CN1133557A - 含有聚硅氧烷接枝的粘合聚合物和干燥助剂的局部用个人护理用品组合物 - Google Patents

含有聚硅氧烷接枝的粘合聚合物和干燥助剂的局部用个人护理用品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种缩短了干燥时间的局部用于个人护理用品组合物,该组合物包括(a)聚硅氧烷接枝的粘合聚合物;(b)用于聚硅氧烷接枝聚合物的挥发性水不溶性溶剂;(c)用于所说聚硅氧烷接枝粘合聚合物的非挥发性干燥助剂,该干燥助剂在45℃下能够溶于所说的挥发性溶剂(b),在25℃下为水不溶性的,且选自具有1-约100个甲硅烷氧基单元的硅氧烷流体和硅酮蜡、硅烷和有机硅树脂以及它们的混合物;其中所说聚硅氧烷接枝聚合物(a)与所说干燥助剂(c)之重量比为约100∶1或低于该比值。

Description

含有聚硅氧烷接枝的粘合聚合物 和干燥助剂的局部用个人 护理用品组合物
技术领域
本发明涉及的是含有聚硅氧烷接枝的粘合聚合物和水不溶性挥发性溶剂的局部用个人护理用品组合物。
发明背景
粘合聚合物在局部用个人护理用品中的应用正在变得越来越重要。在护发用品领域中,粘合聚合物能够提供头发定型和保持发型的有益作用。在其它领域,粘合聚合物能够用于肌肤调理以及向肌肤和/或头发释放活性物质如化妆品活性成分和药物活性成分。通常,粘合聚合物干燥时会形成薄膜层,这层膜能够使头发的发型得以保持,并且能够用于改善肌肤的感觉、表观或提供保护作用,或者释放化妆品活性成分或药物活性成分。虽然可以使用常规的粘合聚合物,但所说的这些聚合物往往会使头发或肌肤有发硬紧绷或发粘的感觉,或两者兼有。最近已有关于将聚硅氧烷接枝的粘合聚合物用于处理头发和肌肤的讨论。聚硅氧烷接枝粘合聚合物能够象常规粘合聚合物一样提供有益的作用。但除此之外,在使用和干燥后它们又能比常规粘合聚合物赋予更柔软、更小的发硬紧绷感觉。
下述文献公开了聚硅氧烷接枝聚合物的用途:Hayama等人的EPO申请号为90307528.1,公开日为1991,1,16日的EP-A-0408311A2;1991,10,29日授权的Suzuki等人的US 5061481;1992,4,21日授权的Bolich等人的US 5106659;1992,3,31日授权的Boli-ch等人的US 5100658;1992,3,31日授权的Ansher-Jackson等人的US 5100657;1992,4,14日授权的Bolich等人的US 5104646;Bolich等人1991,8,27日申请的US序号07/758319及其1993,8,10日的继续申请,序号08/104232。含有成膜性聚硅氧烷接枝聚合物的粘合组合物在下述文献中也有公开:1988,3,1日授权的Cl-emens等人的US 4728571; 1991,6,4日授权的Garbe等人的US5021477;199l,1,1日授权的Garbe等人的US 4981902;1991,1,29日授权的Mitra等人的US 4988506;1991,1,1日授权的Mitra等人的US 4981903。
聚硅氧烷接枝的粘合聚合物可用于很多种护发和护肤用品中,包括头发定型用品和整发用品、头发调理用品如护发素和保留在头发上的调理剂以及香波。聚硅氧烷接枝粘合聚合物还可用于护肤用品中,如化妆品、肌肤调理剂、防晒用品、肌肤着色用品,以及用于向肌肤释放药物活性物质的局部用药剂。
将聚硅氧烷接枝粘合聚合物配入组合物的优选方法是在挥发性溶剂中进行的。特别优选的是采用疏水性溶剂,如硅氧烷流体。所说的组合物可以配制成单相或多相产品。对于多相组合物来说,聚硅氧烷接枝粘合聚合物和挥发性溶剂的分散相通常是以液滴的形式充分分散于载体相中的。所说的载体相一般包括水、一元醇或它们的混合物。
虽然在组合物如以上述所说的组合物中使用聚硅氧烷接枝粘合聚合物能够产生很多优点,但仍然希望进一步改进这些组合物。特别是希望减少一旦使用这些组合物后干燥它们所需要的时间。使用者在用了组合物后感觉发粘的这段时间应该减少。由于粘着性随着聚合物相的干燥而增强,因此应该在更短的时间内达到更强的粘聚特性,如发型保持力。
人们特别希望能够减少头发定型组合物的干燥时间,而且当该组合物完全干燥后又基本上不会失去发型保持力。人们还希望更进一步提高由聚硅氧烷接枝聚合物所形成的膜的发型保持能力。
本发明的目的是提供实现上述目的的组合物和方法。通过下面发明概述和发明详述对本发明的描述以及权利要求书对本发明的定义,本领域专业人员可以看到这些目的和其它优点是能够实现的。
除非另有说明,否则所有的百分率和比值均指重量而言。全部重量百分率均是以组合物的总重量为基准计算的,除非另有说明。本发明包括本文中所描述的本发明必要要素和限定也包括本文所描述的任何附加成分、组分或限定,或者本发明是由或基本上是由本文所描述的本发明的必要要素和限定以及任何附加成分、组分或限定所组成。
本文中提到的参考文献,包括全部的专利和专利申请以及出版的公开文本。它们均全面引用在本发明中。
发明概述
本发明提供了一种局部用个人护理用品组合物,所说的组合物包括:
(a)聚硅氧烷接枝的粘合聚合物;
(b)用于所说聚硅氧烷接枝聚合物的挥发性水不溶性溶剂;
(c)用于所说聚硅氧烷接枝聚合物的非挥发性干燥助剂,该干燥助剂在45℃下能够溶于所说的挥发性溶剂(b),在25℃下为水不溶性,且选自具有1-约100个甲硅烷氧基单元的硅氧烷流体和硅酮蜡、硅烷和有机硅树脂以及它们的混合物;
其中所说聚硅氧烷接枝聚合物(a)与所说干燥助剂(c)之比值约为100∶1或低于该比值。
在优选实施方式中,本发明的组合物进一步包括一种载体,在该载体中分散有聚硅氧烷接枝聚合物、用于聚合物的挥发性溶剂和以不同相存在的干燥助剂的混合物。所说的载体优选含水载体或水醇载体。
本发明还提供了一种含有分散于水基和/或一元醇基载体的聚硅氧烷接枝粘合聚合物且减少了聚合物干燥时间的组合物的制备方法。该方法包括以下步骤:
(a)制备组成如下的预混合物:(i)聚硅氧烷接枝粘合聚合物;(ii)用于所说聚合物的挥发性水不溶性溶剂;(iii)用于所说聚合物的干燥助剂,该干燥助剂选自具有1-约100个甲硅烷氧基单元的硅氧烷流体和硅酮蜡、有机硅树脂、硅烷以及它们的混合物,该干燥助剂在45℃下可溶于所说的挥发性溶剂,在25℃下为水不溶性,其中所说聚硅氧烷接枝聚合物与所说干燥助剂之比值约为100∶1或低于该比值;
(b)使预混合溶液(a)分散于含水或水醇载体中形成分散物。
本发明还涉及头发定型或在肌肤或指甲上形成粘着性膜层的方法,该方法包括以下步骤:(a)将达到预定目的如保持发型或在肌肤或指甲(如手指甲或脚趾甲)上形成膜层所需有效量的本发明组合物用于头发、肌肤或指甲上,(b)干燥所说的组合物。在特别优选的实施方式中,借助于热源使表面温度达到约45℃或高于此温度来干燥组合物。
虽然尚不能期望用理论来进行必要的定义解释,但据信是组合物中存在的含聚硅氧烷干燥助剂加速了挥发性溶剂的干燥,继而使粘合聚合物加速干燥和固化成不发粘的状态。据信,当干燥助剂存留在施用表面(如头发、肌肤或指甲)时,其本身会在空气界面发生迁移或定向。干燥助剂的存在促使挥发性溶剂不断蒸发,而不是俘获在膜表层的下面,这样就减少了整个干燥时间。与无本发明优点的组合物相比,本发明可以更早地达到最终聚合物膜层的强度。借助于有机硅树脂或其它的干燥时能够形成固体的干燥助剂,本发明含聚硅氧烷接枝粘合聚合物的组合物干燥时还可以提供较高的发型保持力。
使用了本发明组合物的表面如头发或肌肤在加热温度下如使用强力电吹风机或卷发铁夹干燥时,能够减少干燥时间这一优点是特别值得注意的。在所说的器具直接对着的或使用的部位温度一般能够达到大约45℃或更高些,并且很容易达到60-70℃或更高些。在加温下,含干燥助剂的组合物比同样的但不含干燥助剂的组合物的干燥速度可以得到明显的提高。
除了个人护理用品外,如(但不限于)头发定型用品、护肤品和化妆品,本发明还可以用于很广泛的其它粘性制品。其中包括但不限于胶和其它粘合材料、胶带、防粘涂料、色漆等。
发明详述
下面给出了本发明的必要组分和限制性因素以及优选范围,同时还给出了各种选择性组分、限制性因素和实施方式。聚硅氧烷接枝的粘合聚合物
本发明组合物主要包括聚硅氧烷接枝粘合聚合物。以组合物重量计,本发明的组合物通常包括约0.1%-约10%,优先约0.5%-约8%,更优选约1.0%-约8%的聚硅氧烷接枝粘合聚合物。本发明并不排除聚合物的用量更高些或更低些,只要所用量能够使组合物具有粘着性或成膜性,并且可以配制出组合物以及能够有效地用于预定目的即可。粘合聚合物是指当聚合物以溶液形式用于表面且干燥时,该聚合物能够形成薄膜层。正如本领域技术人员所知道的那样,该薄膜层具有粘着性和粘聚力。
聚硅氧烷接枝粘合聚合物的特征在于其聚硅氧烷部分是以侧链的形式共价结合到聚合碳基主链上的。主链优选由烯属不饱和单体聚合衍生而得到的碳链,但也可以是聚硅氧烷部分以侧链连接在纤维素链或其它碳水化合物衍生的聚合物链上。主链还可以包括醚基团,如C-O-C-。聚硅氧烷部分可以取代在聚合物上,或者也可以通过使含聚硅氧烷的可聚合单体(如稀属不饱和单体、醚和/或环氧化物)与不含聚硅氧烷的可聚合单体发生共聚反应而得到。
聚硅氧烷接枝聚合物其重均分子量应该至少约20000。对分子量上限没有限制,除非由于实际原因限制了本发明的应用性,如加工、美学特性、配伍性等。一般来说,重均分子量应小于约10000000,更优选小于约5000000,典型的是小于约3000000。重均分子量优选为约50000-约3000000,更优选的是约75000-约3000000,最优选的是约750000-约2000000。
特别是用于个人护理品成分的接枝聚合物,优选的是其干燥成膜时的Tg或Tm至少等于约-20℃,优选至少等于约20℃,这样它们就不至太粘,即摸起来“发粘”。本发明所用的缩写“Tg”是指非聚硅氧烷主链聚合物的玻璃化温度,如果给定的聚合物存在转化的话,缩写“Tm”是指非硅氧烷主链的晶体熔点。如果存在转化,Tm优选高于约-20℃,更优选高于约20℃。
用于本发明组合物的聚硅氧烷接枝聚合物通常是由“含聚硅氧烷”的单体与不含聚硅氧烷的单体进行共聚反应而制得的。聚硅氧烷接枝聚合物应该满足下述四项要求:
(1)当干燥时,聚合物相分成包括聚硅氧烷部分的非连续相和包括非聚硅氧烷部分的连续相;
(2)聚硅氧烷部分共价结合在非聚硅氧烷部分上;
(3)聚硅氧烷部分的分子量至少为约500;和
(4)当在组合物中,如用于头发或肌肤的个人护理用品组合物中,用该聚合物时,非聚硅氧烷部分应该能使该聚合物沉积在所用表面上,如头发或肌肤上。
据信,相分离特性使得聚合物具有特定的定向作用,该定向作用导致了触觉、成膜性和粘着性三者兼有的优点。本发明组合物的相分离性质可以按如下方法测定:
将聚合物流延成固体薄膜,除去溶剂(即主链和聚硅氧烷接枝部分两者均能够溶解的溶剂)。然后将该薄膜切开,利用透射电子显微镜检测断面。对连续相中包含物的观察证明有微相分离。这些包含物应该具有与聚硅氧烷链尺寸(一般为小于或等于几百个纳米)相匹配的适当大小,以及与所存在的聚硅氧烷量相适应的密度。这些性能在有关该结构的聚合物文献中有清楚的记载(例如参见S.D.Smith的博士论文,University of Virginia,1987,该论文引入本发明参考)。
确定相分离特征的第二种方法包括,测定聚硅氧烷在聚合物薄膜层表面的浓度相对于在该批聚合物中的浓度而言是否发生了富集。由于聚硅氧烷更倾向于低能量的空气界面,因此会优先在聚合物表面发生定向。从而在该薄膜表面上产生了一个有定向聚硅氧烷的表面。这可以通过干燥薄膜表面的ESCA(电子光谱化学分析)实验加以证明。所做的分析表明,做膜表面分析时,聚硅氧烷的量很高,而主链聚合物的量大幅度下降。(所说的表面是指薄膜厚度的最上面几十个埃)通过改变探测光束的角度可以改变表面分析深度。
确定相分离特征的第三种方法是通过扫描电子显微镜(SEM)测定聚硅氧烷接枝聚合物干燥薄膜层的形态。利用SEM通过观察接枝在聚硅氧烷接枝聚合物的聚合物主链上的聚硅氧烷大分子组分所形成的半球形非连续相(典型的是半球形或半圆锥形),可以证明在聚合物薄膜表面具有不同的形态。
优选的聚硅氧烷接枝聚合物包括有机主链,优选由烯属不饱和单体衍生得到的碳主链,如乙烯基聚合物主链,以及接枝在主链上的聚硅氧烷大单体(特别优选聚二烷基硅氧烷,最优选聚二甲基硅氧烷)。该聚硅氧烷大单体其重均分子量应该至少等于约500,优选约1000-约100000,更优选约2000-约50000,最优选约5000-约20000。可考虑使用的有机主链包括由可聚合的烯属不饱和单体包括乙烯基单体,和其它的缩合单体(如能够聚合形成聚酰胺和聚酯的那样单体)、开环单体(如乙基噁唑啉和己内酯)等衍生而得的那些主链。还可以考虑使用的是以纤维素链为基础的主链,含醚的主链等。
适用的聚合物及其如何制造的实例在1987,9,15日授权的Mazurek的US 4693935,1988,3,1日授权的Clemens等人的US4728571中有详细的说明,该两篇文献引入本发明参考。
适用的聚硅氧烷接枝聚合物在下述文献中也有公开说明。Hay-ama等人的EPO申请号为90307528.1,公开日为1991,1,11日的EP-A-0408311 A2;1991,10,29日授权的Suzuki等人的US5061481;1992,4,21日授权的Bolich等人的US 5106609;1992,3,31日授权的Bolich等人的US 5100658;1992,3,31日授权的Ansher-Jackson等人的US 5100657;1992,4,14日授权的Bolich等人的US 5104646;Bolich等人1991,8,27日申请的US序号07/758319及其1993,8,10日的继续申请,序号08/104232。上述文献均引入本发明参考。
