CZ194593A3 - Hair treating preparation with conditioning and softening agents - Google Patents

Description

Oblast techniky q p Q í >

Předložený vynález se týká přípravků pro péči a *.U ^J · 1 vlasy, obsahujících styling/vlasy kondicionující složku,’ zejména kondicionujících přípravků pro oplachování vlasůý' obsahujících styling/vlasy kondicionující činidla.

Dosavadní stav techniky

Je velmi rozšířen požadavek, aby si vlasy udržely určitý tvar. Takové udržení stylu je obecně proveditelné jedním ze dvou způsobů: trvalou chemickou; změnou nebo mírnou změnou vlasového stylu/tvaru. Mírná změna je taková, která může být odstraněna vodou nebo šamponováním.

Mírná změna stylu může být obecně provedena pomocí aplikace přípravku na zvlhčené vlasy po šamponování a/nebo kondicionování před sušením a/nebo tvarováním'. Materiály použité pro taková zlepšení byly obecně pryskyřice nebo gumy a byly aplikovány ve formě pěn, gelů, lotionů nebo sprejů. Takové provedení představuje určité významné nevýhody pro užitatele. Obvykle vyžaduje zvláštní krok po šamponování a kondicionování pro aplikaci styling-přípravku. Navíc., i když je držení tvaru poskytnuto pomocí pryskyřičných materiálů, které se ukládají na vlasech, má vlas tendenci stávat se lepkavým nebo tuhým po aplikaci a je obtížné vlasy přeformovat bez další aplikace styling-přípravku.

Požadavek kondicionovat vlasy je také široce rozšířen. Přípravky, které kondicionují vlasy obecně zlepšují poddajnost, vzhled nebo pohmat vlasů nebo jejich kombinaci, snížením statického náboje za sucha, zvýšením snadnosti rozčesávání vlasů za vlhka a/nebo za sucha atd.

-2Takové kondicionující produkty jsou dobře známé. Některé jsou oplaehovaeího typu a tyto se aplikují a popřípadě oplachují vlasy*, typicky po šamponování. Mnohé z těchto přípravků. M_nohé z takových přípravků obsahují kationtová kondicionující činidla jako jsou kationtové aminy s dlouhým řetězcem a kvartérní amoniové sloučeniny s dlouhým řetězcem), jak jsou popsány např. v US patentu 3155591 , Hilver, vydaném 3.listopadu 1964 a US patentu 4269824, Villamarin a spol., vydaném 26.května 1981. Jinými vlasy kondicionujícími materiály, které byly použity, zvláště v posledních letech, jsou siloxany (viz např. US patent 3208911, Oppliger, vydaný 28.září 1965) a polymery, obsahující siloxany. US patent 4601902, Fridd a spol., vydaný 22.července 1986, popisuje kondicionující nebo šamponovací/kondicionující přípravky, které obsahují polydiorganosiloxany, mající kvartérní amoniové substituované skupiny připojené ke křemíku a polydiorganosiloxany, mající na křemíku navázané substituenty, kterými jsou amino-substituované uhlovodíkové skupiny. US patent 4654161, Xollmeier a spol., vydaný 31.března 1987, popisuje skupinu organopolysiloxanů, obsahujících betainové substituenty. Jestliže se použijí v přípravcích pro péči o vlasy, je o těchto sloučeninách uváděno, že poskytují dobré kondicionování, jsou kompatibilní s aniontovými složkami, pro vlasy jsou substantivní a málo dráždí kůži. US patent 453347, Starch, vydaný 7.ledna 1986, se týká přípravků pro kondicionování vlasů, které obsahují siloxanové složky, obsahující substituenty pro umožnění připojení ge vlasům. Japonská publikovaná přihláška 56-129300, Lion Corporation, publikovaná 9.října 1981, se týká přípravků pro kondicionování vlasů, které obsahují kopolymer organopolysiloxan-oxyalkylen,soolu s akrylovou pryskyřicí. US patent 4479893, Hirota a spol., vydaný 30.říjia 1984 popisuje šamponové kondicionující přípravky,

-3obsahující fosfátový ester jako povrchově aktivní látku a silikonové deriváty (např. polyether- nebo alkohol modifikované siloxany). Polyether-modifikované siloxan.y jsou také popsány pro použití v Šamponech v US patentu 3957970, Korkiflb, vydaném 18.května 1976. US patent 4185087, «áorlino, vydaný 22.ledna 1980, popisuje kvartérní dusíkaté deriváty trialkylaminohydroxyorganosilikonových sloučenin, o kterých je uvedeno, že mají vynikající vlasy kondicionující vlastnosti.

V praxi monoho spotřebitelů produktů vlasové péče nejprve šamponuje a kondicionuje své vlasy a pak aplikuje přípravek pro úpravu vlasů za účelem udržení tvaru. Tento postup má mnoho nevýhod* Vyžaduje oddělenou aplikaci přípravků pro úpravu vlasů. Také aplikace běžného přípravku pro úpravu vlasů následně po kondicionování může podstatně snižovat zlepšení vlasového kondicionéru tím, že vlasy jsou lepkavější nebo tužší.

V přípravcích pro úpravu vlasů (styling přípravcích) byly také použity materiály odvozené od siloxanu. Japonská publikovaná přihláška 56-092811, Lion Corporation, publikovaná 27.prosince 1979, popisuje vlasové přípravky, které obsahují amfoterní akrylovou pryskyřici, polyoxyalkylenem denaturovaný organopolysiloxan a polyethyleneglykol. US patent 4744978, Homan a spol., vydaný 17.května 1988, popisuje přípravky pro úpravu vlasů (jako jsou spreje na vlasy), které obsahují kombinaci karboxyfunkčního polydimethylsiloxanu a kationtového organického polymeru’, obsahujícího aminové nebo amoniové skupiny. Přípravky pro úpravu vlasů, které obsahují polydiorganosiloxany a kationtový organický polymer, jsou uvedeny v US patentu 4733677, Gee a spol., vydaném 29.března 1988 a US natentu 4724851, Cornwall a spol., vydaný 16.února 1988. Konečně, evropská patentová přihláška 117360, Cantrell a spol., publikovaná 5.září 1984, popisuje přípravky, obsa-4hující siloxanový polymer, mající alespoň jednu vazbu dusík-vodík, povrchově aktivní látku a solubilizovaný titanát, zirkonát nebo germanát, které působí jak jako kondicionér tak jako činidlo pro tvarování vlasů.

V poslední době bylo zjištěno, že přípravky pro péči o vlasy, obsahující určité silikonové makromery obsahující kopolymery, poskytují vynikající zlepšení udržení tvaru vlasů společně s kondicionováním vlasů. Přípravky mohou mít jakoukoliv obvyklou formu, která zahrnuje, ale není na ni omezena, vlasové oplachy/, toniky, pěny, lotiony a gely. Přípravky poskytují udrženi tvaru při výrazném snížení pocitu tuhosti nebo lepkavosti, a negativních pocitů suchých vlasů, které snižují snadnost rozčesávání, obvykle spojených s pryskyřicemi pro úpravu vlasů. Dále, mohou být vlasy, na které byly aplikovány přípravky podle předloženého vynálezu několikrát znovu upraveny, aniž by vyžadovaly reaplikaci přípravků.

Kopolymery, obsahující silikonový makromer, které poskytují tato zlepšení úpravy/kondicionování jsou popsány v US přihlášce podané 6.dubna 1990, Torgeson, Bolich a Garbe a US přihlášce č. 07/505755, podané 6.dubna 1990, Bolich a Torgerson. Různé přípravky vlasové péče, které obsahují tyto silikonový makromer obsahující kopolymery jsou popsány v US přihlášce č. 07/551118, podané 16.července 1990, 3olich, Norton a Russell, US přihlášce č. 07/551119 podané 16.července 1990, Bolich, Norton a Russell a US přihlášce č. 07/551120, podané 16.července 1990, Bolich, Norton a Russell.

Zatímco tyto kopolymery pro úpravu a kondicionování mohou poskytnout předem neznámé kombinace úpravy vlasů a kondicionování v jednom materiálu a mohou být účinně

-5dodány ke vlasům v přípravcích péče o vlasy tak, aby uživateli byla poskytnuta taková zlepšení, je žádoucí a je to objektem předloženého vynálezu, poskytnout přípravky vlasové péče, které zlepšují vlastnosti zachování úpravy těchto kopolymerů pro úpravu a kondicionování přičemž je zachováno kondicionující zlepšení, které tyto kopolymery mohou poskytnout.

Je také objektem předloženého vynálezu poskytnout přípravky pro oplachování vlasů, označené jako aplikovatelné na vlasy a potom být vymývané s podmínkou zlepšení vlasové úpravy při udržení dobrých vlasy kondicionujících schopnosti.

Je také objektem předloženého vynálezu poskytnout přípravky vlasové péče, obsahující kopolymery pro úpravu vlasů a kondicionujících, které mají zlepšenou schopnost udržení úpravy, při zachování dobrých vlasy kondicionujících vlastností.

Ještě dalším objektem předloženého vynálezu je poskytnout přípravky vlasové péče, obsahující kopolymery pro vlasovou úpravu a kondicionující, které mohou uživateli poskytnout zlepšenou dosažitelnost úpravy, kterou je snadnější úprava vlasů do tvaru uživatelem a požadované polohování.

Ještě dalším objektem předloženého vynálezu je poskytnutí zlepšené odolnosti vůči vlhkosti pro přípravky pro kondicionování a úpravu vlasů, obsahující výše uvedené kopolymery pro úpravu/kondicionování. Je žádoucí zlepšení udržení tvaru v podmínkách vysoké vlhkosti, protože je často nevhodné znovu aplikovat a tvarovat vlasy při vzniku takových podmínek. Také, jestliže činidla pro úoravu vlasů Ifterá byla ovlivněna vlhkostí, mají vlasy sklon stávat se vlhkými a lepkavými a také mají sklon stávat se špinavými

-6nebo vyvolávat pocitzašpiněníZlepšená odolnost k vlhkosti tak může jak zlepšovat udržení úpravy tak napomáhat udržení pocitu čistoty po delší dobu za vlhkých podmínek.

Tyto a další objekty předloženého vynálezu jsou popsány v následujícím popise.

Pokud není uvedeno jinak, všechna procenta jsou v přípravcích hmotnostní a všechny poměry jsou poměry hmotnostní.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká přípravků vlasové péče, majících vlastnosti jak vlasové úpravy (stylingu) tak vlasových kondicionérů, kde tyto přípravky obsahují kopolymer na bázi silikonového makromeru, upravující/kondicionující vlasy.

V takových přípravcích je vlasy upravující/kondicionující kopolymer doručen ke vlasům v solubilizované formě v těkavém rozpouštědle. Může být použito mnoho rozpouštědel pro činidlo pro úpravu a kondicionování vlasů a výhodnými rozpouštědly jsou těkavé silikonové kapaliny, zahrnující jak cyklické tak lineární silikony jakož i těkavé kapalné siloxanové deriváty. Těkavé silikonové kapaliny jsou pro použití výhodné, zejména v případě přípravků zamýšlených pro aplikaci na vlasy a pak oplachování vodou, protože jsou nemísitelné s vodou, čímž usv nadnují ukládání vlasy upravujícího/kondicionujícího činidla na vlasy i následné oplachování vodou a zabraňují aktivní složce louhovat se do vody nebo jiného nosiče (např. nižšího alkanolu), který může být použit v přípravku, jsou v podstatě prosté vůně, odpařují se po aplikaci bez zanechání pocitu mastnoty nebo špíny a mohou poskytnout vhod-7né vehikulum pro solubilizaci nebo dispergaci činidel pro úpravu/kondicionování vlasů typu vhodného pro aplikaci v přípravcích pro oplachování vlasů. I když těkavé silikonové kapaliny mohou poskytnout tyto výhody, zbývá ještě žádoucí poskytnutí přípravků pro úpravu vlasů, majících aktivní složku vlasové úpravy/kondicionování, která poskytuje tyto výhody, ale která poskytuje zlepšenou trvanlivost úpravy jak je popsána výše, při udržení výhod doručení pomocí těkavé silikonové kapaliny.

Nyní bylo zjištěno, že přípravky vlasové péče, obsahující určité kopolymery vlasové úpravy/kondicionování doručené na vlasy v těkavém silikonovém kapalném rozpouštědle, mohou být zlepšeny inkorporacl specifických plastifikátorů do vlasy upravujícího/kondicionujícího kopol.ymeru-v roztoku těkavé silikonové kapaliny, které jsou jak netěkavé tak mísitelné s roztokem vlasy upravujícího/ kondicionujícího kopol.ymeru-těkavé silikonové kapaliny.

Specifičtěji se předložený vynález týká přípravků vlasové péče, obsahujících

a) složku pro úpravu/kondicionování vlasů, zahrnující:

i) od asi 0,1 % do asi 10,0 » hmotn. přípravku, silikonový makromer obsahujícího kopolymeru pro úpravu/kon dicionování vlasů, majícího molekulovou hmotnost (průměrná hmotnost) od asi 200000 do asi 1000000, kde uvedený silikonový makromer má molekulovou hmotnost (průměrnou hmotnost) od asi 1000 do asi 50000,a je kovalentně vázán k řetězci nesilikonového organického polymeru nebo části organické oligomerní jednotky polymerního řetězce, kde uvedený kopolvmer má alespoň asi -20 °C,

-8ii) od asi 0,1 * do asi 99,7 % rozpouštědla, ve kterém je uvedený kopolymer rozpustný nebo dispergovatelný, a tímto rozpouštědlem je těkavá silikonová kapalina, a uvedený kopolymer a rozpouštědlo jsou poskytnuty ve formě roztoku kopolymer-rozpouštědlo, obsahující také prvek a) iii) a iii) netěkavý plastifikátor, který je bezpečný pro topickou aplikaci na vlasy a kůži lidí, kde uvedený plastifikátor je mísitelný s roztokem kopol.ymer-rozpouštědlo a uvedený přípravek má hmotnostní poměr plastifikátorípolymer od asi 1:20 do asi 1:1 a

b) od 0 % do asi 99,7 % dalšího nosičového vehikula vhodného pro aplikaci na vlasy.

Dále jsou popsány podstatné složky přípravků podle předloženého vynálezu.

Přípravky podle vynálezu budou obsahovat složku pro úpravu a kondicionování vlasů, zahrnující silikonový makromer obsahující kopolymer pro úpravu/kondicionování, těkavé silikonové kapalné rozpouštědlo pro kopolymer a plastifikátor.

Silikonový makromer obsahující kopolymer pro úpravu/kondicionování vlasů

Přípravky podle vynálezu obsahují ve vodě rozpustný silikonový makromer obsahující kopolymer pro úpravu/kondicionování vlasů. Výraz ve vodě nerozpustný jak je aplikován na kopolymery pro úpravu/kondicionování vlasů znamená, že kopolymer existuje jako nerozpustná sraženina nebo tvoři kalný nebo zamlžený roztok ve vodě v koncentraci 1 % hmotnostní při 25 °C. Takové kopolymery by měly mít molekulovou průměrnou hmotnost od asi 200000 do asi 1000000, výhodně od asi 300000 do asi 800000, výhodněji od asi 400000 do asi 600000 a výhodně s uvedeným silikonovým mak-9romerem, majícím molekulovou hmotnost (průměrnou hmotnost) od asi 1000 do asi 50000, který je kovalentně navázán k nesilikonovému organickému polymernímu řetězci nebo části organické oligomerní jednotky polymerního řetězce, kde uvedený kopolymer má Tg alespoň asi -20 °C. Jak je zde použito, zkratka Tg znamená teplotu skelného přechodu řetězce a zkratka Tm označuje krystalickou teplotu tání řetězce, jestliže takový přechod u daného polymeru existuje. Organické oligomerní části polymerních řetězců budou představovat části organického řetězce blokových kopolymerů, obsahujících siloxanové bloky a organické bloky, mající uhlíkové atomy v organické části řetězce.

