JP4911877B2 - 第四級化合物の混合物 - Google Patents

第四級化合物の混合物 Download PDF

Info

Publication number
JP4911877B2
JP4911877B2 JP2003560133A JP2003560133A JP4911877B2 JP 4911877 B2 JP4911877 B2 JP 4911877B2 JP 2003560133 A JP2003560133 A JP 2003560133A JP 2003560133 A JP2003560133 A JP 2003560133A JP 4911877 B2 JP4911877 B2 JP 4911877B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
composition
quat
mixture
imidazoline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2003560133A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2005515231A (ja
Inventor
ペレイラ,アベル
バリノヴァ,ヘレナ・エス
Original Assignee
クローダ,インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by クローダ,インコーポレイテッド filed Critical クローダ,インコーポレイテッド
Publication of JP2005515231A publication Critical patent/JP2005515231A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4911877B2 publication Critical patent/JP4911877B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/645Mixtures of compounds all of which are cationic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/596Mixtures of surface active compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

本発明は、化学薬品製造、および特にパーソナルケア製品および化粧品の分野に関する。本発明は、様々なパーソナルケア製品および化粧品のための第四級化合物を含む組成物、そのような組成物を含む処方物、ならびにそれらの製造方法、使用、およびその他の関連方法を提供する。
エマルジョンおよび乳化
エマルジョン、より正確には液/液エマルジョンは、一方の相が他方の相中に液滴の形状で分散している、2種の非混和性液体(通常は、不完全混和性)からなる二相系である。エマルジョンは化粧品およびパーソナルケア製品にとって好ましい形状であるが、それはエマルジョンでなければ非混和性である成分の結合を許容し、そして重大な経済的長所を提供できるからである。さらに、一般の人々はエマルジョンの肌触りや外観を好んでいる。これらの理由から、特に、現代の化粧品およびパーソナルケア製品の大部分はエマルジョンであり、エマルジョンを製造(または乳化)する工程は、化粧品およびパーソナルケア製品産業において極めて重要な工程である。
上記のように、エマルジョンの2つの液相は混合しても単一相を形成しない。この不混和性の主要な理由は、各液相を含む分子の極性が相違することにあると考えられる。通常、一方の相は相対的に親油性もしくは非極性であり、他方の相は相対的に親水性もしくは極性である。
これらの相(例、水と油)を攪拌せずに結合すると、通常は(必ずではないが)、層間に単一の相分離境界を備える2つの別個の層が形成される。乳化には、典型的には一方の相を他方の相の全体に分散させるための攪拌が含まれる。そのような拡散は、大きく相違する極性を有する相間の表面接触面積の増大を引き起こす。表面接触面積の増加は、これらの相の表面張力または表面エネルギーを増加させると考えられる。
この理由から、ほとんどのエマルジョンは熱力学的には不都合であり、このため形成後には本質的に不安定であると考えられる。長時間にわたり放置されると、エマルジョンは、表面接触面積および表面エネルギーを最小限に抑えるために単一の相分離境界を備える2つの層に再び分離する傾向を示す。
エマルジョンとして調製された製品は通常は使用前に実質的期間にわたり保管されるので、この相分離は高度に望ましくない。そこで相分離を防止するために、調製者は通常、様々な乳化剤を添加する。乳化剤は、相の表面張力を低下させる、したがって相分離のための熱力学的駆動力を低下させ、そしてエマルジョンの安定性を向上させると考えられる界面活性化合物または界面活性剤である。
乳化剤は、通常は分子内に親水性基および親油性基の両方を有する化合物である。若干過剰に単純化して述べると、親水性基はエマルジョンの親水性相に接触し、親油性基は親油性相に接触し、実質的にこれらの相を一つに結び付けて相分離を防止するように機能する。乳化剤の選択および利用は、エマルジョンを調製する際の課題の1つである。
[第四級化合物]
パーソナルケア製品および化粧品は頻回に、第四級窒素原子(もしくはクアット(quat))を有するカチオン性界面活性剤を含む様々な界面活性剤を含有している。クアットは、ヘアケア製品に一般に使用されている。毛髪は、大気物質、化学処理等によって有害な影響を受け、柔らかさに欠け、きれいに梳いたりスタイリングしたりするのが困難になる痛んだ毛髪になる可能性があることが知られている。クアットは、毛髪を梳いたりコーミングしたりすることを容易にし、そして毛髪に柔らかさを与えるので、ヘアコンディショナーやコンディショニングシャンプー等のヘアケア製品の有効成分として使用されている。
当分野では様々なタイプのクアットが知られている。第四級アンモニウム窒素を含有するアンモニウムクアット
Figure 0004911877
は、例えば米国特許第4,954,335号および米国特許第4,891,214号に記載されている。そのようなクアットの例には、Croda Incorporated社(7 Century Drive,07054 ニュージャージー州パーシッパニー)から商標名INCROQUAT DBM−90を付けて販売されている、ジベヘニルジメチルアンモニウムクアットが含まれる。ヘアケア製品に使用されるその他のアンモニウムクアットの例は、セチルトリメチルアンモニウムブロミドおよびベヘニルトリメチルアンモニウムブロミドである。
当分野では、その他のタイプのクアットもまた知られている。イミダゾリン環
Figure 0004911877
を含有するイミダゾリンを基剤とするクアットは、例えば米国特許第4,851,141号、米国特許第4,452,732号、米国特許第4,247,538号、米国特許第4,206,195号、米国特許第4,187,289号、米国特許第4,149,551号、および米国特許第4,102,795号に開示されている。
米国特許第4,102,795号は、式:
Figure 0004911877
(式中、R’およびR’’’は11〜12個の炭素原子を有するアルキル基、または13〜24個の炭素原子を有するβ−ヒドロキシアルキル基であり、R’’は1〜3個の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、もしくは−(C24O)nH基(式中、nは1〜3である)であり、Y-はハロゲンまたは硫酸モノアルキルである)のイミダゾリンを基剤とする第4級化合物を含む繊維または毛髪を柔らかくする組成物を開示している。’795特許は、イミダゾリンを基剤とするこれらの化合物の混合物の可能性について言及しているが、それらの含有率またはそのような混合物についての他の情報は提供していない。
米国特許第4,452,732号は、式:
Figure 0004911877
(式中、Q’およびQ’’’基の少なくとも1つ、および好ましくは両方は、16〜22個の炭素原子、好ましくは16〜18個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、Q’’はC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Y-は適合性アニオンである)のイミダゾリンを基剤とする第4級化合物を含む数種の成分を含有するシャンプーを開示している。混合物については言及されているが、しかしこの場合も、この言及にはそれらの含有率についての情報は含まれず、そして特定混合物も開示されていない。
主として、イミダゾリンを基剤とするクアットおよびアンモニウムクアットは純粋化合物として開示されている。クアットの混合物または種々の界面活性剤を備える混合物は一般に言及されてきたが、先行技術は特定の混合物または該混合物についてのその他の情報を提供していない。同様に、先行技術は、ヘアコンディショナー製品における性能等の主要な製品性能とエマルジョン処方製品中のクアットおよび/またはクアット混合物の乳化特徴との関係についての情報も提供していない。
本発明は、クアットの一定の混合物を含む組成物に関する。本発明の態様には、そのようなクアットの混合物、そのようなクアット混合物を製造する方法、パーソナルケア製品や化粧品およびこれらのクアット混合物を含有する処方物、そのようなパーソナルケア製品や化粧品および処方物を製造する方法、ならびにそのようなクアット混合物、生成物および処方物を使用する方法が含まれる。
1つの態様では、本発明は(a)組成物の重量で約10%〜約90%の量の少なくとも1つのジアルキルクアットと、(b)組成物の重量で約10%〜約90%の量の少なくとも1つのモノアルキルクアットとの混合物とを含む組成物を提供する。
様々な実施形態を提供する。1つの実施形態では、混合物はジアルキルイミダゾリンクアットおよびモノアルキルイミダゾリンクアットを含む。1つの実施形態では、混合物はジアルキルイミダゾリンクアットおよびモノアルキルアンモニウムクアットを含む。
さらに(a)組成物の重量で約10%〜約90%の量の少なくとも1つのジアルキルクアットと、(b)組成物の重量で約10%〜約90%の量の少なくとも1つのモノアルキルクアットとの混合物を提供することによってヘアコンディショニング製品の処方物を改善する方法を提供する。1つの成分は主要な製品性能について選択され、そしてもう1つの成分は、ヘアコンディショニング製品の適正な乳化へ寄与するために選択され、2つの成分の混合物は、本質的にはその主要な製品性能を失っていない。イミダゾリンクアットおよびクアット混合物、イミダゾリンクアットおよびクアット混合物を含有するパーソナルケア製品や化粧品および処方物を製造する方法、そのようなパーソナルケア製品や化粧品および処方物を製造する方法、ならびにそのようなイミダゾリンクアット、クアット混合物、パーソナルケア製品や化粧品および処方物を使用する方法もまた提供する。様々な方法の実施形態を開示する。
本発明のために、本明細書に使用する様々な用語を下記のとおりに定義する。「化合物」は、同一化学構造の分子を有する個別の化学物質である。「化合物」は、相違する化学構造を有する分子の混合物ではない。「組成物」には、1つの化合物または化合物の混合物が含まれることがある。
「アルキル基」は、未置換、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のアルキルをいう。
アルキル基およびアルキルラジカルの炭素鎖、ならびにアルキル基およびアルキルラジカル自体は「Cx−Cy」と記載する。Cx−Cyアルキルラジカルを含有するアルキル基は、Cx−Cyアルキルと呼ばれる。そのような説明には、x〜y個の範囲内の炭素原子を含む各長さの炭素鎖が含まれる。例えば、「C10−C20」というアルキルラジカルの説明には、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、および20個の炭素原子を有する炭素鎖を含む、10〜20個の炭素原子を有するすべての代替炭素鎖が含まれる。
本明細書を通してアルキルヒドロキシ、アルキルカルボキシ、カルボキシアルキル等の用語を使用する。純粋に例示する目的で、アルキルヒドロキシ基は、ヒドロキシ基およびアルキルラジカルを含有し、そしてアルキルラジカルを通して分子の残りへ結合する;カルボキシアルキル基は、アルキルラジカルとカルボキシ基を分子の残りへ結合するカルボキシ官能基とを含有する;アルキルカルボキシ基はアルキルラジカルを通して分子の残りへ結合し、カルボキシ官能基で終結する。純粋に例示する目的で、「C10−C30アルキル」は、10〜30個の炭素原子を有するアルキルラジカルを含有するアルキル基の範囲を規定し、そして「C10−C30アルキルヒドロキシ」はヒドロキシ基と10〜30個の炭素原子を有するアルキルラジカルとを含有するアルキル基の範囲を規定する。
ジアルキルクアットは、その分子が1個の第四級窒素原子と10個以上の炭素原子を有する2つのアルキル基またはアルキルラジカルとを含む化合物である。ジアルキルイミダゾリンクアットは、その分子が1つのイミダゾリン環、1個の第四級窒素原子、および10個以上の炭素原子を有する2つのアルキル基(2つのC10+アルキル基)を含む化合物である。ジアルキルアンモニウムクアットは、その分子が1個の第四級アンモニウム窒素原子と10個以上の炭素原子を有する2つのアルキル基またはアルキルラジカルとを含む化合物である。
モノアルキルクアットは、その分子が1個の第四級窒素原子と10個以上の炭素原子を有する1つのアルキル基またはアルキルラジカルとを含む化合物である。モノアルキルイミダゾリンクアットは、その分子が1つのイミダゾリン環、1個の第四級窒素原子、および10個以上の炭素原子を有する1つのアルキル基(1つのC10+アルキル基)を含む化合物である。モノアルキルアンモニウムクアットは、その分子が1個の第四級アンモニウム窒素原子と10個以上の炭素原子を有する1つのアルキル基またはアルキルラジカルとを含む化合物である。
本明細書ではクアット化合物の混合物について、クアット混合物全体の特徴であるそれらの置換基含有率の点から説明する。クアット混合物の置換基含有率とは、より広範囲の基準置換基範囲(reference substitution range)内に含まれるアルキル基のモル含有率に対する、特定の置換基範囲(specified substitution range)内に含まれるアルキル基のモル含有率をパーセンテージの数値で示した比率である。特定の置換基範囲および基準置換基範囲の両方についてのモル含有率値は、クアット混合物全体について測定する。
特定の置換基範囲は、x〜y個の炭素原子を有するアルキル基またはアルキルラジカルの範囲を意味する「Cx-y」と表示する。基準置換基範囲は、「CX-Y」または「C10+」と表示する。「C10+」は、10個以上の炭素原子を有するアルキル基またはアルキルラジカルの範囲を意味する。「CX-Y」は、X〜Y個の炭素原子を有するアルキル基またはアルキルラジカルの範囲を意味する。
クアット混合物は、それらの「Cx-y含有率」または「Cx-y置換基含有率」によって記載する。C10+基準範囲は、デフォルトの置換基範囲である。したがって、他に特別に規定されない限り、クアット混合物のCx-y置換基含有率(本明細書を通して例示した混合物中では「Sx-y」と略記する)は、Cx-y範囲内に含まれるアルキル基のモル含有率(「Mx-y」)対C10+範囲内に含まれるアルキル基のモル含有率(「M10+」)のパーセンテージの数値で表示した比率:Sx-y=Mx-y/M10+×100%(式中、Mx-yおよびM10+はどちらもその混合物全体に対して測定する)である。クアット混合物を記載するためにC10+以外の基準範囲(例、CX-Y範囲)が使用される場合は、混合物の置換基含有率(本明細書を通して例示した混合物中では「Sx-y/X-Y」と略記する)は、Cx-y規定範囲内に含まれるアルキル基のモル含有率(「Mx-y」)対CX-Y基準範囲内に含まれるアルキル基のモル含有率(「MX-Y」)の比率:Sx-y/X-Y=Mx-y/MX-Y×100%である。
例示するために、ジアルキルクアットA1の単一分子および相違するジアルキルイミダゾリンクアットA2の単一分子を含有する混合物M1を考える。定義により、ジアルキルクアットA1およびジアルキルクアットA2の各々は2つのC10+アルキル基を有する。クアットA1の分子は1つのC20アルキル基および1つのC12アルキル基を有しており、そしてクアットA2の分子は2つのC20アルキル基を有すると仮定する。さらに、混合物M1は、例えば狭い場合は規定範囲がC16-30であり、広い場合は基準範囲がC10+であるように、そのC16-30置換基含有率(S16-30(M1))によって特徴付けることができると仮定する 。
混合物M1のC16-30置換基含有率は次のように計算できる。S16-30(M1)=M16-30(M1)/M10+(M1)×100%(式中、M16-30は混合物M1のC16-30モル含有率であり、そしてM10+(M1)は混合物M1のC10+モル含有率である)。混合物M1中のクアットA1およびクアットA2のモル濃度は同一(各1分子)であるので、相対モル濃度は無視することができ、その代わりに各範囲内に含まれるアルキル基の絶対数を使用できる。そこで、混合物M1全体のC16-30置換基含有率は次のように計算できる。S16-30(M1)=N16-30(M1)/N10+(M1)×100%(式中、N16-30(M1)はC16-30範囲内に含まれる混合物M1中のアルキル基数であり、そしてN10+(M1)はC10+範囲内に含まれる混合物M1中のアルキル基数である)。