优选的聚硅氧烷接枝聚合物的单体单元包括:至少一种或几种自由基可聚合的烯属不饱和单体,一种或几种含聚硅氧烷的烯属不饱和单体。
本发明优选的聚硅氧烷接枝聚合物包括约1%-约50%重量的含聚硅氧烷单体单元,即单体单元含聚硅氧烷单体,也即“C”单体,以及约50%-约99%重量的不含聚硅氧烷的单体。不含聚硅氧烷的单体单元一般是由疏水性单体,“A”单体,或A单体与亲水性单体,“B”单体的结合体,以及它们的混合物衍生得来的。
疏水性单体是指基本上可以形成水不溶性均聚物的单体。亲水性单体是指基本上不形成水不溶性均聚物的单体。
基本上水溶性应当是指单体所形成的均聚物在25℃下能以0.2%重量浓度,优选能以1.0%重量的浓度溶于蒸馏(或等同)水。基本上水不溶性应当是指单体所形成的均聚物在25℃下不能以0.2%重量浓度,优选不能以0.1%重量浓度溶于蒸馏(或等同)水。用于确定基本水溶性或水不溶性聚合物的重均分子量为约100000,但较高分子量的溶解性通常也呈现出在约100000时的溶解性。
单体A的有代表性实例为C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯,所说的醇例如有甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等,所说的醇具有1-18个碳原子,其中碳原子数目优选1-12个;苯乙烯;聚苯乙烯大单体;乙烯基乙酸酯;氯乙烯;1,1-二氯乙烯;乙烯基丙酸酯;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;以及它们的混合物。优选的单体A包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯,以及它们的混合物。A特别优先选自丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯以及它们的混合物。
单体B的有代表性实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐及其半酯、巴豆酸、依康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它极性乙烯基杂环化合物、苯乙烯磺酸酯、烯丙基醇、乙烯基醇(聚合后水解乙烯基乙酸酯得到的)、乙烯基己内酰胺,以及它们的混合物。优选的单体B包括丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮,上述所列的酸的盐和胺,以及它们的混合物。
可聚合的含聚硅氧烷的单体(C单体)以下述通式为例:
X(Y)nSi(R)3-mZm其中X为可与单体A和B共聚的烯属不饱和基团,如乙烯基;Y为二价连接基团;R为氢、羟基、低级烷基(如C1-C4)、芳基、烷芳基、烷氧基或烷氨基;Z为数均分子量至少为约500的一价硅氧烷聚合部分,其在共聚反应条件下基本上是不反应的,并是上述乙烯基聚合主链的侧链;n为0或1;m为1-3的整数;C的重均分子量如上所述。单体C优先选自下组结构式:
Figure A9419391300141
在该结构中,m为1、2或3(优选m=1);p为0或1;q为2-6的整数;R1为氢、羟基、低级烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或烷芳基(R1优选烷基);X为其中R2为氢或-COOH(R2优选氢);R3为氢、甲基或-CH2COOH(R3优选甲基);Z为
Figure A9419391300152
其中R4、R5和R6分别为低级烷基、烷氧基、烷氨基、芳基、烷芳基、氢或羟基(R4、R5和R6优选烷基);r为约5或大于5的整数,优选约10-约1500(r特别优选约100-约250);特别优选的是,R4、R5和R6为甲基,p=0,q=3。
一般说来,以聚合物的重量计,聚硅氧烷接枝聚合物优选包括共约50%-约99%,更优选约60%-约98%,最优选约75%-约95%的单体单元A和B。单体单元C的量一般为约1%-约50%,优选约1%-约40%,更优选约2%-约25%。任何具体聚硅氧烷接枝聚合物的成分均有助于确定其配制性质。通过适当的选择及组合具体的A、B和C组分为特定配方中的内含物,能够优化该粘合剂聚合物。按照在所选用溶剂中的配伍性和溶解性来选择用于结合到聚合物中的单体,这对本领域技术人员来说是熟知的。
聚合物优选包括约5%-约99%(更优选约75%-约90%)的单体A、0-约60%(优选0-约20%,更优选0-约5%)的单体B和约1%-约40%(优选约2%-约25%)的单体C。
聚硅氧烷接枝聚合物可以通过使含聚硅氧烷的单体与不含聚硅氧烷的单体进行自由基聚合反应合成而得到。自由基聚合法的一般原理是非常清楚的,例如可以参见Odian的“聚合原理”,第二版,John Wiley & Sons,1981年,第179-318页。将所要求的单体与足够量的互溶剂一起全部放入反应器中,这样,当反应完成时反应物的粘度将是适当的。一般单体加料量为约20%-约50%。如果需要,应除去不希望的终止剂,特别是氧。为此可以采用抽空法或用惰性气体如氩气或氮气吹扫。加入引发剂,如果使用的是热引发剂的话,应使反应温度达到发生引发所需的温度。另外,也可以采用氧化还原引友或辐射引发。使聚合反应进行到达到高转化率所需要的那样长时间,一般为几小时至几天。然后一般是通过蒸发或加入非溶剂沉淀出聚合物而除去溶剂。如果需要,可以进一步提纯聚合物。
用于聚硅氧烷接枝聚合物的挥发性溶剂
本发明的组合物包括一种挥发性水不溶性液体,即用于聚硅氧烷接枝粘合聚合物的溶剂。
一般说来,本发明组合物(以组合物的重量计)包括约0.5%-约99.8%的挥发性溶剂。对于分散液或乳液来说,该组合物优选包括约1%-约25%,更优选约2%-约15%,最优选约3%-约12%的用于聚硅氧烷接枝聚合物的挥发性溶剂。
本发明所用的术语“挥发性”是指在一个大气压下,液体的沸点等于或小于260℃,优选等于或小于250℃,更优选等于或小于230℃,最优选等于或小于225℃。通常,挥发性溶剂的沸点至少为约50℃,优选至少为约100℃。另外,术语“非挥发性”是指在一个大气压下沸点高于260℃的材料。“水不溶性溶剂”是指在25℃下不能与水(蒸馏的或等同之)溶混的溶剂。
本发明的溶剂包括硅氧烷流体、硅烷流体、有机油如烃、酯、醚、醇,以及它们的混合物。
特别优选的是挥发性硅氧烷流体。适用于本发明的挥发性硅氧烷流体包括线型和环状两种硅氧烷流体。挥发性硅氧烷流体的粘度在25℃下一般为约10cS或小于该值。
挥发性硅氧烷流体包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷,以及它们的混合物。
环状挥发性硅氧烷流体包括环状聚硅氧烷如环状烷基硅氧烷和环状烷基烷氧基硅氧烷,其中烷基和烷氧基含有C1-C8烷基。
可以考虑用于本发明的环状挥发性硅氧烷的通式为:
Figure A9419391300171
其中n=3-7,R1和R2分别选自C1-C8烷基、芳基(尤其是苯基)和烷芳基(如C1-C8取代的芳基)。R1和R2优选C1-C2烷基,最优选的是C1以及n=4-6。R1和R2还可以是烷氧基、烷芳基、羟基、羟烷基,以及它们的衍生物。
具体的实例包括八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。在本发明组合物中挥发性硅氧烷是环状或线型的聚二甲基硅氧烷。在优选的环状硅氧烷中的硅原子数目为约3-7,更优选4或5。
线型挥发性硅氧烷流体包括聚有机硅氧烷和聚二烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷。
线型聚有机硅氧烷的实例包括含有约3-约9个碳原子且由以下通式所代表的那些聚硅氧烷:
Figure A9419391300181
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以分别为饱和或不饱和C1-C8烷基、芳基(优选含C6芳环的)、烷基芳基、羟烷基、氨基烷基或烷基甲硅烷氧基,n=1-7。优选的挥发性线型聚二甲基硅氧烷具有3-9个硅原子,且为聚二烷基硅氧烷,特别是C1-C2,优选C1烷基的聚二烷基硅氧烷。
优选的线型材料的实例包括聚二烷基硅氧烷如在25℃下粘度小于约10cS的聚二甲基硅氧烷,以及二硅氧烷如苯基五甲基二硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、和羟丙基五甲基二硅氧烷。
线型挥发性硅氧烷在25℃下其通常粘度为5厘沲或小于5厘沲,而挥发性环状材料在25℃下的粘度一般为10厘沲或小于10厘沲。有关挥发性硅氧烷的说明在Todd和Byers的“Volatile Silicone Fl-uids for Cosmetics”(Cosmetices and TOiletries,Vol.91,1976,1,p27-32)中找到,该文献引入本发明参考。
挥发性硅烷液体也可以使用。适用的硅烷化合物包括具有以下通式的那些化合物:
Si(R1)(R2)(R3)(R4)其中R1、R2、R3和R4可以分别选自C1-C8烷基、芳基、烷基芳基、羟烷基和烷基甲硅烷氧基。
可用于本发明组合物的其它挥发性溶剂包括烃、酯、醚、烷基醇以及它们的混合物。其中优选酯、醚、烷基醇和烃流体。
所说的烃可以是直链的,也可以支链的,并且可以含有约10-16个碳原子,优选含有约12-16个碳原子。适宜的直链烃的实例是癸烷、十二烷、癸烯、十三烷和它们的混合物。适宜的支链烃溶剂包括C10-C16支链烃及其混合物,优选C11-C14支链烃,更优选C12支链烃。优选饱和烃,但不必排除不饱和烃。所说的支链烃的实例包括上述链长的异链烷烃。异链烷烃可以从Exxon化学公司商购得到。实例包括IsoparTM和K(C11-C12异链烷烃)以及IsoparTML(C11-C13异链烷烃)。另一种适宜的支链烃是异十二烷。异十二烷可由Preperse公司(South Plainfiled,NJ,USA)商购得到,品名为PermethyTM99A。萜烯如柑橙萜烯和柠檬萜烯也可以考虑使用,但不是优选的。
适用的烯基醇一般含有约8-约12个碳原子,可以是饱和或不饱和的,直链或支链的。适宜的烷基包括例如里哪醇和癸醇。
适用的酯包括,例如链烷酸甲酯如C8-C12链烷酸酯(如癸酸甲酯)、己二酸二(C2-C3)烷酯(如己二酸二乙酯,己二酸二异丙酯)、乙酸C6-C10烷酯(如乙酸辛酯)以及苯甲酸酯(如苯甲酸丁酯)。
适用的醚包括二(C5-C7烷基醚,尤其是二(C5-C6)烷基醚,如二苯醚和二己醚。
本发明优选的挥发性溶剂是硅氧烷流体,尤其是环状硅氧烷流体,以及C10-C16支链烃。
干燥助剂
本发明组合物还包括用于聚硅氧烷接枝聚合物的非挥发性干燥助剂。聚硅氧烷接枝聚合物与有机硅树脂的重量比一般应该为约100∶1或小于该比值,但通常为约5∶1-约100∶1,优选约5∶1-约75∶1,更优选约7∶1-约50∶1,特别优选约10∶1-约35∶1,最优选约12∶1-约25∶1。也可以采用较高比值,只在能够提高聚硅氧烷接枝聚合物/挥发性溶剂溶液的干燥效果即可。只要干燥助剂能够保持45℃下的溶解性以及保持与组合物中挥发性溶剂/聚硅氧烷接枝聚合物相的分离状态,则也可以采用较低的比值。
以用于聚硅氧烷接枝聚合物的挥发性溶剂的重量计,组合物中干燥助剂的用量优选为约0.1%-约2%,更优选约2%-约1.5%,最优选约0.5%-约1.5%。
干燥助剂在25℃下应是水不溶性的。干燥助剂的“水不溶性”是指当干燥助剂的浓度为0.1%时在25℃下不溶于蒸馏(或等同)水。在用于聚硅氧烷接枝聚合物的挥发性溶剂中的“溶解性”是指所存在的干燥助剂在指定温度和45℃下能够溶解于溶剂中或以混溶形式存在于溶剂中。“非挥发性”与前述定义相同。
一般来说,本发明的干燥助剂是含有硅的材料。适用的含硅材料包括硅氧烷流体、有机硅树脂和硅烷,以及它们的混合物。
有机硅树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。交联是通过将三官能和四官能硅烷与单官能或双官能单体单元或两者一起加入有机硅树脂制造过程中而引入的。正如本领域所熟知的,达到有机硅树脂所需的交联程度是随引入该有机硅树脂中的具体硅烷单元而定的。具有足够量三官能和四官能硅氧烷单体单元(因此而达到足够的交联程度)以致干燥时能够形成硬膜层的硅氧烷材料即为有机硅树脂。某一特定硅氧烷材料中的氧原子与硅原子之比即表明了其交联程度。有机硅树脂具有至少1.1氧原子/硅原子。优选的是,氧原子∶硅原子至少为约1.2∶1.0。
有机硅树脂是按本领域已知技术由普遍可得到的硅烷制得的。用于制造有机硅树脂的典型硅烷是一甲基-、二甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷以及四氯硅烷。优选的有机硅树脂是甲基取代的有机硅树脂,如由Gen-eral Electric以GE SS4230和SS4267提供的那些有机硅树脂。商购有机硅树脂一般是以未硬化低粘度非挥发性或优选挥发性硅氧烷流体的形式提供的。用于本发明的有机硅树脂优选得到的是其未硬化的形式,并以该形式加入到本发明的组合物中。但是也可以使用硬树脂,只要其在45℃下能够溶解于挥发性溶剂中即可。