Výhodné polymery zahrnují vinylové polymerní řetězce, mající Tg nebo Tm nad asi -20 °C a roubovaný k řetězci, polydimethylsiloxanový makromer, mající hmotnostní průměrnou Molekulovou hmotnost od asi 1000 do asi 50000, výhodně od asi 5000 do asi 40000, nejvýhodněji asi 20000.

Polymer je takový, že je-li formulován do přípravku pro konečnou vlasovou péči, při sušení se oodělí polymerová fáze na diskontinuální fázi, která obsahuje polydimethylsiloxanový makromer a kontinuální fázi, která obsahuje řetězec.

Charakter rozdělování fází přípravků podle předloženého vynálezu může být stanoven následovně.. Polymer je vylučován jako pevný film z dobrého rozpouštědla (tj. rozpouštědla, které rozpouští jak řetězec tak silikon). Tento film se pak oddělí a zkouší se transmisní elektronovou mikrografií. Dělení mikrofáze je demonstrováno pozorováním inkluzí v kontinuální fázi. Tyto inkluze by měly mít vhodnou velikost pro velikost silikonového řetězce (typicky několik set nm nebo méně) a vhodnou hustotu pro množství přítomného silikonu. Toto chování je dobře do-10kumentováno v literatuře pro polymery s touto strukturou (viz např. S.D.Smith, Ph.D.Thesis, University of Virginia, 1987 a zde citované odkazy).

Druhé metoda pro stanovení fáze-oddělujícíhh charakteristik zahrnuje zkoušení obohacení koncentrace silikonu na povrchu polymerního filmu vzhledem: ke koncentraci v celém polymeru. Protože silikon preferuje nízkou energii plochy st^ku se vzduchem, je výhodně orientován na povrchu polymeru. Toto poskytuje povrch, který je celý pokryt silikonem i když je koncentrace silikonu vyjádřené hmotnostně nízká (2 % až 20 %). Toto je experimentálně demonstrováno ESCA (elektronová spektroskopie? pro chemickou analýzu) sušeného povrchu filmu. Taková analýza ukazuje vysokou hladinu’ silikonu a výrazně sníženou hladinu řetězce polymeru, při analýze filmového povrchu. (Po vrchem je zde míněno prvních několik málo desítek Angstromů tlouštky filmu). Měněním úhlu zkušebního paprsku může být povrch analyzován do měnících se hloubek.

Polymery vhodné pro použití v přípravcích pro vlasovou péči podle předloženého vynálezu zahrnují všechny definované kopolymery silikonu s ne silikonovým adhezivním polymerem. Aby byly použitelné, měly by takové kopolymery splňovat následující čtyři kriteria:

jestliže se vysuší, rozdělí se fáze kopolymeru na diskontinuální fázi, která zahrnuje silikonový podíl a na kontinuální fázi, která zahrnuje nesilikonový podíl,

2) silikonový podíl, tj. silikonový makromer, je kovalentně připojen k nesilikonovému podílu,

3) molekulová hmotnost silikonového podílu je od asi 1000 do asi 50000 a

-114) kopolymer musí rozpustný nebo dispergovatelný v těkavém silikonovém kapalném rozpouštědle a dovolit, aby se kopolymer ukládal na vlasy.

Navíc· k<* roubovaným kopolymerům výše popsaným, vhodné kopolymery zahrnují blokové kopolymery, obsahující až do asi 50 % (výhodně od asi 10 % do asi 20 %) hmotnostně jednoho nebo více polydimethylsiloxanových bloků a jeden nebo více nesilikonových bloků (výhodně akrylátů nebo vinylů).

Obecně, styling/kondicionující kopolymery, používané v předloženém vynálezu, zahrnují CC monomery spolu s monomery vybranými ze skupiny, zahrnující **A^M monomery, 3 monomery a jejich směsi. Tyto kopolymery obsahují alespoň A nebo B monomery spolu s G monomery a výhodně kopolymery obsahují A,3 a C monomery.

Příklady vhodných kopolymerů a jejich přípravy jsou detailně popsány v US patentu 4693935, Mazurek, vydaném 15.září 1987 a US patentu 4728571, Ulemens a spol., vydaném 1.března 1988, které jsou zde oba citovány jako odkazy. Tyto kopolymery gahrnují monomery A,G a popřípadě B, které jsou definovány dále. A je alespoň jeden volný radikálově polymerovatelný vinylový monomer nebo monomery. B, jestliže je použit, zahrnuje alespoň jeden vy ztušující monomer kopol.ymerovatelný s A a je vybrán ze skupiny, zahrnující polární monomery a makromery, mající Tg _a T_m uvedené výše asi -20 °C. Je-li použit může B tvořit až asi 98 %, výhodně až asi 80 výhodněji až asi 20 %, celkov^feh monomerů v kopolymerů. Monomer G obsahuje áb asi G,01 % až do asi 50,0 % celkových monomerů v kopolymerů.

Reprezentativní příklady monomerů A jsou estery akrylové nebo methakrylové kyseliny s -C^galkoholy, jako je methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol,

-122-methyl-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1 -butanol, 1 -methyl-1 -butanol, 3-m.ethy 1-1-butanol, 1-methyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-meth.yl1-pentanol, terč.butanol, cyklohexanol, 2-ethyl-1-butanol, 3-heptanol, benz.ylalkohol, 2-oktanol, 6-methyl-1heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5-dimethyl-1-hexanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, 1-dekanol, 1-dodekanol, 1hexadekanol, 1-oktadekanol a podobně, alkoholy, majícími od asi 1-18 atomů uhlíku s průměrným počtem uhlíkových atomů asi 4-12} styren; vinylacetát; vinylchloridj vinylidenchlorid; akrylonitril; alfa-methylstyren; terč. butylstyren; butadien; cyklohexadien; ethylen; propylen; vinyltoluen a směsi těchto látek. Výhodné monomery zahrnují n-butylmethakrylát, isobutylmethakrylát, 2-ethylhexylmethakrylát, methylmethakrylát, terc.butylmethakrylát a jejich směsi.

Reprezentativní příklady B monomerů zahrnují akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu, N,N-dimethylakrylamid, dimeth.ylaminoethylmethakrylát, kvarternizovaný dimethyl aminoethylmethakrylát, methakrylonitrii, polystyrénový makromer, methakrylamiď, anhydriď kyseliny maleinové a její poloestery, itakonovou kyselinu, akrylátové alkoholy, hydroxyethylmethakrylát, diallyldimethylamoniumchlorid, vinylpyrrolidon, vinylethery (jako je methylvinylether), maleimidy, acylaktony, 2-ethyl-2-oxazolin, vinylpyridin, jiné polární vinylové heterocykly, styrensulfonát a jejich směsi. Výhodné B monomery zahrnují kyselinu akrylovou, N,Ndimethylakrylamidimethylaminoethylmethakrylát, kvarternizovaný dimethylaminoethylmethakrylát, vinylpyrrolidin a jejich směsi.

monomer je prvek styling/kondicionujících kopolymerů, který tvoří silikon-obsahující makromerový podíl kopolymeru. G monomer má obecný vzorec

kde X je vin.ylová skupina kopolymerovatelná s A a 3 monomery; Y je dvojvazná spojovací skupina, R je vodík, nižší alkyl, aryl nebo alkoxyl, Z je monovazná siloxanová polymerní skupina, mající číselnou průměrnou molekulovou hmotnost alespoň asi 500, je v podstatě nereaktivní za podmínek kopolymerace a je zavěšena na polymerním lovém řetězci popsaném výše; n je ⁰ nebo 1 a m je celé číslo od 1 do 3. G má hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost od asi 1000 do asi 50000, výhodně od asi 5000 do asi 40000, nejvýhodněji od asi 10000 do asi 20000. Výhodně má C monomer vzorec vybraný z následujících skupin (včetně jejich aměsí)^: (I) X-C-O-(CHp) -(O) -3i(R⁴)„ Z q p j-m m (II) X-Si(R⁴). Z j-m m (III)

-14V těchtd vzorcích je m 1,2, nebo 3 (výhodně m=1); p je 0 nebo 1 j R” je: alkyl nebo vodík, q je celé číslo od 2 do 6, s je celé číslo od 0 do 2, X je

CH=CR¹ R² r! je vodík nebo -COOH (výhodně R^ je vodík), R² je vodík, methyl nebo -CHgCOOH (R² je methyl), Z je

CH,

A-Í-Si-O-)

I ³ CH,

R je alkyl, alkoxy, alkylamino, aryl, nebo hydroxyl (výhodně je R^ alkyl) a r je celé číslo od asi 5 do asi 700 (výhodně je r asi 250). Zvláště výhodné u C monomerů je, když v obecném vzorci I je p=0 a a=3.

Vysoce výhodnými příklady takových materiálů jsou roubované silikon-obsahující kopolymery jak jsou popsány v následujících patentových přihláškách: č. 07/505760, Torgerson, ^olich a ^Garbe, podaná 6.dubna 1990 a č. 07/505755, ^olich a Torgerson, podaná 6.dubna 1990, které jsou zde obě citovány jako odkazy.

Výhodné polymery použitelné v předloženém vynálezu obecně obsahují od 0 % do asi 98 % (výhodně od asi 5 % do asi 98 %, výhodněji od asi 50 % do asi 90 %} monomeru A, od 0 do asi 98 % (výhodně od asi 7,5 % do asi 80 %) monomeru 8 a od asi 0,1 % do asi 50 % (výhodně od asi

-150,5 / do asi 40 %, nejvýhodněji od asi 2 % do asi 25 %) monomeru 0. Kombinace A a B monomerl výhodně zahrnuje od asi 50,0 % do asi 99,9 % (výhodněji asi 60 % až asi 99 %, nejvýhodněji od asi 75 % do asi 95 %) polymeru» Složení jakéhokoliv jednotlivého kopolymeru bude napomáhat při stanovení jeho formulačních vlastností. Například, polymery, které jsou rozpustné ve vodném přípravku mají výhodně složení: od 0 % do asi 70 £ (výhodně od asi 5 % do asi 70 %) monomeru A, _od asi 30 % do asi 98 % (výhodně od asi 3 % do asi 80 &) monomeru H a od asi 1 % do asi 40 % monomeru C. Polymery, které jsou dispergovatelné mají výhodné složení: od 0 % do asi 70 % (výhodněji od asi 5 % do asi 70 %) monomeru A, od asi 20 % do asi 80 % (výhodněji od asi 20 % do asi 60 %) monomeru 3 a od asi 1 % do asi 40 % monomeru G.

Zvláště výhodné polymery pro použití v předloženém vynálezu zahrnují následující (hmotnostní' procenta níže uvedená se týkají množs-ví reaktantů přidaných v polymerační reakci, ne nezbytně množství v konečném polymeru):

akrylová kyselina/n-butylmethakrylát/polydimethylsiloxan (PDMS) makromer-20000 molekulová hmotnost (např. 10/70/20 hmo tn./hmo tn./hmo tn.) (I)

N,N-dimethylakrylamid/isobutylmethakrylát/PDMS makromer20000 molekulová hmotnost (např. 20/60(20 hmotn./hmotn./ hmotn.) (II) dimethylaminoethylmethakrylát/isobutylmethakrylét/2-ethylhexyl-methakrylát/PDMS makromer -20000 molekulová hmotnost (např. 25/40/15/20 hmotn./hmotn./hmotn./hmotn.) (III) terč.butylakrylát/terč. butylmethakr.ylát/PDMS makromer10000 molekulová hmotnost (např. 56/24/20 hmotn./hmotn./ hmotn.) (IV)

-16terc.butylakr.ylát/PDMS makromer-10000 molekulová hmotnost '‘např. 80/20 hmotn./hmotn.) (V) terč.butylakrylát/N,N-dimethylakrylamid/PDMS makromer10000 molekulová hmotnost (např. 70/10/20 hmotn./hmotn. hmotn.) (VI) terč.butylakrylát/akrylová kyselina/PDMS makromer10000 molekulová hmotnost (např. 75/5/20 hmotn./hmotn./ hmotn.) (VII).

Velikost částic kopolymerního materiálu podle předloženého vynálezu může ovlivňovat účinnost produktu, ^ato se samozřejmě bude měnit od kopolymerů ke kopolymerů a od produktu k produktu.

Přípravky podle vynálezu budou obsahovat od asi 0,1 % do asi 10 % hmotnosti přípravku, výhodně od asi 0,5 % do asi 8 %, styling/kondicionujícího kopolymerů.

Těkavé silikonové rozpouštědlo

Kopolymery jsou kombinovány s těkavým rozpouštědlem pro kopol.ymer před tím, než jsou kombinovány s nosičovým vehikulovým systémem.

Těkavá rozpouštědla pro použití v tomto vynálezu jsou silikonové kapaliny. Styling/kondicionující kopolymer < kombinaci se silikonovou kapalinou musí být voleny tak, že kopolymer je kompatibilní tj- rozpustný nebo dispergovatelný, rozpouštědlem. Vý_raz '•roztok* by měl být použit

-17pro označení těkavých kopolymerních kombinací, kde kopolymer je rozpuštěn jakož i těch, kde kopolymer je dispergován v rozpouštědle.

Těkavá, zde použitá rozpouštědla zahrnují jakoukoliv, těkavou silikonovou kapalinu, která je schopna rozpouštět nebo dispergovat stylin/kondicionující kopolymery. Jak je zde použit, výraz, Těkavý znamená, že kapalina má měřitelný a prakticky významný (pro přípravky vlasové péče) tlak par při atmosférickém tlaku při 25 °C. Pro odborníky bude zřejmé, že to znamená, že se rozpouštědlo bude odpařovat v rozumném čase po použití, takže se styling/kondicionující kopolymer suší za vzniku filmu, který tvaruje »

vlasy.

Těkavé silikony vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují cyklické silikonové kapaliny jako jsou cyklické polydimethylsiloxany. Počet křemíkových atomů v cyklických silikonech je výhodně od asi 3 do asi 7, výhodněji 4 nebo 5.

Obecný vzorec takových silikonů je

GHj

Si-0

CHkde n=3 až 7. Cyklické polydimethylsiloxany mají obecně viskozitu při atmosférickém tlaku, 25 °C menší než asi 10 centipoise.

-18lěkavé silikoné kapaliny jsou v oboru široce známy. Popis těkavých silikonů je uveden v práci Todda a ^erse, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics, Cosmetics and Toiletries, vol.91, leden 1976, str. 27-J2, která je zde citována jako odkaz.

^ohou být také použity lineární silikonové kapaliny. Nětěkavé lineární silikonové kapaliny budou obecně mít viskozitu menší než asi 5 centipoise při jedné atmosféře, 25 °C. Příklady lineárních silikonů jsou polydimethylsiloxany, mající od asi 3 do asi 9 atomů křemíku a mající obecný vzorec (Cff₃)-Si-O/-Si(CH₃)₂-0/_n-3i(CH₃)₃ n*1 až 7.

Silikony výše uvedeného typu , jak cyklické tak lineární, jsou dostupné od Dow Corning Corporation, Dow Corning 344, 345 a 200 kapaliny; Union Carbide, Silicone 7202 a Silikone 7158 a Stauffer Chemical, SWS-O3314.

