CN101505832B - 含有基于2‑乙基丁醇的酯的化妆用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及2‑乙基丁醇与C4‑C36羧酸或C4‑C36二元羧酸的酯在化妆用和/或药物制剂中的应用。该化合物的特征在于其特别轻爽的感觉特性。

Description

含有基于2-乙基丁醇的酯的化妆用组合物
发明领域
本发明涉及2-乙基丁醇的酯在化妆用或药物制剂中的应用,以及该特定酯和其制备方法。
现有技术
在护肤和护发的化妆用乳液领域中,消费者提出大量要求:除了决定其应用目的的清洁和护理作用之外,还重视诸如最大可能的皮肤病学相容性、良好的平衡脂()的特性、优美的形象、十分雅致的感觉印象和贮藏稳定性之类不同的参数。
除了一些表面活性物质之外,用于人类头发和皮肤的清洁和护理的制剂主要含有油体和水。作为油体/润肤剂,使用例如烃类、酯油以及动植物油/脂肪/蜡。为了满足市场上对感官特性和最佳皮肤病学相容性的严格要求,新的油体和乳化剂混合物被不断地开发出来并被测试。很久以来,人们已经知道在化妆品中应用酯油。由于酯油的重要性,制备其产品的新方法也在不断开发出来。特别是支链性酯油能促成“更轻爽”的肤感,因而得到了深入地研究。例如DE 10160681的主题是2-甲基-1,3-丙二醇单酯类的使用,在DE 10160682中描述了2-甲基-1,3-丙二醇二酯类的使用。
本发明的任务是,为化妆用的应用提供新的、优选在20℃下呈液态的酯油,该种酯油在感官特性(轻爽性、“非溢脂性肤感”、柔软性、铺展能力()、吸收、可散布性(Verteilbarkeit)、油性)方面具有改进的特征,并可在许多化妆用制剂中使用。在此情况下,在低pH值时,该种酯的水解稳定性及其可被配制的能力也受到关注。此外,该种酯不但可以加工成W/O型制剂,而且也可以加工成O/W型制剂,同时该种酯特别地能够与晶状UV滤光剂、颜料、止汗剂、盐和硅氧烷兼容。已经意外地发现,2-乙基丁醇的酯会产生感觉清爽(sensorily light)的产品。一些这类脂记载在“吴元伟(Wu,Y.)等,《化学通报》,1985,(5),19-24”里。在Kano,T.等人(2005)Jpn.Kokai Tokkyo Koho(2005),15pp里记载了作为用于清洁的环境友好溶剂。
发明概述
本发明的主题是2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯在化妆用制剂中的应用,其中所述酯排除2-乙基丁醇与2-甲基戊酸的酯。
本发明的主题是2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯在药物制剂中的应用,其中所述酯排除2-乙基丁醇与己二酸的酯。
本发明另一个主题是2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯作为油体在化妆用和/或药物制剂中的应用。
令人吃惊的是,2-乙基丁醇的酯特别适合于化妆用制剂,更适合于注重肤感“清爽”的制剂。这种酯可以非常好的加工成不同的制剂。根据链长、支链和双键数目,可以得到液态的混合物,其适合作为相应的油体或稠度赋予剂(Konsistenzgeber)。根据本发明,可以使用单独的2-丁基-1-辛基-C2-C36-羧酸酯或2-丁基-1-辛基-C2-C36-二元羧酸酯或者其任意混合物。
本发明的主题特别是2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯在化妆用和/或药物制剂中的应用,以润湿或浸渍或涂敷供清洁身体和/或护理身体的日用和/或卫生布巾。
本发明的一个优选实施方式中,使用总碳数小于等于24、优选小于等于22的酯。
根据本发明优选的是,应用2-乙基丁醇与下列羧酸的酯,其中羧酸选自C4至C30、特别的C6至C24、再特别的C6至C22、再特别C6至C18、再特别C8至C18、优选C8至C16、再优选C8至C12、特别优选C6至C10羧酸或其相应的二元羧酸。
根据本发明,适合于所述应用的是2-乙基丁醇与C4至C36、C5至C30、C6至C26、C7至C24、C8至C22、C9至C20、C10至C18、C11至C17、C11至C16、C12至C15、C13至C14羧酸或其相应的二元羧酸形成的酯。
在本发明的一个优选的实施方式中,使用的是2-乙基丁醇与选自C4至C18、优选C6至C16羧酸的酯,以及2-乙基丁醇与选自C4至C18、优选C6至C16二元羧酸的酯。
在本发明的一个特别优选的实施方式中,使用的是2-乙基丁醇与选自C6至C12羧酸的酯,以及2-乙基丁醇与选自C6至C12二元羧酸的酯。
2-乙基丁醇与饱和羧酸的酯的应用是本发明优选的。2-乙基丁醇与饱和二元羧酸的酯的应用是本发明优选的。
2-乙基丁醇与直链的、无支链的羧酸的酯的应用是本发明优选的。2-乙基丁醇与饱和二元羧酸的酯的应用是本发明优选的。
2-乙基丁醇与直链的、无支链的羧酸的酯的应用是本发明优选的。2-乙基丁醇与直链的、无支链的二元羧酸的酯的应用是本发明优选的。
“CX羧酸”的概念包括碳原子总数为X的羧酸,例如“C8羧酸”包括碳原子总数为8的所有羧酸,如正辛酸、异辛酸或者甲基庚酸。相应地,概念“CX二元羧酸”包括碳原子总数为X的带有两个羧基的所有酸,例如“C4二元羧酸”包括丁二酸(琥珀酸)以及马来酸和富马酸等。
羧酸的概念在本发明范围内表示“一元羧酸”。
2-乙基丁基-正辛酸酯、2-乙基丁基正癸酸酯、2-乙基丁基正十二烷酸酯的感官测试表明,与已知的润肤剂(如其他不同的酯油或二烷基碳酸酯)相比,官感特征(Sensorik)得到显著的改进,特别是铺展特性(Spreitung)。
作为羧酸,可以使用直链或支链的、饱和或不饱和的、环状的或无环的或芳香族的羧酸。
根据本发明,2-乙基丁醇与下列酸(括号中为酸的俗名)形成的酯,例如,正丁酸(酪酸)、2-甲基丙酸(异丁酸)、戊酸(缬草酸)、异戊酸如2,2-二甲基丙酸(新戊酸()、新戊酸)和3-甲基丁酸(异戊酸、异缬草酸)、己酸(羊油酸)、庚酸、辛酸(羊脂酸)、异辛酸如2-乙基丁基-2-乙基己酸酯,也为2-乙基丁基-3-乙基己酸酯、2-乙基丁基-4-乙基己酸酯,2-乙基丁基-5-乙基己酸酯以及支链辛酸的工业级混合物,例如Exxon公司以商品名C8销售的。壬酸()(天竺葵酸(),壬酸()),癸酸(羊蜡酸()),异癸酸,例如三甲基庚酸(新癸酸,异癸酸)以及支链癸酸的工业混合物,例如Exxon公司以商品名C10销售的,十一酸、十一碳烯酸、十二酸(月桂酸)、十三酸、十四酸(肉豆蔻酸)、十五酸、十六酸(棕榈酸)、十七酸(珠光脂酸)、十八酸(硬脂酸)、十九酸、二十酸、二十二酸、二十四酸、二十六酸、二聚脂肪酸(C36,例如以商品“Empol 1062”从Cognis公司购得)、牛油脂肪酸、椰油脂肪酸、棕榈油脂肪酸()、篦麻油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、异辛酸、异壬酸、异癸酸、2-乙基己酸、2-丙基庚酸、2-丁基辛酸、2-丁基癸酸、2-己基辛酸、2-己基癸酸、2-己基十二酸、2-辛基癸酸,或者二元羧酸,如富马酸、马来酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸。适合的还有2-乙基丁醇与来自Exxon Mobile公司的羧酸异构体混合物C8(异辛酸)、C9(异壬酸:3,5,5-三甲基己酸和2,5,5-三甲基己酸)和C10(异癸酸)的酯。
根据本发明有2-乙基丁醇与芳香族羧酸的酯。作为芳香族羧酸可以例如提及苯甲酸和/或苯甲酸的衍生物。
作为苯甲酸的衍生物,合适的有:
-单个或多个羧基取代的苯甲酸,例如苯二羧酸如1,2-苯二羧酸、1,3-苯二羧酸、1,4-苯二羧酸(对苯二甲酸)。必要时,可以为烷基或羟基取代物。
-一个或多个烷基取代的苯甲酸,例如2-甲基苯甲酸(=邻甲基苯甲酸)、3-甲基苯甲酸(=间甲基苯甲酸)、4-甲基苯甲酸(=对甲基苯甲酸)、2,4-二甲基苯甲酸、2-乙基苯甲酸等。