有机硅树脂是特别优选用于本发明的,因为除了能够减少干燥时间外,它们在本发明护发组合物中还能提高保持发型的强度。
关于硅氧烷的背景材料,包括有关讨论硅氧烷流体的部分可以在下述文献中找到:Encyclopedia of Polymer Science and Eng-ineering(15卷,第二版,P204-308,John Wiley & Sons,Inc.,1989)和Chemietry and Technology of Silicones(Walter Noll,Academic Press,Inc,(Harcout Bruce Javanovich,Publishers,New York),1968,P282-287和409-426),上述两篇文献均引入本发明参考。
有机硅树脂通常是按照本领域技术人员已知的称为“MDTQ”命名法的速记命名系统确定的。按照该系统,聚硅氧烷是按照构成它的不同硅氧烷单体单元来描述的。简单地说,符号M代表单官能单元(CH3)3SiO0.5;D代表双官能单元(CH3)2SiO;T代表三官能单元(CH3)SiO1.5;Q代表四官能单元SiO2。加撇号“′”的单元符号如M'、D'和Q'是指除甲基外的取代基,每种情况均有其特定的定义。典型的供选择的取代基包括基团如乙烯基、苯、胺和羟基等。不同单元的摩尔比值,即或者用符号的下脚标指明聚硅氧烷中每种单元的总数目(或其平均数),或者与分子量结合作为特指的比值,按MDTQ系统完成聚硅氧烷材料的描述。在硅氧烷树脂中T、Q、T',和/或Q'对D、D'M和/或M'的相对摩尔量越高,说明交联的程度越高。如前所述,整个交联程度也可以用氧与硅的比值来表示。
优选用于本发明的有机硅树脂是MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。因此,优选的硅氧烷取代基是甲基。尤其优选的是MQ树脂,特别是其中M∶Q摩尔比为约0.5∶1.0-约1.5∶1.0,树脂的平均分子量为约1000-约10000的那些树脂。
另一类干燥助剂是具有1-约100个甲硅烷氧基的硅氧烷流体和蜡。“硅氧烷流体”其粘度在25℃下通常为1000000cS或小于该值,优选等于或小于约100000cS,更优选等于或小于约10000cS,特别优选等于或小于约1000cS,最优选等于或小于约100cS。在25℃下,粘度一般至少为约5cS,更常见为约5cS,最常见为约10cS。硅氧烷蜡是指在25℃下为固体,但又不具有如上所述的有机硅树脂所需的必要交联程度的那些硅氧烷化合物。对本发明目的而言,“固体”应当是指所说的材料干燥时一个小时后不会显示出十分明显的因重力而引起的流动现象,即一小时后所说材料的样品基本上保持了同样的形态和比例。
适用的硅氧烷流体和硅酮蜡包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳烷基硅氧烷以及它们的混合物。其它的具有头发调理性能的不溶性非挥发性硅流体也可以使用。
本发明特别适用的硅氧烷流体和硅酮蜡包括具有如下结构的聚硅氧烷:
Figure A9419391300231
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以分别为R且为脂族基团优选烷基或链烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基链烯基、烷氨基、烷醚、羟烷基、羟基或烷基甲硅烷氧基。R基团可以进一步被如卤素、阳离子胺和季铵基团等取代。变量X为1-约100的整数。本发明硅氧烷液体和蜡优选“X”为5-约80,更优选10-约50。
取代的硅氧烷链上的脂族基或芳基可以具有任何结构,只要能够使所得硅氧烷是疏水性的,当用于身体、头发或其它表面时即不会引起刺激、有毒,也不会有其它损害,且能够与组合物中其它组分配伍,在正常使用和储存条件下是化学稳定的即可。
每一单体硅氧烷单元上的两个R可以是相同或不同的基团。优选两个R基团是相同的基团。
对于基团R1-R8优选的脂族链为C1-C24烷基和链烯基。硅氧烷流体优选具有C1-C4,更优选C1-C2,最优选C1的脂族链,尤其是烷基。其它含烷基、链烯基、或链炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)上的脂族部分可以是具有1-24个碳原子的直链或支链,优选的是具有1-5个碳原子,更优选1-4个碳原子,特别优选1-3个碳原子,最优选1-2个碳原子的直链或支链。硅酮蜡包括一个或多个较长链的脂族基团,如C8-C24,优选C12-C22的脂族链,如烷基或链烯基。所说的硅酮蜡还包括本文所述的含有长链脂族部分的烷氧基、烷基酯和其它基团。正如以上所讨论的,取代基R还可以含有氨基官能基团,如烷氨基,并且可以是伯胺、仲胺或叔胺,或季铵。它们包括一-、二-、和三-烷基氨基以及烷氧基氨基,其中脂族部分的链长优选为如上所述。取代基R也可以被其它基团所取代,如卤素(如氯、氟和溴),卤代脂族基团或卤代芳基以及羟基(如羟基取代的脂族基团)。适宜的卤代R基团可以包括如三卤代(优选氟)烷基,如-R1-C(F)3,其中R1为C1-C3烷基。这类聚硅氧烷的实例包括聚甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷。
可以采用的非挥发性聚硅氧烷流体包括例如聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷例如可由General Electric公司以其Viseasil R和SF96系列得到,也可由Dow Corning以其Dow Cornin9200系列得到。
其它适宜的R基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。聚硅氧烷封端上的三个R基团可以是相同或不同的。
适宜的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的。
可以采用的聚烷芳基硅氧烷还包括如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可由General Electric公司以SF 1075甲基苯基流体得到,或由Dow Corning以556 Cosmetic Grand Fluid得到。
如典型的硅酮蜡之类的聚硅氧烷包括C12-C22烷基甲基聚硅氧烷,如十六烷基和十八烷基二甲硅油和二十二烷氧基二甲硅油。其实例包括Abil-Wax 9800TM,一种由Goldschmidt得到的十八烷基二甲硅油;Abil-Wax 9801TM,一种十六烷基二甲硅油;Abil-Wax 2440TM,一种二十二烷基二甲硅油。
硅烷醇和烷氧基硅氧烷流体通常在取代基R1、R2和R3之一和取代基R6、R7和R8之一上具有羟基和短链(C1-C3,优选C1)烷氧基末端基团。
本发明可以采用的烷氨基取代的聚硅氧烷包括下式所示的那些聚硅氧烷:其中x和y为整数,且取决于分子量,其平均分子量为约5000-10000。该聚合物也被称为“氨二甲硅油(amodimethicone)”。
可用于本发明组合物的阳离子硅氧烷流体包括对应于下式的那些硅氧烷流体:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-6-b)n-O-SiG3-a(R1)a其中G选自氢、苯基、OH和C1-C8烷基,优选甲基;a为0或1-3的整数,优选等于0;
b为0或1,优选为1;n+m之和为1-2000中的数,优选50-150,n可以为0-1999中的一个数,优选49-149,m可以是1-2000中的整数,优选1-10;
R1为式CqH2qL的一价基团,其中q为2-8中的整数,L选自下组基团:
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2 - N + ( R 2 ) 3 A - - N + ( R 2 ) CH 2 - CH 2 - NR 2 H 2 A - 其中R2选自氢、苯基、苄基、饱和烃基,优选含1-20个碳原子的烷基,A-为卤化物离子。
特别优选的对应于上式的阳离子聚硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨二甲硅油”的下式聚合物:
可用于本发明组合物的其它有机硅阳离子聚合物对应于下式:其中R3为具有1-18个碳原子的一价烃基,尤其是烷基或链烯基,如甲基;R4为烃基,如优选C1-C18链烯基或C1-C18链烯氧基,优选C1-C8链烯氧基;Q-为卤化物离子,优选氯化物;r为平均统计值2-20,优选2-8;s为平均统计值20-200,优选20-50。
这些化合物在US 4185017中有更为详细的描述。
这类特别优选的聚合物是由联碳公司出售的,品名为“UCARSILICONE ALE 56”。
非挥发性硅烷液体也可以使用。适用的硅烷化合物包括具有如下通式的那些化合物:
Si(R1)(R2)(R3)(R4)其中R1、R2、R3、R4可以分别选自C1-C20烷基、芳基、烷芳基、羟烷基和烷基甲硅烷氧基。优选的硅烷包括C10-18烷氧基、C1-C3烷基(优选C1)硅烷,如十八烷氧基三甲基硅烷。
组合物
以组合物重量计,本发明的组合物包括大约0.7%-约100%的,优选约0.1%-约50%的,更优选约0.2%-约30%的,最优选约0.2%-约15%的聚硅氧烷接枝聚合物/干燥助剂/挥发性溶剂相。该组合物优选包括约50%-约99.3%,更优选约70%-约99%,最优选约85%-约98%的用于聚合物/干燥助剂/溶剂相的载体。适合于向所用表面(如头发或肌肤)释放聚合物/树脂/挥发性溶剂的任何载体均可采用。所说的载体包括聚硅氧烷接枝聚合物的挥发性溶剂不能溶于其中的挥发性液体,即水或其它水溶性液体,或者是它们的混合物。通常,组合物将含有约50%-约99.3%,优选约70%-约99%,更优选约85%-约98%的所说的挥发性载体液体。
本发明的载体液体可以包括水和其它亲水性流体,以及它们的混合物。除水而外,适用于本发明的载体流体还包括低级醇(C1-C4醇,优选C2-C4醇,如乙醇和异丙醇),以及低级醇的混合物。优选的溶剂包括水、乙醇,以及它们的混合物。特别优选的是水。
本发明优选的组合物是以聚硅氧烷接枝聚合物/挥发性溶剂/干燥助剂的分散液滴或颗粒充分均匀分布在载体中的非连续相形式存在的。所说的载体还可以包括其它各种组分,如其它活性成分和流变学改进剂如增稠剂和胶凝剂等。本发明的组合物可以呈液体、露、霜和凝胶等形式。另外,本发明的组合物可用于十分广泛的各种个人护理用品中。这些产品包括但不限于护发组合物,如护发素、香波、发乳、发胶和发露。本发明的组合物也包括护肤组合物,例如(但不限于)化妆品、睫毛油、粉底、防晒剂和肌肤调理剂等。本发明的组合物可以进一步作为用于配制向肌肤或通过肌肤释放活性成分如药物的产品。在所说的后者配方中,可以利用聚合物的成膜性使活性成分导入肌肤。
所说的载体可以包括凝胶载体材料或其它流变学改进剂。在诸如护发素、香波、摩丝和发乳及发露之类的产品中可以特别考虑使用这些载体。
凝胶载体可以包括两种基本成分:类脂载体材料和阳离子表面活性剂载体材料。阳离子表面活性剂材料在下文中有详细的描述。凝胶载体在下述文献中有一般性的说明,这些文献均引入本发明作为参考:Barry,“The Self Bodying Action of the Mixed Emu-lsefier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol”,28 J.ofColloid and Interface Science 82-91(1968); Barry等人,“The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Brom-ides/Cetostearyl Alchohol Mixed Emulsifier;Influence ofQuaternary Chain Length”,35 J.of Colloid and InterfaceScience 689-708(1971);Barry,“Rheology of Systems Conta-ining Cetomacrogl 1000-Cetostearyl Ahcohol,I,Self Body-ing Action”,38 J.of Colloid and Interface Science 616-625(1972)。
无论是否含阳离子表面活性剂,载体均可包括有一种或多种类脂载体材料,该载体材料基本上是水不溶性的,含有疏水部分和亲水部分。类脂载体材料包括天然或合成得到的酸、酸衍生物、醇、酯、醚、酮和酰胺,其中碳链长约12-22个碳原子,优选约16-18个碳原子。脂肪族醇和脂肪族酯是优选的,脂肪族醇是特别优选的。
用于本发明优选的酯包括棕榈酸十六烷酯和甘油单硬脂酸酯。十六烷醇和十八烷醇是优选的醇。特别优选的类脂载体材料是由十六烷醇和十八烷醇的混合物组成的,其中混合物中含有约55-65%(以混合物的重量计)的十六烷醇。
