

4-[N，N-二（2-羟乙基）-N-（2-羟十二烷）铵]-丁烷-1-羧酸酯;

3-[S-乙基-S-（3-十二烷氧-2-羟丙基）锍]-丙烷-1-磷酸酯;

3-[P，P-二甲基-P-十二烷磷鎓基]-丙烷-1-膦酸酯;以及

5-[N，N-二（3-羟丙基）-N-十六烷铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸酯。

其他两性离子表面活性剂例如甜菜碱也可用于本发明。适用于本发明的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，例如椰子二甲基羧甲基甜菜碱、椰子酰氨丙基甜菜碱、椰子甜菜碱、十二烷基酰胺基丙基甜菜碱、油基甜菜碱、十二烷基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基双-（2-羟乙基）羧甲基甜菜碱、十八烷基双-（2-羟丙基）羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱以及十二烷基双-（2-羟丙基）α-羧乙基甜菜碱。椰子二甲基磺丙基甜菜碱、十八烷基二甲基磺丙基甜菜碱、十二烷基二甲基磺乙基甜菜碱、十二烷基双-（2-羟乙基）磺丙基甜菜碱等可以代表磺基甜菜碱;酰氨甜菜碱和酰氨磺基甜菜碱同样也可以用于本发明，其中的RCONH（CH₂）₃基团连接于甜菜碱的氮原子上。用于本发明组合物的优选的甜菜碱是椰子酰氨丙基甜菜碱、椰子甜菜碱、十二烷基酰氨丙基甜菜碱和油基甜菜碱。

能够用于本发明组合物的两性表面活性剂的例子是那些可以广义地描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族基可以是直链或支链，并且脂族取代基之一含有约8-18个碳原子，另一个含有水溶性阴离子基团，如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。在此定义范围中的化合物的例子有3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、十二烷基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸  例如按照US2658072所述方法经十二烷胺与羟乙磺酸钠反应的产物、N-高级烷基天冬氨酸例如按US2438091所述方法生产的产品以及以“Miranol”为商品名销售并在US2528378中描述的产品。

上面提及的表面活性剂可以单独使用或者与本发明的护发组合物联用。用于本发明香波组合物中的优选表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、Laureth硫酸铵、十二烷基三乙基硫酸铵、Laureth三乙基硫酸铵、十二烷基三乙醇硫酸铵、Laureth三乙醇硫酸胺、十二烷基单乙醇硫酸胺、Laureth单乙醇硫酸胺、十二烷基二乙醇硫酸胺、Laureth二乙醇硫酸胺、十二烷基单甘油酯硫酸钠、十二烷基硫酸钠、Laureth硫酸钠、十二烷基硫酸钾、Laureth硫酸钾、十二烷基肌氨酸钠、十二烷酰基肌氨酸钠、十二烷肌氨酸、椰子酰（cocoyl）肌氨酸、椰子酰硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰子酰硫酸钠、十二烷酰硫酸钠、椰子酰硫酸钾、十二烷基硫酸钾、十二烷基三乙醇硫酸胺、椰子酰单乙醇硫酸胺、十二烷基单乙醇硫酸胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰子酰氨丙基甜菜碱、椰子甜菜碱、十二烷基酰氨丙基甜菜碱、油基甜菜碱和cocoamphocarboxyglycinate。

本发明最优选的香波含有特定组合的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂。优选的香波含有约2%-10%的甜菜碱，例如椰子酰氨丙基甜菜碱;约2%-16%的硫酸烷基酯和乙氧基化硫酸烷基酯，其中优选约2%-6%的硫酸烷基酯和0%至约14%的乙氧基化硫酸烷基酯;0%至约8%的肌氨酸盐，例如十二烷酰肌氨酸钠，总的表面活性剂含量约为15%-20%。甜菜碱和硫酸烷基酯和/或乙氧基化硫酸烷基酯联用构成了香波组合物的粘度并增加使用时的泡沫。肌氨酸盐能控制粘度而不减少泡沫，并有助于定型剂的沉积。因此，这种表面活性剂的联用在用于含有本发明优选溶剂的香波中时，提供了最适宜的组合物粘度、使用泡沫和定型剂的沉积。