Jiné těkavé silikonové kapaliny zahrnují takové siloxanové deriváty jako je pentamethyldisiloxan, fenylpentamethyldisiloxan, methoxypropylheptamethylcyklotetrasiloxan, chlorpropylpentamethyldisiloxan, hydrox.ypropylpentamethyldisiloxan, oktamethylcaklotetrasiloxan a dekamethylcyklopentasiloxan.

Zda jednotlivý kopolymery budou rozpustné nebo dispergovatelné v jednotlivých těkavých silikonových kapalinách, bude záviset na charakteru zvolených materiálů. ^Jak bude zřejmé odborníkům, bude to záviset na takových faktirech jako je molekulová hmotnost styling/kondicionujícího kopolymeru a relativní polarity kopolymeru a těkavé silikonové kapaliny.

-19Výhodnými těkavými rozpouštědly jsou cyklické a lineární polydimethylsiloxany, zvláště cyklické polydimethylsiloxany.

Množství rozpouštědla vztaženo k množství kopolymerů ve styling/kondicionujícím kopolymerů není podstatné, s tou výjimkou, že kopolymer by měl být solubilizován nebo být v dispergované formě popsané výše. Obecně může těkavé rozpouštědlo zahrnovat od asi 0,1 % do asi 99,7 # hmotnostně, přípravku, výhodně od asi 1 % do asi 15%, výhodněji od asi 2 % do asi 10 %. Hmotnostní poměr těkavé rozpouštědloJstyling/kondicionující kopolymer bude výhodně asi 1:1 nebo vyšší.

Plastifikátor

Přípravky také obsahují netěkavý plastifikátor jako podstatnou složku. Plastifikátor bude přítomen v přípravcích ve hmotnostním poměru plastifikátorťstyling/kondicionující kopolymer od asi 1:20 do asi 1:1, výhodně od asi 1:15 do asi 1:2, výhodněji od asi 1:12 do asi 1:2,5. Zde použitý výraz netěkavý” vzhledem k plastifikátoru znamená, že plastifikátor nevykazuje v podstatě žádný tlak par při atmosférickém tlaku a 25 °C. Je také vysoce preferováno, že plastifikátor mená žádný zápach vnímaný člověkem, protože jakýkoliv zápach plastifikátoru, který by byl významný, by mohl ovlivňovat vůni produktu. Roztok kopolymer'-těkavé rozpouštědlo by neměl doznat podstatné ztráty hmotnosti plastifikátoru při odpaření těkavého rozpouštědla, protože toto by vedlo ke snížení plastifikace kopolymerů během použití. Zde použité plastifikátory by měly obecně mít teploty varu asfi. 250 °C nebo vyšší. Tyto plastifikátory jsou pro účely vynálezu netěkavé. 3ez jakéhokoliv omezení teorií se předpokládá, že plastifikátory mohou zvyšovat flexibilitu a/nebo flexibilitu filmu vatvořeného kopolymerem při aplikaci přípravku na vlasy a odpaření těkavého silikonového rozpouštědla. Toto poskytuje zlepšení udržení

-20úravy , zlepšení schopnosti dosažení požadované úpravy a zlepšení odolnosti k vlhkosti. Plastifikátory pro použití v přípravcích musí být bezpečné pro topickou aplikaci na vlasy a kůži v hladině přítomné v přípravcích.

Plastifikátor by také měl být kompatibilní s roztokem vlasyvého styling/kondicionujícího kopolymerutěkavého rozpouštědla. Kompatibilní** vzhledem k plastifikátoru a roztoku kopolymer-těkavé rozpouštědlo, znamená, že plastifikátor nebude něžádoucím způsobem působit na vlasový styling/kondicionující kopolymer a musí být mísitelný v uvedeném roztoku. Obecně netěkavé plastifikátory pro použití podle vynálezu budou mít relativně nízkou rozpustilost ve vodě. Parametr rozpustnosti, £ , těchto plastifikátor! bude obecně mezi asi 1 a asi 10, výhodně mezi asi 8 a asi 9 (jednotky rovné (cal/cm ) ). Parametr rozpustnosti je definován v Polymer Handbook 3.vyď. (John ítfiley and Sons, New York), J.Brankrup a E.H.lmmergut, kapitola VII, str.519-559, jako druhá odmocnina hustoty kohezivní energie a popisuje přitažlivou sílu mezi molekulami materiálu. Parametry rozpustnosti mohou být stanoveny přímým měřením, korelacemi s jinými fyzikálními vlastnostmi nebo nepřímým výpočtem podle Immerguta.

Plastifikátory jsou v oboru dobře známé a obecně jsou popsány v Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, druhé vydání, Vol.15, str. 620-789 (John Wiley and Sons, lne. New York, 1968) pod názvem Plasticizers a K.Kern Searsem a Jodephem R.Darbym v textu The Technology of Plastcizers (John ®iley and Sons, lne., New York, 1982), obě práce jsou zde uvečeny jako odkazy. Viz zejména v dodatku Sea s/Darby , tabulka A.9 na str. 983-1063, kde je popsáno mnoho plastifikátor!.

Plastifikátory pro použití podle vynálezu zahrnují

-21jak cyklické tak necyklické netěkavé materiály. Vhodné kategorie netěkavých plastifikátorů zahrnují adipáty, ftaláty, isoftalát.y, azeláty, stearát.y, citráty, trimellitáty, silikonové kopolyoly iso G^ -C22alkoholů, methylalkylsilikony, karbonáty, sebakáty, isobutyráty, oleáty, fosfáty, myristáty, ricinooleát.y, pelargonáty, valeráty, oleáty, kafrový a ricinový olej a silikonové kopolyoly.

Příklady adipétových plastifikátorů zahrnují deriváty kyseliny adipové jako je diisobutyladipát, bis/2ethylhexyl/adipát, diisodecyladipát, bis(2-butoxyethyl)adipát a di-n-hexyl-adipát.

Příklady ftalátových plastifikátorů zahrnují deriváty kyseliny ftalové jako je dibutylftalát, butyloktylftalát, di-n-oktylftalát, diisooktylftalát, bis(2-ethylhexyl)ftalát, n-oktyl-n-decylftalát, di-n-hexylftalát, isooktyl-isodecylftalát, diisodecylftalát, ditridecyl ftalát, butyl-cyklohexyl-ftalát, diisooktylbenzylftalát, butylbenzylftalát, dicyklohexylftalát, difenylftalát, isodecylbenzylftalát a bis(2-butoxyethyl)ftalát.

Isoftalátové plastifikátory zahrnují bis(2-ethylhexyl)isoftalát a diisookt.ylbenzylftalát.

Příklady azelátových plastifikátorů zahrnují deriváty kyseliny azelové jako je di(2-ethylhexyl)azelát a bis(2-ethylhexyl)azelát.

Příklady stearátových plastifikátorů zahrnují deriváty kyseliny stearové jako je n-butylstearát, butylacetoxystearát a butoxyethylstearát.

Příklady citrátových plastifikátorů zahrnují deriváty kyseliny citrónové jako je acetyl-tri-n-butylcitrát, tri-22n-butyl-citrát a acetyl-tri-2-ethylhexylcitrát.

Příklady trimellitátových plastifikátorů zahrnují tri-(2-ethylhexyl)trimellitát a triisooktyltrimellitét.

Jiné příklady plastifikátorů zahrnují dibutylkarbonát, butyloleát, n-butylbutyrát, isobut.ylbutyrát, isopropylbut.yrát, dibutylkarbonát, eth.ylpalmitát, isooktylpalmitát, methylricinooleát, butylricinooleát, diisooktylsebakát, triisobutylfosfát, isodecylpelargonát, ethylvalerát, isocetylalkohol, oktadodekanol, isopropylmyristát-, isostearylalkohol a methylalkyisilikony, mající a od 1 do asi 500 siloxanových monomerových jednotek.

Silikonové kopolyoly, které mohou být použity jako plastifikátory zahrnují polyalkylenoxidem modifikovaný polydimethylsiloxan vzorce

Γ9^η3 (CH-p^SiO /SiíCH-JpO/ . SiJ 2 x j °3^h6

Si(OH-j), ^(Q2^H4°>_a ^(CJ^H6^0>b-^R

-23R*-Si—p-Ό SiíCHj)₂/_x-(OC₂H₄^ _a-(0C₃H₆)_b-0irj _j kde R je vodík, alkylové skupina mající 1 až asi 12 atomů uhlíku, alkoxylové skupina, mající 1 až asi 6 atomů uhlíku nebo hydroxylové skupina, R*a R^M jsou alkylové skupiny, mající od 1 až do asi 12 atomů uhlíku, x je celé číslo od 1 do 100, výhodně od 20 do 30, y je celé číslo od 1 do 20, výhodně od 2 do 10 a a a b jsou celá čísla od 0 do 50, výhodně od 20 do 30.

Polydimethylsiloxanové kopolyoly jsou také popsány v následujících patentových dokumentech, které jsou zde zahrnuty jako odkazy: US patent 4122029, Gee a spol., vydaný 24.října 1978, US patent 4265878, Keil, vydaný 5. květba 1981 a US patent 4421769, Uixon a spol., vydaný 20. prosince 1983· Takové dimethiconové kopolyolové materiály jsou také popsány ve vlasových přípravcích v britské patentové přihlášce 2066659, Abe, publikované 15.čerťenoe 1981 (zahrnuté zde jako odkaz) a kanadském patentuj 72 7588, Kuehns, vydaném 8.února 1966 (zahrnutém zde jako odkaz.). Komerčně dostupné dimethicon polydimethylsiloxanové kopolyoly, které zde mohou být použity, Silwet Surface Active Copolymers (vyrobené Union Carbide Corporation) a Dow Corning Silicone Surfactants (vyrobené firmou Dow Corning Corporation).

Nosičový systém

Přípravky popřípadě obsahují nosičové vehikulum vhodné pro aplikaci na vlasy, navíc k těkavé silikové kapalině Může být použito mnoho různých nosičů. Ubecně budou pří-24pravky obsahovat od asi 0 % do asi 99,7 % nosičového vehikula, typicky od asi 0,5 % do asi 98 %, výhodně od asi 65 % do asi 98 % nosičového vehikula.

Zde použitá fráze vhodný pro aplikaci na vlasy znamená,.že nosičový systém nepoškozuje nebo negativně neovlivňuje estetiku vlasů nebo nepůsobí dráždění kůže.

Volba vhodného nosiče bude také záviset na jednotlivém použitém kopolymeru a jak je formulovaný produkt nanášen na vlasy (např. pěna, tonikum) nebo formou oplachů (např. vlasový oplach) po použití.

Zde použitá nosičivé vehikula zahrnují rozpouštědla jakož i jiné nosičové nebo vehikulové složky použitelné pro přípravky vlasové péče. Zahrnují také vícesložkové systémy. Výhodnými nosičovými vehikulovými rozpouštědly pro použití v předloženém vynálezu jsou voda, nižší alkoholy (C₁_₄alkoholy, výhodně C₂_4alkoholy jako je ethanol, isopropanol) a směsi vody a nižší alkoholů. Výhodná rozpouštědla zahrnují vodu, ethanol a jejich směsi.

Nosičové vehikulum může obsahovat zahuštovací materiály pro zvýšení viskozity přípravku. Toto je zejména žádoucí u přípravků, které jsou oplachovány po použiti, jako jsou šampony, vlasové oplachy jakož i produkty u kterých je zamýšleno jejich ponechání na vlasech během dne, jako jsou gely, krémy, pěny atď.Jedním typem zahuš{ovacích materiálů, které mohou být použity jsou gelové vehikulové materiály. V podstatě tyto materiály tvoří gelovou sít v kombinaci s rozpouštědlem. Gelové vehikulum obsahuje dvě podstatné složky: lipidový vehikulový materiál a kationtový povrchově aktivní vehikulový materiál. Různé vhodné kationtové povrchově aktivní materiály jsou detailně popsány dále. Vehikula gelového typu jsou obecně popsána v následujících dokumentech, které jsou zde všechny zahrnuty jako odkaz:

-25Barry, The Šelf Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodec.yl Sulfate/Sétyl alcohol, 28 J.of Colloiď and Interface Science 82-91 (1968); Barry a spol., The •^elf-Bodying Action of AlkyLtrimethylammonium Bromides/ Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifiers; Influence of Quarr ternary Chain ^hength, 35 J.of Colloiď and Interface Science 689-708 (1971); a.· Barry a spol., Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000 -Cetostearyl Alcohol, I.Seir Bodying Action, 38 J.of Colloid and Interface Science 616-625 (1972).

Nosičové vehikula mohou mít zabudován jeden nebo více lipidových vehikulových materiálů, které jsou v podstatě ve vodě nerozpustné a obsahují hydrofobní a hydrofilní skupiny. Dipidové vehikulové materiály zahrnují přírodní nebo synteticky připravené kyseliny, deriváty kyselin, alkoholy, estery, ethery, ketony a amidy s uhlíkovými řetězci od asi 12 do asi 22, výhodně od asi 16 do asi 18 atomů uhlíku. Preferovány jsou mastné alkoholy a mastné estery, zvláště jsou preferovány mastné alkoholy.

Lipidové vehikulové materiály , které jsou použitelné v provedení vynálezu, jsou popsány v Bailey*s Industrial Cil and Fat Products, (3.vydání, D.Swern vyď., 1979), práce je zde citována jako odkaz, Mastné alkoholy , zahrnující i ty, které jsou vhodné při použití v předloženém vynálezu jsou popsány v následujících dokumentech, které jsou zde všechny zahrnuty jako odkazy: US patent 3155591, Hilfer, vydaný 3.listopadu 1964, US patent 4165369, Watanabe a spol., vydaný 21.srpna 1979, CS patent 4269824, Villamarin a spol., vydaný 26.května 1981, britský popis 1532585 publikovaný 15.listopadu 1978 a Fukushima a spol., The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetics Emulsion, 98 Cosmetics and Toiletries 89-112 (1983). Mastné estery, zahrnující mimo jiné ty, které jsou vhodné v předloženém

-26vynálezu jsou popsány v US patentu 3341465, Kaufman a spol., vydaném 12.září 1976 ( zahrnutém zde jako odkaz). Jestliže je v přípravcích podle předloženého vynálezu zahrnut lipidový vehikulový materiál, je obecně přítomen v množství od asi 0,1 % do asi 10,0 % přípravkuj kationtový povrchově aktivní materiál vehikula je obecně přítomen v množství od asi 0,5 % do asi 5,0 » přípravku.

Výhodné estery pro použití podle vynálezu zahrnují cetylpalmitát a glycerylmonostearát. Cetylalkohol a stearylalkohol jsou výhodnými alkoholy. Zvláště preferovaným lipidovým vehikulovým materiálem je směs oetylalkoholu a stearylalkoholu, obsahující od asi 55 % do asi 65 % (hmotnosti směsi) cetylstearyl alkoholu.

Výhodná nosičová vehikula v přípravcích podle předloženého vynálezu? zahrnují hydrofobně modifikovaný neionogenní ve vodě rozpustný polymer· (výhodně je neionogenním ve vodě rozpustným polymerem hydroxyethylceluloza) jako zahuštovací materiál, v kombinaci s určitými povrchově aktivními látkami a rozpouštědly, jak je podrobně popsáno v následujících patentových přihláškách, kde každá je zde uvedena jako odkaz: US č. 07/551118 , 07/551119 a 07/551120, všechny podané 16.července 1990, Bolichem, Nortonem a Russellěm.

