JPH06506219A - スタイリング／コンディショニング剤と可塑剤とを含有するヘアケア組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 スタイリング／コンディショニング剤と可塑剤とを含有するヘアケア組成物 技　術　分　野 本発明は、ヘアスタイリング／ヘアコンディショニング成分を含有するヘアケア 組成物に関し、詳細には、ヘアスタイリング／ヘアコンディショニング剤を含有 するリンスオフヘアコンディショニング組成物に関する。

背　景　技　術 ヘアに特定の形状を保持させたいという要望は、広く持たれている。このような スタイル保持は、一般に、２ルート、ヘアスタイル／形状の永久的化学変更また は一時的変更のいずれかによって達成されている。一時的変更は、水により、ま たは洗髪により解除できるものである。一時的スタイル変更は、一般に、組成物 を洗髪および／またはコンディショニング後、そして乾燥および／またはスタイ リング前に、濡れたヘアに適用することによって達成されている。セット上の利 益を与えるために使用されている物質は、一般に、樹脂またはゴムであり且つム ース、シェル、ローション、またはスプレーの形で適用されている。このアプロ ーチは、数種の有意な欠点を使用者に提示している。一般に、スタイリング組成 物を適用することは、洗髪／コンディショニング後に別個の工程を必要とする。

加えて、スタイル保持がヘア上に硬化する樹脂物質によって与えられるので、ヘ アは、適用後に粘着または剛性に感する傾向があり且っスタイリング組成物の更 なる適用なしにはヘアを再スタイリングすることが困難である。

ヘアをコンディショニングさせたいという要望も、広く持たれている。ヘアを「 コンディショニングする」組成物は、一般に、例えば、乾燥静電気を減少するこ とにより、ヘアの湿潤および／または乾燥とかしやすさなどを増大することによ り、管理性、外観、またはヘアの感じを改善する。このようなコンディショニン グ製品は、周知である。若干は、適用され且つ結局ヘアからすすぎ落とす（典型 的には洗髪後）「リンスオフ」型製品である。これらのコンディショニング製品 の多くは、陽イオン長鎖アミン、長鎖第四級アンモニウム化合物などの陽イオン コンディショニング剤、例えば、１９６４年１１月３日発行のヒルバーの米国特 許第３．１５５，５９１号明細書および１９８１年５月２６日発行のビラマリン 等の米国特許第４，２６９，８２４号明細書に開示のものを含有する。特に近年 使用されている他のヘアコンディショニング物質は、シロキサン（例えば、１９ ６５年９月２８日発行のオップリガーの米国特許第３，２０８゜９１１号明細書 参照）およびシロキサン含有重合体である。１９８６年７月２２日発行のフリッ ト等の米国特許第４，６０１．９０２号明細書は、ケイ素に結合された第四級ア ンモニウム置換基を有するポリジオルガノシロキサンおよびアミノ置換炭化水素 基であるケイ素結合置換基を有するポリジオルガノシロキサンを包含するヘアコ ンディショニングまたはシャンプー／コンディショナー組成物を記載している。

１９８７年３月３１日発行のコルメイアー等の米国特許第４．６５４．１６１号 明細書は、ベタイン置換基を含有する一群のオルガノポリシロキサンを記載して いる。ヘアケア組成物で使用する時には、これらの化合物は、良好なコンディシ ョニング、陰イオン成分との相容性、ヘア付着性、および低い皮膚刺激を与える と言われている。１９８６年１月７日発行のスターチの米国特許第４，５６３， ３４７号明細書は、ヘアへの結合を与えるための置換基を含有するシロキサン成 分を包含するヘアコンディショニング組成物に関する。１９８１年１０月９日公 告のライオン株式会社の日本公告出願第５６−１２９３００号公報は、アクリル 樹脂と一緒にオルガノポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体を包含するシ ャンプーコンディショナー組成物に関する。１９８４年１０月３０日発行のヒロ タ等の米国特許第４，４７９，８９３号明細書は、リン酸エステル界面活性剤と シリコーン誘導体（例えば、ポリエーテル変性シロキサンまたはアルコール変性 シロキサン）とを含有するシャンプーコンディショナー組成物を記載している。

また、ポリエーテル変性ポリシロキサンは、１９７６年５月１８日発行のコルキ スの米国特許第３゜９５７．９７０号明細書でシャンプー中で使用することが開 示されている。１９８０年１月２２日発行のモルリノの米国特許第４，１８５， ０８７号明細書は、優れたヘアコンディショニング性を有すると言われるトリア ルキルアミノヒドロキシオルガノシリコン化合物の第四級窒素誘導体を記載して いる。

実際には、ヘアケア製品の多くの消費者は、ヘアを先ず洗髪し、コンディショニ ングし、次いで、スタイリング組成物を適用して形状保持を助長している。この 方法は、数種の不利を有する。それは、スタイリング組成物の別個の適用という 不都合を必要とする。また、コンディショニング後の通常のスタイリング組成物 の適用は、ヘアにより粘着感または剛性感を与えることによって、ヘアコンディ ショナーの利益を実質上消すことがある。

また、シロキサン誘導物質は、ヘアスタイリング組成物で使用されている。１９ ７９年１２月２７日公告のライオン株式会社の日本公告出願第５６−０９２８１ １号公報は、両性アクリル樹脂、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ サン、およびポリエチレングリコールを含むヘアセット性組成物を記載している 。１９８８年５月１７日発行のホーマン等の米国特許第４，７４４゜９７８号明 細書は、カルボキシ官能ポリジメチルシロキサンと、アミンまたはアンモニウム 基を含有する陽イオン有機重合体との組み合わせを包含するヘアスタイリング組 成物（ヘアスプレーなど）を記載している。ポリジオルガノシロキサンおよび陽 イオン有機重合体を包含するヘアスタイリング組成物は、１９８８年３月２９日 発行のギー等の米国特許第４，７３３，６７７号明細書および１９８８年２月１ ６日発行のコーンウオール等の米国特許第４，７２４，８５１号明細書に教示さ れている。

最後に、１９８４年９月５日公告のカントレル等の欧州特許出願第１１７，３６ ０号明細書は、少なくとも１個の窒素−水素結合を有するシロキサン重合体と、 界面活性剤と、コンディショナーとしてと共にヘアスタリング助剤としても作用 する可溶化チタネート、ジルコネートまたはゲルマネートとを含有する組成物を 開示している。

より最近、成るシリコーンマクロマー（ｍｘｅ＋ｏｍｅ＋）含有共重合体を含む ヘアケア組成物は、ヘアコンディショニングと一緒に優秀なヘアスタイル保持上 の利益を与えることが発見された。組成物は、限定せずに、ヘアリンス、トニッ ク、ムース、ローションおよびジェルを含めて通常の形のいずれであってもよい 。組成物は、通常へアスクイリング樹脂と関連づけられる剛性感または粘着／他 着感および否定的なドライへア性、例えば、減少されたとかしやすさを有意に減 少しながら、スタイル保持を与える。更に、本発明の組成物を適用したヘアは、 組成物の再適用を必要とせずに数回再スタイリングしてもよい。

これらのスタイリング／コンディショニング上の利益を与えることができるシリ コーンマクロマー含有共重合体は、１９９０年４月６日出願のトルガーソン、ボ リツチおよびゲーブルの米国特許出願第０７１５０５／７６０号明細書および１ ９９０年４月６日出願のボリッチおよびトルガーソンの米国特許出願第０７１５ ０５，７５５号明細書に記載されている。これらのシリコーンマクロマー含有共 重合体を含有できる各種のヘアケア組成物は、１９９０年７月１６日出願のボリ ツチ、ツートンおよびラッセルの米国特許出願第０７１５５１，１１８号明細書 、１９９０年７月１６日出願のボリツチ、ツートンおよびラッセルの米国特許出 願第０７１５５１，１１９号明細書、および１９９０年７月１６日出願のボリツ チ、ツートンおよびラッセルの米国特許出願第０７１５５１．１２０号明細書に 記載されている。

これらのスタイリング／コンディショニング共重合体は、単一物質でヘアスタイ リングとコンディショニングとの従来未知の組み合わせを与えることができ且つ このような利益を使用者に付与するためにヘアケア組成物でヘアに有効に配送で きるが、今だ望ましいままであり、それゆえ本発明の目的は、これらの共重合体 が与えることができるコンディショニング上の利益を保持しながら、これらのス タイリング／コンディショニング共重合体のスタイル保持性を改善するヘアケア 組成物を提供することにある。

また、本発明の目的は、良好なヘアコンディショニング上の利益を維持しながら 改善されたヘアスタイリングを与える、ヘアに適用した後にすすぎ落すようにデ ザインされたヘアリンス組成物を提供することにある。

また、本発明の目的は、良好なヘアコンディショニング性を保持しながら改善さ れたスタイル保持能力を有するヘアスタイリング／コンディショニング共重合体 を含有するヘアケア組成物を提供することにある。

本発明のなお更に他の目的は、改善されたスタイル達成性を使用者に与えること ができるヘアスタイリング／コンディショニング共重合体を含有するヘアケア組 成物を提供すること、即ち、使用者が望まれる形状および位置決めにヘアをスタ イリングすることをより良く可能にすることである。

本発明のなお別の目的は、上記スタイリング／コンディショニング共重合体を含 有するヘアスタイリング／コンディショニング組成物に改善された耐湿性を与え ることにある。高湿度状態でのスタイル保持を改良することが望ましい。その理 由は、このような状態を受ける時には再適用し且つヘアをスタイリングすること がしばいｆ不便であるからである。また、スタイリング剤が湿度によって影響さ れる時には、ヘアは、ぬれ且つ粘着になる傾向があり且つまたより容易に汚れる ようになるか「汚れた」感じを帯びる傾向がある。このように、改善された耐湿 性は、スタイル保持性能を改善すると共に、高湿度条件下でヘアをきれいな感じ により長く止めるのを助長することができる。

これらの目的および他の目的は、以下の説明で記載する本発明によって達成され る。

特に断らない限り、すべての％は組成物の重量％であり且つすべての比率は重量 比である。

発　明　の　開　示 本発明は、ヘアスタイリング性とヘアコンディショナー性との両方を含有するヘ アケア組成物（組成物はシリコーンマクロマー含有ヘアスタイリング／コンディ ショニング共重合体を含有する）に関する。

これらの組成物においては、ヘアスタイリング／コンディショニング共重合体は 、揮発性溶媒中で可溶化形でヘアに配送する。ヘアスタイリング／コンディショ ニング剤用の各種の溶媒が使用できるが、好ましい溶媒は、環式シリコーンと線 状シリコーンとの両方を含めて揮発性シリコーン流体、並びに揮発性流体シロキ サン誘導体である。揮発性シリコーン流体は、特にヘアに適用し次いで水ですす ぎ落とそうとする組成物の場合に使用するのに好ましい。その理由は、それらが 水に不混和性であり、それによって水でのすすぎ後にさえヘア上へのヘアスタイ リング／コンディショニング剤の付着を容易にし且つ活性分を組成物で利用して もよい水相または他の担体流体（例えば、低級アルコール）相に浸出するのを防 止し、それらが実質上無臭であり、それらがグリース状または汚れた感じの残渣 を残さずに適用時に蒸発し且つそれらがヘアリンス組成物で適用に有用な種類の 可溶化性または分散性ヘアスタイリング／コンディショニング剤用の好適なビヒ クルを与えることができるからである。

揮発性シリコーン流体は、これらの利益を与えることができるが、これらの利益 を与えるが揮発性シリコーン流体による配送の利益を保持しながら上記のような 改良スタイリング性能を与えるヘアスタイリング／コンディショニング活性分を 有するヘアスタイリング組成物を提供することが望ましいままである。

揮発性シリコーン流体溶媒中でヘアに配送される成るヘアスタイリング／コンデ ィショニング共重合体を含有するヘアケア組成物は、不揮発性であると共にスク リング／コンディショニング共重合体−揮発性シリコーン流体溶液と混和性であ る特定の可塑剤をヘアスタイリング／コンディショニング共重合体−揮発性シリ コーン流体溶液に配合することによって改良できることが今や見出された。

より詳細には、本発明は、 （ａ）（ｉ）組成物の約０．１〜約１０．０重量％の分子量（重量平均）約２０ ０．０００〜約１．０００，０００を有するシリコーンマクロマー含有ヘアスタ イリング／コンディショニング共重合体〔但し、上記シリコーンマクロマーは分 子量（重量平均）約１．０００〜約５０．０００を有し非シリコーン有機重合体 主鎖または重合体主鎖の有機オリゴマー単位部分に共有結合されており、上記共 重合体はＴｇ少なくとも約−２０℃を有する）； （１１）溶媒約０．１％〜約９９．７％（但し、上記共重合体は可溶性または分 散性であり、上記溶媒は揮発性シリコーン流体であり、上記共重合体および溶媒 はエレメント（ａ）　（ｉ＊１）も含有する共重合体−溶媒溶液の形で与えられ る）；および （ｉｉｉ）ヒトのヘアおよび皮膚への局所適用に安全である不揮発性可塑剤（但 し、該可塑剤は上記共重合体−溶媒溶液と混和性であり且つ上記組成物は可塑剤 二重合体の重量比的１．２０から約１：１を有する）を含むヘアスタイリング／ コンディショニング成分；および （ｂ）ヘアへの適用に好適な追加の担体ビヒクル０冗〜約９９．７％ を含むことを特徴とするヘアケア組成物に関する。

発明を実施するための最良の形態 本組成物の必須成分並びに任意成分は、以下に記載する。

本組成物は、シリコーンマクロマー含有スタイリング／コンディショニング共重 合体、共重合体用揮発性シリコーン流体溶媒、および可塑剤を含むヘアスタイリ ングコンディショニング成分を含有するであろう。

シリコーンマクロマー含有ヘアスタイリング／コンディショニング共重合体 本組成物は、水溶性シリコーンマクロマー含有ヘアスタイリング／コンディショ ニング共重合体を含有する。

