PT100268A - Composicoes para o tratamento do cabelo possuindo um agente condicionador e de modelacao de estilo - Google Patents

Description

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 'O 25 30 COMPOSIÇÃO PARA 0 TRATAMENTO DO CABELO POSSUINDO UM AGENTE CONDICIONADOR E DE MODELAÇÃO DE ESTILO CAMPO TÉCNICO A presente· invenção refere-se a composições para o- tratamento do cabelo que possuem um componente para pentear/condicionar o cabelo, especialmente composições enxaguáveis para condicionamento do cabelo contendo agentes penteadores/condicionadores do cabelo, FMDAMENTOSDjLINVENgÃO 0 desejo de conseguir que o cabelo retenha uma forma particular está largamente espalhado. Tal retenção do penteado é geralmente conseguida por meio de qualquer uma das duas vias: alteração química permanente ou alteração temporária do penteado/aspecto do cabelo. Uma alteração temporária é aquela que pode ser removida por meio de água ou de lavagem com champu. A alteração temporária do penteado tem geralmente sido conseguida por meio da aplicação de uma composição ao cabelo molhado após lavagem com champu e/ou condicionamento e antes da secagem e/ou penteado. Os materiais utilizados para proporcionar benefícios de assentamento têm sido, geralmente, resinas ou gomas e têm sido aplicados sob a forma de espumas, geleias, loções ou pulverizações. Esta abordagem apresenta diversos inconvenientes significativos para o utilizador. Requer geralmente um passo separado a seguir à lavagem com champu e ao condicionamento, para aplicação da composição para pentear. Além disso, dado que a manutenção do penteado é proporcionada por materiais resinosos que assentam no cabelo, este tende a ter um toque rígido e pegajoso após a aplicação e é difícil repentear o cabelo sem nova aplicação da composição para 35 2 1 penteados. 5 10

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25 30 0 desejo de se condicionar o cabelo encontra-se igualmente largamente espalhado. As composições que "condicionam" o cabelo melhoram, em geral, a maneabilidade, aparência ou o toque do cabelo, ou uma combinação desses aspectos, por meio da redução da estática em seco, aumentando a facilidade de pentear o cabelo.era molhado e/ou em seco, etc. Tais produtos condicionadores são bem conhecidos. Alguns são produtos do tipo "enxaguável", que são aplicados e eventualmente enxaguados do cabelo, tipicamente a seguir à lavagem subsequente com champu. Muitos desses produtos condicionadores contêm agentes condicionadores catiónicos tais como aminas catiónicas de cadeia longa e compostos de amónio quaternário de cadeia longa, tal como estão descritos, por exemplo, na Patente U.S. 3,155.591, Hilver, publicada em 3 de Novembro de 1964 e na Patente U.S. 4.269.824, Villamarin e alunos, publicada em 26 de Maio de 1981. Outros materiais condicionadores do cabelo que têm sido utilizados, especialmente nos últimos anos, são os siloxanos (ver, por exemplo, Patente U.S. 3.208.911, Oppliger, publicada em 28 de Setembro de 1965) e os polímeros que contêm siloxanos. A Patente U.S. 4.601.902, Fridd e alunos, publicada em 22 de Julho de 1986, descreve composições condicionadoras ou de champu/condicionador para o cabelo, que incluem um po1i-di-organosiloxano com substituição grupos de amónio quaternário ligados ao silicone e um poli-di--organosiloxano com substituintes ligados pelo silicone, que são grupos de hidratos de carbono substituídos por amino. A Patente U.S.4.654.161, Kollmeier e al., emitida em 31 de Março de 1987, descreve um grupo de organosiloxanos que contêm substituintes de betaína. Quando utilizados em composições para tratamento capilar, considera-se que estes compostos proporcionam um bom condicionamento, compatibilidade com componentes aniónicos, substantividade 3 35 t 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 20 J 25 30 capilar e reduzida irritação da pele. A Patente U.S. 4.563.347, Starch, publicada em 7 de Janeiro de 1986, refere-se a composições para o condicionamento do cabelo, que incluem componentes de siloxano contendo substituintes para proporcionarem uma ligação ao cabelo. 0 Pedido Publicado de Patente Japonesa 56-129.300, Lion Corporation, publicado em 9 de Outubro de 1981, refere-se a composições condicionadoras em champu que incluem um copolímero organopolisiloxano-oxialquileno juntamente com uma resina acrílica. A Patente U.S. 4.479.893, Hirota e alunos, publicada em 30 de Outubro de 1984, descreve composições condicionadoras em champu, que contêm um agente tensio-activo de éster de fosfato e um derivado de silicones (por exemplo, siloxanos modificados por poli-éter- ou álcool). Os polisiloxanos modificados por poli-éteres estão também descritos para a utilização em champus na Patente U.S. 3.957.970, Korkis, publicada em 18 de Maio de 1976. A Patente U.S. 4.185.087, Morlino, publicada em 22 de Janeiro de 1980, descreve derivados de azoto quaternário de compostos trialquilamino hidroxi de organosilicones, que se diz terem propriedades superiores de condicionamento do cabelo. Na prática, muitos consumidores de produtos de condicionamento capilar lavam primeiramente o cabelo com champu, condicionam-no e depois aplicam uma composição para pentear a fim de auxiliar na retenção da forma. Este processo tem diversas desvantagens. Ele exige a inconveniência de uma aplicação separada das composições para pentear. Além disso aplicação da composição convencional para pentear a seguir ao condicionamento pode contrariar substancialmente os benefícios do condicionador capilar, dando ao cabelo um toque mais pegajoso ou mais rígido. Materiais derivados de siloxano têm também sido utilizados em composições para pentear o cabelo. 4 35 ΐ 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 0 Pedido de Patente Japonesa Publicado 56-092.811, Lion Corporation, publicado em 27 de Dezembro de 1979, descreve composições para assentamento do cabelo que compreendem uma resina acrílica anfotérica, um organopolisiloxano desnaturado com polioxi-alquileno e polietileno glicol. A Patente U.S.4.744.978, Homan e alunos, publicada em 17 de Maio de 1988, descreve composições para pentear o cabelo (tais como pulverizações capilares), que incluem a combinação de um polidimetilsiloxano carboxi funcional e um polimero orgânico catiónico contendo grupos amina ou amónio. Composições para penteados que incluem poli-di--organosiloxanos e polimero orgânico catiónico estão descritas na Patente U.S. 4.733.677, Gee e alunos, publicada em 29 de Março de 1988 e na Patente U.S. 4.724.851, Cornwall e alunos, publicada em 16 de Fevereiro de 1988. Finalmente, o Pedido de Patente Europeia 117.360, Cantrell e alunos, publicado em 5 de Setembro de 1984, descreve composições que contêm um polímero de siloxano com pelo menos uma ligação azoto-hidrogénio, um agente tensio-activo e um titanato, zirconato ou germanato solubilizados, que actuam, simultaneamente, como auxilares de condicionamento e de penteado do cabelo. Mais recentemente, verificou-se que composições para o tratamento do cabelo contendo determinados copolímeros que contêm macrómeros de silicone, proporcionam excelentes benefícios de retenção do penteado, juntamente com o condicionamento do cabelo. As composições podem ter qualquer uma das formas convencionais que incluem, sem a elas se limitarem, enxaguadores capilares, tónicos, espumas, loções e geleias. As composições proporcionam a manutenção do penteado, ao mesmo tempo que reduzem significativamente a sensação pegajosa/empastada e as propriedades negativas do cabelo em seco, como sejam reduzida facilidade de pentear, convencionalmente associada às resinas para penteados. Além disso, os cabelos 5 35 T 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 a que foram aplicadas as composições do presente invento, podem ser repenteados diversas vezes sem necessidade de reaplicação das composições. Copolímeros contendo macrómeros de silicone que podem proporcionar estes benefícios de penteado /condicionamento estão descritos no pedido U.S . Série NQ 07/505/760, depositado em 6 de Abril de 1990, Torgerson, Bolich e Garbe e pedido D.S. Série NQ 07/505.755, depositado em 6 de Abril de 1990, Bolich e Torgerson. Uma variedade de composições de tratamento do cabelo que podem conter esses copolímeros contendo macrómeros de silicone está descrita em U.S. Série Nõ 07/551.118, depositado em 16 de Julho de 1990, Borlich, Norton e Russell, U.S.Série NQ 07/551.119, depositado em 16 de Julho de 1990, Bolich, Norton e Russell e U.S.Série NQ 07/551.120, depositado em 16 de Julho de 1990, Bolich, Norton e Russell. Embora estes copolímeros para pentear/condicionar possam proporcionar combinações anteriormente desconhecidas para pentear e condicionar o cabelo num único produto e possam ser eficaamente aplicados ao cabelo em composições para tratamento capilar, a fim de fornecerem tais benefícios ao utilizador, continua a ser desejável, e portanto a constituir um objecto da presente invenção, proporcionarem-se composições para tratamento do cabelo que melhorem as propriedades de manutenção do penteado desses copolímeros para pentear/condicionar, retendo ao mesmo tempo os benefícios de condicionamento que tais copolímeros podem proporcionar. Constitui também um objecto da presente invenção proporcionar composições para enxaguamento dos cabelos destinadas a serem aplicadas ao cabelo e a serem subsequentemente enxaguadas para proporcionarem um penteado melhorado mantendo, simultaneamente, bons benefícios de condicionamento capilar. 6 35 1 5

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Constitui também um objecto da presente invenção, proporcionar composições para tratamento do cabelo que contêm copolímeros para pentear/condicionar, que possuem uma capacidade melhorada de manutenção do penteado, embora mantendo boas propriedades de condicionamento dos cabelos. Constitui ainda um outro objecto da presente invenção proporcionar composições para tratamento dos cabelos que podem proporcionar um acabamento do penteado melhorado ao utilizador, ou seja, proporcionarem ao utilizador uma maior capacidade para pentear o cabelo na forma e posição desejadas. Constitui ainda um outro objecto da presente invenção proporcionar ao cabelo uma resistência melhorada à humidade das composições para pentear/condicionar contendo copolímeros para pentear/condicionar acima referidos. É desejável melhorar a manutenção do penteado em condições de humidade elevada, uma vez que é muitas vezes inconveniente reaplicar e pentear o cabelo quando aparecem essas condições. Da ' mesma forma, quando os agentes para pentear são afectados pela humidade, o cabelo tende a ficar molhado e pegajoso e também tende a ficar sujo com mais facilidade ou a adquirir um toque "sujo" . Assim, uma resistência melhorada à humidade pode simultaneamente melhorar o desempenho de retenção do penteado e auxiliar o cabelo a manter-se com um toque limpo durante mais tempo, sob condições de humidade elevada. Estes e outros objectos são obtidos pelo presente invento que é descrito na descrição que se segue. Salvo qualquer outra indicação, todas as percentagens são em peso da composição e todas as proporções são proporções de peso. 7 35

RESUMO DA IHVENcáO

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Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30 A presente invenção refere-se a composições para tratamento do cabelo que apresentam, simultaneamente, propriedades para pentear e condicionar o cabelo, caracterizadas por conterem um copolímero para pentear/condicionar o cabelo que contém um macrómero de silicone . Nestas composições, o copolímero para pentear /condicionar o cabelo é aplicado ao cabelo sob forma solubilizada num solvente volátil. Embora uma grande variedade de agentes solventes para o penteado/condicionamento do cabelo possa ser utilizada, os solventes preferidos são líquidos silicónicos voláteis, que incluem silicones tanto cíclicos como lineares bem como derivados líquidos voláteis de siloxano. Os líquidos silicónicos voláteis são preferidos para utilização, especialmente no caso de composições destinadas a ser aplicadas ao cabelo e depois enxaguadas com água, uma vez que são imísciveis na água, facilitando assim a deposição do agente penteador/condicionador no cabelo, mesmo após o enxaguamento com água e evitando que o agente activo escorra para a água ou para outra fase líquida transportadora (por exemplo, alcanol inferior), que possa ser utilizada na composição, são praticamente inodoros,evaporam aquando da aplicação sem deixarem atrás de si um resíduo gorduroso ou de aspecto sujo e podem fornecer um veículo adequado para solubilizar ou dispersar agentes para pentear/condicionar o cabelo, do tipo utilizável para aplicação em composições para enxaguamento capilar. Embora os líquidos silicónicos voláteis possam fornecer esses benefícios, continua a ser desejável proporcionarem-se composições para penteado que possuam um princípio activo para pentear/condicionar o cabelo que forneça esses benefícios, mas que proporcione 8 35

um desempenho de penteado melhorado, conforme discutido acima, embora retendo os benefícios de aplicação por meio de um líquido silicónico volátil.

Verificou-se agora que composições para tratamento do cabelo contendo determinados copolimeros para pentear/condicionar o cabelo, aplicados ao cabelo num solvente líquido silicónico volátil, podem ser melhoradas através da incorporação na solução para pentear/condicionar o cabelo constituída por copolimero-liquido silicónico volátil, de modeladores específicos que sejam simultaneamente não voláteis e miscíveis com a solução para pentear/condicionar o cabelo constituída por copolimero-liquido silicónico volátil.

Mais especificamente, o presente invento refere-se a composições para tratamento do cabelo constituídas por: (a) um componente para pentear/condicionar o cabelo compreendendo: (i) entre cerca de 0,1% e cerca de 10,0% em peso da composição, de um copolímero para pentear/condicionar o cabelo contendo um macrómero de silicone, com um peso molecular (peso médio) de entre cerca de 200.000 e cerca de 1.000.000, tendo o referido macrómero de silicone um peso molecular (peso médio) de cerca de 1.000 a cerca de 50.000, que está ligado covalentemente a um polimero orgânico sem silicone servindo como estrutura de base ou a uma porção de unidade oligomérica orgânica de uma estrutura de base polimérica, tendo o referido copolimero um Tg de pelo menos cerca de -20ÔC; (ii) entre cerca de 0,1% e cerca de 99,7% de um solvente em que o referido copolimero é solúvel ou dispersável, sendo o referido solvente um líquido silicónico volátil, sendo os referidos copolimero e solvente fornecidos sob a forma de uma solução de 9 1

copolímero-solvente contendo também o elemento (a) (iii); e 5 (iii) um plastificador não volátil que seja seguro para aplicação tópica ao cabelo e pele dos seres humanos, caracterizado por o referido plastificador ser miscível com a referida solução de copolímero-solvente e a referida composição ter uma proporção de peso plastificador:polimero de entre cerca de 1:20 e cerca de 1:1; e

(b) entre 0% e cerca de 99,7% de um veículo adicional adequado para aplicação ao cabelo. 15

Mod. 71 -20.000 ex. 20 J 25 30 DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO Os componentes essenciais, bem como os facultativos, das presentes composições são descritos aba ixo. As composições aqui indicadas conterão um componente condicionador e de penteado constituído por um copolímero para pentear/condicionar o cabelo, que contem um macrómero de silicone, um solvente líquido silicónico volátil para o copolímero e um plastificador.C-QjiQ.Iime.r.0_para_pantear /aondic ionar o_c.ab-elo_contendo macrómero de s i1Ícone As composições aqui indicadas contêm um copolímero para pentear/condicionar o cabelo contendo macrómero de silicone solúvel na água. 0 termo "insolúvel na água", conforme se aplica aos copolímeros para pentear/condicionar, significa que o copolímero existe sob a forma de um precipitado insolúvel ou forma uma solução turva ou enevoada na água, a um nível de 1%, em peso, a 25°C. Tais copolímeros deverão ter um peso molecular médio entre cerca de 200.000 e cerca de 1.000.000, preferivelmente entre cerca de 300.000 e cerca de 800.000, mais preferivelmente entre cerca de 400.000 e cerca de 600.000 e 10 35 1 5

