CN1169519C - 具有清洁、调理和定型作用的护发组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种护发组合物和其制备方法，所述组合物在以单一产品涂敷至头发上时，同时具有清洁、调理、卷曲持久、定型及整体定型性能。该护发组合物包含脂肪烷基胺盐、长链季铵盐和这两种物质与非阴离子表面活性剂体系中的阴离子定型聚合物的混合物，其中表面活性剂体系包含非离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物。定型、整体定型和调理剂是以脂肪烷基胺盐或脂肪季铵盐形式存在，其在水中稀释后，形成阴离子定型聚合物颗粒网络。这些网络分散于含水非阴离子表面活性剂体系中，并通过选择性可溶胀性聚合物增稠剂使其稳定和增稠。本发明的护发组合物可制成结构化液体、珠光/不透明各向同性液体和/或半透明/澄清各向同性液体。本发明的护发组合物在包含非阴离子表面活性剂、硅氧烷、溶剂或阳离子聚合物调理剂时，可对用水润湿的头发进行再定型。进而，这些护发组合物的多种应用不会在头发上产生显著的堆积。

Description

具有清洁、调理和定型作用的护发组合物
发明领域
本发明涉及护发组合物和其制备方法，所述的组合物在单一产品应用于头发上后可提供多种效能，包括清洁、调理、定型、卷曲持久、饱满质感(bodifying)、硬挺性和固定性能。更具体地说，本发明涉及包含于非阴离子表面活性剂体系中的定型聚合物和阳离子化合物的护发组合物。表面活性剂体系包含非离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物。本发明的护发组合物在使用时用水稀释，可在头发上形成和/或释放出大而细的纤维(macrofibrils)或分散的小复合颗粒形式的定型/调理剂。
发明背景
护发过程涉及诸多方面，通常包括洗涤、调理和定型头发，一般分为三个步骤。所述过程的第一步涉及用洗发剂彻底清洁头发。在将头发清洁并漂洗后，过程的第二步涉及用调理剂调理头发，将调理剂涂敷于头发上，使其充分渗透进入头发中。经过相当一段时间后，用水将头发上的残余调理剂洗去。通常，调理剂包含阳离子调理剂或悬浮的硅氧烷调理剂，在从头发上漂洗去残余调理剂后，它们附着于头发毛囊中。所述过程的第三步是涂敷上定型剂以帮助头发按照所需发型排列并成形。
护发过程的理想结果包括：持久的外观、两次洗发之间清洁头发的感觉、易于梳理、无静电、柔顺、柔软及富有光泽。通常，这些结果是通过用与头发清洁产品分开的头发调理产品获得的。使用两种独立的清洁和调理头发的产品包括使用洗发清洁产品和分开的漂洗掉调理剂或使用洗发清洁产品和分开的留置型(leave-on)调理剂。在护发过程中使用两种独立的产品被某些消费者认为是不便的。
限制护发产品的数量是可以实现的，即仅使用一种产品即所谓二合一调理香波，既清洁头发又调理头发。某些二合一调理洗发剂通常包含水、阴离子表面活性剂、泡沫稳定剂、不溶性不挥发硅氧烷调理剂和硅氧烷悬浮剂。其它该类产品包括用阳离子调理剂代替硅氧烷。但是，所有这些二合一产品均有各种限制。这些限制是本领域公知的。
可赋予头发以定型性，即保持头发的形状和样式的护发产品有许多种。这类产品通常归于两类：(1)化学改变头发的产品；和(2)暂时改变头发形状和样式的产品。但这两种方法均有其自身的缺陷。例如，暂时定型需要在清洁和/或调理头发后独立的涂敷步骤。此外，许多基于聚合物的定型助剂在涂敷后会使头发感觉发粘和发硬，这是不希望出现的。
其它一些可得到的护发产品则同时进行清洁、调理和控制头皮屑，这种产品即所谓三合一去头屑洗发剂。
由于已知的两合一和三合一护发产品各有局限性，人们仍在寻求一种具有下述性能的基于表面活性剂的头发定型洗发剂组合物，所述性能包括：在一次涂敷步骤中，可向头发提供清洁、发泡、调理、卷曲持久、饱满质感、定型等性能，在多次涂敷后，组合物不会堆积于头发上，同时组合物不包含非水溶剂。无论从经济、环境保护还是从消费者需求出发，护发组合物中避免使用非水溶剂均是非常必要的。理想的情形是，与现有技术护发组合物和/或使用两种或多种产品分两次或多次涂敷步骤的相比，在一次涂敷过程中，新的护发组合物能向头发提供相当的或更优越的清洁、发泡、调理、卷曲持久和定型等性能。进而，人们仍需要可有效地用于细发、长发或用化学处理损坏过的头发上的具有上述性能的组合物。
发明概述
本发明提供一种基本不含非水溶剂的护发组合物，该组合物可赋予头发清洁、发泡、调理、卷曲持久及定型性能，以护发组合物总重量计，该组合物包含：
(a)约1-80wt％的第一种表面活性剂成分，其选自非离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物；
(b)约0.1-10wt％的第二种表面活性剂成分，其选自阳离子表面活性剂、脂肪胺盐和其混合物；和
(c)约0.001-10wt％的阴离子聚合物成分，其选自具有一个或多个羧酸基团的聚合物、具有一个或多个羧酸碱金属盐基团的聚合物、具有一个或多个硫酸盐基团的聚合物、具有一个或多个磺酸盐基团的聚合物及其混合物。
本发明采用的阳离子表面活性剂由下式 1表示：
Figure C9618032400081
其中：
R1、R2、R3和R4彼此独立地代表约1-30个碳原子的烃基，约1-30个碳原子的、选择性包含一个或多个芳族、醚、酯、酰氨或氨基部分作为取代基或在烃链中作为键的烃链，
其中，R1-R4基团至少一个选择性地被至少一个或多个亲水部分取代，这些取代基独立地选自烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟基烷基和烷基酯；和
X为可溶性成盐阴离子。
以护发组合物总重量计，本发明的护发组合物选择性地包含约0.1-10wt％的可溶胀聚合物增稠剂。
本发明也提供了护理头发的方法，包括向头发上涂敷本发明的护发组合物。
本发明还提供了护发组合物的制备方法，该方法包括以任意次序将下述基于护发组合物总重量的成分混合：
(a)约1-80wt％的第一种表面活性剂成分，其选自非离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物；
(b)约0.1-10wt％的第二种表面活性剂成分，其选自阳离子表面活性剂、脂肪胺盐和其混合物；和
(c)约0.001-10wt％的阴离子聚合物成分，其选自具有一个或多个羧酸基团的聚合物、具有一个或多个羧酸碱金属盐基团的聚合物、具有一个或多个硫酸盐基团的聚合物、具有一个或多个磺酸盐基团的聚合物及其混合物。
此外，本发明还包含一种定型和调理剂的制备方法，该方法包括将选自阳离子表面活性剂、脂肪胺盐和其混合物的表面活性剂成分与一种阴离子聚合物混合。
本发明还包括一种定型和调理剂，其是通过阴离子聚合物与选自阳离子表面活性剂、脂肪胺盐和其混合物的表面活性剂成分反应制备的。
本发明提供了一种护发组合物的制备方法，该方法包括将下述基于护发组合物总重量的成分混合：
(a)约1-80wt％的第一种上述的表面活性剂成分，以及
(b)约0.001-20wt％的定型和调理剂。
本发明还提供了一种电荷转移复合物，其是通过使阴离子聚合物与一种表面活性剂成分组合而形成的，其中电荷转移复合物的分子量至少为100,000，其中，阴离子聚合物选自具有一个或多个羧酸基团的聚合物、具有一个或多个羧酸碱金属盐基团的聚合物、具有一个或多个硫酸盐基团的聚合物、具有一个或多个磺酸盐基团的聚合物，和其混合物；其中，表面活性剂成分选自阳离子表面活性剂、脂肪胺盐和其混合物。
本发明涉及式 2的化合物：
其中，n为约1-500,000的整数；m为约1-1,000,000的整数；R1、R2、R3和R4彼此独立地代表约1-30个碳原子的烃基，约1-30个碳原子的、选择性包含一个或多个芳族、醚、酯、酰氨或氨基部分作为取代基或在烃链中作为键的烃基，
其中，R1-R4基团至少一个选择性地被至少一个或多个亲水部分取代，这些取代基独立地选自烷氧基(优选C1-C3的烷氧基)、聚氧化烯基(优选C1-C3聚氧化烯基)、烷基酰氨基、羟基烷基和烷基酯。
本发明涉及式 3的化合物：
Figure C9618032400092
其中，n为约1-500,000的整数；m为约1-500,000的整数；其中，R为烷基、链烯基、链炔基、芳基、烷芳基，和其混合物；R1、R2、R3和R4彼此独立地代表约1-30个碳原子的烃基，约1-30个碳原子的、选择性包含一个或多个芳族、醚、酯、酰氨或氨基作为取代基或在烃链中作为键的烃基，
其中，R1-R4基团至少一个选择性地被至少一个或多个亲水部分取代，这些取代基独立地选自烷氧基(优选C1-C3的烷氧基)、聚氧化烯基(优选C1-C3聚氧化烯基)、烷基酰氨基、羟基烷基和烷基酯。
在优选的实施方案中，本发明提供了一种护发组合物，以护发组合物总重量计，其包含：
(a)约8-20wt％的第一种表面活性剂成分，其选自非离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物；
(b)约0.5-5wt％的第二种表面活性剂成分，其选自阳离子表面活性剂、脂肪胺盐和其混合物。
在另一个优选的实施方案中，本发明提供了一种护发组合物，以护发组合物总重量计，其包含：
(a)约10-16wt％的第一种表面活性剂成分，其选自非离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物；
(b)约1.0-3.0wt％的第二种表面活性剂成分，其选自阳离子表面活性剂、脂肪胺盐和其混合物。
本发明的护发组合物可选择性地包含约0.001-10wt％的选择性成分，这些成分选自：去头屑剂、香精油、香料、着色剂、染料、螯合剂、防腐剂、珠光剂/悬浮剂、增稠剂、粘度调节剂、pH调节剂、胶凝剂、不透明剂、泡沫稳定辅助表面活性剂、硅氧烷油、不挥发性/非离子硅氧烷调理剂、维生素、蛋白质、防晒剂和其混合物。
附图说明
图1为用配方#46处理两次的普通头发放大5000倍的扫描电镜图。
图2为用二合一洗发剂主导产品(用于普通头发的Pert Plus洗发剂)处理两次的普通头发放大5000倍的扫描电子显微镜图。
发明详述
各向同性液体是指当在极化光显微镜下观察时不会让可见光通过的光学透明溶液。
本文所述的各向异性液体是指当在极化光显微镜下观察时可让可见光通过的光学混浊溶液或分散液。这种溶液也被称为多重Malthesan crosses。
令人惊奇地发现，用如上所述的组合物在仅用一种产品洗发后可向头发提供优良的清洁、发泡、调理、定型、固定和卷曲持久等性能。这些组合物基本上不含非水溶剂(除水之外的溶剂)和阴离子表面活性剂。因此，本发明的组合物可包含少量的非水溶剂如醇、二醇等，以组合物重量计，非水溶剂的量至多约5wt％。这种非水溶剂通常是存在于护发组合物中的表面活性剂成分或其它成分中的杂质。优选使组合物中非水溶剂的含量保持在低于约5wt％(以组合物中活性成分总重量计)，优选低于5wt％(以组合物总重量计)。更优选的是，以组合物总重量计，非水溶剂的量小于约2wt％。
本发明的护发组合物具有使应用后的头发再定型的理想特性。在再定型过程中，用水将早先已用本发明的护发组合物处理过的头发润湿、梳理、使头发自然干燥或用机械装置使头发干燥，使头发排列并形成所需发型。此外，在再定型过程中，用水将早先已用本发明的护发组合物处理过的头发润湿，梳理或不梳理，固定于卷筒上，使头发自然干燥或用机械装置使头发干燥，去除卷筒，梳理头发以达到所需发型。
本发明的护发组合物是一种三合一组合物，其包含非离子、两性、阳离子表面活性剂和/或脂肪胺盐和其混合物，阴离子聚合物和其碱金属盐形式的定型助剂，可溶胀的聚合物增稠剂和其它选择性成分。重要之处在于，这些组合物在涂敷后并不会使头发发粘和/或有严重的发硬感觉。尽管并不受任何理论的限制，但据信，本发明组合物所能提供的作用是通过将定型和调理体系进行分散而实现的，其中定型和调理体系包含在非阴离子表面活性剂中阴离子定型聚合物的脂肪烷基胺盐、长链季铵盐和其混合物。此外，同样不受任何理论的限制，据信，阴离子定型聚合物完全增溶于含水非阴离子表面活性剂体系中作为细分散液，通常是电解稳定的。本发明的一个重要发现是，由于在护发组合物中组合使用了非离子和两性表面活性剂及可溶胀聚合物增稠剂，是阴离子聚合物和阳离子表面活性剂或脂肪胺盐的稳定性和增溶性而非如现有技术所描述是使用了非水溶剂才使头发定型聚合物增溶。
在本发明的组合物中，以护发组合物总重量计，第一种表面活性剂组分的含量为约2-25wt％，优选约8-20wt％；第二种表面活性剂的含量为约0.5-5.0wt％，优选约1.0-3.0wt％；阴离子聚合物的含量为约0.001-5.0wt％，优选约0.3-2.0wt％。
以护发组合物总重量计，选择性可溶胀聚合物增稠剂的含量为约0.2-3.0wt％，优选约0.2-3.0wt％。适宜的可溶胀性聚合物增稠剂的实例包括：甲基纤维素、乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、瓜耳胶、刺槐豆胶、茄替胶、水解淀粉、低分子量环氧乙烷聚合物、低分子量环氧丙烷聚合物和其混合物。
本发明的护发组合物可以用不透明结构的液体、珠光/不透明的各向同性液体和/或半透明/澄清的各向同性液体形式制备。这些护发组合物不合有阴离子表面活性剂、溶剂或阳离子聚合物调理剂。尽管不受任何理论的限制，但据信，分散或增溶的胺盐和/或季铵盐及增溶的阴离子定型聚合物酸或盐在浓缩产品中以分离的整体存在。在稀释后及在典型的使用浓度下，体系的粘度降低，胶束结构打破，从而释放出可移动的表面活性剂单体，它与阴离子定型聚合物作用形成微纤维样定型/调理复合物。这种复合物表现为微纤维。该复合物为阴离子定型聚合物的脂肪烷基胺盐，长链季铵盐或其混合物。此外，同样不受任何理论的限制，据信，微纤维是带正电的细纤维或纤维，其具有粘合特性，允许微纤维连接至带负电的头发表面上。其结果是在头发上形成连续膜，同时向头发提供调理性能和定型性能。
如果需要的话，本发明的组合物可通过用标准洗发组合物处理头发而将其从头发上除去。本发明的组合物不会造成多次涂敷到头发上后在头发上积聚上述膜。
在本发明优选的实施方案中，第一种表面活性剂为非离子表面活性剂或两性表面活性剂或其混合物。在该组合物中，以护发组合物的总重量计，第一种表面活性剂成分的含量为约5-25wt％。在本发明更优选的实施方案中，以组合物的总重量计，第一种表面活性剂成分为非离子表面活性剂或两性表面活性剂，以护发组合物的总重量计，其含量为约8-20wt％。
非离子表面活性剂