第1ステップは、混合物についてN16-30およびN10+の数値を計算することである。N16-30およびN10+を決定するために、置換基は、混合物中の全分子について、各々がC10+およびC16-30範囲内に含まれる度に計数する。同一基を2回以上計数することができる。C20基はC16-30範囲内およびC10+範囲内のどちらにも含まれるので、N16-30(M1)およびN10+(M1)の両方を計算する際に計数しなければならないが、他方C12基はC10+範囲内にしか含まれないので、N10+(M1)を計算する際にのみ計数しなければならない。混合物M1全体についての計算を実施する場合は、N16-30は3(クアットA1の1つのC20基およびクアットA2の2つのC20基)であり、そしてN10+は4(4つの基全てがC10+範囲内にある)である。このため、混合物M1についてのS16-30は75%(3/4×100%)である。
より複雑なクアット混合物については、混合物中のクアットのモル濃度を考慮に入れる。1つの非限定的な例は、ジアルキルクアットA3、A4、およびA5の混合物M2についての置換基含有率の計算を示している。混合物M2はそのC20-30置換基含有率によって特徴付けられる(特定の置換基範囲はC20-30であり、基準置換基範囲はC10+である)。
Figure 0004911877
混合物M2のC20-30置換基含有率(S20-30)を計算するための第1ステップは、その化学構造に基づいて各クアットの分子のC20-30含有率を決定することである。そのような置換基含有率はC20-30「モル含有率」と呼び、「P20-30」と表示する。クアットのC20-30モル含有率は、クアットの分子内のC20-30アルキル基の数(N20-30)をC10+アルキル基の数(N10+)で割ることにより決定する。P20-30=N20-30/N10+
この例では、混合物中のクアットに対する置換基の性質は、欄(II)に提供されている。クアットA3の分子は、C20-30範囲内に含まれる1つの基を有する。C10+範囲内の基の数は、全ジアルキルクアットに対して2である。そこで、クアットA3(P20-30(A3))のC20-30モル含有率は1/2=0.5である。クアットA3、A4、およびA5についてのC20-30モル含有率値は、欄(II)内の数値を2で割ることによって同一方法で計算し、欄(III)に示した。
次に、混合物(M20-30)の各クアット成分のC20-30モル寄与を計算する。このためには、各クアットのC20-30モル含有率(P20-30、欄(III))に混合物中の対応するクアットのモル数を乗じる(M0、欄(IV)):M20-30=P20-30×M0。計算の結果は欄(V)に示した。実際上、乗算の積は混合物M2の各クアット成分が寄与するC20-30アルキル基のモル量である。
混合物M2全体のC20-30モル含有率(M20-30(M2))は、個々のクアットのC20-30モル寄与の合計である。M20-30(M2)=M20-30(A3)+M20-30(A4)+M20-30(A5)。欄(V)を参照すると、クアットA3は1モルのC20-30基(M20-30(A3)=1)に寄与し、クアットA4は0.75モルに寄与し(M20-30(A4)=0.75)、そしてクアットA5は0モルのC20−C30基(M20-30(A5)=0)に寄与する。このため、混合物M2のC20-30モル含有率は1.75(M20-30(M2)=1+0.75+0)である。
個々のクアットのC10+モル寄与の合計は、混合物M2全体のC10+モル含有率(M10+(M2)):M10+(M2)=M10+(A3)+M10+(A4)+M10+(A5)である。すべてのジアルキルクアットはC10+範囲内に2つのアルキル基を有するので、ジアルキルクアット成分のC10+モル含有率(M10+)はクアット成分のモル数(M0)と同一である。欄(IV)を参照すると、クアットA3は2モルのC10+基(M0+(A3)=2)に寄与し、クアットA4は0.75モルに寄与し(M0+(A4)=0.75)、そしてクアットA5は0.75モルのC10+基(M0+(A5)=0)に寄与する。このため、混合物M2のC10+モル含有率は3.5(M10+(M2)=2+0.75+0.75)である。最後に、混合物M2のC20-30置換基含有率は、次のように計算できる。S20-30(M2)=M20-30(M2)/M10+(M2)1.75/3.5=50%(欄(VI))。
また別の非限定的な例は、モノアルキルクアットの混合物についての置換基含有率の計算を例示している。表2は、モノアルキルクアットB1、B2、およびB3の混合物M3を示している。混合物M3はそのC20-24置換基含有率によって特徴付けられる(特定の置換基範囲はC20-24であり、基準置換基範囲はC10+である)。
Figure 0004911877
混合物M3(S20-24(M3))のC20-24置換基含有率は、表1の混合物を参照しながら記載した計算と同様に、以下のとおりに計算する。
1.各モノアルキルクアットについてのC20-24モル含有率を決定する。P20-24=N20-24/N10+。N10+は全モノアルキルクアットに対して1であり、各クアットに対するC20-24モル含有率は次のように計算する。P20-24=N20-24/1。計算の結果は欄(III)に示した。一般にモノアルキルクアットに対してPx-y=Nx-yであることは明白である。そこで、Px-yの代わりにNx-yを使用することができ、そしてモノアルキルクアット混合物の後者の例では欄(III)を除外する。
2.C2024基の数に各クアット成分についてのモル量を乗じることによってクアット成分のC20-24モル寄与を決定する。M20-24=N20-24×M0。欄(II)内のN20-24値に、欄(IV)内の対応するM0値を乗じる。計算の結果は欄(V)に示した。
3.混合物M3のC20-24モル含有率はクアット成分のC20-24モル寄与を加えることによって決定する。M20-24(M3)=M20-24(B1)+M20-24(B2)+M20-24(B3)。欄(V)における各クアット成分のM20-24値を加える。混合物M3の算定C20-24モル含有率も欄(V)に示した。
4.混合物M3のC10+モル含有率はクアット成分のC10+モル寄与を加えることによって決定する。すべてのモノアルキルクアットはC10+範囲内に1つのアルキル基を有するので、クアットのモル量を使用する。M10+(M3)=M0(B1)+M0(B2)+M0(B3)。欄(IV)における各クアット成分のM0値を加える。混合物M3の算定C10+モル含有率も欄(IV)に示した。
5.混合物M3のC20-24置換基含有率は混合物M3のC20-24モル含有率を混合物内のクアットのC10+モル含有率で割ることによって決定する。S20-24(M3)=M20-24(M3)/M10+(M3)。混合物M3の算定C20-24置換基含有率も欄(VI)に示した。
上記の定義および計算方法は、本発明の様々な態様および実施形態を記載するために全体を通して使用する。
上記のように、クアットはヘアコンディショニング製品中の有効成分として有用である。そのような製品中のそれらの使用は、製品の調製の主要目的(例えば毛髪のコンディショニング)に関連する。この目的を達成する際の製品のそのような主要目的およびクアットの有効性を本明細書では「主要な製品性能」と呼ぶ。例えば、ヘアコンディショニング製品では、クアットの主要な製品性能は毛髪を梳かすおよび/または柔軟化する等の際のそれらの有効性に関する。同様にシャンプーでは、主要な製品性能は洗浄有効性に関連する。
クアットの主要な製品性能はエマルジョンを形成および/または安定化させる際の有効性には関連しない可能性がある、そして関連しないことが多い。多くの化粧品およびパーソナルケア製品については、主要な製品性能とエマルジョンの形成、安定性および外観についての目標は完全には適合性しないと考えられる。例えば、ヘアケア製品のコンディショニングおよびクレンジング性能は、製品に含まれるクアットの性質および濃度に頻回に左右される。しかし、それらの主要な製品性能に基づいて選択されるクアットの性質および濃度は、エマルジョンを入手および/または安定化させるためには最適でなくてもよい、または容認できなくてさえよい。
例えば、相当に鎖の長い(例えば、C20+)アルキル基を有するジアルキルクアットは、ヘアコンディショニング製品等の多数のパーソナルケア用途における性能を改善することが見いだされている。同時に、相当に鎖の長いアルキル基を備えるそのようなクアットの存在は乳化をより困難にする傾向がある、および/またはエマルジョンの安定性に有害な影響を及ぼす可能性がある。特定の理論に限定されるものではないが、クアットのアルキル鎖の長さの増加は、該クアットの親油性の性質の増加をもたらすと考えられる。アルキル鎖の長さが増加するにつれて、クアット分子の親油性と親水性の平衡はエマルジョンを調製することが困難になるほど重大に変化する可能性がある。
例えばC14−C16ジアルキルクアットのような鎖の短いジアルキルクアットを用いた場合でさえ、乳化させるには別個の乳化剤の存在を必要とすることが多い。しかし伝統的に使用される非クアット乳化剤が主要な製品性能に寄与することはまれであり、そして添加された各成分は製品の調製を複雑にする。
以下の非限定的な例が有用である。先行技術のヘアコンディショニング組成物は、例えば、30%の式(1)(式中、R’およびR’’’は、−C1529である)のジアルキルイミダゾリンクアットを含有していよう。この化合物は、乳化剤およびヘアコンディショニング有効成分のどちらとしても機能することができる。C1529基をC2243基と置換すると、組成物のヘアコンディショニング性能が向上する可能性があるが、非クアット乳化化合物の添加が必要になることがある。しかし、上記のように、そのような非クアット乳化剤がヘアコンディショニング性能に寄与することはまれである。それでも、乳化剤の添加に適応するために、クアット含有率は、第一に鎖の長さを増加させる理由であった主要な製品性能に影響を及ぼすために、所望の量から低下させなければならない。この理由から、ジアルキルクアットの鎖長は、典型的にはC14−C18範囲内に維持した。
しかし、現在では驚くべきことに、相当に長いアルキル鎖を備えるジアルキルクアットの使用を許容する、モノアルキルクアットとジアルキルクアットとの組み合わせを非クアット乳化剤の替わりに使用できることが見いだされた。モノアルキルクアットは、主要な製品性能(または少なくともそれを損なわない)および乳化に同時に寄与し、性能と乳化を容易に平衡させる。
そこで1つの実施形態では、本発明は少なくとも2つの成分を含む組成物を提供するが、このとき第1成分は主要な製品性能について選択され、そして第2成分は製品の適正な乳化への寄与のために選択されるが、しかしこのとき、第2成分は本質的には主要な製品性能を損なわせない。好ましくは、第1成分はエマルジョンとして生成物を調製する際の第1成分の使用を許容するために、製品中でのその使用が外部乳化剤の添加、またはその他の乳化技術、方法、もしくは物質の使用を必要とするような方法で選択される。さらに、第1成分の主要な製品性能は好ましくは第2成分の主要な製品性能より優れている。
好ましい実施形態では、第1成分は1つ以上のジアルキルクアットを含み、そして第2成分は1つ以上のモノアルキルクアットを含む。好ましい態様およびこの実施形態によると、本発明は少なくとも、
(a)重量で約10%〜約90%の量の1つ以上のジアルキルクアットと、
(a)重量で約90%〜約10%の量の1つ以上のモノアルキルクアットと
を含む組成物を提供する。このときパーセンテージは成分(a)および(b)の重量の合計に対するパーセンテージである。
好ましくは、成分(a)は重量で約20%〜約80%、より好ましくは約40%〜約70%の量で、そして成分(b)は重量で約80%〜約20%、より好ましくは約30%〜約60%の量で含まれている。
以下では、様々なジアルキルおよびモノアルキルクアットならびにそれらの混合物についてより詳細に記載する。成分(a)および(b)のあらゆる組み合わせが意図されていると理解されなければならない。
成分(A)
成分(a)は、ジアルキルイミダゾリンクアット、ジアルキルアンモニウムクアット、ジアルキルアミドアミンクアット等のような様々な化学構造のジアルキルクアットを含んでいてよい。成分(a)は、単一のジアルキルクアット、相違する置換基を備える同一の一般構造のクアット混合物、または様々なジアルキルクアットの混合物を含有していてよい。
1つの実施形態では、ジアルキルイミダゾリンクアットは混合物の少なくとも一部分が少なくとも1つのジアルキルイミダゾリンクアットを含む場合は、少なくとも1つのC20-24アルキル基を有する。前記混合物のC20-24置換基含有率は、C10+基準置換基範囲に対して約10%〜約95%である。
好ましいジアルキルクアットはイミダゾリンクアット類である。1つの実施形態では、成分(a)は式(I):
Figure 0004911877
(式中、Xは塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸メチル、硫酸メタンベンジル、リン酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、またはそれらの混合物、好ましくは塩化物または硫酸メチル等の塩形成アニオンであり、aはXのイオン電荷であり、
1、R2、およびR3は独立して水素、C1−C30アルキル、C1−C30アルキルヒドロキシ、C1−C30アルキルアミドR(C1-C6)(式中、R(C1-C6)はC1−C6アルキレンまたはベンジルである)、C1−C30アルキルアリールアミドR(C1-C6)、またはC1−C30アルキルヒドロキシアミドR(C1-C6)であり、
1、R2、およびR3のうちの2つは独立してC10−C30アルキル、C10−C30アルキルヒドロキシ、C10−C30アルキルアミドR(C1-C6)、C10−C30アルキルアリールアミドR(C1-C6)、またはC10−C30アルキルヒドロキシアミドR(C1-C6)であり、
1、R2、およびR3のうちの残りの1つは水素、C1−C8アルキル、C1−C8アルキルヒドロキシ、C1−C8アルキルアミドR(C1-C6)、C1−C8アルキルアリールアミドR(C1-C6)、またはC1−C8アルキルヒドロキシアミドR(C1-C6)であり、
同一または異なるR4、R5、R6、およびR7は独立して水素、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール、ブロモおよびクロロを含むハロゲン、アセトキシ、アルキルアセトキシ、アリールアセトキシ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、ヒドロキシまたはアルコキシヒドロキシであり、好ましくは同一または異なるR4、R5、R6、およびR7は水素またはC1−C8アルキルである)で表される1つ以上のジアルキルイミダゾリンクアット類を含んでいてよい。
好ましくは、R1はC10−C30アルキルまたはアルキルヒドロキシであり、より好ましくはC14−C30アルキルまたはアルキルヒドロキシであり、さらにより好ましくはC16−C30アルキルまたはアルキルヒドロキシであり、いっそうより好ましくはC20−C30アルキルまたはアルキルヒドロキシであり、
2はC1−C6アルキルであり、より好ましくはC1−C3アルキルであり、いっそうより好ましくはメチルである。
3はC10−C30アルキルアミドR(C1-C6)であり、より好ましくはC14−C30アルキルアミドC1−C6アルキレンであり、さらにより好ましくはC16−C30アルキルアミドC1−C3アルキレンであり、いっそうより好ましくはC20−C30アルキルアミドC1−C3アルキレンである。
成分(a)は、式(I)の単一ジアルキルイミダゾリンクアット、またはクアットの混合物を含有していてよい。成分(a)が式(I)の化合物の混合物を含む場合、その混合物は規定された置換基含有率を有する可能性がある。
1つの好ましい実施形態では、成分(a)は式(I)のジアルキルイミダゾリンクアットの混合物であるが、このとき成分(a)の混合物中のC10+基の総数に比較してC16-30基、好ましくはC20-30基のパーセンテージは、約10%〜約80%へ、好ましくは約15%〜約70%へ、より好ましくは約20%〜約65%へ、いっそうより好ましくは約35%〜約60%へ変動する。
化合物(1)〜(4)は式(I)のジアルキルクアットの非限定的例である。
Figure 0004911877
Figure 0004911877
Figure 0004911877
Figure 0004911877
また別の非限定的例において、表3にジアルキルクアット(1)、(2)、(3)、および(4)の混合物M4ならびにこの混合物の置換基含有率の計算を示した。混合物M4はそのC20-30置換基含有率によって特徴付けられる(特定の置換基範囲はC20-30であり、基準置換基範囲はC10+である)。
Figure 0004911877
別の実施形態では、成分(a)は式(II):
Figure 0004911877
(式中、Xおよびaは式(I)を参照して上記で定義したとおりであり、
nは1〜3で変動し、好ましくは、nは2であり、
mは1または2であり、好ましくは、mは2であり、
同一または異なるR8およびR11はC16−C30アルキル、好ましくはC16−C26アルキル、より好ましくはC16−C24アルキル、いっそうより好ましくはC20−C24アルキルであり、
9は水素またはC1−C3アルキル、好ましくはメチルであり、
10は水素、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール、ブロモおよびクロロを含むハロゲン、アセトキシ、アルキルアセトキシ、アリールアセトキシ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、ヒドロキシまたはアルコキシヒドロキシであり、好ましくは水素または低級アルキル、より好ましくは水素である)の1つ以上のジアルキルイミダゾリンクアットを含む。
この実施形態の特に好ましい化合物
Figure 0004911877
は式(III):