调理剂

本发明的香波组合物最好也含有一种头发调理剂。正是这种成分有益于头发的调理，例如易梳理、手感柔顺和易整理。这样得到的香波能集头发清洁、定型和调理作用于一身。

可以使用如前所述的阳离子表面活性剂为本发明组合物提供一定的调理作用。同样也可以使用蛋白衍生物例如水解动物蛋白质，如Crotein  SPA（Croda）或Lexeine  X250（Inolex）或多肽LSN（Stephan）提供调理作用。

本发明的头发调理剂最好是硅氧烷或是含有硅氧烷的物质，并且其含量约为香波组合物的0.01%-10%，优选约0.1%-5%，最优选约0.2%-3%。

硅氧烷（参见例如US3208911，Oppliger，1965年9月28日出版）和含有硅氧烷的聚合物用于头发调理组合物已有报导。US4601902（Fridd等人，1986年7月22日出版）描述了头发调理组合物或香波/调理剂组合物，它们包括具有连接于硅上的季铵取代基的聚二有机硅氧烷和具有硅键合取代基（该取代基是氨取代的烃基）的聚二有机硅氧烷。US4654161（Koll-meier等人，1987年3月31日出版）描述了一组含有甜菜碱取代基的有机聚硅氧烷。当这些化合物用于护发组合物中时，据说可以提供良好的调理作用、可与阴离子成分兼容、好的发质以及低的皮肤刺激性。US4563347（Starch，1986年1月7日出版）涉及的头发调理组合物包括含有取代基的硅氧烷成分以使其作用于头发上。日本专利申请公开56-129300（Lion  Corporation，1981年10月9日公开）涉及的香波调理剂组合物包括有机聚硅氧烷氧化烯共聚物和丙烯酸树脂。US4479893（Hirota等人，1984年10月30日出版）描述了含有磷酸酯表面活性剂和硅衍生物（如聚醚-或醇-改性的硅氧烷）的香波调理剂组合物。在US3957970（Korkis，1976年5月18日出版）中也公开了聚醚改性的聚硅氧烷可用于香波中。US4185087（Morlino，1980年1月22日出版）描述了三烷氨羟基有机硅化合物的四价氮衍生物，它们被认为具有良好的头发调理性。

硅氧烷衍生物也被用于头发定型组合物中。日本专利申请公开56-092811（Lion  Corporation，1979年12月27日公开）描述了一种头发固定组合物，它包括两性的丙烯酸树脂、聚氧化烯变性的有机聚硅氧烷和聚乙二醇。US4744978（Homan等人，1988年5月17日出版）描述了头发定型组合物（如头发喷雾剂），它们包括羧基功能的聚二甲基硅氧烷和含有胺或铵基团的阳离子有机聚合物的结合物。US4733677（Gee等人，1988年3月29日出版）和US4724851（Cornwall等人，1988年2月16日出版）中报道了含有聚二有机硅氧烷和阳离子有机聚合物的头发定型组合物。最后EP117360（Cantrell等人，1984年9月5日公开）公开了一种组合物，它包括一种含有至少一个氮-氢键的硅氧烷聚合物、一种表面活性剂以及一种可溶性的钛酸盐、锆酸盐或锗酸盐，该组合物既可作调理剂又有助于头发定型。

非挥发性硅酮液可以用作本发明香波组合物中的调理剂成分。这些物质的例子包括聚二甲基硅氧烷胶、氨基硅酮和苯基硅酮。更确切地说，可以使用的物质例如聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷具有下列通式：

其中R是烷基或芳基，x是约7-8000的整数。A表示封闭硅酮链末端的基团。

取代于硅氧烷链（R）或硅氧烷链末端（A）上的烷基或芳基可以是任何结构，只要使得所产生的硅酮满足以下要求：在室温保持液态、当用于头发时既无刺激性和毒性也无其他害处、与组合物中的其他成分兼容、在正常使用和贮存条件下具有化学稳定性、以及能沉积于头发上并且能调理头发。

适合的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R基团可以代表相同或不同的基团。两个R基团最好代表相同的基团。适合的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。优选的硅酮是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的。

US2826551和3964500中公开了制备这些硅酮材料的合适方法，该两篇专利引入本文作为参考。适用于本发明的硅酮也可以是市售的。适合的例子包括Viscasil（General  Electric  Company的商标）和由Dow  Corning  Corporation及Stauffer  Chemical  Company的分公司SWS  Silicones提供的硅酮。

