JP2006176754A - 印刷インキ - Google Patents

Abstract

【課題】オフセット輪転印刷インキにおいて、該インキ溶剤である石油系溶剤の一部または全部を特定の組成構造を有する脂肪酸エステルに置き換えることにより、印刷適性を阻害せずにインキの蒸発乾燥性と機上安定性のバランスに優れた環境に優しいインキの提供。
【解決手段】ワニス用樹脂と溶剤とを含有し、該溶剤中に下記一般式（１）で表わされる脂肪酸エステルが３０〜１００質量％含有されることを特徴とするオフセット輪転印刷インキ。
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（上記一般式（１）において、Ｒ１が炭素数３〜１１のアルキル基またはアルケルニル基を表わし、Ｒ２が炭素数５〜１４のアルキル基を表わす。）
【選択図】 なし

Description

本発明は、オフセット輪転印刷インキに関し、詳しくは、該インキの溶剤として使用されている石油留分から得られる石油系溶剤の一部または全部を特定の油脂由来の溶剤に置き換えることにより、蒸発乾燥性と機上安定性のバランスが優れたオフセット輪転印刷インキに関する。

従来、オフセット輪転印刷インキに使用されている溶剤としては、石油留分から得られる石油系溶剤が用いられている。その中でもヒートセット乾燥型インキに使用される溶剤には、紙に印刷される前は、すなわち、印刷機上では蒸発しにくく安定した状態でインキ中に存在し、紙に印刷された後は適度な加熱条件によってインキ塗膜から速やかに蒸発離脱するという、溶剤の沸点に関わった性能が求められる。

上記の石油系溶剤は、石油留分のために様々な沸点を有するものが存在する。オフセット輪転印刷におけるインキの蒸発乾燥性と機上安定性の調整においては、これらの石油系溶剤から適度の沸点を有するものを選択使用するか、あるいは、数種類の沸点が異なる溶剤を適度に混合調製して使用していた。例えば、インキに使用される溶剤に、高沸点の石油系溶剤を使用した場合にはインキの機上安定性が向上し、低沸点の石油系溶剤を使用した場合には蒸発乾燥性が向上する。

しかしながら、石油系溶剤は、幅の広い沸点範囲を有しているために、インキ性能には妨げとなる余分な沸点部が存在する。例えば、高沸点の溶剤を使用して機上安定性の向上を図った場合に、不必要な高沸点部の成分がインキ中に混入するため、蒸発乾燥性が阻害されることがあった。また、逆に低沸点の溶剤を使用して蒸発乾燥性の向上を図った場合、不必要な低沸点部の成分がインキ中に混入するため、機上安定性が阻害されることがあった。このことから、インキの機上安定性と蒸発乾燥性との双方のバランスに優れたインキの設計が困難であった。石油系溶剤の中には、沸点範囲の狭い溶剤も存在するが、インキに使用されるワニス用樹脂に対する溶解性が低いために安定したインキを製造することが困難である。また、石油系溶剤に比べて、沸点が狭く、かつ溶解性の高い溶剤として脂肪酸エステルが挙げられるが、一般的にこれらの溶剤の多くは、インキ中に多量に使用した場合、印刷機上のゴム材質を膨潤させる傾向が有り、安定した印刷物が得にくい。

脂肪酸エステルに関しては、石油資源の枯渇保護や環境負荷の低減など環境対応を目的に石油系溶剤を脂肪酸エステルに置き換えた環境対応型の印刷インキ組成物（特許文献１）および印刷インキ組成物（特許文献２）が開示されている。

しかしながら、特許文献１および特許文献２に開示のインキ組成物において、その使用される脂肪酸エステル（Ｒ１ＣＯＯＲ２）は、Ｒ１の炭素数が１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、また、Ｒ２の炭素数が１〜４のアルキル基である。このような炭素数が１〜４の低級アルコールの脂肪酸エステルは、インキ中に多量に使用すると、一般に、印刷機のゴム材質からなるインキローラーやブランケットを膨潤させやすい。特に炭素数が１２以下の脂肪酸と炭素数が１〜４の低級アルコールとの脂肪酸エステルをインキ中に多量に使用すると、ゴム材質の膨潤のため、安定した印刷物を得ることが困難である。

上述のことから、印刷適性を損なうことなくインキの機上安定性や蒸発乾燥性を大幅に向上させた印刷品質や作業性に優れた環境に優しいオフセット輪転印刷インキの開発が望まれている。