本发明所用的类脂载体材料公开在Bailey's Industrial Oiland Fat Products(第三版,D.Swerm,ed.,1979)中,该文献引入本发明作为参考。适用于本发明的脂肪族醇公开在下述文献中,这些文献均引入本发明作为参考:1964,11,3日授权的Hilfer的US 3155591;1979,8,21日授权的Watanabe等人的US 4165369;1981,5,26日授权的Villamarin等人的US 4269824,1978,11,15日公开的英国申请1532585;以及Fuku Shima等人的“The Effe-ct of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions”,98 Co-smetics & Toiletries 89-112(1983)。本发明所用的脂肪族酯公开在1976,9,12日授权的Kaufman等人的US 3341465中(该文献引入本发明作为参考)。如果本发明的组合物含有类脂载体材料和阳离子表面活性剂载体材料的话,前者在组合物中一般占约0.1%-约10.0%;后者在组合物中一般占约0.05%-约5.0%。
利用非离子型纤维素醚和水溶性胶质来增加组合物的稠度也是可以考虑的。例如参见1985,12,10日授权的Glover的US 4557928,该专利提出了一种包括悬浮体系的头发调理剂,所说的悬浮体系是由葡聚糖胶质、瓜尔胶和羟乙基纤维素之一组成的;和1986,4,8日授权的Grollier等人的US 4581230,该专利提供了一种用于处理头发的化妆品组合物,所说的组合物包括作为增稠剂的羟乙基纤维素,或水溶性植物增稠剂,如瓜尔胶,上述两篇专利均引入本发明作为参考。
纤维素醚分子量较低,但能够形成有实际意义浓度的高粘度水溶液。这些材料是具有足够非离子取代度的非离子型纤维素醚,所说的取代基选自能够使非离子型纤维素醚具有水溶性的甲基、羟乙基和羟丙基,该非离子型纤维素醚进一步被含约10-24个碳原子的烃基团所取代,其量在约0.2重量%至使所说纤维素醚在水中的溶解量小于1重量%的量这样的范围内。欲改性的纤维素醚优选低分子量至中等分子量即小于约800000,优选约20000-700000(约75-2500 D.P.)中的一种纤维素醚。
非离子型水溶性纤维素醚是优选的能够用于护发组合物中的聚合物。普遍使用的可商购的非离子型纤维素醚包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
用于本发明组合物,尤其是护发素的其它载体成分包括疏水性改进的聚合材料与表面活性剂如季铵化合物(如二牛脂二甲基氯化铵)的混合物。这些载体在下述专利文献中有详细的描述:1992,4,21日授权予Bolich等人的US 5106609;1992,3,31日授权予Boli-ch等人的US 5100658;1992,4,14日授权予Bolich等人的US5104646和1992,3,31日授权予Ansher-Jackson等人的US5100657;上述文献均引入本发明作为参考。
还可以考虑使用悬浮剂来增稠组合物和/或悬浮聚合物/树脂//溶剂相。适用的悬浮剂是长链酰基衍生物、长链氧化胺和它们的混合物,其中所说的悬浮剂是以晶体形式存在于香波组合物中的。1988,5,3日授权的Grote等人的US 4741855公开了各种悬浮剂。特别优选的悬浮剂是乙二醇二硬脂酸酯。
在作为悬浮剂的长链酰基衍生物中还包括N,N-二(氢化)C8-C22(优选C12-C22,更优选C16-C18)酰氨基苯甲酸,或其水溶性盐(如K、Na盐),特别是N,N-二(氢化)牛脂酰氨基苯甲酸,后者可由Step-en公司(Northfiled,IIIinois,USA)商购得到。
这些体系提供了凝胶样流变,但又不是技术上所称的凝胶。“疏水性改进的非离子型可水溶聚合物”是指已被足够量疏水性基团取代使得聚合物在水中溶解性变小这样的改性而得到的非离子型水溶性聚合物。“可水溶”是指构成增稠剂聚合物主链的聚合物或其盐应该具有足够的溶解性,这样,当聚合物或其盐在25℃下按溶液重量的1%溶于水中时能够形成基本上澄清的溶液。因此,主要增稠剂的聚合物主链基本上可以是任何水溶性聚合物。疏水性基团可以是C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基、和它们的混合物。聚合物主链上疏水性基团取代的程度应为约0.10%-约1.0%,视具体聚合物主链而定。更概括地说,亲水性部分与疏水性部分之比为约10∶1-约1000∶1。
非离子型可水溶的纤维素醚优选作为所说改进了疏水性的聚合物的聚合物基体,因此,可以将如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维、乙基羟乙基纤维素和甲基羟乙基纤维素进行改性。非离子取代基如甲基、羟乙基或羟丙基的量并不是关键的,只要足以保证醚是水溶性的量即可。
长链烷基改性剂可以通过醚、酯或尿烷键连接到纤维素醚基体上。优选醚键。
能够满足上述要求的可商购一种材料是NATROSOL PLUS Grade430,改进了疏水性的羟乙基纤维素,可由Aqualon公司(Wilmington,Delaware)得到。该材料其C16烷基的取代程度为约0.5%-约0.9%重量。该材料的羟乙基摩尔取代度为约2.8-约3.2。改性前的水溶性纤维素的平均分子量为约300000。
这种类型的另一种材料是Aqualon公司(Wilmington,Delaware)以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67出售的材料。该材料其C16烷基的取代度为约0.50%-约0.95%重量,羟乙基摩尔取代度为约2.3-约3.3。改性前的水溶性纤维素的平均分子量为约700000。
水溶性聚合物的实例包括羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精,如可由D & O Chemicals得到的提纯的粗制Grade 2P的Dextran、植物渗出物如阿拉伯树胶、印度树胶和黄蓍胶、海藻提取物如藻酸钠、藻酸丙二醇酯和卡拉胶钠、阳离子聚合物如Ucare JR-聚合物(一种阳离子改性的羟乙基纤维素,可由联碳分司得到)、天然多糖材料,如瓜尔豆胶、角豆荚胶和黄原胶。
但采用所说的体系来增加本发明组合物的稠度时,最好将约0.3%-约5.0%,优选约0.4%-约3.0%的疏水性改进的非离子型聚合物与约0.3%-约5.0%,优选约0.4%-约3.0%的水溶性聚合材料一起使用。
用于疏水性改进的非离子型聚合物的第二种可供选择的增稠材料是分子量小于约20000的水溶性表面活性剂。“水溶性表面活性剂”是指当表面活性剂材料在25℃下以0.2%重量溶解于水时能够形成基本上澄清的各向同性溶液的一类表面活性剂材料。
满足这些要求的任何水溶性表面活性剂材料基本上均可用于本发明。但是,现已发现下述材料是特别优选的:十六烷基甜菜碱、月桂基硫酸铵、月桂醚硫酸铵、十六烷基三甲基氯化铵以及它们的混合物。
当采用该体系来增加本发明组合物的稠度时,一般将约0.1%-约10.0%,优选约0.2%-约5.0%的疏水性改进的非离子型聚合物与约0.02%-约0.30%,优选约0.05%-约0.30%,更优选约0.05%-约0.20%的水溶性表面活性剂一起使用。水溶性表面活性剂的用量要低,因为,较高用量的水溶性表面活性剂会干扰疏水性改进的羟乙基纤维素增稠剂,得到流变性很不理想的组合物。
当疏水性改进的聚合物与一种水不溶性表面活性剂结合时,所说的水不溶性表面活性剂其分子量小于约20000。“水不溶表面活性剂”是指当表面活性剂材料在25℃下以大于0.2%的浓度溶解于水中时基本上不能形成澄清各向同性溶液的一类表面活性剂材料。
满足这些要求的任何水溶性表面活性剂材料基本上均可用于本发明。但优选水不溶性阳离子表面活性剂材料。下面将说明阳离子表面活性剂。下述非排他性材料是适宜的:硬脂酰胺二乙醇胺(硬脂酰胺DEA)、椰油酰胺甲醇胺(椰油酰胺MEA)、二甲基硬脂胺氧化物、甘油单油酸酯、蔗糖硬脂酸酯、PEG-2硬脂胺、脂肪族醇的聚乙二醇醚,如式CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的Ceteth-2,其中n是平均值2(可按商品名Brij 56由ICI Americas商购),以及甘油硬脂酸柠檬酸酯、二氢化牛油二甲基氯化铵、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物,如下式的Poloxamer 181:
HO-(CH2-CH2-O)x(CH-CH2-O)y(CH2-CH2O)zH;其中平均值x=3,y=30,z=3(可按商品名Pluronic L-61由BASFWyandotte商购),和氢化牛油二甲基甜菜碱及氢化牛油酰胺DEA。
当采用该体系来增加本发明组合物的稠度时,一般将约0.1%-约10.0%,优选约0.2%-约5.0%的疏水性改进的羟乙基纤维素与约0.02%-约10.0%,优选约0.05%-约3.0%,更优选约0.05%-约2.0%的水溶性表面活性剂一起使用。
包括凝胶载体体系和疏水性改进的纤维素载体体系在内的本发明组合物所用的阳离子表面活性剂含有氨基或季铵亲水性部分,当它们溶解于本发明含水组合物时即带有正电荷。用于本发明的阳离子表面活性剂公开在下述文献中。
表面活性剂
表面活性剂是本发明组合物中,特别是香波和调理组合物中的选择性成分。当存在有表面活性剂时,其通常占组合物的约0.05%-约50%。对于香波来说,表面活性剂的量优选为组合物的大约10%-约30%,更优选大约为12%-约25%。对于调理剂来说,表面活性剂的优选用量为约0.2%-约3%。适用于本发明组合物的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂。
用于本发明,特别是用于香波组合物的合成阴离子洗涤剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些材料的代表式为ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R为带有约10-约20个碳原子的烷基或链烯基,x为1-10,M为水溶性阳离子,如铵、钠、钾和三乙醇胺。
另一类适用的阴离子表面活性剂是下式所代表的有机硫酸反应产物的水溶性盐:
R1-SO3-M其中R1选自含约8-24个碳原子,优选约12-18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基团;M为阳离子。其中重要的实例是甲烷系烃的有机硫酸反应产物的盐,所说的甲烷系烃包括含有约8-约24个碳原子,优选约12-约18个碳原子的异-、新-和正烷属烃,以及按照包括漂白和水解在内的已知磺化方法而获得的磺化剂,如SO3、H2SO4、发烟硫酸。优选碱金属和铵的磺化C12-18正烷属烃。
适用于本发明的阴离子型合成表面活性剂的其它实例是脂肪酸经羟乙磺酯酯化且氢氧化钠中和而得的反应产物,其中例如,脂肪酸是由椰油衍生得到的;甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐,其中的脂肪酸例如是由椰油衍得到的。该种类中的其它阴离子型合成表面活性剂在US 2486921、US 2486922和US 2396278中有说明。
其它阴离子型合成表面活性剂包括称为琥珀酰胺酸盐一类的表面活性剂。该类表面活性剂包括N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠;N-(1,2-二羟基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠;磺基琥珀酸钠的二戊酯;磺基琥珀酸钠的二己酯;磺基琥珀酸钠的二辛酯。
可用于本发明的其它阴离子表面活性剂是含有约12-约24个碳原子的烯烃磺酸盐。本发明所用的术语“烯烃磺酸盐”是指能够借助于未配位的三氧化硫磺化α-烯烃,随后在能够使在反应中已经生成的磺内酯水解成相应的羟基-链烷磺酸盐的条件下中和酸反应产物而得到的化合物。能够衍生得到烯烃磺酸盐的α-烯烃是含有约12-约24个碳原子,优选约14-约16个碳原子的单烯烃。另一类阴离子型有机表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些化合物具有下式:
Figure A9419391300371
其中R1是含约6-约20个碳原子的直链烷基,R2是含约1(优选)-3个碳原子的低级烷基,M是如前所述的水溶性阳离子。
在McCutcheon's,Detergents and Emulsifiers,1984 Annu-al(Allured Publishing Corporation出版公开)披露了许多其它的非皂合成阴离子表面活性剂,该文献引入本发明参考。1975,12,30日授权的Laughlin等人的US 3929678还公开了许多其它阴离子以及其它类型的表面活性剂,该专利文献也引入本发明作为参考。
非离子表面活性剂可以广义地定义为是由烯化氧基团(亲水性)与有机疏水性化合物缩合反应而得到的化合物,所说的疏水性化合物实质上可以是脂族或烷基芳香族化合物,所说的非离子表面活性剂优选与阴离子、两性或两性离子表面活性剂结合使用。优选类型的非离子表面活性剂的实例是:
1、由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺产品两者的反应产物缩合而衍生得到的那些非离子表面活性剂。