本发明的非离子表面活性剂通常公开于USP3,929,678的第13栏第14行至第16栏第6行，该文献引入本文作为参考。通常，非离子表面活性剂选自：聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化直链醇、聚氧乙烯化支链醇、聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯化硫醇、脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇酯、山梨糖醇酯、聚氧乙烯化山梨糖醇酯、聚氧乙烯二醇酯、聚氧乙烯化脂肪酸酯、伯链烷醇酰胺、乙氧基化伯链烷醇酰胺、仲链烷醇酰胺、乙氧基化仲链烷醇酰胺、叔炔属二醇、聚氧乙烯化硅氧烷、N-烷基吡咯烷酮、烷基聚糖苷、烷基多糖、EO-PO嵌段聚合物、多羟基脂肪酰胺、氧化胺和其混合物。进而，有用的非离子表面活性剂的非限定性实例如下：
1、烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。通常，优选聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括：烷基部分具有约6-12个碳原子的直链或支链构型烷基酚与氧化烯的缩合产物。在优选的实施方案中，环氧乙烷的存在量约为1-25摩尔环氧乙烷/摩尔烷基酚。可商购的该类型非离子表面活性剂包括：IgepalCO-630，购自GAF公司；TritonX-45、X-114、X-100和X-102，均购自Rohm和Hass公司。
2、脂肪醇与约1-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂肪醇的烷基链可为直链或支链，可为伯或仲，通常包含约8-22个碳原子。特别优选的是烷基具有约6-11个碳原子的醇与约2-10摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。可商购的该类型非离子表面活性剂的实例包括：Tergitol15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Tergitol24-L-6NMW(分子量分布较窄的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)，两种均购自Union Carbide Corporation；Neodol91-8(C9-C11直链醇与8摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol91-6(C9-C11直链醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)，它们均购自Shell Chemical公司；KyroEOB(C13-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter and Gamble公司销售。
3、环氧乙烷与疏水性基(base)的缩合产物，所述疏水性基是通过环氧丙烷与丙二醇缩合而形成的。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500-1880，表现出水不溶性。向该疏水部分加入聚氧乙烯部分可增加分子作为整体的水溶性，产物的液体特征在聚氧乙烯含量约为缩合产物总重量50％时还能保持，这相应于与高达约40摩尔的环氧乙烷缩合。这种类型的化合物的实例包括某些可从BASF商购的Pluronic表面活性剂。
4、环氧乙烷与由环氧丙烷与乙二胺反应形成的产物间的缩合产物。这些产物的疏水部分是由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物组成的，其分子量通常为约2500-3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合至缩合产物包含约40-80wt％的聚氧乙烯，分子量为约5,000-11,000。这种类型的非离子表面活性剂的实例包括某些可从BASF商购的Tetronic化合物。
5、半极性非离子表面活性剂为一类特殊的非离子表面活性剂，包括：水溶性氧化胺，其包含一个约10-18个碳原子的烷基部分和二个选自具有约1-3个碳原子的烷基基团和羟基烷基基团的部分；水溶性亚砜，其包含一个约10-18个碳原子的烷基部分，和一个选自约1-3个碳原子的烷基基团和羟基烷基基团的部分。
6、USP4,565,647(1986.1.21授权于Lenado)(该文献引入本文作为参考)中公开的烷基多糖，其具有一个含约6-30个碳原子，优选约10-16个碳原子的疏水基团，多糖如聚糖苷(polyglucoside)，包含约1.3-10，优选约1.3-3，首选约1.3-2.7个糖单元的亲水基团。可使用任一种具有5个或6个碳原子的还原糖，例如：葡萄糖、半乳糖，半乳糖基部分可用葡萄糖基部分取代。(选择性地，疏水基团在2位、3位、4位连接，从而给出与糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖和半乳糖)。糖间的键可在例如附加糖单元的一个位置与前述糖单元的2、3、4和/或6位之间。
7、乙氧基化乙基酯和/或烷氧基化乙基酯(ethyl ester ethoxylate and/oralkoxylate)，如UPS5,220,046所述，该文献引入本文作为参考。这些物质可以按照下述文献所述方法制备：JP专利公开号平-5-[1993]-222396。例如，它们可通过下述的一步缩合反应制备：所述反应是在催化量的镁以及另一种离子存在下，使烷基酯与烯化氧进行反应，所述的离子选自：Al+3、Ga+3、In+3、Co+3、Sc+3、La+3和Mn+3。选择性地，也是不太希望的是，聚氧化烯键与疏水部分和多糖部分连接。优选的烯化氧为环氧乙烷。典型的疏水基团包括饱和或不饱和的、支链或直链的、具有约8-18个碳原子，优选具有约12-14个碳原子的烷基；n为2或3，优选2；t为约0-10，优选0；x为约1.3-10，优选约1.3-3，最优选约1.3-2.7。糖苷基优选来自葡萄糖。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖反应，或与葡萄糖源反应，形成糖苷(在1位上连接)。然后，其它的葡糖基单元可在其1位及前述葡糖单元2、3、4和/或6位间连接，优选主要在1位与2位间连接。
8、其它非离子表面活性剂包括脂肪酸的烷氧基化单和二甘油酸。优选具有6-40个碳原子的脂肪酸的乙氧基化和/或丙氧基化甘油酯。适宜的脂肪酸的烷氧基化单和二甘油酸酯可从Witco公司商购。这种非离子表面活性剂的实例包括：Varonic LI-63(PEG-30 Glyceryl Cocoate，Witco)、VaronicLI-67(PEG-80 Glyceryl Cocoate，Witco)、Varonic LI-67，75％(PEG-80 GlycerylCocoate，Witco)、Varonic LI-42(PEG-20 Glyceryl Tallowate，Witco)、VaronicLI-48(PEG-80 Glyceryl Tallowate，Witco)和Varonic LI-420，70％(PEG-200Glyceryl Tallowate，Witco)。
9、其它非离子表面活性剂是脂肪酸的烷氧基化烷基酯。优选的烷氧基化烷基酯是具有6-40个碳原子的脂肪酸的乙氧基化和/或丙氧基化甲基酯。适宜的这类脂肪酸的烷氧基化甲基酯可从Lion公司商购。这种非离子表面活性剂的实例包括：RCO2(CH2CH2O)nCH3，其中，R为C12，n为约10.9(商购自Lion公司，日本，LC-110M)，和RCO2(CH2CH2O)nCH3，其中，R为C12，n为约14.6(商购自Lion公司，日本，LC-150M-92)。
两性表面活性剂
适宜的两性表面活性剂选自：烷基甘氨酸盐、丙酸盐、咪唑啉、两性烷基磺酸盐(由Rhone Poulenc出售，商品名“Miranol”)、N-烷基氨基丙酸、N-烷基亚氨基二丙酸、咪唑啉羧酸盐、N-烷基甜菜碱、酰氨基丙基甜菜碱、肌氨酸盐、椰油两性羧基甘氨酸盐、氧化胺、磺基甜菜碱和其混合物。其它适宜的两性表面活性剂包括：椰油基两性甘氨酸盐、椰油基两性羧基甘氨酸盐、月桂基两性羧基甘氨酸盐、椰油基两性丙酸盐、月桂基两性丙氨酸盐、硬脂基两性甘氨酸盐、椰油基两性羧基丙酸盐、牛油基两性丙酸盐、牛油基两性甘氨酸盐、油基两性甘氨酸盐、己基两性甘氨酸盐、辛基两性丙酸盐、辛基两性羧基甘氨酸盐、椰油基咪唑啉、月桂基咪唑啉、硬脂基咪唑啉、山萮基羟咪唑啉、山萮基羟乙基咪唑啉、辛基两性丙基磺酸盐、椰油基两性丙基磺酸盐、硬脂基两性丙基磺酸盐、油基两性丙基磺酸盐等。
通常，适用于本发明的氧化胺表面活性剂包含选自下式的长链氧化胺和其混合物的半极性非离子表面活性剂：
Figure C9618032400151
其中，R3为烷基、羟基烷基、酰基酰氨基丙基或烷基苯基；
每个R4彼此独立地为亚烷基或羟基亚烷基；
x为0-3；
每个R5彼此独立地为烷基或羟基烷基；和
其中，R5能通过氧原子或氮原子相互连接形成环结构。
更具体地说，适用于本发明的氧化胺表面活性剂为烷基胺氧化物和酰氨基胺氧化物。
适用于本发明的甜菜碱和磺基甜菜碱的实例为：烷基甜菜碱和磺基甜菜碱，它们是：由Rhone Poulenc出售，商品名“Mirataine”的烷基甜菜碱和磺基甜菜碱；由Lonza，Inc.，Fairlawn，N.J.出售，商品名为“Lonzaine”的烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。烷基甜菜碱和磺基甜菜碱的实例为：椰油基甜菜碱、椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、棕榈酰氨基丙基甜菜碱、硬脂酰氨基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱等。
阳离子表面活性剂
在本发明的优选实施方案中，阳离子表面活性剂脂肪胺盐或其混合物的用量为约0.5-5.0wt％，以护发组合物总重量计。在本发明更优选的实施方案中，阳离子表面活性剂脂肪胺盐或其混合物的用量为约1.0-3.0wt％，以护发组合物总重量计。
通常，阳离子表面活性剂是一种选自脂肪胺盐、脂肪二胺盐、多胺盐、季铵化合物、聚氧乙烯化脂肪胺、季铵化聚氧乙烯化脂肪胺、氧化胺或其混合物的表面活性剂。
各种用作去污表面活性剂和调理剂的阳离子表面活性剂在本领域中均是公知的。这些物质包含在溶于本发明的组合物中时带有正电荷的氨基或季铵亲水部分。阳离子表面活性剂是用作去污表面活性剂、调理剂，还是用于两种用途，这将取决于具体的化合物，这也是本领域技术人员公知的。通常，具有与阳离子氮连接的长链部分的化合物呈现出更大的调理作用。其中，用于本发明的阳离子表面活性剂公开于下述文献中，所有这些文献均引入本文作为参考：M.C.Publishing Co.，McCutcheon’s洗涤剂和乳化剂(McCutcheon’s Detergents & Emulsifiers)，(North American Ed.，1993)；Schwartz等，表面活性剂，其化学和技术(Surface Active Agents，TheirChemistry and Technology)，New York；Interscienee Publisher，1949；USP3,155,591，Hilfer，1964.11.3授权；USP3,929,678，Laughlin等，1975.12.30授权；USP3,959,461，Bailey等，1976.5.25授权；USP4,387,090，Bolich，Jr.，1983.6.7授权。
季铵盐形式的阳离子表面活性剂包括：二烷基二乙基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，其中烷基具有约12-22个碳原子，是由长链脂肪酸得到的，如氢化牛油脂肪酸(牛油脂肪酸产生四元化合物，其中R1和R2主要具有约16-18个碳原子)。这些类型的阳离子表面活性剂用作头发调理剂。用于本发明的季铵盐的实例包括：二牛油基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基甲基硫酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二-(氢化牛油基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、二(二十烷基)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、二-(氢化牛油基)二甲基乙酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(十六烷基)二羟甲基乙酸铵、二牛油基二丙基磷酸铵、二牛油基二甲基硝酸铵、二-(椰油烷基)二甲基氯化铵和硬脂基二甲基苄基氯化铵。本发明优选的季铵盐为二牛油基二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵。特别优选的季铵盐是二(氢化牛脂)二甲基氯化铵和三(十六烷基)甲基氯化铵。优选的常规阳离子调理剂为：十六烷基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、三(十六烷基)甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和二(部分氢化牛油基)二甲基氯化铵；这些物质也可使本发明的组合物具有抗静电效果。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也适用作阳离子表面活性剂。这种胺的烷基优选具有约12-22个碳原子，可被取代或未被取代。仲和叔胺是优选的，特别优选叔胺。用于本发明的这种胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三胺、乙基硬脂基胺、N-牛油基丙烷二胺、乙氧基化(5摩尔E.Q.)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺和二十烷基二十二烷基胺。适宜的胺盐包括卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。这种盐包括：硬脂基盐酸胺、大豆氯化胺、硬脂基甲酸胺、N-牛油丙烷二胺二氯化物和硬脂酰氨基丙基二甲基柠檬酸胺。在下述文献中公开了可用于本发明的包含这些阳离子胺表面活性剂的物质：USP4,275,055(1981.6.23授权于Nachtigal等)，该文献引入本文作为参考。