特開２００４−２０４２０２号公報 特開２００４−２０４２０３号公報

したがって、本発明の目的は、オフセット輪転印刷インキ（以下単にインキという）において、該インキの溶剤である石油系溶剤の一部または全部を特定の組成構造を有する脂肪酸エステルに置き換えることにより、印刷適性を阻害せずにインキの蒸発乾燥性と機上安定性のバランスに優れた環境に優しいインキを提供することである。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、ワニス用樹脂と溶剤とを含有し、該溶剤中に下記一般式（１）で表わされる脂肪酸エステルが３０〜１００質量％含有されることを特徴とするオフセット輪転印刷インキによって達成される。
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（上記一般式（１）において、Ｒ１が炭素数３〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｒ２が炭素数５〜１４アルキル基を表わす。）

本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記の脂肪酸エステルを使用したインキは、従来の石油系溶剤を使用したインキに比べて、印刷適性を損なわずにインキの蒸発乾燥性と機上安定性のバランスが向上することを見出した。

本発明によれば、インキ中の石油系溶剤を、上記の組成構造を有する脂肪酸エステルに置き換えることにより、インキの蒸発乾燥性と機上安定性のバランスが優れたインキを得ることができる。インキに付与させる性能目的によって、上記の脂肪酸エステルから適度な沸点を有した溶剤を選定使用することで、他の性能を損なわずに大幅にインキの蒸発乾燥性を速めたり、または機上安定性を向上させることが可能である。またさらに、該脂肪酸エステルの使用によりインキ中から石油系溶剤を除外あるいは低減することができるために、従来のインキに比べて環境負荷が少ないインキが提供される。

次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明を主として特徴づける溶剤は、前記の一般式（１）で表わされる脂肪酸エステルを主体としている。該脂肪酸エステルは一般式（１）においてＲ１が炭素数３〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表し、また、Ｒ２が炭素数５〜１４アルキル基を表す脂肪酸エステルである。該脂肪酸エステルは、植物油脂から誘導された脂肪酸エステルの単体あるいは混合物が好ましく使用されるが、その他の合成法によるものも使用することができる。

上記の脂肪酸エステルは、例えば、脂肪酸とアルコールとのエステル化によって生成したものを使用することができる。該脂肪酸エステルの生成に使用される脂肪酸は、ヤシ油、パーム油、パーム核油、クヘア油、あおもじ種子油、いぬがし種子油、かごのき種子油、グアバ種子油、グレープフルーツ種子油、しろだも種子油、しろもじ種子油、なつめやし種子油、にっけい種子油、はまびわ種子油などの植物由来の脂肪酸であり、これらの脂肪酸は、一般に、複数の脂肪酸から構成されているので、それらを公知の方法で分離精製し、単体あるいはこれらを混合して使用することができる。

上記の脂肪酸としては、前記の一般式（１）で表わされるＲ１の炭素数が３〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表す脂肪酸が使用される。該脂肪酸としては、例えば、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ベラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ウンデシレン酸などが挙げられる。

また、上記の脂肪酸と反応して前記の一般式（１）で表わされる脂肪酸エステルを生成するアルコールは、炭素数が５〜１４のアルキル基を有するアルコールが挙げられる。該アルコールとしては、例えば、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコールなど、好ましくは分岐鎖を有する３−メチル−１−ブチルアルコール、２−エチル−１−ブチルアルコール、２，４−ジメチル−３−ペンチルアルコール、２−エチル−１−ヘキシルアルコール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシルアルコール、４−デシルアルコール、２−イソプロピル−５−メチル−１−ヘキシルアルコール、２−ブチル−１−オクチルアルコールなどが挙げられる。

前記脂肪酸エステルの製造方法としては、例えば、前記の脂肪酸とアルコールとの反応による直接エステル化反応による方法、エステルとアルコールまたはエステルと脂肪酸、あるいはエステルとエステルとから合成するエステル交換反応による方法、塩化アシルとアルコールとの反応による方法、およびエポキシドと脂肪酸との反応による方法など、好ましくは直接エステル化反応による方法が挙げられる。上記の直接エステル化反応による方法は、前記の脂肪酸とアルコールとを混合し、適宜適当なトルエンやキシレンなどの共沸脱水剤を加えて熱することにより、水を留出させながら反応を進める。触媒としては、硫酸やｐ−トルエンスルホン酸などのブレンステッド酸、酸化亜鉛や活性アルミナ、酸化チタン、テトライソプロピルチタナートなどのルイス酸を使用する。