スタイリング／コンディショニング共重合体に適用する時の「水不溶性」なる用 語は、共重合体が不溶性沈殿として存在するか、２５℃で１重量％の量で水中の 曇った溶液または曇り溶液を調製することを意味する。このような共重合体は、 重量平均分子量約２００．０００〜約１．０００，０００、好ましくは約３００ ．０００〜約ｓｏｏ、ｏｏｏ、より好ましくは約４００，０００〜約６００．０ ００を有しているべきであり、好ましくは上記シリコーンマクロマーは分子量（ 重量平均）約１．０００〜約５０，０００を有し非シリコーン有機重合体主鎖ま たは重合体主鎖の有機オリゴマー単位部分に共有結合されており、上記共重合体 はＴｇ少なくとも約−２０℃を有する。転移が所定の重合体の場合に存在するな らば、ここで使用する略称ｒＴｇＪは、主鎖のガラス転移温度を意味し且つ略称 ｒＴｍＪは、主鎖の結晶性融点を意味する。「重合体主鎖の有機オリゴマ一部分 」は、シロキサンブロックおよび主鎖の有機部分中に複数の炭素原子を有する有 機ブロックを含有するブロック共重合体の有機主鎖部分を意味するであろう。

好ましい重合体は、ＴｇまたはＴｍ約−２０℃以上を有するビニル重合体主鎖お よび主鎖にグラフトされた重量平均分子量約１，０００〜約５０，０００、好ま しくは約５，０００〜約４０．０００、最も好ましくは約２０．０００のポリジ メチルシロキサンマクロマーからなる。

重合体は、完成ヘアケア組成物に処方する時、乾燥時に、重合体相がポリジメチ ルシロキサンマクロマーを包含する不連続相と、主鎖を包含する連続相とに分離 するようなものである。

本発明の組成物の相分離特性は、次の通り測定してもよい。重合体は、良好な溶 媒（即ち、主鎖とシリコーンとの両方とも溶解する溶媒）から固体フィルムとし て注型する。次いで、このフィルムは、薄片化し、透過電子顕微鏡測定によって 調べる。微小相分離は、連続相中の介在物の観察によって実証する。これらの介 在物は、シリコーン鎖の大きさにマツチするのに適当な大きさく典型的には数百 ｎｍ以下）およびシリコーンの存在量にマツチするのに適当な密度を有している べきである。この挙動は、この構造を有する重合体の文献（例えば、Ｓ、Ｄ。

スミス、Ｐｈ、Ｄ、　テシス、バージニア大学、１９８７年およびそこに引用の 文献参照）によく論述されている。

相分離特性の第二の測定法は、バルク重合体中の濃度と比較しての重合体フィル ムの表面におけるシリコーンの濃度の富化を調べることを包含する。シリコーン が低エネルギー空気界面を好むので、重合体表面上に優先的に配向する。このこ とは、全重合体中のシリコーンの濃度（重量で）が低い（２％〜２０％）時でさ えシリコーンによって全部筒われる表面を生ずる。このことは、乾燥フィルム表 面のＥＳＣＡ（化学分析用電子分光法）によって実験的に実証される。このよう な分析は、フィルム表面を分析する時に多量のシリコーンおよび大幅に減少され た量の主鎖重合体を示す（ここで表面は膜厚の最初の数十オングストロームを意 味する）。信号ビームの角度を変えることによって、表面は、各種の深さまで分 析できる。

本発明のヘアケア組成物で有用な重合体としては、シリコーンと非シリコーン接 着性重合体とのすべての適当に定義された共重合体が挙げられる。有用であるた めには、このような共重合体は、下記の４つの基準を満たすべきである： （１）乾燥時に、共重合体が、シリコーン部分を包含する不連続相と、非シリコ ーン部分を包含する連続相とに相分離する： （２）シリコーン部分、即ち、シリコーンマクロマーが非シリコーン部分に共有 結合されている；（３）シリコーン部分の分子量が約１．０００〜約５０．００ ０である； （４）共重合体は、揮発性シリコーン流体溶媒に可溶性または分散性でなければ ならず且つ共重合体をヘア上に付着させなければならない。

上記グラフト共重合体に加えて、有用な共重合体としては、約５０重量％まで（ 好ましくは約１０〜約２０重量％）の１種以上のポリジメチルシロキサンプロ・ ツクおよび１種以上の非シリコーンブロック　（好ましくはアクリレートまたは ビニル）を含有するプロ・ツク共重合体が挙げられる。

一般に、本発明で利用するスタイリング／コンディショニング共重合体は、「Ａ 」単量体、ｒＢＪ単量体およびそれらの混合物からなる群から選ばれる単量体と 一緒に「Ｃ」単量体を含む。これらの共重合体は、Ｃ単量体と一緒に少なくとも ＡまたはＢ単量体を含有し、そして好ましい共重合体は、Ａ、ＢおよびＣ単量体 を含有する。

有用な共重合体の例およびその製法は、１９８７年９月１５日発行のマズレクの 米国特許第４，６９３，９３５号明細書および１９８８年３月１日発行のクレメ ンス等の米国特許第４，７２８，５７１号明細書（これらの両方ともここに参考 文献として編入）に詳述されている。

これらの共重合体は、下記の通り定義する単量体Ａ、　Ｃおよび場合によってＢ からなる。Ａは、少なくとも１種の遊離基重合性ビニル単量体または複数の単量 体であり、Ｂは、使用する時には、Ａと共重合できる少なくとも１種の補強単量 体からなり且つ極性単量体およびＴｇまたはＴｍ約−２０℃以上を有するマクロ マーからなる群から選ばれる。使用する時には、Ｂは、共重合体中の全単量体の 約９８％まで、好ましくは約８０％まで、より好ましくは約２０％までであって もよい。単量体Ｃは、共重合体中の全単量体の約０１０１％〜約５０．０％を占 める。

Ａ単量体の代表例は、メタノール、エタノール、１−プロパツール、２−プロパ ツール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパツール、１−ペンタノール、 ２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチ ル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノ ール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、ｔ−ブ タノール、シクロヘキサノール、２−エチル−１−ブタノール、３−ヘプタツー ル、ベンジルアルコール、２−オクタツール、６−メチル−１−ヘプタツール、 ２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、３，５ ．５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１ −ヘキサデカノール、１−オクタデカノールなどの０１〜０１８アルコールのア クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル（アルコールは約１〜１８個の炭 素原子を有し、炭素原子の平均数は約４〜１２である）；スチレン：酢酸ビニル ；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル；α−メチルスチレン；ｔ− ブチルスチレン；ブタジェン；シクロヘキサジエン：エチレン；プロピレン：ビ ニルトルエン；およびそれらの混合物である。好ましいＡ単量体としては、メタ クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、お よびそれらの混合物が挙げられる。

Ｂ単量体の代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク リルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、第四級化メタクリル酸ジメチ ルアミノエチル、メタクリロニトリル、ポリスチレンマクロマー、メタクリルア ミド、無水マレイン酸およびその半エステル、イタコン酸、アクリルアミド、ア クリレートアルコール、メタクリル酸ヒドロキシエチル、ジアリルジメチルアン モニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル（例えば、メチルビニル エーテル）、マレイミド、アジラクトン、２−エチル−２−オキサゾリン、ビニ ルピリジン、ビニルイミダゾール、他の極性ビニル複素環式化合物、スチレンス ルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましいＢ単量体としては、 アクリル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエ チル、第四級化メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビニルピロリドン、および それらの混合物が挙げられる。

Ｃ単量体は、共重合体のシリコーン含有マクロマ一部分を構成するスタイリング ／コンディショニング共重合体のエレメントである。Ｃ単量体は、一般式％式％ ） （式中、ＸはＡおよびＢ単量体と共重合できるビニル基であり；Ｙは二価結合基 であり；Ｒは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシであり；２は数平 均分子量少なくとも約５００を有する一価シロキサン高分子部分であり、共重合 条件下で本質上非反応性であり且つ上記ビニル重合体主鎖の側鎖であり；ｎは０ または１であり；ｍは１〜３の整数である） を有する。Ｃは重量平均分子量約ｉ、ｏｏｏ〜約５０．０００、好ましくは約５ ．０００〜約４０．０００、最も好ましくは約１０，０００〜約２０．０００を 有する。好ましくは、Ｃ単量体は、下記これらの構造中、ｍは１．２または３（ 好ましくはｍ＝１）であり；ｐはＯまたは１であり；Ｒ′はアルキルまたは水素 であり；ｑは２〜６の整数であり；Ｓは０〜２の整数であり；Ｘは Ｒ１は水素または−ＣＯＯＨであり（好ましくはＲ１は水素である）；Ｒ２は水 素、メチルまたはる）；Ｚは （式中、Ｒ４はアルキル、アルコキシ、アルキルアミハアリール、またはヒドロ キシルであり（好ましくはＲ４はアルキルである）；ｒは約５〜約７００の整数 である（好ましくはｒは約２５０である）、ｐ＝ｏ、ｑ＝３である時に、式■の Ｃ単量体が特に好ましい。

このような物質の高度に好ましい例は、下記特許出願：１９９０年４月６日出願 のトルガーソン、ボリッチおよびゲーブルの米国特許出願第０７１５０５．７６ ０号明細書および１９９０年４月６日出願のボリッチおよびトルガーソンの米国 特許出願第０７１５０５．７５５号明細書（これらの両方ともここに参考文献と して編入）に記載のようなグラフトシリコーン含有共重合体である。

本発明で有用な好ましい重合体は、一般に、単量体ＡＯ％〜約９８％（好ましく は約５％〜約９８％、より好ましくは約５０％〜約９０％）、単量体Ｂ　Ｏ％〜 約９８％（好ましくは約７．５％〜約８０％）、および単量体ＣＯ０１％〜約５ ０％（好ましくは約０．５％〜約４０％、最も好ましくは約２％〜約２５％）か らなる。

Ａ単量体とＢ単量体との組み合わせは、好ましくは、重合体の約５０．０％〜約 ９９．９％（より好ましくは約６０％〜約９９％、最も好ましくは約７５％〜約 ９５％）を占める。いかなる特定の共重合体の組み合わせも、その処方性を決め ることを助長するであろう。例えば、水性処方物に可溶性である重合体は、好ま しくは、下記組成を有する：単量体Ａ　Ｏ％〜約７０％（好ましくは約５％〜約 ７０％）、単量体Ｂ約３０％〜約９８％（好ましくは約３％〜約８０％）、およ び単量体Ｃ約１％〜約４０％。分散性である重合体は、下記の好ましい組成を有 する・単量体Ａ　Ｏ％〜約７０％（より好ましくは約５％〜約７０％）、単量体 Ｂ約２０％〜約８０％（より好ましくは約２０％〜約６０％）、および単量体Ｃ 約１％〜約４０％。

本発明で使用するのに特に好ましい重合体としては、下記のものが挙げられる（ 下記の重量％は重合反応で加える反応体の量を意味し、必ずしも最終生成物中の 量を意味しない）ニ アクリル酸／メタクリル酸ｎ−ブチル／ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）マ クロマー−分子量２０，０００（ｆ！４えば、１０／７０／２０ｗ／ｗ／ｗ）（ Ｉ）Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸イソブチル／ＰＤＭＳマク ロマー−分子量２０，０００　（例えば、２０／６０／２０ｗ／ｗ／ｗ）（ＩＩ ）メタクリル酸ジメチルアミノエチル／′メタクリル酸イソブチル／メタクリル 酸２−エチルヘキシル／ＰＤＭＳマクロマー−分子量２０，０００　（例えば、 ２５／４０／１５　／　２０　ｗ／ｗ／ｗ／ｗ）　（Ｉ［Ｉ）アクリル酸ｔ−ブ チル／メタクリル酸ｔ−ブチル／ＰＤＭＳマクロマーー分子量１０，０００　（ 例えば、５６／２４／２０ｗ／ｗ／ｗ）（ＩＶ）アクリル酸ｔ−ブチル／ＰＤＭ Ｓマクロマー−分子量１０．０００　（例えば、８０／２０ｗ／ｗ）（Ｖ）アク リル酸ｔ−ブチル／Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ＰＤＭＳマクロマー−分 子量１０，０００（例えば、７０ｚ’ｌＯ／２０ｗ／ｗ／ｗ）（Ｖｌ）アクリル 酸ｔ−ブチル／アクリル酸／ＰＤＭＳマクロマー−分子量１０，０００　（例え ば、７５１５／２０ｗ／ｗ／ｗ）（■）。

本組成物の共重合体物質の粒径は、製品中での性能に対して若干の効果を有する ことがある。このことは、勿論、共重合体から共重合体、そして生成物から生成 物で変化するであろう。

本組成物は、組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０，５〜約８重量 ％のスタイリング／コンディショニング共重合体を含むであろう。

揮発性シリコーン溶媒 共重合体は、担体ビヒクル系と合わせる前に共重合体用揮発性溶媒と合わせる。

本発明で使用するための揮発性溶媒は、シリコーン流体である。スタイリング／ コンディショニング共重合体と揮発性シリコーン流体との組み合わせは、共重合 体が溶媒と相容性であり、即ち、溶媒に可溶性または分散性であるように選ばな ければならない。「溶液」なる用語は、共重合体が溶媒に分散する時と同様に溶 解する共重合体−揮発物組み合わせを意味するために使用するであろう。

ここで使用する揮発性溶媒は、スタイリング／コンディショニング共重合体を溶 解または分散することができるいかなる揮発性シリコーン流体も包含する。シリ コーン流体に関してここで使用する「揮発性」は、流体が大気圧および２５℃で 測定可能な実際的に有意な（ヘアケア製品処方の場合）蒸気圧を有することを意 味する。このことはスタイリング／コンディショニング共重合体が乾燥してヘア をスタイリングするフィルムを形成するように溶媒が使用後に合理的な時間以内 で蒸発するであろうことを意味することが当業者によって理解されるであろう。

ここで有用な揮発性シリコーンとしては、環式ポリジメチルシロキサンなどの環 式シリコーン流体が挙げられる。環式シリコーン中のケイ素原子の数は、好まし くは、約３〜約７、より好ましくは４または５である。

このようなシリコーンの一般式は、 　Ｈ３ （式中、ｎは３〜７である） である。環式ポリジメチルシロキサンは、一般に、１気圧、２５℃での粘度約１ ０センチポアズ以下を有する。

揮発性シリコーン流体は、技術上広く知られている。

揮発性シリコーンの説明は、トッドおよびベイヤーズの「化粧品用揮発性シリコ ーン流体Ｊ　、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　ｘｎｄＴｏｉｌＮ＋ｉｅｓ、　Ｖｏｌ、　 ９１　、　１９７６年１月、ｌｌｌ１．２７−３２（ここに参考文献として編入 ）に見出される。

線状シリコーン流体も、使用できる。不揮発性線状シリコーン流体は、一般に、 １気圧、２５℃での粘度約５センチポアズ以下を有するであろう。揮発性線状シ リコーンは、約３〜９個のケイ素原子を有し且つ一般式％式％） （式中、ｎは１〜７である） を有するポリジメチルシロキサンによって例証される。