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preferivelmente, com o referido macrómero de silicone de peso molecular (peso médio) de cerca de 1.000 a cerca de 50.000 a estar ligado covalentemente a uma estrutura de base polimérica orgânica sem silicone ou a uma porção de unidade oligomérica orgânica de uma estrutura de base polimérica, tendo o referido copolímero uma Tg de pelo menos cerca de -20°C. Conforme aqui utilizada, a abreviatura "Tg" refere-se à temperatura de transição em vidro da estrutura de base e a abreviatura "Tm" refere-se ao ponto de fusão cristalino da estrutura de base, se existir uma tal transição para um determinado polímero. "Porções oligoméricas orgânicas de uma estrutura de base polimérica" significarão a porção de estrutura de base orgânica de copolímeros de bloco contendo blocos de siloxano e blocos orgânicos com átomos de carbono na porção orgânica da estrutura de base. Os polímeros preferidos compreendem uma estrutura de base polimérica de vinilo com uma Tg ou uma Tm acima de cerca de -20°C e, enxertado na estrutura de base, um macrómero de polidimetilsiloxano com um peso molecular médio de entre cerca de 1.000 e cerca de 50.000, preferivelmente entre cerca de 5.000 e cerca de 40.000, ma is preferivelmente cerca de 20.000. O polímero é tal que, quando é formulado para a composição de tratamento do cabelo acabada, quando seco, a fase de polímero separa- -se numa fase descontínua que inclui o macrómero de polidimetilsiloxano e uma fase contínua que inclui a estrutura de base. A natureza de separação de fases das composições da presente invenção pode ser determinada como segue. 0 polímero é moldado sob a forma de uma película sólida a partir de um bom solvente (isto é, um solvente que dissolve tanto a estrutura de base como o 11 35

1 silicone). Esta película é então seccionada e 5 examinada por meio de micrografia electrónica de transmissão. A separação da microfase é demonstrada pela observação de inclusões na fase continua. Estas inclusões deverão ter um tamanho apropriado para corresponderem ao tamanho da cadeia do silicone (tipicamente poucas centenas de nm ou menos) e a densidade adequada para corresponder à quantidade de silicone presente . Este comportamento está bem

10 O com esta Tese de 1987 e documentado na literatura para polímeros estrutura (ver, por exemplo, S.D.Smith,

Doutoramento, Universidade de Virgínia, referências aí citadas). 15

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Um segundo método para a determinação das características de separação de fase, envolve o exame do enriquecimento da concentração de silicone à superfície de uma película de polímero relativamente à concentração no volume bruto do polímero. Uma vez que o silicone prefere o interface aéreo de baixa energia, orienta-se preferencialmente à superfície do polímero. Isso produz uma superfície que é inteiramente coberta pelo silicone, mesmo quando a concentração do silicone, em peso, no polímero total, é baixo (2% a 20¾). Isso é demonstrado experimentalmente por ISCA (espectroscopia electrónica para análise química) da superfície da película seca. Uma tal análise mostra ura elevado nível de silicone e um nível muito reduzido de polímero de estrutura de base, quando se analisa a superfície da película. (Superfície significa, aqui, as primeiras e poucas dezenas de Angstroms de espessura da película). Variando-se o ângulo do feixe rastreador a superfície pode ser analisada a profundidades variadas. Os polímeros úteis nas composições para tratamento do cabelo da presente invenção incluem todos os copolímeros de silicone com um polímero adesivo sem 12 35 1 5 10 0 15

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silicone adequadamente definidos. Para serem úteis tais polímeros deverão satisfazer os seguintes quatro critérios: (1) quando seca, a fase de copolímero separa-se numa fase descontínua que inclui a porção silicone e uma fase contínua que inclui a porção não silicone; (2) a porção silicone, isto é, o macrómero de silicone, está covalentemente ligada à porção não silicone; (3) o peso molecular da porção silicone é de entre cerca de 1.000 e cerca de 1.500; e (4) o copolímero tem de ser solúvel ou dispersável no solvente líquido silicónico volátil e permitir que o copolímero se deposite no cabelo. Além dos copolíraeros enxertados acima descritos, os copolímeros úteis incluem copolímeros de bloco que contenham até cerca de 50% (preferivelmente entre cerca de 10% e cerca de 20%) em peso de um ou mais blocos de poíidimetil siloxano e um ou mais blocos sem silicone (preferivelmente acrilatos ou vinilos). Geralmente os copolímeros para pentear/condicionar utilizados na presente invenção compreendem monómeros "C" juntamente com monómeros seleccionados de um grupo constituído por monómeros “A", monómeros “B" e suas misturas. Esses copolímeros contêm pelo menos monómeros A ou B, juntamente com monómeros C e os copolímeros preferidos contêm monómeros A, B e C. Exemplos de copolímeros úteis e da forma como são feitos são descritos em pormenor na, Patente U.S. 4.693.935, Mazurek, publicada em 15 de Setembro de 1987 e na Patente U.S. 4.728.571, Clemens e alunos, publicada em 1 de Março de 1988, que são ambas aqui incorporadas como referências. Esses copolímeros são constituídos por monómeros A, C e, 13 35 < X 1 5

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Mod. 71 - 20.000 e*. - 20 J 25 30 facultativamente, B, os quais são definidos como segue. A é pelo menos um monómero ou monómeros de vinilo polimerizável radicalmente livre. B, quando utilizado, compreende pelo menos um monómero de reforço copolimerizável com A e é seleccionado do grupo constituído por monómeros e macrómeros polares que têm uma Tg ou Tm acima de cerca de -20°C. Quando utilizado, B pode constituir até cerca de 98%, preferivelmente até cerca de 80%, mais preferivelmente até cerca de 20%, dos monómeros totais do copolímero. 0 monómero C constitui entre cerca de 0,01% e cerca de 50,0% dos monómeros totais do copolímero. Exemplos representativos de monómeros A são os esteres de ácido acrílico ou metacrílico de alcoóis tais como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-me til-1-butanol, 1-me til-1-butanol, 3-me til-1-butanol, 1-metil-1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-1-pentanol, t-butanol, ciclo-hexanol, 2-e til-1-butanol, 3-heptanol, álcool benzilico, 2-octanol, 6-metil-l-heptanol, 2-hetil--1-hexanol, 3,5-dimetil-l-hexanol, 3,5,5-trimetil-l-hexanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol e semelhantes, tendo os alcoóis entre cerca de 1 e 18 átomos de carbono, com o numero médio de átomos de carbono a ser de cerca de 4 a 12; estireno; acetato de vinilo; cloreto de vinilo; cloreto de vinilideno; acrilonitrilo ; alfa-met.ilestireno ; t-butilestireno ; butadieno; ciclo-hexadieno; etileno; propileno; vinil tolueno; e suas misturas. Os monómeros A preferidos incluem metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de 2-etil-hexilo, metacrilato de metilo, t-butilacrilato, t-butilmetacrilato e suas misturas. Exemplos representativos de monómeros B incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, Ν,Ν-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilamino-etilo, 14 35 1 5 10 o 15

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metacrilato de dimetilamino-etilo quaterniaado, metacrilonitrilo, macrómero de polistireno, metacrilamida, anidrido maleíco e os seus meios ésteres, ácido itacónico, acrilamida, alcoóis de acrilato, metacrilato de hidroxi-etilo, cloreto de dialidimetil amónio, vinil pirrolidona, éteres de vinilo (tais como éter metilviníl), maleímidas, acilactonas, 2-etil-2-oxazolina, vinil piridina, vinil imidazola, outros heterociclícos de vinilo polar, sulfonato de estireno e suas misturas. Os monómeros B preferidos incluem ácido acrílico, Ν,Ν-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilamino-etilo, metacrilato de dimetilamino-etilo quaternizado, vinil pirrolidona e suas misturas. 0 monómero C é um elemento dos copolímeros para pentear/condicionar que constitui a porção macrómero que contém silicone do copolímero. 0 monómero G tem, a fórmula geral: X(Y)nSi(R)3_BZe em que X é um grupo vinilo copolimerizável com os monómeros A e B; Y é um grupo de ligação bivalente; R é um hidrogénio, alquilo, arilo ou alcoxi inferior; Z é uma porção polimérica de siloxano monovalente com um numero médio de peso molecular de pelo menos cerca de 500, é essencialmente não reactivo sob condições de copolimerização e pende da estrutura de base polimérica de vinilo acima descrita; n é 0 ou 1; e m é um número inteiro entre 1 e 3. C tem peso molecular médio entre cerca de 1.000 e cerca de 50.000, preferivelmente entre cerca de 5.000 e cerca de 40,000, mais preferivelmente entre cerca de 10.000 e cerca de 20.000. Preferivelmente, o monómero G tem uma fórmula seleccionada de entre o seguinte grupo (incluindo as suas misturas): 15 35

(I) 10

O 15 0 x-c-o- (CHa)Q- (0 )P-Si(R4 )3_m Zm; (II) X-SiCR*)*.. zn;

(III) X-<( ) ) -(CH8)q-(0)p-Si(RM3.m Zm; (IV) 0 H 0 E"X-C-0-CHp-CHp-N-C-N-<

-Si(R4)s_m Zm;

Mod. 71 - 20.000 εκ. - 90/08 20 (V) ? ph r X-C-O-CHb-CH-CHb-N-ÍCHbJ^SííR*),.. Z„; and 0 H 0 R" (VI)

J X-é-0-CHe-CHB-N-fc-Íf- (CHe )q-S i (R* )3.ro Zm 25

Nessas estruturas, m é 1, 2 ou 3 (preferivelmente m = 1); p é 0 ou 1; R" é alquilo ou hidrogénio; q é um inteiro entre 2 e 6; s é um inteiro entre 0 e 2; X é CH=C-; 30 I i R1 Rs R1 é hidrogénio ou C00H (preferivelmente R1 é hidrogénio); RE é hidrogénio, metilo ou -CH2C00H (preferivelmente R2 é metilo); Z é 16 35 1 5

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ch3 I RM-Si-0-)r; I CHS

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 R* é alquilo, alcoxi, alquilamino, arilo ou hidroxilo (preferivelmente R* é alquilo); e r é um inteiro entre cerca de 5 e cerca de 700 (preferivelmente r é cerca de 250). Particularmente preferido para monómeros C da Fórmula I é quando p = 0 e q = 3. Exemplos altamente preferidos de tais materiais são os copolimeros que contêm silicones de enxerto conforme descrito nos seguintes pedidos de patente: Número de Série 07/505.760, Torgerson, Bolich e Garbe, depositado em 6 de Abril de 1990; e Número de Série 07/505.755, Bolich e Torgerson, depositado em 6 de Abril de 1990; ambos aqui incorporados como referências. Os polimeros preferidos úteis na presente invenção constituem, geralmente, entre 0% e cerca de 98% (preferivelmente entre cerca de 5% e cerca de 98%, ma is preferivelmente entre cerca de 50% e cerca de 90%) do monómero A, entre 0% e cerca de 98% (preferivelmente entre cerca de 7,5% e cerca de 80%) do monómero B e entre cerca de 0,1% e cerca de 50% (preferivelmente entre cerca de 0,5% e cerca de 40%, roais preferivelmente entre cerca de 2% e cerca de 25%) do monómero G. A combinação dos monómeros A e B constitui, de preferência, entre cerca de 50,0% e cerca de 99,9% (mais preferivelmente cerca de 60% a cerca de 99%, mais preferivelmente ainda entre cerca de 75% e cerca de 95%) do polímero. A composição de qualquer copolímero particular ajudará a determinar as suas propriedades de 17 35 I.

formulação. Por exemplo, polímeros que sejam solúveis numa formulação aquosa têm, de preferência, a composição: de 0% a cerca de 70% (preferivelmente de cerca de 5% a cerca de 70%) de monómero A, de cerca de 30% a cerca de 98% (preferivelmente de cerca de 3% a cerca de 80%) de rnonómero B e de cerca de 1% a cerca de 40% de monómero C. Os polímeros que sejam dispersáveis têm a compos ição prefer ida: de 0% a cerca de 70% (ma is prefer iveImente de cerca de 5% a cerca de 70%) de monómero A, de cerca de 20% a cerca de 80% (ma is prefer iveImente de cerca de 20% a cerca de 60%) de monómero B e de cerca de 1% a cerca de 40% de monómero C.

Polímeros particularmente preferidos para uso no presente invento incluem os seguintes (as percentagens de peso abaixo referem-se ã quantidade de reagentes acrescentados à reacção de polimerização, não necessariamente à quantidade presente no polímero acabado): macrómero de ácido acrílico/n-butilmetacrilato/polidimetilsiloxano (PDMS) -20.000 de peso molecular (por exemplo, 10/70/20 p/p/p) (I) macrómero de N,N-dimetilacrilamida/metacrilato de isobutilo/PDMS - 20.000 de peso molecular (por exemplo, 20/60/20 p/p/p) (II) macrómero de metacrilato de dimetilamino--etilo/metacrilato de isobutilo/ metacrilato de 2-etil-hexilo/ PDMS - 20.000 de pêso molecular (por exemplo, 25/40/15/20 p/p/p/p) (III) macrómero de t-butilacrilato/t-butilmetacrilato/PDMS -10.000 de peso molecular (por exemplo, 56/24/20 p/p/p) (IV) 18

f macrómero de t-butilacrilato/FDMS -10.000 de peso molecular (por exemplo, 80/20 p/p) (V) macrómero de t-butilacrilato/N,N-dimetilacrilamida/PDMS -10.000 de peso molecular (por exemplo, 70/10/20 p/p/p) (VI) macrómero de t-butilacrilato/ácido acrílico/PDMS -10.000 de peso molecular (por exemplo, 75/5/20 p/p/p) (VII). 0 tamanho de partícula do material do copolímero das presentes composições pode ter alguns efeitos sobre o desempenho no produto. Isto, evidentemente, variará de copolímero para copolímero e de produto para produto.

As respectivas composições compreenderão entre cerca de 0,1% e cerca de 10%, em peso da composição, preferivelmente entre cerca de 0,5% e cerca de 8% do copolímero para pentear/condicionar.

Solvente Silicónico Volátil

Os copolímeros são combinados com um solvente volátil para o copolímero antes da combinação com o sistema veicular transportador.

Os solventes voláteis para utilização na presente invenção são líquidos silicónicos. A combinação do copolímero para pentear/condicionar e do silicone líquido volátil tem de ser escolhida de tal forma que o copolímero seja compatível com, isto é, solúvel ou dispersável em, solvente. 0 termo "solução" deve ser usado para significar combinações de copolímero e volátil em que o copolímero está dissolvido, bem como quando está disperso, no solvente.

Os solventes voláteis aqui utilizados incluem 19

1 5 10 O - 15

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 J 25 qualquer silicone líquido volátil que possa dissolver ou dispersar copolímeros para pentear/condicionar. Conforme aqui utilizado relativamente aos silicones líquidos, "volátil" significa que o líquido tem uma pressão de vapor mensurável e praticavelmente significativa (para a formulação de produto para tratamento do cabelo) à pressão atmosférica e a 25°C. Os técnicos do ramo compreenderão que isso significa que o solvente se evaporará dentro de um período de tempo razoável após a utilização, de modo que o copolímero para pentear/condicionar seca para formar a película que enforma o cabelo. Os silicones voláteis utilizáveis aqui incluem silicones líquidos cíclicos tais como polidimetilsiloxano cíclico. 0 número de átomos de sílicio nos silicones cíclicos é, preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 7, mais preferivelmente 4 ou 5. A fórmula geral para tais silicones é

CH3 -[Si-0]q I CHS em que n=3-7. Geralmente, os polidimetilsiloxanos cíclicos têm uma viscosidade a uma pressão atmosférica e a 25°C inferior a cerca de 10"s. Os silicones líquidos voláteis são muito conhecidos na técnica. Uma descrição de silicones voláteis encontra-se em Todd e Byers. "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol.91, Janeiro de 1976, pp. 27-32, aqui incorporado como 20 30

1 referência. Podem também usar-se silicones líquidos lineares. Os silicones líquidos lineares não voláteis terão geralmente uma viscosidade inferior a cerca de 5 x 103 5 Pa.seg ( 5 centipoises) a uma atmosfera, 25°C. Os silicones lineares voláteis são exemplificados pelos polidimetilsiloxanos que têm entre cerca de 3 e 9 átomos de silício e que têm a fórmula geral

16 (CH3) Si-O-[-Si(CH3)g-0]n-Si(CH3)3 n=l-7.