前記の脂肪酸エステルとしては、例えば、酪酸のヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシルなどの脂肪酸エステル；吉草酸のヘキシル、ヘプチル、オクチルなどの脂肪酸エステル；カプロン酸のアミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシルなどの脂肪酸エステル；エナント酸のアミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどの脂肪酸エステル；カプリル酸のアミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどの脂肪酸エステル；ベラルゴン酸のアミル、ヘプチルなどの脂肪酸エステル；カプリン酸のヘプチルなどの脂肪酸エステルが挙げられる。

インキの蒸発乾燥性と機上安定性のバランスの点から、前記脂肪酸エステルの内で、総炭素数が１７以下、好ましくは１０〜１７である脂肪酸エステルを溶剤として使用することがより好ましい。

また、前記の脂肪酸エステルの内で、一般式（１）におけるＲ１の炭素数ＸとＲ２の炭素数Ｙとの合計に対するＲ２の炭素数の割合が０．３≦Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）≦０．７である脂肪酸エステルは、印刷機上のインキローラーやブランケットのゴム材質に対して影響が少ない。特に、Ｒ２が分岐鎖を有するアルキル基である脂肪酸エステルが好ましい。該脂肪酸エステルとしては、例えば、カプロン酸ヘプチルエステル、カプロン酸オクチルエステル、カプロン酸ノニルエステル、カプロン酸デシルエステル、カプリル酸ヘキシルエステル、カプリル酸ヘプチルエステル、カプリル酸オクチルエステル、カプリル酸ノニルエステル、カプリン酸アミルエステル、カプリン酸ヘキシルエステルなど、好ましくはこれらの脂肪酸エステルの中で前記のＲ２が分岐鎖を有するアルキル基であるカプロン酸２−エチルヘキシルエステル、カプロン酸３，５，５−トリメチルヘキシルエステル、カプロン酸４−デシルエステル、カプリル酸２，４−ジメチル３−ペンチルエステル、カプリル酸２−エチルヘキシルエステル、カプリル酸３，５，５−トリメチルヘキシルエステル、カプリン酸２−エチルブチルエステルなどが挙げられる。また、必要に応じてこれらの混合物を使用することもできる。

また、前記脂肪酸エステルの内で、インキの蒸発乾燥性向上に、より有効な脂肪酸エステルは、脂肪酸エステルの総炭素数が１６以下、特に１０〜１５のものである。かかる脂肪酸エステルとして、例えば、カプロン酸ヘプチルエステル、カプロン酸オクチルエステル、カプロン酸ノニルエステル、カプリル酸ヘキシルエステル、カプリル酸ヘプチルエステルなどであって、好ましくはＲ２が分岐鎖を有するアルキル基であるカプロン酸２−エチルヘキシルエステル、カプロン酸３，５，５−トリメチルヘキシルエステル、カプリル酸２，４−ジメチル３−ペンチルエステルなどが挙げられる。

また、前記の脂肪酸エステルで、インキの機上安定性向上に、より有効な脂肪酸エステルは、脂肪酸エステルの総炭素数が１７以下、特に１５〜１７のものである。かかる脂肪酸エステルとして、例えば、カプロン酸デシルエステル、カプリル酸オクチルエステル、カプリル酸ノニルエステル、カプリン酸アミルエステル、カプリン酸ヘキシルエステルなど、好ましくはこれら脂肪酸エステルの中で前記のＲ２が分岐鎖を有するアルキル基であるカプロン酸４−デシルエステル、カプロン酸２−イソプロピル−５−メチルヘキシルエステル、カプリル酸２−エチルヘキシルエステル、カプリル酸３，５，５−トリメチルヘキシルエステル、カプリン酸２−エチルブチルエステルなどが挙げられる。

本発明に使用する溶剤は、前記の脂肪酸エステル単体あるいは数種の脂肪酸エステルの混合物としても使用することができるが、該脂肪酸エステルの含有量はインキ中の全溶剤に対して３０質量％〜１００質量％であり、より好ましくは４０質量％〜１００質量％である。上記の脂肪酸エステルの含有量が多いほど、環境負荷のより小さいオフセット輪転印刷インキを得ることができる。