2、含约8-约18个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物,如每摩尔椰子醇含约10-约30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合产物,所说的椰子醇部分含有约10-约14个碳原子。
3、长链叔胺氧化物,如对应于以下通式的叔胺氧化物:
其中R1包括含有约8-约18个碳原子的烷基、链烯基或一羟基烷基基团,0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分,R2和R3含有约1-3个碳原子和0-约1个羟基基团,如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟或羟丙基基团(通式中的箭头为通常意义上的半极性键)。
4、对应于以下通式的长链叔膦氧化物:
其中R包括链长为约8-约18个碳原子的烷基、链烯基或一羟基烷基基团,0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分,R'和R11分别为含约1-约3碳原子的烷基或一羟基烷基基团。通式中的箭头为常规意义上的半极性键。
5、长链二烷基亚砜,该亚砜含有一碳原子数为约1-约3的短链烷基或羟基烷基(常为甲基)和一包括含约8-约20个碳原子的烷基、链烯基、羟基烷基或酮烷基在内的疏水性长链,以及0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分。实例包括:十八烷基甲基亚砜、2-酮基十三烷基甲基亚砜、3,6,9-三-十八烷基2-羟乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟丙基亚砜、十四烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
适用于本发明组合物,特别是调理剂组合物的阳离子表面活性剂含有溶解于本发明含水组合物时呈带正电荷的氨基或季铵亲水部分。适用于本发明的那些阳离子表面活性剂披露在下述文献中,所有这些文献均引入本发明作为参考:M.C.出版公司,McCutcheon'sDetergents & Emulsifiers(North American edition 1979);Schwartz等人的Surface Active Agents,Their Chemistry andTechnoloqy(New York:Interscience Publishers,1949);1964,11,3日授权予Hilfer的US.3155591; 1975,12,30日授权予Lau-ghlin等人的3929678;1976,5,25日授权予Bailey等人的US.3959461;1983,6,7日授权予Bolich,Jr.的US.4387090。如果本发明的组合物含阳离子表面活性剂的话,其量为约0.05-约5%。
在含季铵的阳离子表面活性剂材料中,适用于本发明的是如下通式的那些表面活性剂:
其中R1-R4分别为含约1-约22个碳原子的脂族基团,或含约12-约22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷芳基;X为选自卤素、乙酸、磷酸、硝酸和烷基硫酸基团中的阴离子。除碳和氢外,脂族基团还可以含有醚键和其它基团如氨基。长链脂族基团,如约12个或12个以上碳原子的脂族基团可以饱和或不饱和的。
适用于本发明的其它季铵盐是二季铵盐,如牛油丙烷二氯化二铵。
季铵盐包括二烷基二甲基-氯化铵,其中烷基带有约12-约22个碳原子,且是由长链脂肪酸如氢化牛油脂肪酸衍生而来的(牛油脂肪酸得到其中R1和R2主要为16-18个碳原子的季铵化合物)。适用于本发明的季铵盐的实例包括二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂二甲基甲基硫酸铵、二-十六烷基二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基氯化铵、二-十八烷基二甲基氯化铵、dieocosyol二甲基氯化铵、二-二十二烷基二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵、二-十六烷基二甲基氯化铵、二-十六烷基二甲基乙酸铵、二牛脂二丙基磷酸铵、二牛脂二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵和硬脂基二甲基苄基氯化铵。其中二牛脂二甲基氯化铵、二-十六烷基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵是优选的用于本发明的季铵盐。二(饱和或不饱和牛脂)二甲基氯化铵是特别优选的季铵盐。
伯、仲和叔脂肪族胺也是适用的阳离子表面活性剂材料。这类胺的烷基基团优选带有约12-约22个碳原子,并且可以是取代的或未取代的。适用于本发明的这类胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂酰胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧基化(5摩乐E.O.)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺和二十烷基二十二烷基胺。适用的胺盐包括其含卤盐、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。所说的盐包括硬脂胺盐酸盐、氯化大豆胺、硬脂胺甲酸盐、N-牛脂丙烷二氯化二胺和硬脂酰氨基丙基二甲基胺柠檬酸盐。适用于本发明的阳离子胺表面活性剂公开在1981,6,23日授权的Nachtigal等人的US 4275055中,该文献引入本发明作为参考。
用于香波和调理剂中的两性离子表面活性剂常用的实例为脂族季铵、磷鎓和硫鎓化合物的衍生物,其中脂族基团可以为直链或支链,且其中的一个脂族取代基含有约8-约18个碳原子,并含有阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这类化合物的通式为:
Figure A9419391300411
其中R2包括含约8-约18个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基基团,0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分;Y选自氮、磷和硫原子;R3为含有约1-约3个碳原子的烷基或一羟基烷基基团;当Y为硫原子时,X为1,当Y为氮原子或磷原子时X为2;R4为带有约1-约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,Z为选自羧酸、磺酸、硫酸、膦酸和磷酸基团中的基团。
其它两性离子表面活性剂如甜菜碱也可用于本发明。适用于本发明的甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱,如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟基丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表可以是椰油二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基)磺丙基甜菜碱等;本发明还可以使用酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱,其中RCONH(CH2)3基团连接在甜菜碱的氮原子上。
可用于本发明组合物的两性表面活性剂的实例为如下概括描述的物质:其中脂族基团为直链或支链的脂族仲胺和叔胺衍生物,其中,脂族取代基中的一个含有约8-约18个碳原子,并含有阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。落入该定义范围内的化合物实例有3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠,N-烷基牛磺酸,如按照US.2658072所述方法通过十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应所得到的N-烷基牛磺酸,N-高级烷基天冬氨酸,如按照US.2438091所述方法得到的那些,以及公开在US.2528378中的以商品名“Miranol”出售的产品。
聚硅氧烷头发调理剂
本发明的选择性成分是非挥发性聚硅氧烷调理剂,该聚硅氧烷调理剂并未混合入聚硅氧烷接枝共聚物的挥发性溶剂所在相中。
用于本发明的聚硅氧烷头发调理剂其平均粘度在25℃下优选为约1000-约2000000厘沲,更优选约10000-约1800000厘沲,特别优选约100000-约1500000厘沲。本发明中聚硅氧烷的粘度通常采用Dow Corning Corporate Test Method CTM0004(1970,7,20)所述的玻璃毛细管粘度计测定的。
一般本发明香波组合物中聚硅氧烷头发调理剂的用量为组合物重量的约0.5%-约10%,优选约0.1%-约10%,更优选约0.5%-约8%,最优选约0.5%-约5%。
适用的不溶性非挥发性硅氧烷流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物,以及它们的混合物。也可以使用其它的具有头发调理性能的不溶性非挥发性硅氧烷流体。在此所用术语“非挥发性”应当是指聚硅氧烷材料在环境条件下呈现出非常低的或没有任何意义的蒸汽压,正如本领域技术人员所知道的。术语“硅氧烷流体”是指在25℃下粘度低于1000000厘沲的可流动聚硅氧烷材料。通常,在25℃下,流体的粘度为约5-1000000厘沲,优选约10-约100000厘沲。
本发明的硅氧烷流体还包括具有如下结构的聚烷基或聚芳基硅氧烷:其中R为烷基或芳基,X为约1-约8000的整数,优选约5-约8000的整数。A代表封在聚硅氧烷链末端的基团。
取代在硅氧烷链上的烷基或芳基(R)或在硅氧烷链末端上的基团(A)可以具有任何结构,只要所得聚硅氧烷在室温下保持流体状态,并且为疏水性,用于头发上无刺激、无毒或无其它损害,与本发明组合物中的其它组分可配伍,在正常使用和储存条件下是化学稳定的,能够滞留在头发上以及调理头发即可。
适宜的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R基团可以是相同或不同的基团。优选两个R基团是相同的基团。适宜的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的。
可以使用的非挥发性聚烷基硅氧烷流体包括如聚二甲基硅氧烷。所说的这类硅氧烷如可由General Electric公司以其ViscasilR和SP 96系列,以及由Dow Coring以其Dow Coring 200系列得到。
可以使用的聚烷基芳基硅氧烷流体包括例如聚甲基苯基硅氧烷。所说的这类硅氧烷如可由General Electric公司得到其SP 1075甲基苯基流体,或由Dow Coring得到其556 Cosmetic Grade Eliud。
可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(如,Dow Coring DC-1248),但也可以使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷的用量必须足够低,以防止在水和该组合物中溶解。
特别适用于聚硅氧烷调理剂的另一种聚硅氧烷材料是不溶性聚硅氧烷胶料。在此所用的术语“聚硅氧烷胶料”是指在25℃下粘度大于或等于1000000厘沲的聚有机硅氧烷材料。Petrarch和包括1979,5,1日授权的Spitzer等人的US 4152416和Noll,Walter,Chemistry and Technology of Silicone(New York:AcademicPress 1968)的文献公开了聚硅氧烷胶料。其它公开的聚硅氧烷胶料是General Electric Silicone Rubber Product Data SheetsSE30、SE33、SE54和SE76。所有这些公开的参考文献均引入本发明参考。“聚硅氧烷胶料”的质量分子量一般大于约200000,通常为约200000-约1000000。具体实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,以及它们的混合物。
阳离子聚合物头发调理剂
本发明组合物还可以包括用于头发和肌肤的水溶性阳离子有机聚合物调理剂。本发明的聚合阳离子调理剂一般占香波组合物重量的约0.05%-约5%,优选约0.1%-约4%,更优选约0.2%-约3%。“水溶性”阳离子有机聚合物是指在25℃下充分溶解于水(蒸馏水或等同物)中形成浓度为0.1%的基本上肉眼可见的澄清溶液的聚合物。优选的是,聚合物充分溶解形成浓度为0.5%,更优选浓度为1.0%的基本上澄清的溶液。
可用于头发调理剂的阳离子有机聚合物是能够为头发提供调理作用,并能够溶解于香波组合物中的有机聚合物。能够提供这些益处的任何阳离子聚合物均可使用。在此所用的术语“聚合物”应当包括无论由单一一种类型单体还是由两种(即共聚物)或多种类型单体聚合而得到的材料。