-一个或多个羟基取代的苯甲酸,例如2-羟基苯甲酸(水杨酸)、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸
-羟基和烷基取代的苯甲酸,例如2-甲基-3-羟基苯甲酸
-通过羟基取代的苯甲酸的酰化得到的衍生物,例如乙酰基水杨酸。
在本发明的一个优选实施方式中,作为苯甲酸衍生物使用了选自甲基取代的苯甲酸、羟基取代的苯甲酸、羧基取代的苯甲酸和通过酰化羟基取代的苯甲酸得到的衍生物。
作为示例可以提及2-乙基丁醇与苯甲酸的酯和2-乙基丁醇与水杨酸的酯。
术语“2-乙基丁醇与二元羧酸的酯”不仅包括二元羧酸与2-乙基丁醇的二酯,如二-2-乙基丁基正辛二酸二酯,而且也包括单酯,如2-乙基丁基正辛二酸单酯,也包括混合酯,其中二元羧酸的一个酸基()与2-乙基丁醇酯化,该二元羧酸的第二个酸基与其它醇酯化。本发明的另一个实施方式包括二元羧酸与2-乙基丁醇及另一种通式为R-OH的醇的混合酯,式中R代表直链的或支链的、饱和或不饱和的且具有1至12个碳原子的烷基。
在另一个实施方式中,使用二元羧酸与2-乙基丁醇及另一种通式为R-OH的醇的混合酯,式中R代表饱和的、直链或支链的且具有1至12个碳原子的烷基。
在一个优选实施方式中,应用二元羧酸与2-乙基丁醇及另一种醇的混合酯,其中所述另一种醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、异己醇、辛醇、癸醇或十二醇。
在本发明的一个优选实施方式中,使用2-乙基丁醇与C4至C36二元羧酸的二酯和混合酯作为酯。
本发明的另一个主题是2-乙基丁醇与选自C9-C16羧酸的酯。本发明不仅包括单个酯也包括不同酯的混合物。
根据本发明优选2-乙基丁醇与饱和羧酸的酯。
根据本发明优选2-乙基丁醇与直链的、饱和的羧酸的酯。
本发明的一个实施方式涉及2-乙基丁醇与支链羧酸的酯:在本发明意义上,含X个碳原子的“异酸”的术语理解为含有X个碳原子的所有支链羧酸。例如甲基-、乙基或丙基支化的、任选多支化的羧酸。在一个特别的实施方式中,使用“任选多支化”的甲基支化的羧酸(=异酸)。
优选下列酯:2-乙基丁基-正壬酸酯、2-乙基丁基-异壬酸酯、2-乙基丁基-正癸酸酯、2-乙基丁基-异癸酸酯、2-乙基丁基-正十一烷酸酯、2-乙基丁基-异十一烷酸酯、2-乙基丁基-正十一碳烯酸酯、2-乙基丁基-正十二烷酸酯、2-乙基丁基-异十二烷酸酯、2-乙基丁基-正十三烷酸酯、2-乙基丁基-异十三烷酸酯、2-乙基丁基-正十四烷酸酯、2-乙基丁基-异十四烷酸酯、2-乙基丁基-正十五烷酸酯、2-乙基丁基-异十五烷酸酯、2-乙基丁基-正十六烷酸酯、2-乙基丁基-异十六烷酸酯、2-乙基丁基-苯甲酸酯。
特别优选的是下列酯:2-乙基丁基-正壬酸酯、2-乙基丁基-异壬酸酯、2-乙基丁基-正癸酸酯、2-乙基丁基-异癸酸酯、2-乙基丁基-正十二烷酸酯、2-乙基丁基-异十二烷酸酯。
本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正壬酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异壬酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正癸酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异癸酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正十一烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异十一烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正十一碳烯酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正十二烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异十二烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正十三烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异十三烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正十四烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异十四烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正十五烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异十五烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-正十六烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-异十六烷酸酯。本发明的一个主题涉及2-乙基丁基-苯甲酸酯。
本发明的另一个主题是2-乙基丁醇与C5、C8、C11、C12、C14-C36二元羧酸或者不饱和的C6、C7、C9、C10、C13-二元羧酸的酯。在这些酯中,本发明优选2-乙基丁醇与C9-C16二元羧酸的酯。在这些酯中,本发明优选的是2-乙基丁醇与饱和的二元羧酸的酯。在这些酯中,本发明优选的是2-乙基丁醇与直链的、饱和的二元羧酸的酯。
意外的是所述酯特别合适应用于化妆用和/或药物制剂。
主题还有制备本发明酯的方法,其中使含2-乙基丁醇的混合物和相应的酸反应。
因此,本发明的主题是制备酯的方法,其中使含2-乙基丁醇和至少一种C9至C16羧酸的混合物反应。
因此,本发明的主题是制备酯的方法,其中使含2-乙基丁醇与至少一种C5、C8、C11、C12、C14-C36二元羧酸或者不饱和的C6、C7、C9、C10、C13二元羧酸的混合物反应。
本发明方法同时还包括酯混合物的制备,其中2-乙基丁醇与相应的酸混合物一起反应。
本发明方法同时还包括制备2-乙基丁醇与至少一种C4至C36二元羧酸的混合酯,其中2-乙基丁醇、至少一种C4至C36二元羧酸和至少一种通式为R-OH的其他醇反应,这里的R代表饱和的、直链的或支链的1至12个碳原子的烷基。
在本发明的一个优选实施方式中,含醇混合物和相应的酸在添加酯化催化剂情况下进行反应。
在一个优选实施方式中,加热含醇混合物和相应的酸,连续导出生成的水,并且之后蒸馏粗产物。该方法可以在添加酯化催化剂时进行,如在酸催化的或碱催化的条件下。在一个优选实施方式中,该方法在没有添加溶剂情况下进行,优选使用尽可能无水的反应物。在该方法的一个优选实施方式中使用了锡催化剂。作为锡催化剂合适的有,例如草酸锡(如2001)、氧化锡(SnO,2000),以及锡IV催化剂如二丁基二乙酸锡(4200)、二丁基氧化锡(4201)、和二丁基月桂酸锡4202),或者氧化锡(SnO),这些以前由Atofina现在由Arkema销售。
优选在100-300℃,特别在200-250℃的温度下进行酯化反应。
在另一个优选实施方式中,使用至少一种酶作为催化剂。作为酶,合适的是技术人员已知的所有能够催化醇与酸的酯化的酶或酶混合物,实例有脂酶、酰基转移酶和酯酶。酶催化的酯化反应一般在20~100℃温度下进行,优选在40~80℃下进行。
本发明的主题是一种制备本发明酯的方法,其中含2-乙基丁醇和相应酸的甲酯的混合物在添加酯交换催化剂时反应。
本发明方法同时包括酯混合物的制备,其中2-乙基丁醇与相应的酸的甲酯的混合物一起在添加酯交换催化剂时反应。
在一个优选实施方式中,在添加酯化催化剂时加热含醇和相应酸的甲酯的混合物,连续导出所生成的水并且随后蒸馏粗产物。在一个优选实施方式中,该方法在没有添加溶剂时进行,优选使用尽可能无水的反应物。
