CN101061998A - 洗涤角蛋白材料的组合物及使用所述组合物的化妆处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于洗涤角蛋白材料的化妆品组合物,其由微乳组成,所述微乳包含:水;至少一种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯;至少一种油,所述油选自除氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯之外的脂肪酸酯、氨基聚硅氧烷以及它们的混合物;至少一种阴离子表面活性剂;以及至少一种两性或两性离子表面活性剂。本发明还涉及一种使用所述组合物处理角蛋白材料、尤其是头发或皮肤的化妆方法。

Description

洗涤角蛋白材料的组合物及使用所述组合物的化妆处理方法
技术领域
本发明涉及一种改善的用于洗涤角蛋白材料具体为头发和/或皮肤的化妆品组合物,该组合物是基于水及至少一种油的微乳形式,其中所述至少一种油选自脂肪酸酯和氨基聚硅氧烷以及这两者的混合物。
本发明还涉及使用这种组合物的一种化妆处理方法。
背景技术
现有技术中已经描述了很多用于洗涤角蛋白材料的组合物。
例如,专利申请FR 2 804 020描述了洗涤组合物,具体是洗发剂,该组合物包括至少一种去污表面活性剂和至少一种氧乙烯化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯,其中氧乙烯的摩尔数等于或小于10。
美国专利6 153 569描述了透明的洗发剂组合物,该组合物具有良好的加工性质(良好的发泡能力以及涂敷的容易性)以及得到改善的调理能力。这些组合物包括由氨基聚硅氧烷、至少一种去污阴离子表面活性剂、至少一种发泡剂、至少一种pH值调节剂、至少一种增稠剂和水构成的微乳。
专利申请EP 453 238描述了发泡能力得到改善的温和的洗发剂组合物。这些组合物包括在水介质中的8%至25重量%的表面活性剂混合物,所述表面活性剂混合物由以下构成:
-阴离子表面活性剂,
-除含磷的甜菜碱之外的两性表面活性剂,
-HLB至少为8的烷氧基或糖基非离子表面活性剂。
专利申请WO 02/05758描述了一种自发泡清洁组合物,该组合物的发泡能力和涂敷的容易性都得到了改善。这种组合物包括与表面活性剂混合物结合的至少一种自发泡试剂,所述表面活性剂混合物包括至少一种阴离子表面活性剂、至少一种两性表面活性剂以及任选的至少一种非离子表面活性剂。这种组合物还可以包括一种或多种阳离子调理剂,例如阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物以及二烯丙基二甲基氯化铵的衍生物及共聚物。
专利CA 1 077 849描述了去污剂组合物和洗发剂,它们降低了眼睛受刺激的危险并且发泡能力(发泡体积及稳定性)得到了改善。这些组合物包括特殊的表面活性剂甜菜碱、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂,其中所述非离子表面活性剂由水溶性聚氧乙烯衍生物和憎水碱组成,甜菜碱的量与阴离子表面活性剂的量之间的摩尔比为0.9/1至1.1/1。
专利申请WO 03/057 185描述了用于护理或清洗皮肤和头发的化妆或皮肤病学的组合物,该组合物结合了柔软和良好的清洗能力。这些组合物都基于阴离子和非离子表面活性剂的增效组合,其中所述表面活性剂包括烷基聚苷、烷基(醚)硫酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇酯和烷基柠檬酸酯磺基丁二酸酯。
然而,在现有技术中描述的组合物都具有某些方面的不足。具体而言,当稀释的产品流入眼部区域时,效率最高的洗发剂可能导致眼睛刺痛,这种情况经常发生在儿童身上。而且,在个体具有敏感皮肤的情况下,这些组合物中的很多都导致不舒服的反应,比如发红、发痒或刺痛。
另一方面,在现有技术中提出的温和组合物没有足够的化妆品性质,特别是柔软性以及在头发方面的柔顺、光滑和光亮度不够。
发明内容
现在,申请人令人惊奇地发现,通过使用包括某些油(氨基聚硅氧烷和/或脂肪酸)以及特定表面活性剂组合的特殊微乳,能够配置成特别温和的洗涤组合物,该组合物还具有优异的化妆品性质。
因此,根据本发明的组合物能够降低对皮肤和头皮的不舒服反应,并且具有优异的眼睛耐受性。同时(In parallel),它们具有非常良好的加工性质和优异的化妆品性质,特别是柔软性以及在头发方面除柔软性之外的柔顺、光滑和光亮度。
因此,本发明的一个目的是用于洗涤角蛋白材料的化妆品组合物,该组合物由包括如下的微乳组成:
-水,
-至少一种氧乙烯化的(oxyethylenated)脱水山梨糖醇酯,
-至少一种油,其选自不同于氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯的脂肪酸酯、氨基聚硅氧烷以及者它们的混合物,
-至少一种阴离子表面活性剂,以及
-至少一种两性或两性离子表面活性剂。
本发明的另一个目的是使用所述组合物的化妆处理方法。
在阅读下面的说明书和实施例之后,本发明的其它目的和特性、方面和优点将得到更加清楚的表现。
具体实施方式
根据本发明的组合物是基于水和油的微乳形式。
如已知的那样,术语“微乳”指的并不是真正的乳液,而是油-溶胀胶束的热力学稳定的透明溶液。换言之,在一种或多种表面活性剂的存在下,将油溶解在水中。在1990年Marcel Dekker Inc.出版的Paul Becher著的“Dictionary of Colloid and Surface Science”的102页中,术语“微乳”有专门的定义。
优选地,由激光粒度测定仪测定的油颗粒的数均直径为小于或等于100nm,优选小于或等于50nm,并且还更好的是小于或等于20nm。
这些微乳与纳米乳液是有区别的,在纳米乳液中,油颗粒可以具有相同数量级的初始尺寸,但是它们在热力学上是不稳定的,它们的制备需要大量输入能量,并且它们易于随时间而变化。
根据本发明的微乳具有半透明或透明的外观,优选具有透明外观。
用在可见区域内的吸收光谱仪(例如,Perkin Elmer的Lambda 14光谱仪或Shimadzu的UV2101PC光谱仪)测量在700nm的透射率,可以测量透明性。该测量对未稀释组合物进行。用蒸馏水测定空白。
根据本发明的组合物具有的透射率优选大于或等于85%,更优选大于或等于90%,还更优选大于或等于94%。优选地,透射率在96%至100%之间。
根据本发明的微乳可以包含溶剂,尤其是在必要时要提高配方的透明性。
这些溶剂优选选自由下列形成的组中:
-C1-C8低级醇,比如乙醇;
-二元醇类,比如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、己二醇以及含4至16、优选8至12个环氧乙烷单元的聚乙二醇。
根据本发明的组合物包括选自脂肪酸酯(不同于氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯)和氨基聚硅氧烷以及它们的混合物中的至少一种油。
优选地,根据本发明的脂肪酸酯是这样的酯:它们在室温下(20至30℃)为液体,在水中的浓度为大于或等于0.1重量%时在25℃的水中不溶解,即在这些条件下它们不形成透明的各相同性溶液。
优选使用的脂肪酸酯包括至少一种化学式RaCOORb的酯,其中Ra表示含有3至30个碳原子且优选6至24个碳原子的直链或支链、任选被羟基化的、饱和或不饱和高级羧酸残基,Rb表示含1至30个碳原子且优选3至20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃-基链。
优选地,在脂肪酸酯中碳原子的总数为大于或等于10。优选地,在脂肪酸酯中的碳原子总数为小于或等于100,优选小于或等于80,更优选小于或等于50。
可以特别提及的实例包括山嵛酸辛基十二烷基酯;山嵛酸异十六烷基酯;乳酸异十六烷基酯;乳酸异十八烷基酯;乳酸亚油醇酯;乳酸油烯基酯;辛酸异十八烷基酯;辛酸异十六烷基酯;油酸癸酯;异硬脂酸异十六烷基酯;月桂酸异十六烷基酯;硬脂酸异十六烷基酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异十八烷基酯;异硬脂酸肉豆蔻基酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;异硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷基酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸支链烷基酯,比如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸叔丁酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸丁酯或硬脂酸异丁酯;月桂酸2-己基癸酯。
还可以使用的脂肪酸酯包括C4-C22二或三羧酸与C1-C22醇形成的酯以及一、二或三羧酸与C2-C26二、三、四或五羟基醇形成的酯。
可以特别提及的有癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二异十八烷基酯;辛基十二烷基硬脂酰基硬脂酸酯;四异壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异十八烷基酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯。
在一个特别优选的方式中,根据本发明的组合物包括选自下列的至少一种脂肪酸酯:棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸支链烷基酯(比如,肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸叔丁酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯)、异硬脂酸己酯、异硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异十八烷基酯和新戊酸十三烷基酯以及它们的混合物。