本发明的阳离子聚合物一般重均分子量至少为约5000,典型的至少为约10000,但小于约10000000。优选的是,重均分子量为约100000-约2000000。阳离子聚合物具有含氮的阳离子部分,如季铵或阳离子胺部分,或它们的混合物。
阳离子电荷密度优选至少为约0.9meq/g,更优选至少约1.0meq/g,特别优选至少约1.1meq/g,最优选至少约1.2meq/g。阳离子电荷密度优选不大于约4meq/g,更优选不大于约3.0meq/g,特别优选不大于约2.0meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以按照Kjeldahl方法进行测定。本领域技术人员都知道,含氨基聚合物的电荷密度是随pH和氨基基团的等电点而变化。在使用pH下,即pH-般在约3-约9下,特别是pH在约4-约8下,电荷密度应该在上述限定范围内。
对于阳离子聚合物可以使用任何阴离子抗衡离子,只要该抗衡离子满足水溶性要求即可。适用的抗衡离子包括卤化物(如Cl、Br、I或F,优选Cl、Br或I)、硫酸根和甲基硫酸根。上述例举并非是唯一的,带可以使用其它的抗衡离子。
阳离子含氮部分通常是作为取代基存在于阳离子头发调理聚合物的总单体单元部分上的。因此,阳离子聚合物可以包括季铵或阳离子胺取代的单体单元与称为立体单体单元的其它非阳离子单元的共聚物、三元共聚物等。这种聚合物是本领域已知的,各种产品可以在CTFA Cosmetic Ingredient Dctionary(第三版,Estrin、Cr-osley和Haynes编辑,The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washingtion,D.C.,1982)中找到。
适用的阳离子聚合物包括,如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体单元与水溶性立体单体的共聚物,所说的立体单体如有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。烷基和二烷基取代的单体优选C1-C7烷基,更优选C1-C3烷基。其它适宜的立体单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙烯基乙酸酯水解而得)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以是伯、仲和叔胺,并随香波的具体种类和pH值而定。一般来说,优选仲胺和叔胺,特别是叔胺。胺取代的乙烯基单体可以以胺的形式聚合,然后可以通过季铵化反应转化为铵,也可以不进行这种转化。同样地,胺也可以先季铵化,然后再制备成聚合物。例如,叔胺官能团可以通过与式R'X的盐反应而季铵化,所说的式中R'为短链烷基,优选C1-C7烷基,更优选C1-C3烷基,X为能够与季铵形成水溶性盐的阴离子。
适宜的阳离子氨基和季铵单体包括,如被下述物质取代的乙烯基化合物:丙烯酸二烷基氨基烷酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷酯、丙烯酸一烷基氨基烷酯、甲基丙烯酸一烷基氨基烷酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐和具有阳离子含氮环的乙烯基季铵单体如吡啶鎓、咪唑鎓盐和季化吡咯烷酮,例如,烷基乙烯基咪唑鎓盐、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体上的烷基部分优选为低级烷基,如C1-C3烷基、更优选C1和C2烷基。
适用于本发明的胺取代的乙烯基化合物包括丙烯酸二烷基氨基烷酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基基团优选为C1-C7烃基,更优选C1-C3烷基。
本发明的阳离子聚合物可以包括由胺和/或季铵取代的单体和/或可相容的立体单体衍生得到的单体单元混合物。
适宜的阳离子头发调理聚合物包括,例如,1-乙烯基-2-吡咯烷酮与1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯化物盐)的共聚物(在工业中被Cosmetic,Toiletry,and Fragance Association,“CTFA”称为Polyquaternium-16),如可由BASF Wyandotte Corp.(Parsi-ppany,NJ,USA)得到的品名为LUVIQUAT的那些共聚物(如LUVIQUATFC 370);1-乙烯基-2-吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在工业中被CTFA称为Polyquaternium-11),如可由Gaf公司(Wayne NJ,USA)得到的品名为GAFQUAT的那些共聚物(如GAFQ-UAT 755N);阳离子二烯丙基含季铵聚合物,包括如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,在工业(CTAF)中分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7;以及US 4009256所公开的含3-5个碳原子不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐,该专利文献引入本发明参考。
可以使用的其它阳离子聚合物包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
适用于本发明的阳离子多糖聚合物包括具有下式的那些聚合物:
Figure A9419391300481
其中:A为葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基,
R为亚烷基、氧化烯基、聚氧化烯基或羟基亚烷基,或者是它们的混合物,
R1、R2和R3分别为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团最多含约18个碳原子,每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3碳原子总和)优选约20或小于20。
X为如前所述的阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素为由Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)的其Po-lyer JRR和LRR系列的聚合物,即与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的羟乙基纤维素盐,在工业中被CTAF称为Polyquaternium 10。另一类阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应得到的铵盐的聚合物,在工业(CTAF)中被称为Polyqua-ternium 24。这些材料可由Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)得到,商品名为Polymer LM-200。
可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔胶羟丙基氯化三甲铵(由Celanese Corp.商购得到其JaguarR系列)。其它材料包括季化含氮纤维素醚(如US 3962418所公开的,该文献引入本发明参考)和醚化纤维素与淀粉的共聚物(如US3958581所公开的,该文献引入本发明参考)。
有机油调理剂
本发明的组合物还可以包括作为头发或肌肤调理剂的非挥发性水不溶性有机油。调理头发用的油状液体可以用于头发上使头发润泽光亮。调理用油在组合物中的存在量一般为组合物重量的约0.05%-约5%,优选约0.2%-约3%,更优选约0.5%-约1%。
如本领域所知道的,“非挥发性”是指油状材料在室温(如1个大气压,25℃)下具非常低的或无任何意义的蒸汽压。非挥发性油状材料优选在环境压力下沸点为约250℃或高于该值。
“水不溶性”是指在25℃下,油状液体不能以0.1%的浓度溶于水(蒸馏水或等同物)中。
本发明的调理用油一般其粘度等于或小于约3百万cs,优选等于或小于约2百万cs,更优选等于或小于1.5百万cs。
本发明的调理用油是选自烃油和脂肪族酯的液体。该脂肪族酯的特征在于具有至少10个碳原子,其包括带有由脂肪酸或醇衍生的烃基链的酯,如单酯、多元醇酯和二-和三-羧酸酯。脂肪族酯的烃基还可以包括或具有与其它可相容官能团如酰胺和烷氧基部分相连的共价健(如乙氧基和醚键)。
烃油包括环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)的支链脂族烃(饱和或不饱和的)。直链烃油优选含有约12-约19个碳原子,但也不是说一定要限制在这个范围内。支链烃油一般能够和可以含有较多数目的碳原子。本发明还可以包括由链烯基单体如C2-C6链烯基单体聚合的烃。这类聚合物可以是直链或支链的聚合物。直链聚合物一般链长较短,碳原子总数通常在如上所述的直链烃的范围内。支链聚合物可以具有相当长的链,这类材料的数均分子量可以在很宽的范围内变化,但一般最多为约500,优选约200-约400,更优选约300-约350。适用材料的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和及不饱和十二烷、饱和及不饱和十三烷、饱和及不饱和十四烷、饱和不饱和十五烷、饱和及不饱和十六烷,以及它们的混合物。这些化合物的支链异构体以及较长链的烃也是可采用的。支链异构体的实例有高支链饱和及不饱和烷烃,如全甲基取代的异构体,例如,全甲基取代的十六烷异构体和二十烷异构体,如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷,这些支链异构体是由Permethyl公司出售的。优选的烃聚合物是聚丁烯,如异丁烯与丁烯的共聚物。这类聚合物的商购材料是Amoco化学公司(Chicago,Illinois,USA)出售的L-14聚丁烯。
本发明所用的一羧酸酯包括式R'COOR的醇和/或酸的酯,式中R'和R为烷基或链烯基,R'和R的碳原子之和至少为10,优选至少为20。
脂肪族酯包括,例如,脂族链含约10-约22个碳原子的脂肪酸的烷基酯和链烯基酯,烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯,其中烷基和/或链烯基醇上的脂族链带有约10-约22个碳原子,以及上述两者的混合物。实例包括异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酸、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、肉豆蔻酸油基酯、乙酸月桂酯、丙酸十六烷酯和己二酸油基酯。
但一羧酸酯并非必须含有至少一条碳原子数至少为10的链,只要脂族链上碳原子总数至少为10即可。其实例包括己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯和癸二酸二异丙酯。
还可以采用羧酸的二-和三-烷基和链烯基酯。其包括,例如,C4-C8二元羧酸酯,如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22(优选C1-C6)酯。具体实例包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂基酯。
多元醇酯包括亚烷基二醇酯,如乙二醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、二甘醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚乙二醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、丙二醇一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1,3-丁二醇一硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯三梨糖醇酐脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯,可用于本发明。
甘油酯包括甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯。更具体地说,包括甘油与长链羧酸如C10--C22羧酸的一酯、二酯和三酯。这类材料可由植物和动物油脂中获得,如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻由、羊毛脂和大豆油。合成包括三油酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯和甘油二月桂酸酯。优选的甘油酯是甘油二酸酯和甘油三酸酯。甘油三酸酯是特别优选的。