优选在100-300℃,特别在200-250℃的温度下进行酯化反应。作为酯交换催化剂可使用技术人员已知的所有酯交换催化剂,优选使用甲醇钠或者钛酸四烷基酯作为酯交换催化剂。
在另一个实施方式中,使用至少一种酶作为催化剂。作为酶,适用的是技术人员已知的所有能够催化醇和酸甲酯进行酯交换的酶或者酶混合物,实例有脂酶、酰基转移酶和酯酶。酶催化的酯化反应一般在20~100℃,优选40~80℃温度下进行。
化妆品/药物制剂
2-乙基丁基酯可用来制备稳定而且具有特别轻爽肤感的化妆用和药物乳液。
因此,本发明的另一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或C4-C18二元羧酸的酯
(b)至少一种乳化剂和/或表面活性剂和/或蜡组分和/或聚合物和/或一种其它油体;
其中排除含有二-(2-乙基丁基)-己二酸二酯的组合物。
本发明的另一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或C4-C18二元羧酸的酯
(b)至少一种乳化剂和/或表面活性剂和/或蜡组分和/或聚合物和/或一种其它油体;
其中排除含有二-(2-乙基丁基)-己二酸二酯的组合物,以及排除含有2-乙基丁醇与2-甲基戊酸的酯的组合物。
本发明的一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或者C4-C18二元羧酸的酯,
b-1)至少一种乳化剂。
本发明的一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或者C4-C18二元羧酸的酯,
b-2)至少一种表面活性剂;
其中排除含有二-(2-乙基丁基)-己二酸二酯的组合物。
本发明的一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或者C4-C18二元羧酸的酯,
b-3)至少一种蜡组分。
本发明的一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或者C4-C18二元羧酸的酯,
b-4)至少一种聚合物。
本发明的一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或者C4-C18二元羧酸的酯,
b-5)至少另一种油体。
本发明制剂优选含有0.1~80重量%,特别0.5~70重量%,优选0.75~60重量%,特别1~50重量%,优选1~40重量%的至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯。
本发明的另一个主题是化妆用和/或药物制剂,其含有:
(a)0.1~80重量%,特别0.1~70重量%,优选0.1~60重量%,特别0.1~50重量%,优选0.1~40重量%的至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,优选至少一种2-乙基丁醇与C4-C18羧酸或C4-C18二元羧酸的酯,
b)0.1~20重量%的乳化剂(b-1)和/或表面活性剂(b-2)和/或蜡组分(b-3)和/或聚合物(b-4),
b-5)0.1~40重量%的其它油体和
c)0~98重量%的水。
本发明的制剂含有至少0.1重量%,特别至少0.5重量%,特别至少0.75重量%,优选至少1重量%,优选至少5重量%的一种或多种酯(a)。
所有重量%表示相对于所述化妆用和/或药物制剂的重量百分比。
在本发明的一个优选实施方式中,制剂含有总碳数小于等于24,优选小于等于22的酯。
在本发明的一个优选实施方式中,所述制剂至少含有一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸的酯,或者2-乙基丁醇与C5、C8、C11、C12、C14-C36二元羧酸或不饱和的C6、C7、C9、C10、C13二元羧酸的酯。
本发明制剂优选含有2-乙基丁醇与羧酸的酯,所述羧酸选自C4至C30,特别C6至C24,特别C6至C22,特别C6至C18,特别C8至C18,优选C8至C16,优选C8至C12,特别C6至C10的羧酸或其相应的二元羧酸。
根据本发明,适用于本发明制剂的酯是2-乙基丁醇与C4至C36,C5至C30,C6至C26,C7至C24,C8至C22,C9至C20,C10至C18,C11至C17,C11至C16,C12至C15,C13至C14羧酸或其相应的二元羧酸的酯。
在本发明的一个特别优选的实施方式中,本发明制剂含有2-乙基丁醇与选自C4-C18羧酸、优选C6-C16羧酸的酯,以及2-乙基丁醇与选自C4-C18二元羧酸、优选C6-C16二元羧酸的酯。
在本发明的一个特别优选的实施方式中,本发明制剂含有2-乙基丁醇与选自C6-C12羧酸的酯,以及2-乙基丁醇与选自C6-C12二元羧酸的酯。
在本发明意义上,制剂优选含有2-乙基丁醇与选自C6至C 16、优选选自C6至C12的羧酸或其相应二元羧酸的酯。在这些羧酸中,优选为直链的、无支链的羧酸。化妆用组合物特别优选含有2-乙基丁基辛酸酯、2-乙基丁基己酸酯、2-乙基丁基癸酸酯和/或2-乙基丁基月桂酸酯。
本发明制剂优选含有2-乙基丁醇与饱和羧酸的酯。本发明制剂优选含有2-乙基丁醇与饱和二元羧酸的酯。
根据本发明,优选使用2-乙基丁醇与直链的、无支链的羧酸的酯。根据本发明,优选使用2-乙基丁醇与直链的、无支链的二元羧酸的酯。
本发明制剂不但可含单种酯,而且可含不同酯的混合物。
在本发明的一个优选实施方式中,制剂含有至少一种2-乙基丁醇与C8-C16羧酸的酯。
在本发明的一个优选实施方式中,制剂含有至少一种2-乙基丁醇与C5、C8、C11、C12、C14-C36二元羧酸或不饱和的C6、C7、C9、C10、C13二元羧酸的酯。
在本发明的一个优选实施方式中,制剂含有至少一种2-乙基丁醇与C8-C12羧酸的酯。
在本发明的一个优选实施方式中,制剂含有至少一种酯,其选自2-乙基丁基正壬酸酯,2-乙基丁基异壬酸酯,2-乙基丁基正癸酸酯,2-乙基丁基异癸酸酯,2-乙基丁基正十一烷酸酯,2-乙基丁基异十一烷酸酯,2-乙基丁基正十一碳烯酸酯,2-乙基丁基正十二烷酸酯、2-乙基丁基异十二烷酸酯,2-乙基丁基正十三烷酸酯,2-乙基丁基异十三烷酸酯,2-乙基丁基正十四烷酸酯,2-乙基丁基异十四烷酸酯,2-乙基丁基正十五烷酸酯,2-乙基丁基异十五烷酸酯,2-乙基丁基正十六烷酸酯,2-乙基丁基异十六烷酸酯,2-乙基丁基苯甲酸酯或其混合物。
在本发明的一个优选实施方式中,制剂含有至少一种酯,其选自2-乙基丁基正辛酸酯,2-乙基丁基异辛酸酯,2-乙基丁基正壬酸酯,2-乙基丁基异壬酸酯,2-乙基丁基正癸酸酯,2-乙基丁基异癸酸酯,2-乙基丁基正十一烷酸酯,2-乙基丁基异十一烷酸酯,2-乙基丁基正十一碳烯酸酯,2-乙基丁基正十二烷酸酯、2-乙基丁基异十二烷酸酯,2-乙基丁基正十三烷酸酯,2-乙基丁基异十三烷酸酯,2-乙基丁基正十四烷酸酯,2-乙基丁基异十四烷酸酯,2-乙基丁基正十五烷酸酯,2-乙基丁基异十五烷酸酯,2-乙基丁基正十六烷酸酯,2-乙基丁基异十六烷酸酯或其混合物。
在本发明的一个优选实施方式中,制剂含有至少一种酯,其选自2-乙基丁基正辛酸酯,2-乙基丁基异辛酸酯,2-乙基丁基正壬酸酯,2-乙基丁基异壬酸酯,2-乙基丁基正癸酸酯,2-乙基丁基异癸酸酯,2-乙基丁基正十二烷酸酯、2-乙基丁基异十二烷酸酯或其混合物。
化妆用和/或药物制剂的另一个优选实施方式含有
(a)0.1~80重量%,特别0.1~70重量%,优选0.1~60重量%,优选0.1~50重量%的至少一种2-乙基丁醇与C4-C36羧酸或C4-C36二元羧酸的酯,(b)0.1~20重量%的乳化剂(b-1)和/或表面活性剂(b-2)和/或蜡组分(b-3)和/或聚合物(b4),以及0.1~40重量%的其它油体(b-5)和(d)0~98重量%的水。
“2-乙基丁醇与二元羧酸的酯”的术语既包括二元羧酸与2-乙基丁醇的酯,如二-2-乙基丁基-正辛二酸二酯,也包括单酯,如2-乙基丁基-正辛二酸单酯,还包括混合酯,在该混合酯中,二元羧酸的一个酸基与2-乙基丁醇进行酯化,同时第二个酸基与另一种醇进行酯化。