其他有用的硅酮调理材料包括通式如下的物质：

其中x和y是依赖于分子量的整数，平均分子量约为5，000-10，000。该聚合物也称为“amodimethicone”。

可用于本发明的其它硅酮阳离子聚合物调理剂与下列通式相对应：（R₁）aG_3-a-Si-（-OSiG₂）n-（OSiG_b（R₁）_2-b）m-O-SiG_3-a（R₁）a其中G选自氢、苯基、OH、C₁-C₈烷基，优选甲基;a表示O或1-3的整数，优选等于0;

b表示0或1，优选等于1;n+m的和是一个1-2，000的数，优选50-150，n可以表示0-1，999的数，优选49-149，m可以表示1-2，000的数，优选1-10;

R₁是通式为CqH₂qL的单价基团，其中q是2-8的整数，L选自下列基团：

-N（R₂）CH₂-CH₂-N（R₂）₂

-N（R₂）₂

其中R₂选自氢、苯基、苄基、饱和烃基，优选含有约1-20个碳原子的烷基，A^-表示卤离子。

这些化合物在EP95238中有更详细的描述。与该通式相应的特别优选的聚合物是已知称为“三甲基-silylamodimethicone”的聚合物，其通式为：

其它可用于本发明组合物的硅酮阳离子聚合物调理剂与下列通式相应：

其中R₃表示含有约1-18个碳原子的单价烃基，更确切地说是烷基或链烯基，如甲基;

R₄表示烃基，例如，优选C₁-C₁₈的链烯基，或者是C₁-C₁₈、最好是C₁-C₈链烯氧基;

Q^-是卤离子，优选氯离子;

r表示从2-20的平均统计值，优选2-8;

s表示从2-200的平均统计值，优选20-50。

这些化合物在美国专利4，185，017中有更详细的描述。

这类聚合物中最优选的是由UNION  CABIDE出售的商品名为“UCAR  SILICONE  ALE56”的物质。

也适用于本发明组合物的调理剂材料是硅酮聚合物材料，它有益于保持发型和对头发起调理作用。这些材料含有刚性硅酮聚合物。

这类材料的一些例子包括（但不限于）填料增强的聚二甲基硅氧烷胶，它包括具有末端基团如羟基的材料;交联硅氧烷，如有机取代的硅酮高弹体;有机取代的硅氧烷胶，包括那些具有末端基团如羟基的材料以及树脂增强硅氧烷。

适用于本发明的刚性硅酮聚合物具有至少2×10⁵泊的复合粘度，优选1×10⁷泊。复合粘度的测定是通过以0.1拉德/秒的固定频率于25℃下对样品震荡剪切，再用流变仪液体分光光度计

（Rheometric Fluids Spectrometer

）对约1mm厚度的薄膜进行测量。所得的粘性和弹性压力应答可以结合起来测定复合模量，用该复合模量除以所用频率计算复合模量。

适用于本发明的优选硅氧烷胶是分子量至少约为500，000的二苯基-二甲基聚硅氧烷胶，而且必须有3%或更多的二苯基取代、优选量至少为约5%。

硅氧烷胶也可以被填料增强，以提供附加的刚性。二氧化硅是优选的填料。通常，这种强化胶含有高达约15-20%的二氧化硅。

也适用于配制本发明组合物刚性硅酮的硅酮树脂是通过引入三功能和四功能硅烷而高度交联的硅酮聚合物。用于生产树脂的典型硅烷是单甲基、二甲基、单苯基、二苯基、甲苯基、单乙烯基和甲基乙烯基氯硅烷以及四氯硅烷。优选的树脂是由General  Electric提供的GE  SR545。这种树脂以甲苯中的溶液使用，在该树脂使用前将其萃取。这一树脂与硅氧烷胶联用可提供更好的刚性。

这里所用的其它刚性硅酮聚合物是那些轻度交联但仍可溶于象cyclomethicone这样的溶剂的硅氧烷。这种刚性材料的前体可以是任何高分子量的聚二甲基硅氧烷、含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷以及其它的硅氧烷。交联的方法包括用有机过氧化物，例如二苯甲酰过氧化物和二叔丁基过氧化物进行热硫化、用硫进行热硫化和高能辐射处理。

很显然，硅酮调理剂应选用那些不干扰香波的清洁和保持发型作用的那些物质，优选的硅酮调理剂包括粘度大于约1，000，000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为10-100，000厘泊的dimethicone液，其中胶与液的比例约为30∶70-70∶30，优选约为40∶60-60∶40。