还更优选地,根据本发明的组合物包括选自肉豆蔻酸异丙酯、新戊酸异十八烷基酯以及这两者的混合物中的至少一种脂肪酸酯。
根据本发明的组合物可以包括选自氨基聚硅氧烷的至少一种油。术语“氨基聚硅氧烷”指的是含有至少一个伯、仲或叔胺或季铵基的任意聚硅氧烷。因此,可以提及的有:
a)相应于式(A)的聚硅氧烷:
Figure A20071010191700151
其中x’和y’是取决于分子量的整数,它们通常要使得所述重均分子量在大约5000至500000的范围;
b)相应于如下化学式的氨基聚硅氧烷:
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a-R’a      (B)
在该化学式中:
G可以相同或不同,表示氢原子或苯基、OH、C1-C8烷基例如甲基,或C1-C8烷氧基例如甲氧基,
a可以相同或不同,表示数字0或1至3的整数,尤其是0,
b表示0或1,尤其是1,
m和n是使(n+m)之和可以特别在1至2000的范围,并且尤其在50至150的范围的数字,n可以表示0至1999且尤其是49至149的数字,而m可以表示1至2000且尤其是1至10的数字;
R’可以相同或不同,表示化学式为-CqH2qL的一价基团,其中q是2至8的数字,而L是选自下面的组中的任选季铵化的氨基:
-NR”-Q-N(R”)2
-N(R”)2
-N+(R”)3A-
-N+H(R”)2A-
-N+H2(R”)A-
-N(R”)-Q-N+R”H2A-
-NR”-Q-N+(R”)2H A-
-NR”-Q-N+(R”)3A-,
其中R”可以表示氢、苯基、苄基或饱和一价烃基,例如含1至20个碳原子的烷基;Q表示化学式为CrH2r的直链或支链基团,r是在2至6且优选在2至4范围的整数;并且A-表示卤素离子,例如氟、氯、溴或碘。
相应于这种定义的一组氨基聚硅氧烷由被称作“三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷(trimethylsilyl amodimethicone)”的聚硅氧烷表示,其相应的化学式为:
其中n和m的意义如上述给出(对照式B)。
这些聚合物例如在专利申请EP-A-95238中有描述。
相应于这种定义的另一组氨基聚硅氧烷表示为下面的式(D)或(E)的聚硅氧烷:
Figure A20071010191700171
其中:
m和n是使(n+m)之和可以特别在1至1000,尤其在50至250且更尤其在100到200范围的数字,
n可以表示0至999、尤其是49至249、更尤其是125到175的数字,而m可以表示1至1000、尤其是1至10、更尤其是1到5的数字,
R1、R2和R3可以相同或不同,它们表示羟基或C1-C4烷氧基,基团R1至R3中的至少一个表示烷氧基。
优选地,烷氧基是甲氧基。
羟基/烷氧基的摩尔比优选在0.2∶1至0.4∶1、优选0.25∶1至0.35∶1的范围,更尤其是等于0.3∶1。
聚硅氧烷的重均分子质量优选在2000至1000000的范围,还更尤其是3500至200000;
Figure A20071010191700181
其中:
p和q是使(p+q)之和可以特别在1至1000、尤其是在50至350、更尤其是在150至250的范围内的数字,
P可以表示0至999、特别是49至349、更尤其是159至239的数字,而q可以表示1至1000、特别是1至10、更尤其是1至5的数字;
R1和R2,它们不相同,表示羟基或C1-C4烷氧基,基团R1和R2中的至少一个表示烷氧基。
优选地,烷氧基是甲氧基。
羟基/烷氧基的摩尔比通常在1∶0.8至1∶1.1、优选1∶0.9至1∶1的范围内,更尤其是等于1∶0.95。
聚硅氧烷的重均分子量优选在2000至200000、更尤其是5000至100000、还更尤其是在10000至50000的范围。
这些氨基聚硅氧烷的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)在室温下根据聚苯乙烯等效物进行测定。所使用的柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物的柱。洗脱剂是THF,流速为1ml/分钟。将在THF中含0.5重量%聚硅氧烷的200μl溶液注入。用折射仪和UV-测量计进行检测。
相应于结构(D)或(E)的这些聚硅氧烷的商购产品可以在它们的组成中包括一种或多种结构不同于式(D)或(E)的其它氨基聚硅氧烷。
Wacker公司以Belsil_ADM 652的商品名出售的是含结构(D)的氨基聚硅氧烷的产品。
Wacker公司以Fluid WR 1300_的商品名出售的是含结构(E)的氨基聚硅氧烷的产品。
当使用这些氨基聚硅氧烷时,一个特别有利的实施方案涉及它们以水包油的乳液使用。该水包油乳液可以包含一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以具有任意的特性,但优选是阳离子和/或非离子的。
聚硅氧烷颗粒在乳液中的数均尺寸通常在3nm至500nm的范围内。
优选地,特别是对于式(E)的氨基聚硅氧烷,使用平均粒度在5nm至60nm(包括两端)、更尤其是在10nm至50nm(包括两端)的微乳。
因此,根据本发明,可以使用Wacker公司以商品名Finish CT 96E_或SLM 28020_出售的式(E)的氨基聚硅氧烷微乳。
优选地,选择氨基聚硅氧烷,要使得用本发明含2%(活性材料)的所述聚硅氧烷的组合物处理的头发的水接触角在90°至180°(包括两端)、优选在90°至130°(包括两端)范围内。
为了测量接触角,优选将氨基聚硅氧烷溶解或分散在用于氨基聚硅氧烷或用于氨基聚硅氧烷乳液的溶剂(尤其是取决于所述聚硅氧烷的亲水性的六甲基二硅氧烷或水)中。
优选地,含式(D)或(E)的一种或多种氨基聚硅氧烷的组合物使得用所述组合物处理的头发的水接触角在90°至180°(包括两端)、优选在90°至130°(包括两端)的范围内。
接触角测量是以将头发浸渍在蒸馏水中为基础的。它在于评价头发在浸渍于蒸馏水过程中以及从蒸馏水中移出过程中在其上的水所施加的力。因此测量出的力是直接涉及水与头发表面之间的接触角θ。当角θ为0至90°(包括两端)时,判断头发是亲水的,而当这个角为90°至180°(包括两端)时,头发是憎水的。
用在相同条件下进行过漂白然后洗涤的几绺(lock)自然头发进行试验。
将每一绺1g的头发放置在直径为75mm的结晶皿中,然后用5mL的试验配方将其均匀覆盖。将这绺头发就这样在室温下静置15分钟,然后用蒸馏水漂洗30秒。将排水后的这绺头发在户外干燥,直到它完全干燥为止。
对于每一种评价,都对进行了相同处理的10根头发进行分析。将与精密微量天平连接的每一个样品都通过末端浸渍在填充有蒸馏水的容器中。Cahn Instruments公司的这种DCA(“动态接触角分析仪”)天平可以测量在头发上的水所施加的力(f)。
同时,通过在显微镜下的观察测量头发的周长(p)。
根据下列公式,由在这10根头发上的平均润湿力以及被分析头发的横截面可以确定头发在水上的接触角:
f=p*Γlv*cosθ
其中,f是以牛顿表示的润湿力,p是以米表示的头发的周长,Γlv是以J/m2表示的水的液体/气体界面张力,而θ是接触角。
根据上述的试验,在水中的12%的Wacker的产品SLM 28020(即,2%的氨基聚硅氧烷)的接触角为93°。
根据上述的试验,在六甲基二硅氧烷中的2%的Wacker的产品BelsilADM 652(即,2%的氨基聚硅氧烷)的接触角为111°。
相应于这种定义的另一组氨基聚硅氧烷表示为下面的式(F):
Figure A20071010191700201
其中:
m和n是使(n+m)之和可以特别在1至2000、尤其是在50至150范围的数字,n可以表示0至1999、尤其是49至149的数字,而m可以表示1至2000、尤其是1至10的数字;
A表述含4至8个碳原子、优选4个碳原子的直链或支链烷基。这种基团优选是直链的。
这些氨基聚硅氧烷的重均分子量优选在2000至1000000、还更尤其是在3500至200000的范围内。
这些氨基聚硅氧烷的重均分子量都是由凝胶渗透色谱(GPC)在室温下根据聚苯乙烯等效物进行测量的。所使用的柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物的柱。洗脱剂是THF,流速为1ml/分钟。将在THF中聚硅氧烷为0.5重量%的200μl溶液注入。用折射仪和UV-测量计进行检测。
根据本发明,氨基聚硅氧烷在25℃的粘度特别为大于25000cSt(mm2/s),并且优选在30000至200000cSt(mm2/s)、更尤其是在30000至150000cSt(mm2/s)的范围。
这些氨基聚硅氧烷优选具有的胺数量为小于或等于0.4meq./g,优选在0.001至0.2meq./g、更尤其是在0.01至0.1meq./g的范围。
所述胺数量是每克化合物中的胺的毫当量数。这个数量以完全的常规方式通过采用显色指示剂的滴定法或通过电位滴定法测定。
当使用这些氨基聚硅氧烷时,一个特别有利的实施方案在于它们以水包油乳液的形式使用。所述水包油乳液可以包含一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以具有任意的特性,但优选是阳离子和/或非离子的。
在乳液中的聚硅氧烷颗粒的数均尺寸通常在3nm至500nm、优选在5nm至300nm、更尤其在10nm至275nm、还更优选150至275nm的范围。
相应于这个化学式的聚硅氧烷是例如来自Dow Corning的DC2-8299阳离子乳液。
相应于这种定义的另一组氨基聚硅氧烷表示为下面的式(G):
Figure A20071010191700211