特别适用于本发明组合物中的阳离子表面活性剂为：具有至少一个包含一个或多个非离子亲水部分的N-基团的季铵化合物或氨基化合物，这些部分选自：烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟基烷基和烷基酯部分，及其组合。该化合物包含至少一个亲水部分，该部分有4个，优选少于3个(包括3个)之内的季氮或阳离子氨基氮的碳原子。此外，当确定亲水部分的数目在4个或优选3个以内阳离子氮的碳原子时，成为亲水部分的碳原子，如与其它亲水部分相邻的亲水聚氧化烯(如，-CH2-CH2-O-)中的碳原子，并不计算在内。通常，任何亲水部分的烷基优选为C1-C3烷基。适宜的含亲水基的基团的实例包括：乙氧基、丙氧基、聚氧乙烯、聚氧丙烯、乙基酰氨基、丙基酰氨基、羟甲基、羟乙基、羟丙基、甲基酯、乙基酯、丙基酯或其混合物，作为非离子亲水部分。该化合物在洗发组合物的pH值下必须是带正电的。通常，洗发组合物的pH值将小于约10，优选约3-9。
用于本发明的阳离子表面活性剂是具有下通式的那些：
Figure C9618032400191
其中，R1、R2、R3和R4彼此独立地代表约1-30个碳原子的烃基，约1-30个碳原子的、选择性包含一个或多个芳族、醚、酯、酰氨或氨基部分作为取代基或在烃链中作为键的烃基，
其中，R1-R4基团中至少一个选择性地被至少一个或多个亲水部分取代，这些取代基独立地选自烷氧基(优选C1-C3的烷氧基)、聚氧化烯基(优选C1-C3的聚氧化烯)、烷基酰氨基、羟基烷基和烷基酯；和
X为可溶性成盐阴离子。
优选X选自：卤素离子(特别是氯离子)、乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根和烷基硫酸根。
优选阳离子调理表面活性剂包含约2-10个位于上述范围内的非离子亲水部分。
就本发明而言，每一个亲水酰氨基、烷氧基、羟基烷基、烷基酯、烷基酰氨基或其它单元均被认为是一种严格的非离子亲水部分。
优选的阳离子表面活性剂包括：聚氧乙烯(2)硬脂基甲基氯化铵、甲基二-(氢化牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲基硫酸铵、聚氧丙烯(9)二乙基甲基氯化铵、三聚氧乙烯(总PEG-10)硬脂基磷酸铵、二-(N-羟乙基-2-油基咪唑啉氯化物)聚乙二醇(1)和异十二烷基苄基三乙醇氯化铵。
其它季铵化合物和氨基化合物包括以环结构形式的上述通式的化合物，它们是通过两个R1-R4基团共价键合而而形成的。其实例包括：咪唑啉、咪唑啉鎓和吡啶鎓等，其中，所述的化合物具有至少一个如前所述的非离子亲水基团。具体实例包括：2-十七烷基-4，5-二氢-1H-咪唑-1-乙醇、4，5-二氢-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基-1-苯基甲基咪唑啉鎓氯化物和1-[2-氧代-2-[[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氨基]乙基]吡啶鎓氯化物。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也是优选的阳离子表面活性剂物质。这种胺的烷基优选具有约1-30个亲水部分，必须包含至少1个，优选约2-10个非离子亲水部分，选自：烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟基烷基和烷基酯基团和其混合物。优选仲胺和叔胺，特别优选叔胺。适宜的胺的具体实例包括二乙基氨基乙基聚氧乙烯(5)月桂酸盐、椰油-聚甘油基(4)羟丙基二羟基乙基胺和二羟乙基牛油胺盐酸盐。
本发明的pH值通常并不重要，可为约2-10，优选约3-9，更优选约4-8。因此，据信，pH值不会影响阳离子调理剂与阴离子聚合物的相互作用。
在本发明优选的实施方案中，以护发组合物总重量计，阴离子聚合物的含量约为0.001-5.0wt％。在本发明的另一个更优选实施方案中，以护发组合物总重量计，阴离子聚合物的含量约为0.3-2.0wt％。
通常，阴离子聚合物包括：具有一个或多个羧酸基团的聚合物、具有一个或多个羧酸碱金属盐基团的聚合物、具有一个或多个硫酸盐基团的聚合物、具有一个或多个磺酸盐基团的聚合物及其混合物。因此，阴离子聚合物选自下述聚合物，但并不限于此：甲基乙烯基醚与马来酸酐的聚合缩合产物和盐及其半酸酯和半酸酰胺、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚缩合产物的半酸酯和/或半酰酯的盐、辛基丙烯酰胺的三元共聚物的钠盐、丙烯酸酯与甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯的聚合缩合产物、与多官能剂交联的丙烯酸聚合物及其化合物。多官能剂选自(但不限于)含有多元醇、聚胺、羧甲基纤维素及其混合物的基团。
此外，阴离子聚合物成分可包含至少一种羧酸基团，或至少一个硫酸基团，或至少一个磺酸基团，或其混合物，其是烯属不饱和单体的自由基聚合反应的产物。
在本发明的优选实施方案中，以护发组合物总重量计，可溶胀的聚合物增稠剂的含量为约0.2-3.0wt％。在本发明的更为优选的实施方案中，以护发组合物总重量计，可溶胀的聚合物增稠剂的含量为约0.2-2.0wt％。所述的可溶胀聚合物增稠剂是一种选自甲基纤维素、乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、茄替胶、水解淀粉、低分子量环氧乙烷聚合物、低分子量环氧丙烷聚合物和其混合物。
本发明中的选择性成分选自：去头屑剂、香精油、香料、着色剂、染料、螯合剂、防腐剂、珠光剂/悬浮剂、增稠剂、粘度调节剂、pH调节剂、胶凝剂、不透明剂、泡沫稳定辅助表面活性剂、硅氧烷油、不挥发性/非离子硅氧烷调理剂、维生素、蛋白质、防晒剂和其混合物。这些选择性成分并非排它性的，可以采用其它的选择性成分。
以组合物重量计，单独使用这些选择性成分的量为约0.001-10wt％，最优选约0.5～5wt％。
适宜的去头屑剂选自：双(巯基吡啶氧化)锌、硫化硒、硫、煤焦油、奥马定锌(zinc omadine)、羟甲辛吡酮乙醇铵(piroctone olamine)和其混合物。
适宜的防腐剂选自苯甲醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑啉脲。
适宜的增稠剂和粘度调节剂选自：长链脂肪酸的二乙醇酰胺(如，PEG-3月桂酰胺)、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PluronicF88(由FASF提供，Wyandotte)、氯化钠、硫酸钠、二甲苯磺酸铵、乙醇和多元醇如丙二醇和聚乙烯醇。
适宜的胶凝剂的实例包括羟乙基纤维素。
适宜的pH调节剂选自：柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等。
适宜的螯合剂包括：如乙二胺四乙酸二钠。
适宜的泡沫稳定辅助表面活性剂的实例包括：酰胺、氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱和C8-C18脂肪醇。
用作本发明泡沫稳定辅助表面活性剂的氧化胺包括长链氧化胺，即那些具有以下通式的那些化合物
Figure C9618032400211
其中
R3选自：包含约8-26个碳原子，优选约8-16个碳原子的烷基、羟基烷基、酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；
R4为包含约2-3个碳原子，优选2个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为约0-3，优选0；和
每个R5为包含约1-3个，优选约1-2个碳原子的烷基或羟基烷基，或包含约1-3个，优选约1个氧化乙烯基团的聚氧化烯基团。
R5可选择性地相互连接，例如，通过氧原子或氮原子连接形成环结构。
这些泡沫稳定氧化胺辅助表面活性剂具体包括：C10-C18的烷基二甲基氧化胺和C8-C12的烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。这些物质的实例包括：二甲基辛基氧化胺、二乙基十二烷基氧化胺、二-(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺和二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺。优选是C10-C18的烷基二甲基氧化胺和C10-C18的酰氨基烷基二甲基氧化胺。
甜菜碱
在本发明中用作泡沫稳定辅助表面活性剂的甜菜碱包括式R(R1)2N+R2COO-的化合物，其中，R为C6-C18的烃基，优选C10-C16的烷基，每一个R1通常为C1-C3烷基，优选甲基，R2为C1-C5烃基，优选C1-C5亚烷基，更优选C1-C2亚烷基。适宜的甜菜碱的实例包括：椰子油酰氨基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-C16酰氨基丙基甜菜碱；C8-C14酰氨基己基二乙基甜菜碱；4-[C14-C16酰基甲基酰氨基二乙铵基]-1-羧基丁烷；C16-C18酰氨基二甲基甜菜碱；C12-C16酰氨基戊烷二乙基甜菜碱；C12-C16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。优选的甜菜碱是C12-C18二甲铵基己酸盐和C10-C18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。
磺基甜菜碱
在本发明中用作泡沫稳定辅助表面活性剂的磺基甜菜碱包括式R(R1)2N+R2SO3 -的化合物，其中，R为C6-C18的烃基，优选C10-C16的烷基，更优选C12-C13烷基；每一个R1通常为C1-C3烷基，优选是甲基，R2为C1-C6烃基，优选C1-C3亚烷基，或优选羟基亚烷基。适宜的磺基甜菜碱的实例包括：C12-C14二羟基乙铵基丙烷磺酸盐、C16-C18二甲铵基己烷磺酸盐，优选是C12-14酰氨基丙铵基-2-羟基丙基磺基甜菜碱。
选择性成分
泡沫稳定辅助表面活性剂也可为一种脂肪酸酰胺表面活性剂。优选的酰胺为C8-C20链烷醇酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。特别优选的酰胺为肉豆蔻基单乙醇酰胺和月桂基单乙醇酰胺。这种优选的酰胺可从Stepan公司(Northfield，Illinois)以NinolLMP商购。
适用于本发明的选择性不挥发非离子硅氧烷调理剂选自：聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚合物和其混合物。但是，应当指出，任何一种具有头发调理性能的硅氧烷流体均可用作本发明组合物中的选择性成分。可采用的不挥发性聚烷基硅氧烷流体的实例包括：购自General Electric公司的SF 1075甲基苯基流体或购自Dow Corning的556化妆品级流体。可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括如聚氧丙烯改性的二甲基聚硅氧烷(例如，Dow Corning DC-1248)，当然，也可使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
本发明的选择性硅氧烷流体也包括下式的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
其中，R为烷基或芳基，x为约7-8,000的整数。“A”代表封闭硅氧烷链末端的基团。
在硅氧烷链或硅氧烷链末端上取代的烷基或芳基(A)可具有任何结构，只要形成的硅氧烷在室温下仍然为流体、具有疏水性，并且在其涂敷至头发上时无刺激性、无毒、无害，并与本发明组合物的其它成分相容，另外，在正常使用和贮藏条件下具有化学稳定性，能够选择性地沉积至头发上并选择性地调理头发。
适宜的A基团包括：甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的两个基团R可相同或不同。优选两个R基团代表相同的基团。适宜的R基团的实例包括：甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷为聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。特别优选聚二甲基硅氧烷。
适用于本发明的选择性珠光剂/悬浮剂包括任一种长链酰基衍生物或其混合物，如长链酰基衍生物、长链氧化胺和其混合物，其中这种悬浮剂/珠光剂在组合物中以结晶形式存在。这些珠光剂/悬浮剂在USP4,741,855(1988.5.3授权于Grote和Russell)中有述，该文献全文引入本文作为参考。这些珠光剂/悬浮剂包括：具有约16-22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。优选是乙二醇硬脂酸酯，包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯，优选二硬脂酸酯含量小于约7％的单硬脂酸酯。其它有用的悬浮剂为链烷醇酰胺，优选具有约16-18个碳原子的链烷醇酰胺。优选的链烷醇酰胺为硬脂单乙醇酰胺、硬脂二乙醇胺、硬脂单异丙醇酰胺和硬脂单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸硬脂酯、棕榈酸鲸蜡酯等)、甘油酯(如二硬脂酸甘油酯)和长链链烷醇酰胺的长链酯(如硬脂二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂甲醇酰胺硬脂酸酯)。
其它适用于本发明的选择性珠光剂/悬浮剂的实例包括：烷基(C18-C22)二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。如果本发明的组合物包含氧化胺或长链酰基衍生物作为表面活性剂，由这种表面活性剂也可提供珠光/悬浮功能，因而可能不需要其它的珠光剂/悬浮剂。