また、本発明に使用する溶剤は、上記の脂肪酸エステルの配合割合において、その他の溶剤、好ましくは下記一般式（２）で表わされるエーテルおよび／または石油系溶剤を混合してもよい。
Ｒ３−Ｏ−Ｒ４ （２）
（上記の一般式（２）においてＲ３が炭素数４〜１４のアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｒ４が炭素数４〜１４のアルキル基を表わす。）
なお、本発明のインキ中の溶剤の含有量は、好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは３５〜５５質量％、最も好ましくは４０〜５０質量％である。

上記のエーテルは、単独でもあるいは２種以上を混合しても使用することができ、特に、その沸点が２２０℃〜３１０℃のものを使用すると、印刷機における機上安定性と蒸発乾燥性のバランスにより優れたインキを得ることができる。

上記のエーテルとしては、公知の方法で合成された対称型エーテルあるいは非対称型エーテルなど、例えば、ｎ−ブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ノニルヘキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテルなどであり、好ましくはジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテルなどであり、さらに好ましくはジオクチルエーテルが挙げられる。

上記のエーテルと前記の脂肪酸エステルとを混合して使用する場合の該エーテルの混合量は、前記の脂肪酸エステルがインキ中の全溶剤の前記範囲内であれば、特に規制はない。上記のエーテルの配合は、インキの蒸発乾燥性や機上安定性の調整剤として効果がある。

また、前記の脂肪酸エステルと併用することができる石油系溶剤は、芳香族成分が１質量％以下の石油留分から得られ、パラフィン類、イソパラフィン類、ナフテン類などからなる溶剤である。該溶剤としては、例えば、新日本石油（株）から「Ｏ号ソルベント（Ｈ）」、「ＡＦソルベント４号」、「ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」などの商品名で入手して、単独であるいは混合して本発明で使用することができる。

上記の石油系溶剤を前記の脂肪酸エステルとの混合溶剤として使用する場合、該石油系溶剤の混合量は、前記の脂肪酸エステルがインキ中の全溶剤の前記範囲内であれば、特に規制はない。上記の石油系溶剤の配合割合が少なくなるほど、環境負荷の低減効果が発揮される方向となる。

本発明に使用するワニス用樹脂としては、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、マレイン酸変性ロジンエステル樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ギルソナイト樹脂、石油樹脂、炭化水素樹脂、酸変性炭化水素樹脂など、好ましくはロジンエステル樹脂および／またはロジン変性フェノール樹脂が挙げられる。なお、本発明のインキ中の上記のワニス用樹脂の含有量は、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％、最も好ましくは２５〜３５質量％である。

上記のロジンエステル樹脂は、樹脂の軟化点Ｈ（℃）が１２０℃≦Ｈ≦２１０℃、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００≦Ｍｗ≦３００，０００、好ましくは軟化点が１４０℃≦Ｈ≦２００℃、重量平均分子量Ｍｗが５０，０００≦Ｍｗ≦２００，０００のものが挙げられる。上記のロジンエステル樹脂は、重合ロジンの導入や無水マレイン酸、フマル酸などの多塩基酸にて変成した変性ロジンエステル樹脂が好ましく使用される。

上記のロジンエステル樹脂の軟化点Ｈが上記の範囲であると、インキ塗膜の硬化性およびインキワニスを調製する際の作業性がより向上する。また、上記のロジンエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが、上記範囲内であるとインキの流動性および粘弾性がより優れたものとなる。

また、上記のロジン変性フェノール樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００≦Ｍｗ≦３００，０００、好ましくは重量平均分子量Ｍｗが３０，０００≦Ｍｗ≦２００，０００のものが使用される。上記のロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲であると、インキの流動性および粘弾性がより優れたものとなる。

本発明のインキに使用するインキワニスは、前記のワニス用樹脂と前記の脂肪酸エステルまたは該脂肪酸エステルとエーテルおよび／または石油系溶剤との混合物からなる溶剤を配合して、必要に応じて、植物油、ゲル化剤を配合して調製する。その調製方法としては、例えば、上記のワニス用樹脂と、溶剤と、植物油とを窒素気流雰囲気下で２００℃にて３０分間加熱撹拌して、その後１５０℃に冷却後、ゲル化剤を配合して、さらに２００℃にて６０分間加熱撹拌して調製する。