環式と線状との両方の上記種類のシリコーンは、ダウ・コーニング・コーポレー ションからダウ書コーニング（Ｄｏｔ　Ｃｏ「ｎｉｎｇ）　３４４．３４５およ び２００流体として入手でき、ユニオン・カーバイドからシリコーン７２０２お よびシリコーン７１５８として入手でき、スタウファー・ケミカルから５ＷＳ− ０３３１４として入手できる。

他の揮発性シリコーン流体としては、ペンタメチルジシロキサン、フェニルペン タメチルジシロキサン、メトキシプロピルペンタメチルシクロテトラシロキサン 、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピルペンタメチル ジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタ シロキサンなどのシロキサン誘導体が挙げられる。

特定の共重合体が特定の揮発性シリコーン流体に可溶性または分散性であるかど うかは、選ばれる物質の性状に依存するであろう。当業者に容易に明らかである ように、このことは、スタイリング／コンディショニング共重合体の分子量、共 重合体および揮発性シリコーン流体の相対的極性などの因子に依存するであろう 。

好ましい揮発性溶媒は、環式および線状ポリジメチルシロキサン、特に環式ポリ ジメチルシロキサンである。

共重合体が上記のように可溶化または分散形であるべきである以外は、スタイリ ング／コンディショニング共重合体中の共重合体の量と比較しての溶媒の量は、 臨界的ではない。一般に、揮発性溶媒は、組成物の約０．１〜約９９．７重量％ 、好ましくは約１〜約１５重量％、より好ましくは約２〜約１０重量％を占める ことができる。揮発性溶媒、スタイリング／コンディショニング共重合体の重量 比は、好ましくは、約１：１またはそれ以また、組成物は、必須成分として不揮 発性可塑剤を含有する。可塑剤は、組成物に可塑剤ニスタイリング／コンディシ ョニング共重合体の重量比的１＝２０から約１：１、好ましくは約１：１５から 約１：２、より好ましくは約１：１２から約１：２．５で存在するであろう。可 塑剤に関してここで使用する「不揮発性」は、可塑剤が大気圧および２５℃で本 質上蒸気圧を示さないことを意味する。また、実質的な可塑剤具が製品の香料類 に影響するであろうから、可塑剤はヒトの鼻に悪臭がないことが高度に好ましい 。共重合体−揮発性溶媒溶液は、揮発性溶媒が蒸発している際に実質的な可塑剤 目減りをこうむるべきではない。その理由は、このことが使用時に共重合体の可 塑化を減少するであろうからである。ここで使用するための可塑剤は、一般に、 沸点約２５０℃以上を有しているべきである。このような可塑剤は、ここの目的 では不揮発性である。理論によって限定しようとはしないが、可塑剤は、可撓性 および／または組成物のヘアへの適用および揮発性シリコーン溶媒の蒸発時に共 重合体によって形成されるフィルムの可撓性を増大すると考えられる。このこと は、改善されたスタイル保持、所望のスタイルを達成する改良能力、および改善 された耐湿性を与えることができる。組成物で使用するための可塑剤は、組成物 に存在する量でヘアおよび皮膚への局所適用に安全でなければならない。

また、可塑剤は、ヘアスタイリング／コンディショニング共重合体−揮発性溶媒 溶液と相容性であるべきである。可塑剤および共重合体−揮発性溶媒溶液に関す る「相容性」とは、可塑剤がヘアスタイリング／コンディショニング共重合体と 悪く相互作用せず且つ上記溶液中で混和性でなければならないことを意味する。

一般に、ここで使用するための不揮発性可塑剤は、比較的低い水溶解度を有する であろう。これらの可塑剤の溶解パラメーターδは、一般に、約７〜約１０、好 ましくは約８〜約９　（（ｃａｌ／ｃｃ）　に等しい単位）であろう。溶解パラ メーターは、ポリマー・ハンドブック第３版（ジョン・ウィリー・エンド・サン ズ、ニューヨーク）（Ｊ、ブランクラップおよびＥ、Ｈ，イマーグット、第１章 、ｐｐ５１９−５５９）に凝集エネルギー密度の平方根と定義されており且つ物 質の分子間の引力強度を記載している。

溶解パラメーターは、イマーグットにより記載のような直接測定、他の物性との 相関、または間接的計算によってめてもよい。

可塑剤は、技術上周知であり且つ一般にＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅ＋Ｅｎｃｙｃｌｏ ｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｃｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　、第２版、第１ ５巻、ｐｐ、７２０−７８９　（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコー ホレーテッド、ニューヨーク、１９６８）にトビツク見出し「可塑剤」に記載さ れ且つＪ、ケーン・シアーズおよびジョセフＲ，ダービーによりテキストＴｈｅ 　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ７　ｏｆ　Ｐｌａｓｊｉｃｉｔｅｒｓ　（ジョン・ウィリ ー・エンド・サンズ・インコーホレーテッド、ニューヨーク、１９８２）に記載 されている（両方ともここに参考文献として編入）。特に、各種の可塑剤が開示 されている第９８３頁〜第１０６３頁のシアーズ／ダービーの表Ａ、９の付録参 照。

ここで使用する可塑剤としては、環式不揮発性物質と非環式不揮発性物質との両 方が挙げられる。不揮発性可塑剤の好適なカテゴリーとしては、アジペート、フ タレート、イソフタレート、アゼレート、ステアレート、サイトレート、トリメ リテート、シリコーンコポリオールイソＣ１４〜Ｃ２２アルコール、メチルアル キルシリコーン、カーボネート、セバケート、イソブチレート、オレエート、ホ スフェート、ミリステート、リシルエート、ベラルゴネート、バレレート、オレ エート、ショウノウ、およびヒマシ油、およびシリコーンコポリオールが挙げら れる。

アジペート可塑剤の例としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ビス（２ −エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ビス（２−ブトキシ エチル）、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシルなどのアジピン酸誘導体が挙げられる。

フタレート可塑剤の例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルオクチル、 フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ビス（２−エチ ルヘキシル）、フタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、フタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、 フタル酸イソオクチルイソデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシ ル、フタル酸ブチルシクロヘキシル、フタル酸ジイソオクチルベンジル、フタル 酸ブチルベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル、フタル酸 イソデシルベンジル、フタル酸ビス（２−ブトキシエチル）などのフタル酸誘導 体が挙げられる。

イソフタレート可塑剤としては、イソフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）およ びイソフタル酸ジイソオクチルベンジルが挙げられる。

アゼレート可塑剤の例としては、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼ ライン酸ビス（２−エチルヘキシル）などのアゼライン酸誘導体が挙げられる。

ステアレート可塑剤の例としては、ステアリン酸ｎ　−ブチル、アセトキシステ アリン酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチルなどのステアリン酸誘導体が挙げ られる。

サイトレート可塑剤の例としては、クエン酸アセチルトリーｎ−ブチル、クエン 酸トリーｎ−ブチル、クエン酸アセタールトリー２−エチルヘキシルなどのクエ ン酸誘導体が挙げられる。

トリメリテート可塑剤の例としては、トリメリド酸トリ＝（２−エチルヘキシル ）およびトリメリド酸トリイソオクチルが挙げられる。

可塑剤の他の例としては、炭酸ジブチル、オレイン酸ブチル、酪酸ｎ−ブチル、 酪酸イソブチル、酪酸イソプロピル、炭酸ジブチル、パルミチン酸エチル、パル ミチン酸イソオクチル、リシノール酸メチル、リシノール酸ブチル、セバシン酸 ジイソオクチル、リン酸トリイソブチル、ペラルゴン酸イソデシル、吉草酸エチ ル、イソセチルアルコール、オクトドデカノール、ミリスチン酸イソプロピノペ イソステアリルアルコールおよび０２〜Ｃ２ｏアルキルおよび１〜約５００個の シロキサン単量体単位を有するメチルアルキルシリコーンが挙げられる。

可塑剤として使用できるシリコーンコポリオールとしおよび （式中、Ｒは水素、炭素数１〜約１２のアルキル基、炭素数１〜約６のアルコキ シ基またはヒドロキシル基であり；Ｒ′およびＲ′は炭素数１〜約１２のアルキ ル基であり；Ｘは１〜１００、好ましくは２０〜３０の整数であり；ｙは１〜２ ０、好ましくは２〜１０の整数であり；ａおよびｂは０〜５０、好ましくは２０ 〜３０の整数である） のポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。

ポリジメチルシロキサンコポリオールも、ここに参考文献として編入の下記特許 文献に開示されている：１９７８年１０月２４日発行のギー等の米国特許第４゜ １２２．０２９号明細書、１９８１年５月５日発行のケイルの米国特許第４，２ ６５，８７８号明細書、および１９８３年１２月２０日発行のディクソン等の米 国特許第４，４２１，７６９号明細書。このようなジメチコンコポリオール物質 も、ヘア組成物で、１９８１年７月１５日公告のアベの英国特許出願第２，０６ ６．６５９号明細書（ここに参考文献として編入）および１９６６年２月８日発 行のクエーンズの加重特許第７２７，５８８号明細書（ここに参考文献として編 入）にも開示されている。ここで使用できる市販のジメチコンポリジメチルシロ キサンコポリオールとしては、シルウェット（Ｓｉｌｖｅｔ）表面活性共重合体 （ユニオン・カーバイド・コーポレーション製）およびダウ・コーニング・シリ コーン界面活性剤（ダウ・コーニング・コーポレーション製）が挙げられる。

担体系 組成物は、場合によって、揮発性シリコーン流体に加えてヘアへの適用に好適な 担体ビヒクルを含む。各種の担体ビヒクルは、利用してもよい。一般に、組成物 は、担体ビヒクル約０％〜約９９．７％、典型的には担体ビヒクル約０．５％〜 約９８％、好ましくは約６５％〜約９８％を含むであろう。

ここで使用する「ヘアへの適用に好適な」なる句は、担体系がヘアの美観を損傷 または否定的影響を及ぼさないか皮膚への刺激を生じないことを意味する。適当 な担体の選択は、使用すべき特定の共重合体および処方する製品が使用後にヘア 上に残るか（例えば、ムース、トニック）すすぎ落とす（例えば、ヘアリンス） ことを意味するかどうかにも依存するであろう。

ここで使用する担体ビヒクルとしては、ヘアケア組成物で使用する溶媒並びに他 の担体またはビヒクル成分が挙げられる。それらとしては、多成分系も挙げられ る。

本発明で使用するのに好ましい担体ビヒクル溶媒としては、水、低級アルコール （Ｃ１〜Ｃ４アルコール、好ましくはエタノール、イソプロパツールなどのＣ２ 〜Ｃ４アルコール）、および水と低級アルコールとの混合物が挙げられる。好ま しい溶媒としては、水、エタノール、およびそれらの混合物が挙げられる。

担体ビヒクルとしては、組成物の粘度を増大するための増粘物質が挙げられても よい。これは、使用後にすすぎ落とす組成物、例えば、シャンプー、ヘアリンス 、並びに１口金体にわたってヘア上に残そうとする製品、例えば、シェル、クリ ーム、ムースなどに特に望ましい。

使用できる１つの種類の増粘物質は、ゲルビヒクル物質である。本質において、 これらの物質は、溶媒との組み合わせでゲル網目を形成する。ゲルビヒクルは、 ２種の必須成分、脂質ビヒクル物質および陽イオン界面活性剤ビヒクル物質から なる。各種の好適な陽イオン界面活性剤物質は、以下に詳述する。ゲル型ビヒク ルは、一般に、下記文献（ここに参考文献として編入）に記載されている　ベイ リー、［混合乳化剤ドデシル硫酸ナトリウム／セチルアルコールの自己増粘作用 （Ｓｅｌｌ　Ｂｏｄｙｉｎｇ＾ｃｔｉｏｎ）　Ｊ　、２８　１．　ｏｆ　Ｃｏ１ １ｏｉｄ　ａｎｄ　ＩｎＮ＋ＩｘｃｅＳｃｉｅｎｃｅ　８２−９１　（１９６８ ）　；ベイリー等、［アルキルトリメチルアンモニウムプロミド／モトステアリ ルアルコール混合乳化剤の自己増粘作用：第四級鎖長の影響Ｊ　、３５　１．　 Ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｅ６８９− ７０８　（１９７１）；およびベイリー等、「セトマクロゴール（Ｃｃｔｏｍｘ ｃ＋ｏｇｏｌ）　１．０００−セトステアリルアルコールを含有する系のレオロ ジー、■、自己増帖作用Ｊ　、３８　１．　ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄ　Ｉ ｎｔｅｒｌａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｃ６１６−６２５　（１９７２）。

担体ビヒクルは、本質上水不溶性であり且つ疎水部分および親水部分を含有する １以上の脂質ビヒクル物質を組み込んでもよい。脂質ビヒクル物質としては、鎖 長が炭素数約１２〜約２２、好ましくは約１６〜約１８の炭素鎖を有する天然ま たは合成誘導酸、酸誘導体、アルコール、エステル、エーテル、ケトン、および アミドが挙げられる。脂肪アルコールおよび脂肪エステルが好ましい。脂肪アル コールが特に好ましい。

ここで有用なもののうちの脂質ビヒクル物質は、ベイリーのＩｎｄｕｓｔ「ｉａ ｌ　Ｏｉｌ　ａｎｄ　Ｆａｔ　？ｏｄｕｃｊｓ　（第３版、Ｄ。

ズワーン編、１９７９年）（ここに参考文献として編入）に開示されている。こ こで有用なもののうちに包含される脂肪アルコールは、下記文献（すべてをここ に参考文献として編入）に開示されている：１９６４年１１月３日発行のヒルフ ァーの米国特許第３．１５５．５９１１明細書、１９７９年８月２１日発行のワ タナベ等の米国特許第４，１６５，３６９号明細書、１９８１年５月２６日発行 のビラマリン等の米国特許第４．２６９．８２４号明細書、１９７８年１１月１ ５日公告の英国特許第１，５３２，５８５号明細書およびツクシマ等、「化粧乳 濁液中でのセトステアリルアルコールの効果」、９８　Ｃｏ＠ｍｅｔｉｃｓ　Ｉ ｔＴｏｉｌｅｔｒｉｅｓ　８９−１１２　（１９８３）。ここで有用なもののう ちに包含される脂肪エステルは、１９７６年９月１２日発行のカウフマン等の米 国特許第３．３４１，４６５号明細書　（ここに参考文献として編入）に開示さ れている。本発明の組成物に配合するならば、脂質ビヒクル物質は、一般に、組 成物の約０．１％〜約１０．０％の量で存在する。陽イオン界面活性剤ビヒクル 物質は、一般に、組成物の約０．５％〜約５．０％の量で存在する。