其中:
m和n是使(n+m)之和可以特别在1至2000、尤其是在50至150范围的数字,n可以表示0至1999、尤其是49至149的数字,而m可以表示1至2000、尤其是1至10的数字;
A表述含4至8个碳原子、优选4个碳原子的直链或支链亚烷基。这种基团优选是支链的。
这些氨基聚硅氧烷的重均分子量优选在500至1000000、还更尤其是在1000至200000的范围内。
这些氨基聚硅氧烷的重均分子量都是由凝胶渗透色谱(GPC)在室温下根据聚苯乙烯等效物进行测量的。所使用的柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物的柱。洗脱剂是THF,流速为1ml/分钟。将在THF中聚硅氧烷为0.5重量%的200μl溶液注入。用折射仪和UV-测量计进行检测。
根据本发明,氨基聚硅氧烷在25℃的粘度特别为大于500cSt(mm2/s),优选在1000至200000cSt(mm2/s)、更尤其是在1500至10000cSt(mm2/s)的范围。
这些氨基聚硅氧烷优选具有的胺数量为大于0.4meq./g,优选在0.5至3meq./g、更尤其是在0.5至1meq./g的范围。
所述胺数量是每克化合物中的胺的毫当量数。这个数量以完全的常规方式通过采用显色指示剂的滴定法或通过电位滴定法测定。
当使用这些氨基聚硅氧烷时,一个特别有利的实施方案在于它们以水包油乳液的形式使用。所述水包油乳液可以包含一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以具有任意的特性,但优选是阳离子和/或非离子的。
在乳液中的聚硅氧烷颗粒的数均尺寸通常在3nm至500nm、优选在5nm至300nm、更尤其在10nm至275nm、还更优选150至275nm的范围。
相应于这个化学式的聚硅氧烷是例如来自Dow Corning的DC2-8566Amino Fluid。
c)相应于式(H)的氨基聚硅氧烷:
Figure A20071010191700231
其中:
R5表示含1至18个碳原子的一价烃基,尤其是C1-C18烷基或C2-C18链烯基,例如甲基;
R6表示通过SiC键连接到Si上的二价烃基,尤其是C1-C18亚烷基,或二价C1-C18例如C1-C8亚烷氧基;
Q-是阴离子,比如卤素离子,尤其是氯,或有机酸盐(乙酸盐等);
r表示2至20、尤其是2至8的平均统计值;
s表示20至200、尤其是20至50的平均统计值;
这样的氨基聚硅氧烷在美国专利4185087中有更具体的描述。
d)具有下面化学式的季铵聚硅氧烷
其中:
R7可以相同或不同,表示含1至18个碳原子的一价烃基,尤其是C1-C18烷基、C2-C18链烯基或者含5或6个碳原子的环,例如是甲基;
R6表示通过SiC键连接到Si上的二价烃基,尤其是C1-C18亚烷基,或二价C1-C18例如C1-C8亚烷氧基;
R8可以相同或不同,表示氢原子或含1至18个碳原子的一价烃基,尤其是C1-C18烷基、C2-C18链烯基或-R6-NHCOR7基团;
X-是阴离子,比如卤素离子,尤其是氯,或者是有机酸盐(乙酸盐等);
r表示2至200、尤其是5至100的平均统计值。
这些聚硅氧烷例如在专利申请EP-A-0 530 974中有描述。
e)具有下式的氨基聚硅氧烷:
Figure A20071010191700241
其中:
-R1、R2、R3和R4可以相同或不同,它们表示C1-C4烷基或苯基,
-R5表示C1-C4烷基或羟基,
-n是1至5的整数,
-m是1至5的整数,
并且其中选择x,使得胺数量在0.01至1meq./g的范围。
f)(XY)i类型的聚氧化烯化的氨基聚硅氧烷,X是聚硅氧烷嵌段,而Y是含有至少一个胺基的聚氧化烯嵌段,其可以优选由具有下列通式的重复单元构成:
[SiMe2-O-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(H)-R’-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R’-N(H)-R-]  (K)
其中:
-a是大于或等于1的整数,优选在5至200,还更优选在5至100的范围;
-b是在0至200、优选在4至200、还更优选在5至100范围的整数;
-x是在1至10000、还更优选在10至5000范围的整数;
-R可以相同或不同,表示通过碳-硅键连接到相邻硅原子上并且连接氮原子的二价有机基团,
-R’可以相同或不同,表示通过碳-氧键连接到相邻氧原子上并且连接氮原子的二价有机基团。
R优选为任选包含一个或多个杂原子比如氧的C2-C12烃基。更具体而言,R表示亚乙基、直链或支链的亚丙基、直链或支链的亚丁基或-CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-基团。
R’优选为任选包含一个或多个杂原子比如氧的C2-C12烃基。更具体而言,R’表示二价亚烷基,例如,亚乙基、直链或支链亚丙基或者直链或支链的亚丁基。
硅氧烷嵌段相对于聚硅氧烷总重量通常为50mol%至95mol%,更尤其是70mol%至85mol%。
在一缩二丙二醇中的30%溶液中,胺含量通常为共聚物的0.02至0.5meq./g、更尤其是在0.05至0.2meq./g范围。
式(K)的聚硅氧烷的重均分子量在5000至1000000、还更尤其是在10000至200000的范围。
用该式(K)特别标识的聚硅氧烷是OSI以商品名Silsoft A-843有机硅氧烷共聚物出售的那种。
根据本发明优选的氨基聚硅氧烷是式(A)和(B)的氨基聚硅氧烷及其混合物。根据本发明特别优选的氨基聚硅氧烷是式(A)至(G)的氨基聚硅氧烷及它们的混合物。
可以更格外使用的是根据CTFA命名(2000)的被称作氨基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)以及三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷。
优选地,聚硅氧烷油包括含氨乙基亚氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷。例如,这样的产品由Dow Corning公司以商品名DC2-8566Amino Fluid售卖。
相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物优选包括至少0.01重量%的油。其优选包含相对于组合物的总重量为0.01%至20重量%的油、更优选0.1%至10重量%,还更优选0.2%至5重量%并且还更好的是0.5%至3重量%的油。
作为本发明目的的组合物还包括至少一种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯。
可以用于此目的的化合物特别包括C8-C30脂肪酸单酯和脱水山梨糖醇多酯的氧乙烯化衍生物,这些衍生物包含1至50个环氧乙烷单元。优选使用C12-C24脂肪酸单酯和脱水山梨糖醇多酯的含4至20个环氧乙烷单元的氧乙烯化衍生物。
这样的化合物也被称作聚山梨醇酯。它们在市场上有售,尤其是Uniqema公司以商品名Tween在售卖。可提及的例如有:用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯,其以商品名Tween 21在售卖;用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯,其以商品名Tween 20在售卖;用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯,其以商品名Tween 40在售卖;用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯,其以商品名Tween 60在售卖;用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯,其以商品名Tween 61在售卖;用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇三硬脂酸酯,其以商品名Tween 65在售卖;用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单油酸酯,其以商品名Tween 80在售卖;用5个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单油酸酯,其以商品名Tween 81在售卖;以及用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇三油酸酯,其以商品名Tween 85在售卖。
在本说明书中,以及在熟知的方式中,术语“含X个OE的化合物”表示每个分子含X个氧乙烯(oxyethylene)单元的被氧乙烯化的化合物。
优选地,氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯的脂肪酸是饱和脂肪酸。
优选的脱水山梨糖醇酯是用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯、用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯以及它们的混合物。特别优选的脱水山梨糖醇酯是用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯。
根据一个优选实施方案,根据本发明的组合物包括用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯和用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯形成的混合物。