其它适用于本发明的选择性珠光剂/悬浮剂是长链酰基衍生物，其具体实例包括：N，N-二羟基碳基(carbyl)酰氨基苯甲酸和其可溶性盐(如钠盐和钾盐)，特别是该族化合物中的N，N-二(氢化)C16，C18和牛油酰氨基苯甲酸类，其可从Stepan公司(Northfield，Illinois，USA)商购。
另一类可用于本发明的珠光剂/悬浮剂是黄原胶。黄原胶是本领域技术人员公知的。例如，在下述文献中，护发组合物中就采用黄原胶作为用于硅氧烷头发调理成分的珠光剂/悬浮剂，所述文献是：USP4,788,066(1988.11.29授权于Bolich和Williams)，该文献引入本文作为参数。参见：Whistler，Roy L.编辑，“工业胶-多糖和其衍生物”，New York：AcademicPress，1973。黄原胶可从Kelco(Merck & Co.，Inc.的分公司)以Keltrol商购。
USP4,704,272(1987.11.3授权于Oh等)公开了将长链酰基衍生物与黄原胶的组合用作硅氧烷头发调理剂的珠光剂/悬浮剂，这种组合也可用于本发明中，所述文献引入本文作为参考。与可倾倒的液体组合物相比，胶凝组合物具有较高的珠光剂/悬浮剂含量，所述液体组合物是赋予组合物以凝胶样粘度的主要手段。
适用于本发明的选择性胶凝剂的实例包括羟基乙基纤维素。
本发明的组合物除可用于护发应用之外，还可将这些组合物用于其它目的。本发明的组合物可用于或用作液体洗碟组合物、洗手皂、多用途清洁剂、浴用制品、衣用洗涤组合物、织物调理组合物等。
上述或下面将提及的所有文献如专利和杂志论文均全文引入本文作为参考。
除非另有说明，在下述实施例中，所有的数量均为活性成分的重量百分数。本领域的技术人员可以得知，在不背离本发明的精神或范围的前提下可对本发明进行改进。通过下述实施例对本发明进行进一步的说明，它们并不构成对本发明或具体过程或如下所述的组合物的限制。
用于本发明的定义和CTFA符号如下：
Methocel J75MS       羟丙基甲基纤维素
Keltrol RD           黄原胶
Gantrez AN179        聚(甲基乙烯基醚/马来酸酐)(PVM/MA)共聚物
Ammonyx CETAC        鲸蜡基三甲基氯化铵
Amphosol SB或SBG     椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱
Amphosol CA          椰油酰氨基丙基甜菜碱
KESSCO EGDS          乙二醇二硬脂酸酯
KESSCO EGMS          乙二醇单硬脂酸酯
Glydant              二甲基二甲基(DMDM)乙内酰脲
Ammonyx-4            硬脂基苄基二甲基氯化铵(stearylalkonium
                     chloride)
Ammonyx GA70PG       二棕榈酰基乙基羟乙基甲酯硫酸铵
Ammonyx D34          二鲸蜡基二甲基氯化铵(dicetyldimonium
                     chloride)
Ammonyx KP           油基苄基二甲基氯化铵(olealkonium chloride)
Amphomer             辛基酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸
                     酯共聚物
Carbopol ETD2001     Carbomer 2001(丙烯酸共聚物)
Luvimer 100P         丙烯酸酯共聚物
Plantaran2000        癸基聚糖苷
Ammonyx LO           月桂基氧化胺
Stepanol AM          月桂基硫酸铵
Lexamine S-13        硬脂酰氨基丙基二甲基胺
Armeen 18D           硬脂胺
Armeen OD            油胺
Armeen 2HT           二氢化牛油胺
Ninol LMP            月桂基/肉豆蔻单乙醇酰胺
LA 150M              C12的14.6摩尔的乙氧基化的甲酯(Lion公司，
                     日本)
LC 110M              C12的10.8摩尔的乙氧基化的甲酯(Lion公司，
                     日本)
Neodol 91-8          C9和C11的具有8摩尔环氧乙烷的乙氧基化的
                     脂肪醇(Shell化学公司)
DDABDT               十二烷基二甲基氨基苯甲酰胺
                     丙基二甲基甲苯磺酸铵(ISP)
                           实施例1
                      制备方法1(配方2和3)
向备有混合装置、加热装置和冷却装置的适宜容器中顺序加入去离子水和Keltrol RD。将这些成分混合以制备一种均匀的分散液。将容器的内含物加热至70℃。将合并后的成分混合，形成均匀的溶液。然后，加入Gantrez AN179溶液，再加入AMMONYX CETAC、AMPHOSOL SB或SBG、AMPHOSOL CA、KESSCO EGDS或KESSCO EGMS。将形成的各成分的混合物再混合10-15分钟。将混合物冷却至40℃，再加入Glydant。将混合物的pH值调至4.0-7.5，将混合物冷却至室温。
                    优选的制备方法2(配方1)
向备有混合装置和冷却装置的适宜容器中顺序加入去离子水和KeltrolRD。将这些成分混合以制备一种均匀的分散液。将合并后的成分混合，形成均匀的溶液。然后，加入Gantrez AN179溶液，再加入AMPHOSOL SB或SBG、AMPHOSOL CA和AMMONYX CETAC。将形成的各成分的混合物再混合10-15分钟，再加入Glydant。将最后的混合物的pH值调至4.0-7.5。
                        优选的制备方法3
向备有混合装置、加热装置和冷却装置的适宜容器中顺序加入去离子水和Keltrol RD。将这些成分混合以制备一种均匀的分散液。将容器的内含物加热至70℃。将合并后的成分混合，形成均匀的溶液。然后，加入Gantrez AN179溶液，再加入AMPHOSOL SB或SBG、AMPHOSOL CA和AMMONYXCETAC、KESSCO EGDS或KESSCO EGMS。将形成的各成分的混合物再混合10-15分钟。将混合物冷却至室温，再加入Glydant。将最后的混合物的pH值调至4.0-6.5。
                            实施例2
                 Gantrez AN179溶液的制备
向备有混合装置、加热装置和冷却装置的适宜容器中加入去离子水并加热至80℃。加入Gantrez AN179粉末，将形成的混合物搅拌30分钟或直至形成澄清且均匀的溶液。将混合物最终冷却至室温。
                     定型/调理剂的分离
向备有混合装置的适宜容器中加入400ml水，5g的配方1(其它配方可以替换)，将形成的混合物搅拌2分钟。在此期间，将细纤维释放进入溶液中，通过用滤纸过滤而分离出细纤维。
                         实施例3
                     再定型头发的方法#1
用水将已预先用本发明的护发组合物(即配方1、2和3)处理的头发润湿。梳理头发，使头发自然干燥或用机械装置进行干燥。
                     再定型头发的方法#2
用水将已预先用本发明的护发组合物(即配方1、2和3)处理的头发润湿。梳理头发，用卷筒固定，使头发自然干燥或用机械装置进行干燥，除去卷筒，再梳理头发以达到所需发型。
                         实施例4
按照本发明前述方法制备下述配方。
                                      配方
                        1             2               3
                        wt％          wt％            wt％
1.去离子水              足量至100.0   足量至100.0     足量至100.0
2.Keltrol RD            1.0           1.0             1.0
3.Gantrez AN179(5％)    8.00          8.00            8.00
4.AMMONYX             5.80          5.80            5.80
CETAC(30％)
5.AMPHOSOLSB          24.00         24.00           24.00
或SBG(50％)
6.AMPHOSOL            10.00         10.00           10.00
CA(30％)
7.KESSCOEGDS          --            2.00            --
8.KESSCOEGMS           --              --               2.00
9.Glydant                0.25            0.25             0.25
对头发的调理效果          优              优               优
对头发的定型/整体定       优              优               优
型/饱满质感/硬挺性
pH值                      5.6             5.6              5.6
外观                      半透明          不透明           珠光
                                                           不透明
分散类型                  各向同性液体    各向异性液体     各向同性液体
                                          配方
                      4           5               6               7
                      wt％        wt％            wt％            wt％
1.去离子水            足量至    足量至100.0    足量至100.0    足量至100.0
                      100.0
2.Methocel J75MS      0.75        0.75            0.75            0.75
3.Keltrol RD          0.40        0.40            0.40            0.40
4.NaOH50％            0.05        0.05            0.05            0.05
5.Gantrez             8.00        8.00            8.00            8.00
AN179(5％)
6.AMMONYX           9.70        --              --              --
4(18％)
7.AMMONYXGA         --          2.50            --              --
70 PG(70％)
8.AMMONYX           --          --              2.56            --
D34(68％)
9.AMPHONYX          --          --              --              3.48
KP(50％)
10.AMPHOSOL         24.00       24.00           24.00           24.00
SB或SBG(50％)
11.AMPHOSOL           10.00        10.00        10.00        10.00
CA(30％)
10.KESSCOEGMS         2.00         2.00         2.00         2.00
11.Glydant              0.25         0.25         0.25         0.25
对头发的调理效果         优           优           优           优
对头发的定型/整体        优           优           优           优
定型/饱满质感/硬挺
性
pH值                     5.6          4.0          5.6          5.6
外观                     不透明       不透明       不透明       不透明
                         珠光         珠光         珠光         珠光
分散类型                 各向同性液   各向同性液   各向同性液   各向同性液
                         体           体           体           体