Mod. 71 - 20.000 ex. 90/08 20 J 25 30

Silicones do tipo acima, tanto cíclicos como lineares, são fornecidos pela Dow Corning Corporation, como líquidos Dow Corning 344, 345 e 200; pela Union Carbide, como Silicone 7202 e Silicone 7158; e pela Stauffer Chemical, como SWS-03314. Outros silicones líquidos voláteis incluem derivados de siloxano tais como pentametildissiloxano, fenilpentametildissiloxano, metoxipropil-heptametil--ciclotetrasiloxano, cloropropil-pentametil-dissiloxano, hidroxipropil-pentametil-dissiloxano, octametil--ciclotetrassiloxano e decametil-ciclopentasisloxano. Se os copolímeros particulares serão solúveis ou dispersáveis em determinados silicones líquidos voláteis dependerá da natureza dos materiais escolhidos. Conforme se tornará imediatamente aparente para os técnicos, isso dependerá de factores tais como peso molecular do copolímero para pentear/condicionar e as polaridades relativas do copolímero e do silicone líquido volátil. Os solventes voláteis preferidos são polidimetil--siloxanos cíclicos e lineares, especialmente os polidimetilsiloxanos cíclicos. 21 35

1 5

15 A quantidade de solvente em relação à quantidade de * copolímeros no copolímero para pentear/condicionar não é importante, exceptuando porém que o copolímero deva estar numa forma solubilizada ou dispersa, conforme se discutiu acima. De um modo geral, o solvente volátil pode constituir entre cerca de 0,1% e cerca de 99,7%, em peso, da composição, preferivelmente entre cerca de 1% e cerca de 15%, mais preferivelmente entre cerca de 2% e cerca de 10%. A proporção de peso do solvente volátil:copolimero para pentear/condicionar deverá ser, de preferência, cerca de 1:1 ou mais alta.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

Plastificador As composições contêm também um plastificador não volátil como ingrediente essencial. 0 plastificador apresentar-se-á nas composições numa proporção de peso plastificador:copolimero para pentear/condicionar de cerca de 1:20 a cerca de 1:1, preferivelmente de cerca de 1:15 a cerca de 1:2, mais preferivelmente de cerca de 1:12 a cerca de 1:2,5. Conforme aqui utilizado, "não volátil", referido aos plastificadores, significa que o plastificador não apresenta praticamente nenhuma pressão de vapor à pressão atmosférica e a 25°C. Ê igualmente altamente preferido que o plastificador seja inodoro ao olfacto humano, já que qualquer odor substancial do plastificador afectaria a perfumaria do produto. A solução copolimero-solvente volátil não deverá sofrer com a perda substancial de peso do plastificador enquanto o solvente volátil se está a evaporar, já que isso reduziria a plastificação do copolímero durante a utilização. Os plastificadores a serem utilizados aqui deverão geralmente ter pontos de ebulição de cerca de 250°C ou mais altos. Para estas finalidades os plastificadores não são voláteis. 22 35

1 5

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Embora não se pretenda ser limitado pela teoria, crê-se que os plastificadores podem aumentar a flexibilidade e/ou a flexibilidade da película formada pelo copolímero aquando da aplicação da composição ao cabelo e evaporação do solvente de silicone volátil. Isso pode fornecer uma fixação melhorada do penteado, uma capacidade melhorada para se conseguir um penteado que se deseja e uma resistência melhorada à humidade. Os plastificadores para uso nas composições devem ser seguros para aplicação tópica ao cabelo e à pele nos níveis presentes nas composições. 0 plastificador deverá também ser compatível com a solução de copolímero para pentear/condicionar o cabelo-solvente volátil. Por "compatível", relativamente ao plastificador e à solução copolímero-solvente volátil, quer-se significar que o plastificador não interage adversamente com o copolímero para pentear/condicionar e tem de ser miscível na referida solução. Em geral, os plastificadores não voláteis para utilização aqui terão uma solubilidade na água relativamente baixa. 0 parâmetro de solubilidade, tf , desses plastificadores ficará geralmente entre cerca de 7 e cerca de 10, preferivelmente entre cerca de 8 e cerca de 9 (unidades iguais a (cal/cc)1/*). 0 parâmetro de solubilidade é definido no Polymer Handbook 3ã Edição (John Wiley and Sons, New York), J.Brankrup e E .H.Immergut, Capitulo VII, pp. 519-559, como a raia quadrada da densidade de energia de coesão e descreve a força de atracção entre as moléculas do material. Os parâmetros de solubilidade podem ser determinados por medição directa, correlações com as outras propriedades físicas, ou cálculos indirectos conforme adiantado por Immergut. Os plastificadores são bem conhecidos da técnica e são descritos de uma forma geral em 23 35 1 5

10 O 15

Mod. 71 -20.000 ex. 20

25 30

Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. segunda edição. Volume 15, pp, 720-789 (John Wiley and Sons, Inc, New York, 1968) sob o título "Plasticizers", e por J.Kern Sears e Joseph R. Darby no texto The Technology of Plasticizers (John Wiley & Sons,Inc,, New York, 1982), ambos aqui incorporados como referência. Ver especialmente no Apêndice do Quadro A.9 de Sears/Daby nas páginas 983-lo63, onde uma grande variedade de plastificadores é descrita. Os plastificadores para utilização aqui incluem materiais não voláteis tanto cíclico como acíclicos. As categorias adequadas de plastificadores não voláteis incluem adipatos, ftalatos, isoftalatos, aselatos, estearatos, citratos, trimelitatos, alcoóis Cj^—Cgg iso copolióis de silicone, metil-alquil--silicones, carbonatos, sebacatos, isobutigratos, oleatos, fosfatos, miristatos, ricinoleatos, pelargonatos, valeratos, oleatos, cânfora , óleo de castor e copolióis de silicone. Exemplos de plastificadores de adipato incluem os derivados de ácido adipíco tais como adipato de di- isobutilo , adipato de bis (2-etil-hexilo), adipato de di-isodecilo, adipato de bis(2-butoxi-etilo) e adipato de di-n-hexilo. Exemplos de plastificadores de ftalato incluem derivados do ácido ftálico tais como ftalato de dibutilo, ftalato de butil-octilo, ftalato de di-n-octilo, ftalato de di-iso-octilo, ftalato de bis (2-etil-hexilo), ftalato de n-octil-n-decilo, ftalato de di-n-hexilo, ftalato de iso-octil-isodecilo, ftalato de di-isodecilo, ftalato de ditridecilo, ftalato de butil-ciclo-hexilo,. ftalato de di-isoctil-benzilo, ftalato de but il-benzi lo, ftalato de diciclo-hexilo, ftalato de difenilo, ftalato de isodecil-benzilo e ftalato de bis(2-butoxi-etilo). Plastificadores de isoftalato incluem 24 35

1 10 J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 ?t? iri

isoftalato de bis (2-etil-hexilo) e ftalato de di--iso-octil bensilo. Exemplos de plastificadores de aselato incluem derivados de ácido aselaico tais como aselato de di (2-etil-hexilo) e azelato de bis (2-etil-hexilo). Exemplos de plastificadores de estearato incluem os derivados do ácido esteárico tais como estearato de n-butilo, acetoxi-estearato de butilo e estearato de butoxi-etilo. Exemplos de plastificadores de citrato incluem derivados de ácido cítrico tais como citrato de acetil-tri-n-butilo, citrato de tri-n-butilo e citrato de acetal-tri-2-etil-hexilo. Exemplos de plastificadores de trimelitato incluem trimelitato de tri- (2-etil-hexilo) e trimelitato de tri-iso-octilo. Outros exemplos de plastificadores incluem carbonato de dibutilo, oleato de butilo, n-butilo, butirato, butirato de isobutilo, butirato de isopropilo, carbonato de dibutilo, palmitato de etilo, palmitato de iso-octilo, ricinoleato de metilo, ricinoleato de butilo, sebacato de di-iso-octilo, fosfato de tri-isobutilo, pelargonato de isodecilo, valerato de etilo, álcool de isocetilo, octododecanol, miristato de isopropilo, álcool de iso-estearilo e metil--alquil-silicones com alquilo CE-Ceo e entre 1 e cerca de 500 unidades de monómeros de siloxano. Copolióis de silicone que podem ser usados com o plastificadores incluem o polidimetilsiloxano modificado pelo óxido de polialquileno da fórmula: 25 35 *

1 (CHa)sS iO- [Bi (CH3)E03X- T!H3

Si - 0

Si(CH3)3 s

csh6

I 0 Ί

GsH,0).(CsHé0)b-R R' - Si [—0 Si(CH3)s]X-(0CeH,)a - (0C3H6)b - 0R" 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 em que R é idrogénio, um grupo alquilo com entre 1 e cerca de 12 átomo de carbono, um grupo alcoxi com entre 1 e cerca de 6 átomos de carbono ou um grupo hidroxílio; R' e R" são grupos alquilo com entre 1 e cerca de 12 átomos de carbono; x é um número inteiro de 1 a 100, preferivelmente de 20 a 30; y é um número inteiro de 1 a 20, preferivelmente de 2 a 10; e a e b são inteiros de 0 a 50, preferivelmente de 20 a 30.

Copolióis de polidimetilsiloxano são também descritos nos seguintes documentos de patente, todos aqui incorporados como referência: Patente U.S. 4.122.029, Gee e alunos, publicada em 24 de Outubro de 1978; Patente U.S. 4.265.878, Keil, publicada em 5 de Maio de 1981; e Patente U.S. 4.421.769, Dixon e alunos, publicada em 20 de Dezembro de 1983. Tais materiais de copoliol de dimeticona são também descritos, em composições para o cabelo, no Pedido de Patente 26 35

1 5 10

Britânico 2.066.659, Abe, publicado em 15 de Julho de 1981 (aqui incorporado como referência) e na Patente Canadiana 727.588, Kuehns, publicada em 8 de Fevereiro de 1966 (aqui incorporada como referência). Copolióis de dimeticona polidimetil-siloxano existentes no mercado que podem ser aqui utilizados, incluem Silwet Surface Active Copolymers (fabricados pela Union Carbide Corporation); e Dow Corning Silicone Surfactantes (fabricados pela Dow Corning Corporation).

15 S is_t_ema......Transportador

Mod. 71 -20.000 e*. 20 J 25 30

Facultativamente as composições compreendem um veículo transportador adequado à aplicação no cabelo, além do silicone líquido volátil. Uma grande variedade de veículos transportadores pode ser utilizada. Geralmente as composições compreenderão entre 0% e cerca de 99,7% de veículo transportador, tipicamente entre cerca de 0,5% e cerca de 98%, preferivelmente entre cerca de 65% e cerca de 98% do veículo transportador. Conforme aqui utilizada, a frase "adequado para aplicação no cabelo" significa que o sistema de transporte não danifica nem afecta negativamente a estética do cabelo nem causa irritação ã pele. A escolha do veículo apropriado dependerá também do copolímero particular a ser usado e de se o produto formulado se destina a ser deixado no cabelo (por exemplo, espuma, tónico) ou a ser enxaguado (por exemplo, enxaguamento para o cabelo) depois da utilização. Os veículos transportadores aqui utilizados incluem solventes, bem como outros componentes transportadores ou veículos utilizados na composição para tratamento dos cabelos. Incluem igualmente sistemas multi-componentes. Os solventes de veículo 27 35 1 5

15

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transportador preferidos para utilização na presente invenção incluem água, álcoois inferiores (álcoois CfC^, preferivelmente álcoois Cg-C* tais como etanol, isopropanol) e misturas de água e álcoois inferiores. Os solventes preferidos incluem água, etanol e suas misturas. 0 veículo transportador pode incluir materiais espessantes para aumentar a viscosidade da composição. Isto é especialmente desejável para as composições que se destinam a ser enxaguadas depois da utilização, tais como champus, produtos de lavagem para o cabe lo, bem como para produtos que se destinam a ser deixados sobre o cabelo durante todo o dia tais como geleias, cremes, espumas, etc. (Jm tipo de materiais espessantes que pode ser usado são materiais veiculares em forma de geleia. Em essência, esses materiais formam uma rede de geleia, em combinação com o solvente. 0 veículo em geleia é constituído por dois componentes essenciais·' um material de veículo lípido e um material de veículo tensio--activo catiónico. Abaixo é descrita em pormenor uma variedade de materiais tensio-activos catiónicos adequados. Os veículos do tipo geleia são descritos de uma forma geral nos seguintes documentos, todos aqui incorporados como referência: Barry, "The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol", 28 J.of Colloid and Interface Science 82-91 (1968); Barry e alunos, "The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifiers; Influence of Quaternary Chain Length", 35 J, of Colloid and Interface .Solsnca 689-708 (1971); e Barry e alunos, "Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000 - Cetostearyl Alcohol, I, Self Bodying Action", 38 J. of Collo id and ..Interface Sc ien.ce 616-625 (1972). Os veículos transportadores podem incorporar 28 35 1 I 5

10(J 15

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um ou mais materiais de veículo lipídicos que são essencialmente insolúveis na água e contêm porções hidrófobas e hidrófilas. Os materiais de veículo lipídicos incluem ácidos derivados natural ou sinteticamente, derivados de ácido, álcoois, ésteres, éteres, cetonas e amidas com cadeias de carbono de cerca de 12 a cerca de 22, preferivelmente de cerca de 16 a cerca de 18 átomos de carbono de comprimento. Os álcoois gordos e os ésteres gordos são preferidos; os álcoois gordos são particularmente preferidos. Materiais de veículo lipídicos, entre os utilizáveis aqui, são descritos em Bailey^s Industrial Oil and Fat Products. (3Ω Edição, D.Swern, ed. 1979), aqui incorporado como referência. Alçcoóis gordos incluídos entre os utilizáveis aqui são descritos nos seguintes documentos, todos aqui incorporados como referência: Patente U.S. 3.155.591, Hilfer, publicada em 3 de Novembro de 1964; Patente U.S. 4.165.369, Watanabe e alunos, publicada em 21 de Agosto de 1979; Patente U.S. 4.269.824, Villaraarin e alunos, publicada em 26 de Maio de 1981; Descrição Britânica 1.532.585, publicada em 15 de Novembro de 1978; e Fukushima e alunos, "The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions", 98 Cosmetics & Toiletries 89-112 (1983). Esteres gordos incluidos entre os mais úteis aqui estão descritos na Patente U.S. 3.341.465, Kaufman e alunos, publicada em 12 de Setembro de 1976 (aqui incorporada como referência). Se incluído nas composições da presente invenção, material de veículo lipídico está geralmente presente a entre cerca de 0,1% e cerca de 10,0% da composição; o material de veículo tensio-activo catiónico está geralmente presente entre cerca de 0,5% e cerca de 5,0% da composição. Esteres preferidos para utilização aqui 29 35 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/06 20 J 25 30

incluem palmitato de cetilo e mono-estearato de glicerilo. 0 álcool cetílico e o álcool estearílico são os álcoois preferidos. Um material de veículo lípido particularmente preferido é constituído por uma mistura de álcool cetílico e álcool estearílico contendo entre cerca de 55% e cerca de 65% (em peso da mistura) de álcool cetil-estearílico. Veículos transportadores preferidos para utilização nas composições da presente invenção incluem polímero solúvel ná água não iónico hidrofobamente modificado (preferivelmente o polímero solúvel na água não iónico é hidroxi-etil-celulose) como material espessante, em combinação com determinados tensio-activos e solventes, conforme descrito em pormenor nos seguintes pedidos de patente, cada um dos quais é aqui incorporado como referência: U.S. N2s de Série 07/551.118, 07/551.119 e 07/551.120, todos depositados em 16 de Julho de 1990 por Bolich, Norton e Russell. Nestes sistemas transportadores está presente um polímero solúvel na água, não iónico, hidrofobamente modificado, como espessante. Por "polímero solúvel na água, não iónico, hidrofobamente modificado" entende-se um polímero solúvel na água, não iónico, que foi modificado pela substituição de uma quantidade suficiente de grupos hidrófobos, para tornarem o polímero menos solúvel na água, Por "solúvel na água" quer-se significar que o polímero ou o seu sal, que constituem a estrutura de base polimérica do espessante, deverão ser suficientemente solúveis, de maneira a formar uma solução substancialmente limpida quando dissolvidos em água a um nível de 1%, em peso da solução, a 25°C. Portanto, a estrutura de base polimérica do espessante primário pode ser praticamente qualquer polímero solúvel na água. Os 30 35