上記のインキワニス中におけるワニス用樹脂、溶剤、植物油およびゲル化剤の各々の含有量としては、ワニス用樹脂は、好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは３５〜５５質量％、最も好ましくは４０〜５０質量％であり、溶剤は、好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは３５〜５５質量％、最も好ましくは４０〜５０質量％であり、植物油は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２０質量％、最も好ましくは５〜１５質量％であり、またゲル化剤は、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。

上記の植物油としては、例えば、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油などの不乾性油、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、コーン油などの半乾性油、およびアマニ油、エノ油、キリ油などの乾性油など、好ましくは半乾性油および／または乾性油が挙げられる。これらの中でも大豆油、アマニ油が特に好ましい。

また、上記のゲル化剤としては、公知の物を使用することができ、例えば、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレート、ステアリン酸アルミニウム、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムジイソプロポキサイト、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシドなど、およびそれらの混合物が挙げられ、好ましくはエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシドが好ましく使用され、川研ファインケミカル（株）からＡＬＣＨの商品名で入手して本発明で使用することができる。

本発明のインキは、前記のインキワニスに着色剤を含有しないオーバープリントワニスタイプのものでも良いが、着色剤を含有するタイプのものでも良い。本発明に使用する上記の着色剤としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、磁性酸化鉄などの無機顔料、レーキ顔料、アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料などの有機顔料、カーボンブラックおよび染料が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。上記の着色剤のインキ中の含有量は、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％、最も好ましくは１５〜２５質量％である。

本発明のインキの製造としては、例えば、前記のインキワニスと、着色剤をミキサーでプレミキシングし、次に、３本ロールミルで均一に混練して、前記のインキワニスの調製に使用した溶剤および／または該ワニスを追加配合するなどして、インキのタックを調製する。必要に応じてパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックスなどの耐摩擦剤および可塑剤などの添加剤を本発明の目的を妨げない範囲で均一に混練配合して調製する。なお、本発明のインキ中のインキワニス含有量は、好ましくは５０〜９０質量％、より好ましくは５５〜８５質量％、最も好ましくは６０〜８０質量％である。

次に、本発明で使用する脂肪酸エステルＦ１〜Ｆ５および比較例で使用する脂肪酸エステルＦ６〜Ｆ７の製造例と、それらを使用したワニスＵ１〜Ｕ９の調製例および比較例で使用するワニスＶ１〜Ｖ５の調製例と、これらのワニスを使用したインキの実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。なお、本発明は、下記の実施例に限定するものではない。

（脂肪酸エステルＦ１の製造）
カプロン酸１ｍｏｌと３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール１．１ｍｏｌに、触媒として硫酸を０．１質量％加え、１４０℃まで加熱して、水の生成が止まるまで脱水エステル化反応を行った。得られた脂肪酸エステルは、脱触媒、脱色精製を行い、脂肪酸エステルＦ１であるカプロン酸３，５，５−トリメチルヘキシルエステルを得た。

（脂肪酸エステルＦ２の製造）
脂肪酸エステルＦ１の製造において使用する脂肪酸およびアルコールをカプリル酸および２，４−ジメチル−３−ペンチルアルコールに置き換え、加熱温度を１６０℃にする以外は脂肪酸エステルＦ１の製造と同様にして脂肪酸エステルＦ２であるカプリル酸２，４−ジメチル−３−ペンチルエステルを得た。

（脂肪酸エステルＦ３の製造）
脂肪酸エステルＦ１の製造において使用するアルコールを４−デシルアルコールに置き換え、加熱温度を１５０℃にする以外は脂肪酸エステルＦ１の製造と同様にして脂肪酸エステルＦ３であるカプロン酸４−デシルエステルを得た。

（脂肪酸エステルＦ４の製造）
脂肪酸エステルＦ１の製造において使用する脂肪酸およびアルコールをカプリン酸および２−エチルブチルアルコールに置き換える以外は脂肪酸エステルＦ１の製造と同様にして脂肪酸エステルＦ４であるカプリン酸２−エチルブチルエステルを得た。

（脂肪酸エステルＦ５の製造）
脂肪酸エステルＦ１の製造において使用する脂肪酸およびアルコールをカプリン酸およびｎ−ヘキシルアルコールに置き換える以外は脂肪酸エステルＦ１の製造と同様にして脂肪酸エステルＦ５であるカプリン酸ｎ−ヘキシルエステルを得た。