(式中、Xは上記に定義したとおりであり、同一または異なるR12およびR14はC16−C26アルキル、好ましくはC20−C24アルキルであり、R13はC1−C3アルキル、好ましくはメチルである)を有する。
化合物(5)〜(8)は式(II):
Figure 0004911877
Figure 0004911877
Figure 0004911877
Figure 0004911877
のジアルキルクアットの例である。
その他の式(II)のクアットの非限定的例は表4に示したクアット(9)〜(16)である。
Figure 0004911877
非限定的例において、表5にはジアルキルクアット(9)、(10)、および(11)の混合物M5ならびにこの混合物の置換基含有率の計算を示した。混合物M5は、そのC20-24/16-30置換基含有率によって特徴付けられる(特定の置換基範囲はC20-24であり、基準範囲はC16-30である)。R8およびR11はC16−C30アルキル基であるので、基準範囲としてデフォルトのC10+基準範囲の代わりにC16-30範囲を使用した。計算では、混合物M5中のR8およびR11基の結合モル含有率を使用した。
Figure 0004911877
クアット混合物のその他の非限定的例およびそれらのC20-24含有率の計算は表6および表7に示した。
Figure 0004911877
Figure 0004911877
成分(a)はさらにまた、Croda Incorporated社に譲渡され、これによりその全体を引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許出願第09/409,203号に記載されたジアルキルアミドアミンクアットのような他のジアルキルクアット、または同様にCroda Incorporated社に譲渡され、これによりその全体を引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許出願第09/438,631号に記載されたジアルキルアンモニウムクアットを含んでいてよい。
適切なジアルキルアンモニウムクアットの例は、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジセチルアンモニウムクロリド、ジセチルアンモニウムブロミド、ジラウリルアンモニウムクロリド、ジラウリルアンモニウムブロミド、ジステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルアンモニウムブロミド、ジセチルメチルアンモニウムクロリド、ジセチルメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルメチルアンモニウムクロリド、ジラウリルメチルアンモニウムブロミド、ジステアリルメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルメチルアンモニウムブロミド、およびそれらの混合物である。
その他のジアルキルアンモニウムクアットには、C12−C22アルキルがタロー脂肪酸またはココナツ脂肪酸に由来するものが含まれる。そのようなアンモニウムクアットの例には、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ(水素化タロー)ジメチルアンモニウムクロリド、ジ(水素化タロー)ジメチルアンモニウムアセテート、ジタロージプロピルアンモニウムホスフェート、ジタロージメチルアンモニウムニトレート、ジ(ココナツアルキル)ジメチルアンモニウムクロリド、ジ(ココナツアルキル)ジメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロリド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、およびそれらの混合物が含まれる。
成分(a)のジアルキルイミダゾリンクアットは、当業者に知られている方法を含む多数の方法で調製できる。適切な調製方法の1つは、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第4,855,440号に記載されている。可能性のある合成経路には、カルボン酸、無水物、または天然油または合成油と所望のジアルキルトリアミンとの反応、その後の結果として生じたイミダゾリン中間体の第四級化が含まれる。
反応スキーム1は、1モルのジエチレントリアミンと2モルの1つ以上の脂肪カルボン酸との反応を通して一定のジアルキルイミダゾリンクアット、特別には1−メチル−1−(アルキル−アシルアミド−)エチル)−2−アルキルイミダゾリニウムメチルスルフェートを調製し、その後に硫酸ジメチルを用いて第四級化するための合成経路の実施例を示している。
Figure 0004911877
出発物質および反応物質を変化させることによって、様々なジアルキルイミダゾリンクアットを得ることができる。例えば、カルボン酸R’COOHおよびR’’COOHは同一であっても相違していてもよく、様々な基R’およびR’’を含有していてよい。カルボン酸におけるR’およびR’’置換基の性質を使用すると、結果として生じるジアルキルイミダゾリン化合物におけるR’およびR’’置換基を変化させることができる。
カルボキシル基R’CO−およびR’’CO−は、様々な起源から引き出すことができる。カルボキシル基R’CO−およびR’’CO−は、様々な起源から引き出すことができる。そこで、実質的に純粋なカルボン酸を使用することができる。C18−C24アルキル基を有する適切なカルボン酸には、例えばアラキジン酸(C20、カルボキシル炭素1を含み、アルキル基における二重結合を含まない(C20:0))、エルカ酸(C22:1)、ベヘン酸(C22:0)、ガドレイン酸(C20:1)、エルカ酸(C22:1)、アラキドン酸(C20:4)、イワシ酸(C22:5)、エイコサペンタエン酸(C20:5)、ドコサヘキサエン酸(C22:6)、テトラコサン酸(C24:0);およびネルボン酸(C24:1)が含まれる。所望のいずれかのアルキル置換基を有するその他のカルボン酸もまた使用できる。
1 炭素原子数に関する下付き文字は、カルボキシル炭素を含まない炭素原子の数を表示し、上付き文字は、カルボキシル炭素を含むカルボキシル基の炭素原子の数を表示する。したがって、C20はC19COO――である。
さらに、カルボン酸の混合物を使用できる。カルボン酸の混合物を使用すると、この反応は通常は混合物中のR’/R’’分布に類似または同一であるR’/R’’置換基含有率を備える対応する化合物の混合物を提供する。
通常は、純粋のカルボン酸の混合物の使用は経済的に実現可能ではない。むしろ、天然油もしくは合成油、トリグリセリド等の様々なカルボキシル基を含有する単一起源に由来するカルボン酸の混合物を典型的に使用する。例えば、そのような混合物はエステル含有の天然物質もしくは合成物質の鹸化を通して工業的量で入手できる。
実際に、カルボン酸は上記の反応においてエステル含有の天然油もしくは合成油または類似の物質によって直接的に置換することができる。カルボン酸混合物の使用に類似して、エステル含有油とトリアミンとの反応は通常は油中のR’/R’’分布に類似または同一であるR’/R’’置換基含有率を備える化合物の混合物を提供する。
好ましくは、成分(a)は、天然油および合成油、脂肪酸および/またはトリグリセリドに由来する化合物を含有する。
そこで、本発明の組成物の成分(a)は、式
Figure 0004911877
(式中、R’はC1−C10アルキレン、好ましくは−CH2CH2−基である、およびR’’はC1−C10アルキレン、好ましくは−CH2CH2−アルキレン)の化合物;および
天然油もしくは合成油に由来するカルボン酸または天然油もしくは合成油の混合物との反応の生成物を含んでいてよい。
直接使用できる、または油に由来するカルボン酸の混合物を提供することができる適切な油には、例えばHEAR油、タラ肝油、ニシン油、メンハーデン油、カラシナ種油、ピルチャード油、hear油、サケ油、イワシ油およびサメ肝油が含まれる。当然ながら、他の油および類似物質もまた使用できる。そのような物質の列挙については、引用することにより本明細書の一部をなすものとする、1「Bailey’s Industrial Oil and Fat Products」(Daniel Swern,John Wiley & Sons,4th Ed.1979)の第416〜417、447、449〜450、および452頁を参照されたい。
表8には、一部の一般的油における一部のC20+(カルボキシル炭素を含む)のおおよそのパーセンテージを示した。
Figure 0004911877
表7に示した油は、一般にそれらの脂肪酸カルボキシル基において約30%〜約90%のC20-30アルキル基を含有する。これらの油は、C20-30含有率において実質的変動を頻回に示し、そしてさらにいくらかのC1−C19アルキル含有率を含む。
特に好ましい油はHEAR油、詳細には高級エルカ酸ナタネ油であるが、これは典型的には重量で46%のC22:1アルキル(エルカ酸)、1.5%のC22:0アルキル(ベヘン酸)、および11%のC20:1アルキル(ガドレイン酸)を含有する。
成分(B)
成分(b)は、モノアルキルイミダゾリンクアット、モノアルキルアンモニウムクアット、モノアルキルアミドアミンクアット等のような様々な化学構造のモノアルキルクアットを含んでいてよい。成分(b)は、単一モノアルキルクアット、相違する置換基を備える同一の一般構造のクアットの混合物、または様々なモノアルキルクアットの混合物を含有していてよい。
好ましいクアットは、モノアルキルイミダゾリンクアットおよびモノアルキルアンモニウムクアットである。最も好ましいクアットはモノアルキルイミダゾリンクアットである。1つの実施形態では、成分(b)は式(IV):
Figure 0004911877
(式中、Xは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸メチル、硫酸メタンベンジル、リン酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、またはそれらの混合物、好ましくは塩化物または硫酸メチル等の塩形成アニオンであり、aはXのイオン電荷であり、
15、R16、およびR17は独立して水素、C1−C30アルキル、C1−C30アルキルヒドロキシ、C1−C30アルキルアミドRC1-C6、C1−C30アルキルアリールアミドRC6-C6、またはC1−C30アルキルヒドロキシアミドRC1-C6(式中、RC1-C6はC1−C6アルキレンまたはベンジルである)であり、
15、R16、およびR17のうちの1つは独立してC1−C30アルキル、C10−C30アルキルヒドロキシ、C10−C30アルキルアミドRC1-C6、C10−C30アルキルアリールアミドRC1-C6、またはC10−C30アルキルヒドロキシアミドRC1-C6であり、
15、R16、およびR17のうちの残りの2つは独立して水素、C1−C8アルキル、C1−C8アルキルヒドロキシ、C1−C8アルキルアミドRC1-C6、C1−C8アルキルアリールアミドRC1-C6、またはC1−C8アルキルヒドロキシアミドRC1-C6であり、
好ましくは、R15はC10−C30アルキルまたはアルキルヒドロキシであり、より好ましくはC14−C30はアルキルまたはアルキルヒドロキシであり、さらにより好ましくはR15はC16−C30アルキルまたはアルキルヒドロキシであり、いっそうより好ましくはR15はC20−C30アルキルまたはアルキルヒドロキシであり、
16はC1−C6アルキルであり、より好ましくはC1−C3アルキルであり、いっそうより好ましくはメチルであり、
17はC1−C8アルキル、C1−C8アルキルヒドロキシ、C1−C8アルキルアミドRC1-C6、またはC1−C8アルキルヒドロキシアミドRC1-C6、より好ましくは、C1−C8アルキルシアミドC1−C3アルキレンまたはC1−C8アルキルヒドロキシであり、
同一または異なるR18、R19、R20、およびR21は独立して水素、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール、ブロモおよびクロロを含むハロゲン、アセトキシ、アルキルアセトキシ、アリールアセトキシ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、ヒドロキシまたはアルコキシヒドロキシであり;好ましくは同一または異なるR18、R19、R20、およびR21は水素またはC1−C8アルキルである)の1つ以上のモノアルキルイミダゾリンクアットを含んでいてよい。
化合物(17)〜(19)は式(IV):
Figure 0004911877
Figure 0004911877
Figure 0004911877
のモノアルキルクアットの非限定的例である。
成分(b)は、式(IV)の単一化合物、またはそのような化合物の混合物を含有していてよい。成分(b)が式(IV)の化合物の混合物を含む場合、その混合物は規定された置換基含有率を有する可能性がある。成分(a)のジアルキルクアットを参照しながら記載したように、混合物の置換基含有率は規定範囲内の置換基の総数対より広い基準範囲内の置換基の総数のパーセンテージ比として測定する。
成分(b)は、モノアルキルイミダゾリンクアットの混合物であってよいが、そのうちの少なくとも1つはC16−C30アルキル基を有する;この混合物のC16−C30置換基含有率は約10%〜約95%、好ましくは約15%〜約85%、より好ましくは約20%〜約80%、いっそうより好ましくは約25%〜約75%である。
その他の式(V)のモノアルキルクアットの非限定的例は、表8に示したクアット(24)〜(28)である。
Figure 0004911877
非限定的例において、表9および10には各々クアット(24)〜(28)の混合物M8およびM9ならびにそれらの置換基含有率の計算を示した。両方の混合物はそれらのC20-24含有率によって特徴付けられる(規定範囲はC20-24であり、基準範囲はC10+である)。
Figure 0004911877
Figure 0004911877
別の実施形態では、成分(b)は式(V):
Figure 0004911877
(式中、Xおよびaは式(IV)を参照して上記で定義したとおりであり、
22はC16−C30アルキルであり、より好ましくはC16−C26アルキルであり、いっそうより好ましくはC16−C24アルキルであり、
23は水素またはC1−C3アルキルであり、
24は水素、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール、ブロモおよびクロロを含むハロゲン、アセトキシ、アルキルアセトキシ、アリールアセトキシ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、ヒドロキシまたはアルコキシヒドロキシであり、好ましくは水素または低級アルキル、より好ましくは水素であり、
25はC1−C8アルキルまたはC1−C8アルキルヒドロキシであり、
nは1〜3で変動し、好ましくはnは2であり、
mは1または2であり、好ましくはmは2である)の化合物;または式(VI):
Figure 0004911877
(式中、Xおよびaは式(IV)を参照して上記で定義したとおりであり、
26はC16−C30アルキルであり、好ましくはC16−C26アルキルであり、より好ましくはC16−C24アルキルであり、
27は水素またはC1−C3アルキルであり、
28はC1−C8アルキルまたはC1−C8アルキルヒドロキシであり、
nは1〜3で変動し、好ましくは、nは2であり、
mは1または2であり、好ましくは、mは2である)の化合物である1つ以上のモノアルキルイミダゾリン化合物を含む。
化合物(20)および(21)は式(V):
Figure 0004911877
Figure 0004911877
のモノアルキルクアットの非限定的例である。
化合物(22)および(23)は式(VI):
Figure 0004911877
Figure 0004911877
のモノアルキルクアットの非限定的例である。
モノアルキルクアットは、当業者に知られている方法を含む多数の方法で調製できる。例えば、本発明の化合物は、カルボン酸、無水物、または天然油もしくは合成油と所望のN−アルキル−N−アルキルアミノ−ジアミンとの反応、その後の結果として生じたイミダゾリン中間体の第四級化によって調製できる。
反応スキーム2は、N−低級アルキル−N−エチレンアミノジアミンと1つの脂肪カルボン酸との反応を通して一定のモノアルキルイミダゾリンクアット、特別には1−メチル−1−(低級アルキル)−2−アルキルイミダゾリニウムクロリド類を調製し、その後にメチルクロリドを用いて第四級化するための合成経路の実施例を示している。
Figure 0004911877
出発物質および反応物質を変化させることによって、他のイミダゾリン第四級化合物を入手できる。例えば、R’’’がアルキルヒドロキシ(例、−CH2CH2CH2OH)であれば、結果として生じるモノアルキルクアットにはアルキルヒドロキシ基が含まれる。
Figure 0004911877
そこで、本発明の組成物の成分(b)は、
a)式
Figure 0004911877
(式中、R’はC1−C3アルキレン、好ましくは−CH2CH2−基であり、そしてRはC1−C8アルキル、C1−C8アルキルヒドロキシまたはベンジルである)の化合物;および
b)天然油もしくは合成油に由来するカルボン酸または天然油もしくは合成油の混合物との反応の生成物を含んでいてよい。
モノアルキルイミダゾリンクアットのカルボキシル基は、ジアルキルイミダゾリンクアットを参照しながら記載したいずれかの起源から引き出すことができる。好ましい起源はさらにまたHEAR油である。
また別の実施形態では、成分(b)は式:
Figure 0004911877