1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30 grupos hidrófobos podem ser grupos alquilo C8 a Caa, aril-alquilo, alquil-arilo e suas misturas. 0 grau de substituição hidrófoba na estrutura polimérica de base deverá ser de cerca de 0,10% a cerca de 1,0%, dependendo da estrutura polimérica de base particular. Mais geralmente, o rácio da porção hidrófila para a porção hidrófoba do polímero é de entre cerca de 10:1 e cerca de 1000:1. É importante que este espessante esteja bem hidratado e disperso nas composições da presente invenção. Um determinado número de patentes existentes descreve materiais poliméricos não iónicos que preenchem as exigências acima e que são úteis na presente invenção. A Patente U.S. 4.496.708, Dehm e alunos, publicada em 29 de Janeiro de 1985, descreve poliuretanos solúveis na água que possuem estruturas de base poli-éter hidrófilas e grupos pendentes hidrófobos monovalentes, para resultarem num equilíbrio hidrófilo/lipófilo de cerca de 14 a cerca de 19,5. A Patente U.S. 4.426.485, Hoy e alunos, publicada em 17 de Janeiro de 1984, descreve um polímero orgânico termoplástico com feixes de segmentos de grupos hidrófobos monovalentes. A Patente U.S. 4.415.701, Bauer, publicada em 15 de Novembro de 1983, descreve copolímeros que contêm um mono-epóxido e um dioxolano . Os mais preferidos desses materiais espessantes estão descritos na Patente U.S. 4.228.277. Landoll, publicada era 14 de Outubro de 1980, a qual é aqui incorporada como referência. Os materiais nela descritos são espessantes que compreendem um éter de celulose alquilada de cadeia longa não iónico. Os éteres de celulose têm um grau suficiente de substituição não iónica seleccionada de um grupo 31 35 1 5

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Mod. 7] - 20.000 e*. - 90/08 20 J 25 30

constituído por metilo, hidroxi-etilo e hidroxipropilo, para fazer com que sejam solúveis na água. Os éteres de celulose são ainda substituídos por um radical de hidrocarboneto com cerca de 10 a 24 átomos de carbono, numa quantidade de cerca de 0,2 por cento em peso e a quantidade que torna o referido éter de celulose inferior a cerca de 0,2% em peso, preferivelmente inferior a 1%, solúvel na água. 0 éter de celulose a ser modificado é, de preferência, um que tenha um baixo peso molecular médio, isto é, inferior a cerca de 800.000 e preferivelmente entre cerca de 20.000 e 700.000 (cerca de 75 a 2500 G.P.). A patente de Landoll ensina que qualquer éter não iónico, solúvel na água, de celulose, pode ser empregue como substrato de éter de celulose. Assim, por exemplo, hidroxi-etil-celulose, hidroxipropil-celulose, metil-celulose, hidroxipropil-metil-celulose, etil--hidroxietil-celulose e metil-hidroxietil-celulose podem todas ser modificadas. A quantidade de substituinte não iónico, tal como metilo, hidroxietilo ou hidroxipropilo não é considerada importante, desde que haja uma quantidade suficiente para assegurar que o éter seja solúvel na água. 0 substrato de éter de celulose preferido é a hidroxietil- celulose (HEC) de cerca de 50.000 a 700.000 de peso molecular. A hidroxietil-celulose deste nível de peso molecular é o mais hidrófilo dos materiais contemplados. Pode portanto ser modificada numa extensão maior do que outros substratos de éter de celulose solúveis na água, antes de se atingir a insolubilidade. Concomitantemente, o controlo do processo de modificação e controlo das propriedades do produto modificado pode ser mais preciso com este substrato. A hidrofilia do mais vulgarmente usado dos éteres não 32 35 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 20 J 25 30

iónicos de celulose, varia na direcção geral: hidroxi- etilo -> hidroxipropilo -> hidroxipropil-metilo --- -> me ti lo . 0 modificador alquilo de cadeia longa pode ser ligado ao substrato de éter de celulose por meio de uma ligação éter, ester ou uretano. A ligação éter ê preferida. Embora os materiais descritos em Landoll sejam referidos como sendo "grupo alquilo de cadeia longa modificado", reconhecer-se-á que, excepto no caso em que a modificação seja efectuada com um haleto alquilo, o modificador não é um simples grupo alquilo de cadeia longa. 0 grupo é de facto um radical alfa-hidroxi--alquilo no caso de um epóxi, um radical uretano no caso de um isocianato, ou um radical acilo no caso de um cloreto de ácido ou de acilo. Não obstante, a terminologia "grupo alquilo de cadeia longa" é usada porque o tamanho e efeito da porção hidrocarboneto da molécula modificadora obscurece completamente qualquer efeito apreciável do grupo de ligação. As propiredades não são significativamente diferentes das do produto modificado com o grupo alquilo de cadeia longa simples. Um material comerc iaImente disponível que preenche esses requesitos é o NATROSOL PLUS Grau 330, uma hidroxi-etilcelulose fornecida pela Aqualon Company, Wilmington, Delaware. Este material tem uma substituição alquilo Cl6 de cerca de 0,4% a cerca de 0,8% em peso. A substituição hidroxi-etil molar para este material é de cerca de 3,0 a cerca de 3,7. 0 peso molecular médio para a celulose solúvel na água antes da modificação é aproximadamente 300.000. Outro material deste tipo tem uma substituição alquilo C16 de cerca de 0,40% a cerca de 0,95% em peso. A substituição hidroxi-etil molar para este material é de cerca de 2,3 33 35

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Mod. 71 -20.000 βκ. - 20 J 25 30

a cerca de 3,3 e pode ser tão elevada como cerca de 3,7. 0 peso molecular médio para a celulose solúvel na água antes da modificação é de aproximadamente 700.000. Tais componentes espessantes nestes tipos de veículos transportadores, encontram-se geralmente presentes nas composições entre cerca de 0,1% e cerca de 10,0%, preferivelmente entre cerca de 0,2% e cerca de 5,0%. Os veículos transportadores contendo celulose hidrofobamente modificada como material espessante compreendem ainda, como segundo componente, um espessante secundário seleccionado de entre os agentes tensio-activos insolúveis na água com um peso molecular inferior a cerca de 20.000, tendo os agentes tensio-activos solúveis na água um peso molecular inferior a 20.000, ou um polímero solúvel na água com um peso molecular superior a cerca de 20.000. Prefere-se útilizar agentes tensio-activos insolúveis na água como espessantes secundários. . Em qualquer dos casos, as composições que contêm os materiais espessantes de celulose hidrofobamente modificada no sistema transportador, não contêm, de preferência, mais do que 1,0% de agentes tensio-activos solúveis na água, preferivelmente não mais do que cerca de 0,5%. Por "agente tensio-activo insolúvel na água" quer-se significar materiais tensio-activos que não formam soluções isotrópicas límpidas quando dissolvidos na água numa percentagem superior a 0,2 por cento em peso a 25°C. Por "polímero solúvel na água", relativamente a este componente, significa que o material formará uma solução substancialmente límpida na água a uma concentração de 1% a 25°C e o material aumentará a viscosidade da água. Por “agente tensio-activo solúvel na água" quer-se significar materiais tensio-activos que 34 35

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25

formara soluções isotrópicas límpidas quando dissolvidos em água a 0,2 de peso percentual a 25°C. Exemplos não limitativos de tensio-activos que podem ser usados nos sistemas de veículo das composições da presente invenção, podem ser seleccionados de entre os tensio-activos aniónicos, não iónicos, catiónicos, switteriónicos e anfotéricos. Os preferidos são os tensio-activos catiónicos. Os tensio-activos aniónicos sintéticos incluem sulfatos de alquilo e éter alquílico. Estes materiais têm as fórmulas respectivas R0S03M e RO(GsHítO)xSOaM, em que R é alquilo ou alcenilo com cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono, x é 1 a 10 e M ê um catião solúvel na água tal como amónio, sódio, potássio e tri-et. ano lamina. Os sulfatos de alquil-éter úteis na presente invenção são produtos de condensação de óxido de etileno e álcoois mono-hídricos com cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono. Preferivelmente, R tem entre cerca de 14 e cerca de 20 átomos de carbono. Preferivelmente, R tem entre cerca de 14 e cerca de 20 átomos de carbono tanto nos sulfatos de alquilo como de alquil éter. Exemplos específicos de sulfatos de alquil-éter que podem ser usados na presente invenção são sulfato de sódio sebo-alquil-dietileno-glicol-éter; e sulfato de sódio sebo-alquilo. Outra classe adequada de agentes tensio-activos são os sais dos produtos orgânicos da reacção do ácido sulfúrico da fórmula geral:

R, -S03 - M em que Rt é escolhido de um grupo constituído por um radical hidrocarboneto de cadeia ramificada ou linear, saturada alifática, tendo entre cerca de 8 e cerca de 35 30

5

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Mod. 71 - 20.000 ac. - 90/08 20 J 25 30 24, preferivelmente cerca de 18 a cerca de 22 átomos de carbono; e M é um catião. Exemplos adicionais de agentes tensio--activos aniónicos sintéticos que podem ser usados na presente invenção, são os produtos de reacção dos ácidos gordos esterifiçados com ácido isetiónico e neutralizados com hidróxido de sódio onde, por exemplo, os ácidos gordos são derivados do óleo de sebo; sais de sódio ou potássio de amidas de ácidos gordos de metil-taurido, em que os ácidos gordos são, por exemplo, derivados do óleo de sebo. Outros agentes tensio-activos sintéticos aniónicos desta variedade são apresentados nas Patentes U.S 2.486.921; 2.486.922; e 2.396.278. Ainda outros agentes tensio-activos sintéticos aniónicos incluem a classe designada por succinamatos. Esta classe inclui agentes tensio-activos tais como sulfossuccinamato de N-octadecil-dissódio; sulfossuccinamato de N-(1,2-dicarboxi-etil)-N-octadecil-tetrassódio; ésteres de dioctilo de ácido de sódio sulfosuccínico. Outros agentes tensio-activos aniónicos adequados utilizáveis aqui, são sulfonatos de olefina com cerca de 12 a cerca de 24 átomos de carbono. 0 termo "sulfonatos de olefina" é aqui útilizado para significar produtos que podem ser produzidos por sulfonação de ^C-olefinas por meio de trióxido de enxofre incomplexado, seguida por neutralização da mistura de reacção ácida em condições tais que quaisquer sultonas que se tenham formado na reacção sejam hidrolizadas para fornecerem os correspondentes sulfonatos de hidroxi-aleanosulfonatos. Além dos verdadeiros sulfonatos de alceno e de proporção de sulfonatos de hidroxi-alceno, os sulfonatos de olefina podem conter quantidades menores de outros materiais, tais como dissulfonatos de alceno que dependem 36 35

1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30 das condições de reacção, proporção de reagentes, a natureza das olefinas de partida e impurezas no material de olefina e reacçães secundárias durante o processo de sulfonação. Muitos outros agentes tensio-activos aniónicos sintéticos sem sabão estão descritos em McCutcheon * s. Détergents_and—EmulsllieiiÍ^,—l£Si—Annual, publicado pela Allured Publishing Corporation, que é aqui incorporada como referência. Também a Patente U.S. 3.929.678, Laughlin e alunos, publicada em 30 de Dezembro de 1975, descreve muitos outros tensio-activos aniónicos bem como outros tipos de tensio-activos e é aqui incorporada como referência. Os tensio-activos não iónicos podem ser grosseiramente definidos como compostos contendo uma porção hidrófoba e uma porção hidrófila não iónica. Exemplos da porção hidrófoba podem ser alquilo, alquilo aromático, dialquil-siloxano, polioxialquileno e alquilos fluoro-substituídos. Exemplos de porçães hidrófilas são polioxi-alquilenos, óxidos de fosfina, sulfóxidos, óxidos de amina e amidas. Exemplos de classes preferidas de agentes tensio-activos não iónicos são: 1. Os condensados de óxido de polietileno de alquil-fenóis, por exemplo, os produtos de condensação de alquil-fenóis com um grupo alquilo que contém entre cerca de 6 e cerca de 12 átomos de carbono numa configuração tanto de cadeia linear como de cadeia ramificada, com óxido de etileno, estando o referido óxido de etileno presente em quantidades iguais a cerca de 2 a cerca de 6 moles de óxido de etileno por mole de alquil-fenol. 0 substituinte alquilo em tais compostos pode ser derivado por exemplo, de propileno polimerizado, di-isobútileno, 37 35 5 t —rf octano ou nonano.

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Mod. 71 -20.000 εκ. - 90f08 20 J 25 2. Os derivados da condensação de óxido de etileno com o produto resultante da reacção dos produtos de óxido de propileno e etileno diamina, que podem ser de composição variada, dependendo do equilíbrio entre os elementos hidrófobos e hidrófilos que se deseje. Por exemplo, compostos contendo entre cerca de 10% e cerca de 40% de poli-oxi-etileno em peso e com um peso molecular de entre cerca de 500 a cerca de 4.000, resultantes da reacção dos grupos de óxido de etileno com uma base hidrófoba constituída pelo produto de reacção de etileno diamina e excesso de óxido de propileno, tendo a referida base um peso molecular da ordem de cerca de 2.500 a cera de 10.000, são satisfatórios. 3. 0 produto da condensação de álcoois alifáticos com entre cerca de 8 a cerca de 20 átomos de carbono, com uma configuração tanto de cadeia linear ou ramificada, com óxido de etileno, por exemplo, um condensado de óxido etileno e de álcool de sebo com entre cerca de 2 a cerca de 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool de sebo, tendo a fracção de álcool de sebo cerca de 16 a cerca de 18 átomos de carbono. 4. Óxidos de amina terciária de cadeia longa correspondentes à seguinte fórmula geral: H.ReRsN - > 0 em que R, contém um radical alquilo, alcenilo ou mono-hidroxi alquilo com cerca de 12 a cerca de 22 átomos de carbono, com 0 a cerca de 10 porções de 38 30 1 WM1992 ~ óxido de etileno e com 0 a cerca de 1 porção de glicerilo, e Ra e R3 contêm de cerca de 1 a cerca 5 de 3 átomos de carbono e entre 0 e cerca de 1 grupo hidroxi, por exemplo radicais metilo, etilo, propilo, hidroxi-etilo ou hidroxipropilo. A seta na fórmula é uma representação convencional de um vínculo semipolar. Exemplos de óxidos de amina adequados para uso nesta

invenção incluem óxido de octadecilamina, óxido de oleíldi(metil) amina, óxido de dimetil-hexadecilamina, óxido de beenildimetilamina. 5. Óxidos de fosfina terciária de cadeia longa correspondentes à seguinte fórmula geral: 15 RR'R"P - 0

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 em que R contém um radical alquilo, alcenilo ou mono-hidroxi-alquilo que varia entre cerca de 12 e cerca de 22 átomos de carbono de comprimento de cadeia, entre 0 e cerca de 10 porções de óxido de etileno e entre 0 e cerca de 1 porção de glicerilo e R' e R" são, cada um deles, grupos alquilo ou mono- J 25 -hidroxi-alquilo contendo entre cerca de 1 e cerca de 3 átomos de carbono. A seta na fórmula é uma representação convencional de um vínculo semi-polar. 6. Sulfóxidos de dialquilo de cadeia longa contendo um radical alquilo ou hidroxi alquilo de cadeia curta com cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono (geralmente metilo) e uma longa cadeia hidrófoba que inclui radicais alquilo, alcenilo, hidroxi-alquilo ou ceto-alquilo contendo entre cerca de 12 e cerca de 20 átomos de carbono, entre 0 e cerca de 10 porções de óxido de etileno e entre 0 e cerca de 1 porção glicerilo. 39 1 7. Copolióis de silicone anteriormente descritos.