也可以说，本发明的头发定型剂与头发调理剂可由一种材料承担。这类材料的例子是能满足上文的功能限定的硅氧烷大分子接枝的共聚物，这就是说，这些聚合物的非硅酮主链的分子量应是约5，000-1，000，000，Tg值大于约-20℃，溶度参数约为8.5-12.0。

优选的聚合物含有一条聚合物主链和接枝到主链上的聚二甲基硅氧烷大分子，该大分子的重均分子量约为1，000-50，000，优选约为5，000-40，000，最优选约为10，000。当这种聚合物配制到最终的护发组合物中用以处理头发，且待头发干后，聚合物相分离成一个含有聚二甲基硅氧烷大分子的非连续相和一个包括主链的连续相。可以相信这种相分离特性使聚合物在头发上具有特异的定位，从而获得所需的头发调理和固定作用。

在其最广义的方面，共聚物含有C单体和选自A单体，B单体及其混合物中的一种单体，这些共聚物至少含有A单体或B单体与C单体，优选的共聚物含有A、B和C单体。

有用的共聚物的例子以及如何制备这些共聚物在US4，693，935（Mazurek，1987年9月15日出版）和US4，728，571（Clemens等人，1988年3月1日出版）中有详细的描述，这两篇文献都引入本文作为参考。这些共聚物是由单体A、C以及任选的B组成，这些单体定义如下。A是至少一个游离基可聚合乙烯基单体或多个单体。当使用B单体时，它含有至少一个可与A共聚的单体，并且B的含量可以高达占共聚物中单体总量的约30%、优选高达约10%，更优选的是5%。单体C的含量占共聚物中单体总量的约0.01%-50.0%。

A单体的典型例子与上文中对本发明定型聚合物描述的疏水单体相同，但是不含有硅氧烷大分子。

B单体的典型例子与上文中对本发明定型聚合物描述的亲水单体相同，但不含有硅氧烷大分子。

C单体具有下列通式：

其中X是可与A单体和B单体共聚的乙烯基;Y是二价连接基团;R是氢、低级烷基、芳基或烷氧基;Z是一价硅氧烷聚合部分，其数均分子量至少为约500，在共聚条件下基本上不反应，并且象上文描述的，它是乙烯基聚合主链上的侧基;n是0或1;m是1-3的整数。C单体的重均分子量约为1，000-50，000，优选约5，000-40，000，最优选约10，000。C单体最好有一个选自下列基团的通式：

R″是烷基或H;q是2-6的整数;s是0-2的整数;X是

;

R₁是H或-COOH（优选R¹是H）;R²是H、甲基或-CH₂COOH（优选R²是甲基）;Z是

R⁴是烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羟基（优选R⁴是烷基）;r是约5-700的整数（优选r是约250）。

优选的含有硅氧烷的共聚物通常含有50%至约98%（优选约85%-98%、更优选约90%-97%）的单体A，0至约30%（优选约2%-8%）的单体B，约0.1%-50%（优选约0.5%-20%、最优选约2%-10%）的单体C。A和B单体的结合优选含有约50.0%-99.9%（更优选约80%-99%、最优选约90%-98%）的聚合物。

可用于本发明的具体聚合物包括如下（重量百分数是指聚合反应中加入的反应物的量，不一定是所生成的聚合物中的量）：

聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/聚二甲基硅氧烷（PDMS）大分子-分子量10，000（5/90/5  w/w/w）（Ⅰ）

丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷（PDMS）大分子一分子量20，000（10/70/20  w/w/w）（Ⅱ）

N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子一分子量20，000（20/60/20  w/w/w）（Ⅲ）

丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子一分子量10，000（80/20，w/w）  （Ⅳ）

丙烯酸叔丁酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子一分子量10，000（70/10/20  w/w/w）  （Ⅴ）

丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子-分子量10，000（75/5/20  w/w/w）  （Ⅵ）

聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/聚二甲基硅氧烷-分子量20，000（4/95/1  w/w/w）  （Ⅶ）

聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/聚二甲基硅氧烷-分子量20，000（2.5/95/2.5  w/w/w）  （Ⅷ）

因为使用含有上文所述定型聚合物的非硅氧烷，本发明的共聚物在与其他的香波组合物成分结合之前必须用本发明的聚合物溶剂稀释。这将导致聚合物和溶剂在香波组合物中形成分离的分散相。