相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物有利地包括总量为至少0.5重量%的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯。优选包括其总量相对于组合物总重量为0.5%至20重量%、更优选2%至15重量%、还更优选4%至10重量%的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯。
当存在用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯时,根据本发明的组合物优选包括2%至10重量%的该化合物。
当存在用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯时,根据本发明的组合物优选包括1%至3重量%的该化合物。
根据本发明的组合物还包括至少一种阴离子表面活性剂。
可以在组合物中使用的阴离子表面活性剂特别选自盐,尤其是下列类型的碱金属盐比如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或碱土金属盐例如镁盐:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐,所有这些化合物中的烷基和酰基都包含6至24个碳原子,并且芳基优选表示苯基或苄基。
还可以使用C6-24烷基和聚苷-二羧酸形成的单酯,比如烷基苷柠檬酸酯、聚烷基苷酒石酸酯和聚烷基苷磺基丁二酸酯;磺基琥珀酰胺酸烷基酯;酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基牛黄酸酯,所有这些化合物的烷基或酰基都包含12至20个碳原子。
可以在本发明的组合物中使用的另一组阴离子表面活性剂是其中酰基包含8至20个碳原子的酰基乳酰化物(acyl lactylate)。
此外,还可以提及的有烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其盐,以及聚氧化烯化的(C6-24烷基)醚-羧酸、聚氧化烯化的(C6-24烷基)(C6-24芳基)醚-羧酸和聚氧化烯化的(C6-24烷基)酰氨基醚-羧酸及它们的盐,尤其是含2至50个环氧乙烷单元的那些以及上述这些的混合物。
优选使用烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐以及它们的混合物,尤其是碱金属、碱土金属、铵、胺或氨基醇盐的形式。
优选地,相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物包括0.5%至50重量%、更优选4%至20重量%的一种或多种阴离子表面活性剂。
根据本发明的组合物还包括一种或多种的两性或两性离子表面活性剂。
可以在本发明中使用的两性或两性离子表面活性剂可以特别是脂肪族伯或叔胺衍生物,其中脂族基为含8至22个碳原子并且含至少一个阴离子基团例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的直链或支链。可以提及的有(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中,可以提及的有以商品名Miranol_售卖的产品,其如在专利US 2 528 378和US 2 781 354中描述及在1982年的第3版的CTFA词典中分类那样;以商品名Amphocarboxyglycinate和Amphocarboxypropionate售卖的产品,其具有相应的结构(I)和(II):
Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO-)      (I)
其中:
Ra表示衍生自存在于水解椰子油中的酸Ra-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基,
Rb表示β-羟乙基,并且
Rc表示羧甲基;
以及
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B’)       (II)
其中:
B表示-CH2CH2OX’,
B’表示-(CH2)z-Y’,并且z=1或2,
X’表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子,
Y’表述-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团,
Ra’表示存在于椰子油或存在于水解亚麻子油中的酸Ra’-COOH的烷基;烷基,尤其是C17烷基及其异构形式;不饱和C17基团。
这些化合物在1993年的第5版的CTFA词典中以下列命名分类:可可两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、可可两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸、可可两性二丙酸。
作为举例,可以提及的有Rhodia公司以商品名Miranol_C2M浓缩物售卖的可可两性二乙酸盐。
在上述的两性或两性离子表面活性剂中,优选使用的是(C8-20烷基)甜菜碱、(C8-20烷基)酰氨基(C6-8烷基)甜菜碱以及它们的混合物。
相对于组合物的总重量,一种或多种两性或两性离子表面活性剂的量优选在0.1%至10重量%、还更好在0.5%至8重量%的范围内。
优选地,在一方面的一种或多种两性或两性离子表面活性剂的含量与在另一方面的一种或多种阴离子表面活性剂的浓缩物之间的重量比介于0.1至0.5之间。
当油由一种或多种氨基聚硅氧烷组成时,在一方面的油的量与另一方面的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯、一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种两性或两性离子表面活性剂的总量之间的重量比优选介于0.01至0.2之间,更优选介于0.02至0.1之间。
当油由一种或多种脂肪酸酯组成时,在一方面的油的量与另一方面的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯、一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种两性或两性离子表面活性剂的总量之间的重量比优选介于0.02至0.4之间,更优选介于0.04至0.2之间。
除一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯之外,根据本发明的组合物还可以包括一种或多种不同于所述酯的其它非离子表面活性剂。
可以在本发明的组合物中使用的其它非离子表面活性剂的实例在例如1991年Blackie & Son(Glasgow and London)出版的M.R.Porter著的“Handbook of Surfactants”的第116-178页中有描述。它们具体地选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油基化的脂肪酸、(C1-C20)烷基酚、具有含例如8至18个碳原子的脂肪链的α-二醇或醇,其中环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量具体可以在2至50的范围,而甘油基团的数量具体可以在2至30的范围。
还可以提及的有环氧乙烷与脂肪醇的缩合物和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选含有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺、含平均为1至5个、尤其是1.5至4个甘油基的聚甘油基化脂肪酰胺;蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、(C6-24烷基)聚苷、N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物、胺氧化物比如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-14酰基)氨基丙基-吗啉氧化物。
当存在一种或多种其它非离子表面活性剂时,它们的量相对于组合物的总重量优选在0.01%至10重量%的范围内,还更好的是在0.05%至5重量%。
根据本发明的组合物还可以包括至少一种阳离子表面活性剂。
可以特别提及的阳离子表面活性剂的实例包括任选的聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐;季铵盐,比如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或者氯化或溴化烷基吡啶鎓;咪唑啉衍生物;或具有阳离子性质的胺氧化物。
当存在阳离子表面活性剂时,它们的量相对于化妆品组合物的总重量优选在0.01%至10重量%的范围内,还更好为0.05%至5重量%,还更优选为0.3%至3重量%。
根据本发明的组合物还可以包括至少一种阳离子聚合物。
术语“阳离子聚合物”表示含阳离子基团和/或可以被离子化成阳离子基的基团的任何聚合物。
可以根据本发明使用的阳离子聚合物可以从所有本身已知作为改善头发化妆性质的阳离子聚合物中选择,即,尤其是在专利申请EP-A-0 337 354以及法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中描述的那些阳离子聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有含伯、仲、叔和/或季胺基的单元的那些阳离子聚合物中,其中所述伯、仲、叔和/或季胺基可以形成聚合物主链的一部分,或可以由与其直接连接的侧链取代基负载。
通常使用的阳离子聚合物的重均分子量为大于105,优选大于106,并且还更好是介于106至108之间。