8. Tensio-activos de amida que incluem amónia, mono-etanol, di-etanol e outros alcanol-amidas de ácidos gordos com uma porção acilo de entre cerca de 8 e cerca de 22 átomos de carbono e representadas pela fórmula geral:

10J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 R1-C0-N(H)«ll-1(Re0H)3.m em que Rt é um radical hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com entre 7 e 21, preferivelmente entre 11 e 17 átomos de carbono; Ra representa um grupo alcaleno ; e m é 1, 2 ou 3, preferivelmente 1. Exemplos específicos das referidas amidas são a amida de ácidos gordos de coco de mono-etanol e a amida de ácido gordo de dodecilo de di-etanol. Estas porções acilo podem ser derivadas de glicéridos de ocorrência natural, por exemplo, óleo de coco, óleo de palma, óleo de soja e sebo, mas podem ser derivados sinteticamente, por exemplo, por oxidação do petróleo ou por hidrogenação de monóxido de carbono pelo processo Fischer-Tropsch. As amidas de mono-etanol e di-etanolamidas de ácidos gordos 018_εε são as preferidas. Agentes tensio-activos catiónicos úteis em sistemas transportadores das composições da presente invenção, incluindo sistemas de veículo em geleia bem como sistemas de celulose hidrofobamente modificada, contêm porções hidrófilas amino ou amónio quaternário que estão carregadas positivamente quando dissolvidas na composição aquosa do presente invento. Agentes tensio--activos catiónicos, entre os utilizáveis aqui, encontram-se descritos nos documentos seguintes, todos 40 35 1

aqui incorporados a título de referência: M.C.Publishing

Co ., McCutcheon"s Détergents &_E.mu.l.s..i£igrs., (North

American Edition 1979); Schwartz e alunos, Surface.

Ac tive Agents. Their Ghemistry and_Techno logy. New 5

York: Interscience Publishers, 1949; Patente U.S.

10 J 3.155.591, Hilfer, publicada em 3 de Novembro de 1964; Patente U.S. 3.929.678, Lau.gh.lin e alunos, publicada em 30 de Dezembro de 1975; Patente U.S. 3.959.461, Baile y e alunos, publicada em 25 de Maio de 1976; e Patente U.S. 4.387.090, Bolich Jr, publicada em 7 de Junho de 1983.

Entre os materiais tensio-activos catiónicos que contêm amónio quaternário aqui utilizáveis, 15 encontram-se os tensio-activos insolúveis na água da fórmula geral:

Mod. 71 -29.000 ex. 20

J 25 30 em que R^-R* podem ser independentemente seleccionados de entre um grupo alifático de entre cerca de 1 e cerca de 22 átomos de carbono, alquilo Ci-C3, hidroxi-alquilo, poli-alcoxi ou um grupo aromático, arilo ou alcarilo cora cerca de 12 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um anião seleccionado de entre radicais halogénio, acetato, fosfato, nitrato e alquilsulfato. Os grupos alifáticos podem conter, além dos átomos de carbono e hidrogénio, cadeias de éter e outros grupos tais como grupos amino.

Outros sais de amónio quaternário aqui 41 35 5

10J 15 utilizáveis têm a fórmula:

Ra R4

Rj - N (CHS) f Ra N - R* r5

J

++ 2X~

Mod. 71 - 20.000 sx. - 90/06 20 J 25 30 em que Rj é um grupo alifático com entre cerca de 16 e cerca de 22 átomos de carbono, Ra, R3, R4, Rs e R6 são seleccionados de entre hidrogénio e alquilo com entre cerca de 1 e cerca de 4 átomos de carbono, e X é um ião seleccionado de entre radicais halogénio, acetato, fosfato, nitrato e alquil-sulfato. Tais sais de amónio quaternário incluem dicloreto de sebo-propano- - d i-amónio . Sais de amónio quaternário preferidos incluem cloretos de di-alquidiraetilamónio, em que os grupos alquilo têm entre cerca de 12 e cerca de 22 átomos de carbono e são derivados de ácidos gordos de cadeia longa, tais como ácido gordo hidrogenado de sebo (os ácidos gordos de sebo fornecem compostos quaternários em que Ri e Rg têm, predominante mente, entre 16 e 18 átomos de carbono). Exemplos de sais de amónio quaternário úteis na presente invenção incluem cloreto de dissebodimetil-amónio, sulfato de dissebodimetil amónio-metilo, cloreto de di-hexadecil-dimetil-amónio, cloreto de di(sebo hidrogenado)-dimetil-amónio, cloreto de di-octadecil diraetil-amónio, cloreto de di-eicosil- - d ime til-amónio, cloreto de didocosil-dimetil-amónio , acetato de di(sebo hidrogenado)-dimetil-amónio, cloreto de di-hexadecil-dimetil-amónio, acetato de di-hexadecil- -dimetil-amónio, fosfato de di-sebo-dipropil-amónio, 42 35

1 5

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 nitrato de di-sebo-dimetil-amónio, cloreto de di(coco-alquil) dimetil-amónio e cloreto de estearil-dimetil-bensil-amónio. Cloreto de dissebo dimetil-amónio, cloreto de dicetil--dimetil-amónio, cloreto de estearil-dimetil-benzil-amónio são exemplos de sais de amónio quaternário utilizáveis aqui.

Agentes tensio-activos catiónicos particularmente úteis para utilização como espessantes e condicionadores em veículos transportadores que contêm polímeros solúveis na água hidrofobamente modificados acima descritos, são seleccionados de entre os tensio-activos de amónio quaternário com a fórmula abaixo, na forma de sais: (I)

Ri R3 - N± R*

Ra a X- J 25 em que X é um anião formador de sal, a é a carga iónica de X, os radicais amónio quaternário Rt, Ra, Ra e R* são, independentemente, alquilo alquilamido 30

Ci* - CEE, alquileno CE- Cé ou metilbenzilo e entre dois e três dos referidos radicais de amónio quaternário, preferivelmente dois, são alquilos C^-CEE ou alquilamido Clt> - Cee, alquileno CE - C6 (preferivelmente alquileno CE - C3), preferivelmente alquilo C16 - Caa, mais preferivelmente alquilo c„ - C„ ou suas misturas, não mais de dois dos referidos radicais são ou alquilamido C„ - C gE alquileno Ca - C6 ou uma combinação de alquilo C„ - Caa e alquil amido Ctí, - CaE alquileno C2 - C6, de um a três dos referidos radicais de amónio quaternário, 43 35

1 5

10J 15 preferivelmente dois ou três, são alquilos Cx - Cè, preferivelmente alquilo Cx - Cs, mais preferivelmente me ti lo e não mais de um dos referidos radicais é metilbensilo; ou (n)

Mod. 71 - 20.000 βκ. - 90/08 20 J 25 30 em que X e a são conforme definido acima, os radicais Et, Ba e Ea são, independentemente, alquilo Ct - Caa ou metilbensilo, preferivelmente alquilo - Cea e um ou dois dos referidos radicais são alquilos C14 - CeE, preferivelmente alquilo C16 - Cee! ou alquilamido Clíf - G22 alquileno Cg - C6 (preferivelmente alquileno Cs - C3) ou uma sua mistura, um ou mais dos referidos radicais são alquilo C x - C6, preferivelmente alquilo Ct - C3, mais preferivelmente metilo, sero ou um dos referidos radicais é metilbenailo, em que o componente tensio--activo de amónio quaternário da descrição acima tem um nível suficiente de insaturação nos radicais alquilo C,* - Cae ou alquilamido Cx* -Caa alquileno Cs - C6, ou suas misturas, de tal modo que o valor médio do iodo do referido componente seja de pelo menos cerca de 15; ou uma mistura dos tensio-activos das Fórmulas I e II. Outra categoria específica de tensio-activos de amónio quaternário catiónico que podem ser vantajosamente incorporados nas presentes composições, em combinação com os tensio-activos essênciais de amónio quaternário insaturados, acima descritos, são os materiais insolúveis em forma de sal da fórmula, 44 35 1 /

(III) K3 N+ R* X"* 5

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Re a

Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 em que X é um anião formador de sal conforme anteriormente descrito, a é a carga do anião X, os radicais Rt> Re, R3 e R* são, independentemente, alquilo Ct - C6, alquilo Cao - Caa, ou metil-benzilo, em que um dos referidos radicais é alquilo Cso - Caa, preferivelmente Caa, entre dois a três dos referidos radicais são alquilo Ct - C6, preferivelmente Cx- C3, mais preferivelmente metilo, e zero ou um dos referidos radicais é metilbenzilo. 0 alquilo de cadeia longa (isto é o alquilo Cao " Caa) pode ser saturado ou insaturado. Um agente tensio-activo de amónio quaternário da Fórmula III aqui particularmente contemplado: sal de dimetil-beenil-benzil-amónio (alternativcamente referido como sal de beenalcónio), produzido pela Witco Chemical Corp. (Memphis, Tennessee, USA) como um sal de cloreto sob a marca KemamineR BQ-280aC. Outro material particularmente contemplado da Fórmula III é o sal de dimetil araquidil benzil amónio, 0 tensio-activo de amónio quaternário da Fórmula III é geralmente usado a um nível entre cerca de 0,02% e cerca de 10,0%, preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 3,0%, mais preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 2,0%, em peso da compos ição. Combinações preferidas são composições que contêm o tensio-activo da Fórmula III, especialmente numa forma saturada, em combinação com os tensio-activos das 45 35

1 5

10J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/06 20 J 25 30 Fórmulas I ou II, ou uma sua mistura, em que o componente da Fórmula I e II compreende alquilos Clí( - C10 insaturados, preferivelmente numa proporção de peso de (Fórmulas I e II) : (Fórmula III) de cerca de 1:1 a cerca de 4:1. Uma combinação particularmente útil de agentes tensio-activos que pode ser usada, compreende uma mistura de sal de alquilo C,6 - Cie di(insaturado) (preferivelmente sebo) dimetil-amónio (por exemplo o sal de cloreto conforme é comercializado pela Sherex Chemicals sob a marca AD0GEN 470) e sal de dimetil (beenilo e/ou araquidilo saturado ou insaturado, preferivelmente saturado)-metil-benzil-amónio (por exemplo, o sal de cloreto, numa proporção de peso de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, mais preferivelmente cerca de 1:1 a cerca de 3:1). Estas combinações de agentes tensio-activos catiónicos podem oferecer um desempenho geral aos produtos para pentear/condicionar o cabelo, tais como produtos para enxaguamento do cabelo que contêm o copolímero para pentear/condicionar conforme aqui descrito. Embora o componente espessante tensio-activo de amónio quaternário insaturado, especialmente os tensio-activos de dimetil, substituinte de di(Cl6 - C18) alquilo possam proporcionar produtos com excelentes reologia, condicionamento capilar e manutenção do penteado, a manutenção do penteado pode ser melhorada através da utilização de materiais substituintes de alquilo C80 - Css de cadeia longa da Fórmula III, mantendo ao mesmo tempo os excelentes benefícios de reologia e condicionamento do componente espessante insaturado. 0s sais de aminas gordas primárias, secundárias e terciárias são também materiais tensio-activos catiónicos preferidos para uso aqui. Os grupos alquilo 46 35 1 5 10

15

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20

25 30

de tais aminas têm, preferivelmente, entre cerca de 12 e cerca de 22 átomos de carbono e podem ser substituíveis ou insubstituíveis. As aminas secundárias e terciárias são preferidas, sendo as aminas terciárias particularmente preferidas. Tais aminas, utilizáveis aqui, incluem estereamido propil-dimetil-amina, di-etil-amino-etil-estearamida, dimetil-estearamina, dimetil-sojamina, sojamina, tri(decil)amina, etxl--estearilamina, estearilamina etoxilada (2 moles E.O.), di-hidroxi-etil-estearilamina e araquidibeenilamina. Sais de amina adequados incluem os sais de halogénio, acetato, fosfato, nitrato, citrato, lactato e alquil--sulfato. Tais sais incluem hidrocloreto de estearilamina, formato de estearilamina, dicloreto de N-sebopropano-diamina e citrato de estearamidopropil-dimetilamina. Agentes tensio-activos de amina catiónica incluídos entre os utilizáveis na presente invenção estão descritos na Patente O.S. 4.275.055, Nachtigal e al., publicada em 23 de Junho de 1981, aqui incorporada como referência. Agentes tensio-activos zwitteriónicos são exemplificados pelos que podem ser geralmente descritos como derivados de compostos de amónio , fosfónio e sulfónio quaternários alifáticos, em que os radicais alifáticos podem ser de cadeia recta ou ramificada e em que um dos substituintes alifáticos contém entre cerca de 8 e cerca de 18 átomos de carbono e um contém um grupo aniónico que solubiliza em água, por exemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Uma fórmula geral para esses compostos é: (R3)x RE- Yí+>- CHe -R* -Z‘-» 47 35 * V 1 5

10J 15

Mod. 71 -20.000 e*. - 90/08 20 J 25 30 era que RB contém um radical alquilo, alcenilo ou hidroxi-alquilo com cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, entre 0 e cerca de 10 porções de óxido de etileno e entre 0 e cerca de 1 porção glicerilo; Y é seleccionado de um grupo constituído por átomos de azoto, fósforo e enxofre; R3 é um grupo alquilo ou mono-hidroxi-alquilo contendo cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; X é 1 quando Y é um átomo de enxofre . e 2 quando Y é um átomo de azoto ou fósforo; R4 é um alquileno ou hidroxi--alquileno de entre cerca de 1 e cerca de 4 átomos de carbono e Z é um radical selecionado de um grupo constituído por grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato e fosfato. Outros zwitteriónicos, como as betaínas, são também úteis no presente invento. Exemplos de betaínas utilizáveis aqui incluem betaínas alquilo altas, tais como estearil-dimetil-carboximetil-betaína, beenil-dimetil--carboximetil-betaína, estearil-bis-(2-hidroxipropil)--carboximetil-betaína. As sulfobetaínas podem ser representadas pelas beenil-dimetil-sulfopropil-betaína, estearil-dimetil-sulfopropil-betaína e semelhantes; sebo-dimetil-betaína hidrogenada; amidobetaínas e amido-sulfobetaínas, em que o radical RC0NH(CHe)a está ligado ao átomo de azoto da betaína, são úteis nesta invenção. Exemplos de agentes tensio-activos anfotéricos que podem ser usados nos sistemas veículo das composições da presente invenção, são os que são descritos de forma geral como derivados de aminas alifáticas secundárias e terciárias, em que o radical alifático pode ser de cadeia recta ou ramificada e em que um dos substituintes alifáticos contém entre cerca de 8 e cerca de 18 átomos de carbono e um contém um grupo aniónico áqua-solubilizador, por exemplo 48 35 * s

1 5

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato.