（脂肪酸エステルＦ６の製造）
脂肪酸エステルＦ１の製造において使用する脂肪酸およびアルコールをラウリン酸およびメチルアルコールに置き換え、加熱温度を７０℃にする以外は脂肪酸エステルＦ１の製造と同様にして脂肪酸エステルＦ６であるラウリン酸メチルエステルを得た。

（脂肪酸エステルＦ７の製造）
脂肪酸エステルＦ１の製造において使用する脂肪酸およびアルコールをラウリン酸およびイソプロピルアルコールに置き換え、加熱温度を８５℃にする以外は脂肪酸エステルＦ１の製造と同様にして脂肪酸エステルＦ７であるラウリン酸イソプロピルエステルを得た。

（ワニスＵ１の調製）
ワニス用樹脂として、重量平均分子量が６０，０００のロジン変性フェノール樹脂を使用し、表１に示すように大豆油と、溶剤として脂肪酸エステルＦ１を配合して、窒素気流雰囲気下で２００℃にて３０分間加熱撹拌し、その後１５０℃に冷却し、その後、ゲル化剤（ＡＬＣＨ）を配合して、さらに２００℃にて６０分間均一に加熱撹拌してワニスＵ１を調製した。

（ワニスＵ２の調製）
ワニスＵ１の調製において、表１に示すように脂肪酸エステルＦ１の一部をジオクチルエーテルに置き換える以外はワニスＵ１の調製と同様にしてワニスＵ２を調製した。

（ワニスＵ３の調製）
ワニスＵ１の調製において、表１に示すように脂肪酸エステルＦ１の一部を石油系溶剤（ＡＦソルベント７号）に置き換える以外はワニスＵ１の調製と同様にしてワニスＵ３を調製した。

（ワニスＵ４の調製）
ワニスＵ１の調製において、表１に示すように脂肪酸エステルＦ１の一部を石油系溶剤（ＡＦソルベント７号）に置き換える以外はワニスＵ１の調製と同様にしてワニスＵ４を調製した。

（ワニスＵ５の調製）
ワニスＵ１の調製において、表１に示すようにワニス用樹脂のロジン変性フェノール樹脂を、軟化点が１７５℃で、重量平均分子量が１００，０００であるロジンエステル樹脂に置き換える以外はワニスＵ１の調製と同様にしてワニスＵ５を調製した。

（ワニスＵ６の調製）
ワニスＵ５の調製において、表１に示すように脂肪酸エステルＦ１を脂肪酸エステルＦ２に置き換える以外はワニスＵ５の調製と同様にしてワニスＵ６を調製した。

（ワニスＵ７の調製）
ワニスＵ５の調製において、表１に示すように脂肪酸エステルＦ１を脂肪酸エステルＦ３に置き換える以外はワニスＵ５の調製と同様にしてワニスＵ７を調製した。

（ワニスＵ８の調製）
ワニスＵ５の調製において、表１に示すように脂肪酸エステルＦ１を脂肪酸エステルＦ４に置き換える以外はワニスＵ５の調製と同様にしてワニスＵ８を調製した。

（ワニスＵ９の調製）
ワニスＵ５の調製において、表１に示すように脂肪酸エステルＦ１を脂肪酸エステルＦ５に置き換える以外はワニスＵ５の調製と同様にしてワニスＵ９を調製した。

（ワニスＶ１〜Ｖ５の調製）
比較例に使用するワニスは、下記の方法で調製した。
（ワニスＶ１の調製）
ワニス用樹脂として、重量平均分子量が６０，０００のロジン変性フェノール樹脂を使用し、表１に示すように大豆油と、石油系溶剤（ＡＦソルベント７号）とを配合し、窒素気流雰囲気下で２００℃にて３０分間加熱撹拌し、その後１５０℃に冷却し、その後、ゲル化剤を配合して、さらに２００℃にて６０分間均一に加熱撹拌してワニスＶ１を調製した。

（ワニスＶ２の調製）
ワニスＶ１の調製において、表１に示すように石油系溶剤（ＡＦソルベント７号）の一部を低沸点の石油系溶剤（ＡＦソルベント４号）に置き換える以外は、ワニスＶ１の調製と同様にしてワニスＶ２を調製した。

（ワニスＶ３の調製）
ワニスＶ１の調製において、表１に示すように石油系溶剤（ＡＦソルベント７号）の一部を高沸点の石油系溶剤（ＡＦソルベント５号）に置き換える以外は、ワニスＶ１の調製と同様にしてワニスＶ３を調製した。