ここで使用するのに好ましいエステルとしては、パルミチン酸セチルおよびグリ セリルモノステアレートが挙げられる。セチルアルコールおよびステアリルアル コールが、好ましいアルコールである。特に好ましい脂質ビヒクル物質は、セチ ルステアリルアルコール約５５％〜約６５％（混合物の重量％）を含有するセチ ルアルコールとステアリルアルコールとの混合物からなる。

本発明の組成物で使用するのに好ましい担体ビヒクルとしては、下記特許出願（ それらの各々をここに参考文献として編入）：ボリッチ、ツートンおよびラッセ ルにより１９９０年７月１６日出願の米国特許出願第０７１５５１．１１８号明 細書、第０７１５５１，１１９号明細書および第０７１５５１，１２０号明細書 に詳述のような成る界面活性剤および溶媒との組み合わせの増粘物質としての疎 水変性非イオン水溶性重合体（好ましくは非イオン水溶性重合体はヒドロキシエ チルセルロースである）が挙げられる。

これらの担体系においては、疎水変性非イオン水溶性重合体は、増粘剤として存 在する。「疎水変性非イオン水溶性重合体」とは、重合体を水中で余り可溶性で はなくさせるのに十分な量の疎水基での置換によって変性されている非イオン水 溶性重合体を意味する。「水溶性」とは、増粘剤の重合体主鎖を構成する重合体 またはその塩が２５℃で溶液の１重量％の量で水に溶解した時に実質上透明な溶 液を調製するのに十分な程可溶性であるべきであることを意味する。従って、− 次増粘剤の重合体主鎖は、本質上いかなる水溶性重合体であることもできる。疎 水基は、０８〜Ｃ２２アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基および それらの混合物であることができる。重合体主鎖上の疎水置換度は、特定の重合 体主鎖に応じて約０．１０％〜約１．０％であるべきである。

より一般に、重合体の親水部分対疎水部分の比率は、約１０：１から約１０００ 　＋　１である。

この増粘剤は、よく水和し且つ本発明の組成物に分散することが重要である。

多数の現存の特許は、上記要件を満たし且つ本発明で有用である非イオン重合体 物質を開示している。

１９８５年１月２９日発行のデーム等の米国特許第４゜４９６．７０８号明細書 は、親水性／親油性バランス約１４〜約１９．５を生ずるための親水性ポリエー テル主鎖と一価疎水側基とを有する水溶性ポリウレタンを教示している。１９８ ４年１月１７日発行のホイ等の米国特許第４．４２６，４８５号明細書は、バン チ−価疎水基のセグメントを有する水溶性熱可塑性有機重合体を開示している。

１９８３年１１月１５日発行のバウアーの米国特許第４，４１５，７０１号明細 書は、モノエポキシドとジオキソランとを含有する共重合体を開示している。

これらの増粘剤物質の最も好ましいものは、１９８０年１０月１４日発行のラン ドールの米国特許第４，２２８．２７７号明細書（ここに参考文献として編入） に開示されている。そこに開示の物質は、非イオン長鎖アルキル化セルロースエ ーテルを含む増粘剤である。

セルロースエーテルは、水溶性にさせるためにメチル、ヒドロキシエチル、およ びヒドロキシプロピルからなる群から選ばれる十分な非イオン置換度を有する。

セルロースエーテルは、更に、約０．２重量％と上記セルロースエーテルを約０ ．２％以下、好ましくは１重量％未満の水中可溶性にさせる量との間の量の炭素 数的１０〜２４の炭化水素基で置換されている。変性すべきセルロースエーテル は、好ましくは、低分子量〜中分子量、即ち、約８００，０００以下、好ましく は約２０，０００〜７００，０００　（約７５〜２５００Ｄ、Ｐ、）のちのであ る。

ランドールの特許は、いかなる非イオン水溶性セルロースエーテルもセルロース エーテル基質として使用できることを教示している。このように、例えば、ヒド ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、 ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、お よびメチルヒドロキシエチルセルロースは、すべて変性できる。エーテルが水溶 性であることを保証するのに十分な量がある限り、メチル、ヒドロキシエチル、 ヒドロキシプロピルなどの非イオン置換基の量は、臨界的ではないことが教示さ れている。

好ましいセルロースエーテル基質は、分子量約５０．０００〜７００．０００の ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥ　Ｃ）である。この分子量水準のヒドロキシ エチルセルロースは、意図する物質のうち最も親水性である。このように、それ は、不溶性を達成する前に他の水溶性セルロースエーテル基質よりも大きい程度 で変性できる。従って、変性法の制御および変性物の性質の制御は、この基質の 場合にはより精密であることができる。

最も普通に使用されている非イオンセルロースエーテルの親水性は、一般的方向 で変化する・ヒドロキシエチル→ヒドロキシプロピル→ヒドロキシプロピルメチ ル→メチル。

長鎖アルキル変性剤は、エーテル、エステルまたはウレタン結合を介してセルロ ースエーテル基質に結合できる。エーテル結合が、好ましい。

ランドールに教示の物質を「長鎖アルキル基変性」と称するが、変性をアルキル ハライドで行う場合以外は、変性剤は、単純な長鎖アルキル基ではないことが認 識されるであろう。基は、実際には、エポキシドの場合にはαヒドロキシアルキ ル基、イソシアネートの場合にはウレタン基、または酸またはアシル塩化物の場 合にはアシル基である。それにも拘らず、「長鎖アルキル基」なる用語が、使用 される。その理由は、変性分子の炭化水素部分の大きさおよび効果が連結基から の著しい効果を完全に妨げるからである。性質は、単純な長鎖アルキル基で変性 された生成物の性質と有意には異ならない。

これらの要件を満たす１つの市販の物質は、ナトロゾル・プラス（ＮＡＴＲＯ３ ＯＬ　ＰＬＵＳ）等級３３０、プラウエア州つィルミントンのアクアロン・カン パニーから入手できる疎水変性ヒドロキシエチルセルロースである。この物質は 、Ｃ１６アルキル置換約０．４〜約０．８重量％を有する。この物質のヒドロキ シエチルモル置換は、約３．０〜約３．７である。変性前の水溶性セルロースの 平均分子量は、約３００，０００である。この種の別の物質は、０１６アルキル 置換約０．４０〜約０．９５重量％を有する。この物質のヒドロキシエチルモル 置換は、約２．３〜約３．３であり、約３．７程度であってもよい。変性前の水 溶性セルロースの平均分子量は、約７００．０００である。

担体ビヒクルのこれらの種類中のこのような増粘剤成分は、一般に、組成物に約 ０．１％〜約１０．０％、好ましくは約０．２％〜約５．０％で存在する。

増粘剤物質として疎水変性セルロースを含有する担体ビヒクルは、第二成分とし て、分子量約２０．０００以下を有する水不溶性界面活性剤、分子量２０，００ ０未満を有する水溶性界面活性剤、または約２０，０００よりも大きい分子量を 有する水溶性重合体から選ばれる二次増粘剤を更に含む。二次増粘剤として水不 溶性界面活性剤を利用することが好ましい。いかなる場合にも、担体系に疎水変 性セルロース増粘物質を含有する組成物は、好ましくは、１．０％よりも多い水 溶性界面活性剤を含有せず、好ましくは約０．５％以下を含有する。

「水不溶性界面活性剤」とは、２５℃で０．２重量％よりも多くの量で水に溶解 する時に透明な等方性溶液を調製しない界面活性剤物質を意味する。この成分に 関して「水溶性重合体」とは、物質が２５℃で１％濃度で水中の透明溶液を実質 上調製するであろうし且つ物質が水の粘度を増大するであろうことを意味する。

「水溶性界面活性剤」とは、２５℃で０，２重量％で水に溶解した時に透明な等 方性溶液を調製する界面活性剤物質を意味する。

本発明の組成物のビヒクル系で使用できる界面活性剤の非限定例は、陰イオン界 面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤および両 性界面活性剤から選ぶことができる。陽イオン界面活性剤が好ましい。

合成陰イオン界面活性剤としては、アルキルサルフェートおよびアルキルエーテ ルサルフェートが挙げられる。

これらの物質は、それぞれの式　ＲＯ８Ｏ３ＭおよびＲＯ（ＣＨＯ）　Ｓ０３Ｍ （式中、Ｒは炭素数的２４　ｘ １０〜約２０のアルキルまたはアルケニルであり、又は１〜１０であり、Ｍはア ンモニウム、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンなどの水溶性陽イオ ンである）を有する。本発明で有用なアルキルエーテルサルフェートは、エチレ ンオキシドと炭素数約１０〜約２０の一価アルコールとの縮合物である。好まし くは、Ｒは、アルキルサルフェートとアルキルエーテルサルフェートとの両方に おいて約１４〜約２０個の炭素原子を有する。

本発明で使用できるアルキルエーテルサルフェートの特定例は、タローアルキル ジエチレングリコールエーテル硫酸ナトリウム；およびタローアルキル硫酸ナト リウムである。

別の好適な種類の陰イオン界面活性剤は、一般式：％式％ （式中、Ｒ１は炭素数約８〜約２４、好ましくは約１８〜約２２の直鎖または分 枝鎖飽和脂肪族炭化水素基からなる群から選ばれ；Ｍは陽イオンである）の有機 硫酸反応生成物の塩である。

本発明で使用できる陰イオン合成界面活性剤の追加例は、イセチオン酸でエステ ル化され、水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸（例えば、脂肪酸はタロー油に 由来する）の反応生成物；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウム塩または カリウム塩（脂肪酸は、例えば、タロー油に由来する）である。この種の他の陰 イオン合成界面活性剤は、米国特許第２．４８６．９２１号明細書、第２．４８ ６．９２２号明細書および第２．３９６．２７８号明細書に記載されている。

なお他の陰イオン合成界面活性剤としては、スフシナメートと示される種類が挙 げられる。この種類としては、Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸二ナト リウム、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシ ンアミド酸四ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルなど の界面活性剤が挙げられる。

ここで利用できる他の好適な陰イオン界面活性剤は、炭素数約１２〜約２４のオ レフィンスルホネートである。

「オレフィンスルホネート」なる用語は、非複合化二酸化硫黄によってα−オレ フィンをスルホン化した後、反応で生成されたいかなるスルトンも加水分解して 対応ヒドロキシ−アルカンスルホネートを与えるような条件下で酸性反応混合物 を中和することによって生成できる化合物を意味するようにここで使用される。

真のアルケンスルホネートおよび一部分のヒドロキシ−アルカンスルホネートに 加えて、オレフィンスルホネートは、反応条件、反応体の割合、オレフィンスト ック中の出発オレフィンおよび不純物の性状およびスルホン化プロセス時の副反 応に応じて、微量の他の物質、例えば、アルケンジスルホネートを含有できる。

多くの追加の非石鹸合成陰イオン界面活性剤は、アルレッド・パブリッシング・ コーポレーション発行のマツカーチェオンズψデタージエンツ・エンド・エマル ジファイアーズ、１９８４年、アニュアル（ここに参考文献として編入）に記載 されている。また、１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３， ９２９，６７８号明細書は、多くの他の陰イオン界面活性剤並びに他の界面活性 剤種類を開示しており且つここに参考文献として編入する。

非イオン界面活性剤は、疎水部分と非イオン親水部分とを含有する化合物と広く 定義できる。疎水部分の例は、アルキル、アルキル芳香族、ジアルキルシロキサ ン、ポリオキシアルキレン、およびフルオロ置換アルキルであることができる。

親水部分の例は、ポリオキシアルキレン、ホスフィンオキシト、スルホキシド、 アミンオキシド、およびアミドである。好ましい種類の非イオン界面活性剤の例 は、次の通りである： １、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖または分 枝鎖配置のいずれかに約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を有するア ルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮合物（上記エチレンオキシドはアル キルフェノール１モル当たり約２〜約６モルに等しい量で存在する）。このよう な化合物中のアルキル置換基は、例えば、重合されたプロピレン、ジイソブチレ ン、オクタン、またはノナンから誘導してもよい。

２、組成が所望の疎水エレメントと親水エレメントとの間のバランスに応じて変 化してもよいエチレンジアミン生成物とプロピレンオキシドとの反応から生ずる 生成物とエチレンオキシドとの縮合から誘導されるもの。例えば、エチレンジア ミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物から構成される疎水ベース（該 ベースは約２．５００〜約１０，０００程度の分子量を有する）とエチレンオキ シド基との反応から生ずるポリオキシエチレン約１０〜約４０重量％を含有し且 つ分子量約５００〜約４，０００を有する化合物が、満足である。

３、直鎖または分枝鎖配置中に約８〜約２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコ ールとエチレンオキシドとの縮合物、例えば、タローアルコール１モル当たり約 ２〜約１０モルのエチレンオキシドを有するタローアルコールエチレンオキシド 縮合物（タローアルコール画分は約１６〜約１８個の炭素原子を有する）。

４、下記一般式 ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数約１２〜約２２のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロ キシアルキル基、０〜約１０個のエチレンオキシド部分、および０〜約１個のグ リセリル部分を含有し、ＲおよびＲ３は約１〜約３個の炭素原子および０〜約１ 個のヒドロキシ基を含有し、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエ チル、またはヒドロキシプロピル基である） に対応する長鎖第三級アミンオキシド。式中の矢印は、半極性結合の通常の表示 である。本発明で使用するのに好適なアミンオキシドの例としては、ジメチルオ クタデシルアミンオキシド、オレイルジ（メチル）アミンオキシド、ジメチルヘ キサデシルアミンオキシド、ベヘニルジメチルアミンオキシドが挙げられる。

５、下記一般式 ％式％ （式中、Ｒは鎖長中に約１２〜約２２個の炭素原子を有するアルキル、アルケニ ルまたはモノヒドロキシアルキル基、０〜約１０個のエチレンオキシド部分およ び０〜１個のグリセリル部分を含有し、Ｒ′およびＲ′は各々炭素数約１〜約３ のアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基である）に対応する長鎖第三級ホス フィンオキシト。式中の矢印は、半極性結合の通常の表示である。

６、炭素数約１〜約３の１つの短鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基（通常 メチル）および炭素数約１２〜約２０のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアル キル、またはケトアルキル基、０〜約１０個のエチレンオキシド部分およびＯ〜 約１個のグリセリル部分を含有する１つの疎水長鎖を含有する長鎖ジアルキルス ルホキシド。