Exemplos de agentes tensio-activos insolúveis na água para sistemas transportadores de celulose hidrofobamente modificada são estearamida DIA, cocamida MEA, óxido de dimetil-estearamina, monooleato de glicerilo, estearato de sacarose, estearamina PEG-2,

Ceteth-2, um éter de polietileno glicol de álcool cetílico da fórmula CHa-(CHa)u-CHa-(QCHaCHa)n-0H, em que n tem um valor médio de 2 (comercialmente disponível sob a marca Brij 56 na ICI Américas), citrato de glicerol estearato, cloreto dihidrogenado de dimetil amónio, Poloxamer 181, polioxietileno, um polímero de bloco polioxipropileno de fórmula H0 - (CHa - CHa - 0)x (CH - CHa - 0)Y (CHa - CHa0)zH; ch3 J 25 no qual, em média, x = 3, y = 30 e 2=3 (comercializado por BASF Wyandotte sob a marca Pluronic L-61), betaína hidrogenada de sebo dimetilo e amido DEA hidrogenado de sebo. 30 0 tensio-activo insolúvel na água é utilizado com o polímero hidrofobamente modificado (espessante primário) entre cerca de 0,02% e cerca de 10,0%, preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 3,0%, mais preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 2,0% da composição. 0 agente tensio-activo solúvel na água é usado com o espessante primário entre cerca de 0,02% e cerca de 0,30%, preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 0,30%, mais preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 0,20% da composição. 49 35

1 5

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Mod. 71 - 20.000 e*. 20 J 25 30

Exemplos de materiais tensio-activos solúveis na água particularmente preferidos para uso nos veículos transportadores à base de polímero hidrofobamente modificado são cetil-betaína, sulfato de amónio laurilo, sulfato de amónio laureto e cloreto de cetil-trimetil-amónio e suas misturas. 0 componente espessante polimérico solúvel na água encontra-se presente nas composições entre cerca de 0,3% e cerca de 5,0%, preferivelmente entre cerca de 0,4% e cerca de 3,0%. Exemplos de polímeros solúveis na água que são desejavelmente utilizados como componente espessante adicional da celulose modificada hidrofobamente incluem hidroxietil-celulose, hidroxipropil-celulose, hidroxipropil-metilcelulose, polietileno glicol, poliacrilamida, ácido poliacrílico, álcool polivinílico, polivinil pirrolidona K-120, dextranos, por exemplo Dextran purificado bruto Grau 2P, fornecido pela D&0 Chemicals, carboximetilcelulose, exsudatos de plantas tais como acácia, "ghatti" e tragacanto, extractos de algas tais como alginato de sódio, alginato de propileno glicol, carraginina de sódio e polímero Ucare JR (uma hidroxietil-celulose catiónica modificada fornecida pela Union Carbide). Preferidos como espessante adicional são os materiais polissacáridos naturais. Exemplos de tais materiais são a goma de guar, a goma de alfarroba e goma de xantano. Também preferida como espessante adicional é a hidroxietilcelulose com um peso molecular de cerca de 700.000. Estes materiais poliméricos não contêm, preferivelmente, celulase, já que esta pode interferir cora a obtenção de viscosidades óptimas para o produto. Os solventes preferidos para utilização nos sistemas transportadores descritos acima, baseados na celulose hidrofobamente modificada com os espessantes 50 35 um adicionais especificados, são a água ou misturas de água-alcanol inferior. Preferivelmente o solvente encontra-se presente nestas composições a um nível de cerca de 5% a cerca de 99%, mais preferivelmente de cerca de 65% a cerca de 98% em peso da composição.

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Auxiliar de Distribuição Um outro componente adicional facultativo nos sistemas de veículo transportador da presente invenção é um material que actua como auxiliar de distribuição da composição. Tal material ajuda a distribuir a composição sobre o · cabelo, evitando a deposição localizada do componente activo sobre o cabelo ou a pele. Exemplos de materiais poliméricos solúveis na água que correspondem a esses requesitos e portanto podem actuar como auxiliares de distribuição nas presentes composições incluem goma de xantano; Dextran purificado bruto Grau 2P disponivél na D&0 Chemicals; carboximetil-celuloses; por exemplo, CMC 4H1F, 4M6F, 7HF, 7M8SF, 7LF, 9H4F, 9M8, 12M8P, 16M31, (todas disponíveis na Aqualon); exsudatos de plantas tais como acácia, "ghatti" e tragacanto; extractos de algas tais como alginato de sódio, alginato de propileno glicol e carraginina de sódio; hidroxietil--celuloses de elevado peso molecular tais como Natrasol 25QH e Natrosol 250HHR (disponíveis na Aqualon); e pectina. Se estiver presente um auxiliar de distribuição nas composições cosméticas da presente invenção, deverá estar presente a um nível entre cerca de 0,02% e cerca de 2,5%, preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 1,0% da composição cosmética. Se o auxiliar de distribuição for bifuncional, isto é, actuar simultaneamente como espessante (conforme descrito acima) 51 35 1 I 5

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e como auxiliar de distribuição, é preferível que esteja presente a um nível entre cerca de 0,2% e cerca de 5,0% da composição. Um auxiliar de distribuição é particularmente útil em composições para tratamento dos cabelos de acordo com a presente invenção, especialmente em condicionadores enxaguáveis para os cabelos. 0 auxiliar de distribuição ajuda a espalhar uniformemente alguns componentes condicionadores do cabelo sobre o mesmo. Composições que tenham veículços transportadores com base num espessante primário polimérico hidrofobamente modificado e um espessante secundário adicional conforme descrito acima estão, de preferência, praticamente isentas de materiais de álcool gordo, tais como álcool estearílico, cetílico, miristílico, beenílico, laurílico e oleílico. Por "práticamente isentas de materiais de álcool gordo" quer-se significar que as composições da presente invenção não compreendem ma is do que cerca de 1% desses materiais de álcool gordo. Outros veículos transportadores, adequados para uso com a presente invenção são, por exemplo, os utilizados na formulação de tónicos, espumas, geleias e pulverizações para os cabelos. Tónicos, geleias e pulverizações capilares não aerossóis utilizam um solvente tal como a água ou o álcool, enquanto que as espumas e as pulverizações capilares aerossóis utilizam um impulsor tal como triclorofluorometano, diclorodifluorometano, éter dimetílico, propano, n-butano ou isobutano. Um produto tónico ou pulverização para o cabelo com uma baixa viscosidade pode também necessitar de um agente emulsionador para manter o copolímero de silicone homogeneamente disperso na solução. Exemplos de agentes emulsionadores adequados incluem tensio-activos 52 35 1 I 5

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não iónicos, catiónicos, aniónicos ou suas misturas. Se for utilizado um desses agentes emulsionadores, estará presente a um nível entre cerca de 0,25% e cerca de 7,5% da composição. 0 nível de impulsor pode ser ajustado conforme se deseje, mas está geralmente entre cerca de 3% e cerca de 30% das composições de espuma e entre cerca de 15% e cerca de 50% das composições de pulverização capilar em aerossol. Ingredientes Facultativos As composições para tratamento dos cabelos da presente invenção podem ser formuladas numa grande variedade de tipos de produto, incluindo espumas, geleias, loções, tónicos, pulverizações e condicionadores. Os componentes adicionais necessários para formular tais produtos variam com o tipo de produto e podem ser escolhidos rotineiramente pelos técnicos do ramo dos produtos para tratamento do cabelo. 0 que segue é uma descrição de alguns desses componentes adicionais. A gentes tensio-activos são ingredientes facultativos preferidos nas composições da invenção, particularmente champus e composições para enxaguamento do cabelo. Quando presente, o agente tensio-activo constitui entre cerca de 0,05% a cerca de 50% da composição. Para um champu, o nível é preferivelmentede entre cerca de 10% e cerca de 30%, mais preferivelmente entre cerca de 12% e cerca de 25% da composição. Nos enxaguamentos para o cabelo, o nível preferido de agente tensio-activo é de entre cerca de 0,2% a cerca de 3%. Agentes tensio-activos úteis nas composições do presente invento incluem agentes tensio-activos aniónicos, não-iónicos, catiónicos, switteriónicos e anfotéricos. Agentes tensio-activos 53 35 1 5

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adequados estafo descritos acima em maior detalhe. Agentes tensio-activos catiónicos e agentes condicionadores silicónicos não voláteis são particularmente desejáveis para produtos destinados ao enxaguamento dos cabelos, para melhorar o condicionamento do cabelo proporcionado pelos agente destinado a pentear/condicionar o cabelo. Exemplos de auxiliares anti-caspa adequados para uso com os sistemas de veículo da presente invenção incluem piritiona de zinco, enxofre e sulfeto de selénio. Um exemplo de promotor do crescimento do cabelo adequado para utilização com o sistema de veículo da presente invenção é o Minoxidil (6-amino-l, 2-di-hidro-1-hidroxi-2-imino-4-piperidino pirimida) comercializado pela Upjohn. Agentes oxidantes (branqueadores) do cabelo, tais como peróxido de hidrogénio, sais de perborato e persulfato e agentes redutores do cabelo tais como tioglicolatos podem também ser usados. Exemplos de outros materiais condicionadores do cabelo adequados para uso nas composições da presente invenção, são agentes condicionadores com silicones e hidrocarbonetos líquidos voláteis. Os hidrocarbonetos líquidos voláteis têm, de preferência, um ponto de ebulição que varia entre cerca de 99°C e cerca de 260 °C e têm uma solubilidade na água inferior a cerca de 0,1%. Os hidrocarbonetos podem ser de cadeia recta ou ramificada e podem conter entre cerca de 10 e cerca de 16, preferivelmente entre cerca de 12 e cerca de 16 átomos de carbono. Exemplos de hidrocarbonetos adequados são decano, dodecano, tetradecano, tridecano e suas misturas. Os agentes condicionadores com silicones incluem tanto silicones líquidos voláteis como não voláteis. 54 35 1 I 5

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Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 20

Os silicones voláteis aqui utilizáveis foram anteriormente descritos. Os silicones líquidos não voláteis podem também ser úteis como componentes activos para tratamento do cabelo, nas composições da presente invenção. "Não volátil" significa que o material de silicone não tem praticamente pressão de vapor a uma atmosfera, a 25°C. Os silicones não voláteis terão geralmente um ponto de ebulição superior a cerca de 250°C e uma viscosidade superior a cerca de 10"2 Pa.seg (10 centipoises) a 25°C. Os técnicos do ramo reconhecerão que ligeiras pressões de vapor sem significado prático para a formulação do produto condicionador com silicone, podem ser medidas, por vezes, nalguns líquidos . Estes materiais devem ser incluidos no produto como líquidos não voláteis. Exemplos de tais materiais incluem polidimetil-siloxanos (líquidos e gomas), amino-silicones e fenil-silicones. Estes incluem polialquil ou poliaril-siloxanos com a seguinte estrutura:

25 Â

R

Si - 0 I R

R

Si -0·

R

Si I

A

x R em que R é alquilo ou arilo, e x é um inteiro entre cerca 7 e cerca de 8.000. A representa grupos que bloqueiam as extremidades das cadeias de silicone. 0s grupos alquilo ou arilo substituídos na cadeia siloxano (R) ou nas extremidades das cadeias de 55 1 5

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siloxano (A) podem ter qualquer estrutura, desde que os silicones resultantes se mantenham líquidos à temperatura ambiente, sejam hidrófobos, não sejam nem irritantes, nem tóxicos nem prejudiciais de qualquer outra forma quando aplicados ao cabelo, sejam compatíveis com os outros componentes da composição, sejam quimicamente estáveis sob condiçães normais de utilisação e armazenamento e possam ser depositados e retirados do cabelo a condicionar. Grupos A adequados incluem metilo, metoxi, etoxi, propoxi e ariloxi. Os dois grupos R no átomo de silicone podem representar o mesmo grupo ou grupos diferentes. Preferivelmente, os dois grupos R representam o mesmo grupo. Grupos R adequados incluem metilo, etilo, propilo, fenilo, metilfenilo e fenilmetilo. Os silicones preferidos são polidimetil--siloxano, polidietil-siloxano e polimetilfenil-siloxano. 0 polidimetilsiloxano é especialmente preferido. Silicones úteis na presente invenção encontram--se também à venda. Exemplos adequados incluemViscasil, uma marca registada da General Electric Company e silicones oferecidos pela Dow CorningCorporation e pela SWS Silicones, uma divisão da Stauffer Chemical Company. Outros materiais de silicones úteis incluem materiais catiónicos da fórmula: H0

H 56 30

I

10 em que x e y são inteiros que dependem do peso molecular, situando-se o peso molecular médio aproximadamente entre 5.000 e 10.000. Este polímero é também conhecido por "amodimeticona·’.

Outros polímeros catiónicos de silicone que podem ser utilizados na presente composição, correspondem à fórmula: <Ri)aG3_a-Si- (0SiGe)„- (OS iGfa (R t) a_h) „- 0- S iG3_a <Ri>.

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 em que G é escolhido de entre o grupo constituído por hidrogénio, fenilo, OH, alquilo Ct -Ca e preferivelmente metilo; a pode ser 0 ou um inteiro entre 1 e 3 e preferivelmente é igual a 0; b pode ser O ou 1 e preferivelmente é igual a 1; a soma n+m é um número entre 1 e 2.000 e preferivelmente entre 50 e 150, sendo n capas de representar um número entre 0 e 1.999 e preferivelmente entre 49 e 149 e m capas de representar um inteiro entre 1 e 2.000 e preferivelmente entre 1 e 10;

Ri é um radical monovalente de fórmula C„HaqL em que q é um inteiro entre 2 e 8 e L é escolhido dos grupos -N (Rs )CHs-CHa-N (Ra )s -N (Ra)a -N+(R s)3á- -N+ (Rs )sCHE-CHa-N+ (Ra )SA“ em que Re é escolhido do grupo constituído por hidrogénio, fenilo, bensilo, um radical hidrocarboneto saturado, preferivelmente um radical alquilo contendo 57 j

10 entre 1 e 20 átomos de carbono e A' indica um ião de haleto,

Estes compostos são descritos em maior detalhe no Pedido de Patente Europeia EP 95.238. Um polímero preferido correspondente a esta fórmula é o polímero conhecido por "trimetilsililamodimeticona" de fórmula: CHa CHa

15 (CH3)3-Si 0-Si

0-Si

(CH2)3I NH 0Si(CH3>3

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 (CHa)aI NHa m

25 30

As composições dA presente invenção podem compreender até cerca de 1,0% de um material condicionador de silicone de trimetilsilil-amodimeticona.