                                            配方
                         8            9            10           11
                         wt％         wt％         wt％         wt％
1.去离子水               足量至       足量至       足量至       足量至
                         100.0        100.0        100.0        100.0
2.Methocel J75MS         0.75         0.75         0.75         0.75
3.Keltrol RD             0.40         0.40         0.40         0.40
4.NaOH50％               0.05         0.05         0.05         0.05
5.Gantrez AN179(5％)     8.00         8.00         8.00         8.00
6.Lexamine S-13          1.75         --           --           --
7.Armeen 18D             --           1.75         --           --
8.Armeen OD              --           --           1.75         --
9.Armeen 2HT             --           --           --           1.75
10.AMPHOSOL            24.00        24.00        24.00        24.00
SB或SBG(50％)
11.AMPHOSOL            10.00        10.00        10.00        10.00
CA(30％)
10.KESSCOEGMS            2.00          2.00          2.00          2.00
11.Glydant                 0.25          0.25          0.25          0.25
对头发的调理效果            优            优            优            优
对头发的定型/整体定         优            优            良            良
型/饱满质感/硬挺性
pH值                        5.6           5.6           5.6           5.6
外观                        不透明        不透明        不透明        不透明
                            珠光          珠光          珠光          珠光
分散类型                    各向同性液    各向同性液    各向同性液    各向同性液
                            体            体            体            体
                                                 配方
                                         (所有成分均为wt％)
                          12           13           14           15           16
1.去离子水                足量至       足量至       足量至       足量至       足量至
                          100.0        100.0        100.0        100.0        100.0
2.Methocel J75MS          0.75         0.75         0.75         0.75         0.75
3.Keltrol RD              0.40         0.40         0.40         0.40         0.40
4.NaOH50％                0.05         0.05         0.05         0.05         0.05
5.Gantrez AN179(5％)      8.00         --           --           --           --
6.Gantrez AN903(5％)      --           8.00         --           --           --
7.Amphomer(5％)           --           --           8.00         --
8.Carbopol                --           --           --           20.00        --
ETD2001(2％)
9.Luvimer 100P(5％)       --           --           --           --           8.00
10.AMMONYX              5.80         5.80         5.80         5.80         5.80
CETAC(30％)
11.AMPHOSOL             24.00        24.00        24.00        24.00        24.00
SB或SBG(50％)
12.AMPHOSOL           10.00        10.00        10.00        10.00        10.00
CA(30％)
13.KESSCOEGDS         2.00         2.00         2.00         2.00         2.00
14.Glydant              0.25         0.25         0.25         0.25         0.25
对头发的调理效果         优           优           良           良           良
对头发的定型/整体定      优           优           良           良           中等
型/饱满质感/硬挺性
pH值                     5.6          5.6          5.6          5.6          5.6
外观                     不透明       不透明       不透明       不透明       不透明
                         珠光         珠光         珠光         珠光         珠先
                                          配方
                         17*         18           19           20
                         wt％         wt％         wt％         wt％
1.去离子水               足量至       足量至       足量至       足量至
                         100.0        100.0        100.0        100.0
2.Keltrol RD             1.0          1.0          1.0          1.0
3.AMPHOSOL             24.00        24.00        24.00        24.00
SB(50％)
4.AMPHOSOL             10.00        10.00        10.00        10.00
CA(30％)
5.Gantrez                --           5.00         8.00         8.00
AN179(5％)
6.AMMONYX              --           5.0          6.67         3.33
CETAC(30％)
Gantrez AN179与          --           2∶1         2.7∶1       1.3
AMMONYX GA70
PG的摩尔比
对头发的调理效果         非常差       优           优           良
对头发的定型/整体        非常差       优           优           良
定型/饱满质感/硬挺
性
pH值                4.5            4.5            4.5            4.5
外观                半透明         半透明         半透明         半透明
*无定型/调理复合物
                                             配方
                                    (所有成分均为wt％)
                       21        22         23         24        25
1.去离子水             足量至    足量至     足量至     足量至    足量至
                       100.0     100.0      100.0      100.0     100.0
2.Methocel J75MS       0.75      0.75       0.75       0.75      0.75
3.Keltrol RD           0.40      0.40       0.40       0.40      0.40
4.NaOH50％             0.05      0.05       0.05       0.05      0.05
5.Gantrez AN179(5％)   1.0       2.0        3.0        6.0       8.0
6.AMMONYX            5.80      5.80       5.80       5.80      5.80
CETAC(30％)
7.AMPHOSOLSB         24.00     24.00      24.00      24.00     24.00
或SBG(50％)
8.AMPHOSOL           10.00     10.00      10.00      10.00     10.00
CA(30％)
9.KESSCOEGDS         2.00      2.00       2.00       2.00      2.00
10.Glydant             0.25      0.25       0.25       0.25      0.25
对头发的调理效果        优        优         优         优        优
对头发的定型/整体定     差        中等       良         非常好    优
型/饱满质感/硬挺性
pH值                   5.6       5.6        5.6        5.6       5.6
外观                   不透明    不透明     不透明     不透明    不透明
                       珠光      珠光       珠光       珠光      珠光
                                        配方
                                 (所有成分均为wt％)
                  26        27        28        29        30        31
1.去离子水        足量至    足量至    足量至    足量至    足量至    足量至
                  100.0     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0
2.Methocel J75MS  0.75      0.75      0.75      0.75      0.75      0.75
3.Keltrol RD      0.40      0.40      0.40      0.40      0.40      0.40
4.NaOH50％        0.05      0.05      0.05      0.05      0.05      0.05
5.Gantrez         8.00      8.00      8.00      8.00      8.00      8.00