在另一个实施方式中,使用二元羧酸与2-乙基丁醇和另一种通式为R-OH的醇的混合酯,式中R代表一种直链的或支链的、饱和或不饱和的且具有1~12个碳原子的烷基。
在另一个实施方式中,使用二元羧酸与2-乙基丁醇和另一种通式为R-OH的醇的混合酯,式中R代表饱和的、直链或支链的且具有1~12个碳原子的烷基。
在一个优选实施方式中,使用二元羧酸与2-乙基丁醇和另一种醇的混合酯,其中所述另一种醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、异己醇、辛醇、癸醇或者十二烷醇。
在本发明的一个优选实施方式中,使用2-乙基丁醇与C4至C36二元羧酸的二酯和混合酯作为酯。
在一个优选实施方式中,本发明制剂含有2-乙基丁醇与直链的、支链的、饱和或不饱和的C4至C32,特别是C4至C30,特别C6至C24,特别C6至C22,特别C8至C18,特别C8至C16,优选C8至C16,优选C8至C12二元羧酸的酯。
根据本发明,适用于本发明制剂优选的是2-乙基丁醇与C4至C36,C5至C30,C6至C26,C7至C24,C8至C22,C9至C20,C10至C18,C11至C17,C11至C16,C12至C15,C13至C14的二元羧酸的酯。
在本发明的一个特别优选的实施方式中,所述制剂含有2-乙基丁醇与C6至C12二元羧酸的酯。
在本发明的一个特别优选的实施方式中,制剂含有2-乙基丁醇与C5、C8、C11、C12、C14-C36二元羧酸或不饱和的C6、C7、C9、C10、C13二元羧酸的酯。
根据本发明优选的是2-乙基丁醇与饱和二元羧酸的酯。
根据本发明优选的是2-乙基丁醇与直链的、无支链的二元羧酸的酯。
适宜作2-乙基丁醇的二元羧酸二酯的有二-2-乙基丁基正丁二酸二酯、二-2-乙基丁基异丁二酸二酯、二-2-乙基丁基正戊二酸二酯、二-2-乙基丁基异戊二酸二酯、二-2-乙基丁基正己二酸二酯、二-2-乙基丁基异己二酸二酯、二-2-乙基丁基正庚二酸二酯、二-2-乙基丁基异庚二酸二酯、二-2-乙基丁基正辛二酸二酯、二-2-乙基丁基异辛二酸二酯、二-2-乙基丁基正壬二酸二酯、二-2-乙基丁基异壬二酸二酯、二-2-乙基丁基正癸二酸二酯、二-2-乙基丁基异癸二酸二酯、二-2-乙基丁基正十一烷二酸二酯、二-2-乙基丁基异十一烷二酸二酯、二-2-乙基丁基正十一碳烯二酸二酯、二-2-乙基丁基异十一碳烯二酸二酯、二-2-乙基丁基正十二烷二酸二酯、二-2-乙基丁基异十二烷二酸二酯。
适宜作2-乙基丁醇和甲醇的二元羧酸的混合酯的有2-乙基丁基甲基正丁二酸二酯、2-乙基丁基甲基异丁二酸二酯、2-乙基丁基甲基正戊二酸二酯、2-乙基丁基甲基异戊二酸二酯、2-乙基丁基甲基正己二酸二酯、2-乙基丁基甲基异己二酸二酯、2-乙基丁基甲基正庚二酸二酯、2-乙基丁基甲基异庚二酸二酯、2-乙基丁基甲基正辛二酸二酯、2-乙基丁基甲基异辛二酸二酯、2-乙基丁基甲基正壬二酸二酯、2-乙基丁基甲基异壬二酸二酯、2-乙基丁基甲基正癸二酸二酯、2-乙基丁基甲基异癸二酸二酯、2-乙基丁基甲基正十一烷二酸二酯、2-乙基丁基甲基异十一烷二酸二酯、2-乙基丁基甲基正十一碳烯二酸二酯、2-乙基丁基甲基异十一碳烯二酸二酯、2-乙基丁基甲基正十二烷二酸二酯、2-乙基丁基甲基异十二烷二酸二酯。
同样包括2-乙基丁醇和至少另一种通式为R-OH的醇的二元羧酸的相应混合酯,式中R代表一种直链或支链的、饱和或不饱和的且具有1至12个碳原子的烷基。
特别包括2-乙基丁醇和至少另一种醇与二元羧酸的相应混合酯,其中所述另一种醇选自乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、异己醇、辛醇、癸醇或者十二烷醇。
本发明的主题涉及2-乙基丁醇与二聚脂肪酸的酯。术语“二聚脂肪酸”指多聚羧酸,它通过聚合不饱和脂肪酸,主要是聚合油酸或妥尔油脂肪酸来制取的。市售二聚脂肪酸是一种混合物,其中除了少量直链和支链的C18一元羧酸(单体脂肪酸)外,主要含有C36二元羧酸和不同的高含量的C54三羧酸(三聚脂肪酸),还含有痕量高聚脂肪酸。
本发明制剂、本发明组合物以及根据本发明的酯,适合于在所有用于身体护理与清洁的化妆用制剂中作为基料而加工成,例如护体油、婴儿润肤油、护体乳液、乳霜、化妆水(Lotionen)、喷雾乳液、防晒霜、止汗剂、液体肥皂和固体肥皂等。它们也可用在含表面活性剂的制剂,如泡沫浴液和沐浴露、洗发水和护发素中。它们可以作为护理组分用到棉纸、纸、纸巾、无纺布制品、海绵、粉扑、橡皮膏和绷带上,上述材料用于卫生与护理领域(用于婴儿卫生和婴儿护理的湿巾、清洁巾、面巾纸、护肤巾、含抗皮肤老化活性物质的护理巾、含防晒制剂和驱虫剂的纸巾以及用于美容化妆的纸巾或者用于晒后处理的纸巾、厕所用湿纸巾、止汗纸巾、尿布、手帕、湿纸巾、卫生用品、自晒黑纸巾)。此外,它们也可用在护发、洗发或染发的制剂中。
视应用目的,上述化妆制剂含有一些其他助剂和添加剂,例如表面活性剂、其他油体、乳化剂、珠光蜡、稠度赋予剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、源自生物的活性物质(biogeneWirkstoffe)、防紫外线因子、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去屑剂、成膜剂、膨润剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸酶抑制剂(脱色剂)、水溶助剂、增溶剂、防腐剂、香料油、颜料等,下面示例性地列举。
乳化剂b-1)
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种乳化剂。以组合物总重量为准计,本发明组合物含有乳化剂的量为0~40重量%,优选0.1~20重量%,优选0.1~15重量%和特别0.1~10重量%。
在本发明的一个实施方式中,本发明的制剂含有一种以上的乳化剂。本领域技术人员根据其余组分使用通常的乳化剂体系(例如乳化剂和辅助乳化剂)。
非离子型乳化剂
非离子型乳化剂包含,例如:
(1)2~50Mol环氧乙烷和/或1~20Mol环氧丙烷在8~40个碳原子直链脂肪醇上,在12~40个碳原子脂肪酸上和在烷基具8至15个碳原子的烷基酚上的加成产物。
(2)1~50Mol环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯。
(3)饱和与不饱和的6至22个碳原子脂肪酸的失水山梨醇单酯和二酯及其环氧乙烷加成产物。
(4)烷基具有8~22个碳原子的烷基单葡糖苷和烷基低聚葡糖苷及其乙氧基化的类似物。
(5)7~60Mol环氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成产物。
(6)多元醇酯以及特别是聚甘油酯,例如多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或者聚甘油二聚酸酯。同样合适的有多种这类化合物的混合物。
(7)2~15Mol环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。
(8)基于直链的、支链的、不饱和的或饱和的C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸及12-羟基硬脂酸与聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯,或者混合酯如甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯和甘油基硬脂酸酯乳酸酯。
(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物或者相应的衍生物。