Outros polímeros catiónicos de silicone que podem ser usados nas presentes composições correspondem à fórmula: + R*-CHe-CHOH-CHe-N (Rg )eQr -I Γ K3 _r 35 (Ra)a-Si-0

Si-0 [ Ra

Si-0 S 1— (Ra )g s 58 1 5

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Mo<f. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

em que R3 indica um radical hidrocarboneto monovalente tendo entre 1 e 18 átomos de carbono, e mais especialmente um radical alquilo ou alcenilo tal como o metilo; R* indica um radical hidrocarboneto tal como, preferivelmente um radical alquileno 0l ~ C1B ou um radical alquilenoxi Ct - C18 e preferivelmente Ct - Ga; Q“ é um ião de haleto, preferivelmente cloreto; r indica um valor estatístico médio entre 2 e 20, preferivelmente entre 2 e 8; s indica um valor estatístico médio entre 20 e 200 e preferivelmente entre 20 e 50. Estes compostos estão descritos com maior detalhe na Patente U.S. 4.185.017.- Um polímero desta classe que é especialmente preferido é o vendido pela Union Carbide sob o nome "UCAR SILIC0NE ALE 56". Os agentes condicionadores com silicones são usados facultativamente nas presentes composições, geralmente a níveis situados entre cerca de 0,1% e cerca de 18%, preferivelmente entre cerca de 0,5% e cerca de 15%. Agentes condicionadores com silicones preferidos para uso nas presentes composições, compreendem combinações de silicones líquidos voláteis com viscosidades inferiores a cerca de 10"s Pa.Seg (10 centipoise), e entre cerca de 0,015% e cerca de 9,0%, preferivelmente entre cerca de 0,5% e cerca de 2,0% de gomas de silicone com viscosidades superiores a cerca de 1000 Pa.Seg (1.000.000 centipoises), em proporções de liquido volátil para a goma de entre cerca de 90:10 e cerca de 10:90, preferivelmente entre cerca de 85:15 e cerca de 50:50. Materiais de silicone não voláteis alternativos preferíveis para utilisação na presente invenção compreendem 59 35 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

silicones líquidos não voláteis com viscosidades inferiores a cerca de 100 Pa.Seg (100.000 cP (centipoises)) e entre cerca de 0,015% e cerca de 9,0%, preferivelmente entre cerca de 0,5% e cerca de 2,0% de gomas de silicone com viscosidades superiores a cerca de 1000 Pa. Seg (1.000.000 cP), especialmente gomas de polidimetil-siloxano e gomas de polifenilmetil-siloxano, em proporções de líquido não volátil para a goma de entre cerca de 70:30 e cerca de 30:70, preferivelmente entre cerca de 60:40 e cerca de 40:60. A eficácia dos agentes condicionadores capilares com silicones não voláteis, pode ser aumentada por meio da utilização de resinas de silicone que sejam miscíveis com o agente condicionador capilar com silicones. As resinas de silicone são sistemas siloxano poliméricos altamente recticulados. A recticulação é introduzida através da incorporação de silanos trifuncionais e tetrafuncionais com unidades de monómeros monofuncionais ou difuncionais, ou ambas, durante o fabrico da resina de silicone. Como é bem conhecido no ramo, grau de recticulação que é necessário para que resulte uma resina de silicone, variará de acordo com as unidades específicas de silano incorporadas na resina de silicone. Em geral, os materiais de silicone que tenham um nível suficiente de unidades monómeras de siloxano trifuncional e tetrafuncional (e portanto, um nível suficiente de reticulação) de forma que sequem até formar uma película rígida, ou dura, são considerados como constituindo resinas de silicone. A proporção de átomos de oxigénio em relação aos átomos de silício é indicativa do nível de reticulação num material de silicone particular. As resinas de silicone terão geralmente pelo menos cerca de 1,1 átomos de oxigénio por átomo de silício. Preferivelmente, a 60 35

I

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 proporção de átomos de oxigénio/silício é de pelo menos cerca de 1,2:1,0. Silanos típicos usados no fabrico de resinas de silicone são monometil-, dimetil-, monofenil-, difenil-, metilfenil-, monovinil- e metilvinil--clorossilanos e tetraclorossilanos. Resinas preferidas são as resinas de silicone substituídas por metilo, tais como as oferecidas pela General Electric como GE SS4230 e SS426T. As resinas de silicone existentes no mercado serão normalmente fornecidas numa forma não endurecida, num silicone líquido volátil ou não volátil de baixa viscosidade. As resinas de silicone para utilização aqui deverão ser fornecidas e incorporadas nas presentes composições numa forma não endurecida, em vez de sob a forma de uma resina endurecida, como se tornará imediatamente evidente para os técnicos do ramo . A proporção de peso do componente condicionador de silicone líquido não volátil para o componente de resina de silicone é, preferivelmente de entre cerca de 4:1 e cerca de 400:1. Mais preferivelmente tal proporção é de cerca de 9 = 1 a cerca de 200:1, mais preferivelmente ainda de cerca de 19:1 a cerca de 100:1, particularmente quando o componente de silicone líquido é um polidimetil-siloxano líquido ou uma mistura de polidimetilsiloxano líquido e goma de polidimetilsiloxano, conforme descrito acima. Outros materiais activos para o tratamento do cabelo, para utilisação com os sistemas de veículo da presente invenção, são materiais poliméricos de silicone que proporcionam simultaneamente a retenção do penteado e benefícios de condicionamento ao cabelo. Estes incluem polímeros de silicone que são polímeros rígidos de silicone. Tais materiais estão descritos na Patente U.S. 4.902.499, Bolich e alunos, publicada em 20 de Fevereiro de 1990. 61 35 1

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/06 20 J 25 30

Agentes condicionadores do cabelo de proteína animal hidrolizada podem também ser incluídos nas presentes composições. Tais materiais estão presentes nas composições a níveis entre cerca de 0,1% e cerca de 1,5%. Um exemplo de um material existente no mercado é vendido sob a marca Crotein QR por Croda,Inc. Combinações dos agentes condicionadores acima indicados podem também ser utilizadas nas presentes composições. Outros ingredientes facultativos incluem auxiliares nacarados, tais como di-estearato de etileno glicol (que podem também proporcionar um benefício espessante ou suspensor e portanto serem incluídos como um componente do sistema transportador); conservantes, tais como álcool benzilico, metil-parabeno, propil--parabeno e imidasolidinil- -ureia;cloreto de sódio; sulfato de sódio; álcool polivinílico; álcool etílico; agentes ajustadores do pH, tais como o ácido cítrico, citrato de sódio, ácido succínico, ácido fosfórico, hidróxido de sódio e carbonato de sódio; agentes corantes, tais como quaisquer dos corante FD&C ou D&C; agentes oxidantes (branqueadores) do cabelo, tais como peróxido de hidrogénio, sais de perborato e persulfato; agentes redutores do cabelo, tais como os tioglicolatos; agentes activos anti-caspa; perfumes; agentes sequestradores, tais como tetra-acetato de dissódio etilenodiamina; glicerina e propileno glicol. Tais ingredientes facultativos são geralmente usados individualmente a niveis entre cerca de 0,01% e cerca de 10,0%, preferivelmente entre cerca de 0,05% e cerca de 5,0% da composição. Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção. Apreciar-se-á que outras modificações da presente invenção, dentro da capacidade dos técnicos de formulação e composições cosméticas, podem ser 62 35 efectuadas sem afastamento do espírito e âmbito da presente invenção.

Todas as partes, percentagens e proporções são em peso, a menos que seja especificada da outra forma.

Exemplo I 0 que se segue é uma composição enxaguável para pentear/condicionar representativa da presente xnvençao. Componente Mistura Prévia do Asente para Pentear Peso % Copolímero de Silicone1 F en i Ipe n tame t i 1- d i- s i lo xano Sebacato de Di-ioctilo 2,00 9,00 0,10 Mistura Prévia de Xantano Goma de xantano 0,25 DRO He0 25,00

Cloreto de sebo-dimetilamónio dihidrogenado (DTDMAC) 0,50 Sal dissódio, EDTA D.C. 929 s Perfume Natrosol Plus CS Grau D-67 3 Goma de alfarroba Kathon CG * 0,10 2,00 0,10 0,75 0,75 0,04 DR0 Ha0 q.s. para 100% 1 macrómero a 20/60/20 de N,Ν-dimetilacrilamida/metacrilato de isobútilo/PDMS (20.000 PM), pêso molecular do polínero cerca de 300.000. ε Amodimeticona, comercializada por Dow Corning 63 X 1 5

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Mod. 71 · 20.000 eic. - 20 J 25 3 Hidroxietilcelulose hidrofobamente modificada com uma substituição alquilo C16 de cerca de 0,50% a cerca de 0,95%, em pêso, e uma substituição molar hidroxietil entre cerca de 2,3, e cerca de 3,3 e em que o pêso molecular médio da hidroxietil-celulose antes da substituição é de aproximadamente 700.000, fornecida por Aqualon Company. 4 conservante comercializado por Rohm and Haas A composição é preparada como se segue. A água de DRO (dupla osmose inversa) é primeiramente aquecida até 71°C. Os DTDMAC, EDTA e D.C. 929 são adicionados à água e misturados durante cerca de 5 minutos. 0 Natrosol é adicionado à composição com mistura. A goma de alfarroba é adicionada à composição com mistura. A composição é depois homogeneizada com um dispersador, por exemplo um moinho Gifford-Wood, durante cerca de 2 minutos. 0 conjunto é então arrefecido até 38°C. A mistura prévia de goma de xantano, a mistura prévia de agente penteador, perfume e ICathan CG são adicionados à composição com mistura durante 10 minutos. 0 conjunto é arrefecido até à temperatura ambiente e armazenado.

Exemplo IX 0 que se segue é uma composição enxaguável para pentear o cabelo representativa da presente invenção.

Componente Peso % Mistura Prévia de Agente nara Pentear. Copolímero de silicone! 3,00 Fenilpentametil-di-siloxano 9,00 Hidroxipropilpentametil- di-siloxano 6,00 Álcool isostearílico 1,00

Mistura Prévia de Goma de Silicone Goma de Silicone G.E. SE 76 2 0,50 64 30 5 5

Decame t i1-c iclopentas ilo xano 10

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

Natrosol Plus CS Grau D-67 3 0,60 Goma de alfarroba 0,50 EDTA, sal dissódio 0,15 DTDMAC 0,65 Glydant 4 0,40 Perfume 0,20 DRO HeO q.s. para 100% macrómero a 10/70/20 de ác ido acrílico/metacrilato de n-bútilo/silicone, tendo o macrómero um peso molecular de cerca de 20.000, preparado de maneira semelhante à do Exemplo C-2c da Patente U.S. 4.728.571, Clemens, publicada em 1 de Março de 1988, peso molecular do polímero cerca de 300.000 Comercializada pela General Electric Hidroxietil-celulose hidrofobamente modificada, comercializada por Aqualon Co. Conservante comercializado pela Glyco, Inc.

A composição é preparada como se segue. A água DR0 é aquecida até 71°C. Os DTDMAC, EDTA e mistura prévia de goma de silicone são adicionados à água com mistura durante 5 minutos. 0 Natrosol é adicionado com mistura. A goma de alfarroba é adicionada com mistura. A composição é então homogeneizada com um dispersador, por exemplo um moinho Gifford-Wood, durante cerca de 2 30 minutos. 0 conjunto é arrefecido até 38°C e a mistura prévia de agente para pentear, o perfume e o Glydant são adicionados com mistura durante cerca de 10 minutos. 0 conjunto é arrefecido até à temperatura ambiente e armazenado. 65 35

5 I

Exemplo III 0 que se segue é uma composição enxaguável para pentear representativa da presente invenção. 8

Mod. 71 - 20.000 εκ. -

10 15 20 25

Cqeessseís. Peso % Natrosol Plus CS Grau D-67 1 1,20 Goma de xantano 0,25 Ácido cítrico 0,073 Citrato de sódio 0,175 Kathon CG 0,033 Cloreto de dissebo-dimetil-amónio (DTDMAC) 0,75 Betaína hidrogenada de sebo 0,33 Mistura prévia de agente para pentear Copolímero de Acrilato de t-bútilo/PDMS (10.000 PM - 80/20 P/P) 2,50 Fenetil-pentametil-di-siloxano 1,875 Adipato de di-isodecilo 0,70 D4 ciclometicona 5,625 Goma de polidimetil siloxano/ Mistura prévia de D5 ciclometicona (15/85)a 2,333 Perfume q.s. Água DRO q.s para 100% 1 ε

Hidroxietil-celulose hidrofobamente modificada comercializada por Aqualon Corp. Goma G.E. SE-76 comercializada por G.E.Silicones A composição é preparada como se segue. A goma de xantano é primeiro reduzida a uma pasta com água a 4% de goma de xantano, até se encontrar completamente hidratada. Num recipiente separado o copolímero é misturado com o fenetil-pentametil-disiloxano e a D4 c iclomet icona. A água restante é pré-aquecida até cerca de 71°C. 0 DTDMAC, o ácido cítrico, o citrato de sódio e a betaína hidrogenada de sebo são adicionados à água e misturados até 66 1

se fundirem. Esta mistura é então arrefecida até cerca de 38°C. 0 Natrosol Plus, a mistura prévia de 5 goma de silicone, o Kathon e o perfume são adicionados e misturados até ficarem homogéneos. Esta mistura é então arrefecida até cerca de 38°C. A mistura prévia de goma de xantano e a mistura prévia de copolímero são então adicionadas e a mistura é agitada até ficar homogénea. A composição resultante é arrefecida até à temperatura ambiente. 10

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25 30

Exemnlo IV 0 que se segue é uma composição para penteado e condicionamento do cabelo que é representativa da presente invenção.

Componente Peso % EDTA dissódio 0,10 Fosfato de monossódio 0,08 Fosfato de dissódio 0,02 Amida de sebo dietanol 0,60 Natrosol Plus Grau CS D-671 1,50 Glydant 0,37 Perfume 0,02 Água DR0 q.s.para 100 % Mistura prévia de polímero para pentear Polímero para pentear2 3,00 Fenil-pentametil-di-siloxano 4,95 Octametil-ciclotetrassiloxano 4,05 Citrato de tri-n-bútilo 0,30 Mistura prévia de goma de silicone G.E. SE 763 0,75 Octametil-ciclotetrassiloxano 4,251

Hidroxietilcelulose — hidrofobamente modificada, 67 1 I ε 5

10J 15 3 comercializada por Aqualon Gopolímero a 80/5/15 de metacrilato de isobútilo/metacrilato de 2-etil-hexilo/N,N-d ime t ilacr ilamida Goma de silicone comercializada pela General Electric

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 A composição é preparada como se segue. A água DR0 ê primeiramente aquecida até 71°C. EDTA, sebo dietanolamida, fosfato de mono- e dissódio são adicionados com mistura durante cerca de 5 minutos. 0 Natrosol é adicionado com mistura. 0 conjunto é arrefecido até 38°C. A mistura prévia de goma de silicone é adicionada com mistura. A composição é então homogeneizada útilizando-se um dispersador, por exemplo um moinho Gifford-Wood, durante cerca de 2 minutos. 0 conjunto é arrefecido para 38°C. Perfume, mistura prévia de polímero para pentear e Glydant são acrescentados com mistura durante cerca de 10 minutos. 0 conjunto é arrefecido para a temperatura ambiente e armazenado.

Exemplo V 0 que se segue é uma composição para condicionar e pentear o cabelo que é representativa da presente invenção.

Componente EDTA dissódio Fosfato de monossódio Fosfato de dissódio Cloreto de sebo d ime til-amónio dihidrogenado (DTDMAC) Goma de alfarroba Goma de xantano Natrosol Plus CS Grau D-67 1 Glydant

Peso % 0,15 0,04 0,12 0,75 0,70 0,25 0,70 0,37 68 35 X 10

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

Perfume Água

Mistura prévia de goma de silicone G.E. SE 76 6 Oc tame t i 1- e ic lo te tr as i lo xano

Mistura prévia de polímero para pentear Polímero para pentear 3 Copolio1 de dimeticona * Fen i1-pentamet i1-d is iloxano Hidroxipropil-pentametil-di-silo xano 1 Ξ 3

0,50 3,00 3.00 9.006.00

Hidroxietil-celulose hidrofobamente modificada comercializada por Aqualon Goma de silicone comercializada pela General Electric Copolímero a 80/5/15 de metacrilato de isobútilo/metacrilato de 2-etil-hexilo/N,N- d ime t ilacr ilam ida D.C. 1248, comercializada pela Dow Corning (Midland, Michigan, U .S . A.).

25 30 A composição é preparada como se segue. A água DR0 é aquecida até 71°C. DTDMAC, EDTA dissódio, fosfato de monossódio e fosfato de dissódio são adicionados e a composição é misturada durante cerca de 5 minutos. A mistura prévia de goma de silicone, goma de alfarroba, goma de xantano e Natrosol são adicionados com mistura. A composição é então homogeneizada útilizando-se um dispersador, por exemplo, um moinho Gifford-Wood, durante cerca de 2 minutos. 0 conjunto é arrefecido até 38°C e mistura prévia de goma de xantano, mistura prévia de polímero para pentear, perfume e Glydant são acrescentados e misturados durante cerca de 10 minutos. A composição é então arrefecida até 69 35

à temperatura ambiente e armazenada. 0 que se segue é uma composição enxaguável para pentear o cabelo representativa da presente invenção.