V těchto nosičových systémech je hydrofobně modifikovaný neiontový ve vodě rozpustný polymer přítomen jako zahuštovadlo. Hydrofobně modifikovaný neiontový ve vodě rozpustný polymer znamená neiontový ve vodě rozpustný polymer, který může být modifikován substitucí dostatečného množství hydrofobních skupin tak, aby polymer byl méně rozpustný ve vodě. Rozpustný ve vodě znamená, že polymer nebo sůl, tvořící polymerový řetězec zahuštovadla, by měly být dostatečně rozpustné tak, že tvoří v podstatě čirý roztok, jsou-li rozpuštěny ve vodě v hladině 1 % hmotnostní vzatženo na hmotnost roztoku, při 25 o_G

-27Proto polymerový řetězec primárního zahuštovadla může být v podstatě jakýkoliv ve vodě rozpustný polymer, ^ydrofobní skupiny mohou být Οθ až C^alkylové, arylalkylové, alkylarylové skupiny a jejich směsi. Stupeň hydrofobní substituce polymerového řetězce by měl bý od asi 0,10 % do asi 1,0 % v závislosti na jednotlivém polymerním řetězci. Obecněji, poměr hydrofilního podílu k hydrof obnímu podílu polymeru je od asi 10:1 do asi 1000:1.

Je důležité, aby takové zahuštovadlo bylo dobře hydratovatelné a dispergovatelné v přípravcích podle předloženého vynálezu.

Mnoho existujících patentů popisuje neiontové polymerní materiály, které splňují výše uvedené požadavky a které jsou vhodné v předloženém vynálezu. US patent 4496708, Dehm a spol., vydaný 29.ledna 1985, popisuje ve vodě rozpustné polyurethany, mající hydrofilní polyetherové řetězce a připojené monovalentní hydrofobní skupiny což vede k hydrofilní/lipofilní rovnováze mezi asi 14 a asi 19,5. US patent 4426685, Hoy a spol., vydaný 17· ledna 1984, popisuje ve vodě rozpustný organický polymer, mající segmenty trsovitých monovalentních hydrofobních skupin. US patent 4415701, Bauer, vydaný ^.listopadu 1983, popisuje kopolymery, obsahující monoepoxid a dioxolan.

Nejvýhodnější z těchto zahušťujících materiálů jsou popsány v US patentu 4228277, Landoll, vydaném 14. října 1980, který je zde uveden jako odkaz. Zde popsané materiály jsou zahuštovadla, obsahující neiontový alkylovaný ether celulózy s dlouhým řetězcem.

Ethery celulózy mají dostatečný stupeň neiontové substituce, vybrané ze skupiny, zahrnující methyl, hydro

-28xyethyl a hydroxypropyl, což vyvolává jejich rozpustnost ve vodě. Ethery celulózy jsou dále substituovány uhlovodíkovým radikálem, majícím asi 10 až 24· atomů uhlíku v množství mezi asi 0,2 procenta hmotnostní a množství, které činí uvedený ether celulózy z méně než asi 0,2 % hmotnostních, výhodně méně než 1 % hmotnostní, rozpustným ve vodě. Ether celulózy, který je modifikován, je výhodně jednou z látek nízké až střední molekulové hmotnosti, tj. menší než asi asi 800000 a výhodně mezi asi 20000 a 700000 (asi 75 až 2500 D.P.).

Landollův patent popisuje, že může být použit jakýkoliv neiontový ve vodě rozpustný ether celulózy, jako ether-celulozový substrát. T_aj£ například mohou být modifikovány hydroxyethylceluloza, hydroxypropylceluloza, methylceluloza, hydroxypropylmethylcelulóza, ethylhydroxyethylceluloza a methylhydroxyethylceluloza. Množství neiontového substituentu jako je methyl, hydroxyethyl nebo hydroxypropyl, není považováno za kritické potud, pokud je to množství dostačující k tomu, že ether je rozpustný ve vodě.

Výhodným ether-celulozovým substrátem je hydroxyethylceluloza (HEC) o molekulové hmotnosti asi 50000 až 700000. Hydroxyethylceluloza o této molekulové hmotnosti je nejhydrofilnější z uvedených materiálů. *4ůže být modifikován na větší rozsah aeč jiné ve vodě rozpustné substráty ether-celulozy, než se dosáhne nerozpustnosti.

Ί souladu s tím, mohou být kontrola modifikačního pro-r cesu a kontrola vlastností modifikovaného produktu přesnější s tímto substrátem. Hydrofilnost nejběžněji používaných etherů celulózy se obecně mění ve směru: hydroxyethyl- hydroxypropyl -hydrox.yprop.ylmethyl -methyl.

^odifikátor s dlouhým alkylovým řetězcem může být připojen k substrátu ether-celulozy etherovou, esterovou

-29nebo urethanovou vazbou. Preferována je etherová vazba.

když materiály popisované Landollem jsou označovány jako modifikované alkylovou skupinou s dlouhým řetězcem” je třeba uvést, že s výjimkou případu, kdy se modifikace provádí s alkylhalogenidem, není modifikátorem jednoduchá alkylová skupina s dlouhým řetězcem. Skupina je aktuálně na alfahydroxyalkylovém radikálu v případě epoxidu, urethanovém radikálu v případě isokyanátu, nebo acylovém radikálu v případě kyseliny nebo acylchloridu. Terminologie alkylová skupina s dlouhým řetězcem se používá protože velikost a efekt uhlovodíkové části modifikující molekuly úplně zastiňuje jakýkoliv znatelný vliv ze spojovací skupiny. Vlastnosti se podstatně neliší od vlastností produktu modifikovaného jednoduchou alkylovou skupinou s dlouhým řetězcem.

Jedním z obchodně dostupných materiálů, který splňuje tyto požadavky je NATROSOL PLUS grade 330, hydrofobně modifikovaný hydroxyethylceluloza dostupná od Aqualon Company, Wilmington, Delaware. Tento materiál má C^g-alkylovou substituci v množství od asi 0,4 % do asi 0,8 0 hmotnostních. Hydroxyethyl molární substituce pro tento materiál je od asi 3,0 do asi 3,7. Průměrná molekulová hmotnost ve vodě rozpustné celulózy před modifikací je přibližně 300000. Jiný materiál tohoto typu má C^-alkylovou substituci od asi 0,40 % do asi 0,95 % hmotnostních. Hydroxyethylová molární substituce pro tento materiál je od asi 2,J do asi 3,3 a může být tak vysoká jako asi 3,7. Průměrná molekulová hmotnost ve vodě rozpustné celulózy před modifikací je přibližně 700000.

Takové složky zahuštovadla v támhto typech nosičového vehikula jsou obecně přítomny v přípravcích v množství od

-30asi 0,1 % do asi 10,0 výhodně od asi 0,2 % do asi 5,0 %.

Nosičové vehikulum, obsahující hydrofobně modifikovanou celulózu jako zahuštovací materiál dále obsahuje, jako druhou složku, sekundární zahuštovadlo vybrané z povrchově aktivních látek nerozpustných ve vodě, majících molekulovou hmotnost menší než asi 20000, ve vodě rozpustných povrchově aktivních látek, majících molekulovou hmotnost menší než 20000, nebo ve vodě rozpustného polymeru, majícího molekulovou hmotnost větší než asi 20000. Je výhodné použít jako sekundární Zahuštovadlo ve vodě nerozpustné povrchově aktivní látky. V jakémkoliv případě, přípravky, obsahující hydrofobně modifikovanou celulózu jako zahuátující materiály v nosičovém systému výhodně nebudou obsahovat více než asi 1,0 » ve vodě rozpustných povrchově aktivních látek, výhodně ne více než asi 0,5 %. “Ve vodě nerozpustnou povrchově aktivní látkou** je míněna povrchově aktivní látka, která netvoří čiré isotropní roztoky při rozpuštění ve vodě v množství ne větším než 0,2 procenta hmotnostního při 25 °C. Ve vodě rozpustným polymerem s ohledem na tuto složku, je míněno, že materiál bude tvořit v podstatě čirý roztok ve vodě v koncentraci 1 % při 25 °0 a materiál bude zvyšovat viskozitu vody. Ve vodě rozpustnou povrchově aktivní látkou je míněn povrchově aktivní materiál, který tvoří čiré isotropní roztoky, je-li rozpuštěn ve vodě v množství 0,2 hmotnostní při 25 °C.

Neomezující příklady povrchově aktivních látek, které mohou být použity ve vehikulovém systému přípravků podle předloženého vynálezu, mohou být vybrány z aniontových, neiontovýoh, kationtových, zwitteriontových a amfoterních povrchově aktivních látek. Preferovány jsou kationtové povrchově aktivní látky.

-31Syntetické aniontové povrchově aktivní látky zahrnují alkyl a alkylethersulfáty. Tyto materiály máji vzorec ROSOyld a RCXCgH^OJxSO^M , kde R je alkyl nebo alkenyl o asi 10 až asi 20 atomech uhlíku, x je 1 až 10 a M je ve vodě rozpustný kation jako kation amoniový, sodný, draselný a triethanolaminový. Alkylethersulfáty použitelné v předloženém vynálezu jsou kondenzační produkty ethylenoxidu a jednosytných alkoholů, majících od asi 10 do asi 20 atomů uhlíku, Výhodně má R od asi 14 do asi 20 atomů uhlíku jak v alkyl tak alkylethersulfátech.

Specifické příklady alkylethersulfátů, které mohou být použity v předloženém vynálezu jsou sodný lojový alkyl diethylenglykolethersulfát a sodný lojový alkylsulfát.

Další vhodnou třídou aniontových povrchově aktivních látek jsou soli reakčních produktů organické, sulfonové kyseliny obecného vzorce

R₁ -SOj - M kde Rj je zvoleno ze skupiny, zahrnující přímý nebo rozvětvený, nasycený alifatický uhlovodíkový radikál, mající od asi 8 do asi 24, výhodně asi 18 až asi 22, atomů uhlíku a je kation.

Další příklady aniontových syntetických povrchově aktivních látek, které mohou být použity v předloženém vynálezu jsou reakční produkty mastných kyselin., esterifikovaných s isethionovou kyselinou a neutralizovaných hydroxidem sodným, kde, například, mastné kyseliny jsou odvozeny od lojového oleje; sodné nebo draselné sole amidů mastných kyselin methyltauridu, ve kterých mastné kyseliny, například, jsou odvozeny od lojového oleje. Jiné aniontové povrchově aktivní látky tohoto typu jsou popsány v US

-32patentech 2486921, 2486922 a 2396278.

Ještě další aniontové povrchově aktivní látky zahrnují skupinu označenou jako sukcinaméty. Tato třída zahrnuje taková povrchově aktivní činidla jako je N-oktadec.ylsulfosukcinát disodný, N-(l_t2-dikarboxyethyl)-N-oktadecylsulfosukcinamát,tetrasodný, dioktylesterysulfojantarové kyseliny ve formě sodné soli. *

Další vhodné aniontové povrchově aktivní látky použitelné podle předloženého vynálezu jsou olefinsulfonáty, mající asi 12 až asi 24 atomů uhlíku. Použitý výraz olefin sulfonáty označuje sloučeniny, které mohou být vyrobeny sulfonací Ά -olefinů pomocí nekomplexovaného oxidu sírového s následující neutralizací kyselé reakční směsi za podmínek, že se jakékoliv sultony, které se vytvořily při reakci hydrolyzuji za vzniku odpovídajících hydroxy-alkansulfonátů.

^avíc k pravým alkensulfonátům a podílu hydroxy-alkansulfonátů, mohou olefinsulfonáty obsahovat malá množství jiných materiálů, jako jsou alkendisulfonáty v závislosti nareakčních podmínkách, podílu reaktantů, charakteru výchozích olefinů a nečistotách v olefinové surovině a vedlejších reakcích během sulfonačního procesu.

^noho dalších nemýdlových syntetických aniontových povrchově aktivních látek je popsáno v ^cCutcheon's,

Detergents and Emulsifiers, 1984 Annual, publikovaném u Allured Publishing Corporation, práce je zde zahrnuta jako odkaz. Také US patent 3929678, Laughlin a spol., vydaný 30.prosince 1975, popisuje mnoho dalších aniontových jakož i jiných typů povrchově aktivních látek a je zde citován jako odkaz.

-33Neiontové povrchově aktivní látky mohou být široce definovány jako sloučeniny, obsahující hydrofobní skupinu a neiontovou hydrofilní skupinu. Příklady hydrofobni skupiny mohou být alkyl, alkylaromatické, áialkylsiloxanové, polyoxyalkylenové a fluorsubstituované alkylové skupiny. Příklady h.ydrofilních skupin jsou polyoxyalk.yleny, fosfinoxid.y, sulfoxidy, aminoxidy a amidy. Příklady preferovaných tříd neiontových povrchově aktivních látek jsou:

. Polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, např. kondenzační produkty alkylfenolů, mající alkylovou skupinu, obsahující od asi 6 do asi 12 atomů uhlíku bud v konfiguraci přímého nebo rozvětveného řetězce, s ethylenoxiďem, kde uvedený ethylenoxid je přítomen v množstvích rovných asi 2 až asi 6 mol ethylenoxidu na mol alkylfenolů. Alkylový substituent v takových sloučeninách může být odvozen od polymerovaného propylenu, diisobut.ylenu, oktanu nebo nonanu, které jsou příklady takových substituentů.

2. Sloučeniny získané z kondenzace ethylenoxidu s produktem vzniklým z reakce propylenoxidctvých a ethylendiaminových produktů, které mohou být ve složení obměňovány v závislosti na rovnováze mezi hydrofobními a hydrofilními prvky, která je požadována. Například, sloučeniny, obsahující od asi 10 í do asi 40 % polyoxyethylenu hmotnostně a mající molekulovou hmotnost od asi 500 do asi 4000 vzniklé z reakce ethylenoxidových skupin s hydrofobní bází tvořenou reakčním produktem ethylendiaminu a přebytkem propylenoxidu, kde uvedená báze má molekulovou hmotnost řádově asi 2500 až asi 10000, jsou vyhovující.

3. Kondenzační produkt alifatických alkoholů, mající od asi 8 do asi 20 atomů uhlíku, buď v přímém nebo rozvětveném řetězci, s ethylenoxidem, např. kondenzát/, ethylen oxidu s lojovým alkoholem, mající od asi 2 do asi 10 mol ethylenoxidu na mol lojového alkoholu, kde lojový alkohol je

-34frakce, mající od asi 16 do asi 18 atomů uhlíku.

4. Oxidy terciárních aminů s dlouhým řetězcem, odpovídající obecnému vzorci

R₁R₂R₃N^· 0 kde Rj znamená alkylový, alkenylový nebo monohydroxyalkylový radikál, mající od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do asi 1 glycerylové skupiny a R₂ a Rj obsahují od asi 1 do asi 3 atomů uhlíku a od 0 do asi 1 hydroxyskupiny, např. methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl nebo hydroxypropylradikály. Šipka ve vzorci je běžným označením semipolární vazby. Příklady aminoxidů vhodných pro použití v tomto vynálezu zahrnují dimethyloktadecylaminoxiď, oleyldi(methyl)aminoxid, dimethylhexadecylaminoxid, behenyldimethylaminoxid.

5. Terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem, odpovídající následujícímu obecnému vzorci:

RR'RP«^· O kde R obsahuje alkylový, alkenylový nebo monohydroxylový radikál v rozmezí od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku v řetězci, od O do adi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do asi 1 glycerylové skupiny a R*a R jsou každý alkyl nebo monohydroxyalkylové skupiny, obsahující od asi 1 do asi 3 atomů uhlíku. Šipka ve vzorci je běžným označením semipolární vazby.