在可以被提及的阳离子聚合物中,更优选的是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。这些聚合物都是已知的产物。
可以在本发明的组合物中使用的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物是在法国专利2 505 348和2 542 997中描述的那些。在这些聚合物中,可以提及的有:
(1)衍生自含胺官能团的丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物,其含有至少一种具有下列化学式的单元:
Figure A20071010191700311
其中:
R1和R2可以相同或不同,它们表示氢原子或含1至6个碳原子的烷基,并且优选甲基或乙基;
R3可以相同或不同,表示氢或CH3基;
符号A可以相同或不同,表示含1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链烷基,或者表示具有1至4个碳原子的羟烷基;
R4、R5和R6可以相同或不同,它们表示含1至18个碳原子的烷基或苄基,并且优选含1至6个碳原子的烷基;
X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子,比如硫酸二甲酯阴离子或卤化物比如氯化物或溴化物。
族(1)的共聚物还可以包含一种或多种衍生自共聚单体的单元,所述共聚单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上用(C1-C4)低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、以及衍生自如下基团的这一族中:衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基团、衍生自乙烯基内酰胺比如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺的基团,或衍生自乙烯基酯的基团。
因此,在族(1)的这些共聚物中,可以特别提及的有:
-丙烯酰胺与用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯形成的共聚物,
-丙烯酰胺与例如在专利申请EP-A-080 976中描述的异丁烯酰氧基-乙基三甲基氯化铵形成的共聚物,
-丙烯酰胺与异丁烯酰氧乙基-三甲基铵硫酸二甲酯形成的共聚物,
-季铵化或非-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二烷基-氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。这些共聚物在法国专利2 077 143和2 393 573中有详细描述,
-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡略烷酮的三元共聚物,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺的共聚物,以及
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物。
(2)含有季铵基的纤维素醚衍生物,它们在法国专利1 492 597中有描述,具体为Union Carbide Corporation公司以商品名“JR”(JR 400、JR125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)售卖的聚合物。这些聚合物还在CTFA词典中被定义为已经与被三甲铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵盐。
(3)阳离子纤维素衍生物,比如用水溶性季铵单体接枝的纤维素或纤维素衍生物的共聚物,具体在美国专利4 131 576中有描述,比如羟烷基纤维素,例如尤其是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
相应于这种定义的商品更具体为National Starch公司以商品名Celquat_L 200和Celquat_H 100售卖的产品。
(4)在专利US 3 589 578和4 031 307中更具体描述的阳离子多糖,比如含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。例如使用用2,3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如,氯化物)改性的瓜尔胶。
这样的产物具体是Meyhall公司以商品名Jaguar_C13S、Jaguar_C15、Jaguar_C17和Jaguar_C162在售卖。
(5)由哌嗪基单元以及含直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物,其中所述聚合物任选被氧、硫或氮原子中断或具有芳环或杂环。这些聚合物具体在法国专利2 162 025和2 280 361中有描述。
(6)尤其是通过酸性化合物与多胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以用表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、二-不饱和衍生物、二-卤代醇、二-氮杂环丁烷鎓、二-卤酰基二胺、二-烷基卤交联,或备选用由二官能化合物的反应所产生的低聚物交联,其中所述二官能化合物对二-卤代醇、二-氮杂环丁烷鎓、二-卤酰基二胺、二-烷基卤、表卤代醇、二环氧化物或二-不饱和衍生物是反应性的;所述交联剂的使用比例对于每个聚氨基酰胺的胺基为0.025至0.35mol;这些聚氨基酰胺可以是烷基化的,或者如果它们包含一个或多个叔胺基官能,它们可以被季铵化。这些聚合物具体在法国专利2 252 840和2 368 508中有描述。
(7)由聚亚烷基多胺与多羧酸缩合,之后用二官能试剂进行烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及的例如有:己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺的聚合物,其中所述烷基含1至4个碳原子,并且优选表示甲基、乙基或丙基,而亚烷基含1至4个碳原子,并且优选表示亚乙基。这些聚合物具体在法国专利1 583 363中有描述。
在这些衍生物中,更尤其可以提及的是己二酸/二甲氨基羟丙基/二亚乙基三胺的聚合物。
(8)含两个伯胺基和至少一个仲胺基的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和含3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸中的二羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比介于0.8∶1至1.4∶1之间;由此产生的聚氨基酰胺与表卤代醇反应,表卤代醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基的摩尔比介于0.5∶1至1.8∶1之间。这样的聚合物具体在美国专利3 227 615和2 961 347中有描述。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,比如含作为链主要构成成分的相应于式(Va)或(Vb)的单元的均聚物或共聚物:
Figure A20071010191700341
其中k和t等于0或1,并且k+t之和等于1;R12表述氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地表示含1至6个碳原子的烷基、C1-5羟烷基、低级(C1-C4)酰氨基烷基,或者R10和R11可以与它们所连接的氮原子一起表示杂环基比如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,比如溴、氯、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体在法国专利2 080 759以及在其附加证书2 190 406中有描述。
R10和R11彼此独立地优选表述含1至4个碳原子的烷基。
在上述限定的聚合物中,更尤其可提及的有Calgon公司以商品名Merquat_100售卖的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(以及其低重均分子量的同系物)以及以商品名Merquat_550售卖的二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。
(10)含相应于式(VI)的重复单元的季二铵聚合物:
Figure A20071010191700351
其中:
R13、R14、R15和R16可以相同或不同,它们表示含1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团,或低级羟烷基脂肪族基团,或备选地,R13、R14、R15和R16一起或分开与连接它们的氮原子构成任选含有除氮之外的第二杂原子的杂环,或者备选地,R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基或基团-CO-O-R17-E或-CO-NH-R17-E取代的直链或支链的C1-6烷基,其中R17为亚烷基,而E为季铵基;
A1和B1表示含2至20个碳原子的多亚甲基,所述多亚甲基可以是直链或支链、饱和或不饱和的,并且可以包含与主链连接或插入主链中的一个或多个的芳环或者一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵、脲基、酰铵或酯基,以及