(式中、Xおよびaは上記に定義したとおりであり、R29はC10−C30アルキル、C10−C30アルキルアリール、C10−C30アリールアルキルまたはC10−C30アルキルヒドロキシであり、そして同一または異なるR30、R31、およびR32は独立して水素、C1−C8アルキルまたはC1−C8アルキルヒドロキシである)のモノアルキルアンモニウムクアットを含んでいてよい。
モノアルキルアンモニウムクアットの例には、セチルアンモニウムクロリド、セチルアンモニウムブロミド、ラウリルアンモニウムクロリド、ラウリルアンモニウムブロミド、ステアリルアンモニウムクロリド、ステアリルアンモニウムブロミド、セチルジメチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルアンモニウムブロミド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムブロミド、ステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、およびラウリルジメチルアンモニウムクロリドが含まれる。さらに他の適切なアンモニウムクアットは、ステアラミドプロピルPG−ジモニウムクロリドホスフェート、ステアラミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシレート、ステアラミドプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメチルアンモニウムラクテート、およびそれらの混合物である。
一般に、生産者は、それらを最終製品に調製するパーソナルケア製品および化粧品の製造業者へクアット原料を提供する。クアット原料、ならびにそれらを組み込んでいる最終製品の重要な特徴は、物質、製品等における正電荷の濃度を測定するいわゆるカチオン活性である。カチオン活性は、当業者には容易に理解されている数種の方法によって測定できる。そのような1つの方法は、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性物質の標準化溶液を利用する。この物質を、クアットのカチオンの完全錯化(終点)に到達するまで該クアットを含有する溶液に添加する。終点は、電位差測定法により、または変色指示薬の使用によって測定できる。
典型的な試験には、終点に到達するまでラウリル硫酸ナトリウムの標準化溶液を用いて、通常は溶剤中に溶解させたクアットのサンプルを滴定する方法が含まれる。引用することにより本明細書の一部をなすものとする、同時係属であり本発明の譲渡人に譲渡された米国特許出願第09/438,631号に記載されているように、終点に到達すると、カチオン活性は以下の式によって計算できる。
Figure 0004911877
式中:mL=アニオン性物質のmL数
N=使用した溶液の規定度
MW=分析されているクアットの分子量
S.wt.=サンプル重量(g)
カチオン活性を測定するための方法に関する追加の情報については、どちらも引用することにより本明細書の一部をなすものとするW.Schempp and H.T.Trau,Wochenblatt fur Papierfabrikation 19,1981,第726〜732頁、またはJ.P.Fischer and K.Lohr,Organic Coatings Science Technology,第8巻,第227〜249頁,Marcel Dekker,Inc.April 1986を参照されたい。
固溶体もしくは半固溶体もしくは分散液として、高カチオン活性を備える濃縮形でクアット原料を提供することが望ましい。何らかの特別な理論に結び付けようとしなくても、調製物中に入れるべき所望の量の所与のクアットもしくはクアットの混合物は、該クアット原料のカチオン活性によって測定できる。高カチオン活性を備えるクアット原料はそれらが同一の所望クアット量を提供しながらより小さなスペースしか占めないためにより優れた輸送効率を許容する。さらにまた、高カチオン活性を有することに加えて、工業的取扱いおよび保管における容易さを提供するクアット原料を製造することが望ましい。例えば、より低い温度で融解するクアット原料はクアット分解を最小限に抑え、エネルギー効率を向上させる。このために、クアット原料はフレーク化可能または香錠化可能(pastillatable)であることが好ましい。
そこで、また別の態様によると、本発明は適切な担体中の成分(a)および(b)の濃縮された形態、通常は固体の形態、溶液もしくは懸濁液の形態にある組成物をさらに提供する。そのような組成物は、本明細書ではクアット原料と呼ぶ。好ましい担体は溶剤であり、好ましい溶剤にはイソプロピルアルコール、SDA−40、プロピレングリコール、ブチレングリコール、様々な脂肪族アルコール、およびそれらの混合物が含まれる。
好ましくは、本発明のクアット原料は高クアットカチオン活性を備えるフレーク化可能な固体または香錠化可能な固体である。クアットカチオン活性は、第四級窒素化合物の属性と考えられるカチオン活性である。
本発明のクアット原料の好ましい全クアットカチオン活性は、10%より高く、好ましくは20%より高く、より好ましくは35%より高く、いっそうより好ましくは50%より高い。成分(a)および成分(b)の相対的寄与に関して、好ましくは、成分(a)は原料における全クアットカチオン活性の約20%〜約90%を提供し、そして成分(b)は約10%〜約75%を提供する。本発明のクアット原料はさらにまた、皮膚軟化剤等の化粧品/パーソナルケア製品の最終処方物の1つ以上の望ましい成分ならびに様々な不純物も含む可能性がある。そのような成分のリストは下記に見いだすことができる。
また別の態様によると、本発明は様々な化粧品および/またはパーソナルケア製品の形態にある組成物をさらに提供する。そのような形態では、本発明の組成物には成分(a)および(b)が含まれ、そして従来型およびその他の両方の有効成分および追加の成分等の様々な他の成分を含んでいてよい。そのような組成物は最終製品組成物と呼ぶことができ、例えばローション、ジェル、スプレー等の毛髪および/または皮膚用のサンスクリーン組成物、ハンドクリーナー、入浴剤組成物、サンタンオイル、制汗組成物、香水およびコロン、コールドクリーム、プレシェーブ、デオドラント、薬用局所軟膏、皮膚保湿剤、洗顔クレンザー、クレンジングクリーム、スキンジェル、シャンプー、ヘアコンディショナー、洗剤、家庭用洗浄剤、メーキャップ製品、口紅製品、マスカラおよびヘアカラー剤の形状であってよい。本発明の好ましい最終製品組成物は、シャンプーまたはコンディショナー等のヒトの毛髪を扱うための組成物である。
皮膚および毛髪のための調製物を含む本発明の最終製品組成物には、本明細書に記載した成分(a)および(b)が含まれる。製品中の成分(a)および(b)の総量は特定用途に依存し、そして製品組成物の重量で約0.1%〜約40%、より好ましくは約0.1%〜約10%、いっそうより好ましくは約0.5%〜約2%で変動してよい。しかし、製品の性質に依存して様々な量のクアット混合物が好ましいことがある。
成分(a)および(b)を含む最終製品組成物は液体、ジェル、クリーム、エマルジョン、フォームおよび固体の形態であってよく、透明または不透明であってよい。そして局所用調製物を含むがそれらに限定されない水性調製物および非水性調製物として調製することができる。好ましくは、最終製品組成物は、水または水と適切な第2溶剤との混合物中の分散液もしくは溶液である。適切な不活性溶剤には、様々な低級アルカノールおよびグリコールが含まれる。本発明と一緒に使用するためには1〜4個の炭素原子を有する低級アルカノールが適切であり、2〜3個の炭素原子を有する低級アルカノールが好ましい。本発明と一緒に使用するためには3〜8個の炭素原子を有するグリコールが適切であるが、3〜6個の炭素原子を有するグリコールが好ましい。適切な低級アルカノールおよびグリコールの例には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキシレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−および1,3−プロパンジオール、2−メチル1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が含まれる。溶剤の総量は、組成物の重量で約98%まで、好ましくは約20%〜約90%、より好ましくは約50%〜約90%であってよい。しかし、さらに製品の性質に依存して様々な量の溶剤が好ましいことがある。水と第2溶剤の混合物を使用した場合は、第2溶剤は組成物中の水の重量で90%まで、好ましくは約25%〜約80%の量で存在していてよい。
イミダゾリンクアットおよび/またはクアット混合物は、典型的には毛髪への疎水性成分の付着度であると考えられ、所望である、化粧品およびパーソナルケア製品の疎水性成分の毛髪付着性を向上させると考えられる。疎水性成分は、実質的に非水溶性の成分である。典型的には、そのような疎水性成分は油溶性である。したがって、本明細書に記載した組成物は、少なくとも1つの疎水性成分をさらに含んでいてよく、その例には植物抽出物、ビタミンE、ビタミンA、シリコーン、ワックスおよび酸化防止剤が含まれる。
成分(a)および(b)に加えて、本発明の組成物は従来型およびその他の両方の有効成分および追加の成分を含んでいてよい。当然ながら、1つの成分ならびに特定の有効成分および追加の成分の選択を含める決定は特定の用途および製品の調製方法に依存する。さらに、「有効」成分と「追加の成分」との境界線は人為的であり、特定用途および製品タイプに依存する。1つの用途および製品における「有効」成分である物質は、また別の用途における「追加の」成分であってよい、そしてその逆のこともある。
そこで、本発明の組成物は、例えば毛髪もしくは皮膚のような組成物の適用目的にとってある種の利益を提供する1つ以上の有効成分を含んでいてよい。そのような有効成分には、洗浄剤、ヘアコンディショニング剤、皮膚コンディショニング剤、ヘアスタイリング剤、ふけ防止剤、発毛促進剤、芳香剤、サンスクリーン化合物、色素、保湿剤、塗膜形成剤、ヘアカラー、メーキャップ剤、洗浄剤、増粘剤、乳化剤、防腐剤、デオドラント活性剤および界面活性剤等の1つ以上の物質が含まれてよい。
有効成分の選択は、所望の化粧品またはパーソナルケア製品の性質に依存する。例えば、サンスクリーン化合物は、サンスクリーンローション、シャンプー、ヘアケアローション等に使用することができる。各タイプの有効成分については、1つ以上の化合物が存在していてよい。同様に、1つ以上のタイプの有効成分が存在していてよい。
[界面活性剤]
成分(a)および(b)に加えて、本発明の組成物中には1つ以上の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物を含む他の界面活性剤が存在していてよい。本発明の組成物と組み合わせて使用できる一部の界面活性剤については、引用することにより本明細書の一部をなすものとするMcCutcheon’s,Detergents and Emulsifiers,(1986)、米国特許第5,151,210号、米国特許第5,151,209号、米国特許第5,120,532号、米国特許第5,011,681号、米国特許第4,788,006号、米国特許第4,741,855号、米国特許第4,704,272号、米国特許第4,557,853号、米国特許第4,421,769号、米国特許第3,755,560号を参照されたい。該組成物中の界面活性剤の総量は、特定製品の性質に依存して1〜75%で変動してよい。
[カチオン性界面活性剤]
成分(a)および(b)は、特別にはコンディショナーおよびシャンプー等のヘアケア製品のような様々なパーソナルケア製品に使用するために適合するカチオン性界面活性剤である。さらに、本発明の組成物中には他のカチオン性界面活性剤が存在していてよい。本発明の組成物中に存在するカチオン性界面活性剤の量および性質は、該組成物の性質に依存する。最終製品組成物中では、本明細書に記載した成分(a)および(b)を含むカチオン性界面活性剤の総量は、製品組成物の重量で0.1%〜約40%、より好ましくは約0.1%〜約15%、いっそうより好ましくは約0.5%〜約2%で変動してよい。しかし、製品の性質に依存して様々な量のカチオン性界面活性剤が好ましいことがある。適切な追加のカチオン性界面活性剤は引用することにより本明細書の一部をなすものとするMcCutcheon,Detergents & Emulsifiers,(M.C.Publishing Co.1979)、米国特許第3,155,591号、米国特許第3,929,678号、米国特許第3,959,461号、米国特許第4,387,090号に開示されている。
[脂肪族アミン]
本発明の組成物は、第一級、第二級および第三級C12−C22アミンの塩をさらに含んでいてよい。そのような適切なアミンの例には、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、トリ(デシル)アミン、エチルステアリルアミン、エトキシル化ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、およびアラキジルベヘニルアミンが含まれる。適切なアミン塩には、ハロゲン、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、乳酸塩および硫酸アルキル塩が含まれる。そのような塩には、ステアリルアミンヒドロクロリド、ソイアミンクロリド、ステアリルアミンホルメート、N−タロープロパンジアミンジクロリドおよびステアラミドプロピルジメチルアミンシトレートが含まれる。本発明の組成物中で有用な一部のカチオン性アミン界面活性剤は、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第4,275,055号に開示されている。
[アミドアミン]
本発明の組成物は、Croda Inc.社に譲渡され、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許出願第09/409,203号に開示されているようなアミノアミドもまた含んでいてよい。
[非イオン性界面活性剤]
本発明の組成物は、様々な非イオン性界面活性剤もまた含んでいてよい。特に適切な非イオン性界面活性剤は、糖またはデンプンポリマーを備えるC8−C30アルコールの縮合生成物である。これらの化合物は式(S)n−−O−R(式中、Sはグルコース、フルクトース、マンノースおよびガラクトース等の糖成分であり、nは約1〜約1,000の整数であり、そしてRはC8−C30アルキルである)によって表すことができる。R基が由来する可能性がある適切なC8−C30アルコールの例には、デシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール等が含まれる。これらの界面活性剤の特定の例には、デシルポリグルコシドおよびラウリルポリグルコシドが含まれる。
その他の適切な非イオン性界面活性剤には、脂肪酸を備えるアルキレンオキシドの縮合生成物(例、脂肪酸のアルキレンオキシドエステル)が含まれる。これらの物質は一般式RCO(X)nOH(式中、RはC10−C30アルキルであり、Xは−OCH2CH2−(エチレンオキシドに由来する)または−OCH2CHCH3−(プロピレンオキシドに由来する)であり、およびnは約1〜約200の整数である)を有する。
さらにまた別の適切な非イオン性界面活性剤は、式RCO(X)nOOCR(式中、RはC10−C30アルキルであり、Xは−OCH2CH2−(エチレンオキシドに由来する)または−OCH2CHCH3−(プロピレンオキシドに由来する)であり、およびnは約1〜約200の整数である)を有するアルキレンオキシドと脂肪酸の縮合生成物(すなわち、脂肪酸のアルキレンオキシドジエステル)である。
さらにまた別の非イオン性界面活性剤は、一般式R(X)nOR’(式中、RはC10−C30アルキルであり、nは約1〜約200の整数であり、そしてR’はHまたはC10−C30アルキルである)を有するアルキレンオキシドと脂肪族アルコールの縮合生成物(すなわち、脂肪族アルコールのアルキレンオキシドエーテル)である。
さらにその他の非イオン性界面活性剤は、式RCO(X)nOR’(式中、RおよびR’はC10−C30アルキルであり、Xは−OCH2CH2−(エチレンオキシドに由来する)または−OCH2CHCH3−(プロピレンオキシドに由来する)であり、およびnは約1〜約200の整数である)を有する化合物である。
アルキレンオキシドに由来する非イオン性界面活性剤の例には、セテス−1、セテス−2、セテス−6、セテス−10、セテス−12、セテアレス(ceteraeth)−2、セテアレス−6、セテアレス−10、セテアレス−12、ステアレス−1、ステアレス−2、ステアレス−6、ステアレス−10、ステアレス−12、PEG−2ステアレート、PEG−4ステアレート、PEG−6ステアレート、PEG−10ステアレート、PEG−12ステアレート、PEG−20グリセリルステアレート、PEG−80グリセリルタローエート、PPG−10グリセリルステアレート、PEG−30グリセリルココエート、PEG−80グリセリルココエート、PEG−200グリセリルタローエート、PEG−8ジラウレート、PEG−10ジステアレート、およびそれらの混合物が含まれる。
さらにその他の有用な非イオン性界面活性剤には、例えば、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第2,965,576号、第2,703,798号、および第1,985,424号に開示されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれる。
[アニオン性界面活性剤]
本発明の組成物は、様々なアニオン性界面活性剤もまた含んでいてよい。適切なアニオン性界面活性剤の数種の例は、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第3,929,678号に開示されている。また別の適切なアニオン性界面活性剤の例には、アルコイルイセチオネート、およびアルキルエーテルスルフェートが含まれる。