７、シリコーンコポリオール、例えば、上記のもの。

８、　炭素数約８〜約２２のアシル部分を有し且つ一般式 ％式％） （式中、Ｒ１は炭素数７〜２１、好ましくは１１〜１７の飽和または不飽和脂肪 族炭化水素基であり；Ｒ２はＣ１〜４アルカレン基を表わし；ｍは１．２または ３、好ましくは１である） で表わされる脂肪酸のアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジェタノール アミドおよび他のアルカノールアミドを包含するアミド界面活性剤。上記アミド の特定例は、モノエタノールココナツ脂肪酸アミドおよびジェタノールドデシル 脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は、天然産グリセリド、例えば、ヤシ 油、パーム油、大豆油およびタローから誘導してもよいが、合成的に誘導でき、 例えば、石油の酸化により、またはフィッシャー−トロプシュ法による一酸化炭 素の水素添加により誘導できる。０１８〜２２脂肪酸のモノエタノールアミドお よびジェタノールアミドが、好ましい。

ゲルビヒクル系並びに疎水変性セルロース系を含めて本発明の組成物のビヒクル 系で有用な陽イオン界面活性剤は、本発明の水性組成物に溶解した時に正に帯電 されるアミノまたは第四級アンモニウム親水部分を含有する。

ここで有用なもののうちの陽イオン界面活性剤は、下記文献（すべてここに参考 文献として編入）に開示されている　Ｍ、Ｃ，パブリッシング・カンパニー、マ ツカーチェオンズ・デタージエンッ・エンド・エマルジファイアーズ（ノース・ アメリカン編、１９７９年）；シュワルツ等、界面活性剤、それらの化学および テクノロジー、ニューヨーク、インターサイエンス・パブリッシャーズ、１９４ ９年；　１９６４年１１月３日発行のヒルファーの米国特許第３，１５５，５９ １号明細書、１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９２９ ゜６７８号明細書、１９７６年５月２５日発行のベーリー等の米国特許第３，９ ５９，４６１号明細書および１９８３年６月７日発行のボリッチ・ジュニア−の 米国特許第４，３８７．０９０号明細書。

ここで有用な第四級アンモニウム含有陽イオン界面活性剤物質のうちには、一般 式 （式中、Ｒ１−Ｒ４は独立に炭素数約１〜約２２の脂肪族基、Ｃ−Ｃアルキル、 ヒドロキシアルキル、ポリアルコキシまたは炭素数約１２〜約２２の芳香族アリ ールまたはアルキルアリール基から選ぶことができ；Ｘはハロゲン、アセテート 、ホスフェート、ニトレートおよびアルキルサルフェート基から選ばれる陰イオ ンである）水不溶性界面活性剤である。脂肪族基は、炭素原子および水素原子に 加えて、エーテル結合、および他の基、例えば、アミノ基を含有していてもよい 。

ここで有用な他の第四級アンモニウム塩は、式（式中、Ｒ工は炭素数約１６〜約 ２２の脂肪族基であり、ＲＲ ２’　３’　４、Ｒ５およびＲ６は水素および炭素数約１〜約４のアルキルから 選ばれ、Ｘはハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレートおよびアルキル サルフェート基から選ばれるイオンである）を有する。このような第四級アンモ ニウム塩としては、タロープロパンジアンモニウムジクロリドが挙げられる。

好ましい第四級アンモニウム塩としては、アルキル基が約１２〜約２２個の炭素 原子を有し且つ水素添加タロー脂肪酸などの長鎖脂肪酸に由来するジアルキルジ メチルアンモニウムクロリドが挙げられる（タロー脂肪酸は、ＲおよびＲ２が主 として１６〜１８個の炭素原子を有する第四級化合物を生成する）。本発明で有 用な第四級アンモニウム塩の例としては、シタロージメチルアンモニウムクロリ ド、シタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクタデシルジメチ ルアンモニウムクロリド、ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリド 、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニ ウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素添加タロー ）ジメチルアンモニウムアセテート、ジヘキサデシルンメチルアンモニウムクロ リド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、シタロージプロピルア ンモニウムホスフェート、シタロージメチルアンモニウムニトレート、ジ（ココ ナツアルキル）ジメチルアンモニウムクロリド、およびステアリルジメチルベン ジルアンモニウムクロリドが挙げられる。シタロージメチルアンモニウムクロリ ド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアン モニウムクロリドが、ここで有用な例示の第四級アンモニウム塩である。

上記疎水変性水溶性重合体を含有する担体ビヒクル中で増粘剤およびコンディシ ョナーとして使用するのに特に有用な陽イオン界面活性剤は、塩形の式（式中、 Ｘは塩形成陰イオンであり、ａはＸのイオン電荷であり、第四級アンモニウム基 ＲＲＲおよ１ゝ　２ゝ　３ びＲ４は独立にＣ１〜Ｃ２２アルキル、ＣＩ４〜Ｃ２２アルキルアミド０２〜Ｃ ６アルキレン、またはメチルベンジルであり、上記第四級アンモニウム基の２〜 ３個、好ましくは２個はＣＩ４〜Ｃ２２Ｉ４率ルまたは０１４〜Ｃ２２アルキア ミドＣ２〜Ｃ６アルキレン（好ましくは０２〜Ｃ３アルキレン）、好ましくは０ １６〜Ｃ２２アルキル、より好ましくは０１６〜Ｃ１８アルキル、またはそれら の混合物であり、上記基の２個以下はＣ１４〜Ｃ２２アルキルアミド０２〜Ｃ６ アルキレンまたはＣ１４〜Ｃ２２アルキルとＣＩ４〜Ｃ２２アルキルアミド０２ 〜Ｃ６アルキレンとの組み合わせであり、上記第四級アンモニウム基の１〜３個 、好ましくは２または３個は０１〜Ｃ６アルキル、好ましくは０１〜Ｃ３アルキ ル、より好ましくはメチルであり、上記基の１個以下はメチルベンジルである） ；または（式中、Ｘおよびａは上に定義の通りであり、基Ｒ工、ＲおよびＲ３は 独立に０１〜Ｃ２２アルキルまたはメチルベンジル、好ましくはＣ−Ｃ２２アル キルであり、上記載の１または２個はＣ１４〜Ｃ２２アルキル、好ましくはＣ− Ｃアルキル、または０１４〜Ｃ２２アルキルアミドＣ−Ｃアルキレン（好ましく は０２〜Ｃ３アルキレン）、またはそれらの混合物であり、上記基の１または２ 個は０１〜Ｃ６アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル、より好ましくはメチ ルであり、上記基の０または１個はメチルベンジルである） を有する第四級アンモニウム化合物（上記説明の第四級アンモニウム界面活性剤 成分は上記成分の平均ヨウ素価が少なくとも約１５であるように０１４〜Ｃ２２ アルキルまたはＣ−Ｃアルキルアミド０２〜Ｃ６アルキレン基またはそれらの混 合物中に十分な量の不飽和を有する）；または式Ｉの界面活性剤と式■の界面活 性剤との混合物から選ばれる。

上記必須不飽和第四級アンモニウム界面活性剤との組み合わせで本組成物に有利 に配合できる別の特定のカテゴリーの陽イオン第四級アンモニウム界面活性剤は 、塩（式中、Ｘは上記のような塩形成陰イオンであり、ａは陰イオンＸの電荷で あり、基ＲＲＲおよび１ゝ　２ゝ　３ Ｒは独立にＣ〜Ｃアルキル、Ｃ２ｏ−０２２アルキルまたはメチルベンジルであ り、上記基の１個はＣ２ｏ〜Ｃアルキル、好ましくはＣ２２であり、上記基の２ 〜３個はＣ−Ｃアルキル、好ましくはＣ−Ｃより１　６　１　３ゝ 好ましくはメチルであり、上記基の０または１個はメチルベンジルである） を有する水不溶性物質である。

長鎖アルキル（即ち、Ｃ２ｏ−０２２アルキル）は、飽和または不飽和のいずれ かであることができる。

ここで特に意図される式■の第四級アンモニウム界面活性剤は、ライトコ・ケミ カル・コーポレーション（米国テネシー州メンフィス）から塩化物塩として商品 名ケマミン（Ｋｅｍａｍｉｎｅ＠）　Ｂ　Ｑ　−２８０２Ｃで入手できるジメチ ルベへニルベンジルアンモニウム塩（或いはベヘンアルコニウム塩と称する）で ある。別の特に意図される式■物質は、ジメチルアラキシルベンジルアンモニウ ム塩である。

式■の第四級アンモニウム界面活性剤は、一般に、組成物の約０．０２〜約１０ ．０重量％、好ましくは約０．０５〜約３．０重量％、より好ましくは約０．０ ５〜約２．０重量％の量で使用される。

好ましい組み合わせは、式■の界面活性剤（特に飽和形）を式ＩまたはＨの界面 活性剤またはそれらの混合物との組み合わせで含有する組成物である（式Ｉまた は■成分は、好ましくは（式■および■）：　（式■）の重量比約１１から約４ １の、０１４〜Ｃ１８不飽和アルキルからなる）。

使用できる陽イオン界面活性剤の特に有用な組み合わせは、重量比約１１から約 ４・１、より好ましくは約１：１から約３：１のジ（不飽和）０１６〜Ｃ１８ア ルキル（好ましくはタロー）ジメチルアンモニウム塩（例えば、シエレックス・ ケミカルズから商品名アドゲン（ＡＤＯＧＥＮ）４７０で市販されている塩化物 塩）とジメチル（飽和または不飽和ベヘニルおよび／またはアラキシル、好まし くは飽和）メチルベンジルアンモニウム塩（例えば、塩化物塩）との混合物から なる。

陽イオン界面活性剤のこれらの組み合わせは、ここに記載のようなスタイリング ／コンディショニング共重合体を含有するヘアリンス製品などのヘアスタイリン グ／コンディショニング製品に全性能を与えることができる。

不飽和第四級アンモニウム界面活性剤増粘剤成分、特にジメチルジ（Ｃ１６〜０ １８）アルキル置換界面活性剤は、製品に優秀なレオロジー、ヘアコンディショ ニング、およびスタイル保持を与えることができるが、スタイル保持は、式■の 長鎖Ｃ２（１”　２２アルキル置換物質の使用によって、不飽和増粘剤成分の優 秀なレオロジーおよびコンディショニング上の利益を保持しながら、改善できる 。

第一級、第二級および第三級脂肪アミンの塩も、ここで使用するのに好ましい陽 イオン界面活性剤物質である。

このようなアミンのアルキル基は、好ましくは約１２〜約２２個の炭素原子を有 し、且つ置換または非置換であってもよい。第二級および第三級アミンが好まし く、第三級アミンが特に好ましい。ここで有用なこのようなアミンとしては、ス テアロアミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアロアミド、 ジメチルステアロアミン、ジメチル大豆アミン、大豆アミン、トリデシルアミン 、エチルステアリルアミン、エトキシ化（Ｅ。

０．２モル）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、および アラキシルベヘニルアミンが挙げられる。好適なアミン塩としては、ハロゲン塩 、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、乳酸塩およびアルキル硫酸塩が挙げ られる。このような塩としては、塩酸ステアリルアミン、ギ酸ステアリルアミン 、Ｎ−タロープロパンジアミンジクロリドおよびクエン酸ステアロアミドプロピ ルジメチルアミンが挙げられる。本発明で有用なもののうちに包含される陽イオ ンアミン界面活性剤は、１９８１年６月２３日発行のナチガール等の米国特許第 ４．２７５，０５５号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

双性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができ、脂肪族置換 基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ１つが陰イオン水溶化基、例え ば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、またはホスホネ ートを含有する脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化 合物の誘導体と広く記載できるものによって例証される。これらの化合物の一般 式は、下記の通りである・（式中、Ｒ２は炭素数約８〜約１８のアルキル、アル ケニル、またはヒドロキシアルキル基、０〜約１０個のエチレンオキシド部分お よび０〜約１個のグリセリル部分を含有し；Ｙは窒素、リン、および硫黄原子か らなる群から選ばれ；Ｒ３は炭素数約１〜約３のアルキルまたはモノヒドロキシ アルキル基であり；ＸはＹが硫黄原子である時には１であり、Ｙが窒素またはリ ン原子である時には２であり；Ｒ４は炭素数約１〜約４のアルキレンまたはヒド ロキシアルキレンであり、２はカルボキシレート、スルホネート、サルフェート 、ホスホネートおよびホスフェート基からなる群から選ばれる基である）。

他の双性界面活性剤、例えば、ベタインも、本発明で有用である。ここで有用な ベタインの例としては、ステアリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ベヘニ ルジメチルカルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシプロ ピル）カルボキシメチルベタインなどの高級アルキルベタインが挙げられる。ス ルホベタインは、ベヘニルジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチ ルスルホプロピルベタインなどによって表わすことができ；水素添加タロージメ チルベタイン；ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）３基がベタインの窒素原子に結合されてい るアミドベタインおよびアミドスルホベタインも、本発明で有用である。

本発明の組成物のビヒクル系で使用できる両性界面活性剤の例は、脂肪族基が直 鎖または分枝鎖であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素 原子を有し且つ１つが陰イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、 サルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含有する脂肪族第二級およ び第三級アミンの誘導体と広く記載されるものである。

疎水変性セルロース担体系用の好ましい水不溶性界面活性剤の例は、ステアロア ミドＤＥＡ、ココアミドＭＥＡ、ジメチルステアロアミンオキシド、グリセリル モノオレエート、スクロースステアレート、ＰＥＧ−２ステアロアミン、セテト ー２、式 ％式％） （式中、ｎは平均値２を有する）のセチルアルコールのポリエチレングリコール エーテルＣｌＣｌアメリカズから商品名ブリジ（Ｂ＋ｉｉ）　５２で市販されて いる〕、グリセロールステアレートサイトレート、ジ水素添加タロージメチルア ンモニウムクロリド、ポロキサマー（Ｐｏｌｏ！ａｍｅ＋）　１８１　、式１式 ％） （式中、平均してＸは３であり、ｙは３０であり、２は３である） のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック重合体ＣＢＡＳＦワイアン ドットから商品名プルロニック（Ｐｌａｔｏｎｉｃ）　Ｌ　−５１で市販されて いる〕、水素添加タロージメチルベタイン、および水素添加タローアミドＤＥＡ である。

水不溶性界面活性剤は、組成物の約０．０２％〜２％〜約１％、好ましくは約０ ．０５％〜約３．０％、最も好ましくは約０．０５％〜約２．０％の量で疎水変 性重合体（−欠場粘剤）と併用される。