当这些含硅氧烷的共聚物用于本发明香波组合物中同时作为头发定型聚合物和调整剂时，它们通常的含量给为0.2%-20%、优选约2%-6%。

这些在本发明组合物中既用作头发定型聚合物又用作调理剂的最优选的材料含有聚乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物，共聚物的非硅酮主链的分子量约为10，000-100，000，Tg约为20℃-60℃，溶度参数δ约为11.0-11.5。

本发明的护发组合物可以含有多种其他可选择的成分以适于使该组合物具有更易于接受的化妆性或美容性，或者使该组合物具有其他的使用优点。这类常规的可选择性成分是本领域技术人员众所周知的，例如，珠光助剂（如TiO₂涂覆的云母，乙二醇二硬脂酸酯及PEG3二硬脂酸酯）;遮光剂;防腐剂（如苄醇、Glydant、Kathon、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯以及咪唑烷基脲）;脂肪醇（如cetearyl醇）;氯化钠;硫酸钠;聚乙烯醇;乙醇;pH调节剂（如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、磷酸一钠、磷酸二钠、氢氧化钠和碳酸钠）;着色剂（如任何一种FD  &  C或D&C染料）;香料;螯合剂（如乙二胺四乙酸二钠）;以及聚合物增塑剂（如甘油和丙二醇）。本发明组合物还可以任意含有增稠剂和粘度调节剂例如长链脂肪酸的二乙醇酰胺（如PEG3十二烷酸二乙醇酰胺）、十二酰胺DEA、椰子单乙醇酰胺、dimethicone  copolyols、瓜耳胶、黄原胶（xanthan  gum）、甲基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉及其衍生物。该组合物可以含有长链烷基化的非离子纤维素醚增稠剂，例如那些在US4228277（Landoll，1980年10月14日出版）中描述的物质，该专利引入本文作为参考。这些可选择的成分分别的用量一般为占香波组合物的约0.01%-10.0%，优选约为0.05%-5.0%。

对于本发明所有的组合物，不应含有那些会过分干扰本发明香波组合物的清洁作用和保持发型作用的可选择成分。

本发明的香波组合物含有平衡量的水或者与某些其他载体物质结合的水，这些载体物质不干扰该组合物的清洁/调理/保持发型等作用。

本发明的护发组合物可采用常规的配制和混合技术制得。聚合物首先必须溶解于聚合物溶剂中。其余的成分在另外的容器中混合，然后加入聚合物/溶剂混合物。下面的实施例将描述不同类型护发组合物的制备方法。

本发明的护发组合物是按常规方法使用以提供本发明的清洁/调理/保持发型的作用。这一方法一般包括将有效量的香波产品施于头发上按摩，然后从头发上漂洗掉。所谓的“有效量”是指考虑到头发的长度和质地而又足以满足头发清洁/调理/保持发型作用的量。在使用本发明的组合物洗发之后，使用者可按通常的方法将头发干燥和定型。

下面的实施例用以说明本发明。应该认识到，在不违背本发明的精神和范围的情况下，那些化妆品组合物配制领域的技术人员可以对本发明进行其他的修改。

除非另外指明，本文中所有的份数、百分数和比率都是指重量。

实施例Ⅰ

下面是本发明一个典型的香波组合物。

成分  重量%

十二烷基硫酸铵  3.14

Laureth硫酸铵  13.56

十六醇  0.45

十八醇  0.19

椰子单乙醇酰胺  3.00

乙二醇二硬脂酸酯  2.00

三-十六烷基甲基氯化铵  0.50

Dimethicone  1.00

聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯（5/95）  4.00

苯基乙基二甲基甲醇  4.00

香料  1.20

着色液  0.25

Kathon  0.03

水  66.68

该产品的制备方法如下：首先将聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯（5/95）共聚物溶于苯基乙基二甲基甲醇中，其余的成分在另一个容器中混合并加热搅拌以使固体物质熔化，然后将聚合物/溶剂混合物加至热的或冷却后的剩余成分中。