AN179(5％)
6.AMMONYX       5.80      5.80      5.80      5.80      5.80      5.80
CETAC(30％)
7.AMPHOSOL      24.00     24.00     --        --        24.00     --
SB或SBG(50％)
8.Plantaran       10.00     --        --        30.00     --        --
2000(50％)
9.AMMONYX       --        3.33      --        --        10.00     --
LO(30％)
10.AMPHOSOL     --        10.00     --        --        --        50.00
CA(30％)
11.STEPANOL     --        --        48.00     --        --        --
AM(29％)
12.NINOLLMP     --        --        3.00      --        --        --
13.KESSCO       2.00      2.00      2.00      2.00      2.00      2.00
EGMS
14.Glydant        0.25      0.25      0.25      0.25      0.25      0.25
对头发的调理效果   优        非常好    非常差     优        优        优
对头发的定型/整    优        非常好    非常差     优        差        优
体定型/饱满质感/
硬挺性
pH值              5.6       5.6       5.6       5.6       5.6       5.6
外观                  不透明    不透明    不透明    不透明    不透明    不透明
                      珠光      珠光      珠光      珠光      珠光      珠光
                                          配方
                      32            33            34            35
                      wt％          wt％          wt％          wt％
1.去离子水            足量至        足量至        足量至        足量至
                      100.0         100.0         100.0         100.0
2.Methocel J75MS      0.75          0.75          --            0.75
3.Keltrol RD          0.40          0.40          1.0           0.40
4.NaOH50％            0.05          0.05          --            0.05
5.Gantrez             8.00          8.00          8.00          8.00
AN179(5％)
6.AMMONYX           5.80          5.80          5.80          5.80
CETAC(30％)
7.AMPHOSOLSB        30.00         30.00         10.00         30.00
或SBG(50％)
8.PLANTARAN           --            --            10.0          --
2000(50％)
9.AMPHOSOL          2.00          2.00          2.00          --
CA(30％)
10.AMMONYX          --            --            10.00         --
LO(30％)
9.KESSCOEGDS        2.00          2.00          2.00          --
10.硅氧烷胶/硅氧       1.00          --            --           1.00
烷流体(350厘泊)
65∶35
11.2-巯基吡啶氧化      --            2.10          --            --
锌
12.STEPAN TAB-2     --            --            --            3.5
/SAB-2
13.Glydant            0.25          0.25          0.25          0.25
对头发的调理效果             优            优            优            优
对头发的定型/整体            优            优            优            优
定型/饱满质感/硬挺
性
pH值                        5.6           5.6           7.0           5.6
外观                        不透明        不透明        不透明        不透明
                            珠光                        珠光
                                             配方
                                    36                37
                                    wt％              wt％
1.去离子水                          足量至100.0     足量至100.0
2.Keltrol RD                        1.0             1.00
3.AMPHOSOLSB(50％)                30.00           30.00
4.AMPHOSOLCA(30％)                16.7            16.7
5.Gantrez AN179(5％)                8.00            8.00
6.Lexein QX 3000(30％)              --              5.80
7.DDABDT                            1.75            --
8.Glydant                           0.25            0.25
对头发的调理效果                     优              中等
对头发的定型/整体定型/饱             优              中等
满质感/硬挺性
pH值                                5.2             5.2
外观                                澄清            澄清
                                               配方
                                38            39            40
                                wt％          wt％          wt％
1.去离子水                      足量至100.0   足量至100.0   足量至100.0
2.Keltrol RD                    1.0           1.0           1.0
3.LA 150M(92％)                 8.97          --            8.97
4.LC 110M(100％)                --            8.25          --
5.AMPHOSOLCA(30％)            14.2            14.2            142
6.NINOL LMP                     2.5             2.5             2.5
7.Gantrez AN179(5％)            8.00            8.00            --
8.NaOH50％                      0.05            0.05            0.5
9.AMMONYX                     5.8             5.8             5.8
CETAC(30％)
10.KESSCO EGDS                2.00            --              2.00
11.Glydant                      0.25            0.25            0.25
对头发的调理效果                 优              优              差
对头发的定型/整体定型/饱         优              优              差
满质感/硬挺性
pH值                            5.6             5.6             7.0
外观                            不透明          澄清            不透明
                                珠光                            珠光
相类型                          各向同性液      各向同性液      各向同性液
                                体              体              体
                                               配方
                                        (所有成分均为wt％)
                      41          42          43          44          45
1.去离子水            足量至      足量至      足量至      足量至      足量至
                      100.0       100.0       100.0       100.0       100.0
2.AMPHOSOL          30          30          30          30          -
SB(50％)
3.Keltrol RD          1.0         1.0         1.0         1.0         1.0
4.AMPHOSOL          16.7        16.7        16.7        16.7        66.5
CA(30％)
5.Gantrez AN179(5％)  --          8.0         --          8.0         8.0
6.AMMONYX           --          --          5.80        5.80        5.80
CETAC(30％)
对头发的调理效果      非常差      非常差       优          优          优
对头发的定型/整体定   差          差          差          优          优
型/饱满质感/硬挺性
CMC(mg/l)               80        60        80          60        60
在CMC下的表面张          32        35        30.4        29.0      28.8
力(mN/M)
在去离子水中稀释         澄清      澄清      澄清并      澄清并    澄清并
(6g/100ml)                                   具有细      具有细    具有细
                                             纤维*      纤维**   纤维*
*聚结；**不聚结
                                             配方
                                    (所有成分均为wt％)
                  46        47        48        49        50        51
1.去离子水        足量至    足量至    足量至    足量至    足量至    足量至