6. Dialkylsulfoxidy s dlouhým řetězcem, obsahující jeden krátký alkylový nebo hydroxyalkylový radikál, mající od asi 1 do asi 3 atomů uhlíku (obvykle methyl) a jeden dlouhý

-35hydrofobilí řetězec, který zahrnuje alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl nebo ketoalkylové radikály, obsahující od asi 12 do asi 20 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do asi 1 glycer.ylové skupiny.

7. Silikonové polyoly jak byly již dříve popsány.

8. Amidové povrchově aktivní látky, které zahrnují amoniové, monoethanol, diethanol amidy a amidy jiných alkoholů mastných kyselin, mající acylovou skupinu s asi 8 až asi 22 atomy uhlíku a představované obecným vzorcem kde R₁ je nasycený nebo nenasycený alifatický uhlovodíkový radikál, mající 7 až 21, výhodně 11 až 17 atomů uhlíku;

R2 představuje alkylenovou skupinu a m je 1,2 nebo

3, výhodně 1. Specifické příklady uvedených amidů jsou monoethanolamidy mastných kyselin kokosového oleje a diethanol-dodecylamidy mastných kyselin. Tyto acylové skupiny mohou být odvozeny od přirozeně se vyskytujících glyceridů, např. kokosového oleje, palmového oleje, sojového oleje a loje, ale mohou být i připraveny synteticky, např. oxidací ropy nebo hydrogenací oxidu uhelnatého FischerTropschovou syntézou. Preferovány jsou monoethanolamidy a diethynolamidy Cjg_22^masthých kyselin.

Xationtové povrchově aktivní látky použitelné v nosičovém systému přípravků Dodle předloženého vynálezu, jak v gelových vehikulových systémech tak jako hydrofobní modifikované celulozové systémy, obsahují amino nebo kvarterní amoniové hydrofilní skupiny, které jsou pozitivně nabity při rozpuštění ve vodném přípravku podle předloženého vynálezu. Kationtové povrchově aktivní látky, které jsou také použitelné v předloženém vynálezu, jsou popsány

-36v následujících dokumentech, které jsou zde všechny uvedeny pro úplnost jako odkaz: M.C.Publishing Co., ďlcCutcheon's Detergents and Emulsifiers, (North American Edition 1979), Schwartz a spol., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New fork: Interscience ^ublishers, 1949,

US patent 3155591, Hilfer, vydaný 3»listopadu 1964, US patent 3929678, Laughlin a spol., vydaný 30.prosince 1975, US patent 3959461, Bailey' a spol., vydaný 25.května 1976 a US patent 4387090, Bolich Jr., vydaný 7.června 1983.

^ezi kvartérní amoniové kationtové povrchově aktivní látky vhodné pro použití podle vynálezu patří ve vodě nerozpustné povrchově aktivní látky obecného vzorce

kde R₁mohou nezávisle na sobě být vybrány ze skupiny alifatické, mající od asi 1 do asi 22 atomů uhlíku, alkylové, hydroxyalkylové, polyalkoxylové nebo aromatické, arylové nebo alkylarylové skupiny, mající od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku a je aniont vybraný ze skupiny, zahrnující halogen, acetát, fosfát, nitrát a alkylsulfátové radikály. Alifatické skupiny mohou navíc? k atomům uhlíku a vodíku obsahovat jiné skupiny jako jsou aminoskupiny.

Jiné kvartérní amoniové soli vhodné podle předloženého vynálezu mají obecný vzorec:

++ ?4

R,- ΪΓ <- (CH₂)₃

2X‘

N - R₆

kde R₁ je alifatická skupina, mající od asi 16 do asi 22 atomů uhlíku, Rg» ^3» ^4» ^5 ^a ^5, jsou vybrány ze skupiny, zahrnující vodík a alkyl, mající asi 1 až asi 4 atomy uhlíku a X je iont vybraný ze skupiny, zahrnující halogen, acetát, fosfát, nitrát a alkylsulfátové radikály. Takové kvartérní amoniové sole zahrnují lojový propandiamoniumchloriď.

Výhodné kvartérní amoniové soli zahrnují dialkyldimethylamoniumchloridy, kde alkylové skupiny mají od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku a jsou odvozeny od mastných kyselin s dlouhým řetězcem jako jsou ftydrogenované lojové mastné kyseliny (lojové mastné kyseliny poskytují kvartérní sloučeniny, kde R₁ a Rg mají zejména 16 až 18 uhlíkových atomů). Příklady kvarterních amoniových solí použitelných v předloženém vynálezu zahrnují di-lojový-dimethylamoniumchlorid, di-lojový-dimethyl-amoniummethylsulfát, dihexadec.yldimethylamoniumchlorid, di (hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumchlorid, dioktadec.yldimethylamoniumchlorid, dieikosyldimethylamoniumchlorid, didocos.yldimethylamoniumchlorid, di(hydrogenovaný lojový)dimethylamoniumacetát, dihexadecyldimethylamoniumchlorid, dihexadecyldimethylamoniumacetát, di-lojový-dipropylamoniumfosfát, di-lojový-dimethylamoniumnitrát, di(kokoalkyl)dimeth.ylamoniumchlorid a stearyldimethylbenzylamoniumchloriď. Di-lo jový dimethylamoniumchlorid, dicetyldimethylamoniumchlorid, stearyldimethylbenzylamoniumchlorid jsou příklady zde používaných kvarterních amoniových solí.

-J8Zvláště vhodné kationtové povrchově aktivní látky pro použití jako zahuštovadla a kondicionéry v nosičových vehikulech, obsahující hydrofobně modifikované ve vodě rozpustné polymery popsané výše, jsou vybrány z kvarterních amoniových povrchově aktivních látek, majících vzorec v solné formě I

R.

R, _ rr - R,

R,

X“^a (1) a

kde X je solitvorný aniont, a je aminové radikály R,,

R_o, R- a R„ iontový náboj X, kvarterní jsou nezávisle na sobě Cj-C^alkyl, Oi^-C^alkylamido-Cg-Ggalkylea nebo methylbenz.yl a od dvou do tří z těchto uvedených kvarterních amoniových radikálů, výhodně dva, jsou C^-C^alkyla nebo G₁4-G₂₂ ^alkylamido-C₂-Cgalkyleny (výhodně Cg-G^alkyleny), výhodně G^ g-C^alkyl, výhodněji C^-C^galkvl, nebo jejich směsi, více než dva z uvedených radikálů nejsou buď C^-C^ alkylamido-G₂-Ggalkylen nebo kombinace C^-C^alkyl a ^-C₂₂alkylamido-C₂-Cgalkylen, od jednoho do tří uvedených kvarterních amoniových radikálů, výhodně dva nebo tři, jsou G^-Ggalkyly, výhodně C^-íl^alkyl, výhodněji methyl a více než jeden z uvedených radikálů není methylbenzyl, nebo (II)

N-Cff,

R,

-a ‘N

-CIL·

-39kde X a a mají výše definovaný význam, radikály R₁ , Rg ^a R^ nezávisle na sobě jsou C^-Cggalkyl nebo methylbenzyl, výhodně C^-Cggalkyl a jeden nebo dva z uvedených radikálů jsou C₁ ^-Cggalkyly, výhodně g-C^alkyl nebo C₁ ^-C^alkylamido-Cg-C^alkylen (výhodně Cg-C^alkylenJ, nebo jejich směsi, jeden nebo dva z uvedených radikálů jsou Cj-Cgalkyl, výhodně C^-C^alkyl, výhodněji methyl, žádný nebo jeden z uvedených radikálů je methylbenzyl, kde povrchově aktivní kvartérní amoniová složka jak byla popsána dříve má dostačující hladinu nenasycení v C^^-Cggalkylových nebo ^G14“^C22^a^‘^'^l'^ani^^^o’^í'2”%^a^^lcy^^enov^^c^ radikálech, nebo jejich směsích, takže průměrná hodnota jodového čísla takové složky je alespoň, asi 15, nebo směsi povrchově aktivních látek vzorce 1 a II.

Další specifickou kategorií kationtových kvartérních povrchově aktivních látek, které mohou být výhodně zabudovány do přípravků podle vynálezu v kombinaci s výše popsanými podstatnými nenasasycenými kvartérními amoniovými povrchově aktivními látkami, jsou ve vodě nerozpustné materiály, mající vzorec, v solné formě III

-a (III) kde X je solitvorný anion jak byl popsán již dříve, a je náboj aniontu X, radikály R_], Rg, R^ a R₄ nezávisle na sobě jsou Cj-Cgalkyl, CgQ-Cggalkyl nebo methylbenzyl, kde jeden z uvedených radikálů je CgQ-Cggalkyl, výhodně C₂₂, od dvou do tří uvedených radikálů je Cj-Cgalkyl, výhodně výhodněji methyl, a žádný nebo jeden z uvedených radikálů je methylbenzyl.

-40Alkyl s dlouhým řetězcem (tj. C₂₀-C₂₂alkyl) může být bud nasycený nebo nenasycený.

Kvartérní amoniovou povrchově aktivní látkou vzorce Lil, která je zejména používána, je: dimethylbehenylbenzylamoniavá sůl (alternativně také označovaná jako behenalkoniová sůl), dostupná od Witco Chemical Corp. (Memphis, Tennessee, USA) jako chloridová sůl pod obchodním označením Kemamine^ 9Q-280₂C. Dalším zvláště vhodným materiálem vzorce III je dimethylarachidylbenzylamoniová sůl.

Kvartérní amoniová povrchově aktivní látka vzorce III je obecně používána v množství od asi 0,02 % do asi 10,0 %, výhodně od asi 0,05 % do asi 3,0 %, výhodněji od asi 0,05 % do asi 2,0 % hmotnosti přípravku.

Výhodnými kombinacemi {jsou přípravky, obsahující povrchově aktivní látku vzorce III, zejména v nasycené formě, v kombinaci s povrchově aktivními látkami vzorců I nebí» II, nebo směs takových látek, kde složka vzorce I a II obsahuje C^-C^nenasycené alkylyr, výhodně ve hmotnostním poměru (vzorec I a II): (vzorec III) od asi 1:1 do asi 4:1.

Zvláště vhodné kombinace kationtových povrchově aktivních látek, která může být použita zahrnuje směs 4'i (nenasycený) Ojg-C^galkyl(výhodně lojový) dimethylamoniová sůl (např. chloridová sůl, jak je obchodně dostupná od Sherex Chemicals pod obchodním názvem ADOGEN 470)) a dimethyl(nas.ycený nebo nenasycený behenyl a/nebo arachidyl, výhodně nasycený)methylbenzylamoniová sůl (např. chloridová sůl), při hmotnostním poměru od asi 1:1 do asi 4:1, výhodněji asi 1:1 až asi 3:1.

Tyto kombinace kationtových povrchově aktivních látek

-41mohou obecně být využity v produktech pro styling/kondicionování, jako jsou výrobky pro oplachování vlasů, obsahující styling/kondicionující kopolymer jak je zde popsán. Zatímco nenasycené kvarterní amoniové povrchově aktivní zahušíovací složka, zejména dimethyl, di(C^-C₁g)alkylsubstituované povrchově aktivní látky, může poskytnout produkty s vynikající Theologií, kondicionování vlasů, a úprava tvaru mohou být zlepšeny použitím dlouhým řetězcem ^C20”^C22^a^^{kylsubstituovan}^^{ch mater}iálů vzorce III, při zachování vynikající Theologie a kondicionujících výhod v

složky nenasyceného zahuštovadla.

Soli primárních, sekundárních a terciárních aminů jsou také výhodnými kationtovými povrchově aktivními materiály pro použití podle vynálezu. Alkylové skupiny takových aminů mají výhodně od asi 12 do asi 22 atomů uhlíku a mohou být nesubstituovaná nebo substituované. Preferovány jsou sekundární a terciární aminy, zvláště jsou preferovány terciární aminy. Takové aminy, vhodné pro použití podle vynálezu, zahrnují stearamidopropylmeth.ylaminv, diethylaminoethylstearamid·¹’, dimethylstearamin, dimethyl-sojový amin, sojový amin, tri(decyl)amin, ethylstearylamin, ethoxylovaný (2 mol E.O) stearylamin, dihydroxyethylstearylamin a arachidyůbehenylamin. Vhodné aminové soli zahrnují halogenové, acetátové, fosfátové, nitrátové, citrátové, laktátové a alkylsulfátové soli. Takové soli zahrnují stearylamin-hydrochlorid, stearyiamin-formiát, N-lojový propandiamin-dichloriď a stearamidopropyldimethylamin-citrát ^ationtové aminové povrchově aktivní látky včetně těch, které jsou vhodné v předloženém vynálezu jsou popsány v US patentu 4275055, Nachtigal a spol., vydaném 23.června 1981, zahrnutém zde jako odkaz.

Povrchově aktivní látkv s obojetnými ionty jsou přiblíženy příklady použitelných látek, které mohou být popsány jako d riváty alifatických kvarterních amoniových,

-42fosfoniových a sulfoniových sloučenin, ve kterých alifatické radikály mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku a jeden obsahuje aniontovou ve voděsolubilizující skupinu, např. karboxy, sulfonátovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou. Obecný vzorec takových sloučenin je (r\

R² - γ ^f+)- ch₂-R⁴ -- Z^(_) kde R obsahuje alkylový, alkenylový nebo hydroxyalkylový radikál, mající od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do asi 1 glycerylové skupiny, Y je vybráno ze skupiny, zahrnující atomy dusíku, fosforu a síry, R^ je alkylová nebo monohydroxyalkylová skupina, obsahující asi 1 až asi 3 atomy uhlíku,

X je 1, je-li Y atom síry a 2 je-li Y atom dusíku nebo fosforu^-, R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylen., mající od asi 1 do asi 4 atomů uhlíku a je radikál vybraný ze skupiny, zahrnující karboxylátové, sulfonátové, sulfátové, fosfonátové a fosfátové skupiny.

V předloženém vynálezu jsou také vhodné jiné zwitterionty jako jsou betainy. Příklady vhodných betainů zahrnují vysoké alkylbetain.y, jako je stearyldimethylkarboxymethylbetain, behenyldimethylkarboxymethylbetain, stearyl-bis-(2hydroxyprofjyDkarboxymethylbetain. Sulfobetainy mohou být reprezentovány behenyldimethylsulfopropylbetainem, stearyldimeth.ylsulfopropyibetainem a podobně; hydrogenované lojové dimethylbetainy, amidobetain.y a amidosulf o betainy, kde RCONH(GH₂)2 radikál je připojen fc dusíkovému atomu betainu, jsou také použitelné v předloženém vynálezu.

-43Příklady amfoterních povrchově aktivních látek, které mohou být použity ve vehikulových systémech přípravků podle předloženého vynálezu jsou ty, které jsou popsány jako deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých alifatický radikál může mít přímý nebo rozvětvený řetězec a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje od asi 8 do asi 18 atomů uhlíku a jeden obsahuje anion tovou ve vodě solubilizující skupinu, např. karboxy, sulfonátovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou.

Příklady preferovaných ve vodě nerozpustných povrchově aktivních látek pro hydrofobně modifikované celulozové nosičové systémy jsou stearamid DEA, kokamiď MEA, dimethylstearamin-oxid, glycerylmonooleát, stearát cukrozy, PEG-2 stearamin, Ceteth-2, polyethylenglykolether cetylalkoholu vzorce CH^-(CH^) ] (OCHgCHg)_a-0H, kde n má průměrnou hodnotu 2 (obchodně dostupný od ICI Americas pod obchodním označením Brij 56), glycerolstearátcitrát, dihydrogenovaný lojový dimethylamoniumchloriď, Poloxamer 181, polyoxyethylen, polyoxypropylenový blokový polymer· vzorce

HO - (CH_?-CH_?-O) (CH-CH₉-O) (CH~-CH_o0) H 2 y 2 2 Z

OH-j kde průměrně x= 3, y= 30 a z = 3 (obchodně dostupný od 3ASF Wyandotte pod obchodním označením Pluronic L-61), hydrogenovaný lojový dimethylbetain a hydrogenovaný lojový amid DEA.