水溶性界面活性剤は、組成物の約０，０２％〜２％〜約０％、好ましくは約０． ０５％〜約０．３０％、最も好ましくは約０．０５％〜約０．２０％の量で一次 増粘剤と併用される。

疎水変性重合体をベースとする担体ビヒクルで使用するのに特に好ましい水溶性 界面活性剤物質の例は、セチルベタイン、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル 硫酸アンモニウム、およびセチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびそれ らの混合物である。

水溶性高分子増粘成分は、組成物に約０．３％〜約５．０％、好ましくは約０． ４％〜約３．０％で存在する。

疎水変性セルロースへの追加の増粘成分として望ましくは使用される水溶性重合 体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース 、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリ ルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンに− １２０、デキストラン、例えば、Ｄ＆Ｏケミカルズから入手できるデキストラン 精製粗等級２Ｐ、カルボキシメチルセルロース、植物浸出物、例えば、アラビア ゴム、ガツチ、およびトラガカント、海草抽出物、例えば、アルギン酸ナトリウ ム、アルギン酸プロピレングリコール、カラギーナンナトリウム、およびウケア （ｔｌｃａ＋ｅ）　Ｊ　Ｒ−ポリマー（ユニオン・カーバイドから入手できる陽 イオン変性ヒドロキシエチルセルロース）が挙げられる。天然多糖物質が、追加 の増粘剤として好ましい。このような物質の例は、グアーゴム、ローカストビー ンガム、およびキサンタンゴムである。また、分子量約７００．０００を有する ヒドロキシエチルセルロースが、追加の増粘剤として好ましい。これらの重合体 物質は、好ましくは、セルラーゼンを含有しない。その理由は、セルラーゼが最 適の製品粘度を得るのを妨害することがあるからである。

明記の追加の増粘剤とともに疎水変性セルロースをベースとする上記担体系で使 用するのに好ましい溶媒は、水または水−低級アルカノール混合物である。溶媒 は、好ましくは、これらの組成物に組成物の約５〜約９９重量％、より好ましく は約６５〜約９８重量％の量で存在本発明のビヒクル系における追加の任意成分 は、組成物用分布助剤として作用する物質である。このような物質は、組成物を ヘア上に分布するのを助長して、ヘアまたは皮膚上への活性成分の局所付着を回 避する。

これらの要件を満たし、従って、本組成物で分布助剤として作用できる水溶性重 合体物質の例としては、キサンタンゴム、Ｄ＆Ｏケミカルズから入手できるデキ ストラン精製粗等級２Ｐ；カルボキシメチルセルロース、例えば、ＣＭＣの４Ｈ ＩＦ、４Ｍ６Ｆ、７ＨＦ。

７Ｍ８ＳＦ、７ＬＦ、９Ｈ４Ｆ、９Ｍ８．１２Ｍ８　Ｐ。

１６Ｍ３１（すべてアクアロンから入手可能）；アラビアゴム、ガッチ、トラガ カントなどの植物浸出物；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコ ール、カラギーナンナトリウムなどの海草抽出物；ナトロゾル２５０　Ｈ，ナト ロゾル２５０ＨＨＲ（アクアロンから入手可能）などの高分子量ヒドロキシエチ ルセルロース：およびペクチンが挙げられる。

分布助剤が本発明の化粧品組成物に存在するならば、分布助剤は、化粧品組成物 の約０．０２％〜約２．５％、好ましくは約０．０５％〜約１．０％の量で存在 すべきである。分布助剤が２機能性、即ち、増粘剤（上記のような）として作用 すると共に分布助剤としても作用するならば、それは、好ましくは、組成物の約 ０．２％〜約５．０％の量で存在する。

分布助剤は、本発明のヘアケア組成物、特にリンスオフヘアコンディショナーで 特に有用である。分布助剤は、若干のヘアコンディショニング成分をヘア上に一 様に広げることを助長する。

上記のような疎水変性重合体−次項粘剤および追加の二次増粘剤をベースとする 担体ビヒクル系を有する組成物は、好ましくは、ステアリルアルコール、セチル アルコール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール 、オレイルアルコールなどの脂肪アルコール物質を実質上歯まない。「脂肪アル コール物質を実質上歯まない」とは、本発明の組成物がこれらの脂肪アルコール 物質約１％以下を含むことを意味する。

本発明の場合に使用するのに好適な他の担体ビヒクルは、例えば、トニック、ム ース、ジェルおよびヘアスプレーの処方で使用されているものである。トニ・ツ ク、ジェルおよび非エアゾールへアスプレーは、水、アルコールなどの溶媒を利 用する一方、ムースおよびエアゾールヘアスプレーは、トククロロフルオロメタ ン、ジクロロジフルオロメタン、ジメチルエーテル、プロノ＜ン、ｎ−ブタン、 イソブタンなどの噴射剤を追加的に利用する。

低粘度を有するトニックまたはヘアスプレー製品は、シリコーン共重合体を溶液 に均質に分散させたままにするために乳化剤も必要とすることがある。好適な乳 化剤の例としては、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活 性剤、またはそれらの混合物が挙げられる。このような乳化剤は、使用するなら ば、組成物の約約０．２５％〜約７．５％の量で存在する。噴射剤の量は、所望 に応じて調節できるが、一般に、ムース組成物の約３％〜約３０％、エアゾール へアスプレー組成物の約５〜約９０％である。

任意成分 本発明のヘアケア組成物は、ムース、シェル、ローション、トニック、スプレー 、およびコンディショナーを含めて各種の製品型で処方してもよい。このような 製品を処方するために必要とされる追加成分は、製品型に応じて変化し且つヘア ケア製品の当業者によって慣例的に選ぶことができる。下記のものは、これらの 追加成分の若干の説明である。

界面活性剤は、本発明の組成物、特にシャンプーおよびヘアリンス組成物で好ま しい任意成分である。存在する時には、界面活性剤は、組成物の約０．０５％〜 ５％〜約５占める。シャンプーの場合には、量は、好ましくは、組成物の約１０ ％〜約３０％、最も好ましくは約１２％〜約２５％である。ヘアリンスの場合に は、界面活性剤の好ましい量は、約０．２％〜約３％である。本発明の組成物で 有用な界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオ ン界面活性剤、双性界面活性剤および両性界面活性剤が挙げられる。好適な界面 活性剤は、上により詳細に記載されている。

陽イオン界面活性剤および不揮発性シリコーンコンディショニング剤は、そのヘ アスタイリング／コンディジ３ニング剤によって与えられるヘアコンディショニ ングを高めるためにヘアリンス製品に特に望ましい。

本発明のビヒクル系と併用するのに好適なふけとり助剤の例としては、ジンクピ リチオン、硫黄、および硫化セレンが挙げられる。本発明のビヒク系と併用する のに好適な育毛剤の一例は、アップジョンから入手できるミノキシジル（Ｍｉｎ ｏｘｉｄｉｌ）　（６−アミノ−１，２−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−２−イミ ノ−４−ピペリジノピリミド）である。過酸化水素、過ホウ酸塩、過硫酸塩など のヘア酸化（漂白）剤、およびチオグリコレートなどのヘア還元剤も、使用して もよい。

本発明の組成物で使用するのに好適な他のヘアコンディショニング物質の例は、 シリコーンコンディショニング剤および揮発性液体炭化水素である。

揮発性液体炭化水素は、好ましくは、沸点的９９℃〜約２６０℃を有し且つ水中 溶解度的０．１％以下を有する。炭化水素は、直鎖または分枝鎖であってもよく 且つ約１０〜約１６個、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を有していても よい。好適な炭化水素の例は、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカンお よびそれらの混合物である。

シリコーンコンディショニング剤としては、揮発性シリコーン流体と不揮発性シ リコーン流体との両方とも挙げられる。ここで有用な揮発性シリコーンは、前に 記載した。

不揮発性シリコーン流体も、本発明の組成物で活性ヘアケア成分として有用であ ることがある。「不揮発性」は、シリコーン物質が１気圧、２５℃で蒸気圧を本 質上有していないことを意味する。不揮発性シリコーンは、一般に、約２５０℃ を超える沸点および約１０センチポアズを超える２５℃での粘度を有するであろ う。当業者は、わずかの蒸気圧が時々シリコーンコンディショナー製品処方で実 際的な有意を有していない若干の流体の場合に測定できることを認識するであろ う。これらの物質は、不揮発性流体とここで包含することを意味する。このよう な物質の例としては、ポリジメチルシロキサン（流体およびゴム）、アミノシリ コーンおよびフェニルシリコーンが挙げられる。これらとしては、下記構造（式 中、Ｒはアルキルまたはアリールであり、又は約７〜約８，０００の整数である ） を有するポリアルキルシロキサン、ボリアリールシロキサンが挙げられ、使用し てもよい。Ａは、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表わす。

得られるシリコーンが室温で流体のままであり、疎水性であり、ヘアに適用する 時に刺激せず、毒性ではなく、有害でもなく、組成物の他の成分と相容性であり 、通常の使用条件および貯蔵条件下で化学的に安定であり且つヘア上に付着し且 つヘアをコンディショニングすることができる限り、シロキサン鎖（Ｒ）上また はシロキサン鎖の末端（Ａ）で置換されたアルキルまたはアリールは、いかなる 構造を有していてもよい。

好適なＡ基としては、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびアリー ルオキシが挙げられる。ケイ素原子上の２個のＲは、同じ基または異なる基を表 わしてもよい。好ましくは、２個のＲ基は、同じ基を表わす。

好適なＲ基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルお よびフェニルメチルが挙げられる。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキ サン、ポリジエチルシロキサン、およびポリメチルフェニルシロキサンである。

ポリジメチルシロキサンが、特に好ましい。

また、本発明で有用なシリコーンは、市販されている。

好適な例としては、ビスカシル（Ｖｉｓｃａｓｉｌ）　、ゼネラル・エレクトリ ック・カンパニーの商標およびダウ・コーニング・コーポレーションにより、そ してＳＷＳシリコーン、スタウファ−・ケミカル・カンパニーのディビジョンに より提供されているシリコーンが挙げられる。

他の有用なシリコーン物質としては、式（式中、Ｘおよびｙは分子量に依存する 整数であり、平均分子量は大体５，０００〜１０．０００である）の陽イオン物 質が挙げられる。この重合体は、「アモジメチコン」としても既知である。

本組成物で使用できる他のシリコーン陽イオン重合体は、式 ％式％（ 〔式中、Ｇは水素、フェニル、０Ｈ１Ｃ１〜Ｃ８アルキル（好ましくはメチル） からなる群から選ばれ；ａはＯまたは１〜３の整数を表わし、好ましくは０に等 しく；ｂは０または１を表わし、好ましくは１に等しり；ｎ十ｍの和は１〜２， ０００．好ましくは５０〜１５０の数であり、ｎは０〜１，９９９、好ましくは ４９〜１４９の数を表わすことができ、ｍは１〜２，０００゜好ましくは１〜１ ０の整数を表わすことができ；Ｒ１は式　Ｃ４Ｈ２，Ｌ（式中、ｑは２〜８の整 数であり、Ｌは基 −Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ２）２−Ｎ　（Ｒ２）２ＣＨ２−ＣＨ２− Ｎ　（Ｒ２）３Ａ−（式中、Ｒ２は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基 、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基からなる群から選ばれ、Ａ−はハライ ドイオンを表わす）から選ばれる）の−価の基である〕 に対応する。

これらの化合物は、欧州特許出願ＥＰ第９５，２３８号明細書に詳述されている 。この式に対応する好ましい重合体は、式 の「トリメチルシリルアモジメチコン」として既知の重合体である。

本発明の組成物は、トリメチルシリルアモジメチコンシリコーンコンディショニ ング物質的１．０％までを含んでいてもよい。

本組成物で使用できる他のシリコーン陽イオン重合体は、式 （式中、Ｒ３は炭素数１〜１８の一価炭化水素基、特にメチルなどのアルキルま たはアルケニル基を表わし；Ｒ４は炭化水素基、例えば、好ましくは、０１〜Ｃ １８アルキレン基またはＣ−Ｃ好ましくは０１〜Ｃ８アルキレンオキシ基を表わ し。

Ｑ−はハライドイオン、好ましくはクロリドであり；ｒは平均統計値２〜２０、 好ましくは２〜８を表わし；Ｓは平均統計値２０〜２００、好ましくは２０〜５ ０を表わす） に対応する。

これらの化合物は、米国特許第４，１８５．０１７号明細書に詳述されている。

特に好ましいこの種類の重合体は、ユニオン・カーバイドによって名前「ウカル （ＩＩＣＡＲ）シリコーンＡＬＥ５６」で販売されているものである。

シリコーンコンディショニング剤は、本組成物で一般に約０．１％〜約１８％、 好ましくは約０．５％〜約１５％の量で場合によって使用される。

本組成物で使用するのに好ましいシリコーンコンディショニング剤は、揮発性流 体対ゴムの比率約９０　：　１０から約１０：９０、好ましくは約８５　＋１５ から約５０：５０の粘度約１０センチポアズ以下の揮発性シリコーン流体と粘度 約１，０００，０００センチポアズ以上のシリコーンゴム約０．０１５％〜約９ ．０％、好ましくは約０．５％〜約２．０％との組み合わせからなる。

本発明で使用するのに好ましい別の不揮発性シリコーン物質は、不揮発性流体対 ゴムの比率約７０：３０から約３０７０、好ましくは約６０：４０から約４０二 ６０の粘度約１００，０００ｃＰ　（センチポアズ）以下の不揮発性シリコーン 流体と粘度約１，０００，０００ｃＰ以上のシリコーンゴム、特にポリジメチル シロキサンゴムおよびポリフェニルメチルシロキサンゴム約０．０１５％〜約９ ．０％、好ましくは約０．５％〜約２．０％とからなる。