这种香波产品有益于头发清洁，也有益于头发调理和保持发型。

实施例Ⅱ

下面是本发明一个典型的香波组合物。

成分  重量%

十二烷基硫酸铵  3.00

Laureth硫酸铵  10.00

十六醇  0.19

十八醇  0.11

椰子单乙醇酰胺  1.00

乙二醇二硬脂酸酯  2.00

三-十六烷基甲基氯化铵  0.50

聚乙烯吡咯烷酮/硅酮大分子（10K）  3.00

乙酸乙烯酯（5/5/90）

邻苯二甲酸二乙酯  4.00

香料  0.8

着色液  0.25

Kathon  0.03

水  加至  100%

本产品按实施例Ⅰ所述方法制备。

该香波产品有益于头发清洁，也有益于头发调理和保持发型。

实施例Ⅲ

下面是本发明一个典型的香波组合物。

成分  重量%

椰子酰氨丙基甜菜碱  12.52

Sodium  Cocoamphoglycinate  4.18

椰子甲醇酰胺  1.50

乙二醇二硬脂酸酯  1.50

三-十六烷基甲基氯化铵  0.50

Dimethicone  3.00

聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯（10/90）  5.00

苯基乙基二甲基甲醇  6.00

香料  1.20

着色液  0.25

Kathon  0.03

水  加至  100%

本产品是按实施例Ⅰ所述方法配制而成。

该香波产品有益于头发清洁，也有益于头发调理和保持发型。

实施例Ⅳ

下面是本发明一个典型的香波组合物。

成分  重量%

椰子酰氨丙基甜菜碱  8.30

Laureth硫酸铵  6.30

十二烷基硫酸铵  2.10

椰子单乙醇酰胺  1.50

羟丙基甲基（metho）纤维素（K15）  0.25

乙二醇二硬脂酸酯  1.50

三-十六烷基甲基氯化铵  0.50

聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯（5/95）  6.00

6-乙酸基己酸乙酯  6.00

香料  1.20

着色液  0.25

Kathon  0.03

水  加至  100%

本产品是按实施例Ⅰ所述方法配制的。

该香波产品有益于头发清洁，也有益于头发调理和保持发型。

实施例Ⅴ

下面是本发明一个典型的香波组合物。

成分  重量%

椰子酰氨丙基甜菜碱  9.00

十二烷酰肌氨酸钠  4.40

十二烷基硫酸铵  3.00

椰子单乙醇酰胺  1.50

羟丙基甲基纤维素（K15）  0.25

乙二醇二硬脂酸酯  1.50

三-十六烷基甲基氯化铵  0.50

Dimethicone  1.00

聚丙烯酸叔丁酯（MW＝100，000）  4.00

6-乙酸基己酸乙酯  4.00

香料  1.20

着色液  0.25

Kathon  0.03

水  加至  100%

本产品是按实施例Ⅰ所述方法配制的。

该香波产品有益于头发清洁，也有益于头发调理和保持发型。

Claims (41)

1、一种香波组合物，其特征在于它含有：

a.约5%-30%的表面活性剂；

b.约0.2%-20%的头发定型聚合物，它含有：

A.0至约30%的可聚合亲水单体(M_A)，或其混合物；和

B.约70%-100%的可聚合疏水单体(MB)，或其混合物；

所说的聚合物分子量约为5，000-1，000，000，Tg值大于约-20℃，溶度参数δ约为8.5-12.0；和

c.约0.2%-20%的可溶解所说聚合物的溶剂，所说溶剂的沸点低于或等于约300℃，溶度参数δ_s约为7-12.5；其中的聚合物和溶剂是以分散的液相存在于香波组合物中；聚合物与溶剂的比率约为20∶80-80∶20；如果存在亲水单体M_A，其百分数如下：

%M_A=(δ_s-6.7)×5.56±10。

2、权利要求1的香波组合物，其中δ约为9.5-11.5。

3、权利要求2的香波组合物，其中δ约为11-11.5。

4、权利要求3的香波组合物，其中疏水单体选自C1-C₁₈醇的丙烯酸酯;C₁-C₁₈醇的甲基丙烯酸酯;苯乙烯;聚苯乙烯大分子;乙酸乙烯酯;氯乙烯;偏二氯乙烯;丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;甲基丙烯酸甲氧乙酯;以及它们的混合物。

5、权利要求3的香波组合物，其中亲水单体的百分数如下：

%M_A＝（δs-6.7）×5.56±3。

6、权利要求3的香波组合物，其中头发定型聚合物含有可聚合的亲水单体和可聚合的疏水单体。

7、权利要求6的香波组合物，其中亲水单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐、马来酸酐半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚、马来酰亚胺、乙烯吡啶、乙烯咪唑、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇、乙烯己内酰胺，及其混合物。