Ve vodě nerozpustná povrchově aktivní látka je použita s hydrofobně modifikovaným polymerem fprimární zahuštovadlo) v asi 0,02 až asi 10,0 £, výhodně asi 0,05 % až asi 3,0 %, nejvýhodněji od asi 0,05 % do asi 2,0 % přípravku.

-44Ve vodě rozpustná povrchově aktivní látka se použije s primárním zahuátovadlem v množství od asi 0,02 % do asi 0,30 výhodně od asi ^u,05 # do asi 0,30 % , nejvýhodněji od asi 0,05 % do asi 0,20 X, přípravku.

Příklady zvláště výhodných ve vodě rozpustných povrchově aktivních materiálů pro použití v hydrofobně modifikovaných nosičových vehikul na bázi pvlymeru, jsou cet.ylbetain, amoniumlaurylsulfát, amoniumlaurethsulfát a cetyltrimethylamoniumchlorid a jejich směsi.

Ve vodě rozpustná polymerní zahuštující složka je přítomna v přípravcích v množstvích od asi 0,3 % do asi £,0 %, výhodně od asi 0,4 % do asi 3,0 %.

Příklady ve vodě rozpustných polymerů, které jsou žádoucí pro použití jako další zahuštující složka k hydrofobně modifikované celulóze, zahrnují hydroxyethylcelulozu, hydroxypropylcelulozu, hydroxypnopylmethylcelulozu, polyethylenglykol, polyakrylamiď, kyselinu polyakrylovou, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon K-1 20, dextraky, například' surový čištěný Dextran stupně 2P, dostupný oď D and O Chemicals., karboxymethylcelulóza, rostlinné exudáty jako je akácie, ghatti a tragant, extrakty semen jako je alginát sodný, propylenglykolalginát, karrageenan sodný a Ucar© JR-polymer ( kationicky modifikovaná hydroxyethylceluloza dostupná od Union Carbide). Výhodné jsou jako další zahušíovadla přírodní polysacharidové materiály. Příklady takových materiálů jsou guarová guma, pryskyřice svatojánského chleba a xanthanová guma. Jako další zahuštovadlo je také výhodná hydroxyethylceluloza, mající molekulovou hmotnost asi 700000. Tyto polymerní materiály výhodně neobsahují celulásu, protože tato může interferovat s-eptimélními viskozitami produktů.

-45Výhodná rozpouštědla pro použití v nosičových systémech popsaných výše na bázi hydrofobně modifikované celulózy se specifickými dalšími zahuátovadly jsou voda nebo směsi voda-nižší alkanol. Rozpouštědlo je výhodně přítomna v těchto přípravcích v množství od asi 5 % do asi 99 %, výhodněji od asi 65 % do asi 99 % hmotnosti přípravku.

Činidla napomáhající distribuci

Další popřípadě přítomnou složkou v nosičových vehikulech podle předloženého vynálezu je materiál, který působí jako Činidlo napomáhající distribuci přípravku. Takový materiál napomáhá distribuovat přípravek na vlasy a zabranuje lokálnímu usazení aktivní složky na vlasech nebo na kůži.

Příklady ve vodě rozpustných polymerních materiálů, které splňují tyto požadavky a proto mohou působit jako činidla napomáhající distribuci v přípravcích podle vynálezu, zahrnují xanthanovou gumu, Dextran čištěný surový stupně 2P dostupný oď D and 0 Chemicals, karboxymethylcelulozy, například CMC 4H1F, 4M6F, 7HF, 7M8SF, 7LF, 9H4F,

9M8, 12M8P, 16M31 (všechny dostupné od Aquaion), rostlinné exudáty jako je akácie, ghatti a traganth; extrakty semen jako je alginát sodný, propylenglykolalginát a karrageenan sodný, hydroxyethylceluloz.y s vysokou molekulovou hmotností jako je Natrosol 250H a Natrosol 250HHR (dostupné od f.y Aqualon) a pektin.

Je-li činidlo napomáhající distribuci přítomno v kosmetických přípravcích podle vynálezu, mělo by být přítomno v množství od asi 0,02 % do asi 2,5 výhodně od asi 0,05 % do asi 1,0 %, kosmetického přípravku. Je-li činidlo napomáhající distribuci dvojfunkční, tj. působí jak jako zahuštovadlo (jak je popsáno výše) a jako činidlo,

-46napomáhající distribuci, je výhodně přítomno v množství od asi 0,2 % do asi 5,0 % přípravku.

Činidlo napomáhající distribuci je zvláště vhodné pro přípravky vlasové péče podle vynálezu, zejména pro oplachovací vlasové kondicionéry. Činidlo napomáhající distribuci napomáhá rozložit některé vlasy kondicionující složky na vlasy.

Přípravky, mající nosičové vehikula na bázi hydrofobně modifikovaného primárního zahuštovadla a dalšího sekundárního zahuštovadla jak je popsáno výše, jsou výhodně v podstatě prosté mastných alkoholů jako je stearyl-, cetyl-, myristyl-, behenyl-, lauryl a oleylalkohol. ”V podstatě prostý' mastných alkoholů” znamená, že přípravky podle vynálezu neobsahují více než asi 1 % těchto mastných alkoholů.

Dalšími nosičovými vehikuly, vhodnými pro použití v předloženém vynálezu jsou například ta, která se užívají v přípravcích tonik, pěn, gelů a vlasových sprejů. Toniky, gely a neaerosolové vlasové spreje používají rozpouštědlo jako je voda nebo alkohol a aerosolové vlasové spreje dále využívají hnací plyn. jako je trichlorfluormethan, dichlordifluormethan, dimethylethefe, propan, n-butan nebo isobutan-. Toniky nebo vlasové spreje, mající nízkou viskozitu, mohou také vyžadovat emulgační činidlo pro udržení silikonového kopolymerů homogenně dispergovaného v roztoku. Příklady vhodných emulgačních činidel zahrnují neiontové, kationtové, aniontové novrchově aktivní látky, nebo jejich směsi. Jestliže je takové emulgační činidlo použito, je přítomno v hladině od asi 0,25 % do asi 7,5 % přípravku. Kladina propelantu může být upravena jak je to žádoucí, ale obecně je od asi 3 % do asi 30 % v pěnových přípravcích a od asi 15 £ do asi 50 % v aerosolových via-47sových sprejích.

Popřípadě přítomné složky

Přípravky vlasové péče podle předloženého vynálezu mohou být formulovány do širokého rozsahu různých typů, zahrnujících pěny, gely, lotiony, tonika, sreaje a kondicionéry. Další složky požadované pro formulaci takových produktů se mění s typem produktu a mohou být rutinně vybrány odborníky v obora výrobků vlasové péče. Následuje popis některých těchto dalších složek.

Povrchově aktivní látky jsou preferovanými popřípadě přítomnými složkami v přípravcích podle vynálezu, zejména šamponových a oplachovacích přípravcích. Jsou-li přítomny, tvoří povrchově aktivní látky oď asi 0,05 % do asi 50 % přípravku. U šamponů je hladina výhodně od asi 10 % do asi 30 %, výhodně od asi 12 % do asi 25 %, přípravku U vlasových oplachů je výhodná hladina povrchově aktivní látky od asi 0,2 % do asi 3 %· Povrchově aktivní látky použitelné v přípravcích podle předloženého vynálezu zahrnují aniontové, neiontové, kationtové, zwitteriontové a amfoterní povrchově aktivní látky. Vhodné povrchově aktivní látkv jsou detailněji popsány dále.

Kationtové povrchově aktivní látky a netěkavá silikonová kondicionující činidla jsou zejména žádoucí u produktů píro vlasové oplachy, pro zvýšení kondicionovóní vlasů, poskytované vlasový, styling/kondicionujícím činidlem.

Příklady činidel proti lupům, vhodných pro použití s vehikulovými systémy podle předloženého vynálezu zahrnují zinečAatý pyrothion, síru a seleniumsulfid. Příkladem promotoru vlasového růstu, vhodného pro použití ve vehikulových systémech podle vynálezu je Minoxidil, (6-48amino-1,2-dihydro-1-hydroxyT2-imino-4-piperidinopyrimidÍn) dostupný od fy Upjohn. Činidla oxidující vlasy (bělící) jako je peroxid vodíku, perborátové a persulfátové soli a činidla redukující vlasy jako jsou thioglykoláty, mohou být také použita.

Příklady jiných vlasy kondicionujících materiálů vhodných pro použití v přípravcích podle předloženého vynálezu jsou silikonová kondicionující činidla a těkavé kapalné uhlovodíky.

Těkavé kapalné uhlovodíky výhodně mají teplotu varu mezi asi 99 °G a asi 260 °C a mají rozpustnost ve vodě menší než asi 0,1 %, Uhlovodíky mají buč přímý nebo rozvětvený řetězec a mohou obsahovat od asi 10 do asi 16, výhodně od asi 12 do asi 16 atomů uhlíku. Příklady vhodných uhlovodíků jsou děkan, dodekan, tetradekan, triděkan a jejich směsi.

Silikonová kondicionující činidla zahrnují jak těkavé tak netěkavé silikonové kapaliny. Těkavé silikony vhodné pro použití podle vynálezu zde již byly popsány.

Netěkavé silikonové kapaliny mohou být také použity jako aktivní složky vlasové péče v přípravcích podle předloženého vynálezu. Netěkavý znamená, že silikonový materiál nemá v podstatě žádný tlak pan při jedné atmosféře při 25 °G. Netěkavé silikony budou obecně mít teplotu varu většinou nad asi 250 °C a viskozitu nad asi 10 centipoise při 25 °G. Odborníkům bude zřejmé, že slabý tlak par může být někdy naměřen u některých kapalin, který ne ní - prakticky významný u přípravků silikonových kondicionérů. Tyto materiály jsou zahrnuty mezi netěkavé kapaliny. Příklady takových materiálů zahrnují polydimethylsiloxany (kapaliny a gumy), aminosilikony a fenylsilikony. Tyto zahrnují polyalkyl nebo polyarylsiloxany následujícího vzorce:

-49A - Si - O

Si

Si - A

R kde R je alkyl nebo aryl a x je celé číslo od asi 7 do asi 8000. znamená skupiny, které blokují konce silikonových řetězců.

Alkylové nebo arylové skupiny substituované na silikonovém řetězci (R) nebo na koncích siloxanových řetězců (A) mohou mít jakoukoliv strukturu, pokud výsledné silikony zůstávají kapalné při teplotě místnosti, jsou hydrofobní, nejsou nijak dráždivě, toxické nebo jinak škodlivé při aplikaci na vlasy$ jsou kompatibilní s jinými složkami přípravku, jsoucchemicky stabilní za podmínek normálního používání a skladování a jsou schopny se ukládat a kondicionovat vlasy.

Vhodné A skupiny zahrnují methyl, methoxy, ethoxy, propoxy a aryloxy. Dvě R skupiny na křemíkovém atomu mohou být stejné nebo rozdílné. Výhodně dvě R skupiny představují stejné skupiny. Vhodné R skupiny zahrnují methyl, ethyl propyl, fenyl, methylfenyl a fenylmethyl. Výhodné silikony jsou polydimethylsiloxany, polydiethylsiloxany a polymeth.ylf enylsiloxany. Zvláště výhodný je polydimethylsiloxan.

Silikony použitelné v předloženém vynálezu jsou také obchodně dostupné. Vhodné příklady zahrnují Viscasil, obchoď ní značka General Electric Company a silikony oď Dow Corning Corporation a SWS Silicones, divize Stauffer Chemical Company.

-50Jiné použitelné silikonové materiály zahrnují kationtové materiály obecného vzorce

HO-OH.

I ³

Si - O

OH

SiO (ch₂)₃

NH (ch₂)₂

NHc kde x a y jsou celá čísla, která závisí na molekulové hmotnosti, a průměrná molekulová hmotnost je přibližně mezi 5000 a 10000. Tento polymer je také znám jako **amodimethicine.

Jiné silikonové kationtové polymery, které mohou být použity v přípravcích podle vynálezu odpovídají vzorci <«1>a 3-_a -Si-(-OSiG₂)_n-(OSiG_b(R,)₂__b)_m -O-SiG₃__a(R, )_a kde G je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, fenyl, OH, C^galkyl a výhodně methyl, a znamená O nebo celé číslo od 1 do 3 a výhodně znamená 0, b znamená 0 nebo 1 a výhodně je rovno 1, součet n+m je číslo od 1 do 2000 a výhodně od 50 do 150, n je číslo od 0 do 1 999 a výhodně od 49 do 149 a m je celé číslo od 1 do 2000 a výhodně 1 až 10,

-51Rj je monovalentní radikál vzorce CqHj L , kde q je celé číslo od 2 do 8 a L je vabráno ze skupiny -N(R₂)Cff₂-Cíf₂-N(R₂)₂

-n(r₂)₂

-N⁺(R₂)₃A

-n⁺(r2)2ch2-ch2-n⁺(r2)₃a kde R₂ je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, fenyl, benzyl, nasycený uhlovodíkový radikál, výhodně alkylový radikál, obsahující 1 až 20 atomů uhlíku a A’ znamená halogenidový iont.

Tyto sloučeniny jsou detailněji popsány v evropské patentové přihlášce EP 952384 Výhodným polymerem, odpovídajícím tomuto vzorci je polymer známý jao “trimethyl silylamodimethicone vzorce :

CHCH(CH₃)₃-3i

- Si

O-Si osí(ch₃)₃

OH(CH₂)₃

NH (ch₂)₂

NH.

m.

Přípravky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat až asi 1,0% trimethylsilyl-amodimethiconového silikonového kondicionujícího materiálu.

-52Jiné silikonové kationtové polymery, které mohou být použity v přípravcích podle vynálezu odpovídají vzorci +

R₄-CH₂-CHOH-CH₂-N(R₃)₃Q (R₃)jSí-0 | Ί

Si-0 -

Si-0

Si-(R₃)₃

RR.

kde R₃ představuje monovazný uhlovodíkový radikál, mající 1 až 18 atomů uhlíku a specifičtěji alkylový nebo alkenylový radikál jako je methyl,

R^ znamená uhlovodíkový radikál jako je, výhodně Ο^-Ο^θ alkylenový radikál nebo Cj-Gjga výhodně C^-Cg, alkylenoxy· radikál,

Q~ je halogenidový iont, výhodně chlorid, z znamená průměrnou statistickou hodnotu od 2 do 20, výhodně od 2 do 8, s znamená průměrnou statistickou hodnotu od 20 do 200, a výhodně od 20 do 50.

Tyto sloučeniny jsou detailněji popsány v US patentu 418501 T.

Polymer této skupiny, který je zvláště výhodný, je dostupný od UNION CARBIDE pod názvem UCAR SILICONE ALE 56”.

Silikonová kondicionující činidla jsou popřípadě používána v přípravcích podle vynálezu, obecně v množstvích od asi 0,1 % do asi 18 výhodně od asi 0,5 % do asi 15 %

-53Výhodná silikonová kondicionující činidla pro použití v předložených přípravcích obsahují kombinace těkavých silikonových kapalin, majících viskozity menší než asi 10 centipoise a od asi 0,015 % do asi 9,0 %, výhodně oď asi 0,5 % do asi 2,0 % silikonových gum, majících viskozity větší než asi 1000000 centipoise, při poměrech těkavé kapaliny ke gumě od asi 90:10 do asi 10:90, výhodně od asi 85:15 do asi 50:50.