X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子;
A1、R13和R15可以与连接它们的两个氮原子形成哌嗪环;此外,如果A1表示直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基,则B1还可以表示下面的基团:
-(CH2)n-CO-E’-OC-(CH2)n-
其中,E’表示:
a)化学式-O-Z-O-的二醇残余物,式中,Z表示直链或支链的烃-基基团或相应于下列化学式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
式中,x和y指的是1至4的整数,表示被限定且唯一的聚合度;或者指的是1至4的任意数,表示平均聚合度;
b)双-仲二胺残基比如哌嗪衍生物;
c)化学式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基,式中Y表示直链或支链的烃基,或备选为二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)化学式-NH-CO-NH-的亚脲基。
优选地,X-是阴离子,比如氯或溴。
这种类型的聚合物具体在下面的专利中有描述:法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。
更特别可能使用由相应于下面化学式的重复单元组成的聚合物:
其中R13、R14、R15和R16可以相同或不同,它们表示含约1至4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是约在2至20范围的整数,而X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。
(11)由式(VIII)的单元组成的多季铵聚合物:
其中:R18、R19、R20和R21可以相同或不同,它们表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,式中,p等于0或介于1至6之间的整数,条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
r和s可以相同或不同,它们是1至6的整数,
q是等于0或1至34的整数,
X-表示阴离子,比如氯,
A表示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这些化合物具体在专利申请EP-A-122 324中有描述。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化的(quaternary)聚合物。
(13)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-4)烷基三(C1-4)烷基铵盐聚合物,比如,通过被甲基氯季铵化的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的均聚或通过丙烯酰胺与被甲基氯季铵化的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚,均聚或共聚之后,与含烯属不饱和度的化合物具体为亚甲基二丙烯酰胺进行交联得到的聚合物。
可以在本发明的上下文中使用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物、聚亚烷基亚胺、尤其是聚亚乙基亚胺、含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合产物、季铵化的聚亚脲基和阳离子甲壳质衍生物。
在可以用于本发明上下文中的所有阳离子聚合物中,优选使用季铵化的纤维素醚衍生物,比如Union Carbide Corporation公司以商品名JR 400售卖的产品;阳离子环化聚合物,尤其是Calgon公司以商品名Merquat_100、Merquat_550和Merquat_S在售卖的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物;用2,3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜尔胶以及乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物。
当存在一种或多种阳离子聚合物时,根据本发明的组合物包括的一种或多种阳离子聚合物相对于该组合物的总重量为0.01%至10重量%,还更好是0.1%至5重量%,并且还更优选0.1%至2重量%。
根据本发明的组合物还可以包括至少一种去头屑剂。可以使用的去头屑剂的实例包括比如吡罗克酮乙醇胺盐、巯氧吡啶锌、水杨酸和二硫化硒的化合物以及这些化合物的混合物。
因而,组合物包括的一种或多种去头屑剂相对于组合物的总重量为0.001%至10重量%,优选0.1%至5重量%,还更优选0.2%至2重量%。
根据本发明的组合物的pH值通常是小于8.5,优选在4至7的范围。
根据本发明的组合物还可以包括一种或多种在本领域中熟知的常规添加剂,比如抗脱发剂(hair-loss counteractants);氧化剂;神经酰胺和假神经酰胺;维他命和包括泛酰醇的维他命原;植物油、动物油、矿物油或合成油;蜡;遮光剂;有色或无色的无机或有机颜料;染料;多价螯合剂;增塑剂;增溶剂;酸化剂;碱化剂;无机或有机增稠剂;抗氧化剂;羟基酸;香味剂和防腐剂。
可以使用的增稠剂具体包括纤维素衍生物,例如羧甲基纤维素、羟丙基纤维素或羟乙基纤维素、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、硬葡聚糖、黄原胶、含至少一个脂肪链的两性聚合物、以及脂肪酰胺,比如椰子酸单乙醇酰胺或椰子酸单异丙醇酰胺。
本领域中的技术人员注意选择任选的添加剂及其量,以使这些添加剂不损害本发明组合物的性质。
这些添加剂通常以相对于组合物的总重量为0至20重量%的量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物的形式可以是淋浴凝胶、洗发剂或在洗发之前或之后施用的组合物。
根据本发明的组合物可以被特别用作用于处理或护理角蛋白材料例如头发或皮肤的化妆品组合物。具体地,它可以被用作淋浴凝胶或用作洗发剂,并且优选用作洗发剂。
本发明的另一个目的是用于处理角蛋白材料、优选头发的化妆方法,例如用于洗涤头发的方法。这种方法包括将有效量的如上所述的化妆品组合物涂敷到角蛋白材料上。
根据一个优选实施方案,这样的方法在于将有效量的化妆品组合物涂敷到角蛋白材料上以及任选地在任选的停留时间后将其漂洗。
下面的实施例是作为解释本发明而给出的,不应当认为是限制本发明的范围。
实施例
在下面的实施例中,所有的量都是指活性材料相对于组合物总重量的重量百分比,除非另有说明。
实施例1:
采用下表所示的组分制备根据本发明的洗发剂组合物。
  组合物
  氨基聚二甲基硅氧烷(获自Dow Corning的DC2-8566Amino Fluid)   1
  己二醇   0.8
  PEG-5羧酸月桂基醚(获自Kao的Akypo RLM 45CA)   0.9
  含2.2个OE的月桂基醚硫酸钠的水溶液(获自Cognis的Texapon N702)   11.2
  月桂基甜菜碱(获自Huntsman的Empigen BB/LS)   5.1
  Polyquaternium-10(获自KCI的Polyquta 400KC)   0.4
  氯化钠   0.2
  用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 21)   4
  用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 20)   1.3
  防腐剂,香味剂   0.5
  水   加至100
这种组合物以下列方式制备:
在搅拌下,将Polyquaternium-10分散在水中,然后加入月桂基醚硫酸钠,并且在搅拌下溶解。预先将PEG-5羧酸月桂基醚与防腐剂和香味剂混合并加热到70℃,然后将其加入。
然后,在搅拌下将下列物质顺序加入混合物中并溶解:氨基聚二甲基硅氧烷、预先与己二醇混合的用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯、用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯,最后是月桂基甜菜碱。
混合物中加入水(加至100重量%)。
实施例2:
采用下表所示的组分制备根据本发明的洗发剂组合物。
 组合物
 氨基聚二甲基硅氧烷(获自Dow Corning的DC 2-8566Amino Fluid)   1
 己二醇   1.6
 PEG-5羧酸月桂基醚(获自Kao的Akypo RLM 45CA)   0.9
 含2.2个OE的月桂基醚硫酸钠的水溶液(获自Cognis的Texapon N702)   11.2
 月桂基甜菜碱(获自Huntsman的Empigen BB/LS)   5.1
 Polyquaternium-10(获自KCI的Polyquta 400KC)   0.4
 氯化钠   0.2
 用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 21)   8
 用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 20)   2.7
 防腐剂,香味剂   0.5
 水   加至100
本组合物的制备与实施例1的组合物所用的方式相同。
实施例3:
采用下表所示的组分制备根据本发明的洗发剂组合物。
  组合物
  含2.2个OE的月桂基醚硫酸钠水溶液(获自Cognis的Texapon N702)   12.6