本发明组合物可以含有各种其它的能够使所述组合物具有化妆品学或美学可接受的或者使它们具有附加的用途,如药物作用的那些选择性成分。这些常规的选择性成分是本领域技术人员熟知的,如防晒剂、药剂(如抗菌剂、消炎药、抗痤疮活性成分等)、着色剂和染料、香料、珠光助剂,如二硬脂酸乙二醇酯;防腐剂,如苯甲醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;增稠剂和粘度改良剂,如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(如PEG3月桂二乙醇酰胺)、椰子一乙醇酰胺、二甲硅油共聚多醇、瓜尔胶、甲基纤维素、淀粉和淀粉衍生物;脂肪族醇,如cetearyl醇;氯化钠;硫酸钠;聚乙烯醇;乙醇;pH调节剂,如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠;一般的盐,如乙酸钾和氯化钠;着色剂,如FD & C或D & C中的任意染料;头发氧化(漂白)剂,如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐;头发还原剂,如硫代乙醇酸盐;香料;螯合剂,如乙二胺四乙酸二钠;聚合物增塑剂,如甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇。所说选择性成分的用量分别为组合物的约0.01%-约10.0%,优选约0.05%-约5.0%。
本发明组合物的pH一般为约3-约9,优选约4-约8。
本发明组合物不应该含有那些会过份干扰组合物性能的成分。
本发明化妆品组合物是采用常规配制方法和混合技术制备的。制备各种化妆品组合物的方法在下面的实施例中有更详细的描述。
使用方法
本发明的组合物可以按常规方式使用,以使产品提供粘着和成膜作用。使用方法依所用组合物类型而定,但一般包括将有效量的产品用于头发、肌肤或指甲上,然后再从头发上洗掉(如果是香波或某些护发素产品的话),或使之保留在头发上(如果要留下的话),或使之保留在肌肤上(对于成膜护肤来说,如药物、防晒剂和化妆品护肤组合物),或保留在指甲上(如指甲上光剂)。“有效量”是指足以提供所要求的粘着性益处这样的量。一般每平方厘米的表面施用约0.1-约10克产品,或施用约1-10克至头发上。护发素、摩丝和凝胶产品最好是在头发干燥定型前且还于潮湿状态时使用。另外也可以用于干头发上。组合物用于头发后,再按使用者的通常方式干燥(如果可使用的话)和使头发定型。化妆用和护肤液按产品类型的常用方式用于脸部、肌肤、指甲或眼部上,然后使之干燥。
在本发明的优选方法中,本发明的组合物是在升高的温度下干燥的,如借助于烫发铁夹或热吹风(如烫发干燥即“吹风机”),在约45℃或高于此温度,优选约55℃或高于此温度下干燥。温度的上限一般是以使用者的安全和/或舒适感而定的。但可以考虑60-70℃或更高的温度。当直接对肌肤或头发使用这样的高温时,时间应该短(如10秒或不到10秒),以避免不适或烫伤。
下面的实施例将进一步说明在本发明范围内的优选实施方式。实施例仅仅是为了说明的目的,而不是对本发明的限制,本发明可以有许多变换方式,这些变换并不背离本发明的精神和范围。
实施例I-III
下面分别给出了本发明的头发定型/调理护发素组合物。组合物
调理剂预混合物                  I       II      IIIDRO水                           q.s.    q.s     q.s.柠檬酸                          0.02    0.02    0.02柠檬酸钠                        0.09    0.09    0.10十六烷醇                        0.12    0.12    0.12硬脂醇                          0.08    0.08    0.08Natrosol Plus CS Grade D-671   1.02    1.00    0.99黄原胶2                        0.25    0.25    0.25定型聚合物预混合物聚硅氧烷接枝聚合物7            1.75    1.75    1.75八甲基环四硅氧烷                5.98    5.98    5.98十甲基环五硅氧烷                2.56    2.56    2.56硬脂酸丁酯                      0.15    0.15    0.15三甲基甲硅烷氧基硅酸酯          0.11    0.11    0.11甲基氯异噻唑啉酮及其含氯类似物(Kathon CG)           0.03    0.03    0.03香料                            0.33    0.33    0.33
聚硅氧烷预混合物DRO水                           9.48    9.48    8.57Adogen4704                     0.70    0.60    0.93Adogen4715                     0.05    0.15    0.07十甲基环五硅氧烷/聚二甲基硅氧烷胶3             1.67    1.67    2.33氨基二甲硅油(Dow Coring Q2-8220)6   0.10    0.10    0.10
表面活性剂预混合物DRO水                    5.70    5.70    5.70硬脂基烷基氯化铵         0.30    0.30    0.30(Stearalkonium Chloride)1Aqualon公司的疏水性改进的羟乙基纤维素2可速分散的黄原胶3由General Electric得到的SE-76胶4二牛脂二甲基氯化铵,Sherex化学公司,Dublin,Ohio,USA;75%水溶液5牛脂三甲基氯化铵,Sherex化学公司,50%水溶液6三甲基甲硅烷基氨基二甲硅油780wt%丙烯酸叔丁酯/20wt%聚硅氧烷大单体(重均分子量为10000),聚合物的重均分子量为1000000
将聚合物、八甲基四硅氧烷和八甲基五硅氧烷、硬脂酸丁酯以及有机硅树脂混合起来制备成定型聚合物预混合物。
在85℃下,将水、Adogen 470和Adogen 471放入混合在一起(在另一容器中),冷却到71℃,加入聚硅氧烷胶料/十甲基环五硅氧烷溶液和氨基二甲硅油,混合直至均匀,采用均质器(如Tekmer)冷却到38℃,制得聚硅氧烷预混合物。
在38℃下,将水和硬脂基二甲基苄基氯化铵放入混合在一起(在另一容器中)制得表面活性剂预混合物。
按下述方法制备调理剂预混合物。放入并搅拌已加热到71℃的DRO水(在另一容器中)。加入柠檬酸、柠檬酸钠、十六烷醇、硬脂醇和羟乙基纤维素(Natrosol)Plus CS级D-67,混合直至均匀。再加入黄原胶,混合直至均匀。加入定型聚合物预混合物、KathonCG和香料混合均匀。该组合物进一步用作业线内均质机(如Tekmar均质机)分散,然后冷却到38℃。
在38℃下,将调理剂预混合物、聚硅氧烷预混合物和表面活性剂预混合物放入混合在一起(在另一容器中)完成该调理剂的制备,然后将该混合物冷却到38℃。
当把实施例I-III所述的组合物按常规方式用于头发上时,可以有效地调理头发,起到定型和保持发型的作用,不会使头发有发粘和/或发硬的感觉。
实施例IV添加了干燥助剂的聚合物预混合物
利用常规混合技术制备下述预混合物。
成分                     重量%
聚硅氧烷接枝聚合物1     16.83
八甲基环四硅氧烷         69.30
十甲基环五硅氧烷         29.70
三甲基甲硅烷氧基硅酸酯1 1.00
将聚硅氧烷接枝聚合物混合加入到溶剂中制成混合物。在一有盖容器中加热到80-84℃,保持混合状态。冷却到23-27℃,混合物加入三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
1同实施例1
                      实施例V添加了干燥助剂的聚合物预混合物
利用常规混合技术制备下述预混合物。
成分                   重量%
聚硅氧烷接枝聚合物1   15.00
异十二烷               83.50
聚二甲基硅氧烷2       1.50
将聚硅氧烷接枝聚合物混合加入到溶剂中制成混合物。在一有盖容器中加热到80-84℃,保持混合状态。冷却到23-27℃,混合加入聚二甲基硅氧烷。175wt%丙烯酸叔丁酯/5wt%丙烯酸/20wt%聚硅氧烷大单体(10000MW),聚合物重均分子量为约800000。2聚二甲基硅氧烷,Dow Coring,Dow Coring 200 Fluid(20csk)
实施例VI添加了干燥助剂的聚合物预混合物
利用常规混合技术制备下述预混合物。
成分                    重量%
聚硅氧烷接枝聚合物2    20.00
里哪醇                  79.50
十六烷基二甲硅油1      0.50
将聚硅氧烷接枝聚合物混合加入到溶剂中制成混合物。在一有盖容器中加热到80-84℃,保持混合状态。加入十六烷基二甲硅油,冷却到23-27℃,同时混合。1十六烷基二甲硅油,Goldschmidt,Abil Wax 9800275wt%丙烯酸叔丁酯/5wt%甲基丙烯酰胺/20wt%聚硅氧烷大单体(10000MW),聚合物重均分子量MW为约600000
实施例VII摩丝
利用常规混合技术,由下列组分制备摩丝组合物。
成分                               重量%
                            A      B        C
水                          QSl00  QS100    QS100
Polyquaternium-41          2.00   2.00     2.00
实施例V的共聚物预混合物2   10.00  8.00     12.00
月桂酰胺DEA                 0.33   0.33     0.33
甲基油酰基牛磺酸钠          1.67   1.67     1.67
DMDM乙内酰脲                0.78   0.78     0.78
乙二胺四乙酸二钠            0.20   0.20     0.20
聚氧烷基化异硬脂醇3        0.10   0.10     0.10
香料                        0.10   0.10     0.10
喷射剂4                    7.0    7.0      7.0
首先将Polyquaternium-4边搅拌边溶于水中,制得产品。然后在搅拌下加入除了喷射剂外的其余成分。
然后,将所得摩丝浓产物与常规喷射剂(如Propellant A46)结合在一起,装入气溶胶喷雾器中。
将这些摩丝用于头发上,能够提供良好的定型和发型保持力。1购得,Celquat H-100。2另外,用实施例IV或VI的共聚物预混合物制备摩丝组合物。3购得,Aerosurf 66-E104购得,82.46%异丁烷、16.57%丙烷和0.001%丁烷的混合物。
实施例VIII生发油
利用常规混合技术,由下列组分制备生发油组合物。
成分                              重量%
                               A        B        C
水                           QS100    QS100    QS100
十六烷基羟乙基纤维素1       0.25     0.33     0.42
实施例VI的共聚物预混合物2   3.00     4.00     5.00
香料                         0.10     0.20     0.30
首先将十六烷基羟乙基纤维素边搅拌边溶于乙醇中,然后加入香料和着色剂,制得产品。
将这些生发油用于头发上,能够提供良好的定型和发型保持力。1购得,Polysurf D-67。2另外,用实施例IV和V的共聚物预混合物制备生发油组合物。
实施例IX头发调理剂
利用常规混合技术,由下列组分制备头发调理剂组合物。
成分                          重量%
                             A       B
定型剂预混物
实施例IV的共聚物预混合物1 10.00   10.00
聚硅氧烷预混物
聚硅氧烷胶料,GE SE762    0.30    0.30
八甲基环四硅氧烷           1.70    1.70
主料混合物
水                         QS100   QS100
十六烷醇                   1.00    --
季铵盐183                 0.85    0.85
硬脂醇                     0.70    --
羟乙基纤维素               0.50    --
十六烷基羟乙基纤维素4     --      1.25
Ceteareth-20               0.35    --
香料                       0.20    0.20