アルコイルイセチオネートは、典型的には式RCO−−OCH2CH2−SO3M(式中、RはC10−C30アルキルであり、そしてMはアンモニウム、ナトリウム、カリウムまたはトリエタノールアミン等の水溶性カチオンである)を有する。適切なイセチオネートの例には、アンモニウムココイルイセチオネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムラウロイルイセチオネート、ナトリウムステアロイルイセチオネート、およびそれらの混合物が含まれる。本明細書で使用するために好ましいのは、アンモニウムココイルイセチオネート、ナトリウムココイルイセチオネート、およびそれらの混合物である。
アルキルエーテルスルフェートは、典型的には式ROSO3MおよびRO(C240)xSO3M(式中、RはC10−C30アルキルであり、xは約1〜約10で変動し、そしてMはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、およびトリエタノールアミン等の水溶性カチオンである)を有する。
さらにまた別の適切なクラスのアニオン性界面活性剤は、スクシナメート、ならびにC12−C24オレフィンスルホネートおよびカルボキシレートを含む、C8−C30カルボン酸のアルカリ金属塩および式R1−SO3M(式中、R1はC8−C30アルキル;好ましくは、C12−C22アルキルであり、そしてMはカチオンである)のアルキルスルホネートである。
[両性界面活性剤]
本発明の組成物は、両性イオン性界面活性剤および両性界面活性剤もまた含んでいてよい。適切な両性界面活性剤および両性イオン性界面活性剤は、例えば式RN(CH2mCO22およびRNH(CH2mCO2M(式中、mは1〜4で変動し、RはC8−C30アルキル;好ましくはC12−C22アルキルである、そしてMはH、アルカリ金属、アルカリ土類金属アンモニウムである)のイミノジアルカノエートおよびアミノアルカノエートを含む、アルキルイミノアセテート、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、およびホスホネート等のモノ−またはジ−C8−C24第二級および第三級アミンの誘導体である。
その他の適切な両性界面活性剤および両性イオン性界面活性剤は、イミダゾリニウムおよびアンモニウム誘導体である。そのようなの両性界面活性剤の適切な例には、3−ドデシル−アミノプロピオン酸ナトリウム、3−ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、N−アルキルタウリン;N−高級アルキルアスパラギン酸、およびコアミドプロピルPG−ジモニウムクロリドホスフェートが含まれる。適切な両性界面活性剤および両性イオン性界面活性剤のまた別の例は、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第2,658,072号、米国特許第2,438,091号、および米国特許第2,528,378号を参照されたい。
さらにその他の適切な両性界面活性剤および両性イオン性界面活性剤はベタインである。適切なベタインの例には、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルジメチルベタイン、ラウリルビス−(2−ヒドロキシエチル)カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−(2−ヒドロキシプロピル)カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリルビス−(2−ヒドロキシプロピル)α−カルボキシエチルベタイン、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−(2−ヒドロキシエチル)スルホプロピルベタイン、およびアミドベタインおよびアミドスルホベタイン、オレイルベタイン、ならびにコカミドプロピルベタインが含まれる。
[サンスクリーン化合物]
種々のサンスクリーン化合物は、本発明の組成物と一緒に使用するために適切である。該組成物の性質に依存して、サンスクリーン化合物は該組成物の重量で約40%までの、好ましくは約1%〜約30%の量で添加することができる。しかし、好ましい量は製品の性質に依存して変動することがある。そこで、シャンプーもしくはコンディショナーの形態にある最終製品組成物については、適切なサンスクリーン剤は、該組成物の重量で約40%まで、好ましくは該組成物の重量で約0.5%〜約5%、より好ましくは約05〜約1.5%で含まれていてよい。適切なサンスクリーン化合物の例には、例えばp−アミノ安息香酸、その塩およびその誘導体;アントラニル酸塩;サリチル酸塩;桂皮酸誘導体;ジヒドロキシ桂皮酸誘導体;トリヒドロキシ桂皮酸誘導体;炭化水素;ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン;ナフトールスルホネート;ジヒドロキシナフトール酸およびその塩;クマリン誘導体;ジアゾール;キニン塩;キノリン誘導体;ヒドロキシ−もしくはメトキシ−置換ベンゾフェノン;尿酸およびvilouric acids;タンニン酸およびその誘導体;ヒドロキノン;アミノ安息香酸、サリチレート、ferrulic acid誘導体、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノンスルホン酸、チオクト酸誘導体、油溶性桂皮酸、およびベンゾフェノンが含まれる。その他の適切なサンスクリーン化合物については、引用することにより本明細書の一部をなすものとするSegarin,et al.,Cosmetics Science and Technology,Chapter VIII,第189頁以下を参照されたい。
特に適切なサンスクリーン化合物には、2−エチルヘキシルp−メトキシシンナメート、4,4’−t−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルp−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、エチル−4−>ビス(ヒドロキシプロピル)!−アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルp−アミノベンゾエート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、p−ジメチル−アミノ安息香酸もしくはアミノベンゾエート、2−エチルヘキシルp−ジメチルアミノベンゾエート、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、2−(p−ジメチル−アミノフェニル)−5−sulfonicbenzoxazoic酸、パラ−アミノ安息香酸、ベンゾフェノン−1、ベンゾフェノン−1、ベンゾフェノン−2、ベンゾフェノン−3、ベンゾフェノン−4、ベンゾフェノン−5、ベンゾフェノン−6、ベンゾフェノン−8、ベンゾフェノン−12、メトキシシンナメート、アボベンゾン、エチルジヒドロキシプロピルパラ−アミノ安息香酸、グリセリルパラ−アミノ安息香酸、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルジメチルパラ−アミノ安息香酸、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、酸化亜鉛、二酸化チタンおよび赤色ワセリンが含まれる。
[皮膚軟化剤]
本発明の組成物は、脂肪、ワックス、脂質、シリコーン、炭化水素、脂肪族アルコール等の1つ以上の皮膚軟化化合物および種々の溶剤材料をさらに含んでいてよい。皮膚軟化剤の量は、用途に依存する。最終製品組成物については、皮膚軟化剤は該組成物の重量で50%までの量で、好ましくは約0.1%〜約20%、およびより好ましくは該組成物の重量で約0.5%〜約10%の量で含まれる。
適切な皮膚軟化剤の例には、C8−C30カルボン酸のC8−C30アルキルエステル;C8−C30カルボン酸のC1-6ジオールモノエステル類およびジエステル類;C8−C30カルボン酸のモノグリセリド、ジグリセリド、およびトリグリセリド、C8−C30カルボン酸のコレステロールエステル、コレステロール、および炭化水素が含まれる。これらの物質の例には、ジイソプロピルアジペート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、エチルヘキシルパルミテート、イソデシルネオペンタノエート、C1215アルコールベンゾエート、ジエチルヘキシルマレエート、PPG−14ブチルエーテル、PPG−2ミリスチルエーテルプロピオネート、セチルリシノレエート、コレステロールステアレート、コレステロールイソステアレート、コレステロールアセテート、ホハバ油、カカオ脂、シアバター、ラノリン、ラノリンエステル、鉱油、ワセリン、ならびに直鎖状および分岐状C16−C30炭化水素が含まれる。
さらにまた有用であるのは、例えばステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ehenylアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、およびそれらの混合物等の直鎖状および分岐状脂肪族C8−C30アルコールである。適切な他の皮膚軟化剤の例は、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第4,919,934号に開示されている。
その他の適切な皮膚軟化剤は、様々なアルコキシル化エーテル類、ジエーテル類、エステル類、ジエステル類、およびtrimesterである。適切なアルコキシル化エーテルの例には、PPG−10ブチルエーテル、PPG−11ブチルエーテル、PPG−12ブチルエーテル、PPG−13ブチルエーテル、PPG−14ブチルエーテル、PPG−15ブチルエーテル、PPG−16ブチルエーテル、PPG−17ブチルエーテル、PPG−18ブチルエーテル、PPG−19ブチルエーテル、PPG−20ブチルエーテル、PPG−22ブチルエーテル、PPG−24ブチルエーテル、PPG−30ブチルエーテル、PPG−11ステアリルエーテル、PPG−15ステアリルエーテル、PPG−10オレイルエーテル、PPG−7ラウリルエーテル、PPG−30イソセチルエーテル、PPG−10グリセリルエーテル、PPG−15グリセリルエーテル、PPG−10ブチレングリコールエーテル、PPG−15ブチレングリコールエーテル、PPG−27グリセリルエーテル、PPG−30セチルエーテル、PPG−28セチルエーテル、PPG−10セチルエーテル、PPG−10ヘキシレングリコールエーテル、PPG−15ヘキシレングリコールエーテル、PPG−10 1,2,6−ヘキサントリオールエーテル、PPG−15 1,2,6−ヘキサントリオールエーテル、およびそれらの混合物が含まれる。
アルコキシル化ジエーテルの例には、PPG−10 1,4−ブタンジオールジエーテル、PPG−12 1,4−ブタンジオールジエーテル、PPG−14 1,4−ブタンジオールジエーテル、PPG−2ブタンジオールジエーテル、PPG−10 1,6−ヘキサンジオールジエーテル、PPG−12 1,6−ヘキサンジオールジエーテル、PPG−14ヘキサンジオールジエーテル、PPG−20ヘキサンジオールジエーテル、およびそれらの混合物が含まれる。好ましいのは、PPG−10 1,4−ブタンジオールジエーテル、PPG−12 1,4−ブタンジオールジエーテル、PPG−10 1,6−ヘキサンジオールジエーテル、およびPPG−12ヘキサンジオールジエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものである。
適切なアルコキシル化ジエステル類およびtrimester類の例は、Croda Inc.に譲渡された、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第5,382,377号、第5,455,025号および米国特許第5,597,555号に開示されている。
適切な脂質には、C8−C20アルコールモノソルビタンエステル、C8−C20アルコールソルビタンジエステル、C8−C20アルコールソルビタントリエステル、C8−C20アルコールスクロースモノエステル、C8−C20アルコールスクロースジエステル、C8−C20アルコールスクローストリエステル、およびC2−C62−ヒドロキシ酸のC8−C20脂肪酸アルコールエステルが含まれる。特別に適切な脂質の例は、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンisosotearate、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンエスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、orbitan tristeate、スクロースココエート、スクロジラウレート、スクロースジステアレート、スクロースラウレート、スクロースミリステート、スクロースオレエート、スクロースパルミテート、スクロースリシノレエート、スクロースステアレート、スクローストリベヘネート、スクローストリステアレート、ミリスチルラクテート、ステアリルラクテート、イソステアリルラクテート、セチルラクテート、パルミチルラクテート、ココイルラクテート、およびそれらの混合物である。
その他の適切な皮膚軟化剤には、鉱油、ワセリン、コレステロール、ジメチコーン、ジメチコノール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ジイソプロピルアジペート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、セチルリシノレエート、ソルビタンdistearte、ソルビタンジラウレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンラウレート、スクロースラウレート、スクロースジラウレート、ナトリウムイソステアリルラクチレート、ラウリルピドレート、ソルビタンステアレート、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、PPG−14ブチルエーテル、PPG−15ステアリルエーテル、およびそれらの混合物が含まれる。
[乳化剤]
本発明の組成物は、様々な乳化剤もまた含んでいてよい。本発明の最終製品組成物では、乳化剤は該組成物の重量で約10%までの量で、好ましくは約0.5%〜約5%の量で含めることができる。適切な乳化剤の例には、ステアラミドプロピルPG−ジモニウムクロリドホスフェート、ステアラミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシレート、ステアラミドプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ステアラミドプロピルジメチルアンモニウムラクテート、ポリエチレングリコール、polypropyleneglyocis、およびそれらの混合物が含まれる。
[ふけ防止剤]
本発明の組成物は、ふけ防止剤もまた含んでいてよい。適切なふけ防止剤の例には、ジンクピリチオン、硫黄、およびセレニウムスルフィドが含まれる。
[毛髪酸化剤]
本発明の組成物は、毛髪酸化剤/還元剤もまた含んでいてよい。適切な毛髪酸化剤/還元剤の例には、過酸化水素、過ホウ酸塩、チオグリコール酸塩および顆粒酸塩が含まれる。
[増粘剤]
本発明の組成物は、架橋アクリレート、非イオン性ポリアクリルアミド、キサンタンガム、グアーガム、ゲランガム(gellan gum)等;ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサンおよびアミノシリコーンのような様々な増粘剤も含んでいてよい。本発明の最終製品組成物では、増粘剤は該組成物の重量で約10%までの量で、好ましくは約0.2%〜約5%の量で含めることができる。
適切な増粘性シリコーン化合物の特定の例には、ポリジメチルシロキサン、フェニルシリコーン、ポリジエチルシロキサン、およびポリメチルフェニルシロキサンが含まれる。適切なシリコーン化合物の一部は、引用することにより本明細書の一部をなすものとする欧州特許出願第95,238号および米国特許第4,185,017号に開示されている。本発明の組成物は、毛髪に対してスタイル保持およびコンディショニングの両方の利点を提供するシリコーンポリマー材料もまた含んでいてよい。適切な材料は、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第4,902,499号に記載されている。
[ヘアコンディショニング剤]
本発明の組成物は、加水分解された動物タンパク質性ヘアコンディショニング剤もまた含んでいてよい。Croda Incorporated社は、例えば商標Crotein Q−RTMを付して市販で入手できる物質を販売している。その他の例としては、引用することにより本明細書の一部をなすものとする米国特許第4,976,953号に開示されているものを含む、ウレア、グリセロール、およびプロポキシル化グリセロールが含まれる。
[ヘアセット剤]
本発明の組成物は、毛髪に適用するとスタイリングの利点を付与するヘアセット剤もまた含んでいてよい。ヘアセットポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等であってよい。これに関してポリマーを記載するのに便宜的であるように、ポリマー内に存在するモノマー単位はそれらを引き出すことのできるモノマーと呼ぶことができる。モノマーは、イオン性(例、アニオン性、カチオン性、両性、両性イオン性)または非イオン性であってよい。