  月桂基甜菜碱(获自Huntsman的Empigen BB/LS)   2.1
  用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 21)   6
  用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 20)   2
  新戊酸异十八烷基酯(获自ISP的Ceraphyl 375)   1
  香味剂   0.5
  对-羟基苯甲酸甲基、丁基、乙基、丙基和异丁基酯的混合物(获自Nipa的Nipastat)   0.5
  己二醇   1
  椰子酸单乙醇酰胺(获自Cognis的Comperlan)   1.5
  Polyquaternium-10(获自KCI的Polyquta 400KC)   0.3
  水杨酸粉末   0.2
  苯甲酸   0.2
  氯化钠   0.07
  水   加至100
本组合物的制备与实施例1的组合物所用的方式相同。
实施例4:
采用下表所示的组分制备根据本发明的洗发剂组合物。
  组合物
  含2.2个OE的月桂基醚硫酸钠水溶液(获自Cognis的Texapon N702)   14.2
  月桂基甜菜碱(获自Huntsman的Empigen BB/LS)   1.9
  用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 21)   6
  用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 20)   2
  肉豆蔻酸异丙酯(获自Cognis的肉豆蔻酸异丙酯(IPM))   2
  PEG-5羧酸月桂基醚(获自Kao的Akypo RLM 45CA)   1.8
  丙二醇PEG-55油酸酯(获自Goldschmidt的Antil141Liquid)   0.4
  Ceteareth-60肉豆蔻基二醇(获自Akzo Nobel的Elfacos GT 182S)   0.5
  香味剂   0.5
  对-羟基苯甲酸甲基、丁基、乙基、丙基和异丁基酯的混合物(获自Nipa的Nipastat)   0.5
  丙二醇   0.5
  己二醇   0.5
  Polyquaternium-10(获自KCI的Polyquta 400KC)   0.3
  水杨酸粉末   0.2
  苯甲酸   0.2
  氯化钠   0.07
  水   加至100
本组合物的制备与实施例1的组合物所用的方式相同。
实施例5:
采用下表所示的组分制备根据本发明的洗发剂组合物。
  组合物
  含2.2个OE的月桂基醚硫酸钠水溶液(获自Cognis的Texapon N702)   11.2
  月桂基甜菜碱(获自Huntsman的Empigen BB/LS)   5.1
  用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 21)   6
  用20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 20)   2
  氨基聚二甲基硅氧烷(获自Dow Corning的DC 2-8566Amino Fluid)   1
  PEG-5羧酸月桂基醚(获自Kao的Akypo RLM 45CA)   0.9
  香味剂   0.5
  对-羟基苯甲酸甲基、丁基、乙基、丙基和异丁基酯的混合物(获自Nipa的Nipastat)   0.5
  己二醇   1.2
  Polyquaternium-10(获自KCI的Polyquta 400KC)   0.4
  水杨酸粉末   0.2
  苯甲酸钠   0.5
  氯化钠   0.2
  水   加至100
本组合物的制备与实施例1的组合物所用的方式相同。
实施例6:
采用下表所示的组分制备根据本发明的洗发剂组合物。
  组合物
  氨基聚二甲基硅氧烷(获自Dow Corning的DC 2-8566Amino Fluid)   1
  己二醇   1.2
  PEG-5羧酸月桂基醚(获自Kao的Akypo RLM 45CA)   0.9
  含2.2个OE的月桂基醚硫酸钠水溶液(获自Cognis的Texapon N702)   11.2
  月桂基甜菜碱(获自Huntsman的Empigen BB/LS)   5.1
  Polyquaternium-10(获自KCI的Polyquta 400KC)   0.4
  丙二醇PEG-55油酸酯(获自Goldschmidt的Antil141Liquid)   0.3
  用4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(获自Uniqema的Tween 21)   6
  防腐剂,香味剂   0.5
  水   加至100
本组合物的制备与实施例1的组合物所用的方式相同。
已证实根据上述实施例1到6制备的组合物对头皮具有优异的耐受性。
此外,这些组合物非常温和,并且具有优异的眼睛耐受性。
最后,这些组合物在柔软性、柔顺性、头发的光滑性、成型性、卷(volume)和亮度方面具有显著的化妆品性质。

Claims (38)

1.一种用于洗涤角蛋白材料的化妆品组合物,其由微乳组成,所述微乳含有:
-水,
-至少一种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯,
-至少一种油,所述油选自除氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯之外的脂肪酸酯、氨基聚硅氧烷以及它们的混合物,
-至少一种阴离子表面活性剂,以及
-至少一种两性或两性离子表面活性剂。
2.根据前述权利要求的组合物,其特征在于它包括至少一种式RaCOORb的脂肪酸酯,其中Ra表示含有3至30个碳原子的直链或支链、任选被羟基化的、饱和或不饱和高级羧酸残基,Rb表示含1至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃-基链。
3.根据上一权利要求的组合物,其特征在于在所述脂肪酸酯中的碳原子总数为大于或等于10。
4.根据上一权利要求的组合物,其特征在于在所述脂肪酸酯中的碳原子总数为小于或等于100。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自下列酯中的至少一种脂肪酸酯:C4-C22二或三羧酸与C1-C22醇形成的酯以及一、二或三羧酸与C2-C26二、三、四或五羟基醇形成的酯。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自下列酯中的至少一种脂肪酸酯:棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸支链烷基酯(比如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸叔丁酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯)、异硬脂酸己酯、异硬脂酸丁酯或硬脂酸异丁酯;月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异十八烷基酯和新戊酸十三烷基酯、以及这些酯的混合物。
7.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括选自下列酯中的至少一种脂肪酸酯:肉豆蔻酸异丙酯和新戊酸异十八烷基酯以及两者的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自下面的至少一种氨基聚硅氧烷:
a)相应于式(A)的聚硅氧烷:
Figure A2007101019170003C1
其中x’和y’是取决于分子量的整数,它们通常要使得所述重均分子量在5000至500 000的范围;
b)相应于如下化学式的氨基聚硅氧烷:
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a-R’a  (B)
其中:
G可以相同或不同,表示氢原子或苯基、OH、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基,
a可以相同或不同,表示数字0或1至3的整数,
b表示0或1,
m和n是使(n+m)之和可以特别在1至2000的范围,并且尤其在50至150的范围的数字,n可以表示0至1999且尤其是49至149的数字,而m可以表示1至2000且尤其是1至10的数字;
R’可以相同或不同,表示式-CqH2qL的一价基团,其中q是2至8的数字,而L是选自下面的组中的任选季铵化的氨基:
-NR”-Q-N(R”)2
-N(R”)2
-N+(R”)3A-
-N+H(R”)2A-
-N+H2(R”)A-
-N(R”)-Q-N+R”H2A-
-NR”-Q-N+(R”)2HA-
-NR”-Q-N+(R”)3A-,
其中R”可以表示氢、苯基、苄基或饱和一价烃基;Q表示式CrH2r的直链或支链基团,r是在2至6且优选在2至4范围的整数;并且A-表示卤素离子;
c)相应于式(H)的氨基聚硅氧烷:
Figure A2007101019170004C1
其中:
R5表示含1至18个碳原子的一价烃基;
R6表示通过SiC键连接到Si上的二价烃基;
Q-是阴离子,比如卤素离子或有机酸盐;
r表示2至20的平均统计值;
s表示20至200的平均统计值;
d)式(I)的季铵聚硅氧烷
Figure A2007101019170005C1
其中:
R7可以相同或不同,表示含1至18个碳原子的一价烃基;
R6表示通过SiC键连接到Si上的二价烃基;
R8可以相同或不同,表示氢原子或含1至18个碳原子的一价烃基;
X-是阴离子,比如卤素离子或有机酸盐;
r表示2至200的平均统计值;
e)式(J)的氨基聚硅氧烷:
Figure A2007101019170005C2
其中:
-R1、R2、R3和R4可以相同或不同,表示C1-C4烷基或苯基,
-R5表示C1-C4烷基或羟基,
-n是1至5的整数,
-m是1至5的整数,
并且其中选择x,使得胺数量在0.01至1meq./g的范围;
f)(XY)i类型的聚氧化烯化的氨基聚硅氧烷,X是聚硅氧烷嵌段,而Y是含有至少一个胺基的聚氧化烯嵌段,其可以优选由具有下列通式的重复单元构成:
[SiMe2-O-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(H)-R’-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R’-N(H)-R-]  (K)
其中:
-a是大于或等于1的整数,优选在5至200,还更优选在5至100的范围;
-b是在0至200、优选在4至200、还更优选在5至100范围的整数;
-x是在1至10000、还更优选在10至5000范围的整数;
-R可以相同或不同,表示通过碳-硅键连接到相邻硅原子上并且连接氮原子的二价有机基团,
-R’可以相同或不同,表示通过碳-氧键连接到相邻氧原子上并且连接氮原子的二价有机基团。
9.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括选自式(A)和(B)的化合物以及这些化合物的混合物中的至少一种氨基聚硅氧烷。
10.根据权利要求8和9中任一项的组合物,其特征在于所述聚硅氧烷油包括含氨乙基亚氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量为至少0.01重量%的油。
12.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量为0.01重量%至20重量%的油,更优选包括0.1重量%至10重量%的油。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自如下的至少一种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯:C8-C30脂肪酸单酯和脱水山梨糖醇多酯的含1至50个环氧乙烷单元的氧乙烯化衍生物。
14.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括C12-C24脂肪酸单酯和脱水山梨糖醇多酯的至少一种氧乙烯化衍生物,所述衍生物含4至20个环氧乙烷单元。
15.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括被4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯。
16.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括被4个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯和被20个OE氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯的混合物。
17.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量,总量为至少0.5重量%的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯。
18.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量,总量在0.5重量%至20重量%、更优选在2重量%至15重量%、还更优选在4重量%至10重量%范围的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯。
19.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自下列类型盐的至少一种阴离子表面活性剂:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐,所有这些化合物中的烷基和酰基都包含6至24个碳原子,并且芳基优选表示苯基或苄基。
20.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自下列中的至少一种阴离子表面活性剂:聚苷二羧酸的C6-C24烷基单酯,比如葡糖苷柠檬酸烷基酯、聚苷酒石酸烷基酯和聚苷磺基丁二酸烷基酯;磺基琥珀酰胺酸烷基酯;酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛黄酸酯,所有这些化合物的烷基或酰基都包含12至20个碳原子。
21.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自下列中的至少一种阴离子表面活性剂:其中酰基含8至20个碳原子的酰基乳酰化物、烷基-D-半乳糖苷糖醛酸、聚氧化烯化的(C6-C24烷基)醚羧酸、聚氧化烯化的(C6-C24烷基)(C6-C24芳基)醚羧酸和聚氧化烯化的(C6-C24烷基)酰氨基醚羧酸以及这些化合物的盐。
22.根据权利要求17的组合物,其特征在于它包括选自如下的至少一种阴离子表面活性剂:烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐以及它们的混合物,尤其是碱金属或碱土金属、铵、胺或氨基醇盐的形式。
23.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量为0.5重量%至50重量%、优选4重量%至20重量%的一种或多种阴离子表面活性剂。
24.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括选自如下的至少一种两性或两性离子表面活性剂:
-仲或叔脂族胺衍生物,其中脂族基是含8至22个碳原子并且含至少一个阴离子基团例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的直链或支链,以及
-(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20烷基)酰氨基(C6-C8烷基)甜菜碱或(C8-C20烷基)酰氨基(C6-C8烷基)磺基甜菜碱。
25.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量为0.1重量%至10重量%、优选0.5重量%至8重量%的一种或多种两性或两性离子表面活性剂。
26.根据权利要求1和/或8至23中任一项的组合物,其特征在于所述油由一种或多种氨基聚硅氧烷构成,其特征还在于,一方面的油的量与另一方面的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯、一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种两性或两性离子表面活性剂的总量之间的重量比介于0.01至0.2之间,更优选介于0.02至0.1之间。
27.根据权利要求1至7和/或11至23中任一项的组合物,其特征在于所述油由一种或多种脂肪酸酯构成,其特征还在于,一方面的油的量与另一方面的一种或多种氧乙烯化的脱水山梨糖醇酯、一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种两性或两性离子表面活性剂的总量之间的重量比介于0.02至0.4之间,更优选介于0.04至0.2之间。
28.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于一方面的一种或多种两性或两性离子表面活性剂的含量和另一方面的一种或多种阴离子表面活性剂的含量之间的重量比介于0.1至0.5之间。
29.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括至少一种阳离子表面活性剂。
30.根据上一权利要求的组合物,其特征在于一种或多种阳离子表面活性剂的量相对于所述组合物的总重量在0.01重量%至10重量%,并且优选在0.05重量%至5重量%的范围。
31.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括至少一种阳离子聚合物。
32.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量为0.01重量%至10重量%的一种或多种阳离子聚合物。
33.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括至少一种去头屑剂,例如吡罗克酮乙醇胺盐、巯氧吡啶锌、水杨酸和二硫化硒以及这些的混合物。
34.根据上一权利要求的组合物,其特征在于它包括相对于所述组合物的总重量为0.001重量%至10重量%、优选0.1重量%至5重量%的一种或多种去头屑剂。
35.根据前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于它包括至少一种选自如下的添加剂:抗脱发剂;氧化剂;神经酰胺和假神经酰胺;维他命和包括泛酰醇的维他命原;植物油、动物油、矿物油或合成油;蜡;遮光剂;有色或无色的无机或有机颜料;染料;多价螯合剂;增塑剂;增溶剂;酸化剂;碱化剂;无机或有机增稠剂;抗氧化剂;羟基酸;香味剂和防腐剂。
36.根据权利要求1至35中任一项的组合物的用途,其作为用于头发或皮肤的化妆处理或化妆护理的组合物。
37.根据权利要求1至35中任一项的组合物作为洗发剂的用途。
38.用于处理角蛋白材料的化妆方法,其特征在于它包括将有效量的根据权利要求1至35中任一项的组合物涂敷到所述材料上。
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