（ワニスＶ４の調製）
ワニスＶ１の調製において、表１に示すように石油系溶剤（ＡＦソルベント７号）を脂肪酸エステルＦ６に置き換える以外は、ワニスＶ１の調製と同様にしてワニスＶ４を調製した。

（ワニスＶ５の調製）
ワニスＶ１の調製において、表１に示すように石油系溶剤（ＡＦソルベント７号）を脂肪酸エステルＦ７に置き換える以外は、ワニスＶ１の調製と同様にしてワニスＶ５を調製した。

なお、表１および２における溶剤は下記の通りである。
・脂肪酸エステル（Ｆ）
Ｆ１：カプロン酸３，５，５−トリメチルヘキシルエステル
Ｆ２：カプリル酸２，４−ジメチル３−ペンチルエステル
Ｆ３：カプロン酸４−デシルエステル
Ｆ４：カプリン酸２−エチルブチルエステル
Ｆ５：カプリン酸ｎ−ヘキシルエステル
Ｆ６：ラウリン酸メチルエステル
Ｆ７：ラウリン酸イソプロピルエステル
・エーテル（Ｇ）
Ｇ１：ジオクチルエーテル
・石油系溶剤（Ｈ）
Ｈ１：ＡＦソルベント７号
Ｈ２：ＡＦソルベント４号
Ｈ３：ＡＦソルベント５号

［実施例１〜９］
上記のワニスＵ１〜Ｕ９の各々を使用し、表２のように各該ワニスにフタロシアニンブルーを配合し、公知の方法で均一に混練して、次に、インキのタックがインコメーター測定値で１０〜１１になるように、各々の上記のワニスの調製に使用した溶剤および該ワニスを追加配合して、公知の方法で均一に混練して本発明のインキＷ１〜Ｗ９を調製した。なお、上記のタックの値は、得られたインキ１．３１ｍｌを東洋精機（株）製インコメーターのロールに塗布し、ロール温度３２℃、回転スピード１，２００ｒｐｍで回転させ、１分後の測定値である。

［比較例１〜５］
前記のワニスＶ１〜Ｖ５の各々を使用し、表２のように各該ワニスにフタロシアニンブルーを配合し、公知の方法で均一に混練して、次に、インキのタックがインコメーター測定値で１０〜１１になるように、各々の上記のワニスの調製に使用した溶剤および該ワニスを追加配合して、公知の方法で均一に混練して比較例のインキＸ１〜Ｘ５を調製した。なお、比較例１は、従来から用いられている標準的な組成のオフセット輪転印刷インキである。

上記表２の＊は、脂肪酸エステルＦ１〜Ｆ７を構成する脂肪酸部のアルキル基の炭素数Ｘとアルコール部のアルキル基の炭素数Ｙとの合計に対する炭素数Ｙの割合を示す。その他、上記表２の数値は、脂肪酸エステル含有率以外は部数を表わす。

上記で得られた各々のインキについて、印刷機上でのインキの蒸発乾燥性と、機上安定性および膨潤性に関して下記の測定方法により評価した。
（蒸発乾燥性）
各々のインキ０．１２５ｍｌを、石川島産業（株）製のＲＩテスター２分割ロールを用いてトップコート紙に展色して、印刷試料片を作製する。次に、温度調整可能なオーブンを使用して、上記の印刷試料片を加熱し、紙面温度を操作してインキ塗膜を乾燥固化させる。加熱後、印刷試料片を１分間放冷し、放冷した印刷試料片のインキ面を学振型耐摩擦性試験機にて表面を白紙で擦り、印刷試料片のインキが擦れ落ちしない時の紙面乾燥温度を測定した。上記の蒸発乾燥性は、紙面乾燥温度が低いほど、インキの乾燥性が良好であると判断した。評価結果を表３に示す。

（機上安定性）
上記の各々のインキ０．５ｍｌを東洋精機（株）製インコメーターに塗布し、ロール温度３２℃、回転スピード２，０００ｒｐｍに設定してロールを回転させ、タック値の経時的な変動を測定する。計測開始からロール上のインキが粘着性を失いタック値が低下し始めるまでの経時時間（安定時間）を読み取り、インキの安定性を評価する。その時間が長いほど安定性が良好と判断する。評価結果を表３に示す。