アニオン性モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、イタコン酸、フマル酸、およびクロトン酸等の不飽和カルボキシル酸モノマー;ヒドロキシエチルアクリレート、ならびにヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシル基含有アクリレートおよび/またはメタクリレートを備える無水コハク酸、無水フタル酸等の不飽和多塩基酸無水物のハーフエステル;スチレンスルホン酸、スルホエチルアクリレートおよびメタクリレート等のスルホン酸基を有するモノマー;およびアシッドホスホオキシエチルアクリレートおよびメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルアクリレートおよびメタクリレート等のようなリン酸基を有するモノマーが含まれる。
カチオン性モノマーの例には、アクリル酸もしくはメタクリル酸由来のモノマー、および(メタ)アクリルオキシプロピルメチルアンモニウムクロリドおよび(メタ)アクリルオキシプロピルトリエチルアンモニウムブロミド等のアルキル中に1〜5個の炭素原子を有するトリアルキルアミンの第四級化エピハロヒドリン生成物;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートまたはジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のC1−C6アルキル基を有するメタクリル酸またはメタクリルアミドおよびジアルキルアルカノールアミン由来のメタクリル酸のアミン誘導体またはメタクリルアミドのアミン誘導体が含まれる。
両性モノマーの例には、カリウムモノクロロアセテート、ナトリウムモノブロモプロピオネート、モノクロロ酢酸のアミノエチルプロパノール塩、モノクロロ酢酸のトリエタノールアミン塩等のようなハロゲン化脂肪酸塩によるジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのような上記の(メタ)アクリル酸のアミン誘導体もしくは(メタ)アクリルアミドのアミン誘導体の両性イオン性化誘導体;および上記で考察したようにプロパンスルトンを用いて修飾した(メタ)アクリル酸もしくは(メタ)アクリルアミドのアミン誘導体が含まれる。
非イオン性モノマーの例は、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、1−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、1−メチル−1−ペンタノール、2−メチル−1−ペンタノール、3−メチル−1−ペンタノール、t−ブタノール、シクロヘキサノール、2−エチル−1−ブタノール、3−ヘプタノール、ベンジルアルコール、2−オクタノール、6−メチル−1−ヘプタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、3,5−ジメチル−1−ヘキサノール、3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール、1−デカノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノール、1−オクタデカノール、スチレン等のC1−C24アルコールのアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル;クロロスチレン;酢酸ビニル等のビニルエステル;塩化ビニル;塩化ビニリデン;アクリロニトリル;α−メチルスチレン;t−ブチルスチレン;ブタジエン;シクロヘキサジエン;エチレン;プロピレン;ビニルトルエン;アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート;アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレートおよびメタクリレート、オレイルアクリレートおよびメタクリレート、ベンジルアクリレートおよびメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびメタクリレート、エチレングリコールジアクリレートおよびエチレングリコールメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレートおよび1,3−ブチレングリコールメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド、イソボルニル(メタ)アクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、およびそれらの混合物である。
アニオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、酢酸ビニルとクロトン酸のコポリマー、ビニルネオデカノエート等の酢酸ビニル、クロトン酸、およびα−分枝状飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルのターポリマー;ならびにアクリル酸もしくはメタクリル酸を含有するメチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸のコポリマー、アクリル系コポリマーおよびターポリマーである。
カチオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、低級アルキルアミノアルキルアクリレートのようなアミノ官能性アクリレートモノマーまたはジメチルアミノメチルメタクリレートのようなメタクリレートモノマーとN−ビニルピロリドンまたはメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートのようなアルキルメタクリレートならびにメチルアクリレートおよびブチルアクリレートのようなアルキルアクリレート等の適合するモノマーとのコポリマーである。
[その他の成分]
本発明の組成物は、種々のその他の成分もまた含んでいてよい。化粧品およびパーソナルケア製品産業において一般に使用される一部の適切なその他の成分は、引用することにより本明細書の一部をなすものとするThe CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,(2nd Ed.,1992)に記載されている。
そこで、本発明の組成物は1つ以上の吸湿剤、抗にきび剤、制汗剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、ふけ防止剤、アストリンゼン、結合剤、緩衝剤、生物学的添加剤、緩衝薬、充填剤、キレート化剤、化学的添加剤、カップリング剤、コンディショナー、着色剤、化粧用アストリンゼン、化粧用殺生物剤、変性剤、薬用アストリンゼン、洗剤、分散剤、外用鎮痛剤、塗膜形成剤、発泡剤、芳香剤、保湿剤、角質溶解剤、不透明化剤、pH調整剤、保存剤、噴射剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、金属イオン封鎖剤、皮膚漂白剤、皮膚コンディショニング剤(保湿剤、種々雑多な、および閉塞性)、皮膚無痛化剤、皮膚治療剤、柔軟剤、溶解補助剤、潤滑剤、浸透剤、流動化剤、溶剤および補助溶剤、サンスクリーニング添加剤、塩類、エッセンシャルオイルならびにビタミン類もまた含んでいてよい。
適切なpH調整剤の例には、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、およびアミノメチルプロパノール、ならびにそれらの混合物が含まれる。最終製品組成物中にpH調整剤が存在する場合は、その量は該組成物の重量で約0.01%〜約5%、好ましくは約0.1%〜約2%で変動することがある。
適切な塗膜形成剤の例には、グリセリン/ジエチレングリコールミリステートコポリマー、グリセリン/ジエチレングリコールアジペートコポリマー、PVM/MAコポリマーのエチルエステル、PVP/ジメチコニルアクリレート/ポリカルバミル/ポリグリコールエステル、およびそれらの混合物が含まれる。最終製品組成物中に塗膜形成剤が存在する場合は、その量は該組成物の重量で約0.1%〜約15.0%、好ましくは該組成物の重量で、約0.1%〜約2.5%で変動することがある。
適切なビタミン類の例には、トコフェロール、酢酸トコフェロール、レチノイン酸、レチノール、およびレチノイドが含まれる。
適切な抗にきび薬の例には、レソルシノール、硫黄、サリチル酸、エリスロマイシン、亜鉛、および過酸化ベンゾイルが含まれる。
適切な皮膚漂白剤または明色化剤の例には、ヒドロキノン、およびコウジ酸が含まれる。芳香剤、色素、着色剤等の適切な審美的成分の例には、パンテノールおよびその誘導体(例、エチルパンテノール)、アロエベラ、パントテン酸およびその誘導体、チョウジ油、メントール、樟脳、ユーカリ油、オイゲノール、メンチルラクテート、ウイッチヘーゼル蒸留液、アラントイン、ビサボロール、およびグリチルリチン酸二カリウムが含まれる。
本発明の組成物について、以下の実施例において詳細に例示する。
〔実施例1〕
1−メチル−1−((エルシルアミド−)エチル)−2−エルシルイミダゾリニウムメチルスルフェートの調製
窒素注入口を備えた乾燥攪拌式圧力容器内へ3132g(4.62モル)のエルカ酸および216g(2.1モル)のジエチレントリアミンを入れた。窒素を用いてこの容器をパージし、4〜5時間にわたり170℃へ加熱した。この反応混合物を次いで180℃へ加熱し、さらに4〜5時間にわたり真空を適用した。反応混合物を95〜100℃へ冷却し、約1.5kgのセテアリルアルコールを添加した。反応混合物をさらに75〜80℃へ冷却し、攪拌しながら250gの硫酸ジメチルを緩徐に添加した。すべての硫酸ジメチルを添加したら、生成物として1−メチル−1−((エルシルアミド−)エチル)−2−エルシルイミダゾリニウムメチルスルフェートを生じさせるために反応を約1時間にわたり75〜80℃に保持した。
〔実施例2〕
1−メチル−1−(エルカ酸ナタネ−)エチル)−2−(エルカ酸ナタネ−)イミダゾリニウムメチルスルフェート(水素化ナタネ油のジアルキルイミダゾリンクアットの混合物)の調製
窒素注入口を備えた乾燥攪拌式圧力容器内へ1843.6g(1.88モル)の水素化ナタネ油および283.34g(2.75モル)のジエチレントリアミンを入れた。窒素を用いてこの容器をパージし、76の基準値に到達するまで5時間にわたり165℃へ加熱した。反応混合物を次いで190℃へ加熱し、94%の第3級アミン含有率を入手するために5時間にわたり真空を適用した。結果として生じたイミダゾリン中間体を次いで95℃へ冷却し、溶剤として機能させるために1772gのセテアリルアルコールを添加した。反応混合物をさらに85℃へ冷却し、攪拌しながら30分間にわたり330g(2.6モル)の硫酸ジメチルを緩徐に添加した。すべての硫酸ジメチルを添加したら、反応混合物をさらに60分間にわたり85〜90℃で保持した。結果として生じた浅黄色の固体生成物は、ジ−水素化ナタネ油イミダゾリンクアットおよびセテアリルアルコールを含有していた。混合物のカチオン活性は54%であった。この生成物は、フレーク化または香錠化することができた。
〔実施例3〕
1−メチル−1−N−(n−プロピル)−2−エルシルイミダゾリニウムメチルスルフェートの調製
Figure 0004911877
〔実施例5〕
クアット原料2
クアット原料2は以下の組成を有する。
Figure 0004911877
〔実施例6〕
クアット原料3
クアット原料2は以下の組成を有する。
Figure 0004911877
〔実施例7〕
クアット原料4
クアット原料2は以下の組成を有する。
Figure 0004911877
〔実施例8〕
サンスクリーンローション
サンスクリーンローションは以下の材料を含有する。
Figure 0004911877
A相の材料を混合し、75℃へ加熱した。別個の容器で、B相の材料もまた混合し、75℃へ加熱した。A相を攪拌しながらB相へ添加し、攪拌を持続しながら結合相を40℃へ冷却した。C相を添加し、所望のローションを生じさせるために、25℃へ冷却を持続した。
〔実施例9〕
サンスクリーンスプレーローション
サンスクリーンスプレーローションは以下の材料を含有する。
Figure 0004911877
A相の材料を混合し、75℃へ加熱した。別個の容器で、B相の材料もまた混合し、75℃へ加熱した。A相を攪拌しながらB相へ添加し、攪拌を持続しながら結合相を40℃へ冷却した。C相を添加し、所望のローションを生じさせるために、25℃へ冷却を持続した。
〔実施例11〕
ヘアコンディショナー
Figure 0004911877
A相の材料を混合し、75℃へ加熱した。別個の容器で、B相の材料もまた混合し、75℃へ加熱した。A相を攪拌しながらB相へ添加し、攪拌を持続しながら結合相を40℃へ冷却した。C相を添加し、所望のローションを生じさせるために、25℃へ冷却を持続した。
〔実施例12〕
コンディショニングシャンプー
ヘアコンディショナーは以下の材料を含有する。
Figure 0004911877
A相の材料を混合し、60℃へ加熱した。B相を混合されたA相へ添加し、持続的に攪拌しながら混合物を25℃へ冷却した。
〔実施例13〕
ソフト&シャインコンディショナー
ソフト&シャインコンディショナーは以下の材料を含有する。
Figure 0004911877
〔実施例14〕
ビタミンE含有コンディショナー
ビタミンE含有コンディショナーは以下の材料を有する。
Figure 0004911877
〔実施例16〕
ビタミンEの付着(比較実験2)
コンディショニング用有効成分として相互に7/3(w/w)のクアット比にあるジ−ベヘニルイミダゾリニウムメトスルフェートおよびセトリモニウムメタスルフェートの混合物を使用して試験用コンディショニングシャンプー処方物Aおよび処方物Bを調製した。一般にHEAR油に由来する添加したコンディショニング成分は、セテアリルアルコール中にカチオン活性で70%の有効クアットを含有していた。試験用処方物Aはカチオン活性で1%のクアットを含有し、試験用処方物Aはカチオン活性で0.5%のクアットを含有していた。基準処方物Cでは、周知のポリマーコンディショナーであるポリクオタニウム−10を使用した。費用便益に関する考察を反映するために、少量のポリクオタニウム−10を使用した。
3分間にわたり各コンディショニングシャンプーを用いて毛髪サンプルを処理し、20秒間にわたり2.5L/分の流量で40℃の水道水下ですすぎ洗いした。全体の持続性(substantivity)はPVCS法#7−1によって2回の連続抽出によって決定した。第3回の抽出液中では、痕跡量のビタミンEしか検出されなかった。
これらのコンディショニングシャンプーサンプルに由来する決定したビタミンEの全体の持続性を下記に表示した。
Figure 0004911877
ジ−ベヘニルイミダゾリニウムメトスルフェートを含有するコンディショニングシャンプーサンプルは、ポリクオタニウム−10を含有するサンプルより毛髪表面上へのビタミンEの良好な付着を示した。さらに、毛髪表面上へのビタミンEの付着は、処方物中のジ−ベヘニルイミダゾリニウムメトスルフェートの濃度の増加によって強化された。
〔実施例17〕
乳化/性能比較:安定性
セトリモニウムメトスルフェート、ジベヘニルイミダゾリニウムメトスルフェート、ならびにジベヘニルイミダゾリニウムメトスルフェート+セトリモニウムメトスルフェート+セテアリルアルコールの混合物を使用してクアット混合物の乳化に対する性能を評価した。
ローションは以下に示すとおりに調製した。
Figure 0004911877
24時間後の各ローションの安定性を評価した。ローションAP−1(セトリモニウムメトスルフェート単独)は安定性であった。ローションAP−2(ジベヘニルイミダゾリニウム単独)は非安定性であった。ローションAP−3(セトリモニウムメトスルフェートおよびジベヘニルイミダゾリニウムの60:40混合物)は安定性であった。
〔実施例18〕
乳化/性能比較(性能)。
性能については安定性ローションだけを評価した。
評価手順は以下のとおりであった。標準シャンプーベースを用いて重量が各々約3〜4gの処理歴のない毛束(V)および脱色した毛束(B)を洗浄し、一晩乾燥するに任せた。次いで毛束はローションAP−1およびAP−3を用いて処理し、25℃および50%の相対湿度の恒温恒湿度槽内で乾燥するに任せた。Dia−Stron小型引張試験機を使用してコーミング力を測定した。全仕事値は毛束を櫛が通過するために必要な力を測定し、基本的には毛髪の総合コーミング特性の測定値である。ピーク負荷は、コーミング中に所見される最高力であり、製品がコーミング中に毛髪をどのように良好にほぐすかの指標である。
結果は以下のとおりであった。
Figure 0004911877
データは、ジベヘニルイミダゾリニウムメトスルフェートとセトリモニウムメトスルフェートの組み合わせが、セトリモニウムメトスルフェート単独のローションより向上したヘアコンディショニング特性を有する安定性ローションを生じさせることを証明している。
この結果は、ローションAP−3がローションAP−1に比較して、脱色した毛髪および処理歴のない毛髪のどちらでもピーク負荷力および全仕事値をより良好に低下させることを証明した。
そうではない場合について言及していない限り、例えば「含む(including)」、「含有する(containing)」、「備える(comprising)」、「有する(having)」等の言葉の使用は、「制限なく含む」ことを意味しており、その直後の特定もしくは類似の品目もしくは物質の後に続くという一般的陳述を制限すると解釈されてはならない。
本発明について特定実施形態を参照しながら記載してきたが、これらの実施形態は本発明の原理および用途の単なる例示であると理解されなければならない。このため、例示的実施形態には多数の変更を加えることができること、そして添付の特許請求の範囲により規定された本発明の精神および範囲から逸脱することなく他の配合を考案できることが理解されなければならない。