不揮発性シリコーンへアコンディショニング剤の効能は、シリコーンヘアコンデ ィショニング剤と混合できるシリコーン樹脂の使用によって高めることができる 。シリコーン樹脂は、高度に架橋された高分子シロキサン系である。架橋は、シ リコーン樹脂の製造時に一官能または三官能または両方の単量体単位とともに三 官能シランおよび四官能シランの配合によって導入される。技術上よく理解され ているように、シリコーン樹脂を生ずるために必要とされる架橋度は、シリコー ン樹脂に配合する特定のシラン単位に応じて変化するであろう。一般に、乾燥し て剛性または硬質なフィルムとなるように十分な量の三官能および四官能シロキ サン単量体単位（従って、十分な量の三官能および四官能シロキサン単量体単位 （従って、十分な量の架橋）を有するシリコーン物質は、シリコーン樹脂である とみなされる。酸素原子対ケイ素原子の比率は、特定のシリコーン物質中の架橋 水準を示くとも約１．１個の酸素原子を有するであろう。好ましくは、酸素：ケ イ素原子の比率は、少なくとも約１．２＝１．０である。シリコーン樹脂の製造 に使用する典型的シランは、モノメチル−、ジメチル−、モノフェニル−、ジフ ェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−およびメチルビニルータロロシラン 、およびテトラクロロシランである。好ましい樹脂は、メチル置換シリコーン樹 脂、例えば、ゼネラル・エレクトリックによってＧＥ　５Ｓ４２３０および５Ｓ ４２６７として提供されているものである。市販のシリコーン樹脂は、一般に、 低粘度揮発性または不揮発性シリコーン流体中で未硬化形で供給されるであろう 。ここで使用するシリコーン樹脂は、当業者によって自明であろうように硬化樹 脂としてよりむしろ未硬化形で供給し且つ本組成物に配合すべきである。

不揮発性シリコーン流体コンディショニング成分対シリコーン樹脂成分の重量比 は、好ましくは、約４：１から約４００　＋　１である。より好ましくは、この ような比率は、特にシリコーン流体成分が上記のようなポリジメチルシロキサン 流体またはポリジメチルシロキサン流体とポリジメチルシロキサンゴムとの混合 物である時に、約９・１から約２００　：　１、最も好ましくは約１９：１から 約１００　：　１である。

本発明のビヒクル系と併用するための他の活性ヘアケア物質は、スタイル保持と コンディショニング上の利益との両方をヘアに与えるシリコーン重合体物質であ る。

これらとしては、硬質シリコーン重合体であるシリコーン重合体が挙げられる。

このような物質は、１９９０年２月２０日発行のボリッチ等の米国特許第４．９ ０’２゜４９９号明細書に記載されている。

加水分解動物タンパク質ヘアコンディショニング剤も、本組成物に配合してもよ い。このような物質は、組成物に約０．１％〜約１．５％の量で存在する。市販 の物質の一例は、クロダ・インコーホレーテッドから商品名クロティン（Ｃｒｏ ｔｅｉｎ）　Ｑ　Ｏで販売されている。

上記コンディショニング剤の組み合わせも、本組成物で使用してもよい。

他の任意成分としては、エチレングリコールジステアレートなどの真珠光沢助剤 （増粘または懸濁上の利益を与え、それによって担体系の成分として配合しても よい）；ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリ ジニル尿素などの防腐剤；塩化ナトリウム；硫酸ナトリウム；ポリビニルアルコ ール；エチルアルコール；クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、リン酸、 水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤：着色剤、例えば、ＦＤ＆ ＣまたはＤ＆Ｃ染料のいずれか；過酸化水素、過ホウ酸塩、過硫酸塩などのヘア 酸化（漂白）剤；チオグリコレートなどのヘア還元剤；ふけとり活性成分；香料 ；エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムなどの金属イオン封鎖剤；グリセリンお よびプロピレングリコールが挙げられる。このような任意成分は、一般に、個々 に組成物の約０．０１％〜約１０．０％、好ましくは約０．０５％〜５％〜約５ ．０で使用される。

下記例は、本発明を例示する。化粧品組成物処方の当業者の範囲内の本発明の他 の修正は、本発明の精神および範囲から逸脱せずに施すことができることが認識 されるであろう。

ここですべての部、％および比率は、特に断らない限り、重量基準である。

例■ 下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリング／コンディショニングリンス 組成物である。

シリコーン共重合体’　２．００ フエニルペンタメチルジシロキサン　９．００セバシン酸ジイソオクチル　０． １０ キサンタンプレミツクス キサンタンゴム　０．２５ ＤＲＯ８２０２５，００ 主要ミツクス ジ水素添加タロージメチルアンモニウムク　ロ　リ　ド　（ＤＴＤＭＡＣ）　０ ．５０ＥＤＴＡ、二ナトリウム塩　０．１０ Ｄ、Ｃ，９２９２２，００ 香料　０．１０ ナトロゾルプラスｃｓ等級Ｄ−６７３　０．７５０−力ストビーンガム　０．７ ５ １２０／６０／２ＯＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸イソブチル ／ＰＤＭＳマクロマー（ＭＷ２０．０００）、重合体分子量約３００．０００２ ダウ・コーニングから市販されているアミンメチコン ３Ｃ１６アルキル置換約０．５０〜約０．９５重量％およびヒドロキシエチルモ ル置換的２．３〜約３．３を有し且つ置換前のヒドロキシエチルセルロースの平 均分子量が約７００，０００であるアクアロン・カン、？ニーから入手できる疎 水変性ヒドロキシエチルセルロース４０−ム・エンド・ノーースから市販されて いる防腐剤組成物は、次の通り調製する。先ず、ＤＲＯ（ダブル逆浸透）水を７ １℃に加熱する。ＤＴＤＭＡＣ。

ＥＤＴＡ、およびり、Ｃ，９２９を水に加え、約５分間部合する。混合しながら 、ナトロゾルを組成物に加える。

混合しながら、ローカストビーンガムを組成物に加える。

次いで、組成物をディスパーサ−１例えば、ギフオード−ウッド（Ｇｉ　［Ｉｏ ｒｄ−Ｗｏｏｄ）ミルで約２分間均質化する。

次いで、バッチを３８℃に冷却する。約１０分間混合しながら、キサンタンゴム プレミックス、スタイリング剤プレミックス、香料およびカトンＣＧを組成物に 加える。

バッチを室温に冷却し、貯蔵する。

下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリングリンス組成物である。

シリコーン共重合体１３．００ フェニルペンタメチルジシロキサン　９．００ヒドロキシプロピルペンタメチル ジシロ　６．００キサン イソステアリルアルコール　１．００ シリコーンゴムプレミツクス シリコーンゴムＧ、Ｅ、５Ｅ７６２　０．５０デカメチルシクロペンタシロキサ ン　４．００主要ミツクス ナトロゾルプラスｃｓ等級Ｄ−６７３０，６０ローカストビーンガム　０．５０ ＥＤＴＡ、二ナトリウム塩　０．１５ Ｄ　Ｔ　Ｄ　Ｍ　Ａ　Ｃ０，６５ グリダント４　０．４０ 香料　０．２０ １１９８８年３月１日発行のクレメンスの米国特許第４．７２８．５７１号明細 書の例Ｃ−２ｃと同様の方法で生成した１　０／７０／２０アクリル酸／メタク リル酸ｎ−ブチル／シリコーンマクロマー（マクロマーは分子量約２０，０００ を有する）、重合体分子量約３００、　０００ ２ゼネラル・エレクトリックから市販 ３アクアロン・カンパニーから市販されている疎水変性ヒドロキシエチルセルロ ース ４グリコ・インコーホレーテッドから市販されている防腐剤 組成物は、次の通り調製する。ＤＲＯ水を７１℃に加熱する。約５分間部合しな がら、ＤＴＤＭＡＣＳＥＤＴＡｌおよびシリコーンゴムプレミックスを水に加え る。

混合しながら、ナトロゾルを加える。混合しながら、ローカストビーンガムを加 える。次いで、組成物をディスパーサ−１例えば、ギフオード−ウッドミルで約 ２分間均質化する。バッチを３８℃に冷却し、約１０分間部合しながら、スタイ リング剤プレミックス、香料およびグリダントを加える。バッチを室温に冷却し 、貯蔵する。

υ 下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリングリンス組成物である。

成分　重量％ ナトロゾルプラスｃｓ等級Ｄ−６７１１，２０キサンタンゴム　０．２５ クエン酸　０．０７３ クエン酸ナトリウム　０．１７５ カトンＣＧ　０．０３３ ンタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）　０．７５ 水素添加タローベタイン　０．３３ スタイリング剤プレミツクス アクリル酸ｔ−ブチル／　Ｐ　Ｄ　Ｍ　Ｓ共重合体（Ｍ　Ｗ　ｔｏ、　０００　 ８０／２（ＩＷ／Ｗ）　２．５０フエネチルペンタメチルジシロキサン　１．８ ７５アジピン酸ジイソデシル　［１，７０ Ｄ４シクロメチコン　５．６２５ ポリジメチルシロキサンゴム／Ｄ５シクロメチコンプレミツクス（１５／８５） 　２２．３３３香料　微量 １アクアロン・コーポレーションから入手できる疎水変性ヒドロキシエチルセル ロース ２Ｇ、Ｅ、シリコーンズから入手できるＧ、Ｅ、５Ｅ−７６ゴム 組成物は、次の通り調製する。先ず、完全に水和されるまで、キサンタンゴムを キサンタンゴム４％で水中にスラリー化する。別個の容器において、共重合体を フェネチルペンタメチルジシロキサンおよびＤ４シクロメチコンに混入する。

残りの水を約７１℃に予熱する。ＤＴＤＭＡＣ，クエン酸、クエン酸ナトリウム および水素添加タローベタインを水に加え、溶融するまで混合する。次いで、こ の混合物を約３８℃に冷却する。ナトロゾルプラス、シリコーンゴムプレミック ス、カトンおよび香料を加え、均一になるまで混合する。次いで、この混合物を 約３８℃に冷却する。次いで、キサンタンゴムプレミックスおよび共重合体プレ ミックスを加え、均一になるまで、混合物を攪拌する。得られた組成物を室温に 冷却する。

例■ 下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリングコンディショナー組成物であ る。

成分　重量％ ＥＤＴＡ二ナトリウム　０．１０ リン酸−ナトリウム　０．０８ リン酸二ナトリウム　０．０２ タロージエタノールアミド　０．６０ ナトロゾルプラスＣ８等級Ｄ−６７１　１．５０グリダント　０．３７ 香料　０．０２ ＤＲＯ水　残　部 （１００％とする） スタイリング重合体プレミックス スタイリング重合体２３．００ フェニルペンタメチルジシロキサン　４．９５オクタメチルシクロテトラシロキ サン　４．０５クエン酸トリーｎ−ブチル　０．３０ オクタメチルシクロテトラシロキサン　４．２５１１アクアロンから入手できる 疎水変性ヒドロキシエチルセルロース ２メタクリル酸イソブチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル／Ｎ、Ｎ−ジメチ ルアクリルアミド共重合体８０　／’　５　／’　１５ ３ゼネラル・エレクトリックから入手できるシリコーンゴム 組成物は、次の通り調製する。先ず、ＤＲＯ水を７１℃に加熱する。約５分間部 合しながら、ＥＤＴＡ、タロージェタノールアミド、リン酸−ナトリウム、リン 酸二ナトリウムを加える。混合しながら、ナトロゾルを加える。バッチを３８℃ に冷却する。混合しながら、シリコーンゴムプレミックスを加える。次いで、デ ィスパーサ−１例えば、ギフオード−ウッドミルを使用して、組成物を約２分間 均質化する。バッチを３８℃に冷却する。

約１０分間部合しながら、香料、スタイリング重合体プレミックスおよびグリダ ントを加える。バッチを室温に冷却し、貯蔵する。

例■ 下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリングコンディショナー組成物であ る。

成分　重量％ ＥＤＴＡ二ナトリウム　０．１５ リン酸−ナトリウム　０．０４ リン酸二ナトリウム　０．１２ ジ水素添加タロージメチルアンモニウムク　ロ　リ　ド　（ＤＴＤＭＡＣ）　０ ．７５０−カストビーンガム　０．７０ キサンタンゴム　０．２５ ナトロゾルプラスｃｓ等級Ｄ−６７’　０．７０グリダント　０．３７ 香料　０．０２ Ｇ、Ｅ、５Ｅ７６２　０．５０ オクタメチルシクロテトラシロキサン　３．００スタイリング重合体プレミック ス スタイリング重合体３　３．００ ジメチコンコポリオール４ フェニルペンタメチルジシロキサン　９．００ヒドロキシプロピルペンタメチル ジシロキサン　６．００ １アクアロンから入手できる疎水変性ヒドロキシエチルセルロース ２ゼネラル・エレクトリックから入手できるシリコーンゴム ３メタクリル酸イソブチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル／Ｎ、Ｎ−ジメチ ルアクリルアミド共重合体４ダウ・コーニング（米国ミシガン州ミツドランド） から市販されているり、Ｃ，１２４８ 組成物は、次の通り調製する。ＤＲＯ水を７１℃に加熱する。ＤＴＤＭＡＣ，Ｅ ＤＴＡ二ナトリウム、リン酸−ナトリウムおよびリン酸二ナトリウムを加え、組 成物を約５分間部合する。混合しながら、シリコーンゴムプレミックス、ローカ ストビーンガム、キサンタンゴムおよびナトロゾルを加える。次いで、ディスパ ーサ−１例えば、ギフオード−ウッドミルを使用して、組成物を約２分間均質化 する。バッチを３８℃に冷却し、キサンタンゴムプレミックス、スタイリング重 合体プレミックス、香料およびグリダントを加え、約１０分間部合する。次いで 、組成物を室温に冷却し、貯蔵する。

例■ 下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリングリンス組成物である。

成分　重量％ ナトロゾルプラス等級３３０　２．０ 水素添加タローベタイン　０．３０ シタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）　０．７５ クエン酸　０．０７ クエン酸ナトリウム　０．１７ スタイリング重合体プレミックス。

スタイリング重合体２２．５ フェニルエチルペンタメチルジシロキサン　１．８７５オクタメチルシクロテト ラシロキサン　５．６２５ンヨウノウ　０．３０ シリコーンゴムプレミツクス ポリジメチルシロキサンゴム３０．３５デカメチルシクロペンタシロキサン　１ ．９８カトンＣＧ　０．０３３ 香料　０．２ （ＩＨ％とする） １アクアロン・コーポレーションから人手できる疎水変性ヒドロキシエチルセル ロース ’４９８８年３月１日発行のクレメンスの米国特許第４．７２８．５７１１明細 書のＮＣ−２ｂ　とＩｌｌの方法で生成した８　０／２０アクリル酸ｔ−ブチル ／ＰＤＭＳマクロマー（マクロマーは分子量約１０．０００を有する） ３ゼネラル・エレクトリックから入手できるＳ、Ｅ。

７６ゴム ４易分散性キサンタンゴム 組成物は、次の通り調製する。

スタイリング重合体プレミックスは、スタイリング重合体、フェニルエチルペン タメチルジシロキサン、およびオクタメチルシクロテトラシロキサンを合わせる ことによって調製する。