（膨潤性）
上記の各々のインキをゴムブランケット片（ディインターナショナル製、ディブラン３０００−４）の表面にヘラで適量塗布し、常温にて２４時間放置後、インキを拭き取りブランケット全表面の膨潤状況を下記の基準により評価した。評価結果を表３に示す。
◎：ブランケット表面に膨れや軟化現象が、認められない。
○：ブランケット表面に膨れや軟化現象が、実用上問題ない範囲でわずかに認められる。
×：ブランケット表面に膨れや軟化現象が、認められる。

上記の評価結果から、本発明のインキは、蒸発乾燥性を向上させても機上安定性が維持でき、また、機上安定性を向上させても蒸発乾燥性が維持できる優れた特性を有している。比較例１の従来型オフセット輪転印刷インキに比べて、実施例１、３〜６は機上安定性を損なわずに蒸発乾燥性が向上しており、実施例２、７〜９は蒸発乾燥性を大きく損なうことなく機上安定性が向上している。これに対して、比較例１〜３で示すとおり、従来からの処方として比較例１の従来型オフセット輪転印刷インキに沸点の異なる石油系溶剤を混合使用して蒸発乾燥性、あるいは機上安定性の向上を図っても、相反するどちらかの性能が阻害され、バランスがとれたインキは提供できない。また、本発明で用いる脂肪酸エステルを使用したインキは、比較例４、５のような低級アルコールの脂肪酸エステルを多量に使用したインキに比べて、ブランケットなどゴム材質の膨潤が少ないインキであることが実証されている。

本発明によれば、本発明のインキは、高速オフセット輪転印刷において、インキの蒸発乾燥性と機上安定性のバランスが良好なことから、印刷作業性に優れ、かつ安定した品質の印刷物を得ることができる。また、石油系溶剤の使用量を抑えることにより環境負荷の少ないオフセット輪転印刷用インキとして有効に使用することができる。

Claims (13)

1. ワニス用樹脂と溶剤とを含有し、該溶剤中に下記一般式（１）で表わされる脂肪酸エステルが３０〜１００質量％含有されることを特徴とするオフセット輪転印刷インキ。
   Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
   （上記一般式（１）において、Ｒ１が炭素数３〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｒ２が炭素数５〜１４アルキル基を表わす。）
2. 前記の脂肪酸エステルの総炭素数が１７以下である請求項１に記載のインキ。
3. 前記の脂肪酸エステルのＲ１の炭素数ＸとＲ２の炭素数Ｙとの合計に対するＲ２の炭素数の割合が０．３≦Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）≦０．７である請求項１または２に記載のインキ。
4. 前記の脂肪酸エステルのＲ２が分岐鎖を有するアルキル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインキ。
5. 前記の脂肪酸エステル以外に溶剤として、下記一般式（２）で表わされるエーテルおよび／または石油系溶剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインキ。
   Ｒ３−Ｏ−Ｒ４（２）
   （上記の一般式（２）においてＲ３が炭素数４〜１４のアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｒ４が炭素数４〜１４のアルキル基を表わす。）
6. 前記のエーテルがジオクチルエーテルである請求項５に記載のインキ。
7. 前記のワニス用樹脂がロジン変性フェノール樹脂および／またはロジンエステル樹脂である請求項１に記載のインキ。
8. 前記のロジンエステル樹脂が軟化点Ｈ（℃）が１２０℃≦Ｈ≦２１０℃、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００≦Ｍｗ≦３００，０００である請求項７に記載のインキ。
9. さらに着色剤を含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載のインキ。
10. 下記一般式（１）で表わされるオフセット輪転印刷インキ用脂肪酸エステル。
    Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
    （上記一般式（１）において、Ｒ１が炭素数３〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｒ２が炭素数５〜１４アルキル基を表わす。）
11. 総炭素数が１７以下であることを特徴とする請求項１０に記載のオフセット輪転印刷インキ用脂肪酸エステル。
12. Ｒ１の炭素数ＸとＲ２の炭素数Ｙとの合計に対するＲ２の炭素数の割合が０．３≦Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）≦０．７である請求項１０または１１に記載のオフセット輪転印刷インキ用脂肪酸エステル。
13. 前記オフセット輪転印刷インキ用脂肪酸エステルのＲ２が分岐鎖を有するアルキル基である請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のオフセット輪転印刷インキ用脂肪酸エステル。