(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6~22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇、优选甘油或者聚甘油的混合酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯以及脂肪酸失水山梨醇单酯和二酯上的加成产物,或者在蓖麻油上的加成产物是已知的并可以买到的产品。它们为同系物混合物(Homologengemische),其平均烷氧化程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷与底物的物质量之比。乙氧基化程度决定了其为W/O还是O/W型乳化剂。已知环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯作为化妆用制剂的脂平衡剂(
根据本发明,特别适合且温和的乳化剂是多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯及其混合物,它们例如由Cognis Deutschland GmbH以商标“PGPH”(W/O型乳化剂)或者“VL 75”(与椰油葡糖苷以重量比1∶1混合,O/W型乳化剂)或者“SBL”(W/O型乳化剂)销售。关于这一点,请参阅欧洲专利EP 0766661 B1。这些乳化剂中的多元醇组分可从具有至少2个,优选3至12个且特别3至8个羟基和2至12个碳原子的物质衍生出来。
HLB值为1~8的乳化剂原则上适于用作亲脂性W/O型乳化剂,很多的表格对此进行了总结,并为技术人员悉知。一些这种乳化剂例如列举在Kirk-Othmer所著的“Encyclopedia of Chemical Technology”,第3版,1979,第8卷,第913页中。对于乙氧基化的产物,HLB值也可用下式进行计算:HLB=(100-L)∶5,式中L为环氧乙烷加成物中亲脂基团的重量百分比,也即脂肪族烷基或者脂肪族酰基的重量百分比。
W/O型乳化剂类中特别有利的是多元醇的偏酯,特别是C4-C6多元醇的偏酯,例如季戊四醇的偏酯或者糖酯,如蔗糖二硬脂酸酯、失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨醇二异硬脂酸酯、失水山梨醇三异硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇二油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇单芥酸酯、失水山梨醇倍半芥酸酯、失水山梨醇二芥酸酯、失水山梨醇三芥酸酯、失水山梨醇单蓖麻油酸酯、失水山梨醇倍半蓖麻油酸酯、失水山梨醇二蓖麻油酸酯、失水山梨醇三蓖麻油酸酯、失水山梨醇单羟基硬脂酸酯、失水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、失水山梨醇二羟基硬脂酸酯、失水山梨醇三羟基硬脂酸酯、失水山梨醇单酒石酸酯、失水山梨醇倍半酒石酸酯、失水山梨醇二酒石酸酯、失水山梨醇三酒石酸酯、失水山梨醇单柠檬酸酯、失水山梨醇倍半柠檬酸酯、失水山梨醇二柠檬酸酯、失水山梨醇三柠檬酸酯、失水山梨醇单马来酸酯、失水山梨醇倍半马来酸酯、失水山梨醇二马来酸酯、失水山梨醇三马来酸酯,以及其工业级混合物。适宜作乳化剂的还有1至30,优选5至10Mol环氧乙烷在上述失水山梨糖醇酯上的加成产物。
由制剂情况可有利地额外使用至少一种选自非离子O/W型乳化剂(HLB值:8~18)的乳化剂和/或增溶剂。这类乳化剂有例如在前面已经提到的、乙氧基化程度相当高的环氧乙烷加成物,例如对于O/W型乳化剂为10~20环氧乙烷单元,对于所谓的增溶剂为20~40环氧乙烷单元。按照本发明,作为O/W型乳化剂特别有利的是十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚和PEG-20硬脂酸酯。优选适合的增溶剂有HRE 40(INCI:PEG-40氢化蓖麻油)、HRE 60(INCI:PEG-60氢化蓖麻油)、L(INCI:PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚),以及SML 20(INCI:Polysorbat-20)。
烷基低聚葡糖苷类的非离子型乳化剂对皮肤特别友好,因此优选适作O/W型乳化剂。C8-C22烷基的单葡糖苷和低聚葡糖苷,其制备与应用由现有技术已知。它们特别通过葡萄糖或低聚糖与具有8至22个碳原子的伯醇的反应来制备。关于葡糖苷基化合物,适宜的不仅有环糖基以糖苷键与脂肪醇连接的单葡糖苷,而且还有低聚度优选至多约8的低聚葡糖苷。在此情况下,低聚度是一个统计平均值,对这类工业产品而言它以常规的同系物分布为基础。以商品名提供的产品,含有以葡糖苷键连接在平均低聚度为1~2的低聚葡糖苷单元上的C8-C16烷基。由葡糖胺衍生的酰基葡糖酰胺也适合用作非离子型乳化剂。根据本发明,优选的是以名称PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH销售的产品,它是烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1∶1混合物。根据本发明,有利于使用的还有月桂基葡糖苷、聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物,它以名称VL 75出售。
还可以考虑如卵磷脂和磷脂之类的物质作为乳化剂。作为天然卵磷脂的实例有脑磷脂,它也称为磷脂酸,是1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。与之相比,磷脂可理解为通常磷酸与甘油的单酯并优选二酯(磷酸甘油酯),它们一般算作脂肪。除外,还可考虑鞘氨基醇或鞘脂类。
表面活性剂b-2)
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种表面活性剂。表面活性物质可包括阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性或者两性离子型表面活性剂。在含表面活性的化妆用制剂如淋浴露、泡沫浴液、洗发水等中优选含有至少一种阴离子型表面活性剂。
本发明组合物含有一种/多种表面活性剂,其用量为组合物总重量的0~40重量%,优选0~20重量%,优选0.1~15重量%,以及特别为0.1~10重量%。
非离子型表面活性剂的典型实例有脂肪醇聚乙二醇醚,烷基酚聚乙二醇醚,脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚,脂肪胺聚乙二醇醚,烷氧基化甘油三酸酯,混合醚和混合甲醛,任选部分氧化的烷基/烯基低聚葡糖苷或者葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解产物(特别是小麦类植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、失水山梨糖醇酯、聚山梨醇酯和胺氧化物。如果非离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,它们可具有常规同系物分布,但是优选具有窄的同系物分布。
两性离子型表面活性剂,是这样一类具有表面活性的化合物,其分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或者-SO3 (-)基团。特别适宜的两性离子型表面活性剂有所谓的甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰油烷基二甲基甘氨酸铵,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵,和在烷基或者酰基中含有8至18个碳原子的2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉,以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐。优选的两性离子型表面活性剂是INCI名称为椰油酰氨基丙基甜菜碱的已知的脂肪酸酰胺衍生物。