Alternativní výhodné netěkavé silikonové materiály pro použití v předloženém vynálezu obsahují netěkavé silikonové kapaliny, mající viskozity menší než asi 100000 cP (centipoise) a od asi 0,015 % do asi 9 %, výhodně od asi 0,5 % do asi 2 %, silikonových gum, majících viskozity větší než asi 1000000cP, zejména polydimethylsiloxanových gum a polyfenylmeth.ylsiloxanových gum, při poměrech netěkavé kapaliny ke gumě od asi 70:30 do asi 30:70, výhodně od asi 60:40 do asi 40:60.

Účinnost netěkavých silikonových vlasy kondicionujících činidel může být zvýšena použitím silikonových pryskyřic, které jsou mísitelné se silikonovým vlasy kondicionujícím činidlem. Silikonové pryskyřice jsou vysoce zesítěné polymerní siloxanové systémy. Zesítění je zavedeno inkorporací trifunkčních a tetrafunkčních silanů s monofunkčními, difunkčními nebo oběma,m-Onomerními jednotkami během výroby silikonové pryskyřice. Jak je v oboru v

dobře známo, stupen zesítění, který je vyžadován v silikonové pryskyřici se bude měnit podle specifických silanových jednotek inkorporovaných do silikonové pryskyřice. Obecně, silikonové materiály, které mají dostatečnou hladinu trifunkČTÍch a tetrafunkčních siloxanových monomerových jednotek (a proto dostatečnou hladinu žesítění), přecházející sušením do tuhého nebo tvrdého filmu, jsou považovány za silikonové pryskyřice. Poměr atomů kyslíku k

-54atomům křemíku indikuje hladinu zesítění v jednotlivém silikonovém materiálu. Silikonové pryskyřice budou mít obecně alespoň 1,1 atomů kyslíku na atom křemíku. Výhodně, poměr atomů kyslíkíkřemík je alespoň asi 1,2:1,0. Typické silany použité ve výrobě silikonových pryskyřic jsou monomethyl-, dimethyl-, monofenyl-, difen.yl-, methylfen.yl-, monovinyl- a methylvinylchlorosilany a tetrachlosilan.y. Výhodnými pryskyřicemi jsou methylem substituované silikonové pryskyřice, jako jsou pryskyřice dostupné od General Electric jako GE SS4230 a SS4267· Komerčně dostupné silikonové pryskyřice budou obecně dodávány v netvrzené formě v nízkoviskozní těkavé nebo netěkavé silikonové kapalině. Silikonové pryskyřice pro použití podle vynálezu by měly být dodávány a inkorporovány do přípravků podle předloženého vynálezu v této netvrzené formě spíše než jako tvrzené pryskyřice, jak bude zřejmé pro odborníky v oboru:.

Hmotnostní poměr netěkavé silikonové kapalné kondicionující složky ke složce silikonové pryskyřice je výhodně od asi 4:1 do asi 400:1. Výhodněji je takový poměr od asi 9:1 do asi 200:1, nejvýhodněji od asi 19:1 do asi 100:1, zejména když je silikonovou kapalnou složkou polydimethylsiloxanová kapalina nebo směs polydimethyl siloxanové kapaliny a polydimethylsiloxanové gumy, jak jsou popsénv výše.

Jiné aktivní materiály vlasové péče pro použití s vehikulovými systémy podle předloženého vynálezu jsou silikonové polymerní materiály, které poskytují jak udržení úpravy tak kondicionující výhody vlasům. Tyto zahrnují silikonové polymery, které jsou tuhými silikonovými polymery. Takové materiály jsou popsány v US patentu 4902499 Solich a spol., vydaném 20.února 1990.

-55V předložených přípra cích mohou být také obsažena vlasy kondicionující činidla na bázi hydrolyzovaných živočišných proteinů. Takové materiály jsou v přípravcích přítomny v množství od asi 0,1 % do asi 1,5 %. Příkladem komerčně dostupného materiálu je materiál prodávaný pod obchodním názvem Crotein Q od Oroda, lne.

V předložených přípravcích mohou být také použity kombinace výše uvedených kondicionujících činidel.

Jiné popřípadě přítomné složky zahrnují perleťová činidla jako je ethylenglykoldistearát (který může také poskytovat zahuštovací nebo suspendační výhody a tak může být také zahrnut jako složka nosičového systému); ochranné látky jako je benzylalkohol, methylparaben, prop.ylparaben a imidazolid^nylmočovina; chlorid sodný, síran sodný, polyvinylalkohol, ethylalkohol, pH upravující činidla, jako je kyselina citrónová, citrát sodný, kyselina jantarová, kyselina fosforečná, hydroxid sodný a uhličitan sodný, barvící činidla jako je jakékoliv z FDandC a DandC barviv, činidla pro oxidaci(bělení) vlasů, jako je peroxid vodíku, perborátové a persulfátové soli; činidla redukující vlasy jako jeou thioglykoláty, činidla proti lupům, parfémy, ekvestrační činidla jako je dvojsodná sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové, glycerin a propylenglykol. Takové případné složky se obecně používají v hladinách od asi 0,01 % do asi 10,0 %, výhodně od asi 0,05 % do asi 5,0 % přípravku.

Následující příklady ilustrují předložený vynález.

Je zřejmé, že mohou být provedeny další modifikace předloženého vynálezu odborníky pro formulaci kosmetických přípravků, aniž by byl porušena myšlenka a rozsah předloženého vynálezu.

Všechny díly, procenta a poměry jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

-56Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Reprezentativní přípravek podle předloženého vynálezu pro st.yling/kondicionující oplach vlasů

Složka premix styling činidla silikonový kopolymer¹ fen.ylpent^methyldisiloxan' dioktylsebakát

Xanthanový premix xanthanová guma

DRO H₂0

Hlavní směs dihydrogenovaný lojový-dimethylamoniumchloriď (DTDMAC)

EDTA, dvojsodná sůl D.C.929² parfém

Natrosol Plus CS Grade D-67^ guma lusků svatojáns ého chleba Kathon CG⁴

DRO H₂0 hmotn.%

2,00

9,00

0,10

0,25

25,00

0,50

0,10

2,00

0,10

0,75

0,75

0,04 q .s. do 100¾

20/60/20 N,N-dimethylakrylamid/isobutylmethakrylát/PDMS makromer (20000 mol.hmotn.), molekulová hmotnost polymeru asi 300000.

Amodimethicone, komerčně dostupný od Dow Corning o

Hydrofobně modifikovaná hydroxyethylceluloza, mající C₁galkyl-substituci od asi 0,50 % do asi 0,95 %, hmotnost

-57ně a hydroxyethyl molární substituci od asi 2,3 do asi 3,3 θ kde průměrná molekulová hmotnost hydroxyethylceluloz.y před substitucí je přibližně 700000, dostupná od Aqualon Company.

Ochranná látka komerčně dostupná od Rohm and Haas.

Přípravek se připraví následovně. DRO (dvojitá reverzní osmoza) voda se nejprve zahřeje na 71 °C. DTDMAC, EDTA a D.C.929 se přidají k vodě a mísí asi 5 minut.^a mí chání se k přídavku přidá Natrosol.Za míchání se k přípravku přidá guma svatojánského chleba. Přípravek se pak homogenizuje v dispergátoru, například' Gifford-Woodově mlý nu asi 2 minuty. Vsádka se pak ochladí na 38 °C. Za míchání se k přípravku přidá premix xanthanové gumy, premix styling činidla, parfém a Kathan CG a míchá se asi 10 minut. Vsádka se odhladí na teplotu místnosti a skladuje.

Příklad 2

Reprezentativní přípravek podle předloženého vynálezu pro styling vlasů oplachem.

Složky hmotn.%

Premix styling činidla silikonový kopolymer¹ 3,00 fenylpentamethyldisiloxan 9,00 hydroxypropylpentamethyldisiloxan 6,00 isostearylalkohol 1,00

Premix silikonové gumy silikonová guma G.E.3E 76 0,50 dekamethylcyklopentasiloxan 4,00

Hlavní směs

Natrosol Plus CS Grade D-67^ 0,60 guma lusků svatojánského chleba 0,50

EDTA, dvojsodná sůl 0,15

DTDMAC 0,65

-58Glydant⁴ 0,40 parfém 0,20

DRO H₂O o.s. do 100 % ¹ 10/70/20 akrylová kyselina/n-butylmethakrylát/silikonový makromer, makromer, mající molekulovou hmotnost asi 20000, připravený způsobem podobným způsobu v příkladu G-2c US patentu 4728571, Clemens, vydaný 1.března 1988, molekulová hmotnost polymeru asi 300000 obchodně dostupný od General Electric^ hydrofobně modifikovaná hydroxyethylceluloza komerčně dostupná oď Aqualon Co.

ochranná látka komerčně dostupná od Glyco lne.

Přípravek se připraví následovně. DRO voda se zahřeje na 71 °C. míchání po asi 5 minut se do vody přidá DTDMAC, EDTA a silikonová guma jako premix. Za míchání se přidá Natrosol. Za míchání se přidá guma lusků svatojánského chleba. Přípravek se pak homogenizuje v dispergátoru, napříklaď Gifford-Wood mlýnu, po asi 2 minuty. Vsádka se ochladí na 38 °C a přidá se premix styling činidla, parfém a Glydant za míchání po asi 10 minut. Vsádka se ochladí na teplotu místnosti a uchovává.

Příklad 3

Reprezentativní přípravek podle předloženého vynálezu pro styling vlasů oplachem

Složka hmotn.%

Natrosol Plus CS Grade D-67¹ 1 ,20 xanthanová guma 0,25 citrónová kyselina 0,073 citrát sodný 0,175

Kathon CG 0,033

-59dilojový-dimethylamoniumchlorid (DTDMAC) 0,75 hydrogenovaný lojový betain u,33 premix styling činidla

T-butylakrylát/PDMS kopolymer (10000 mol.hmotn. -80/20 hmotn./hmotn.) 2,50 fenethylpentamethyldisiloxan 1 ,875 diisodecyladipát 0,70

D4 Cyclomethicone 5,625

Polydimethylsiloxanová guma/

D5 Cyclomethicone Premix (15/85)^ 2,333 parfém q.s.

DRO voda q.s. do 100 % hydrofobně modifikovaná hydroxyethylcelulóza dostupná od Aqualon Corp.

G.E.SE-76 guma dostupná oď G.E.Silicones

Přípravek se připraví následovně. Xanthanová guma je nejprve rozmíchá ve vodě na 4 % xanthanové gumy až do úplné hydratace. V oddálené nádobě se >mísí kopolymer do fenethylpentamethyldisiloxanu a D4 cyclomethiconu.

Zbylá voda se předehřeje na asi 71 °C. DTDMAC, citrónová kyselina, citrát sodný a hydrogenovaný lojový betain se přidají k vodě a mísí do roztavení. Tato směs se pak ochladí na asi 38 °C. Natrosol Plus, premix silikonové gumy, Xathon a parfém se přidají a mísí do dosažení homogenity. Směs se pak ochladí na asi 38 °C. Přidá se pak premix xanthanové gumy a směs se míchá až do dosažení homogenity. Výsledný přípravek se ochladí na teplotu místnosti.

Příklad 4

Reprezentativní přípravek podle předloženého vynálezu pro styling/kondicionovéní vlasů

-60ty /W - fíty~

Složka hmotn.# dvojsodná EDTA 0,10 fosforečnan monosodný 0,08 fosforečnan dvojsodný 0,02 lojový diethanolamid 0,60

Natrosol Plus CS Grade D-67 1,50 glydant 0,37 parfém 0,02

DRO voda q.s. do 100 %

Premix styling polymeru 2 styling polymer 3,00 fenylmethamethyldisiloxan 4,95 oktamethylcykloterasiloxan 4,05 tri-n-butyl-citrát 0,30

Premix silikonové gumy

G.E.S E 76 ³ 0,75 oktamethyloyklotetrasiloxan 4,25^ ¹ hydrofobně modifikovaná hydroxyethyloeluloza dostupná od fy -Aqualon isobutylmethakrylát/2-ethylhexylmethakrylát/N,N-dimethylalkrylamidový kopolymer 80/5/15 ³ silikonová guma dostupná od General Electric·

Přípravek se připraví následovně. DRO voda se nejprve zahřeje na 71 °C. Přidá se EDTA, lojový diethanolamid, mono- a disodný fosfát a míchá se asi 5 minut. Za míchání se přidá Natrosol. Vsádka se ochladí na 38 °C.

Za míchání se přidá premix silikonové gumy. Přípravek se pak homogenizuje za použití dispergátoru, např. GifforďWood mlýnu, asi 2 minuty. Vsádka se ochladí na 38 °C.

Za míchání se přidá premix styling polymeru a glydant a míchá se asi 10 minut. Vsádka se ochladí na teplotu místnosti a skladuje.

-61Příklad 5

Reprezentativní přípravek pro vlasový styling kondicio· ner

->ložka hmotn. % dvojsodná EDTA 0,15 monosodný fosfát 0,04 dvojsodný fosfát 0,12 dihydrogenovaný lojový dimeth.ylamoniumchlorid (DTDMAC) guma lusků svatojánského chleba xanthanová guma Natrosol Plus GS Grade D-67¹ glydant parfém voda

0,75

0,70

0,25

0,70

0,37

0,02 , do 100 % q .s premix silikonové gumy G.E, S E 76² oktamethylcyklotetrasiloxan

0,50

3,00 premix styling polymeru styling polymer^ 3,00 dimethicone kopolyol⁴ fenylpentamethyldisiloxan 9,00 hydroxypropylpentamethyldisiloxan 6,00 hydrofobně modifikovaná h.ydroxyethylceluloza dostupná od fy Aqualon silikonová guma dostupná od General Electric isobut.ylmethakrylát/2-ethylhexylmethakrylát/N,N-dimethylakrylamidový kopolymer 80/5/1 5 ^D.G.1248, obchodně dostupný od Dow Corning (Midland, Michigan, U.S.A).

-62Přípravek se připraví následovně. DRO voda se zahřeje na 71 °C. DTDMAC, dvojsodná EDTA, monosodný fosforečnan a dvojsodný fosforečnan se přidají a přípravek se mísí asi 5 minut, z_a míchání se přidá premix silikonové gumy, gumy lusků svatojánského chleba, xanthanová guma a Natrosol. Přípravek se pak homogenizuje za použití dispergátoru, např. Gifford-Wood mlýnu asi 2 minuty. ^vsádka se ochladí na 38 °C a za míchání se přidá premix xanthanové gumy, premix st.yling polymeru, parfém a Uiyd_ant a míchá se asi 10 minut. Přípravek se pak ochladí na teplotu místnosti a uloží.

Příklad 6

Reprezentativní přípravek podle vynálezu pro vlasový styling oplach

Složka hmotn.51

Natrosol Plus- Grade 330 2,0 hydrogenovaný lojový betain ^u,30 dilojový-dimethylamoniumchlorid (DTDMAC) 0,75 kyselina citrónová 0,07 citrát sodný 0,17 premix styling polymeru styling polymer 2,5 fenylethylpentamethyldisiloxan 1,875 oktamethylcyklotetrasiloxan 5,625 kafr 0,30 premix silikonové gumy nolydimethylsiloxanová guma^ 0,35 dekamethylcyklopentasiloxan 1,98

Kathon CG 0,033 parfém 0,2 xanthanová guma⁴ 0,25

D RO voda q.s. do 100 %

-63¹ hydrofobně modifikovaná hydroxyethylceluloza dostupná od Aqualon Corp.