二甲硅油共聚多醇           0.20    --
柠檬酸                     0.13    0.13
甲基氯异噻唑啉酮(和)
甲基异噻唑啉酮             0.04    0.04
氯化钠                     0.01    0.01
黄原胶                     --      0.20
将所有的主料混合物成分混合在一起,加热到大约60℃,同时搅拌,再用胶体磨研磨(实施例A)或混合(实施例B)使该混合物冷却到约45℃。在此温度下,边适度搅拌边分别加入两种预混物,将所得调理剂冷却到室温,由此制得产品。
该产品用作需冲洗掉的头发调理剂。1另外,用实施例V和VI的聚合物预混合物制备调理剂组合物。2由General Electric商购得到。3二甲基二(氢化牛脂)氯化铵。4由Aqualon商购得到,品名为Polysurf D-67。
实施例X香波组合物
利用常规混合技术,由下列组分制备香波组合物。
成分                       重量%
定型剂
实施例V的共聚物预混合物    15.00
预混物
聚硅氧烷胶料胶质           0.50
二甲硅油,350cs流体        0.50
主料混合物
水                         QSl00
月桂基硫酸铵               11.00
椰油酰胺MEA                2.00
乙二醇二硬脂酸酯           1.00
黄原胶                     1.20
甲基氯异噻唑啉酮(和)
甲基异噻唑啉酮             0.04
如果需要,柠檬酸调pH至4.5
首先将黄原胶用常规混合法溶解于水中制得主料混合物。再加入其余的主料成分,将该主料混合物加热到150°F,同时搅拌,时间为1/2小时。然后依次加入定型剂和预混物,在两次加料之间搅拌大约10分钟,搅拌全部混合物,并将该批物料冷却到室温。为了改变粒径,可以在不同的时间,利用高速剪切混合(高速分散器)和正常搅拌之一或两者兼用加入定型剂和预混物。
该香波用于清洗头发,能够提供良好的定型效果。
实施例XI抗痤疮组合物
利用常规混合技术,由下列组分混合制备抗痤疮组合物。
成分                         重量%
水                           QSl00
Silated羟乙基纤维素1        1.0
水杨酸                       2.0
实施例VI的共聚物预混合物2   4.0
醇(SDA 40)                   40.0
该组合物显示了水杨酸对皮肤的渗透性,改善了肌肤感觉和残留特性,能够用于治疗痤疮。1由Aqualon购得。2另外,用实施例IV和V的共聚物预混合物制备抗痤疮组合物。
实施例XII局部用止痛组合物
利用常规混合技术,由下列组分混合制备局部用止痛组合物。
成分                         重量%
纯化水                       QS100
Silated羟乙基纤维素1        0.5
异丁苯丙酸                   2.0
实施例VI的共聚物预混合物2   2.0
乙醇(SDA 40)                 20.0
该组合物显示了异丁苯丙酸活性成分对皮肤的渗透性,改善了肌肤感觉和残留特性,具有良好的保湿、润肤、涂擦和吸收特性。1由Aqualon购得。2另外,用实施例IV和V的共聚物预混合物制备局部用止痛组合物。
实施例XIII免晒黑肤组合物
利用常规混合技术,由下列组分混合制备免晒黑肤组合物。成分                       重量%A相水                           qs100实施例IV的共聚物预混合物1   5.00Carbomer9342                0.20Carbomer9803                0.15丙烯酸共聚物4               0.15B相PPG-20甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯                   2.00醋酸维生素E                  1.20矿物油                       2.00硬脂醇                       1.00牛油树脂                     1.00十六烷醇                     1.00Ceteareth-20                 2.50Ceteth-2                     1.00Ceteth-10                    1.00DEA-磷酸十六烷酯             1.00D相二羟基丙酮                   3.00E相丁二醇                       2.00DMDM乙内酰脲(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯       0.25F相香料                         1.00环甲基硅油                   2.00
在一适当容器中,把A相成分分散于水中,加热至75-85℃。在另一容器中,将B相成分混合在一起,加热至85-90℃,直到熔融。接着,把DEA-磷酸十六烷酯加入到液体B相中,并搅拌直到溶解。然后将该混合物加入到A相中形成乳液。将该乳液冷却到40-45℃,同时继续混合搅拌。接着,在另一容器中,把二羟基丙酮溶解于水中,所得溶液混合入乳液。在另一个其它容器中,把E相成分混合加热至40-45℃直到形成澄清的溶液,然后把该溶液加入进乳液中。最后,把F相成分边搅拌边加入进乳液中,然后冷却到30-35℃,再冷却到室温。
该乳剂局部用于肌肤,提供人工黑肤效果。1另外,用实施例V和VI的共聚物预混合物制备人工黑肤油组合物。2由B.F.Goodrich购得,品名为CarbopolR934。3由B.F.Goodrich购得,品名为CarbopolR980。4由B.F.Goodrich购得,品名为Pemulen TR1。
实施例XIV防晒组合物
利用常规混合技术,将下列组分混合制备水包油型乳剂。成分                        重量%A相水                          QS100Carbomer9541               0.24Carbomer13422              0.16实施例V的共聚物预混合物3   5.00乙二胺四乙酸二钠            0.05B相新戊酸异花生基酯4          2.00PVP二十碳烯共聚物5         2.00甲氧基肉桂酸辛酯            7.50氰双苯丙烯酸辛酯            4.00羟甲氧苯酮                  1.00二氧化钛                    2.00棕榈酸十六烷酯              0.75硬脂氧基三甲基硅烷(和)硬脂醇6                0.50甘油三山萮酸酯7            0.75二甲硅油                    1.00醋酸维生素E                 0.10DEA-磷酸十六烷基酯          0.20C相水                          2.00三乙醇胺99%                0.60D相水                          2.00丁二醇                      2.00DMDM乙内酰脲(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯8    0.25dL泛醇                      1.00E相环甲基硅油                  1.001由B.F.Goodrich购得,品名为CarbopolR954。2由B.F.Goodrich购得,品名为CarbopolR1342。3另外,用实施例IV和VI的共聚物预混合物制备防晒组合物。4由Bernel Chemical购得,品名为Elefacl-205。5由GAF公司购得,品名为Ganex V-220。6由Dow Corning购得,品名为DC 580 Wax。7由Croda购得,品名为Synchrowax。8由Lonza购得,品名为Glydant Plus。
在一适当容器中,把A相成分分散于水中,加热至75-85℃。在另一容器中,将B相成分(除了DEA-磷酸十六烷酯外)混合在一起,加热至85-90℃,直到熔融。接着,把DEA-磷酸十六烷酯加入到液体B相中,搅拌直到溶解。然后将该混合物加入到A相中形成乳液。把C相成分混合在一起直至溶解,然后加入到乳液中。将该乳液冷却到40-45℃,同时继续混合搅拌。在另一容器中,把D相成分混合加热至40-45℃直到形成澄清的溶液,然后把此溶液加入进乳液中。最后,把乳液冷却到35℃,并且边搅拌边加入E相成分。
将该乳剂局部使用于肌肤,能够使肌肤紫外线照射的有害影响。
实施例XV面用保湿剂
利用常规混合技术,用下列组分制备含有阳离子疏水性表面活剂擦脸用乳液组合物。成分                       重量%水                           QS100实施例VI的共聚物预混合物1   1.00甘油                         3.00棕榈酸十六烷酯               3.00十六烷醇                     1.26季铵盐-22                    1.00甘油-羟基硬脂酸酯            0.74二甲硅油                     0.60硬脂酸                       0.55肉豆蔻酸辛基十二烷酯         0.30氢氧化钾                     0.20Carbomer 1342                0.125乙二胺四乙酸四钠             0.10DMDM乙内酰胺和碘丙炔基丁基氨基甲酸酯       0.10Carbomer 951                 0.075
将该乳剂作为保湿剂用于肌肤上。1另外,用实施例IV和V的共聚物预混合物制备保湿剂。
实施例XVI指甲上光组合物
利用常规混合技术,将下列组分混合制备指甲上光组合物。成分                          重量%实施例VI的共聚物预混合物        30.0乙醇(SDA 40)                    10.0邻苯二甲酸二丁酯                5.0乙酸正丁酯                      25.0乙酸乙酯                        8.0D&C黄#10铝色锭(Aluminum Lake)   0.5甲苯                            q.s

Claims (10)

1、一种局部用个人护理用品组合物,其特征在于该组合物包括:
(a)聚硅氧烷接枝的粘合聚合物;
(b)用于所说聚硅氧烷接枝粘合聚合物的挥发性水不溶性溶剂;
(c)用于所说聚硅氧烷接枝粘合聚合物的非挥发性干燥助剂,该干燥助剂在45℃下能够溶于所说的溶剂(b),在25℃下为水不溶性的,且选自具有1-100个甲硅烷氧基单元的硅氧烷流体和硅酮蜡、硅烷和有机硅树脂以及它们的混合物;其中所说聚硅氧烷接枝粘合聚合物与所说干燥助剂之重量比为100∶1或低于该比值。
2、根据权利要求1的组合物,其中聚硅氧烷接枝粘合聚合物与所说干燥助剂之重量比为5∶1-75∶1,优选10∶1-35∶1。
3、根据权利要求1或2的组合物,其中所说的挥发性溶性(b)是硅氧烷流体,优选环状聚二甲基硅氧烷。
4、根据权利要求1、2或3的组合物,其中所说的干燥助剂是有机硅树脂。
5、根据权利要求4的组合物,其中,以摩尔计算,所说的有机硅树脂其氧原子与硅原子之比为1.2∶1.0,所说的有机硅树脂优选其M∶Q摩尔比为1000∶10000的MQ有机硅树脂。
6、一种根据权利要求1、2、3、4或5的局部用个人护理用品组合物,其中所说的组分(a)、(b)和(c)在包括水、水溶性液体或它们的混合物的载体中形成液滴状分散相。
7、根据权利要求6的组合物,进一步包括增稠剂或胶凝剂。
8、根据权利要求7的组合物,进一步包括选自非挥发性硅氧烷流体、阳离子表面活性剂和聚合物,以及非挥发性有机油和它们的混合物中的头发或肌肤调理剂。
9、一种使头发定型的方法,该方法包括将有效量的权利要求1、2、3、4、5、6、7或8的组合物施用于待定型的头发上,在使用所说组合物之前、使用过程之中或使用之后做好发型;干燥所说的组合物,优选在45℃或高于此温度下干燥所说的组合物。
10、一种处理肌肤或指甲的方法,该方法包括将有效量的权利要求1、2、3、4、5、6、7或8的组合物用于肌肤或指甲上以便在所说的肌肤或指甲上形成聚硅氧烷接枝聚合物薄膜层,其特征在于所说的组合物优选在45℃或高于此温度下干燥。
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