                  100.0     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0
2.Keltrol RD      0.5       0.5       0.8       0.8       0.5       0.5
3.Neodol 91-8     5.0       5.0       5.0       5.0       5.0       5.0
4.AMPHOSOL      25.0      25.0      25.0      25.0      25.0      25.0
CA(30％)
5.Ninol LMP       2.5       2.5       2.5       2.5       2.5       2.5
6.Gantrez         12.0      12.0      --        --        --        12.0
AN179(5％)
7.NaOH50％        适量      适量      --        --        适量      适量
8.AMMONYX       5.80      5.80      5.80      5.80      --        --
CETAC(30％)
9.KESSCO        --        2.00      --        1.5       --        --
EGDS
10.Glydant        0.25      0.25      0.25      0.25      0.25      0.25
对头发的调理效果   优        优        优        优        非常差    非常差
对头发的定型/整    优        优        差        差        非常差    非常差
体定型/饱满质感/
硬挺性
pH值        5.5        7.2        5.5        7.2        5.5        5.5
外观        澄清液     不透明     澄清液     不透明     澄清液     澄清液
            体         珠光液     体         珠光液     体         体
                       体                    体
相类型      各向同     各向同     各向同     各向同     各向同     各向同
            性液体     性液体     性液体     性液体     性液体     性液体
可以看出，配方中的若干个表现出了较低的临界胶束浓度(CMC)，并在CMC下具有非常低的表面张力。这些特征对于护发组合物而言是理想的，可赋予头发优异的调理和定型效果。配方44和配方45包含阳离子表面活性剂、阴离子聚合物，其临界胶束浓度约为60mg/l，在CMC下的表面张力为约29mN/m，并赋予头发优异的调理和定型效果。与此相反，配方42和配方43仅包含阴离子定型聚合物或阳离子表面活性剂。这些配方的CMC分别约为60mg/l和80mg/l，而在CMC下的表面张力分别约为35mN/m和30.5mN/m。这些配方并不能达到低表面张力和低CMC的要求，结果，并不能赋予头发优异的调理和定型效果。但是，由于配方43显示出非常低的表面张力，它也能赋予头发以调理效果，但不能提供定型作用。
                         实施例5
                    使用预形成的定型剂
可将预形成的阴离子聚合物/阳离子表面活性剂(Gantrez AN178-Ammonyx CETAC)复合物加至非离子/两性洗发剂中以达到所需清洁、调理和定型性能。按照配方54形成阴离子聚合物/阳离子表面活性剂复合物。
                                配方54
成分                           wt％
1.去离子水                      84.2
2.Gantrex AN179(5％)            10.0
3.NaOH(50％)                    适量至pH5.8
4.Ammonyx CETAC(30％)           5.8
向备有混合装置和加热装置的适宜的容器中加入成分1和成分2，搅拌形成的混合物。用成分3将混合物的pH值调至约5.8。缓慢地加入成分4，结果，形成的所需复合物为一种稠糊状物。然后，通过蒸发将水基本上从该糊状物中除去。
如下面所示配方55，按照配方54制备的复合物用于制备三合一定型/调理洗发剂。
                            配方55
成分                       wt％
1.去离子水                   64.5
2.BIO-SOFT FF 600           5.0
3.AMPHOSOL CA(30％)         25.0
4.NINOL 55LL                2.5
5.配方54的复合物             3.0
6.NaOH50％                  适量至pH5.8
在室温下，向备有混合装置和加热装置的适宜的容器中加入成分1至4。将形成的混合物在140°F下加热，加入成分5；将形成的浆液搅拌直至均匀。形成的产品是一种澄清的各向同相液体。当加至非离子/两性表面活性剂基质中时，配方54中制备的常规不溶性定型/调理剂易溶于各复合物组分中，即阳离子表面活性剂和阴离子聚合物。
将大约6g的配方55用去离子水稀释：定型/调理剂以大而细的纤维形式存在，易于从溶液中脱出。对De Meo Brothers European自然棕色头发而言，配方55显示出优异的发泡、调理和定型性能。
             比较实施例1：使用阴离子表面活性剂
进行多种尝试以在本发明中使用阴离子表面活性剂代替上述非离子表面活性剂或其与非离子表面活性剂的组合。下面的实施例配方52和53显示出分别采用烷基醚羧酸盐(AEC；由Shell以Neodol23-6购得)和椰油脂肪酸钾皂(来自McIntyre)的结果。
配方52和53的评价如下。将6g的试样加至100ml的去离子水中。所有的样品在稀释后均未能产生所需的定型/调理细纤维。每一种配方未损伤的棕色头发进行了试验，两个配方均产生非常差的定型和调理性能，与如前所述非常有效的配方不可比拟。此外，配方52和53的发泡性能也非常差。其它的阴离子表面活性剂也会获得类似的结果，如直链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、醇硫酸盐、醇醚硫酸盐等。
                             配方
                            52                  53
                            wt％                wt％
1.去离子水                  足量至100.0         足量至100.0
2.Keltrol RD                0.8                 0.8
3.AEC                       5.3                 --
4.AMPHOSOLCA(30％)        25.0                25.0
5.NINOL 55LL                2.5                 2.5
6.Gantrez AN179(5％)        12.0                12.0
7.NaOH50％                  适量                适量
8.AMMONYX                 5.8                 5.8
CETAC(30％)
9.Mackadet 40K              --                  12.5
10.Glydant                  0.25                0.25
对头发的调理效果             非常差              非常差
对头发的定型/整体定型/饱     非常差              非常差
满质感/硬挺性
pH值                        5.8                 7.5
外观                        半透明              半透明
发泡性                      非常差              非常差
尽管不受任何理论的限制，但据信，任何存在的阴离子表面活性剂会优先与组合物中的阳离子表面活性剂反应形成一种不希望出现的阴离子表面活性剂-阳离子表面活性剂复合物，却不能形成在非-阴离子表面活性剂体系存在下的所需阴离子聚合物-阳离子定型/调理复合物。
                         实施例6
                       1.人发评价
为测试许多种包括本发明的组合物在内的个人用护理组合物和涂敷性能，需要对人的头发进行测试。头发也需要呈适宜的假仿真形式用于实验室测试。通常，将头发样品粘合在一个有机玻璃板上进行测试。通常用于测试的头发是8″的来自Demeo Bros的欧洲黑棕色头发。本领域的技术人员通常采用下述实验过程制备头发样品。
1.将8″的头发分成重2.5g的试样(在切成6.5″的最后长度的头发试样上得到2g最终重量)。
2.对不同尺寸的发束，将8″头发分成3.5g重的试样(在切成6.5″的最后长度的头发试样上得到3.5g最终重量)。
3.戴上手套，将头发的根部粘合在有机玻璃块上。注意：头发需要用胶水彻底饱和。在有机玻璃上涂上胶水，再将头发铺上，然后，在头发的顶部再涂以更多的胶水。在完成的发束板上，在距有机玻璃板的每一边与头发之间留下1/8″的间隔。使头发在板上均匀分布，辅在聚偏氯乙烯纤维包装纸上至干燥(这样做的目的是防止它偶然地粘合在其干燥所在的表面上)。
4.使胶水最少干燥24小时。
5.此后，梳理发束以去缠结并从发束板上除去过量的头发。
6.将发束板切割成适宜的长度，从有机玻璃板的底部至头发一端长度通常为6.5″。注意：所有头发的长度是相同的。如在上述1所述，将2.5g的8″头发切成6.5″长度，最后头发试样的重量为2g。
7.在试验或评价之前，在10％的洗发剂溶液中对头发进行洗涤。
                         2.感观评价
为测定在本发明的三合一护发组合物与市售主导型二合一调理洗发组合物间的感观性能和性质的区别，进行如下的感观评价试验。这些结果示于下表中。采用的感观评价试验方法如下：
1.通过对2g的8″De Meo Brothers European进行称重制备头发试样。自然头发(未对发质进行处理过的头发)或漂白/烫发(损伤过的)的头发。使用Dueo胶接剂将头发粘至1.5″×1.5″的塑料薄片(tab)上，使其干燥24小时。
2.用非调理洗发剂洗涤试样两次而使其清洁，然后，使其自然干燥。
3.然后，将头发试样进行标记，并用适宜的测试产品进行处理(配方46、47和市售主导型二合一调理洗发剂)；
将大约1g的测试护发组合物涂敷于湿发上，用手指涂沫成泡沫，将其放置60秒；再用温和的流动自来水将其漂洗30秒，重复处理2次。
4.将头发试样剪成标样(stand)，并请多个评审小组成员来评估处理过的头发试样，评价去缠结(初始断裂)性能和易湿梳理性能(机械梳理层侧(courseside))。用于这些主观试验的定级标准为：1＝差(最困难)，5＝最好(最容易)。将头发试样干燥，在每位评审小组成员进行评价前，干燥并再次润湿头发。
5.经处理并干燥后的头发试样也由多个评审小组成员进行评价，评价其饱满质感/定型性/硬挺性、干梳理性和抗静电性。用于这些主观试验的定级标准为：1＝差(最困难)，5＝最好(最容易)。
如表1和表2所示，就头发去缠结性、湿梳理性、干梳理性、抗静电性及饱满质感/定型性/硬挺性而言，配方46和47的性能优于市售非调理基洗发剂主导产品和市售定型洗发剂主导产品。就头发去缠结性、湿梳理性、干梳理性而言，市售二合一调理洗发剂主导产品比市售无调理剂的洗发剂主导产品以及市售定型洗发剂主导产品好一些。而三种测试组合物在抗静电性及饱满质感/定型性/硬挺性方面性能相当。
就头发去缠结性、湿梳理性、干梳理性、抗静电性及饱满质感/定型性/硬挺性而言，配方46和47优于市售二合一调理洗发剂主导产品。市售无调理剂的洗发剂主导产品在各项指示均较差，就头发去缠结性、湿梳理性、干梳理性、抗静电性及饱满质感/定型性/硬挺性而言，其与市售定型洗发剂主导产品相当。
                       3.卷曲持久性研究
对本发明组合物的卷曲持久性进行评价，并与市售护发组合物主导产品比较。本领域技术人员均知道，卷曲持久直接与定型持久性相关，从消费者立场出发，两种性能均非常重要。卷曲持久性研究需要评价浓度、温度和/或湿度对各种测试产品的卷曲持久性能的影响。
用于卷曲持久试验的过程如下。按照上述粘合人发的过程，对每一种测试产品准备三份头发试样，采用相同批次的De Meo Brothers自然头发或损伤过的头发(漂发/烫发)。使用无调理剂洗发剂将头发试样洗涤两遍，使其自然干燥。用微温的流动自来水将头发润湿。将大约1g的测试产品涂敷于头发上，用手指按摩并均匀地涂沫开，以使所述产品覆盖所有头发。将测试产品在头发上停留1分钟。然后，用流动自来水漂洗头发30秒。再次将1g测试产品涂敷于头发上，用手指按摩并均匀地涂沫开，以使所述产品覆盖所有头发。将测试产品在头发上停留1分钟。然后，用流动自来水漂洗头发30秒。
     表1：由专家评审小组对未损伤过的头发束进行感观评价
性能                                             现有技术的洗发
                                                         剂
               基本洗发剂        配方46和47     调理     定型
头发去缠结性    2.3      S        5.0      S      3.3       2.3