80/20 terč.butylakrylát/PDMS makromer, makromer, mající molekulovou hmotnost t. asi 10000, připravený způsobem podobným způsobu v příkladu C-2b US patentu 4728571, Siemens, vydaný 1.března 1988.

^S.E.76 guma dostupná od G_enerai Electric snadno disoergovatelná xanthanová guma

Přípravek se připraví následovně.

Gt.yling polymerový premix se připraví spojením styling polymeru, fenylethylpentamethyldisiloxanu a oktamethylcyklotetrasiloxanu.

Premix silikonové gumy se připraví kombinací, v oddělené nádobě a mícháním silikonové gumy a dekamethylc.yklopentasiloxanu do homogenity.

Asi polovina DRO vody se nejprve zahřeje na asi 66 °C. Přidá se hydrogenovaný lojový betain, kyselina citrónová a citrát sodný a mísí se do homogenity. Přidá se Natrosol a xanthanová guma a mísí se až je směs homogenní. Přípravek se ochladí na asi 38 °C. Přidá se premix styling polymeru, Kathon CG a parfém, Přípravek se mísí a homogenizuje v homogenizéru jako je Tekmar homogenizér (výhodně in-line).

Zbylá voda DRO se aahřeje na asi 88 °C, přidá se DTDMAC a mísí se do homogenity. Směs se pak ochladí na asi 43 °U. Přidá se premix silikonové gumy a přípravek se homogenizuje na homogenizéru (výhodně in-line).

Potom se soojí dva premixy a mísí se do homogenity za vzniku styling oplachovacího přípravku.

-64Příklad 7

Reprezentativní přípravek vlasového styling/kondicionéru podle předloženého vynálezu

Složka hmotn.% kyselina citrónová 0,08 citrát sodný 0,20 behenylalkohol 1 ,40 sfcearalkoniumchlorid 0,30 parfém. 0,20

Kathon CG (ochranná látka C) 0,30 premix styling polymeru styling polymer¹ 2,00 oktamethylcyklotetrasiloxan- 5,00 pentamethylcyklopentasiloxan 5,00 butylstearát 0,30 trimethylsilylamodimethicone 0,05 distearyldimethylamoniumchloriď 0,15

DRO voda 9,5

a.s. do 100% ¹80/20 terč.butylakrylát/PDMS makromer, makromer, mající molekulovou hmotnost asi 10000, připravený způsobem podobným příkladu 0-2b US patentu 4728571, Clemens, vydaný 1.března 1988 o

Q2-8220 dodávaný Dow Corning (Midland, Michigan)

Všechny složky s výjimkou premixu styling polymeru,

Kathonu a parfému se vzájemně smísí a zahřívají na 82 °C půl hodiny. Vsádka se pak ochladí na asi 50 °C za míchání mixérem s vysokým střihem. Zbylé složky se přidají a vsázka se ochladí na teplotu okolí při ookračování míchání s vysokým střihem.

-65Příklady 8-9

Reprezentativní přípravky pro vlasové styling/končicionu jící oplachy

úložka	8	9
kyselina citrónová	0,02	0,02
citrát sodný	0,09	0,09
cetylalkohol	0,12	0,12
stearylalkohol Natrosol Plus OS Grade D-671	0,08	0,08
1,25	1 ,40
2 xanthanová guma	0,25	0,25
premix styling polymeru
styling polymerJ	1,75	1,75
oktamethyltetrasiloxan	5,98	5,98
dekamethylpentasiloxan	2,56	2,56
butylstearát	0,15	0,15
Kathon 0G	0,03	0,03
parfém	0,33	0,33
premix zahuštovadla
DRO voda	11,67	11,90
Adogen 470	0,67	1,33
Kemamine 3Q-2802C	0,33	-
premix silikonové gumy
dekamethylpentasiloxan Λ	1,98	1 ,42
polydimethylsiloxanová guma4	0,35	0,25
Amodimethicone (Dow Corning 028220)		0,10

DRO voda q.s. do 100 q.s. do 100 ¹hydrofobně modifikovaná hydroxyethylcelulóza od Aqualon Oorp.

-662 snadno dispergovatelná xanthanová guma ^80/20 terč. but.ylakrylát/PDMS makromer, makromer, mající lolekulovou hmotnost asi 10000, připravený způsobem podobným příkladu 0-2b US patentu 4728571, Clemens, vydaný

1.března 1988 ^3E-76 guma dostupná od General Electric

Premix styling polymeru se připraví kombinací styling polymeru, oktamethyltetrasiloxanu a dekamethylpentasiloxanu a but.yls tearátu.

Premix silikonové gumy se připraví kombinací a míšením (v oddělené nádobě) silikonové gumy a dekamethylpentasiloxanu do homogenity.

Premix zahuštovadla se připraví kombinací a míšením (v oddělené nádobě) DRO voda, jakéhokoliv primárního a sekundárního zahuštovadla (předem roztaveného), premixu silikonové gumy a jakéhokoliv jiného popřípadě přítomného silikonu pSi71 ⁰ do homogenity.

V jiné nádobě se zahřívá DRO voda na 71 °C. Přidá se kyselina citrónová, citrát sodný, cetylalkohol, stearylalkohol a Natrosol Plus GS Grade D-67 a míchá se do ho- * mogenity. Přidá se xanthanová guma a míchá se do homogenity. Přidá se premix styling polymeru, &athon CG a <

parfém a míchá se do homogenity- Přípravek se dále disperguje in-line homogenizérem (jako je Tekmar homogenizér) a potom se ochladí na 38 °C.

Premix zahuštovadla se také dále disperguje in-line homogenizérem a ochladí se na 3θ °^ΰ a přidá se do finální nádoby, míchá do homogenity za vzniku styling oplachovacího přípravku.

Claims (9)

1. Přípravek pro vlasovou péči, vyznač ujjí c-fío | se t í m, že obsahuje ----

a) vlasovou styling/kondicionující složku, obsahující

i) od 0,1 % do 10 % hmotností, přípravku, silikonov makromer obsahujícího vlasového styling/kondicionujícího kopolymerů, kde uvedený silikonový makromer má molekulovou hmotnost (hmotnostní průměr) od 1000 do 50000, kovalentně navázaný k nesilikonovému organickému polymernímu řetězci nebo organické oligomerní části polymerního řetězce, kde uvedený kopolymer má Tg alespoň -20 °C, ii) od Oj % do 99,7% hmotnosti přípravku, těkavého rozpouštědla, ve kterém je uvedený kopolymer rozpustný nebo dispergovatelný, kde těkavým rozpouštědlem je těkavá silikonová kapalina, , přičemž uvedené těkavé rozpouštědlo a uvedený kopolymer jsou solubilizovány nebo dispergovány v uvedené silikonové kapalině za vzniku roztoku kopolymer-těkavé rozpouštědlo a kde, je-li uvedený roztok sušen, se kopolymer rozděluje na diskontinuální fázi, která zahrnuje silikonový makromer a kontinuální fázi, která zahrnuje nesilikonový organický polymerní řetězec nebo organickou oligomerní část a iii) netěkavý plastifikátor, který je bezpečný pro topickou aplikaci na vlasy a pokožku lidí, kde uvedený přípravek má hmotnostní poměr plastifikátorYkopolymer od 1:20 do 1:1, výhodn+ 1:15 až 1:

2, výhodněji 1:12 až 1:2,5 a uvedený plastifikátor je mísitelný s uvedeným roztokem kopolymer-těkavé rozpuštědlo a

b) od 0 % do 99,7 % dalšího nosičového vehikula.

-682. Přípravek vlasové péče podle nároku 1 , v y z n a č uj í c í se tím, že obsahuje od 0,5 % do 98 %, výhodně 65 % až 98 %, uvedeného dalšího nosiče a uvedený nosič obsahuje rozpouštědlo vybrané ze skupiny, zahrnující vodu, nižší alkoholy a jejich směsi.

3. Přípravek vlasové péče podle nároku 1 nebo 2, vy z n ačující se tím, že uvedený další nosič obsahuje

a) od 0,1 % do 10 % hmotnosti přípravku, lipidového vehikulového materiálu a od 0,05 % do 5 % hmotnosti přípravku, kationtové povrchově aktivní látky nebo

b) od 0,1 % do 10 % hydrofobně modifikovaného neiontového ve vodě rozpustného polymeru, který obsahuje ve vodě rozpustný polymerní řetězec a hydrofobní skupiny vybrané ze skupin, zahrnujících Q^-Cggalkyl, arylalkyl, alkylaryl-skupiny a jejich směsi, přičemž poměr hydrofilní části k hydrofobní části polymeru je od 10:1 do 1000:1 a b) od 0,3 % do 5 % hmotnosti přípravku ve vodě rozpustné povrchově aktivní látky, ve vodě nerozpustné povrchově aktivní látky, ve vodě rozpustného polymerního zahuštovadla, majícího molekulovou hmotnost větší než 20000 nebo jejich směsi, přičemž uvedený přípravek neobsahuje víoe než 1,0% hmotnostní ve vodě rozpustných povrchově aktivních látek.

4. Přípravek podle nároku 1,2 nebo 3, vyznačující se tím, že uvedený plastifikátor má parametr solubility mezi 7 a 10 (kalorie/cm^)¹ a uvedený plastifikátor je výhodně vybrán ze skupiny, zahrnující adipáty, ftaláty, isoftalát.y, azeláty, stearáty, citráty, trimellitáty, silikonové kopolyoly iso ^-C^alkoholů, methylalkylsilikony, karbonáty, sebakáty, isobutyráty, oleáty, fosfáty, myristáty, ricinooleáty, pelargonáty, valeráty, oleáty, kafr, ricinovv olej a silikonové kopolyoly.

5. Přípravek podle nároku 4, vyznačuj ící se t í m, že uvedeným plastifikátorem je butylstearát, butyloleát, triisobutylfosfát, isodecylpelargonát, ethylpalmitát, dibutylkarbonát, ricinový olej^-, ditridecylftalát,

-69methylricinooleát, butylricinooleát, diisooktylsebakát, kafr, ethylvalerát, isostearylalkohol a cetylalkohol nebo methylalkylsilikony nebo jejich směsi.

6. Přípravek vlasové péče podle nároku 1,2,3,4 nebo 5, » vyznačující se tím, že uvedený vlasový styling/kondicionující kopolymer obsahuje kopolymer, * který má vinylový polymerní řetězec, mající roubované monovalentní siloxanové polymerní skupiny, kde uvedený kopolymer obsahuje G monomery a složky, vybrané ze skupiny, zahrnující A monomery, B monomery a jejich směsi, kde

A je alespoň jeden volný radikálově pol.ymerovatelný vinylový monomer, hmotnostní množství A, je-li použit, je až do 98 % hmotnosti celkové hmotnosti všech monomerů v uvedeném kopolymerů,

3 je alespoň jeden vyztužující monomer kopolymerovatelný s A, množství hmotnosti 3 monomeru, je-li použit je až do 98 % celkové hmotnosti všech monomerů v uvedeném kopolymeru, a uvedený 3 monomer je vybrán ze skupiny, zahrnující polární monomery a makromery a

C je polymerní monomer,mající molekulovou hmotnost od

1000 do 50000 a obecný vzorec

X(Y) Si(RK (Z). kde n J-m m’ ⁴ X je vinylová skupina kopolymerovatelná s A a 3 monomery, » Y je dvojvazná spojovací s.upina, ^Λ je vodík, nižší alkyl, aryl nebo alkoxyl,

Z je monovalentní siloxanové polymerní skupina, mající číselnou průměrnou molekulovou hmotnost alespoň 500, je v podstatě nereaktivní za podmínek kopolymerace a je připojena k uvedenému polymernímu řetězci po polymeraci, n je 0 nebo 1 a m je celé číslo od 1 do 3, kde G tvoří 0,01 % až 50 % kopolymerů.

-707. Příparvek vlasové péče podle nároku 6, vyznač uj í c í se t í m, že uvedený nosič obsahuje

a) od 0,1 % do 10 X hmotnosti přípravku, hydrofobně modifikovaného neiontového ve vodě rozpustného polymeru, který obsahuje ve vodě rozpustný polymerní řetězec a hydrofobní skupiny, zahrnující C_g_₁₂alkyl, arylalkylaryls upiny a jejich směsi, přičemž poměr hydrofilního podílu k hydrofilnímu podílu polymeru je od 10:1 do 1000:1 a

b) od 0,3 % do 5,0 X hmotnostních přípravku ve vodě rozpustné povrchově aktivní látky, ve vodě nerozpustné povrchově aktivní látky, ve vodě rozpustného polymerv ního za uátovadla, majícího molekulovou hmotnost větší než 20000 nebo jejich směsi a

c) od 65 % do 98 % hmotnostních, nosičového rozpouštědlového systému vybraného ze skupiny, zahrnující vodu, nižší alkoholy a jejich směsi a uvedené přípravky neobsahují více než 1,0 % ve vodě rozpustných povrchově aktivních látek.

8. Přípravek podle nároku 1,2,3,4,5,6 nebo 7, vyznačující se tím, že uvedeným těkavým rozpouštědlem je cyklický nebo lineární polydimethylsiloxan.

9. Přípravek podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se t ím, že uvedený kopolymer obsahuje 50 % až 90 % monomeru A, 7,5 ií až 80 % monomeru B a 2 % až 25 % monomeru

G.

10. Přípravek podle nároku 7,8 nebo 9, vyznač ující se tím, že monomer A je vybrán ze skupiny, zahrnující estery akrylové kyseliny c C_1galkoholy, estery methakrylové kyseliny s C₁__1galkoholy, styren, vinylacetát,

-71vinylchlorid, vinylidenchlorid, akrylonitril, alfa-methylstyren, terc.butylsty£ren, butadien, cyklohexadien, ethylen, vinyltoluen, polystyrénový makromer a jejich směsi a monomer B je vybrán ze skupiny, zahrnující akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu, N,w-dimethylakrylamiď, dimethylaminoethylmethakrylát, kvarternizovaný dimethylaminoe thy lme thakr.ylát, methakrylonitrii, methakryloamid, maleinanhydridm poloestery maleinanh.ydridu, itakonovou kyselinu, akrylamid, akryláty alkoholů, hydroxyethylmethakrylát, diallyldimethylamoniumchlorid, vinylpyrrolidon, vinylethery, maleimidy, acylolaktony, 2-ethyl-2-oxazolin, vinylpyridin, vinylimidazol, styrensulfonát a jejich směsi a uvedený kopolymer je výhodně vybrán ze skupiny, zahrnující makromer akrylová kyselina (n-butylmethakrylát/fcol.ydimethylsiloxan, makromer N,N-dimethylakrylamid/isobutylmethakrylát/PDMS, dimethylaminoethylmethakrylát/isobutylmethakrylát/2-ethylhexylmethakrylát/PDMS, dimethylaminoethylmethakrylát (isobutylmethakrylát/PDMS, kvarternizovaný dime thylaminoe thylme thakrylá t/is o butylme thakrylá t/ PDMS, akrylová kyselina/isopropylmethakrylát/PDMS, N,Ndimethylakrylamid/methoxyethylmethakrylát/PDMS, terč.butyl akrylát/terc.butylmethakrylát/PDMS makromer, terč.buty1akrylát(Ν,Ν-dimethylakrylamid/PDMS makromer, terc.butylakrylát/akrylová kyselina /PDMS makromer a jejich směsi.