同样,特别适合作辅助表面活性剂的是两性表面活性剂。两性表面活性剂可理解为这样一类具表面活性的化合物,其分子中除了C8-C18烷基或者酰基之外,还至少含有一个游离氨基和至少一个-COOH或者-SO3H基团,并能形成内盐。适宜的两性表面活性剂的实例有N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,上述烷基中各具有约8至18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-18酰基肌氨酸。
阴离子型表面活性剂的特征在于水溶性的阴离子基团和亲脂性基团,所述阴离子基团例如为羧酸根、硫酸根、磺酸根或者磷酸根。对技术人员来说,与皮肤相容的阴离子型表面活性剂可在大量的有关手册中得知,并可购得。在此情况下,特别涉及碱金属盐、铵盐或烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基醚羧酸盐,酰基羟乙基磺酸盐,酰基肌氨酸盐,酰基牛磺酸盐(acyltaurine),其中烷基或者酰基为直链并具有12至18个碳原子,以及以碱金属盐或铵盐形式的磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。
季铵化合物可特别用作阳离子型表面活性剂。优选的是卤化铵,特别是氯化铵和溴化铵,如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如鲸蜡基三甲基氯化铵,硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外,还可使用生物降解性非常好的季铵酯化合物Esterverbindungen)用作阳离子型表面活性剂,例如以商品名销售的二烷基硫酸甲酯铵(Dialkylammoniummethosulfate)和甲基羟基烷基二烷酰氧基烷基硫酸甲酯铵,以及系列的相应产品。术语“酯季铵化物(Esterquats)”一般指的是季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可赋予本发明组合物特别的柔滑手感(Weichgriff)。它们是一些可按相关有机化学方法制备的已知物质。本发明可用的其它阳离子型表面活性剂有季铵化蛋白水解产物。
蜡组分b-3)
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种蜡组分。本发明组合物含有一种/多种蜡组分,以组合物总重量为准计,其量为0~40重量%,特别为0~20重量%,优选为0.1~15重量%,而且特别为0.1至10重量%。
蜡的术语通常理解为所有天然或合成得到的、具有下列性质的物质及混合物:它们的稠度从坚硬至脆硬、颗粒从粗粒至细晶、从透明至混浊,且在30℃以上融化而不分解。它们在略高于熔点的温度时就为低粘度,且不能拉长,还表现出强烈依赖温度的稠度和溶解性。本发明可以使用在30℃或之上溶化的蜡组分或蜡组分混合物。
根据本发明,也可采用具有蜡状稠度的脂肪和类似脂肪的物质作蜡,只要它们具有所需的熔点即可。其中有脂肪(甘油三酸酯)、甘油单酸酯和甘油二酸酯、天然蜡和合成蜡、脂肪醇和蜡醇、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯以及脂肪酸酰胺或者这些物质的任意混合物。
在本发明中脂肪可理解为三酰基甘油,也即脂肪酸与甘油的三酯。其优选含有饱和、无支链和未取代的脂肪酸基团。它们也可以是混合酯,即甘油与不同脂肪酸的三酯。按照本发明,本发明可使用的并特别适合作为稠度调节剂的是通过部分氢化制得的所谓硬化()脂肪和油。优选是植物性硬化脂肪和油,例如硬化蓖麻油、花生油、大豆油、菜油()、芜青油()、棉子油、大豆油、向日葵油、棕榈油、棕榈仁油、亚麻油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可脂、椰子油。
适宜的脂是甘油与C12-C60脂肪酸且特别C12-C36脂肪酸的三酯。属于这类的有氢化蓖麻油,一种甘油与羟基硬脂酸的三酯,如以商品名CutinaHR出售的。同样适宜的是甘油三硬脂酸酯、甘油三山萮酸酯(例如SyncrowaxHRC)、甘油三棕榈酸酯,或者以商品名Syncrowax HGLC已知的甘油三酸酯混合物,条件是蜡组分或蜡组分混合物的熔点为30℃或以上。
根据本发明,特别可以使用甘油单酸酯和甘油二酸酯或者这些偏甘油酯的混合物作为蜡组分。属于本发明可使用的甘油酯混合物有CognisDeutschland GmbH&Co.KG出售的产品Novata AB和Novata B(C12-C18单酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯的混合物),以及Cutina MD或者CutinaGMS(硬脂酸甘油酯)。
属于本发明可用作蜡组分的脂肪醇有C12-C50脂肪醇。脂肪醇可由天然的脂肪、油和蜡获得,例如肉豆蔻醇、1-十五烷醇、鲸蜡醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇、花生醇,1-二十一烷醇、山萮醇、巴西烯醇、木蜡醇、蜡醇或者蜂花醇。根据本发明,优选的是饱和的无支链脂肪醇。但是根据本发明,也可使用不饱和的、支链或者无支链的脂肪醇作为蜡组分,只要其具有所需的熔点即可。按照本发明,可用的还有一些脂肪醇馏分,如在还原天然存在的脂肪和油如牛脂、花生油、菜油()、棉籽油、大豆油、向日葵油、棕榈仁油、亚麻油、蓖麻油、玉米油、菜油()、芝麻油、可可脂和椰子油时所产生的。但也可用合成醇,例如齐格勒合成法的直链、偶数脂肪醇(Alfole)或者羰基合成法得到的部分支链醇(Dobanole)。根据本发明,特别优选适用的是C14-C22脂肪醇,例如由Cognis DeutschlandGmbH以名称Lanette 16(C16醇)、Lanette 14(C14醇)、Lanette O(C16/C18醇)和Lanette22(C18/C22醇)出售的。脂肪醇赋予组合物比甘油三酸酯更干的肤感,因此比后者优选。
C14-C40脂肪酸或其混合物也可用作蜡组分。属于此类的例如有肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、芥酸和桐酸,以及被取代的脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸,和脂肪酸的酰胺或者脂肪酸的单乙醇酰胺,其中上述列举仅具示例性而无限制性。
根据本发明,可使用的适合的蜡是例如天然植物蜡如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡(Espartograswachs)、软木蜡、Guaruma蜡、米胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricurywachs)、蒙旦蜡、向日葵蜡、果蜡如橙蜡、柠檬蜡、葡萄柚蜡、月桂蜡(=杨梅蜡),以及动物蜡如蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛蜡和尾脂。根据本发明,使用氢化或者硬化蜡是有利的。属于按照本发明可以使用的天然蜡还有矿物蜡,例如精致地蜡(Ceresin)和天然地蜡(Ozokerit)或者石化蜡,例如矿脂、石蜡和微晶蜡。作为蜡组分还有化学改性蜡,特别可用硬蜡如蒙旦酯蜡、萨索尔(Sasol)蜡和氢化的霍霍巴木蜡。属于按本发明可使用的合成蜡例如为蜡状的聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。
根据本发明优选的是植物蜡。