8、权利要求7的香波组合物，其中疏水单体选自C₁-C₁₈醇的丙烯酸酯;C₁-C₁₈醇的甲基丙烯酸酯;苯乙烯;聚苯乙烯大分子;乙酸乙烯酯;氯乙烯;1，1-二氯乙烯;丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯甲苯;甲基丙烯酸甲氧乙酯;及其混合物。

9、权利要求1的香波组合物，其中头发定型聚合物选自乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物;丙烯酸叔丁酯均聚物;叔丁基苯乙烯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物（50/50）;二甲基丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物（10/45/45）;乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（12.5/87.5）;苯乙烯/烯丙醇共聚物（81/19）;氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（83/17和更低）;乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物（10/78/12和10/70/20）;乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯磺酸酯共聚物（10/70/17/5）;乙烯吡咯烷酮/丙酸乙烯酯共聚物（5/95）;乙烯己内酰胺/乙酸乙烯酯共聚物（5/95）;丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物;乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物（90/10）;乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物（50/40/10）;乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;及其混合物。

10、权利要求1的香波组合物，其中头发定型聚合物在该组合物中的含量约为2%-6%。

11、权利要求10的香波组合物，其中头发定型聚合物是乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。

12、权利要求11的香波组合物，其中乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物的单体重量比为5/95。

13、权利要求1的香波组合物，其中δs约为8-10。

14、权利要求13的香波组合物，其中溶剂含量约为2%-6%。

15、权利要求14的香波组合物，其中头发定型聚合物的溶剂选自异丙醇、丁醇、戊醇、苯乙醇、苄醇、苯丙醇、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯、（2-戊基-3-氧代）环戊基乙酸甲酯，及其混合物。

16、权利要求15的香波组合物，其中聚合物与溶剂的比率约为40∶60-60∶40。

17、权利要求11的香波组合物，其中头发定型聚合物的溶剂选自邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯，及其混合物。

18、权利要求1的香波组合物，其中表面活性剂是选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂，及其混合物。

19、权利要求18的香波组合物，其中表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混和物。

20、权利要求19的香波组合物，其中表面活性剂在组合物中的含量约为12%-25%。

21、权利要求20的香波组合物，其中表面活性剂包括硫酸烷基酯。乙氧基化硫酸烷基酯及其混合物。

22、权利要求21的香波组合物，其中表面活性剂还包括选自下面一组物质的表面活性剂：甜菜碱、酰氨丙基甜菜碱、肌氨酸盐（或酯）、cocoamphocarboxy  glycinate，及其混合物。

23、权利要求20的香波组合物，其中表面活性剂选自下面一组物质：十二烷基硫酸铵、laureth硫酸铵、十二烷基三乙基硫酸胺、laureth三乙基硫酸胺、十二烷基三乙醇硫酸胺、laureth三乙醇硫酸胺、十二烷基单乙醇硫酸胺、laureth单乙醇硫酸胺、十二烷基二乙醇硫酸胺、laureth二乙醇硫酸胺、十二烷单甘油酯硫酸钠、十二烷基硫酸钠、laureth硫酸钠、十二烷基硫酸钾、laureth硫酸钾、十二烷基肌氨酸、椰子酰肌氨酸、椰子酰硫酸铵、十二烷酰硫酸铵、椰子酰硫酸钠、十二烷酰硫酸钠、椰子酰硫酸钾、十二烷酰硫酸钾、十二烷酰三乙醇硫酸胺、十二烷酰三乙醇硫酸胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰子甜菜碱、油基甜菜碱、椰子酰氨丙基甜菜碱、十二烷基酰氨丙基甜菜碱、cocoamphocarboxy  glycinate、十二烷酰肌氨酸钠及其混合物。

24、权利要求1的香波组合物，还含有一种硅酮调理剂，它是以分离的分散相存在于香波组合物中。

25、权利要求24的香波组合物，其中硅酮调理剂的含量约为0.01%-10%。

26、权利要求25的香波组合物，其中硅酮调理剂的含量约为0.1%-5%，并且含有粘度大于约1，000，000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为10-100，000厘泊的dimethicone液，其中胶与液的比率约为30∶70-70∶30。

27、权利要求24的香波组合物，其中硅酮调理剂含有接枝到头发定型聚合物上的硅氧烷大分子。

28、权利要求27的香波组合物，其中头发定型聚合物选自乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物。

29、权利要求28的香波组合物，其中头发定型聚合物包括乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物（5/5/90）。