Claims (13)

  1. (a)組成物の重量の10%〜90%の量のジ(C10+)アルキルイミダゾリンクアットの混合物と、
    (b)組成物の重量の10%〜90%の量のモノ(C 10+ )アルキルアンモニウムクアット
    を含み、
    前記混合物中のジ(C 10+ )アルキルイミダゾリンクアットの少なくとも1つが、式(II):
    Figure 0004911877
    (式中、Xは塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸メチル、硫酸メタンベンジル、リン酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される塩形成アニオンであり、
    aはXのイオン電荷であり、
    nは1〜3で変動し、
    mは1または2であり、
    8 およびR 11 がどちらも、直鎖の構造−C 21 43 であるか、または、R 8 およびR 11 がどちらも水素化高級エルカ酸ナタネ油中に存在するアルキル基に由来し、
    9 は水素またはC 1 −C 3 アルキルであり、
    10 は水素、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール、フルオロ、ブロモ、クロロ、ヨード、アセトキシ、アルキルアセトキシ、アリールアセトキシ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、ヒドロキシまたはアルコキシヒドロキシである)のジ(C 10+ )アルキルイミダゾリンクアットであり、
    前記モノ(C 10+ )アルキルアンモニウムクアットが、セチル、ラウリル、およびステアリルからなる群から選択されるアルキル基を有し、
    混合物の少なくとも一部分が少なくとも1つのC20−C24アルキル基を有する少なくとも1つのジ(C10+)アルキルイミダゾリンクアットを含み;前記混合物のC20-24置換基含有率がC10+基準置換基範囲に対して10%〜95%であり、
    ここで、C 20-24 置換基含有率は、20〜24個の炭素原子を有するアルキル基のモル含有率を意味し、C 10+ 基準置換基範囲は、10個以上の炭素原子を有するアルキル基またはアルキルラジカルのモル含有率を意味し、
    なお、式中のアルキル基は、未置換、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和のアルキルをいう、
    化粧品またはパーソナルケア製品用の乳化剤組成物。
  2. 前記ジ(C10+)アルキルイミダゾリンクアットの混合物が20%〜80%の量で存在し、前記モノ(C 10+ )アルキルアンモニウムクアットが20%〜80%の量で存在する、請求項1の組成物。
  3. 前記ジ(C10+)アルキルイミダゾリンクアットの混合物が40%〜70%の量で存在し、前記モノ(C 10+ )アルキルアンモニウムクアットが30%〜60%の量で存在する、請求項2の組成物。
  4. 前記混合物中のジ(C 10+ )アルキルイミダゾリンクアットの少なくとも1つにおいて、R 8 およびR 11 がどちらも水素化高級エルカ酸ナタネ油中に存在するアルキル基に由来し、そして前記モノ(C10+)アルキルアンモニウムクアットがセトリモニウムクアットである、請求項の組成物。
  5. 前記ジ(C10+)アルキルイミダゾリンクアットの混合物が組成物の重量で60%〜80%の量で存在し、そして前記モノ(C 10+ )アルキルアンモニウムクアットが組成物の重量で20%〜40%の量で存在する、請求項1の組成物。
  6. 9がC1−C3アルキルであり、R10が水素であり、nが2であり、そしてmが2である、請求項1の組成物。
  7. 8およびR11がどちらも、直鎖の構造−C 21 43 である、請求項1の組成物。
  8. 8およびR11がどちらも水素化高級エルカ酸ナタネ油中に存在するアルキル基に由来し、そしてXが硫酸メチルである、請求項1記載の組成物。
  9. 前記モノ(C 10+ )アルキルアンモニウムクアットがセトリモニウムメトスルフェートである、請求項1の組成物。
  10. 前記ジアルキルイミダゾリンクアットの混合物および前記セトリモニウムメトスルフェートが重量でおよそ7:3の比率で存在する、請求項9の組成物。
  11. シャンプー、ヘアコンディショナー、サンスクリーン処方物、ベビーシャンプー、ベビー入浴剤、手洗いによる食器洗い用洗剤、ボディーソープ、洗顔剤、化粧用不織布、ベビー用ウェットティシュおよびバブルバス製品からなる群から選択される化粧品またはパーソナルケア製品である、請求項1、4、5、7のいずれかに記載の組成物。
  12. 前記化粧品またはパーソナルケア製品が非水性局所用処方物である、請求項11の組成物。
  13. 前記化粧品またはパーソナルケア製品が水性局所用処方物である、請求項11の組成物。
JP2003560133A 2002-01-09 2003-01-09 第四級化合物の混合物 Expired - Lifetime JP4911877B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34700502P 2002-01-09 2002-01-09
US60/347,005 2002-01-09
US40304102P 2002-08-13 2002-08-13
US60/403,041 2002-08-13
PCT/US2003/000716 WO2003060046A1 (en) 2002-01-09 2003-01-09 Mixtures of quaternary compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005515231A JP2005515231A (ja) 2005-05-26
JP4911877B2 true JP4911877B2 (ja) 2012-04-04