蜡组分同样可以选自饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链烷烃羧酸与饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链醇的蜡酯,以及选自芳族羧酸、二元羧酸、三羧酸和羟基羧酸(例如12-羟基硬脂酸)与饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链醇的酯,并且还选自长链羟基羧酸的交酯。这类酯的实例有C16-C40烷基硬脂酸酯、C20-C40烷基硬脂酸酯(例如Kesterwachs K82H)、二聚酸的C20-C40二烷基酯、C18-C38烷基羟基硬脂酰基硬脂酸酯或者C20-C40烷基芥酸酯。此外,还可使用C30-C50烷基蜂蜡、柠檬酸三硬脂基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、庚酸硬脂基酯,辛酸硬脂基酯、柠檬酸三月桂基酯、二棕榈酸乙二酯、二硬脂酸乙二酯、二(12-羟基硬脂酸)乙二酯、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、山萮酸硬脂基酯、鲸蜡基酯、山萮酸十六/十八烷基酯和山萮酸二十二烷基酯。
聚合物b-4)
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种聚合物。本发明组合物含有一种/多种聚合物,以组合物总重量为准计,其含量为0~20重量%,优选0.1~15重量%且特别为0.1~10重量%。
适宜的阳离子型聚合物有例如阳离子型纤维素衍生物,如季铵化羟乙基纤维素(以名称Polymer JR从Amerchol购得)、阳离子型淀粉、二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物如(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如月桂基二甲基铵(Lauryldimonium)水解胶原蛋白()、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子型硅氧烷聚合物如酰胺基聚二甲基硅氧烷(Amidomethicone)、己二酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物/Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺、阳离子型壳多糖衍生物如季铵化壳聚糖(在可能有的情况下微晶分布)、二卤代烷如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物(例如双二甲基氨基-1,3-丙烷)、阳离子型瓜尔胶(例如Celanese公司的CBS、C-17、C-16)、季铵化铵盐聚合物(例如Miranol公司的A-15、AD-1、AZ-1)。
作为阴离子型、两性离子型、两性和非离子型聚合物,可以考虑例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片脂共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的聚丙烯酸和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸脂共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯-共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺-三元共聚物以及任选衍生的纤维素醚和聚硅氧烷。
适合作为聚合物的同样有多糖,特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠。
其他油体b-5)
身体护理剂如乳霜、润肤油、化妆水、乳液通常含有许多有助于进一步优化其感官特性的其它油体和润肤剂。油体(本发明的酯加上其他油体)通常所含总量为0.1~80重量%,特别0.5~70重量%,优选1~60重量%,特别1~50重量%,特别1~40重量%,优选5~25重量%和特别5~15重量%。含有所述其它油体的量通常为0.1~40重量%。
作为其它油体,可以考虑例如基于6至18个碳原子、优选8至10个碳原子的脂肪醇类的古尔伯特(Guerbet)醇,以及其它附加的酯如肉豆寇酸肉豆寇酯、棕榈酸肉豆寇酯、硬脂酸肉豆寇酯、异硬脂酸肉豆寇酯、油酸肉豆寇酯、山萮酸肉豆寇酯、芥酸肉豆寇酯、肉豆寇酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆寇酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆寇酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆寇酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆寇酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆寇酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。除此之外,适宜的还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚二醇或者三聚三醇)的酯,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酸酯,基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酸酯/甘油二酸酯/甘油三酸酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸、特别是安息香酸的酯,C2-C12二元羧酸与具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯,植物油,支链伯醇,被取代的环己烷,直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯如碳酸二辛酯(CC),基于具有6至18个碳原子、优选8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,安息香酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯(如TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链的对称或不对称的二烷基醚如二辛基醚(OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇及烃类的开环产物或其混合物(DD)。
其它成分
适合作为增稠剂的例如有Aerosil型(亲水型硅酸)、羧基甲基纤维素及羟乙基纤维素和羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨润土如Gel VS-5PC(Rheox)。
防紫外线因子可理解为例如在室温下呈液态或晶体的有机物质(滤光剂),其能够吸收紫外线辐射并且能够以长波射线形式(如热能)将吸收的能量释放出来。UV-B滤光剂可以是油溶性的或水溶性的。作为典型的UV-A滤光剂,可特别考虑苯甲酰基甲烷的衍生物。显而易见UV-A和UV-B滤光剂也可以以混合物的形式使用,如由苯甲酰基甲烷衍生物和肉桂酸的酯的组合,其中苯甲酰基甲烷的衍生物如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-二苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)),肉桂酸的酯优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯。这些组合通常与水溶性滤光剂如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、链烷醇铵盐、和葡糖铵盐相组合。