湿梳理性        2.4      S        5.0      S      3.3       2.4
干梳理性        2.9      S        4.0      S      3.5       2.7
抗静电性        2.8      S        4.6      S      2.8       2.6
饱满质感/定型   1.5      S        5.0      S      1.4       1.5
性/硬挺性
定级标准：
1＝最差
5＝最好
S＝在95％置信限n＝10时存在显著性差异
     表2：由专家评审小组对损伤过的头发束进行感观评价
性能                                             现有技术的洗发
                                                         剂
               基本洗发剂        配方46和47     调理     定型
头发去缠结性    2.0      S        5.0      S      3.0       1.8
湿梳理性        2.2      S        5.0      S      3.1       2.0
干梳理性        2.8      S        3.9      S      3.2       2.6
抗静电性           2.6      S      4.7      S      2.7       2.4
饱满质感/定型      1.4      S      5.0      S      1.8       1.6
性/硬挺性
定级标准：
1＝最差
5＝最好
S＝在95％置信限n＝10时存在显著性差异
将头发试样在5/8″卷筒上卷曲，然后将其夹在对每一头发试样具有垂直计量尺的架子上。使试样在室温下放置24小时。此后，除去卷筒，再将头发试样重新粘至架子上，将其放置在温度约80°F和湿度(RH)约90％的测量室中。
在初始时刻及以30、60、90、120、160、180、200和240分钟间隔，对头发底部的位置从垂直刻度上读取读数。对每一测试试样而言，卷曲持久百分数使用下式计算：
( L - L t L - L 0 ) × 100
其中，L＝头发完全延伸长度
      L0＝初始卷曲长度
      L＝在给定时间t时的卷曲长度
其中L-L0代表初始的卷曲值。L-Lt代表在时间间隔t时的卷曲值。
按照下式计算平均卷曲持久率：
测试产品的平均卷曲持久百分数X＝(x1+x2+x3)/3
其中，x1、x2和x3代表每一头发试样的卷曲持久率。
下述结论可从下述图表所示的卷曲持久结果看出，所述图表涉及对自然头发(未损伤头发；表3)和漂白/烫发过的头发(损伤头发；表4)的测试。
    表3：平均卷曲持久率％-损伤过的头发T＝80F％RH＝90.0
  时间(分)  主导型蛋白  主导型卷发  主导型二合  配方46和47质洗发剂    洗发剂      一洗发剂
    0306090120160180200240     1002520161616161612     1003020161616141412     1003222181816141414     10010098959492929090
    表4：平均卷曲持久率％-自然棕色的头发T＝80F％RH＝90.0
  时间(分)  主导型蛋白  主导型卷发  主导型二合  配方46和47质洗发剂    洗发剂      一洗发剂
    0306090120160180200240     1003020181818181614     1003521171717171714     1002422222222202020     10010099979796969696
与主导型市售二合一组合物(如对自然头发的Suave Balsam & ProteinRegular洗发剂、Wash-N-Curl及Pert Plus洗发剂)相比，本发明的配方46和47在同样的时间间隔处具有非常优异的卷曲持久率。主导型市售二合一组合物对自然头发和损伤过的头发平均卷曲持久率均非常低。配方46和47的性能则与主导型市售非气溶胶喷发胶产品相当。
                         实施例7
                     扫描电子显微镜评价
采用扫描电子显微镜(SEM)确定本发明的三合一组合物是否能以连续膜的形式沉积于头发上。SEM比较了在两种或多种头发试样上活性调理/定型剂在头发上沉积的情况。采用下述过程来评价测试头发试样。
1.用胶带将两端的头发试样固定在铝棒上。
2.用金/钯60∶40混合物喷洒头发试样。
3.将试样放置在一个小室中，在5000倍的放大率下用Jeol JM-35C显微镜进行观察。
4.引入电子束，其与头发纤维的外形相互作用。在头发表面上，电子与金/钯金属混合物间发生相互作用，其可用作产生表面图像的指示。
5.形成的表面图像以照片记录。
图I图示说明用配方46处理两次的头发；图II图示说明用主导型二合一调理洗发剂(即用于普通头发的Pert Plus洗发剂)处理的头发。
相互作用较强的区域是光滑的并显示为白色。这种光滑性表明，用护发组合物处理的结果使一种理想的膜沉积于头发上。相互作用较少或根本无相互作用的区域为暗/黑色，表明在头发表面上未出现护发组合物的沉积物。
由SEM研究与所得到的照片可得出下述结论。仅仅是用配方46(包含AMMONYX CETAC和Gantrez AZ 179)处理过的头发显示出定型/调理物质有大量沉积。配方49(包含AMMONYX CETAC，但无Gantrez AZ 179定型聚合物)显示出可在头发上沉积。配方51(包含Gantrez AZ 179定型聚合物，不包含AMMONYX CETAC)表明沉积即使有也很少。配方50(不含AMMONYX CETAC和Gantrez AZ 179定型聚合物)显示出头发上无沉积物。用主导型市售二合一护发组合物(即用于普通头发的Pert Plus洗发剂，其包含聚二甲基硅氧烷活性调理剂；或Suave Balsam & Protein Regular调理剂，其包含二硬脂基二甲基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵(cetrimonium)显示出可在头发上沉积。
从上述说明可以理解，虽然对本发明的具体实施方案进行了描述，但在不背离本发明的精神和保护范围的前提下，可对其做出各种改进。

Claims (30)

1、一种清洁、调理和定型作用的护发组合物，以护发组合物总重量计，其包含：
(a)8-25wt％的表面活性剂混合物，其包含至少一种非离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂；
(b)1-3wt％的阳离子表面活性剂，其选自二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三(十六烷基)甲基氯化铵、甲基双-(氢化牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵或其混合物；和
(c)0.3-2wt％的阴离子聚合物，其选自甲基乙烯基醚与马来酸酐的聚合缩合产物、其盐、其半酸酯、其半酸酰胺、其半酸酯盐、其半酰胺酯盐及其混合物，
其中阴离子聚合物和阳离子表面活性剂能够结合形成复合物。
2、根据权利要求1的护发组合物，以护发组合物总重量计，还包含0.1-10wt％的可溶胀的聚合物增稠剂。
3、根据权利要求2的护发组合物，其中，以护发组合物总重量计，可溶胀的聚合物增稠剂的含量为0.2-3.0wt％。
4、根据权利要求3的护发组合物，其中，以护发组合物总重量计，可溶胀的聚合物增稠剂的含量为0.2-2.0wt％。
5、根据权利要求2的护发组合物，其中，可溶胀的聚合物增稠剂选自甲基纤维素、乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、瓜耳胶、刺槐豆胶、茄替胶、水解淀粉、环氧乙烷聚合物、环氧丙烷聚合物及其混合物。
6、根据权利要求1的护发组合物，其中，以护发组合物总重量计，表面活性剂混合物的含量为10-25wt％。
7、根据权利要求1的护发组合物，其中，非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化的直链醇、伯链烷醇酰胺、乙氧基化的伯链烷醇酰胺、烷基聚糖苷、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、氧化胺及其混合物。
8、根据权利要求7的护发组合物，其中，非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化的直链醇、伯链烷醇酰胺、烷基聚糖苷、氧化胺及其混合物。
9、根据权利要求1的护发组合物，其中，两性表面活性剂是甜菜碱。
10、根据权利要求9的护发组合物，其中，两性表面活性剂是磺基甜菜碱或酰氨丙基甜菜碱。
11、根据权利要求9的护发组合物，其中，两性表面活性剂选自椰油甜菜碱、椰油酰氨丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂酰氨丙基甜菜碱及其混合物。
12、根据权利要求1的护发组合物，其中，表面活性剂混合物还包含选自下式的长链氧化胺和其混合物的半极性非离子表面活性剂：
Figure C961803240003C1
其中，R3为烷基、羟基烷基、酰基酰氨基丙基或烷基苯基；
每个R4彼此独立地为亚烷基或羟基亚烷基；
x为0-3；
每个R5彼此独立地为烷基或羟基烷基；和
其中，R5能通过氧原子或氮原子相互连接形成环结构。
13、根据权利要求12的护发组合物，其中，氧化胺选自C10-C18烷基二甲基氧化胺、C8-C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺及其混合物。
14、根据权利要求13的护发组合物，其中，氧化胺为二甲基十二烷基氧化胺。
15、根据权利要求1的护发组合物，其中，阳离子表面活性剂选自硬脂基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵及其混合物。
16、一种清洁、调理和定型头发的方法，包括：
(i)在湿发上涂敷组合物，以组合物总重量计，该组合物包含：
(a)8-25wt％的表面活性剂混合物，其包含至少一种非离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂；
(b)1-3wt％的阳离子表面活性剂，其选自二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三(十六烷基)甲基氯化铵、甲基双-(氢化牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵或其混合物；和
(c)0.3-2wt％的阴离子聚合物，其选自甲基乙烯基醚与马来酸酐的聚合缩合产物、其盐、其半酸酯、其半酸酰胺、其半酸酯盐、其半酰胺酯盐及其混合物，
其中阴离子聚合物和阳离子表面活性剂能够结合形成复合物；
(ii)在湿发上形成组合物的泡沫；
(iii)将泡沫从头发上漂洗掉；以及
(iv)将头发排列成所需的构型，从而头发将保持该所需的构型。
17、根据权利要求16的方法，其中以护发组合物总重量计，护发组合物还包含0.1-10wt％的可溶胀的聚合物增稠剂。
18、根据权利要求17的方法，其中，以护发组合物总重量计，可溶胀的聚合物增稠剂的含量为0.2-3.0wt％。
19、根据权利要求18的方法，其中，以护发组合物总重量计，可溶胀的聚合物增稠剂的含量为0.2-2.0wt％。
20、根据权利要求17的方法，其中，可溶胀的聚合物增稠剂选自甲基纤维素、乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、瓜耳胶、刺槐豆胶、茄替胶、水解淀粉、环氧乙烷聚合物、环氧丙烷聚合物及其混合物。
21、根据权利要求16的方法，其中，以护发组合物总重量计，表面活性剂混合物的含量为10-25wt％。
22、根据权利要求16的方法，其中，非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化的直链醇、伯链烷醇酰胺、乙氧基化的伯链烷醇酰胺、烷基聚糖苷、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、氧化胺及其混合物。
23、根据权利要求22的方法，其中，非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化的直链醇、伯链烷醇酰胺、烷基聚糖苷、氧化胺及其混合物。
24、根据权利要求16的方法，其中，两性表面活性剂是甜菜碱。
25、根据权利要求24的方法，其中，两性表面活性剂是磺基甜菜碱或酰氨丙基甜菜碱。
26、根据权利要求24的方法，其中，两性表面活性剂选自椰油甜菜碱、椰油酰氨丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂酰氨丙基甜菜碱及其混合物。
27、根据权利要求16的方法，其中，表面活性剂混合物还包含选自下式的长链氧化胺和其混合物的半极性非离子表面活性剂：
Figure C961803240005C1
其中，R3为烷基、羟基烷基、酰基酰氨基丙基或烷基苯基；
每个R4彼此独立地为亚烷基或羟基亚烷基；
x为0-3；
每个R5彼此独立地为烷基或羟基烷基；和
其中，R5能通过氧原子或氮原子相互连接形成环结构。
28、根据权利要求27的方法，其中，氧化胺选自C10-C18烷基二甲基氧化胺、C8-C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺及其混合物。
29、根据权利要求28的方法，其中，氧化胺是二甲基十二烷基氧化胺。
30、根据权利要求16的方法，其中，阳离子表面活性剂选自硬脂基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵及其混合物。
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