Family

ID=26995083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003560133A Expired - Lifetime JP4911877B2 (ja) 2002-01-09 2003-01-09 第四級化合物の混合物

Country Status (6)

Country Link
US (2) US6953773B2 (ja)
EP (1) EP1463793B1 (ja)
JP (1) JP4911877B2 (ja)
CN (1) CN1639311B (ja)
AU (1) AU2003202281A1 (ja)
WO (1) WO2003060046A1 (ja)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8409554B2 (en) 2004-03-17 2013-04-02 Conopco, Inc. Hair treatment compositions
JP4533026B2 (ja) * 2004-07-15 2010-08-25 ホーユー株式会社 毛髪化粧料
WO2006010647A2 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one surfactant having at least one point of molecular fragility, process therefor and uses thereof
WO2007075681A1 (en) * 2005-12-19 2007-07-05 Hercules Incorporated Chemically-enhanced mechanical treatment of water
US20080019939A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Alberto-Culver Company Conditioner formulation
US20100113325A1 (en) * 2007-03-22 2010-05-06 Lg Household & Health Care Ltd. Composition for textile softener having low temperature activity and textile softener sheet comprising the same
EP2216010A1 (en) 2009-02-05 2010-08-11 Rhodia Opérations Aqueous composition suitable as shampoo
CN101716128B (zh) * 2009-12-11 2012-07-11 广东名臣有限公司 一种透明调理洗发组合物及其制备方法
US9303234B2 (en) 2010-10-25 2016-04-05 Stepan Company Hard surface cleaners based on compositions derived from natural oil metathesis
ES2538651T3 (es) * 2010-12-10 2015-06-23 Thor Especialidades S.A. Composiciones que comprenden compuestos de amonio cuaternario
DE102012219588A1 (de) * 2012-10-25 2014-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflegemittel mit ausgewählten kationischen Alkyloligoglucosiden und ausgewählten Polyglycerinestern
US9920284B2 (en) 2015-04-22 2018-03-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with a polypropdxylated 2-(trialkylammonio)ethanol ionic liquid
US9828571B2 (en) 2015-06-05 2017-11-28 Illinois Tool Works, Inc. Heavy duty laundry detergent
US11246821B2 (en) * 2016-08-30 2022-02-15 Rohm And Haas Company Personal care composition
EP3532586B1 (en) * 2016-10-26 2022-05-18 S.C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary ammonium hydroxycarboxylate salt
US10920175B2 (en) 2016-10-26 2021-02-16 S. C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary amine ionic liquid
WO2018080836A1 (en) * 2016-10-26 2018-05-03 S. C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary ammonium hydroxycarboxylate salt
US20180133142A1 (en) 2016-11-17 2018-05-17 Natura Cosméticos S.A. Cosmetic preparation with improved viscosity for treating keratin fibers, a process for increasing the viscosity of a cosmetic preparation, use of viscosity modifying ingredients, and a method of treating keratin fibers
CN113637534A (zh) * 2021-08-13 2021-11-12 云南洗消佳医药科技有限公司 一种双链季铵盐清洗液
US20230416655A1 (en) * 2022-06-28 2023-12-28 Michael J. McKinnon-Dane Extractor cleaning agent

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1985424A (en) 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
US2438091A (en) 1943-09-06 1948-03-16 American Cyanamid Co Aspartic acid esters and their preparation
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2703798A (en) 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US2568072A (en) * 1950-06-16 1951-09-18 Jutras Arthur Denture tray
US2658072A (en) 1951-05-17 1953-11-03 Monsanto Chemicals Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof
BE557103A (ja) 1956-05-14
US3155591A (en) 1961-12-06 1964-11-03 Witco Chemical Corp Hair rinse compostions of polyoxypropylene quaternary ammonium compounds
US3580853A (en) * 1967-09-27 1971-05-25 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3755560A (en) 1971-06-30 1973-08-28 Dow Chemical Co Nongreasy cosmetic lotions
US3959461A (en) 1974-05-28 1976-05-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Hair cream rinse formulations containing quaternary ammonium salts
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4128484A (en) * 1975-07-14 1978-12-05 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
JPS52134030A (en) 1976-04-30 1977-11-09 Kao Corp Softening composition for fabrics and hairs
GB1587122A (en) * 1976-10-29 1981-04-01 Procter & Gamble Ltd Fabric conditioning compositions
US4187289A (en) 1976-12-03 1980-02-05 Ciba-Geigy Corporation Softening agents containing diester/amine adducts and quaternary ammonium salts, valuable for use as after-rinse softeners and after-shampoo hair conditioners
US4149551A (en) 1977-03-28 1979-04-17 The Procter & Gamble Company Method of conditioning hair using a flexible substrate
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4259217A (en) * 1978-03-07 1981-03-31 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance
DE2755588A1 (de) 1977-12-14 1979-06-21 Cassella Ag N-substituierte epsilon-caprolactamverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung
US4206195A (en) 1978-06-06 1980-06-03 The Procter & Gamble Company Hair conditioning article and a method of its use
US4247538A (en) 1978-09-05 1981-01-27 Witco Chemical Corporation Conditioning shampoo
US4275055A (en) 1979-06-22 1981-06-23 Conair Corporation Hair conditioner having a stabilized, pearlescent effect
FR2471777A1 (fr) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques
US4387090A (en) 1980-12-22 1983-06-07 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions
GB2099871B (en) * 1981-04-21 1984-10-31 Unilever Plc Fabric conditioning composition
US4452732A (en) 1981-06-15 1984-06-05 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
JPS5822271A (ja) 1981-08-04 1983-02-09 三菱電機株式会社 交流エレベ−タの制御装置
US4421769A (en) 1981-09-29 1983-12-20 The Procter & Gamble Company Skin conditioning composition
JPS6044428B2 (ja) 1982-02-19 1985-10-03 ライオン株式会社 柔軟化基剤
CA1196575A (en) 1982-05-20 1985-11-12 Michael S. Starch Compositions used to condition hair
JPS6081376A (ja) 1983-10-07 1985-05-09 ライオン株式会社 繊維製品処理用物品
US4557853A (en) 1984-08-24 1985-12-10 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions containing alkaline earth metal carbonates as skin feel agents
CA1261276A (en) * 1984-11-09 1989-09-26 Mark B. Grote Shampoo compositions
US4851141A (en) 1984-12-12 1989-07-25 Colgate-Palmolive Company Concentrated stable nonaqueous fabric softener composition
US4788006A (en) 1985-01-25 1988-11-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum
US4704272A (en) 1985-07-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US5151210A (en) 1985-07-25 1992-09-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4902499A (en) 1986-04-04 1990-02-20 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing a rigid silicone polymer
US4746455A (en) * 1986-06-27 1988-05-24 Kao Corporation Liquid detergent composition for clothing articles
JPS6369884A (ja) * 1986-09-12 1988-03-29 Lion Corp 柔軟剤組成物
DE3689478T2 (de) 1986-10-23 1994-07-21 Witco Corp Teilchenförmiges emulgierbares haarkonditioniermittel.
US4976953A (en) 1987-03-06 1990-12-11 The Procter & Gamble Company Skin conditioning/cleansing compositions containing propoxylated glycerol derivatives
US5151209A (en) 1987-11-19 1992-09-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4788066A (en) * 1987-12-14 1988-11-29 Grain Processing Corporation Preparation of low alcohol beer
US4855440A (en) 1988-02-16 1989-08-08 Sherex Chemical Company, Inc. Method for producing stabilized imidazoline derivatives
US4946624A (en) * 1989-02-27 1990-08-07 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US4919934A (en) 1989-03-02 1990-04-24 Richardson-Vicks Inc. Cosmetic sticks
US4954335A (en) 1989-05-31 1990-09-04 Helene Curtis, Inc. Clear conditioning composition and method to impart improved properties to the hair
DE4010533A1 (de) 1990-04-02 1991-10-10 Henkel Kgaa Tablettierte wasch- und/oder reinigungsmittel fuer haushalt und gewerbe und verfahren zu ihrer herstellung
US5011681A (en) 1989-10-11 1991-04-30 Richardson-Vicks, Inc. Facial cleansing compositions
US5120532A (en) 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling shampoos
US5597555A (en) 1992-04-02 1997-01-28 Croda, Inc. Fatty alkoxylate esters of aliphatic and aromatic dicarboxylic acids
US5455025A (en) 1992-04-02 1995-10-03 Croda, Inc. Non-aqueous emollient compositions for topical application
WO1994011482A1 (en) * 1992-11-16 1994-05-26 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions with dye transfer inhibitors for improved fabric appearance
TW446563B (en) * 1996-01-16 2001-07-21 Colgate Palmolive Co Low static conditioning shampoo
US6149899A (en) 1998-08-07 2000-11-21 Helene Curtis, Inc. Opaque conditioning composition
PL345858A1 (en) * 1998-08-07 2002-01-14 Unilever Nv Opaque conditioning composition
US20020015686A1 (en) * 1999-02-18 2002-02-07 Daniel Raymond Pyles Mono and dialkyl quats with silicone in conditioning compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US20040167057A1 (en) 2004-08-26
EP1463793A4 (en) 2008-11-19
US6838419B2 (en) 2005-01-04
EP1463793B1 (en) 2016-10-19
CN1639311B (zh) 2010-05-12
EP1463793A1 (en) 2004-10-06
US20030195137A1 (en) 2003-10-16
WO2003060046A1 (en) 2003-07-24
JP2005515231A (ja) 2005-05-26
US6953773B2 (en) 2005-10-11
CN1639311A (zh) 2005-07-13
AU2003202281A1 (en) 2003-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4911877B2 (ja) 第四級化合物の混合物
JP4787743B2 (ja) ジエステルクワットを含有するパーソナルケア製品
JP2005511493A (ja) 抗刺激剤
JP2018165267A (ja) オリゴエステルを含む添加剤および生成物
JPH0699285B2 (ja) 毛髪化粧料
JP4643907B2 (ja) 芳香族アルコキシル化アルコールおよび脂肪族カルボン酸のエステル
US7217424B2 (en) Compositions containing esters of aromatic alkoxylated alcohols and fatty carboxylic acids
US20060128601A1 (en) Imidazoline quats
US20030186834A1 (en) Immidazoline quats
US20040138088A1 (en) Immidazoline quats
EP2603197A2 (en) "green" diester amines and personal care products
US20030181744A1 (en) Esters of aromatic alkoxylated alcohols and fatty carboxylic acids
KR20200069374A (ko) 양이온 계면활성제 및 이를 포함하는 퍼스널케어 조성물
JPH0971515A (ja) 毛髪化粧料
JP2005515272A (ja) イミダゾリンクアット
EP1463794B1 (en) Immidazoline quats
US20120230927A1 (en) Cyclomethicone-free cosmetic and personal care products
JP3234675B2 (ja) 毛髪化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060110

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070719

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070731

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20071029

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20071105

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20071130

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20071207

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20071227

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080109

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080131

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080304

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080701

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20080910

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20090306

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110112

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110117

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111209

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4911877

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150127

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term