除了上述可溶性物质外,也可考虑不溶性防光颜料,即细分散的金属氧化物。适宜的金属氧化物的实例有,特别是氧化锌和二氧化钛。除了上述两类主防光物质外,也可使用抗氧化剂型的次防光物质,其在紫外射线射入皮肤时能切断所引起的光化学反应链。
源自生物的活性物质,在本发明中指的是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其片段产物,β-葡聚糖,视黄醇、没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA-酸、氨基酸、神经酰胺、合成的神经酰胺、精油,植物提取物,例如李属提取物、班巴拉坚果(bambaranusse)提取物和维生素复合物。
除臭活性物质起抑制、掩盖或清除体味的作用。体味是通过皮肤细菌在顶泌汗腺作用而产生,在此过程中形成令人不愉快气味的降解产物。与此相应的适合作为除臭活性物质或抗菌素的有抑酶剂、气味吸收剂或气味掩盖剂。
作为驱虫剂可以考虑例如N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或3-(N-正丁基-N-乙酰基-氨基)-丙酸乙酯、其以名称Insect3535由Merck KGaA出售,以及丁基乙酰基氨基丙酸酯。
作为自晒黑剂()适合的有二羟基丙酮。作为酪氨酸抑制剂(其抑止黑色素的形成并用于脱色素剂中)有熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸以及抗坏血酸(维生素C)。
作为防腐剂合适的有,如苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及已知称为的银络合物,和在化妆品规定(Kosmetikverordung)附录6的A部分和B部分中所列出的其它类物质。
作为香料油可以提及天然和合成香料的混合物。天然的香料是花、茎和叶、果实、果壳、根、木、药草和草,针叶和树枝的提取物以及树脂和香脂。此外还可以考虑动物原料,如麝猫香及海狸香,以及合成香料化合物类型有酯、醚、醛、酮、醇及烃。
珠光蜡,特别用于含表面活性剂的制剂中,可以考虑:亚烷基二醇酯、尤其二硬脂酸乙二酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;由多元的、任选羟基取代的羧酸与具有6至22个碳原子的脂肪醇形成的酯,尤其酒石酸的长链酯;总共具有至少24个碳原子的脂肪物质,如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯(Fettcarbonate),尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或者山萮酸,具有12至22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12至22个碳原子的脂肪醇和/或具有2至15个碳原子和2至10个羟基的多元醇的开环产物及其混合物。
富脂剂可使用下列物质如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或者酰基化的羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、甘油单酸酯和脂肪酸链烷醇酰胺之类的物质,其中后者也同时用作泡沫稳定剂。
稳定剂,可使用脂肪酸金属盐,例如镁、铝和/或锌的硬脂酸盐或者蓖麻油酸盐。
为了改善流动性能还可使用助水溶物,如乙醇、异丙醇或多元醇。本发明中所考虑到的多元醇优选具有2至15个碳原子和至少两个羟基。所述多元醇还可含有其它官能团(特别是氨基)或者用氮来改性。
本发明的制剂、本发明的组合物以及本发明的酯特别适用于化妆用和/或药物制剂,其用来润湿或者浸渍或者涂敷那些清洗和/或护理身体的日用布巾和卫生布巾。
作为日用布巾和卫生布巾可示例性提到:卫生与护理领域用的棉纸、纸、纸巾、无纺布、海绵、粉扑、橡皮膏和绷带。这些可为用于婴儿卫生和护理的湿巾、清洁巾、洗面巾、护肤巾、含抗皮肤老化活性物质的护理巾、含防晒制剂和驱虫剂的纸巾以及用于美容化妆的纸巾或者用于晒后护理的纸巾、卫生纸巾、止汗纸巾、尿布、手帕、湿纸巾、卫生用品、自晒黑纸巾。
实施例
实施例1:制备2-乙基丁基己酸酯
将580.8g(5mol)己酸、613.1g(6mol)2-乙基丁醇与0.34g草酸锡(“Fascat 2001”)在N2氛围下于160℃加热,监测水分离。在水分离减慢时,以每步10℃加热到210℃。在该温度下保持3小时。接着首先蒸馏出过量的醇,然后在13-31mbar、114-124℃条件下蒸馏产物。所得产物(879.9g)为透明的液体,酸值为0.26,OH值为2.17。
实施例2:制备2-乙基丁基辛酸酯
将187.2g(1.3mol)辛酸、214.0g(2.09mol)2-乙基丁醇与0.14g草酸锡(“Fascat2001”)在N2氛围下于160℃加热,监测水分离。在水分离减慢时,以每步10℃加热到210℃。在该温度下保持3小时。接着首先蒸馏出过量的醇,然后在8-12mbar、136-141℃条件下蒸馏产物。所得产物(225.6g)为透明的液体,酸值为0.47,OH值为1.36。
配方
表1:水包油型乳液
表2:水包油型乳液
表3:油包水型乳液
表4:油包水型乳液
其他制剂的实施例
表5
表6
表7
表格附注:
RT=室温20℃;Upm=每分钟转数。

Claims (10)

1.2-乙基丁醇与直链的、无支链的C6-C26羧酸的酯或与直链的、无支链的C6-C26二元羧酸的酯作为油体在化妆用制剂中的用途。
2.根据权利要求1的用途,其中,所述羧酸是饱和的羧酸,或者所述二元羧酸是饱和的二元羧酸。
3.根据权利要求1的用途,其中所述2-乙基丁醇与直链的、无支链的C6-C26羧酸的酯为2-乙基丁醇与直链的、无支链的C10-C16羧酸的酯。
4.根据权利要求3的用途,其中所述羧酸是饱和的羧酸。
5.根据权利要求1的用途,其中所述2-乙基丁醇与直链的、无支链的C6-C26羧酸的酯选自2-乙基丁基-己酸酯、2-乙基丁基-辛酸酯、2-乙基丁基-正壬酸酯、2-乙基丁基-正癸酸酯、2-乙基丁基-正十一烷酸酯、2-乙基丁基-正十一碳烯酸酯、2-乙基丁基-正十二烷酸酯、2-乙基丁基-正十三烷酸酯、2-乙基丁基-正十四烷酸酯、2-乙基丁基-正十五烷酸酯、2-乙基丁基-正十六烷酸酯。
6.根据权利要求1的用途,其中所述2-乙基丁醇与直链的、无支链的C6-C26二元羧酸的酯为2-乙基丁醇与直链的、无支链的C11、C12、C14-C26二元羧酸或直链的、无支链的不饱和的C7、C9、C10、C13二元羧酸的酯。
7.根据权利要求6的用途,其中C11、C12、C14-C26二元羧酸是饱和的二元羧酸。
8.化妆用和/或药物组合物,其含有:
a)至少一种2-乙基丁醇与直链的、无支链的C6-C26羧酸的酯或与直链的、无支链的C6-C26二元羧酸的酯,
b)至少一种乳化剂(b-1)和/或表面活性剂(b-2)和/或蜡组分(b-3)和/或聚合物(b-4),
其中排除含有二-(2-乙基丁基)-己二酸二酯的组合物。
9.权利要求8的化妆用和/或药物组合物,其中组分a)是至少一种2-乙基丁醇与直链的、无支链的C6-C18羧酸或直链的、无支链的C6-C18二元羧酸的酯。
10.2-乙基丁醇与直链的、无支链的C6-C26羧酸的酯或与直链的、无支链的C6-C26二元羧酸的酯在制备化妆用和/或药物制剂的用途,该化妆用和/或药物制剂用于润湿或浸渍或涂敷供清洁身体和/或护理身体的日用和/或卫生布巾。
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