30、一种香波组合物，其特征在于它含有：

a.约12%-25%的表面活性剂，它包括硫酸烷基酯、乙氧基化硫酸烷基酯和椰子酰氨丙基甜菜碱;

b.约2%-6%的头发定型聚合物，它选自聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，其分子量约为10，000-100，000，Tg值约为20℃-60℃，溶度参数δ值约为11-11.5;以及

c.约2%-6%的可溶解所说聚合物的溶剂，它选自下面一组物质：邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯及其混合物;

其中聚合物和溶剂是以分散液相存在于香波组合物中，聚合物与溶剂的比率约为40∶60-60∶40，乙烯吡咯烷酮在共聚物中的百分数等于（δs-6.7）X5.56±3，其中的δs是聚合物的溶剂的溶度参数。

31、一种香波组合物，其特征在于它含有：

a.约12%-25%的表面活性剂，它包括硫酸烷基酯、乙氧基化硫酸烷基酯和椰子酰氨丙基甜菜碱;

b.约2%-6%的头发定型聚合物，它选自丙烯酸叔丁酯均聚物，其分子量约为10，000-100，000，Tg值约为20℃-60℃;以及

c.约2%-6%的可溶解所说聚合物的溶剂，它选自邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯及其混合物;其中聚合物和溶剂是以分散的液相存在于香波组合物中，聚合物与溶剂的比率约为40∶60-60∶40。

32、一种香波组合物，其特征在于它含有：

a.约15%-20%的表面活性剂，它包括约2%-10%的椰子酰氨丙基甜菜碱、约2%-6%的硫酸烷基酯、0%至约14%的乙氧基化硫酸烷基酯，和0-8%的肌氨酸十二烷酰酯;

b.约2%-6%的头发定型聚合物，它选自聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，其分子量约为10，000-100，000，Tg值约为20℃-60℃，溶度参数δ约为11-11.5;以及

c.约2%-6%的可溶解所说聚合物的溶剂，它选自邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯及其混合物;

其中聚合物和溶剂是以分散液相存在于香波组合物中，聚合物与溶剂的比率约为40∶60-60∶40，共聚物中乙烯吡咯烷酮的百分数等于（δs-6.7）×5.56±3，其中δs是聚合物的溶剂的溶度参数。

33、权利要求30的香波组合物，还含有约0.2%-3%的硅酮调理剂，该调理剂含有粘度大于约1，000，000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为10-100，000厘泊的dimethicone液，其中胶与液的比率约为40∶60-60∶40。

34、权利要求31的香波组合物，还含有约0.2%-3%的硅酮调理剂，该调理剂含有粘度大于约1，000，000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为10-100，000厘泊的dimethicone液，其中胶与液的比率约为40∶60-60∶40。

35、权利要求32的香波组合物，还含有约0.2%-3%的硅酮调理剂，该调理剂含有粘度大于约1，000，000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为10-100，000厘泊的dimethicone液，其中胶与液的比率约为40∶60-60∶40。

36、一种香波组合物，其特征在于它含有：

a.约12-25%的表面活性剂，它包括硫酸烷基酯，乙氧基化硫酸烷基酯和椰子酰氨丙基甜菜碱;

b.约2%-6%的头发定型聚合物，它包括聚乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物，其分子量约为10，000-100，000，Tg值约为20℃-60℃，溶度参数δ约为11.0-11.5;以及

c.约2%-6%的可溶解所说聚合物的溶剂，它选自邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙基二甲基甲醇、6-乙酸基己酸乙酯及其混合物;

其中聚合物和溶剂以分散的液相存在于香波组合物中;聚合物与溶剂的比率约为40∶60-60∶40;共聚物中乙烯吡咯烷酮的百分数等于（δs-6.7）×5.56±3，其中δs是聚合物的溶剂的溶度参数。

37、一种提供保持发型作用的方法，所说的方法包括使用权利要求1的香波组合物洗发。

38、一种提供头发调理作用和保持头发定型作用的方法，所说的方法包括使用权利要求33的香波组合物洗发。

39、一种提供头发调理和保持头发定型作用的方法，所说的方法包括使用权利要求34的香波组合物洗发。

40、一种提供头发调理和保持头发定型作用的方法，该方法包括使用权利要求35的香波组合物洗发。

41、一种提供头发调理和保持头发定型作用的方法，该方法包括使用权利要求36的香波组合物洗发。