シリコーンゴムプレミックスは、シリコーンゴムおよびデカメチルシクロペンタ シロキサンを別個の容器で合わせ、均一になるまで混合することによって調製す る。

先ず、ＤＲＯ水の約半分を約６６℃に加熱する。水素添加タローベタイン、クエ ン酸、およびクエン酸ナトリウムを加え、均一になるまで、混合する。ナトロゾ ルおよびキサンタンゴムを加え、均一になるまで混合する。

組成物を約３８℃に冷却する。スタイリング重合体プレミックス、カトンＣＧお よび香料を加える。組成物を混合し、チクマー製ホモジナイザーなどのホモジナ イザー（好ましくはインライン）で均質化する。

残りのＤＲＯ水を約８８℃に加熱し、ＤＴＤＭＡＣを加え、均一になるまで混合 する。次いで、混合物を約４３℃に冷却する。シリコーンゴムプレミックスを加 え、組成物をホモジナイザ−（好ましくはインライン）で均質化する。

次いで、２種のプレミックスを合わせ、均一になるまで混合してスタイリングリ ンス組成物を調製する。

例■ 下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリング／コンディショナー組成物で ある。

成分　重量％ クエン酸　０．０８ クエン酸ナトリウム　０．２０ ベヘニルアルコール　１．４０ ステアルアルコニウムクロリド　０．３０香料　０．２０ カトンＣＧ（防腐剤Ｃ）０．０３ スタイリング重合体プレミックス スタイリング重合体１　２．Ｈ オクタメチルシクロテトラシロキサン　５．００ペンタメチルシクロペンタシロ キサン　５．００ステアリン酸ブチル　Ｑ、３０ トリメチルシリルアモジメチコン２０．０５ジステアリルジメチルアンモニウム クロリド　０．１５ＤＲＯ水　９．５ １１９８８年３月１日発行のクレメンスの米国特許第４．７２８．５７１号明細 書の例Ｃ−２ｂと同様の方法で生成した８　０／２０アクリル酸ｔ−ブチル／Ｐ ＤＭＳマクロマー（マクロマーは分子量約１０．０００を有する） ２ダウ・コーニング（ミシガン州ミツドランド）によって提供されるＱ２−８２ ２０ スタイリング重合体プレミックス、カトン、および香料量外のすべての成分を一 緒に混合し、８２℃に１／２時間加熱する。次いで、高剪断ミキサーで混合しな がら、バッチを約５０℃に冷却する。残りの成分を加え、高剪断混合を続けなが ら、バッチを室温に冷却する。

例■〜■ 下記のものは、本発明を代表するヘアスタイリング／コンディショニングリンス 組成物である。

成分　！　■ クエン酸　０．０２　０．０２ クエン酸ナトリウム　０．０９　Ｇ、０９セチルアルコール　０．１２　０．１ ２ステアリルアルコール　０．０８　Ｇ、０８ｆ−トｏソルフ５スｃｓ等級Ｄ− ６７１１，２５１，４０キサンタンゴム２０．２５　０．２５ スタイリング重合体プレミックス スタイリング重合体３１．７５　１．７５オクタメチルテトラシロキサン　５． ９８　５．９８デカメチルペンタシロキサン　２．５６　２．５６ステアリン酸 ブチル　０．＋５　０．１５カトンＣＧ　０．０３　０．０３ 香料　０．３３　０．３３ 増粘剤プレミツクス ＤＲＯ水　１１．６７　１１．９０ アドゲン４７０　０．６７　１．３３ ケマミン■ＢＱ−２８０２ＣＯ，３３ シリコーンゴムプレミツクス デカメチルペンタシロキサン　１．９８　１．４２ポリジメチルシロキサンゴム ４０．３５　０．２５アモジメチコン（Ｄｏｔ　ＣＣｏ１ｎ１ｎ　Ｑ２−８２２ ０）　−０，１０１アクアロン・コーポレーションからの疎水変性ヒドロキシエ チルセルロース ２易分散性キサンタンゴム ３１９８８年３月１日発行のクレメンスの米国特許第４．７２８，５７１号明細 書の例Ｃ−２ｂと同様の方法で生成した８　０／２０アクリル酸ｔ−ブチル／Ｐ ＤＭＳマクロマー（マクロマーは分子量約ｉｏ、ｏｏｏを有する） ４ゼネラル・エレクトリックから入手できる５Ｅ−７６ゴム スタイリング重合体プレミックスは、スタイリング重合体、オクタメチルテトラ シロキサン、およびデカメチルペンタシロキサンおよびステアリン酸ブチルを合 わせることによって調製する。

シリコーンゴムプレミックスは、シリコーンゴムおよびデカメチルペンタシロキ サンを合わせ、均一になるまで混合する（別個の容器で）ことによって調製する 。

増粘剤プレミックスは、ＤＲＯ水、−次項粘剤および二次増粘剤（予備溶融）、 シリコーンゴムプレミックスおよび他の任意シリコーンを合わせ、均一になるま で７１℃で混合する（別個の容器で）ことによって調製する。

別の容器において、ＤＲＯ水を７１℃に加熱する。クエン酸、クエン酸ナトリウ ム、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびナトロゾルプラスＣ８等級 Ｄ−６７を加え、均一になるまで、混合する。キサンタンゴムを加え、均一にな るまで混合する。スタイリング重合体プレミックス、カトンＣＧおよび香料を加 え、均一になるまで、混合する。組成物をインラインホモジナイザー（チクマー 製ホモジナイザーなど）で更に分散し、次いで、３８℃に冷却する。

また、増粘剤プレミックスをインラインホモジナイザーで更に分散し、３８℃に 冷却し、最終容器に加え、均一になるまで混合して、スタイリングリンス組成物 を調製する。

１−一■＾−１ａｅ１ｗＮｔ　ＰＣＴ／ＬＩＳ　９２１００８１６フロントペー ジの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＰ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＴ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ。

ＤＫ、　ＥＳ、　ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、 ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、Ｒ○、ＲＵ、ＳＤ、５Ｅ （７２）発明者　フィシュ、カスリーン　ブラウンアメリカ合衆国オハイオ州、 シンシナチ、アシュレイ、ビュー、ドライブ、７９３５

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）（ｉ）組成物の０．１〜１０重量％のシリコーンマクロマー含有ヘア スタイリング／コンディショニング共重合体〔但し、上記シリコーンマクロマー は分子量（重量平均）１，０００〜５０，０００を有し非シリコーン有機重合体 主鎖または重合体主鎖の有機オリゴマー部分に共有結合されており、上記共重合 体はＴｇ少なくとも−２０℃を有する）； （ｉｉ）組成物の０．１〜９９．７重量％の揮発性溶媒（但し、上記共重合体は 可溶性または分散性であり、上記揮発性溶媒は揮発性シリコーン流体であり、上 記揮発性溶媒および上記共重合体は上記揮発性シリコーン液体に可溶化または分 散して共重合体−揮発性溶媒溶液を与え、且つ上記溶液を乾燥する時には、共重 合体はシリコーンマクロマーを包含する不連続相と、非シリコーン有機重合体主 鎖または有機オリゴマー部分を包含する連続相とに分離する）；および （ｉｉｉ）ヒトのヘアおよび皮膚への局所適用に安全である不揮発性可塑剤（但 し、組成物は可塑剤：共重合体の重量比１：２０から１：１、好ましくは１：１ ５から１：２、より好ましくは１：１２から１．２．５を有し且つ上記可塑剤は 上記共重合体−揮発性溶媒溶液と混和性である）を含むヘアスタイリング／コン ディショニング成分；および （ｂ）追加の担体ビヒクル０％〜９９．７％を含むことを特徴とするヘアケア組 成物。
2. ２．上記組成物が上記の追加の担体０．５％〜９８％、好ましくは６５％〜９８ ％を含み且つ上記の追加の担体が水、低級アルコールおよびそれらの混合物から なる群から選ばれる溶媒からなる、請求項１に記載のヘアケア組成物。
3. ３．上記の追加の担体が（ａ）組成物の０．１〜１０重量％の脂質ビヒクル物質 および組成物の０．０５〜５重量％の陽イオン界面活性剤；または（ｂ）水溶性 重合体主鎖およびＣ８〜Ｃ２２アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール 基およびそれらの混合物からなる群から選ばれる疎水基を含む疎水変性非イオン 水溶性重合体（但し、重合体の親水部分対疎水部分の比率は１０：１から１００ ０：１である）約０．１％〜１０％；および（ｂ）組成物の０．３〜５．０重量 ％の水溶性界面活性剤、水不溶性界面活性剤、２０，０００より大きい分子量を 有する水溶性高分子増粘剤、またはそれらの混合物（但し、組成物は水溶性界面 活性剤１．０重量％以下を含有）からなる、請求項１または２に記載のヘアケア 組成物。
4. ４．上記可塑剤が溶解パラメーター７〜１０（カロリー／ｃｃ）１／２を有し且 つ上記可塑剤が好ましくはアジペート、フタレート、イソフタレート、アゼレー ト、ステアレート、サイトレート、トリメリテート、シリコーンコポリオールイ ソＣ１４〜Ｃ２２アルコール、メチルアルキルシリコーン、カーボネート、セバ ケート、イソブチレート、オレエート、ホスフェート、ミリステート、リシノレ エート、ペラルゴネート、バレエート、オレエート、ショウノウ、ヒマシ油、お よびシリコーンコポリオールからなる群から選ばれる、請求項１、２、または３ に記載の組成物。
5. ５．上記可塑剤が、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチル、リン酸トリイソブ チル、ペラルゴン酸イソデシル、パルミチン酸エチル、炭酸ジブチル、ヒマシ油 、フタル酸ジトリデシル、リシノール酸メチル、リシノール酸ブチル、セバシン 酸ジイソオクチル、ショウノウ、吉草酸エチル、イソステアリルアルコールおよ びセチルアルコールまたはメチルアルキルシリコーン、またはそれらの混合物で ある、請求項４に記載の組成物。
6. ６．上記ヘアスタイリング／コンディショニング共重合体が一価のシロキサン高 分子部分をグラフトしたビニル重合体主鎖を有した共重合体であって、上記共重 合体がＣ単量体と、Ａ単量体、Ｂ単量体およびそれらの混合物からなる群から選 ばれる成分とを含み、Ａは少なくとも１種の遊離基重合性ビニル単量体であり、 Ａ単量体の量（重量）は使用する時には上記共重合体中のすべての単量体の合計 重量の９８重量％までであり、 ＢはＡと共重合できる少なくとも１種の補強単量体であり、Ｂ単量体の量（重量 ）は使用する時に上記共重合体中のすべての単量体の合計重量の９８％までであ り、上記Ｂ単重体は極性単量体およびマクロマーからなる群がら選ばれ、 Ｃは分子量１，０００〜５０，０００および一般式Ｘ（Ｙ）ｎＳｉ（Ｒ）３−ｍ （Ｚ）ｍ （式中、ＸはＡおよびＢ単量体と共重合できるビニル基であり、 Ｙは二価結合基であり、 Ｒは水素、低級アルキル、アリールまたはアルコキシであり、 Ｚは数平均分子量少なくとも５００を有する一価シロキサン高分子部分であり、 共重合条件下で本質上非反応性であり且つ重合後に上記ビニル重合体主鎖の側鎖 になり、 ｎは０または１であり、且つ ｍは１〜３の整数である） を有する高分子単量体であり、Ｃは共重合体の０．０１％〜５０％を占める、請 求項１、２、３、４、または５に記載のヘアケア組成物。
7. ７．上記担体が （ａ）組成物の０．１〜１０重量％の、水溶性重合体主鎖およびＣ８〜Ｃ２２ア ルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基およびそれらの混合物からなる 群から選ばれる疎水基を含む疎水変性非イオン水溶性重合体（但し、重合体の親 水部分対疎水部分の比率は１０：１から１０００：１である）；および （ｂ）組成物の０．３〜５．０重量％の水溶性界面活性剤、水不溶性界面活性剤 、２０，０００より大きい分子量を有する水溶性高分子増粘剤、またはそれらの 混合物；および （ｃ）水、低級アルコールおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる担体系 溶媒６５〜９８重量％からなり、上記組成物が水溶性界面活性剤１．０％以下を 含む、請求項６に記載のヘアケア組成物。
8. ８．上記揮発性溶媒が、環式または線状ポリジメチルシロキサンである、請求項 １、２、３、４、５、６、または７に記載の組成物。
9. ９．上記共重合体が、単量体Ａ５０％〜９０％、単量体Ｂ７．５％〜８０％、お よび単量体Ｃ２％〜２５％からなる、請求項７または８に記載の組成物。
10. １０．単量体ＡがＣ１〜Ｃ１８アルコールのアクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ１８ アルコールのメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化 ビニリデン、アクリロニトリル、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブ タジエン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、ポリ スチレンマクロマー、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、且つ単量体 Ｂがアクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリル 酸ジメチルアミノエチル、第四級化メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク リロニトリル、メタクリロアミド、無水マレイン酸、無水マレイン酸の半エステ ル、イタコン酸、アクリルアミド、アクリレートアルコール、メタクリル酸ヒド ロキシエチル、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビ ニルエーテル、マレイミド、アシラクトン、２−エチル−２−オキサゾリン、ビ ニルピリジン、ビニルイミダゾール、スチレンスルホネート、およびそれらの混 合物からなる群から選ばれ、且つ上記共重合体が好ましくはアクリル酸／メタク リル酸ｎ−ブチル／ポリジメチルシロキサンマクロマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク リルアミド／メタクリル酸イソブチル／ＰＤＭＳマクロマー、メタクリル酸ジメ チルアミノエチル／メタクリル酸イソブチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル ／ＰＤＭＳ、メタクリル酸ジメチルアミノエチル／メタクリル酸イソブチル／Ｐ ＤＭＳ、第四級化メタクリル酸ジメチルアミノエチル／メタクリル酸イソブチル ／ＰＤＭＳ、アクリル酸／メタクリル酸イソプロピル／ＰＤＭＳ、Ｎ，Ｎ−ジメ チルアクリルアミド／メタクリル酸メトキシエチル／ＰＤＭＳ、アクリル酸ｔ− ブチル／メタクリル酸ｔ−ブチル／ＰＤＭＳマクロマー、アクリル酸ｔ−ブチル ／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ＰＤＭＳマクロマー、アクリル酸ｔ−ブチ ル／アクリル酸／ＰＤＭＳマクロマー、およびそれらの混合物からなる群から選 ばれる、請求項７、８、または９に記載の組成物。