Peso % 2,0 0,30 0,75 0,07 0,17 2,5 1,875 5,625 0,30

Natrosol Plus - Grau 330

Betaína de sebo hidrogenada

Cloreto de dissebo-dimetil-amónio (DTDMAC)

Acido cítrico

Citrato de sódio

Mistura prévia de polímero para pentear-Polímero para pentear 8 Fenil-etil-pentametil-di-siloxano 0c tame t i1-c iclotetrass ilo xano Cânfora 0,35 1,98 0,033 0,2 0,25 q.s. para 100 %

Mistura prévia de goma de silicone -Goma de polidimetil-siloxano 3 Decametil ciclopentassiloxano Kathon CG Perfume

Goma de xantano *

Água DRO

Hidroxietil-celulose hidrofobamente modificada comercializada pela Aqualon Corp.

Macrómero a 80/20 de acrilato de t-bútilo/PDMS, tendo o macrómero um peso molecular de cerca de 10.000, preparado de maneira semelhante à do Exemplo C-2b da Patente U.S. 4.728.571, Clemens, publicada em 1 de Março de 1988.

Goma S.E.-76 comercializada pela General Electric Goma de xantano facilmente dispersável 70

I

10J 15

Mod. 71 - 20.000 et. - 90/08 20 J 25 30 A compos ição é preparada como segue. A mistura prévia de polímero para pentear é preparada por meio da combinação de polímero para pentear, f enil-etil-pentametil-di-siloxano e do octametil--ciclotetrassiloxano. A mistura prévia de goma de silicone é preparada por meio da combinação , num recipiente separado, com mistura, da goma de silicone e do decametil-ciclopentassiloxano até à homogeneidade. Cerca de metade da água DR0 é primeiramente aquecida até cerca de 66°C. Betaína de sebo hidrogenada, ácido cítrico e citrato de sódio, são adiconados e misturados até ficarem homogéneos. 0 Natrosol e a goma de xantano são adicionados e misturados até ficarem homogénos. A composição é arrefecida até cerca de 38°C. A mistura prévia de polímero para pentear, Kathon CG e perfume, são acrescentadas. A composição é misturada e homogeneizada com um homogeneizador tal como um homogeneizador Tekmar (preferivelmente em linha) A restante água DR0 é aquecida até cerca de 88°C, o DTDMAC é adicionado e misturado até à homogeneidade. A mistura é então arrefecida até cerca de 43°C. A mistura prévia de goma de silicone é acrescentada e a composição é homogeneizada com um homogeneizador (de preferência em linha). As duas misturas prévias são então combinadas e misturadas até ficarem homogéneas, para formarem a composição enxaguavel para pentear.

Exemplo VII 0 que se segue é uma composição para pentear /condicionar o cabelo representativa da presente invenção. 71 35 1 5

10J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30

Componente Peso % ácido cítrico 0,08 Citrato de sódio 0,20 Alccol beenílico 1,40 Cloreto de estearalcónio 0,30 Perfume 0,20 Kathon CG (conservante C) 0,03 Mistura Prévia para pentear Polímero para pentear 1 2,00 Oc tame t i1-c iclo te trass ilo xano 5,00 Pentametil-ciclopentassiloxano 5,00 Estearato de bútilo 0,30 Trxraetilsilil-amodimeticona 5 0,05 Cloreto de di-estearil-dimetil-amónio 0,15 água DEO 9,5 q.s. para 100 % 1 macrómero a 80/20 de acrilato de t-bútilo/PDMS, tendo o macrómero um peso molecular de cerca de 10.000, preparado de maneira semelhante à do Exemplo C-2b da Patente U.S. 4.728.571, Clemens,publicada em 1 de Março de 1988 E Q2-8220 oferecido pela Dow Corning (Midland, Michigan). Todos os ingredientes com excepção da mistura prévia de polímero para pentear, do Kathon e do perfume, são misturados em conjunto e aquecidos até 82°C, durante meia-hora. 0 conjunto é então arrefecido até cerca de 50 °C enquanto é misturado com um misturador de alto cisalhamento. Os restantes ingredientes são adicionados e o conjunto é arrefecido até à temperatura ambiente enquanto se continua com a mistura de alto cisalhamento.

Exemplos VIII-IX 0 que se segue são composições enxaguáveis para pentear/condicionar o cabelo representativas da presente 72 35

5

10 J 15

Componçpte VJJLI H Ácido cítrico 0,02 0,02 Citrato de sódio 0,09 0,09 Álcool cetílico 0,12 0,12 Álcool estearílico 0,08 0,08 Natrosol Plus CS Grau D-67 1 1,25 1,40 Goma de xantano ε 0,25 0,25

Mod. 71 - 20.000 ex. 20

Mistura prévia de polímero oava pente_ar_ Polímero para pentear 3 1,75 1,75 Oc tame t. i 1- te t r as s i lo xano 5,98 5,98 Decarae til- pentas silo xano 2,56 2,56 Estearato de bútilo 0,15 0,15 Kathon CG 0,03 0,03 Perfume Mistura prévia de espessante 0,33 0,33 Água DRO 11,67 11,90 Adogen 470 0,67 1,33 Kemamine BQ-2802C 0,33 -

25 1,98 1,42 0,35 0,25 0,10 q.s.p. 100¾ q.S.p.100%

Decametil-pentassiloxano Goma de polidimetil-siloxano 41 Amodimetioona (Dow Corning Q2-8220) Água DR0

Hidroxietil-celulose hidrofobamente modificada da áqualon Corp.

Goma de xantano facilmente dispersável Macrómero a 80/20 de acrilato de t-bútilo/PDMS, tendo o macrómero um peso molecular de cerca de 10.000, preparado de maneira semelhante à do Exemplo C-2b da Patente U.S. 4.728.571, Clemens, publicada em 1 de Março de 1988. 73 30 1

10J 15 4

Goma SE-76 comercialiaada pela General Electric

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 A mistura prévia de polímero para pentear é preparada por meio da combinação do polímero para pentear, do octametil-tetrassiloxano, do decametil-pentassiloxano e do estearato de bútilo. A mistura prévia de goma de silicone é preparada por meio da combinação e mistura (em recipientes separados) de goma de silicone e decametil-pentassiloxano até ficarem homogéneos. A mistura prévia de espessante é preparada por meio da combinação e mistura (em recipientes separados) de água de DRO, quaisquer espessantes primários e secundários (pré-fundidos), a mistura prévia de goma de silicone e qualquer outro silicone opcional, a 71°C até à homogeneidade. Noutro recipiente, a água DRO é aquecida até 71°C. Ácido cítrico, citrato de sódio, álcool cetílico, álcool estearílico e Natrosol Plus CS grau D-67 são adicionados e misturados até à homogeneidade. A goma de xantano é adicionada e misturada até ficar homogénea. Mistura prévia de polímero para pentear, Kathon CG e perfume são acrescentados e misturados até ficarem homogéneos. A composição é depois dispersa num homogeneisador em linha (como seja um homogeneisador Tekmar) e depois arrefecida até 38°C. A mistura prévia espessante é também mais dispersa com um homogeneizador em linha e arrefecida até 38°C e colocada num recipiente final, misturando-se até ficar homogénea para formar a composição enxaguável para pentear.

Lisboa,]? JI& 1992

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

Claims (1)

1 5 10 RE IVISDI CAÇOES lã.

15

Composição para o tratamento do cabelo caracteriaada por compreender: Mod. 71 - 20.000 w. - 90(08 20

25 30 a) um componente condicionador de estilo do cabelo compreendendo: i) entre 0,1% e 10% em peso da composição, de copolímero condicionador de estilo de cabelo contendo um macrómetro de silicone de peso molecular médio compreendido entre 1000 e 50000 ligado covalenteraente a uma cadeia principal de um polímero orgânicode não silicone ou uma porção oligomérica orgânica de uma cadeia polimériea possuindo o copolímero uma Tg de pelo menos -20°C; ii) entre 0,1% e 99,7% em peso da composição, de solvente volátil em que o referido copolímero é solúvel ou dispersável sendo o referido solvente volátil um fluído de silicone volátil em que o solvente volátil e o referido copolímero são solublizados ou dispersos no referido fluído de silicone volátil para proporcionar uma solução de solvente volátil contendo copolímero, e, em que, quando a referida solução é seca, o copolímero separa,se numa fase descontínua que inclui o macrómero de silicone e uma fase contínua que inclui a cadeia de polímero orgânico de não silicone ou a porção oligomérica orgânica; e iii) um modelador não volátil que é apropriado para a aplicação tópica ao cabelo e pele de seres humanos em que a referida composição tem uma razão em peso de modelador:copolímero compreendida entre 1 : 20 e 1 : 1 de preferência 1 : 15 e 1.2 de preferência 1:12 e 1:2,3 e o referido 75 35 5 15 Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25

modelador é miscível com a referida solução de solvente volátil contendo copolímero; e b) entre 0% e 99,7% de um veículo adicional. 2ã. - Composição de acor.do com a reivindicação 1, caracterisada por compreender entre 0,5% e 98% de preferência 85% e 998% do referido veículo adicional, e por o veículo adicional compreender um solvente seleccionado do grupo que consiste em água, álcoois inferiores e misturas correspondentes. 3ã. - Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterisada por o veículo adicional compreender: a) entre 0,1% e 10%, em peso da composição, de um material veicular lípido e entre 0,05% e 5%, em peso, da composição, de um agente tensio-activo catiónico; ou b) entre 0,1% e 10% de um polímero solúvel em água não iónico modificado sob o ponto de vista hidrofóbico que compreende uma cadeia de polímero solúvel em água e grupos hidrofóbicos escolhidos do gruo que consiste em grupos alquilo C8-CeS, aril alquilo, alquil arilo e suas misturas; em que a razão da porção hidrofílica para a porção hidrofóbica do polímero é de 10:1 a 1000:1; e b) entre 0,3% e 5,0% em peso da composição de um agente tensio-activo solúvel em água, um agente tensio-activo insolúvel em água, um espessante polimérco solúvel em água com um peso molecular superior a 20.000, ou uma sua mistura em que a referida composição contém não mais do que 1,0%, em peso, de agentes tensio-activos solúveis em água. 4ã. - Composição de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterisada por o referido modelador possuir um parâmetro de solubilidade compreendido entre 7 e 10 (calor ias/cm3 )t/e, e o referido modelador ser, de preferência, 76 30 * <

10

15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/06 20 J 25 escolhido do grupo que consiste ém adipatos, ftalatos, isoftalatos, azelatos, estearatos, citratos, trimelitatos, álcoois iso-C^-Cga copoliois de silicone, metil alquil silicones, carbonatos, sebacatos, isobutiratos, oleatos, fosfatos, miristatos, ricinoleatos, pelargonatos, valeratos, oleatos, cânfora, óleo de rícino, e copoliois de silicone. 5ã. - Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por o referido modelador ser um estearato de butilo, oleato de butilo, fosfato de tri-isobutilo, pelargonato de isodecilo, palmitato de etilo, carbonato de dibutilo, óleo de rícino, ftalato de ditridecilo, ricinoleato de metilo, ricinoleato de butilo, sebacato de di-isooctilo, cânfora, valerato de etilo, álcool isostearilico e álcool cetílico ou metil alquil silicone ou uma sua mistura. 6ã. - Composição de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterisada por o referido copolímero condicionador de estilo compreender um copolímero que tem uma cadeia polimérica de vinilo com porções poliméricas de siloxano monovalente enxertadas na mesma, compreendendo o referido copolímero monómeros C e componentes escolhidos do grupo que consiste em monómeros A, monómeros B, e suas misturas, em que: A é pelo menos um monómero de vinilo livre, radicalmente polimerisável, sendo a quantidade em peso do ^ monómero A, quando usada, até 98% em peso do peso total de todos os monómeros no referido copolímero; B é pelo menos ura monómero de reforço copolimerisável com A, sendo a quantidade em peso do monómero B, quando usada, até 98% do peso total de todos os 77 35

monómeros no referido copolímero, sendo o referido monómero B escolhido do grupo que consite em monómeros e macrómeros polares; e C é um monómero polimérico com um peso molecular de cerca de 1.000 a 50.000 e a fórmula geral X(Y)nSi(R)3.m(Z)ffl 10

15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90106 20

25 30 na qual X é um grupo vinilo copolirnerizáve com os monómeros A e B, Y é um grupo de ligação divalente, R é hidrogénio, alquilo inferior, aril ou alcoxi, Z é uma porção polimérica de siloxano monovalente com um número de peso molecular médio de pelo menos 500, ê essencialmente não reactivo sob condições de copolimerisação, e é pendente da referida cadeia polimérica de vinilo após polimerisação, n é 0 ou 1, e m é um número inteiro de la 3, em que C compreende de 0,01% a 50% do copolímero. 7ã. - Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterisada por o referido veículo compreender: (a) entre 0,1% e 10%, em peso da composição, de um polímero não-iónico, solúvel em água, modificado hidrofobicamente, que compreende uma cadeia polimérica solúvel em água e grupos hidrofóbicos escolhidos do grupo que consiste em grupos alquilo C8-Cgg, aril alquilo, alquil arilo e suas misturas; em que a razão da porção hidrofílica para porção hidrofóbica do polímero é de 10:1 a 1000:1; e 78 35 «L A

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

(b) entre 0,3% e 5,0% em peso da composição de um agente tensio-activo solúvel em água, um agente tensio-activo insolúvel em água, um espessante polimérico solúvel em água com um peso molecular superior a 20.000, ou uma sua mistura; e (c) entre 65% e 98%, em peso, de um solvente sistema veículo escolhido do grupo que consiste em água, álcoois inferiores, e suas misturas; e em que as referidas composições compreendem não mais do que 1,0% de agentes tensio-activos solúveis em água. 8ã. - Composição de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizada por o referido solvente volátil ser cíclico ou polidimetilsiloxano linear. 9ã. - Composição de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada por o referido copolímero compreender entre 50% e 90% de monómero A, entre 7,5% e 80% de monómero B, e entre 2% e 25% de monómero C. 10ã. - Composição de acordo com a reivindicação 7, 8 ou 9, caracterizada por o monómero A ser escolhido do grupo que consiste em ésteres de ácido acrílico de álcoois C,-C18, ésteres de ácido metacrílico de álcoois CrCie, estireno, acetato de vinilo, cloreto de vinilo, cloreto de vinilideno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, t-butilestireno, butadieno, ciclohexadieno, etileno, propileno, vinil tolueno, macrómero de poli-estireno, e suas misturas, um monómero B ser escolhido do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, Ν,Ν-dimetil-acrilamina, dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato quaternizado, 79 35 1 5 10

15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 metacrilonitrilo, metacrilo-amida; anidrido maleico, meios-ésteres de anidrido maleico, ácido itacónico, acrilamida, álcoois acrilato, hidroxietil metacrilato, cloreto de dialildimetil amónio, vinil pirrolidona, vinil éteres, maleimidas, acilactonas, 2-etil--2-oxazolina, vinil piridina, vinil imidazol, estireno sulfonato, e suas misturas, e o referido copolímero ser, de preferência, escolhido do grupo que consiste em macrómero de ácido acrílico/n- -butilroetacrilato/polidimetilsiloxano; macrómero de N,N-dimetilacrilamida/isobutilmetacrilato/PDMS;dimetilaminoetil metacrilato/isobutil metacrilato/2- -etilhexil metacrilato/PDMS, dimetilaminoetil metacrilato/isobutil metacrilato/PDMS; dimetil aminoetil metacrilato quaternizado/isobutil metacrilato/PDMS; ácido acrílico/isopropil metacrilato/PDMS; Ν,Ν-dimetilacrilamida/metoxietil metacrilato/PDMS; macrómero de t-butilacrilato/t-butilmetacrilato/PDMS; macrómero de t--butilacrilato/N,N-dimetilacrilamida/PDMS; macrómero de t-butilacrilato/ácido acrílico/PDMS; e suas misturas. Lisboa, 19.Jli.1S92 Por THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY

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